BRPI0514457B1

BRPI0514457B1 - Composições de óleo lubrificante, método para aprimorar seu desempenho oxidativo, e composição antioxidante

Info

Publication number: BRPI0514457B1
Application number: BRPI0514457-4A
Authority: BR
Inventors: Walid Al-Akhdar; Laura F Chafin; David Eliezer Chasan
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2004-08-18
Filing date: 2005-08-08
Publication date: 2014-12-16
Also published as: BRPI0514457A; JP2008510053A; TWI383042B; KR101223000B1; MX2007001788A; AU2005273923B2; CA2575502A1; CN101006165A; CA2575502C; US20060040833A1; KR20070043809A; EP1776441A1; AU2005273923A1; CN101006165B; JP5078614B2; US7531487B2; WO2006018403A1; TW200613542A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE ÓLEO LUBRIFICANTE, MÉTODO PARA APRIMORAR SEU DESEMPENHO OXIDATIVO, E COMPOSIÇÃO ANTIOXIDANTE". A presente invenção se refere a composições de óleo lubrifican- te com desempenho oxidativo aprimorado. WO 2000/22070 descreve um óleo de máquina a gás de vida longa e sistema aditivo compreendendo uma quantidade menor de antíoxi- d antes fenólicos. O relatório descritivo da Patente U.S, N° 5,711,767 descreve sis- temas estabilizadores para a prevenção contra formação de goma em gaso- lina compreendendo antioxidantes fenólicos.

Titova, T, F. ef ai. em Zhurnai Organicheskoi Khimii 1984, 20(9), 1899-905 descreve a síntese de dimeliki-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) glutarato.

Foi descoberto, surpreendentemente, que composições de óleo lubrificante contendo determinados antioxidantes apresentam desempenho oxidativo aprimorado, A presente invenção se refere a uma composição de óleo lubrifi- cante com desempenho oxidativo aprimorado, a dita composição compreen- dendo: a) pelo menos um composto fenólico antioxidante impedido da fórmula (I), em que Ri é alquila de 1 a 4 átomos de carbono; n é um número inteiro de 1 a 4; R2 é H ou tem os significados de R3; R3 é -(CH2)x-CÜOR4, onde x vai de 1 a 10; R4 ê alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono ou o grupo da fórmula parcial E; quando n for 1, E é uma alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; quando n for 2, E é um alquileno de cadeia reta ou ramificada de 2 a 12 átomos de carbono ou o dito alquileno interrompido por um a cinco átomos de O ou S; quando n for 3, E é um alcanotriila de cadeia reta ou ramificada de 3 a 6 átomos de carbono; e quando n for 4, E é pentaeritritila; b) pelo menos um composto antioxidante adicional; e c) um fluido base.

Na composição descrita acima a percentagem em peso do com- ponente a) para o peso total do componente a) mais o componente b) é de cerca de 0,001% a cerca de 99,999%.

Alquila é de cadeia reta ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, isobutila, sec-butila, t-butila, n-pentila, isopentila, n-hexila, n-heptiia, 3-heptila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n- decila, undecila, n-dodecila, tridecila, n-tetradecila, pentadecila, n-hexa- decila, n-octadecila, n-icosila, heptadecila, 2-etilbutila, 1-metilpentila, 1,3- dimetilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metilhexiia, isoheptila, 1-metilheptila, 1,1,3-trimetilhexila e 1-metilundecila.

Compostos específicos do componente a) incluem compostos fenólicos antioxidantes impedidos da fórmula (I) selecionados do grupo que consiste em: a-(3,5-diterc-butiI-4-hidroxibenziI)g Iutarato de dimetila, a-(3,5-dÍterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de isooctila e a-(3,5-diterc-butii-4-hidroxibenzil)glutarato de monometil-mono- isooctila.

Os compostos antioxidantes do componente b) nas composições da presente invenção são antioxidantes fenólicos.

Antioxidantes fenólicos preferenciais do componente b) nas composições da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em: 3,5'diterc-butil-4-hÍdroxihidrocinamato de n-octadecila, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de isooctila, tetracis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de neopentanote- traila, 1.3.5- tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, bis(3,5-d iterc-b uti l-4-h id roxi h id roci na m ato) de tiodietileno, 1,3,54rimetil-2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, bis(3-metil-5-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de 3,6-dioxaocta- metileno, 2,6-diterc-butil-p-cresol, 2,2'-etilideno-bis(4,6-dÍterc-butilfenol), 1.3.5- tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibenzil)isocianurato, 1,1,34ris(2-Metil-4-hidróxi-5-terc-butílfenil)butano, 1.3.5- tris[2-(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamoilóxi)etil] isocia- nurato, 3.5- di-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)mesitol, bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de hexametileno, 1-(3,5-diterc-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di{octiltio)-s-triazina, N.N^hexametileno-bisíS.S-diterc-butiM-hidroxihidrocinamamida), bis(etil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato) de cálcio, bis[3,3-di(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato] de etileno, 3.5- diterc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato de octila, bis(3,5-diterc-butil-4'hidroxihidrocinamoil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamoiióxi)-etil]oxa- mida, 2.6- diterc-butilfenol, 2.4- diterc-butilfenol, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol, di(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol, tr i s( 2,4-d iterc-bu ti Ife n i I) fosfito, 3.5- diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de di-n-octadecila, Óxido de N,N-di-(alquila Ci4-C24)-N-metilamina, Ν,Ν-dialquilhidroxilamina e N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.

Antioxidantes fenólicos particularmente preferenciais do compo- nente b) nas composições da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em: 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de n-octadecila, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de isooctila, tetracis(3,5-diterc-buti!-4-hídroxihidrocínamato) de neopentanote- trail, b is(3,5-d íte rc-buti l-4-h id roxi h i d roci n am ato) de tiodietileno, 2,2'-etilideno-bis{4,6-diterc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de hexametileno, N,N'-Hexametileno-bÍs(3,5-d iterc-butil-4-hidroxihidrocinama- mida), bis[3,3-di(3-terc-buti[-4-hidroxifenil)butirato] de etiieno, bis(3,5-diterc-butii-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida, 2.6- diterc-butilfenol, 2.4- diterc-butilfenol, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol, di(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol e tris(2,4-diterc-butilfeni[)fosfito.

Antioxidantes fenólicos altamente preferenciais do componente b) nas composições da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em: 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de n-octadecila, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de isooctila, tetracis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato)de neopentanote- trail, bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de tiodietileno, 2,6-diterc-butilfenol, 2.4- d iterc-butilfenol, 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol, di(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol e tr is(2,4-d i terc-b uti Ife ni 1 )fo sfito.

Os fluidos base no componente c) de acordo com a invenção uti- lizam fluidos com base em óleo minerai (API Grupos I, II e III), óleo base do lubrificante, polialfa-olefinas - PAOs (API Grupo IV), ésteres (API Grupo V), outros fluidos sintéticos, óleos naturais de origem animal ou vegetal, e res- pectivas misturas. Os fluidos base são de viscosidade adequada para utili- zação em aplicações de óleo de máquina.

As composições são úteis em óleos lubrificantes. Os óleos lubri- ficantes presentes são, por exemplo, aqueles empregados em máquinas de combustão interna. Os óleos presentes têm a viscosidade de lubrificação necessária. Os óleos são, por exemplo, óleos minerais ou são sintéticos e respectivas misturas. O óleo base do lubrificante pode ser derivado de óleos lubrifican- tes naturais, óleos lubrificantes sintéticos ou respectivas misturas. Óleos lu- brificantes óleo base adequados obtidos por isomerização de cera sintética e "slack wax”, assim como óleos base hidrocraqueados produzidos por hidro- craqueamento (mais do que por extração por solvente) dos componentes aromáticos e polares do óleo bruto. Óleos lubrificantes naturais incluem ó- leos animais, óleos vegetais (por exemplo, óleos de semente de colza, óleos de rícino e óleo de gordura de porco), óleos de petróleo, óleos minerais e óleos derivados de carvão ou xisto. Óleos sintéticos incluem óleos de hidrocarboneto e óleos de hi- drocarboneto halo-substituídos, tais como olefinas polimerizadas e interpoli- merizadas, alquil benzenos, polifenóis, éteres difenil alquilados, sulfetos di- fenil alquilados, assim como seus derivados, respectivos análogos e homó- logos, e similares. Óleos lubrificantes sintéticos também incluem polímeros de óxido de alquileno, interpolímeros, copolímeros e respectivos derivados em que os grupos hidróxi terminais têm sido modificados por esterificação, eterificação, etc. Outra classe adequada de óleos lubrificantes sintéticos compreende os ésteres de ácidos dicarboxílicos com uma variedade de ál- coots. Ésteres úteis como óleos sintéticos também incluem aqueles feitos de ácidos monocarboxílicos C5 a C12 e polióis e poliol éteres. Óleos com base em silício, tais como os óleos polialquil-, poliari- la, polialcóxi ou poliarilóxi-siloxanos e óleos de silicato, compreendem outra classe útil de óleos lubrificantes sintéticos. Outros óleos lubrificantes sintéti- cos incluem ésteres líquidos de ácidos contendo fósforo, tetrahidrofuranos poliméricos, polialfaolefinas e similares. O óleo lubrificante pode ser derivado de óleos não refinados, re- finados, rerefinados ou respectivas misturas. Óleos não refinados são obti- dos diretamente de uma fonte natural ou de uma fonte sintética (por exem- plo, carvão, xisto ou alcatrão e betume) sem purificação ou tratamento adi- cional. Exemplos de óleos não refinados incluem um óleo de xisto obtido diretamente de uma operação de retorta, óleo de petróleo obtido diretamente de destilação ou um óleo de éster obtido diretamente de um processo de esterificação, cada um deles sendo usado, então, sem tratamento adicional. Óleos refinados são similares a óleos não refinados exceto pelo fato de que os óleos refinados são tratados em uma ou mais etapas de purificação para aprimorar uma ou mais propriedades. Técnicas de purificação adequadas incluem destilação, hidrotratamento, retirada de cera, extração de solvente, extração de ácido ou base, filtração e percolação, todas elas conhecidas pelos versados na técnica. Óleos rerefinados são obtidos pelo tratamento de óleos refinados em processos similares àqueles usados para a obtenção de óleos refinados. Esses óleos refinados também são conhecidos como óleos recuperados ou reprocessados e, em geral, são processados adicionalmente por técnicas para remoção de aditivos gastos e produtos da decomposição do óleo. Óleo base do lubrificantes derivados da hidroisomerização de cera também podem ser usados, tanto separadamente quanto em combina- ção com os óleos base naturais e/ou sintéticos acima mencionados. Tal óleo isomerizado de cera é produzido pela hidroisomerização de ceras naturais ou sintéticas, ou respectivas misturas, sobre catalisador de hidroisomeriza- ção.

Exemplos de ceras naturais são as "slack waxes" recuperadas pela extração de cera de óleos minerais por solvente; ceras sintéticas são as ceras produzidas pelo processo Fischer-Tropsch. O produto isomerizado resultante é submetido à extração de cera por solvente e fracionamento para recuperar várias frações de índices de viscosidade específica, geralmente com um IV de pelo menos 130, preferencialmente pelo menos 135 e mais alto, e, em seguida à extração de cera, um ponto de fluidez de cerca de - 20°C e mais baixo. A produção de óleo isomerizado de cera atendendo aos requisi- tos da presente invenção está descrita nos relatório descritivos Patente U.S. N°s 4.049.299 e 4.158.671.

Graxas ou outros lubrificantes sólidos também são óleos lubrifi- cantes de acordo com essa invenção.

Os óleos de hidrocarboneto sintéticos incluem alcanos de cadeia longa, tais como cetanos e polímeros de olefina, tais como trímero e tetrâ- meros de octano e decano. Esses óleos sintéticos podem ser misturados com 1) óleos de éster, tais como ésteres de pentaeritritol de ácidos mono- carboxílicos com cerca de 2 a 20 átomos de carbono, 2) poliglicol éteres, 3) poliacetais e 4) fluidos de siloxano. Dentre os ésteres sintéticos, são úteis aqueles feitos de ácidos policarboxílicos e álcoois monohídricos. Por exem- plo, fluidos de éster feitos de pentaeritritol, ou suas misturas com di- e tripen- taeritritol, e um ácido monocarboxílico alifático contendo de 1 a 20 átomos de carbono ou misturas de tais ácidos. Outros exemplos são fluidos de éster feitos de trimetilolpropano e um ácido monocarboxílico alifático contendo de 1 a 20 átomos de carbono, ou misturas de tais ácidos.

Os óleos lubrificantes presentes também são, por exemplo, óleo bruto, óleos de lubrificação industriais, óleo de corte, fluidos de corte e gra- xas.

Combustíveis também são um fluido base de acordo com a in- venção, por exemplo, determinados combustíveis de aviação e similares ca- racterizados por serem desejadas as propriedades de lubrificação. Os com- bustíveis são, por exemplo, um destilado de petróleo hidrocarbonáceo, tal como gasolina de motor, diesel combustível ou óleo combustível. Composi- ções de combustível líquido compreendendo materiais não- hidrocarbonáceos, tais como álcoois, éteres, compostos organo-nitro e simi- lares (por exemplo, metanol, etanol, dietil éter, metil etil éter, nitrometano) também fazem parte do escopo dessa invenção como fazem parte combus- tíveis líquidos derivados de fontes vegetais ou minerais, tais como milho, alfafa, xisto e carvão. Também são contemplados combustíveis que sejam misturas de um ou mais combustíveis hidrocarbonáceos e um ou mais mate- riais não-hidrocarbonáceos. Exemplos de tais misturas são combinações de gasolina e etanol e de diesel combustível e éter.

Os aditivos presentes conferem ao óieo pressão extrema, pro- priedades antidesgaste e redutora de fricção e, em combustão, são inócuos a conversores catalíticos convencionais em automóveis. A percentagem em peso do componente a) para o peso total do componente a) mais o componente b) é, por exemplo, de cerca de 0,001 a cerca de 99,999%. Por exemplo, a percentagem em peso do componente a) para o peso total de a) mais b) é de cerca de 0,05% a cerca de 90,0%, de cerca de 0,1 % a cerca de 50,0%, ou de cerca de 1,0% a cerca de 10,0%. A mistura aditiva dessa invenção, a combinação do componente a) com componente b), está presente na composição do óleo em uma quan- tidade total de, por exemplo, cerca de 0,01 % a cerca de 20,0% em peso da composição total. Por exemplo, as composições antioxidantes estão presen- tes de cerca de 0,05% a cerca de 15,0%, de cerca de 0,1% a cerca de 10,0%, de cerca de 0,2% a cerca de 5,0% em peso, com base no peso de toda a composição. Por exemplo, as composições antioxidantes estão pre- sentes de cerca de 0,1% a cerca de 20,0%, de cerca de 0,1% a cerca de 15,0% ou de cerca de 0,1 % a cerca de 5,0% em peso, com base no peso de toda a composição.

Em composições lubrificantes operadas em condições extrema- mente adversas, tais como composições lubrificantes para máquinas náuti- cas a diesel, os aditivos dessa invenção podem estar presentes em quanti- dades de até cerca de 30,0% em peso, ou mais, do peso total da composi- ção lubrificante.

Os aditivos dessa invenção estão presentes nas composições combustíveis a um nível de cerca de 1 ppm a cerca de 50 000 ppm com ba- se no combustível. Por exemplo, os aditivos estão presentes de cerca de 4 ppm a cerca de 5 000 ppm com base no combustível em peso.

Outro propósito da invenção é a mistura antioxidante com base na combinação do componente a) com componente b).

Portanto, também são descritas composições antioxidantes, as quais compreendem uma mistura de: a) Pelo menos um composto fenólico antioxidante impedido da fórmula (I) em que Ri, R2, R3, R4 e E são como definidos acima; e b) Pelo menos um composto antioxidante adicional. A presente invenção também refere-se à composição definida acima, compreendendo adicionalmente: e) pelo menos um material orgânico sujeito a efeitos deletérios de degradação por oxidação, térmica ou induzida pela luz. A invenção refere-se, além disso, a composições compreenden- do um material orgânico no componente e) que é sensível à degradação por oxidação, térmica ou induzida pela luz e, pelo menos , um composto listado no componente a) fórmula (I) e, pelo menos , um composto antioxidante lis- tado no componente b). A invenção também refere-se a um processo para estabilização de um material orgânico no componente e) que é sensível à degradação por oxidação, térmica ou induzida pela luz, 0 qual compreende adicionar, a esse material, pelo menos um composto listado no componente a) fórmula (I) e, pelo menos, um composto antioxidante listado no componente b).

Materiais orgânicos no componente e) que se beneficiariam com a incorporação dos antioxidantes são polímeros, por exemplo, polímeros sintéticos, em particular polímeros termoplásticos. Materiais orgânicos parti- cularmente preferenciais no componente e) são poliolefinas e copolímeros de estireno, por exemplo aqueles mencionados no relatório descritivo de Pa- tente U.S. N° 5.478.875 nos itens 1 a 3 e itens 6 e 7. Materiais orgânicos especialmente preferenciais no componente e) são, por exemplo, polietileno, polipropileno, ABS e copolímeros de estireno/butadieno. A invenção, por conseguinte, refere-se preferencialmente a composições nas quais o materi- al orgânico no componente e) é um polímero orgânico sintético ou uma mis- tura de tais polímeros, em particular uma poliolefina ou um copolímero de estireno. A invenção também refere-se a um método de aprimoramento do desempenho oxidativo em uma composição de óleo lubrificante compre- endendo b) pelo menos um composto antioxidante de acordo com o com- ponente b), como definido acima; e c) Um fluido base, cujo método compreende a incorporação, na dita composição de óleo lubrifi- cante, de pelo menos um composto do componente a) fórmula (I) como defi- nido acima.

Os óleos lubrificantes estabilizados de acordo com a invenção podem, adicional ou opcionalmente, incluir outros aditivos, componente d), os quais são adicionados de forma a aprimorar ainda mais as propriedades básicas dessas formulações; tais aditivos incluem outros antioxidantes, a- passivadores de metal, inibidores de ferrugem, inibidores de corrosão, apri- moradores de índice de viscosidade, agentes de pressão extrema, depresso- res do ponto de fluidez, lubrificantes sólidos, dispersantes, detergentes, anti- espumantes, estabilizadores de cor, outros aditivos de pressão extrema, demulsificantes, modificadores de fricção e aditivos antidesgaste. Tais aditi- vos são adicionados nas quantidades usuais em cada caso na faixa de cerca de 0,01% a 10,0% em peso, em cada caso, com base no óleo lubrificante. O texto abaixo fornece exemplos de tais aditivos adicionais: São exemplos de antioxidantes: 1) Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-diterc-butil-4-metil- fenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-diterc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n- butilfenol, 2,6-diterc-butíl-4-iso-butilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(a- metil-ciclohexil)-4,6“dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohe- xilfenoí, 2,6-d ite rc-b util-4-metox i meti Ife no 1, nonilfenóis lineares ou de cadeia ramificada lateral, por exemplo 2,6-dinoni!-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'- metil-undec-1 ’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil- 6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol ou respectivas misturas; 2) Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiItiometil-6-terc- butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol ou 2,6- didodeciltiometil -4-nonilfenol; 3) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6- diterc-butil-4-metoxifenol, 2,5-diterc-butílhidroquinona, 2,5-diterc-amilhidro- quinona, 2,6-d ife n i l-4-octadeci loxifeno 1, 2,6-diterc-butil-hidroquinona, 2,5- diterc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5- diterc-butil-4-hidroxifenil ou bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil) adipato; 4) Tocoferóis, por exemplo, α-, β-, γ- ou δ-tocoferol ou suas misturas (vitamina E); 5) Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc- butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-2-metÍIfenol), 4,4r-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol) ou 4,4'- bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto; 6) Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc- buti!-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis{6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis(4- metil-6-(a -metilciclohexil)-fenol), 2,2’-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2,-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutil- fenol), 2,2'-metilenobis(6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol), 2,2'-metileno-bis{6- {a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol), 4,4'-metilenobis(2,6-diterc-butilfenol), 4,4'- metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfe- nil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris (5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil- fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenoglicol bis(3,3-bÍs(3'-terc-butil-4'- hidroxifenil)butirato), bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)dicic!o-pentadieno, bis(2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)~6-terc-butil-4-metilfenil)tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobuta- no ou 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-pentano; 7) Compostos O-, N- e S-benzila, por exemplo, 3,5,3’,5-tetra- terc-butil-4,4'-dihidroxidibenzil éter, octadecil 4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmer- captoacetato, tridecil 4-hidróxi-3,5-diterc-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3,5- diterc-butil)amina, bis(4-terc-butiI-3-hidróxi-2,6-dimetiIbenzíI) ditiotereftalato, bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto ou isooctil 3,5-diterc-butil-4-hidróxi- benzilmercaptoacetato; 8) Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil 2,2- bis(3,5-diterc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil 2-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metilbenzil)-malonato, didodecil mercaptoetil-2,2-bis(3,5-diterc-butil- 4-hidroxibenzil)-malonato ou di(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)2,2-bis (3,5- diterc-butil-4-hidroxibenzil)malonato; 9) Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo 1,3,5- tris (3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-diterc- butil-4-hidroxÍbenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno ou 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4- hidroxibenzil)fenol; 10) Compostos de triazina, por exemplo 2,4-bisoctilmercapto-6- (3,5-diterc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5- diterc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diterc- butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenóxi)- 1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)-isocianurato, 1,3,5- tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-diterc- butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil- propionil)hexahidro-1,3,5-triazina ou 1,3,5-tris(3,5-diciciohexil-4-hidroxiben- zil)-isocianurato; 11) Benzilfosfonatos, por exemplo, 2,5-diterc-butil-4-hidroxiben- zilfosfonato de dimetila, 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dietila, 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dioctadecila, 5-terc-butil-4-hidróxi- 3-metiIbenziIfosfonato de dioctadecila ou o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico; 12) Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxiauraniiida, 4-hidro- xiestearanilida ou N-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila; 13) Esteres de ácido p-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, ácido β-(5-terc-butiI-4-hidróxi-3-metiIfeniI) propiônico, ácido p-(3,5-diciclo- hexil-4-hidroxifenil)- propiônico, ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilacético ou ácido p-{5~terc-butil-4-hidroxifenil)-3-tiabutírico com álcoois mono ou polihí- dricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentil gli- col, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hidro- xietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapen- tadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetiloipropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7- trioxabicic!o(2,2,2)octano, glicerol ou produtos de transesterificação basea- dos em triglicerídeos naturais de, por exemplo, óleo de coco, óleo de semen- te de colza, óleo de girassol ou óleo de colza; 14) Amidas de ácido p-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N’-bis{3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilenodi- amina, N.N-bisíS.S-diterc-butiM-hidroxifenilpropioniOtrimetilenodiamina ou N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina; A lista prévia dos itens 1) até 14) contém exemplos de anti- oxidantes fenólicos bem-conhecidos da técnica precedente; e 15) Ácido ascórbico (vitamina C); 16) Antioxidantes tipo amina, por exemplo, Ν,Ν’-diisopropil-p- fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpen- til)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilenodiamina, N,N- bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di-{naft-2-il)-p-fenilenodiamina, N-isopro- pil-N-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-feni!-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N’-fenil-p-fenilenodi- amina, 4-(p-toluenossulfonamido)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil- p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropóxi-difenilamina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2- naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo ρ,ρ’-diterc-octildifenil-amina, 4-n-butilami- nofenol, 4-butirilamino-fenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoi!amino-fenol, di-(4-metoxifenil)-amina, 2,6-diterc-butil-4-dime- tilamino-metil-fenol, 2,4'"diamino-difenilmetano! 4,4'-diamino-difenilmetano, N,N,N\N'-tetrametil-4,4'-diamino-difenilmetano, 1,2-di-((2-metil-fenil)-amino)- etano, 1,2-di-(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, di(4-(r,3'-dimetil-butil)- fenil)amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc- octildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de dodecildifeniíaminas mono e dialquila- das, uma mistura de isopropil/isohexildifenilaminas mono e dialquiladas, mis- turas de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil- 4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octil- fenotiazinas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mo- no e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina, bis-(2,2, 6,6- tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona ou 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ol; e 17) Fosfitos alifáticos ou aromáticos, ésteres de ácido tiodipro- piônico ou de ácido tiodiacético, ou sais de ácido ditiocarbâmico ou ditiofos- fórico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-dihidróxi-3,7,1-tritiatridecano ou 2,2,15,15- tetrametil-5,12-dihidróxi-3,7,10,14-tetratiahexadecano. São exemplos de apassivadores de metal, por exemplo para co- bre: 1) Benzotriazóis e seus derivados, por exemplo, 4- ou 5-alquil- benzotriazóis (por exemplo, tolutriazol) e seus derivados, 4,5,6,7-tetrahidro- benzotriazol, 5,5'-metilenobisbenzotriazol; bases de Mannich de benzotriazol ou tolutriazol, tais como 1-(di(2-etilhexil)aminometil)tolutriazol e 1-(di(2-etílhe- xil)aminometil)-benzotriazol; alcoxialquilbenzotriazóis, tais como 1-(noniloxi- metil)-benzotriazol, 1-(1-butoxieti!)-benzotriazo! e 1-(1-ciclohexiloxibutil)-tolu- triazol; 2) 1,2,4-triazóis e seus derivados, por exemplo, 3-alquil(ou aril)- 1,2,4-triazóis, bases de Mannich de 1,2,4-triazóis, tais como 1-(di(2-etiíhexi!) aminometil)-1,2,4-triazol; alcoxialquii-1,2,4- triazóis, tais como 1-(1-butoxi- etil)-1,2,4-triazol; 3-amino-1,2,4- triazóis acilados; 3) Derivados de imidazol, por exemplo 4,4'-metilenobis(2-unde- cií-5-metiWmidazol), bis((N-metil)imidazot-2-il)carbinol octil éter; 4) Compostos heterocíclicos contendo enxofre, por exemplo, 2- mercaptobenzotiazol, 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, 2,5-dimercaptobenzo- tiadiazol e respectivos derivados; 3,5-bis(di{2-etilhexil)aminometil)-1,3,4- tiadÍazoiin-2-ona; e 5) Compostos amino, por exemplo, salicilidenopropilenodiamina, salicilaminoguanidina e respectivos sais. São exemplos de inibidores de ferrugem: 1) Ácidos orgânicos, seus ésteres, sais de metal, sais de amina e anidridos, por exemplo, ácidos alquil- e alquenilsuccínicos e respectivos ésteres parciais com álcoois, dióis ou ácidos hidroxicarboxílicos, amidas par- ciais de ácidos alquil- e alquenilsuccínicos, ácido 4-nonilfenoxiacético, ácidos alcóxi- e alcoxietoxicarboxílicos, tais como ácido dodeciloxiacético, ácido dodeciloxi(etóxi)acético e respectivos sais de amina, e também N-oleoilsar- cosina, monooleato de sorbitano, naftenato de chumbo, anidridos alquenil- succínicos, por exemplo, anidrido dodecenilsuccínico, 2-(2-carboxietil)-1- dodecil-3-metilglicerol e seus sais, especialmente sais de sódio e de trietano- lamina; 2) Compostos contendo nitrogênio, por exemplo: i) Aminas alífáticas ou cicloalifáticas primárias, secundárias ou terciárias e sais de amina de ácidos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, car- boxilatos de alquilamônio solúveis em óleo e também 1-(N,N-bis(2- hidroxietil)amino)-3-(4-nonilfenóxi)propan-2-ol; ii) Compostos heterocíclicos, por exemplo: imidazolinas e oxazolinas substituídas, 2-heptadecenil-1 -(2-hidroxietil)-imidazolina; 3) Compostos contendo fósforo, por exemplo, sais de amina de ésteres parciais de ácido fosfórico ou ésteres parciais de ácido fosfônico, dialquilditiofosfatos de zinco; 4) Compostos contendo enxofre, por exemplo: dinonilnaftaleno- sulfonatos de bário, petroleossulfonatos de cálcio, ácidos carboxílicos alifáti- cos alquiltio substituídos, ésteres de ácidos 2-sulfocarboxílicos alifáticos e respectivos sais; e 5) Derivados de glicerol, por exemplo: monooleato de glicerol, 1- {alquilfenóxÍ)-3-(2-hidroxietil)gliceróis, 1-(alquilfenóxi)-3-(2,3-dihidroxipropil) gliceróis, 2-carboxialquil-1,3-dialquilgliceróis.

Aprimoradores de índice de viscosidade incluem quaisquer dos polímeros que confiram propriedades de viscosidade intensificadas ao óleo acabado. Geralmente são polímeros com base em hidrocarboneto com peso molecular, PM, na faixa entre cerca de 2 000 a 1 000 000, preferencialmente cerca de 50 000 a 200 000. Polímeros aprimoradores de índice de viscosi- dade incluem copolímeros de olefina, por exemplo, copolímeros de etileno- propileno, copolímeros de etileno-{iso)-butileno, copolímeros de propileno- (iso)-butileno, copolímeros de etileno-polialfaolefina, polimetacrilatos; copo- límeros em bloco de estireno-dieno, por exemplo, copolímeros de estireno- isopreno, e copolímeros em estrela; poliacrilatos, copolímeros de vinilpirroli- dona/metacrilato, polivinilpirroiidonas, polibutenos, copolímeros de estire- no/acrilato, e poliéteres. Aprimoradores de índice de viscosidade podem ser monofuncionais ou multifuncionais, tais como aqueles comportando substitu- intes que forneçam uma característica de desempenho de lubrificante se- cundária, tal como dispersibilidade, depressão do ponto de fluidez, etc, São exemplos de depressores do ponto de fluidez: polimetacrila- tos ou derivados de naftaleno alquilados; São exemplos de dispersantes/tensoativos: polibutenilsuccina- midas ou -imidas, derivados de ácido polibutenilfosfônico e sulfonatos, feno- latos e salicilatos básicos de magnésio, cálcio e bário; São exemplos de antiespumantes: óleos de silicone e polimeta- crilen;

Os demulsificantes são selecionados, por exemplo, de poliéter- polióis e dinonilnaftalenossulfonatos;

Os modificadores de fricção são selecionados, por exemplo, de: ácidos graxos e seus derivados (isto é, ésteres naturais de ácidos graxos, tal como monooleato de glicerol), amidas, imidas e aminas (isto é, oleilamina), ditiocarbamatos de organo-molibdênio contendo enxofre, ditiofosfatos de organo-molíbdênio contendo enxofre-fósforo, compostos de organo- molibdênio contendo enxofre-nitrogênio com base em dispersantes, sais de carboxilato de molibdênio, complexos de molibdênio-amina, complexos de molibdênio amina/álcool/amida e compostos de "cluster" de molibdênio, Te- flon® e dissulfeto de molibdênio; São exemplos de aditivos antidesgaste: Compostos contendo enxofre e/ou fósforo e/ou halogênio, tais como olefinas sulfurizadas e óleos vegetais, dialquilditiofosfatos de zinco, tritolil fosfato, tricresil fosfato, parafinas cloradas, di e trissulfetos de alquila e arila, sais de amina de mono e dialquil fosfatos, sais de amina de ácido me- tilfosfônico, dietanolaminometiltolil triazol, di-(2-etilhexil)-aminometiltolil tria- zol, derivados de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadíazol, eti!(bisisopropiloxifosfino- tioil) tiopropionato, trifenil tiofosfato (trifenil fosforotioato), tris(alquilfenil) fos- forotioatos e respectivas misturas, por exemplo tris(isononilfenil) fosforotioa- to, difenilmonononilfenil fosforotioato, isobutilfenil difenil fosforotioato, o sal dodecilamina de 3-hidróxi-1,3-tiafosfetan-3-óxido, ,5,5-tris-isooctil 2-acetato de ácido tritiofosfórico 5, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tal como 1- N,N-bis(2-etilhexil)aminometil-2-mercapto-1 H-1,3-benzotiazol e etoxícarbonil 5-octilditiocarbamato;

Sais de metal dihidrocarbil ditiofosfato onde o metal é alumínio, chumbo, estanho, manganês, cobalto, níquel, zinco ou cobre, mas mais ge- ralmente zinco. O sal de zinco (dialquil ditiofosfato de zinco) é representado como onde ReR' são independentemente um do outro alquila C1-C20, alquenila C3-C20, cicloalquila C5-C12, aralquila C7-C13 ou arila C6-C10, por exemplo, R e R' são independentemente alquila C1-C12;

Aditivos antidesgaste adequados estão nos relatórios descritivos de Patente U.S. N°s 4.584.021; 5.798.321; 5.750.478; 5.801.130; 4.191.666; 4.720.288; 4.025.288; 4.025.583 e WO 095/20592, aminas, por exemplo po- líalquileno aminas, tais como etileno diamina, díetileno triamina, trietileno tetraamina, tetraetileno pentamina, pentaetileno hexamina, nonaetileno deci- lamina e aríl aminas estão descritas no relatório descritivo de Patente U.S. N° 4.267.063, sais de fosfatos de amina compreendendo especialmente a- minas e fosfatos mono e diácidos misturados; 0 fosfato mono e diácido de aminas tem as fórmulas estruturais: em que R27 é hidrogênio, alquila C1-C25 de cadeia linear ou ramificada, que é não substituíd ou substituída por pelo menos um grupo alcóxi C1-C6, um grupo acíclico ou alicíclico saturado ou arila R28 é alquila C1-C25 de cadeia linear ou ramificada, que é não substituíd ou substituída por pelo menos um grupo alcóxi Ci-Ce, um grupo acíclico ou alicíclico saturado ou arila; R2g é hidrogênio, alquila C1-C25 de cadeia linear ou ramificada, um grupo acíclico ou alicíclico saturado ou insaturado, ou arila; e são hidro- gênio ou alquila C1-C12 de cadeia linear ou ramificada; e R30 e R31 são, cada um independentemente do outro, alquila Cr C25 de cadeia linear ou ramificada, um grupo acíclico ou alicíclico saturado ou insaturado, ou arila. Preferencialmente, R27 e R28 são alquila C1-C12 linear ou ramificada; e R29, R30 e R31 são alquila CrC18 linear ou ramificada;

Descobriu-se que Irgalube® 349 (Ciba Specialty Chemicals) é muito útila, particularmente por intensificar 0 desempenho de uso do óleo base tal que ele atenda especificações militares de desempenho rigorosas; IRGALUBE 349 corresponde à fórmula em que R33 é n-hexila, R34 ser alquila Ch-Cm ramificada, e por quando x=1 então y=2; quando x=2 então y=1.

Outros aditivos antidesgaste convencionais são compostos da fórmula na qual Ri e R2, independentemente um do outro, são alquila C3-Cis, ciclo- alquila C5-C12, cicloalquilmetila C5-C6, bicicloalquilmetila C9-C10, tricicloal- quilmetila C9-C10, feniia ou alquilfenila C7-C24 ou juntos são (CH3)2C(CH2)2 e Rs é hidrogênio ou metila.

Um composto representativo é Irgalube® 353 (Ciba Specialty Chemicals), um dialquil ditiofosfato éster, CAS Reg. N° 268567-32-4.

As composições de óleo lubrificante podem conter, em adição aos aditivos antioxidantes, outros aditivos conhecidos. Esses incluem agen- tes antidetonante, tais como compostos de chumbo tetralquila, removedores de chumbo, tais como haloalcanos (por exemplo, dicloreto de etileno e di- brometo de etileno), agentes de prevenção ou de modificação de depósito, tais como triaril fosfatos, corantes, aprimoradores de cetano, antioxidantes, tais como 2,6-diterc-butil-4-metiIfenoI, inibidores de ferrugem, tais como áci- dos succínicos alquílados e anidridos, agentes bacteriostáticos, inibidores de goma, desativadores de metal, demulsificantes, lubrificantes de cilindro su- perior e agentes anticongelamento.

As composições antioxidantes presentes podem ser introduzidas no óleo lubrificante de maneiras conhecidas por si. Os compostos são pron- tamente solúveis em óleos. Eles podem ser adicionados diretamente ao óleo lubrificante ou eles podem ser diluídos com um diluente orgânico normal- mente líquido, substancialmente inerte, tal como nafta, benzeno, tolueno, xileno ou um óleo normalmente líquido ou combustível para formar um con- centrado de aditivo ou um "master batch". Esses concentrados geralmente contêm de cerca de 10% a cerca de 90% em peso de aditivo e podem conter pelo menos um outro aditivo adicional. As composições antioxidantes pre- sentes podem ser introduzidas como parte de um pacote de aditivo. A presente invenção é ilustrada em maior detalhe pelos seguin- tes exemplos: Exemplo 1:3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de octila Exemplos 2-13: Composições Antioxidantes Exemplos 14-18: Exemplos de Aplicação Exemplo 1: Octil 3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de octila 3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila (256,0 g, 0,88 mol) e isooctanol (133,0 g, 0,91 mol) são adicionados a um reator de laboratório equipado com o equipamento auxiliar necessário. A mistura é aquecida a 85°C sob uma pressão reduzida de 0,04 bar. Depois de quinze minutos, a pressão reduzida é liberada e é adicionado isopropóxido de alu- mínio (1,77 g, 0,0087 mol, Rhone-Poulenc, Manalox® 130). A massa de rea- ção é aquecida a 130°C enquanto sob pressão reduzida de 0,1 bar. Depois de duas horas, a massa de reação é aquecida a 165°C, enquanto sob pres- são reduzida de 0,04 bar, por uma hora. O excesso de isooctanol é removido por destilação à pressão reduzida a 165°C. O composto do título (331,0 g, 97% de rendimento) é obtido na forma de óleo amarelo-claro cujo ensaio é 97% conforme julgado por cromatografia a gás.

Exemplo 2: Composições Antioxidantes Antioxidantes fenólicos e fosfitos são cristalizados a partir de solventes orgânicos, por exemplo metanol e isopropanol. Essas correntes de solvente são combinadas, juntas, e recuperadas por destilação. O resíduo que permanece depois da destilação por solvente contém (conforme anali- sado por cromatografia a gás): 2,6-diterc-butilfenol: 5,4% em peso; 2,4-di-tet- butilfenol: 0,35% em peso; 3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila: 21,2% em peso; Composto A: 29,0% em peso; tiodietileno bis(3,5-diterc- butil-4-hidroxihidrocinamato): 3,7% em peso; tetracis(3,5-diterc-butil-4-hidro- xihidrocinamato) de neopentanotetrail: 2,2% em peso; tris(3,5-diterc-butil-4- hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol: 5,9% em peso; di(3,5-diterc-butil-4- hidroxihidrocinamato) de pentaeritritol: 4,3% em peso; 3,5-diterc-butil-4- hidroxihidrocinamato de n-ocíadecila: 4,2% em peso; e tris(2,4-diterc- butilfenil) fosfito: 0,3% empeso.

Composto A é dimetil a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) giutarato.

Exemplo 3: Composições Antioxidantes Antioxidantes fenólicos são purificados por destilação durante sua fabricação. O resíduo que permanece da destilação contém (conforme analisado por cromatografia a gás): 2,6-diterc-butilfenol: 42,3% em peso; 2,4-diterc-butilfenol: 0,85% em peso; 3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila: 29,0% em peso e Composto A (fórmula estrutural no Exemplo 2): 27,9% em peso.

Exemplo 4: Composições Antioxidantes A composição conforme obtida de acordo com Exemplo 1 (80,0 g, 0,21 mol), Exemplo 2 (20,0 g) e metanol (2,8 g, 0,088 mol) é adicio- nada a um frasco e agitada até atingir homogeneidade. A solução é, então, aquecida sob pressão reduzida para remover qualquer umidade e metanol. A destilação continua até ser recebido um peso constante. A composição antioxidante é recebida (99,0 g) na forma de um óleo âmbar-claro.

Exemplo 5: Composições Antioxidantes As composições de acordo com Exemplo 1 (90,0 g, 0,23 mol), Exemplo 2 (10,0 g) e metanol (1,4 g, 0,044 mol) é adicionada a um frasco e agitada até atingir homogeneidade. A solução é, então, aquecida sob pres- são reduzida para remover qualquer umidade e metanol. A destilação conti- nua até ser recebido um peso constante. A composição antioxidante do título é recebida (98,0 g) na forma de um óleo âmbar-claro.

Exemplo 6: Composições Antioxidantes As composições de acordo com o Exemplo 1 (95,0 g, 0,24 mol), Exemplo 2 (5,0 g) e metanol (0,7 g, 0,022 mol) é adicionada a um frasco e agitada até atingir homogeneidade. A solução é aquecida sob pressão redu- zida para remover qualquer umidade e metanol. A destilação continua até ser recebido um peso constante. A composição antioxidante é recebida (99,0 g) na forma de um óleo âmbar-claro.

Exemplo 7: Composições Antioxidantes 3.5- diterc~butil-4-hidroxihidrocinamato de metila (254,0 g, 0,87 mol), isooctanol (142,5 g, 1,09 mol, Exxal8 da Exxon) e a composição de acordo com o Exemplo 2 (51,0 g) são adicionados a um frasco de reação e aquecidos até 85°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado, porção a porção, isopropóxido de alumínio (5,0 g, 0,025 mol, Rhone Poulenc, MANALOX130). A pressão reduzida é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 130eC. Depois de sete horas, a temperatura é au- mentada até 165°C por três horas. O excesso de isooctanol é removido por destilação sob pressão reduzida. A composição antioxidante é recebida (380,2 g) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 87,6% em peso de iso- octil ésteres (na forma de uma mistura) por cromatografia a gás.

Exemplo 8: Composições Antioxidantes 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila (125,0 g, 0,43 mol), isooctanol (75,0 g, 0,58 mol, Exxal 8 da Exxon) e a composição de acordo com o Exemplo 3 (30,3 g) são adicionados a um frasco de reação e aquecidos até 87°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado isopropóxido de alumínio (0,78 g, 0,004 mol, Rhone Poulenc, MANALOX 130). Uma pressão reduzida de 0,13 bar é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 150°C. Depois de duas horas e meia, o excesso de isooctanol é removido por destilação sob pressão reduzida. A composição antioxidante é recebida (187,3 g) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 88,2% em peso de isooctil ésteres (na forma de uma mistura) por cromato- grafia a gás.

Exemplo 9: Composições Antioxidantes 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocÍnamato de metila (10,224 g, 34,97 moles), isooctanol (6002,0 g, 46,1 moles, Exxal 8 da Exxon) e a com- posição de acordo com o Exemplo 3 (1139,0 g) são adicionados a um frasco de reação e aquecidos até 100°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado isopropóxido de alumínio (244,2 g, 1,25 mol, Rho- ne Poulenc, MANALOX130). Uma pressão reduzida é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 150°C. Depois de uma hora, a temperatura é aumen- tada até 165°C por três horas. O excesso de isooctanol é removido por desti- lação sob pressão reduzida. A composição antioxidante é recebida (15,164 g) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 90,8% em peso de isooctil ésteres (na forma de uma mistura) por cromatografia a gás.

Exemplo 10: Composições Antioxidantes 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila (8640 g, 29,5 moles), isooctanol (5339,0 g, 41 moles, Exxal 8 da Exxon) e a composição de acordo com o Exemplo 2 (2229,0 g) são adicionados a um frasco de rea- ção e aquecidos até 100°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é libe- rada e é adicionado isopropóxido de alumínio (120,0 g, 0,62 mol, Rhone Poulenc, MANALOX 130). Uma pressão reduzida é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 150°C. Depois de duas horas e meia, o excesso de isooc- tanol é removido por destilação sob pressão reduzida. A composição antio- xidante é recebida (13497 g) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 88,1% em peso de isooctil ésteres (na forma de uma mistura) por cromato- grafia a gás.

Exemplo 11: Composições Antioxidantes 3.5- díterc-butil-4-hidroxihÍdrocinamato de metila (8909,0 g, 30,5 moles), isooctanol (4999,0 g, 38,4 moles, Exxal 8 da Exxon) e a com- posição de acordo com o Exemplo 2 (1815,0 g) são adicionados a um frasco de reação e aquecidos até 100°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado, porção a porção, isopropóxido de alumínio (174,0 g, 0,89 mol, Rhone Poulenc, MANALOX 130). A pressão reduzida é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 130°C. Depois de sete horas, a temperatura é aumentada até 165°C por três horas. O excesso de isooctanol é removido por destilação sob pressão reduzida. A composição antioxidante é recebida (13834 g) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 89,0% em peso de isooctil ésteres (na forma de uma mistura) por cromatografia a gás.

Exemplo 12: Composições Antioxidantes 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila (100 kg), isooc- tanol (62,9 kg, Exxal 8 da Exxon) e a composição de acordo com o Exem- plo 3 (30,7 kg) são adicionados a um reator e aquecidos até 100°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado isopropóxido de alumínio (650,0 g, 3,3 moles, Rhone Poulenc, MANALOX 130). Uma pressão reduzida de 0,2 bar é aplicada enquanto se dá o aquecimento até 150°C. Depois de duas horas e meia, o excesso de isooctanol é removido por destilação sob pressão reduzida. A composição antioxidante é recebida 161,7 kg (356,9 Ib) na forma de um óleo âmbar-claro e contém 85,9% em peso de isooctil ésteres de (na forma de uma mistura) por cromatografia a gás.

Exemplo 13: Composições Antioxidantes 3.5- diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metila, isooctanol e a composição de acordo com o Exemplo 3 são adicionados a um reator e a- quecidos até 100°C sob pressão reduzida. A pressão reduzida é liberada e é adicionado MANALOX 130. Uma pressão reduzida de 0,2 bar é aplicada en- quanto se dá o aquecimento até 150°C. Depois de duas horas e meia, o ex- cesso de isooctanol é removido por destilação sob pressão reduzida. Sob essas condições de reação, são produzidos a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxiben- zil)glutarato de dimetila, a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)gIutarato de diiso- octila e a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de monometil-monoiso- octila.

Exemplo 14: Teste de Ponto de Fulgor Um teste de ponto de fulgor é executado nos exemplos para as- segurar que não estejam presentes componentes voláteis, inflamáveis. As amostras são testadas utilizando-se um Testador Rápido Erdco Modelo RT-1 a 22,2°C, 60,6°C e 92.8°C. Os resultados estão resumidos abaixo: Os resultados indicam que as composições não contêm compo- nentes voláteis, inflamáveis.

Exemplo 15: Análise TGA

Uma análise termogravimétrica (TGA) é executada com a com- posição de acordo com alguns Exemplos representativos para avaliar sua volatilidade a temperaturas elevadas. A perda de peso das amostras à me- dida que a temperatura aumenta é monitorada e são anotadas as temperatu- ras nas quais ocorre uma perda de peso de 10% e 50%. Os resultados estão resumidos abaixo: Os dados mostram que as composições são menos voláteis do que o composto de acordo com o Exemplo 1, um composto conhecido da técnica precedente.

Exemplo 16: Teste de Depósito à Temperatura Alta As composições são avaliadas por sua habilidade em reduzir a formação de depósitos em lubrificantes, tais como formulações de óleo de motor de carro de passeio e óleo de máquina a diesel. Filmes finos de óleo em cubas de aço são aquecidos a 230°C no Testador de Resíduo Alcor Mi- cro Carbon para aumento dos períodos de tempo. Após cada intervalo de tempo as cubas são lavadas com hexano e é determinada a quantidade de resíduo abandonada. A diferença nas percentagens de depósito formado pela formulação base por um conjunto de intervalos de tempo é comparada com aquelas formadas pela formulação base mais estabilizadores. A magni- tude de um decréscimo benéfico na formação de depósito é taxada como uma razão designada como índice de desempenho (ID). Quanto mais alto o ID, melhor é a amostra no controle de formação de depósito. Cada formula- ção contém 1,5% em peso de estabilizador em um óleo de motor de carro de passeio SAE 5W-30 completamente formulado, formulação tipo GF-4 com 0,05% de fósforo em peso.

Exemplo 17: Teste do Tubo Quente As composições são avaliadas em um teste que mede as ten- dências de formação de depósito de uma amostra de óleo. No teste, gotas de óleo são empurradas para cima por ar comprimido dentro de um tubo ca- pilar de vidro aquecido até 248°C. O óleo de teste percola para cima através do tubo por 16 horas formando um verniz na parede interna do tubo. Quando da conclusão do teste, o tubo é lavado, seco e taxado para limpeza em uma escala de 0-10 (0: sujo, 10: limpo).

Cada formulação contém 1,5% em peso de estabilizador um ó- leo de carro de passeio SAE 5W-30 completamente formulado, formulação tipo GF-4 com 0,05% de fósforo em peso. Os dados estão resumidos abaixo e representam a média de dois testes.

Exemplo 18: Teste HPDSC

Calorímetro de varredura diferencial de alta pressão (HPDSC) é uma técnica analítica que avalia o desempenho oxidativo de aditivos em vá- rios substratos. Um equipamento TA Instruments Modelo 2920 é usado para as avaliações. O teste é operado sob pressão para prevenir contra a volatili- zação do material a ser avaliado. Nessa avaliação as amostras, em panelas de alumínio, são aquecidas isotermicamente a 210°C em uma célula pressu- rizada a 0,519 bar com ar. É medido o tempo até que ocorra uma reação exotérmica (tempo de indução de oxidação). Quanto mais longo o período de indução de oxidação, mais estável a amostra.

Claims

1. Composição de óleo lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um composto fenólico antioxidante impedido se- lecionado do grupo consistindo em: a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de dimetila, a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de diisooctila, e a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de monometil-mono- isooctila; (b) pelo menos um composto antioxidante adicional selecionado do grupo consistindo em 2,6-diterc-butilfenol e 3,5-diterc-butil-4- hidroxihidrocinamato de isooctila; e (c) um fluido base, sendo que a percentagem em peso do componente (a) para o peso total do componente (a) mais o componente (b) é de 0,001 a 99,999%; e a combinação do componente (a) e componente (b) está presen- te na composição do óleo em uma quantidade total de 0,01% a 20,0% em peso da composição total.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (d) pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em outros antioxidantes, apassivadores de metal, inibidores de ferrugem, inibidores de corrosão, aprimoradores de índice de viscosidade, agentes de pressão extrema, depressores do ponto de fluidez, lubrificantes sólidos, dis- persantes, detergentes, antiespumantes, estabilizadores de cor, outros aditi- vos de pressão extrema, demulsificantes, modificadores de fricção e aditivos antidesgaste.

3. Método para aprimorar o desempenho oxidativo em uma composição de óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de que compreende: (b) pelo menos um composto antioxidante, de acordo com o componente (b), como definido na reivindicação 1; e (c) um fluido base, cujo método compreende incorporar na dita composição de óleo lubrificante pelo menos um composto do componente (a) como definido na reivindicação 1.

4. Composição antioxidante, caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de: (a) pelo menos um composto fenólico antioxidante impedido se- lecionado do grupo consistindo em: a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de dimetila, a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de diisooctila, e a-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)glutarato de monometil-mono- isooctila; e (b) pelo menos um composto antioxidante adicional selecionado do grupo consistindo em 2,6-diterc-butilfenol e 3,5-diterc-butil-4- hidroxihidrocinamato de isooctila, sendo que a percentagem em peso do componente (a) para o peso total do componente (a) mais o componente (b) é de 0,001 a 99,999%.

5. Composição antioxidante, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente: (e) pelo menos um polímero.