BRPI0515249B1 - Composição de perfume, artigo de perfume, e, uso de um composto ou de uma composição - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO DE PERFUME, ARTIGO DE PERFUME, E, USO DE UM COMPOSTO OU DE UMA COMPOSIÇÃO” Campo técnico A invenção atual refere-se ao campo de perfumaria. Mais especialmente, ela se refere ao uso como ingrediente de perfumaria, de um alquil éster menor de 4,6,6-trimetil-l,3-ciclo-hexadieno-l-carboxilato ou 4,6,6-trimetil-3-ciclo-hexeno-1 - carboxilato. A invenção atual refere-se também a composições ou artigos associados com tal composto.

Arte anterior Os metil e etil ésteres da invenção são todos conhecidos como tal. O metil 4,6,6-trimetil-l,3-ciclo-hexadieno-l-carboxilato tem sido relatado por I. Alkonyi et al. em Acta Chimica Academiac Scientiarium Hungaricae -1957,12, 289 e é descrito como um intermediário químico. O análogo de metila, da mesma forma, tem sido descrito por K. F. Chen et al em J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1996, 1213. Os metil ou etil ésteres do ácido 4,6,6-trimetil-3-ciclo-hexeno-l- carboxílico têm sido apresentados como intermediários em J. Org. Chem., 1969, 34,2196.

No entanto, nenhum dos referidos documentos apresenta ou sugere as propriedades organolépticas dos compostos da fórmula (I), ou o seu uso no campo da perfumaria. A solicitação de patente EP 955290 Al apresenta ingredientes de perfumaria tendo uma fórmula geral incluindo os compostos da invenção. No entanto, na referida solicitação de patente, os compostos da invenção atual não são especificamente apresentados, não pertencem à classe preferida de compostos e não há nenhuma menção ou sugestão de percepções únicas de odor que possam ser fornecidas pelos ésteres da invenção atual.

Atualmente, em perfumaria, existe uma necessidade reconhecida por compostos capazes de fornecerem percepções de odor do tipo de açafrão e de condimentos, para complementar as necessidades dos produtores de perfumes. O uso dos compostos da fórmula (I) atende à necessidade mencionada acima.

Descrição da invenção Com surpresa, verificou-se agora que um composto da fórmula onde a linha pontilhada representa uma ligação simples ou dupla e R representa um grupo alquila C[-C4 linear ou ramificado; vantajosamente pode ser utilizado como ingrediente de perfumaria para fornecer percepções de odor semelhantes a condimentos/açafrão na composição na qual é adicionado.

Os compostos da fórmula (I) onde R é um grupo metila ou etila, representam realizações especiais da invenção, especialmente aqueles onde a linha pontilhada representa uma dupla de reação.

Entre os compostos da invenção, podemos citar etil 4,6,6-trimetil-1,3- ciclo-hexadieno-l-carboxilato que tem um odor caracterizado por uma percepção e caráter dominante de condimento-açafrão e que é especialmente quente e agradável. O caráter de condimento deste composto também tem um aspecto ligeiramente de mirra balsâmico. Além disso, a percepção no fundo do referido composto também possui uma nuance semelhante ao "cypriol".

Outro composto da invenção é o metil 4,6,6-trimetil-l,3-ciclo-hexadieno-l-carboxilato que tem um odor semelhante aquele do etil éster mencionado acima, mas se diferencia por um odor ligeiramente menos poderoso.

Além disso, poderá ser citado o metil ou etil 4,6,6-trimetil-3- ciclo-hexeno-l-carboxilato. Estes dois ésteres são também caracterizados por uma boa percepção de açafrão, e no entanto, a conotação semelhante à "cypriol" do éster mencionado acima é substituída aqui por um aspecto semelhante a rosa.

Ao contrário dos compostos da arte anterior citados na solicitação EP mencionada acima, os compostos da invenção são caracterizados pelas propriedades de odor que não têm, ou não possuem percepções significativas florais, e todas as características menos importantes. Além disso, o odor dos compostos da invenção é também diferente daquele dos ingredientes da arte anterior por que não produz um caráter de madeira para o composto no qual ele é adicionado.

As diferenças mencionadas fazem com que os compostos da invenção e os compostos da arte anterior sejam cada um deles adequado para usos diferentes, i.e., para fornecerem sensações organolépticas diferentes. O etil 4,6,6-trimetil-l,3-ciclo-hexadieno-l-carboxilato é uma realização especialmente preferida da invenção devido a sua percepção superior mais limpa de açafrão.

Conforme mencionado acima, a invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como ingrediente de perfume. Em outras palavras, ela se refere a um método para conferir, aumentar, melhorar ou modificar as propriedades de odor de uma composição de perfume ou de um artigo perfumado, cujo método é composto da adição na referida composição ou artigo de uma quantidade efetiva de pelo menos um composto da fórmula (I). "Uso de um composto da fórmula (1)" deve ser entendido aqui também como o uso de qualquer composição contendo o composto (I) o qual, vantajosamente, pode ser utilizado na indústria de perfumaria como um ingrediente ativo.

As referidas composições, que de fato são composições de perfume que podem ser utilizadas vantajosamente como ingredientes de perfume, são também um objetivo da invenção atual.

Portanto, outro objetivo da invenção atual é uma composição de perfume composta de: i) pelo menos um composto da invenção, conforme definido acima, como um ingrediente de perfume; ii) pelo menos um ingrediente escolhido do grupo consistindo de um veículo de perfumaria e uma base de perfumaria; e iii) opcionalmente, pelo menos um auxiliar de perfumaria. "Veículo de perfumaria" significa aqui um material que é praticamente neutro do ponto de vista de perfumaria, i.e., que não altera significativamente as propriedades organolépticas dos ingredientes de perfume. O referido veículo poderá ser um líquido ou um sólido.

Como veículo líquido poderá ser citado, como exemplos não limitantes, um sistema de emulsificantes, i.e. um solvente e um sistema de tensoativos, ou um solvente comumente utilizado em perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de solvente comumente utilizado em perfumaria não pode ser exaustiva. No entanto, pode-se citar como exemplos não limitantes, solventes tais como dipropileno glicol, dietil Mato, isopropil miristato, benzoato de benzila, 2-(2-etoxietóxi)-l-etanol ou etil citrato, que são os mais comumente utilizados.

Como veículo sólido poderão ser citados, como exemplos não limitantes, gomas ou polímero absorventes, ou ainda materiais de encapsulamento. Exemplos de tais materiais, por exemplo, poderão ser compostos de materiais de formação de paredes e plastificantes, tais como mono, di- ou trissacarídeos, amidos naturais ou modificados, hidrocolóides, derivados de celulose, acetatos de polivinila, polivinil álcoois, proteínas ou pectinas, ou ainda os materiais citados nos textos de referência, tais como H. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitãt, Behris VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996. O encapsulamento é um processo bem conhecido por uma pessoa adestrada na arte e poderá ser executado, por exemplo, utilizando-se técnicas, tais como secagem por aspersão, aglomeração ou ainda extrusão; ou consiste de um encapsulamento de revestimento, incluindo a coacervação e técnicas complexas de coacervação.

Falando genericamente, "base de perfume" significa uma composição que é composta de pelo menos um co-ingrediente de perfume. O referido co-ingrediente de perfume não tem a fórmula (I). Alem disso, "co-ingrediente de perfume" significa aqui um composto que é utilizado na preparação ou composição de perfumes para fornecer um efeito hedonista. Em outras palavras, tal co-ingrediente, considerado como sendo um perfume, deve ser reconhecido por uma pessoa adestrada na arte como sendo capaz de fornecer ou modificar o odor de uma composição de uma forma positiva ou agradável, e não somente tendo um odor. A natureza e o tipo de co-ingrediente de perfume presente na base não justifica uma descrição mais detalhada aqui, a qual em qualquer caso não seria exaustiva, a pessoa adestrada sendo capaz de escolher os mesmos com base no seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação pretendida e o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, estes co-ingredientes de perfume pertencem a classes químicas, tão variadas quanto álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, hidrocarbonetos de terpeno, compostos e óleos essenciais heterocíclicos hidrogenados ou sulfurosos, e os referidos co-ingredientes de perfume podem ser de origem natural ou sintética. Vários destes co-ingredientes, de qualquer forma são listados em textos de referência, tais como no livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, ou as suas versões mais recentes, ou em outras palavras de uma natureza semelhante, assim como na literatura abundante de patentes no campo de perfumaria. É também entendido que os referidos co-ingredientes poderão também ser compostos conhecidos como liberando de uma forma controlada vários tipos de compostos de perfume.

Falando genericamente, "auxiliar de perfumaria" significa aqui um ingrediente capaz de fornecer um benefício adicional como uma cor, resistência especial à luz, uma estabilidade química, etc. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de auxiliar comumente utilizado em bases de perfume não pode ser exaustiva, mas deve ser mencionado que os referidos ingredientes são bem conhecidos pela pessoa adestrada na arte.

Uma composição da invenção consistindo de pelo menos um composto da fórmula (I) e pelo menos um veículo de perfumaria, representa uma realização especial da invenção, assim como uma composição de perfume composta de pelo menos um composto da fórmula (I), pelo menos um veículo de perfumaria, pelo menos uma base de perfumaria, e opcionalmente, pelo menos um auxiliar de perfumaria. É útil mencionar aqui que a possibilidade de se ter, nas composições mencionadas acima, mais de um composto da fórmula (I), é importante porque ela permite que o produtor do perfume prepare composições, perfumes, possuindo tipos de odor de vários compostos da invenção, criando assim novas ferramentas para o seu trabalho.

Também deve ser entendido aqui que, a não ser que seja indicado ou descrito de outra forma, qualquer mistura resultando diretamente de uma síntese química, como por exemplo, sem uma purificação adequada, na qual o composto da invenção seria envolvido como um produto inicial, intermediário ou final, não pode ser considerada como uma composição de perfume, de acordo com a invenção.

Além disso, o composto da invenção também pode ser utilizado vantajosamente em todos os campos de perfumaria moderna para fornecer ou modificar de forma positiva o odor de um produto para consumo no qual o referido composto (I) é adicionado. Em conseqüência, um artigo de perfume composto de: i) um ingrediente de perfume, pelo menos um composto da fórmula (I) ou uma composição da invenção; e ii) uma base de produto de consumo, é também um objetivo da invenção atual, é também um objeto da presente invenção.

Para fins de clareza, deve-se mencionar que "base de produto para consumo" significa aqui um produto de consumo que é compatível com os ingredientes de perfume. Em outras palavras, o artigo perfumado de acordo com a invenção é composto de uma formulação funcional, assim como, opcionalmente, de agentes de beneficiamento adicionais, correspondendo a um produto de consumo, como por exemplo, um detergente ou um purificador de ar, e uma quantidade olfativa efetiva de pelo menos um composto da invenção. A natureza e o tipo dos constituintes do produto de consumo não justifica uma descrição mais detalhada aqui, a qual em qualquer caso não seria exaustiva, a pessoa adestrada sendo capaz de escolher os mesmos com base no seu conhecimento geral e de acordo com a natureza e o efeito desejado do referido produto.

Exemplos de produtos de consumo adequados incluem detergentes sólidos ou líquidos e amaciantes de tecido, assim como todos os outros artigos comuns em perfumaria, especificamente perfumes, colônias ou loções do após barba, sabões perfumados, sais de banho ou de ducha, musses, óleos ou géis, produtos de higiene ou produtos para o tratamento dos cabelos, tais como xampus, produtos de higiene do corpo, desodorantes ou antitranspirantes, purificadores de ar e também preparações cosméticas. Como detergentes, existem utilizações especiais, tais como composições detergentes ou produtos de limpeza para a lavagem ou para a limpeza de várias superfícies, como por exemplo, destinadas a têxteis, pratos ou tratamento de superfícies rígidas, que são destinadas ao uso doméstico ou industrial. Outros artigos perfumados são refrescadores de tecidos, águas para passar a ferro, papéis, guardanapos ou alvejantes.

Algumas das bases de produto de consumo mencionadas acima poderão representar um meio agressivo para o composto da invenção, de forma que poderá ser necessário proteger-se o último contra a decomposição prematura, por exemplo, através de encapsulamento.

As proporções nas quais os compostos de acordo com a invenção podem ser incorporados nos vários artigos ou composições mencionados anteriormente variam dentro de uma larga faixa de valores. Estes valores são dependentes da natureza do artigo a ser perfumado e do efeito organoléptico desejado, assim como da natureza dos co-ingredientes em uma determinada base, quando os compostos de acordo com a invenção são misturados com os co-ingredientes de perfume, solventes ou aditivos comumente utilizados na arte.

Por exemplo, no caso de composições de perfume, as concentrações típicas são da ordem de 0,01% a 5% em peso, ou mesmo mais, dos compostos da invenção, com base no peso da composição na qual eles são incorporados. Concentrações menores do que estas, tais como da ordem de 0,01% a 2% em peso, podem ser usadas quando estes compostos são incorporados nos artigos perfumados.

Os compostos da invenção podem ser facilmente preparados através de esterificação dos ácidos correspondentes, que são também descritos na arte anterior mencionada acima. A invenção será agora descrita em maiores detalhes através dos exemplos seguintes, onde as abreviaturas têm o significado usual na arte, as temperaturas são indicadas em graus centígrados (° C); e os dados de espectro NMR foram registrados em CDC13 (se não for declarado de outra forma) com uma máquina de 360 ou 400 MHz para Ή e 13C, os deslocamentos químicos δ são indicados em ppm com relação à TMS como standard, as constantes de acoplamento J são expressas em Hz.

Exemplo 1 Preparação de uma composição de perfume Uma composição de perfume do tipo "floral-ylang-woody and chypre" foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes: Ingrediente Partes em peso Acetato de benzila 15 Acetato de linalila 50 Acetato de estiralila 5 Aldeído Cl 1 undecilico 2 Cetalox® 10 %* 1 Óleo essencial Citron Sfuma 20 Etilvanilina 1 Eugenol 2 Exaltolide®2) 30 Óleo essencial de gerânio 20 Hedione®3) 50 Iralia® total4) 50 Lilyflore5) 2 Mousse moss 1 Muscenone Delta6) 2 l%paracresol 2 Fenetilol 50 Polysantol®7) 2 P-terc-butilciclo-hexil acetato 50 Salicilato de benzila 90 Óleo essencial Clay-sage 5 Vertofix® Coeur8) 30 Ylang extra 20 500 * em dipropileno glicol 1) Dodecaidro-3a,6,6,9a4etrametil-nafto[2,l-b]furan; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 2) Pentadecenolide; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 3) Metil diidrojasmonate; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 4) Mistura de isômeros de metiliononas; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 5) 2,5-dimetil-2-indanmetanol; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 6) 3-metil-4/5-ciclopentadecen-l-ona; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 7) 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3“CÍclopenten-1 -il)-4-penten-2-ol; origem: Firmenich S.A. Genebra, Suíça 8) Metil cedril cetona; origem: International Flavors & Fragrances, USA A adição de 5 partes em peso de etil 4,6,6-triimetil-l,3-ciclo-hexadieno-l-carboxilato na composição de perfume descrita acima adicionou na fragrância do último uma percepção harmoniosa de condimento do tipo açafrão natural, que transformou o aspecto "chypre" de uma forma positiva, produzindo assim uma fragrância mais rica e mais natural. O referido efeito não podia ser obtido pela adição de qualquer dos compostos citados na EP 955290. Além disso, a adição da mesma quantidade de Safranal da composição de perfume descrita acima, em vista da obtenção da mesma percepção de açafrão, resultou em uma fragrância polarizada tendo um aspecto medicinal.

Claims (6)

1. Composição de perfume, caracterizada pelo fato de que compreende 1) pelo menos um composto da fórmula onde a linha pontilhada representa uma ligação simples ou dupla e R representa um grupo alquila C1-C4 linear ou ramificado; ii) pelo menos um ingrediente escolhido do grupo consistindo de um veículo de perfumaria e uma base de perfumaria; e iii) opcionalmente, pelo menos um auxiliar de perfumaria.

2. Composição de perfume de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de R na fórmula (I), representar um grupo metila ou etila.

3. Composição de perfume de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato da linha pontilhada, na fórmula (I) representar uma dupla ligação.

4. Artigo de perfume, caracterizado pelo fato de que compreende: i) pelo menos um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 3, ou uma composição conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 3; e ii) uma base de produto de consumo

5. Artigo de perfume de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato da base de produto de consumo ser um detergente sólido ou líquido, um amaciante de tecido; um perfume, uma colônia ou loção após barba, um sabão perfumado, um sal de ducha ou de banho, musse, óleo ou gel, um produto de higiene, um produto para cuidar dos cabelos, um xampu, um produto para cuidar do corpo, um desodorante ou antitranspirante, um purificador de ar, uma preparação cosmética, um refrescador de tecido, uma água para passar a ferro, um papel, um guardanapo, ou um alvejante.

6. Uso de um composto da fórmula I, como definido em qualquer das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser como ingrediente de perfume.