BRPI0606788A2 - polìmero para uso como um ativador de alvejamento, processo para preparar o mesmo, e uso de um polìmero - Google Patents

Abstract

POLìMERO PARA USO COMO UM ATIVADOR DE ALVEJAMENTO, PROCESSO PARA PREPARAR O MESMO, E USO DE UM POLìMERO A invenção refere-se a um polímero para uso como um ativador de alvejamento, que compreende as unidades monoméricas onde n é um número inteiro de 1 a 4 e R é um radical de hidrocarboneto opcionalmente interrompido com oxigênio, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, tendo de 1 a 20 átomos de carbono, a processos para a preparação e ao seu uso como agentes de lavagem, de limpeza e desinfetantes, e também em alvejamento de artigos têxteis e alvejamento de papel.

Description

"POLÍMERO PARA USO COMO UM ATIVADOR DE ALVEJAMENTO,PROCESSO PARA PREPARAR O MESMO, E USO DE UM POLÍMERO"

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

A presente invenção se refere a um polímero para uso comoum ativador alvejante com unidades amônio-nitrila, a processos para a suapreparação e ao seu uso como agentes de lavagem, de limpeza edesinfetantes, e também em alvejamento de artigos têxteis e alvejamento depapel.

Os ativadores de alvejamento tendo unidades amônio-nitrila(aminonitrila quats) foram conhecidos por algum tempo.

Quando comparados com outros ativadores debranqueamento, tais nitrila quats têm a característica particular que elespodem possibilitar atividade de alvejamento contínua em uma ampla janelade temperaturas de 20 a 60°C. Em adição, eles podem ser manuseadoseficientemente, pois eles são geralmente sólidos, solúveis em água e compouco odor.

As nitrila quats têm alta atividade. Elas usualmente exibemuma atividade aumentada por um fator 5 em comparação com TAED a 20°C.Em adição, sua pouca dependência de pH deve ser exaltada.

As comparações de ativadores de alvejamento hoje usados emrelação à sua atividade de alvejamento e dano de cor foram investigadas porReinhard et al em Tenside Surf. Det. 34 (1997) 6, 404-409. Nestasinvestigações, as nitrila quats mostraram bons resultados.

As nitrila quats que são freqüentemente mencionadas naliteratura são sais de amônio-acetonitrila monoméricada fórmula RRzR0N-

CH2-CN X", em que R1 a R3 são geralmente grupos alquil.

A DE-A 102 11 389 da mesma forma descreve tais sais emque pelo menos dois radicais representam um a cadeia de hidrocarbonetotendo pelo menos 4 átomos de carbono.A DE-A 196 05 526 da mesma forma descreve sais do tipomencionado acima para uso como ativadores de alvejamento, com a exceçãode que dois radicais no nitrogênio, juntamente com o nitrogênio ao qual elesestão ligados, formam um heterociclo.

A DE-A 100 38 844 descreve ativadores de alvejamentocatiônicos em analogia com a fórmula especificada acima, com o ânionsendo um cumenossulfonato.

Finalmente, a DE 100 57 045 descreve ativadores dealvejamento particulados baseados em acetonitrilas da fórmula acima.

As benzonitrilas substituídas com amônio são a matériaobjeto da Patente US A 5.707.542.

Os alvejantes tendo polímeros com baixo peso molecularlineares baseados em amônio-acetonitrila são descritos na EP-A 303 520.

As nitrila quats, como são conhecidas na técnica anterior,contudo, também têm algumas desvantagens.

Primeiramente, elas podem gerar um dano à cor significativocomo resultado de sua alta afinidade com as fibras. Em adição, elas abrigamum potencial de perigo residual e podem ter uma ação de sensibilização. Emadição, as nitrila quats de acordo com a técnica anterior constituem umperigo para o ambiente pelo menos até um certo grau, pois, apesar de rápidahidrólise, elas são pouco biodegradáveis, e somente bio-elimináveis.

Portanto, há ainda uma necessidade por nitrila quats que nãotenham pelo menos algumas das desvantagens presentes na técnica anterior,ou que não as tenha no mesmo grau, mas, contudo, tenham propriedades deativação de alvejamento comparáveis ou superiores.

Assim, é um objeto da presente invenção se fornecer nitrilaquats melhoradas que não tenham pelo menos algumas das desvantagens datécnica anterior, ou que as tenham em um grau reduzido, e/ou possam,contudo, ter propriedades de ativação de alvejamento comparáveis ousuperiores, especialmente no caso de sujeiras hidrofóbicas.

O objeto é alcançado por um polímero para uso como umativador de alvejamento, compreendendo as unidades monoméricas

<formula>formula see original document page 4</formula>

onde η é um número inteiro de 1 a 4 e R é um radical de hidrocarbilaopcionalmente interrompido com oxigênio, ramificado ou não ramificado,saturado ou insaturado, tendo de 1 a 20 átomos de carbono.

Foi verificado que, presumidamente, como resultado danatureza polimérica do ativador de alvejamento inventivo e, em particular,como um resultado da presença adicional da unidade monomérica Al, aspropriedades melhoradas podem ser alcançadas.

Por exemplo, é possível se evitar os efeitos de dano à saúdede nitrila quats ou se reduzir sua ação desvantajosa devido a uma menorpermeabilidade, por exemplo, compartimentos de pele. Uma menordensidade de cátion pode preferivelmente também ser estabelecida nopolímero da presente invenção, que pode levar a uma afinidade com fibrasreduzida e reduzidos danos às fibras e à cor.

Em particular, o polímero da presente invenção é adequadopara remover sujeiras especialmente hidrofóbicas, especialmente no caso degorduras do corpo ou óleos (nativos ou sintéticos), muito particularmente emtemperaturas baixas, preferivelmente de 0 a 25°C.

Em Al, A2 e A3, η relata o número dos outros gruposmetileno para o grupo que já esteja presente em cada caso. η pode assumir osvalores de 1, 2, 3 ou 4. Preferivelmente, η = 1.

Em Al, A2 e A3, R representa um radical de hidrocarbilaopcionalmente interrompido com oxigênio, ramificado ou não ramificado,saturado ou insaturado, tendo de 1 a 20 átomos de carbono. O radicalhidrocarbila é preferivelmente um radical hidrocarbila acíclico alifático. Umradical de hidrocarbila interrompido com oxigênio preferivelmente tambémtem, exclusivamente ou parcialmente, unidades etóxi e propóxi, butóxi oupentóxi. Em particular, o radical hidrocarbila é uma cadeia CrC2O alquil. R émais preferivelmente metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil ou terc-butil.

O polímero da presente invenção é preferivelmente baseadoem polialquilenoiminas, ou é preparado a partir destas. Especialmentepreferidas são polietilenoiminas como compostos iniciais. Contudo, oscompostos iniciais podem também ser outros polímeros ou podem sercopolímeros ou polímeros em bloco, em cujo caso pelo menos umcomponente é preferivelmente uma polialquilenoimina. Outros componentesúteis são, por exemplo, poliéteres alifáticos ou aromáticos, polímerosterminados em amina, por exemplo Jeffamine® da Huntsman (TheWoodlands, USA), ou suas misturas físicas.

Em adição, outras unidades monoméricas podem ocorrer nopolímero. Por exemplo, os derivados não carregados de Al, A2 e A3 em queo grupo R está ausente podem ocorrer. Os derivados de A2 e A3 em que umou ambos os grupos cianometil foram substituídos por R podem tambémestar presentes como unidades monoméricas no polímero da presenteinvenção.

R está presente duas ou três vezes preferivelmente em nomáximo 25%, mais preferivelmente em no máximo 50%, maispreferivelmente em no máximo 75%, das unidades monoméricas presentesno polímero da presente invenção.

A relação de unidades monoméricas positivamente carregadaspara unidades monoméricas neutras é da mesma forma preferivelmente pelomenos 0,25, preferivelmente pelo menos 1, mais preferivelmente pelo menos5, ainda mais preferivelmente pelo menos 10, ainda mais preferivelmente 20,mais preferivelmente 100.

O valor IogP do polímero da presente invenção épreferivelmente de -3 a 6,5, mais preferivelmente de -2 a 4, e particularmentepreferivelmente de -1 a 2,5. O IogP é definido como o logaritmo docoeficiente de partição de uma substância em uma mistura octanol-água. Ovalor de IogP é normalmente abaixo de -1 no caso de pouca atividade e umvalor acima de 1 é observado no caso de maior atividade.

Como contra-íon aos grupos positivamente carregados nopolímero, os ânions conhecidos per se por aqueles versados na técnica podemser usados. Exemplos destes são cloreto, brometo, iodeto, fluoreto, sulfato,hidrogenossulfato, carbonato, hidrogenocarbonato, fosfato, mono- e di-hidrogenofosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metassulfato,dodecilsulfato, dodecilbenzenossulfonato, fosfonato, metilfosfonato,metanodissulfonato, metilsulfonato, etanossulfonato, toluenossulfonato,benzenossulfonato ou cumenossulfonato.

As unidades monoméricas Al, A2 e A3 e quaisquer outrasunidades presentes podem, se apropriado em cada caso, ser distribuídasaleatoriamente ou em blocos no polímero. A proporção (molar) de cada umadas unidades monoméricas Al, A2 e A3 no polímero está preferivelmente,em cada caso, independentemente, na faixa de 0,01 a 0,5, maispreferivelmente, na faixa de 0,05 a 0,4.

A massa molecular média do polímero da presente invençãoestá preferivelmente na faixa de 500 a 500.000 g/mol. A massa molecularmédia está preferivelmente na faixa de 500 a 50.000 g/mol, em particular de800 a 25.000 g/mol e, mais preferivelmente, na faixa de 1.000 a 5.000 g/mol.

O polímero da presente invenção pode ser preparado pormétodos conhecidos per se.

Um processo para a preparação do polímero compreende asetapas de:a) reagir um polímero compreendendo as unidadesmonoméricas

<formula>formula see original document page 7</formula>

onde η é um número inteiro de 1 a 4 com cianeto de hidrogênio eformaldeído;

b) reagir o produto de a) com um reagente para introduzir ogrupo R, com R sendo definido acima.

O polímero na etapa a) é preferivelmente umapolialquilenoimina. Especialmente preferidas são polietilenoiminas comocompostos iniciais. Contudo, os compostos iniciais podem também ser outrospolímeros ou copolímeros dos quais um componente é preferivelmente umapolialquilenoimina.

O reagente para introduzir o grupos R é preferivelmente umreagente de alquilação, tal como sulfato de dialquil ou iodeto de alquil, oureagentes de alcoxilação, preferivelmente óxido de etileno, óxido depropileno ou óxido de butileno. Preferência muito particular é dada parasulfato de dimetila.

O polímero da presente invenção é adequado para uso emagentes de alvejamento, de lavagem e desinfetantes, e, em particular, emalvejamento de artigos têxteis ou alvejamento de papel.

O polímero da presente invenção pode também ser revestido eusado em combinação com outros ativadores de alvejamento. Estes são, porexemplo, compostos que, sob condições de peridrólise, fazem surgir ácidosperoxocarboxílicos alifáticos tendo preferivelmente de 1 a 10 átomos decarbono, em particular, de 2 a 4 átomos de carbono, e/ou opcionalmenteácido perbenzóico substituído. Eles são freqüentemente ativadores dealvejamento que compreendem um ou mais grupos N- ou O-acil e/ousuportam grupos benzoil opcionalmente substituídos, tais como substânciasda classe dos anidridos, dos ésteres, das imidas e dos imidazóis acilados ouoximas. Exemplos destes são tetraacetiletilenodiamina (TAED),tetraacetilmetilenodiamina (TAMD), tetraacetilglicoluril (TAGU)5tetraacetiletilhexilenodiamina (TAHD), N-acilimidas, em particular, N-nanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, em particular, n-nonanoil- ou isononanoiloxibenzenossulfonatos (n- e iso-NOBS,respectivamente) e lauroiloxibenzenossulfonatos (LOBS), pentaacetilglicose(PAG), l,5-diacetil-2,2-dioxohexaidro-l,3,5-triazina (DADHT) e anidridoisatóico (ISA).

Em combinação com o polímero da presente invenção, étambém possível se usarem ativadores do grupo que consiste de anidridoscarboxílicos, em particular, anidrido ftálico, álcoois poliídricos acilados, emparticular, triacetina, diacetato de etileno glicol, 2,5-diacetóxi-2,5-diidrofiirano e os ésteres de enol conhecidos dos pedidos de patente DE 19616 693 e DE 196 16 767, e também sorbitol acetilado e manitol ou suasmisturas descritas no pedido de patente Europeu EP 0 525 239 (SORMAN),derivados de açúcar acilados, em particular, pentaacetil glicose (PAG),penatacetil frutose, tetraacetil xilose e octaacetil lactose, e glucamina eglunolactona N-opcionalmente alquiladas acetiladas, e/ou lactamos N-acilados, por exemplo, N-benzoilcaprolactano e carbonilbiscaprolactano, quesão conhecidos dos pedidos de patente internacionais WO 94/27970, WO94/28102. WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759, WO 95/117498 eWO 96/36686, e também bis(2-propilimino)carbonato; ver DE-A- 195 18039, 195 41 012, 196 09 953 e 197 04 149.

Também adequados em combinação com o polímero dapresente invenção são os acetais de acila hidrofilicamente substituídosconhecidos do pedido de patente DE 196 16 769, e os lactamos de acil nopedido de patente DE 196 16 770 e no pedido de patente internacional WO95/14075.

Em adição aos ativadores de alvejamento convencionaislistados acima, é também possível se combinar as sulfoniminas conhecidasdas patentes EP-A 0 446 982 e EP-A 0 453 003 e/ou sais de metal detransição de reforço de alvejamento ou complexos de metal de transição, quesão conhecidos como catalisadores de alvejamento, com o polímero dapresente invenção. Os compostos de metal de transição possíveis incluem,em particular, os complexos de manganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- oumolibdênio-solução salina conhecidos do pedido de patente DE 195 29 905 eseus compostos análogos de N conhecidos do pedido de patente Alemão DE20 267, os complexos de manganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- oumolibdênio-carbonila conhecidos do pedido de patente DE 195 36 082, oscomplexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádioe cobre que têm ligandos "tripod" contendo nitrogênio e são descritos nopedido de patente SE 196 05 688, os complexos de ferro-, cobalto-, cobre-, erutênio-amina conhecidos do pedido de patente DE 196 20 411, oscomplexos de manganês, cobre e cobalto descritos no pedido de patente DE44 16 438, os complexos de cobalto descritos no pedido de patente EuropeuEP-A 0 272 030, os complexos de manganês conhecidos do pedido depatente Europeu EP-A 0 693 550, os complexos de manganês, ferro, cobalto,e cobre conhecidos da patente Européia EP-A 0 392 592, e/ou os complexosde manganês descritos na patente Européia EP-B 0 443 651 ou nos pedidosde patente EP-A 0 458 397, EP-A 0 458 398, EP-A 0 549 271, EP-A 0 549272, EP-A 0 544 490 e EP-A 0 544 519.

Em combinação com o polímero da presente invenção, oscomplexos de metal de transição de reforço de alvejamento, em particularcom os átomos centrais Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti e/ou Ru, preferivelmenteselecionados do grupo dos sais de manganês e cobalto e complexos, maispreferivelmente, os complexos de cobalto(amina), os complexos decobalto(acetato), os complexos de cobalto(carbonil), os cloretos de cobalto ede manganês e de sulfato de manganês, podem ser selecionados. Estescomplexos de metal de transição de reforço de alvejamento podem serusados em quantidades costumeiras, preferivelmente em uma quantidade deaté 5% em peso, em particular, de 0,0025% em peso a 1% em peso, e, maispreferivelmente, de 0,01% em peso a 0,25% em peso, com base em cadacaso na formulação detergente global.

Preferência é dada ao uso de alquilenodiaminas poliaciladas,em particular, tetraacetiletilenodiamina (TAED), N-acilimidas, em particular,N-nonanoilsuccinimida (NOSI), e também pentaacetato de glicose (GPA),tetraacetato de xilose (TAX), 4-benzenoiloxibenzenossulfonato de sódio(SBOBS), trimetilhexanoiloxi benzenossulfonato de sódio (STHOBS),tetraacetilglucoluril (TAGU), ácido tetraacetilcianóico (TACA), di-N-acetildimetilglioxima (ADMG), l-fenil-3-acetil-hidantoína (PAH),fenolsulfonatos acilados, nonanoilbenzenossulfonatos (NOBS),isononanoilbenzenossulfonatos (isoNOBS), lauroilbenzenossulfonatos(LOBS), carbonilbiscaprolactamo e bis(2-propilimino)carbonato.

O polímero da presente invenção é geralmente usado emcombinação com os alvejantes listados no seguinte. Os perboratos de metalalcalino e seus hidratos e percarbonatos de metal alcalino, com preferênciasendo dada ao uso de perborato de sódio na forma do mono- ou tetraidrato,ou percarbonato de sódio e seus hidratos. E da mesma forma possível se usarpersulfatos e peróxido de hidrogênio e alvej antes de oxigênio típicos, taiscomo perácidos orgânicos, por exemplo, ácido perbenzóico, ácido peróxi-alfa-naftóico, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácidoftalimidoperoxicapróico, ácido nonilimidaperoxisuccínico, ácidononilimidaperoxiadípico, ácido 1,12-diperoxidodecanodióico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxiisoftálico e ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dióico. Também adequados são peróxi ácidos catiônicos, como descrito naspatentes US 5 422 028, US 5 294 362 e US 5 292 447, e sulfonil peróxiácidos, como descrito, por exemplo, na patente US 5 039 447. A adição depequenas quantidades de estabilizadores de alvejamento, por exemplo,fosfonatos, boratos, metaboratos, metassilicatos e sais de magnésio, podemtambém ser sensíveis.

O alvejante contendo peróxi ácido é usado em quantidadesque dão origem a uma quantidade de oxigênio disponível de cerca de 0,1 a10%, preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 5%, em particular, de cercade 1 a 4%. As percentagens são baseadas no peso total da composiçãodetergente.

A proporção do alvejante contendo peróxi nas composiçõesdetergentes inventivas é de cerca de 0,1% em peso a cerca de 95% em pesoe, preferivelmente, de cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso. Quandoa composição de alvejamento for também uma composição detergentecompletamente formulada, é preferido quando a proporção do alvejantecontendo peróxido é de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso.

O polímero da presente invenção pode também ser usado emcombinação com o que é conhecido como melhoradores de potência dealvejamento. Estas são substâncias que melhoram a ação dos alvejantesconhecidos ainda mais. Os ativadores de alvejamento adequados são, emparticular, diaminas que são descritas na DE-A 196 11 992. Estes sãocompostos que compreendem grupos amina secundários -NHRl e têm umpeso molecular baixo, ou são oligoméricos ou poliméricos. Em particular,eles são aminas secundárias da fórmula geral R NH-[(CR3R4)m-NHjn-R (II),onde η é um número inteiro de 0 a 20 e m é um número inteiro de 2 a 4, osradicais R e R4 são, independentemente, radicais hidrocarbila C1-C30,preferivelmente Ci-Ci5, e os radicais ReR são, cada umindependentemente, radicais hidrocarbila C1-C30, preferivelmente C1-C15, ou,se apropriado, juntos formam um ciclo. Os melhoradores de pó dealvejamento descritos na DE-A 196 11 992 são uma parte integral dapresente invenção e são incorporados aqui como referência.

O polímero da presente invenção pode ser usado como umativador de alvejamento para aplicação em detergentes de lavagem de roupa,composições de limpeza, composições de lavagem de prato, sais de remoçãode mancha, composições desinfetantes, limpadores de dentadura,alvejamento de fibras, por exemplo, alvejamento de celulose, alvejamento depolpa de madeira ou em alvejamento de fibra de algodão e tambémalvejamento de cabelo. Os campos de uso preferidos destes mencionadosacima são agentes lavagem e agentes de lavagem de louça.

O polímero da presente invenção como um ativador dealvejamento é usado nas formulações pretendidas em cada caso para estescampos de uso, preferivelmente em quantidades de até 10% em peso,particularmente de 0,1% em peso a 8% em peso, particularmente de 0,5 a 8%em peso e, mais preferivelmente, de 0,8 a 5% em peso, com base naformulação total. Os campos principais de uso são detergentes de lavagem deartigos têxteis doméstica e industrial, e formulações de lavagem de louçaindustrial ou doméstica. As formulações nas quais o polímero da presenteinvenção pode ser usado são descritas por meio de exemplo para os camposde uso de agentes de lavagem de artigo têxtil e agentes de lavagem de louçaem máquina.

Composição Detergente de lavagem de têxtil doméstica

As formulações detergentes de lavagem de roupa nas quais opolímero da presente invenção pode ser usado estão na forma de pó, grânulo,pasta ou gel, ou elas são tabletes detergentes sólidos. Dependendo de seu usopretendido, as composições das formulações devem ser adaptadas ao tipo deartigos têxteis a serem lavados. Elas compreendem ingredientes detergentesde lavagem de roupa convencionais que correspondem à técnica anterior. Osexemplos representativos de tais ingredientes da composição detergente e delimpeza são descritos abaixo.

A concentração total de tensoativos na formulação detergentede lavagem de roupa acabada pode ser de 1 a 99% em peso, preferivelmentede 5 a 80% em peso. Os tensoativos usados podem ser aniônicos, não-iônico,anfóteros ou catiônicos. É também possível se usar misturas dostensoativos mencionados. As formulações detergentes de lavagem de roupapreferidas compreendem tensoativos aniônicos e/ou não-iônicos e misturasdestes com outros tensoativos.

Os tensoativos aniônicos adequados são sulfatos, sulfonatos,carboxilatos, fosfatos e misturas destes. Os cátions adequados são metaisalcalinos, por exemplo, sódio ou potássio, ou metais alcalinos terrosos,tais como cálcio ou magnésio, e também amônio, compostos de amôniosubstituídos, incluindo cátions de mono-, di- ou trietanolamônio e misturasdestes. Dentre os tensoativos aniônicos, preferência é dada a sulfonatos dealquil éster, sulfatos de alquil, sulfatos de alquil éter,alquilbenzenossulfonatos, alcanossulfonatos secundários e sabões. Estessão descritos abaixo.

Os sulfonatos de alquil éster incluem ésteres lineares deácidos carboxílicos Ci8-C20 (ácidos graxos) que são sulfonados por meiode SO3 gasoso, como descrito, por exemplo, no "Journal of the AmericanOil Chemists Society" 52 (1975), p. 323-329. Os materiais iniciaisadequados são gorduras naturais, tais como sebo, óleo de coco e óleo depalma, mas também gorduras de uma natureza sintética. Os sulfonatos dealquil éter preferidos são compostos da fórmula

<formula>formula see original document page 13</formula>

em que R1 é um radical hidrocarboneto C8-C20, preferivelmente alquil, e R éum radical hidrocarboneto CrC6, preferivelmente alquil. M é um cátion queforma um sal solúvel em água com o sulfonato de alquil éster, Os cátionsadequados são cátions de sódio, potássio, lítio ou amônio, por exemplo,monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Preferivelmente, R1 é Cio-Ci6 alquil e R é metil, etil ou isopropil. Mais preferidos são sulfonatos demetil éster em que R1 é Ci0-Ci6 alquil.

Sulfatos de alquil são sais solúveis em água ou ácidos dafórmula ROSO3M, em que R é um radical Ci0-C24 hidrocarbil,preferivelmente um radical alquil ou hidroxialquil com componente C10-C20alquil, mais preferivelmente um radical Ci2-Ci8 alquil ou hidroxialquil. M éhidrogênio ou um cátion adequado, por exemplo, um cátion de metalalcalino, preferivelmente um cátion de sódio, potássio, lítio, ou um cátion deamônio ou amônio substituído, preferivelmente um metil, dimetil ou cátionde trimetilamônio ou um cátion de amônio quaternário, por exemplo, oscátions de tetrametilamônio e dimetilpiperidínio, e cátions de amônioquaternário derivados de alquilaminas, tais como etilamina, dietilamina,trietilamina e misturas destes. As cadeias de alquil com Cj2-Ci6 sãopreferidas para baixas temperaturas de lavagem (e.g., abaixo de cerca de50°C) e cadeias alquila com Ci6-Ci8 são preferidas para temperaturas delavagem maiores (e.g., acima de cerca de 50°C).

Os sulfatos de alquil éter são sais solúveis em água ou ácidosda fórmula RO(A)mSO3M, em que R é um radical Ci0-C24 alquil ouhidroxialquil não substituído, preferivelmente um radical Cj2-C20 alquil ouhidroxialquil, mais preferivelmente um radical Ci2-Ci8 alquil ouhidroxialquil. A é uma unidade etóxi ou propóxi, m é um número maior que0, preferivelmente entre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 6, maispreferivelmente entre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 3, e M é umátomo de hidrogênio ou um cátion, por exemplo, um cátion de sódio,potássio, lítio, cálcio, magnésio, amônio ou amônio substituído. Exemplos decátions de amônio substituídos compreendem metil, dimetil, trimetilamônio ecátions de amônio quaternário, tais como tetrametilamônio edimetilpiperidínio, e também aqueles que são derivados de alquilaminas, taiscomo etilamina, dietilamina, trietilamina ou misturas destes. Exemplosincluem sulfatos de éter de álcool graxo Ci2-Ci8 nos quais o teor de unidadesde óxido de etileno é 1, 2, 2,5, 3 ou 4 moles por mol do sulfato de éter deálcool graxo e M é sódio ou potássio.

Em alcanossulfonatos secundários, o grupo alquil pode sersaturado ou insaturado, ramificado ou linear, e podem ser opcionalmentesubstituídos por um grupo hidroxila. O grupo sulfo pode estar em qualquerposição na cadeia de carbonos, mas os grupos metil primários no início dacadeia e no final da cadeia não têm quaisquer grupos sulfonato. Osalcanossulfonatos secundários preferidos compreendem cadeias alquillineares tendo de cerca de 9 a 25 átomos de carbono, preferivelmente decerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e mais preferivelmente de cercade 13 a 17 átomos de carbono. O cátion é, por exemplo, sódio, potássio,amônio, mono-, di- ou trietanolamônio, cálcio ou magnésio e misturas destes.Sódio é o cátion preferido.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alquenil oualquibenzenossulfonatos. O grupo alquenil ou alquil pode ser ramificado oulinear e pode opcionalmente ser substituído por um grupo hidroxila. Osalquilbenzenossulfonatos preferidos compreendem cadeias de alquil linearestendo de cerca de 9 a 25 átomos de carbono, preferivelmente de cerca de 10 acerca de 13 átomos de carbono, e o cátion é sódio, potássio, amônio, mono-,di- ou trietanolamônio, cálcio ou magnésio e misturas destes. Para ossistemas de tensoativo suave, magnésio é o cátion preferido, enquanto quesódio é preferido para aplicações de lavagem padrão. O mesmo se aplica aalquenilbenzenossulfonatos.

O termo tensoativo aniônico também inclui sulfonatos deolefina que são obtidos por sulfonação de Ci2-C24-a-olefinas,preferivelmente Ci4-Ci6-Oc-Olefinas, com trióxido de enxofre e subseqüenteneutralização. Como resultado do processo de preparação, estes sulfonatosde olefina podem compreender quantidades relativamente pequenas dehidroxialcanossulfonatos e alcanodissulfonatos. Misturas específicas desulfonatos de α-olefina são descritas na Patente US 3.332.880.

Outros tensoativos aniônicos preferidos são carboxilatos, porexemplo, sabões de ácido graxo e tensoativos comparáveis. Os sabõespodem ser saturados ou insaturados e podem compreender váriossubstituintes, tais como grupos hidroxila ou grupo α-sulfonato. Preferênciaé dada para radicais hidrocarbila saturados ou insaturados lineares como aparte hidrofóbica tendo de cerca de 6 a cerca de 30, preferivelmente decerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono.

Outros tensoativos aniônicos úteis incluem: sais de ácidosacilaminocarboxílicos; os sarcosinatos de acila que são formados pelareação de cloretos de ácido graxo com sarcosinato de sódio em um meioalcalino; produtos de condensação de ácido graxo / proteína que são obtidospela reação de cloretos de ácido graxo com oligopeptídeos; sais de ácidoalquilsulfamidocarboxílicos; sais de ácidos carboxílicos de éter de alquil earalquil; sulfonatos de olefina C8-C24; ácidos policarboxílicos sulfonadosque são preparados pela sulfonação dos produtos de pirólise de citratos demetal alcalino terroso, como descrito, por exemplo, na GB-1.082.179;sulfatos de alquil glicerol; sulfatos de oleil glicerol; éter sulfatos dealquilfenol; sulfonatos de parafina primários, fosfatos de alquil. fosfatos deéter de alquil; isotionatos, tais como isotionatos de acila, N-aciltaurides;succinatos de alquil; monoésteres de sulfossuccinatos (particularmente,monoésteres C12-C18 saturados e insaturados) e diésteres de sulfossuccinatos(particularmente diésteres Ci2-Ci8 saturados e insaturados); sarcosinatos deacila; sulfatos de alquilpolissacarídeos, por exemplo, sulfatos dealquilpoliglicosídeos, alquilsulfatos primários e alquipolietoxicarboxilatos,tais como aqueles da fórmula RO(CH2CH2)kCH2COO~M+, em que R é C8-C22 alquil, k é um número de 0 a 10, e M é um cátion; ácidos de resina ouácidos de resina hidrogenados, por exemplo, colofônia ou colofôniahidrogenada ou resinas de talóleo e ácidos de resina de talóleo. Outrosexemplos são descritos em "Surface Actve Agents and Detergents" (Vol. 1e II, Schwartz, Perry and Berch).

Exemplos de tensoativos não-iônicos úteis são, por exemplo,os seguintes compostos:

- Condensados de óxido de polietileno, polipropileno e polibutileno dealquilfenóis.

Estes compostos compreendem os produtos de condensaçãode alquilfenóis tendo um grupo alquil C6-C2O que pode ser linear ouramificado com óxidos de alquileno. Preferência é dada para compostoscontendo de cerca de 5 a 25 moles de óxido de alqueno por mol dealquilfenol.

- Produtos de condensação de álcoois alifáticos com de cerca de 1 a cercade 25 moles de óxido de etileno.

A cadeia de alquil dos álcoois alifáticos pode ser linear ouramificada, primária ou secundária, e geralmente compreende de cerca de 8a cerca de 22 átomos de carbono. Preferência particular é dada aos produtosde condensação de Ci0-C2O álcoois com de cerca de 2 a cerca de 18 molesde óxido de etileno por mol de álcool. A cadeia alquila pode ser saturada ouinsaturada. Os etoxilatos de álcool podem ter uma distribuição homólogaestreita ("etoxilatos de faixa estreita") ou uma distribuição homóloga amplado óxido de etileno ("etoxilatos de faixa ampla").

Exemplos de tensoativos não-iônicos comercialmentedisponibilizados deste tipo são, por exemplo, as marcas Lutensol® da BASFAktiengesellschaft.

- Produtos de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica,formada pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol.A parte hidrofóbica destes compostos preferivelmente temum peso molecular entre cerca de 1500 e cerca de 1800. A adição de óxidode etileno a esta parte hidrofóbica leva a uma melhora na solubilidade emágua. O produto é líquido até um teor de polioxietileno de cerca de 50% dopeso total do produto de condensação, que corresponde a uma condensaçãocom até cerca de 40 moles de óxido de etileno. Os exemploscomercialmente disponibilizados desta classe de produto são, por exemplo,as marcas Pluronic® da BASF Aktiengesellschaft.

- Produtos de condensação de óxido de etileno com um produto de reaçãode óxido de propileno e etilenodiamina.

A unidade hidrofóbica destes compostos consiste do produtode reação de etilenodiamina com excesso de óxido de propileno egeralmente tem o peso molecular de cerca de 2500 a 3000. O óxido deetileno é adicionado nesta unidade hidrofóbica até o produto ter um teor decerca de 40 a cerca de 80% em peso de polioxietileno e um peso molecularde cerca de 5000 a 11000. Os exemplos comercialmente disponibilizadosdesta classe de composto são, por exemplo, os produtos Tetronic® da BASFAktiengesellschaft.

- Tensoativos não-iônicos semi-polares

Esta categoria de compostos não-iônicos compreende óxidosde amina solúveis em água, óxidos de fosfma solúveis em água e sulfóxidossolúveis em água, cada um tendo um radical alquila de cerca de 10 a cercade 18 átomos de carbono. Os tensoativos não-iônicos semi-polares sãotambém óxidos de amina da fórmula

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que R é um grupo alquil, hidroxialquil ou alquilfenol com umcomprimento de cadeia de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. R éum grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo de cerca de 2 a 3 átomos decarbono ou misturas destes, cada radical R1 é um grupo alquil ouhidroxialquil tendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono ou umgrupo óxido de polietileno tendo de cerca de 1 a cerca de 3 unidades óxidode etileno, e χ é um número de 0 a cerca de 10. Os grupos R1 podem serunidos através de um átomo de oxigênio ou nitrogênio e, assim, formam umanel. Os óxidos de amina deste tipo são particularmente óxidos dealquildimetilamina Ci0-Ci8 e óxidos de alcoxietildiidroxietilamina C8-Ci2.- Amidas de ácido graxo

As amidas de ácido graxo têm a fórmula

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R é um grupo alquil tendo de cerca de 7 a cerca de 21,preferivelmente de cerca de 9 a cerca de 17 átomos de carbono, e R1 é, emcada caso, independentemente, hidrogênio, CrC4 alquil, CrC4 hidroxialquilou (C2H4O)xH, onde χ varia de cerca de 1 a cerca de 3. Preferência é dada aC8-C2O amidas, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.Outros tensoativos não-iônicos adequados são alquil- ealqueniloligoglicosídeos, e também ésteres de poliglicol de ácido graxo ouésteres de poliglicol de amina graxa, cada um tendo de 8 a 20,preferivelmente de 12 a 18, átomos de carbono no radical alquil graxo,triglicamidas alcoxiladas, éteres misturados ou formais misturados,alquiloligoglicosídeos, alqueniloligoglicosídeos, N-alquilglucamidas deácido graxo, óxidos de fosfina, sulfóxidos de dialquil e hidrolisados deproteína.

Exemplos típicos de tensoativos anfotéricos ouzwitteriônicos são alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, amidopropionatos,aminoglicinatos ou compostos de imidazolínio anfotéricos da fórmula<formula>formula see original document page 20</formula>

em que R1 é C8-C22 alquil ou alquenil, R2 é hidrogênio ou CH2CO2M, R3 éCH2CH2OH ou Ch2CH2OCH2CH2CO2M, R4 é hidrogênio, CH2CH2OH ouCH2CH2COOM, Z é CO2M ou CH2CO2M, η é 2 ou 3, preferivelmente 2, M éhidrogênio ou um cátion, tal como um cátion de metal alcalino, metalalcalino terroso, amônio ou alcanolamônio.

Os tensoativos anfóteros preferidos desta fórmula sãomonocarboxilatos e dicarboxilatos. Exemplos destes sãococoanfocarboxipropionato, ácido cocoamidocarboxipropiônico,cocoanfocarboxiglicinato (também referido como cocoanfodiacetato) ecocoanfoacetato.

Outros tensoativos anfóteros preferidos sãoalquildimetilbetaínas e alquildipolietoxibetaínas com um radical alquil tendode cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono que pode ser linear ouramificado, preferivelmente tendo de 8 a 18 átomos de carbono e, maispreferivelmente, tendo de 12 a 18 átomos de carbono.

Os tensoativos catiônicos adequados são sais de amônioquaternário, substituídos ou não substituídos, de cadeia reta ou ramificada dotipo R1N(CH3)3+X", R1R2N(CH3)^X", R1R2R3N(CH3)^X", R1R2R3R4N+X'. Osradicais R1, R2, R3 e R4 são, cada um, independentemente, preferivelmente,alquil não substituído tendo um comprimento de cadeia de 8 a 24 átomos decarbono, em particular, de 10 a 18 átomos de carbono, hidroxialquil tendo de1 a 4 átomos de carbono, fenil, C2-Ci8 alquenil, C7-C24 aralquil, (C2H4O)xH,onde χ é um número inteiro de 1 a 3, radicais alquila compreendendo um oumais grupos éster, ou sais de amônio quaternário cíclicos. X é um ânionadequado conhecido por aqueles versados na técnica.

Outros ingredientes de composição detergente e de limpezade lavagem de roupa que podem ser compreendidos na presente invençãocompreendem reforçadores inorgânicos e/ou orgânicos, de forma a reduzir adureza da água.

Estes reforçadores podem ser compreendidos em proporçõesem peso de cerca de 5% a cerca de 80% nas composições detergentes e delimpeza de lavagem de roupa. Os reforçadores inorgânicos compreendem,por exemplo, sais de metal alcalino, amônio e alcanolamônio de polifosfatos,por exemplo, tripolifosfatos, pirofosfatos e metafosfatos poliméricossemelhantes a vidro, fosfonatos, silicatos, carbonatos incluindo bicarbonatose sesquicarbonatos, sulfatos e aluminossilicatos.

Exemplos de reforçadores de silicato são os silicatos de metalalcalino, em particular, aqueles tendo uma relação de SiO2 : Na20 entre 1,6 :1 e 3,2 : 1, e também silicatos de folha, por exemplo, os silicatos de folha desódio descritos na Patente US 4.664.839, disponibilizados pela ClariantGmbH sob a marca SKS®. SKS-6® é um reforçador de silicato de folhaparticularmente preferido.

Os reforçadores de aluminossilicato são particularmentepreferidos para a presente invenção. Estes são, em particular, zeólitos dafórmula Naz[(A102)z(Si02)y].x H2O, em que ζ e y são números inteiros depelo menos 6, a relação de ζ para y é de cerca de 1,0 a 0,5, e χ é um númerointeiro de 15 a 264.

Os trocadores de íon adequados baseados em aluminossilicatosão comercialmente disponibilizados. Estes aminossilicatos podem ser deestrutura cristalina ou amorfa e podem ser de ocorrência natural ou entãoproduzidos sinteticamente. Os processos para a produção de trocadores deíon baseados em aluminossilicato são, por exemplo, descritos nas PatentesUS 3.985.669 e 4.605.509. Os trocadores de íons preferidos baseados emaluminossilicatos cristalinos sintéticos são disponibilizados sob o nomezeólito A, zeólito P (B) (incluindo aqueles descritos na EP-A 0 384 070) ezeólito X. Preferência é dada para aluminossilicatos tendo um diâmetro departículas entre 0,1 e 10 μιη.

Os reforçadores orgânicos adequados compreendemcompostos de policarboxil, por exemplo, policarboxilatos e oxidissuccinatosde éter, como descrito, por exemplo, nas Patentes US 3.128.287 e US3.635.830. Da mesma forma, adequados são os reforçadores TMS/TDSconhecidos da Patente US 4.663.071.

Outros reforçadores adequados compreendem oshidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anidrido maleico com etilenoou vinil metil éter, ácido l,3,5-triidroxibenzeno-2,4,6-trissulfônico e ácidocarboximetiloxissuccínico, os sais de metal alcalino, amônio e amôniosubstituído de ácidos poliacéticos, por exemplo, ácidoetilenodiaminotetraacético e ácido nitriloacético, e ácidos policarboxílicos,tais como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácidopolimaleico, ácido benzeno-l,3,5-tricarboxílico, ácidocarboximetiloxissuccínico, e seus sais solúveis.

Os reforçadores baseados em citrato, e.g., ácido cítrico e seussais solúveis, em particular, o sal de sódio, são reforçadores de ácidopolicarboxílico preferidos, que podem também ser usados em formulaçõesgranuladas, em particular, juntamente com zeólitos e/ou silicatos de folha.

Outros reforçadores adequados são os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compostos relacionados que são descritos na PatenteUS 4.566.984.

Quando reforçadores baseados em fósforo puderem serusados e, em particular, quando a intenção é formular sabões em barra paralavagem manual, é possível se usar vários fosfatos de metal alcalino, porexemplo, tripolifosfato de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódio.É da mesma forma possível se usar reforçadores de fosfonato, tais comoetano-l-hidróxi-l,l-difosfonato e outros fosfonatos conhecidos, comodescrito, por exemplo, nas Patentes US 3.159.581, US 3.213.030. US3.422.021, US 3.400.148 e US 3.422.137.

Em geral, os ingredientes detergentes usados com o polímeroda presente invenção são selecionados dentre componentes típicos paracomposições detergentes, tais como substâncias ativas na superfície ereforçadores. Se apropriado, os ingredientes detergentes podem compreenderum ou mais auxiliares detergentes ou outros materiais que melhoram a açãode limpeza, servem para o tratamento ou cuidado do artigo a ser limpo oumudar as propriedades de uso da composição detergente. Os auxiliaresdetergentes adequados em composições detergentes compreendem, porexemplo, as substâncias especificadas na Patente US 3.936.537. Osauxiliares detergentes que podem ser usados nas composições detergentes dapresente invenção compreendem, por exemplo, enzimas, em particular,proteases, lipases e celulases, reforçadores de espuma, removedores deespuma, inibidores de descoloração e/ou corrosão, meio de suspensão,corantes, cargas, abrilhantadores ópticos, desinfetantes, álcali, compostoshidrotrópicos, antioxidantes, estabilizantes de enzima, perfumes, solventes,solubilizantes, inibidores de redeposição, dispersantes, inibidores detransferência de corante, por exemplo, N-óxidos de poliamina, por exemplo,poli(4-vinilpiridina N-óxido), polivinilpirrolidona, poli-N-vinil-N-metil-acetamida e copolímeros de N-vinilimidazol e N-vinilpirrolidona, auxiliaresde processamento, amaciantes e auxiliares antiestáticos.

Em adição ao polímero da presente invenção, as composiçõesdetergentes podem compreender uma ou mais enzimas convencionais, taiscomo proteases, amilases, lipases e celulases. Uma enzima particularmentepreferida é celulase. A celulase usada aqui pode ser obtida de bactérias oufungos e devem ter uma faixa de pH ótima entre 5 e 9,5. As celulasesadequadas são descritas na Patente US 4.435.307. Isto é celulase produzidade uma cepa de Humicola insolens, em particular da cepa Humicola DSM1800 ou outro fundo produtor de celulase-212 que pertence ao gêneroAeromonas, e também celulase que foi extraída do hepatopâncreas de certosmoluscos marinhos. As celulases adequadas são também descritas na GB-A-2.075.028, na GB-A-2.085.275 e na DE-A-2.247.832.

As celulases preferidas são descritas na WO-91/17243. Ascomposições detergentes da presente invenção compreendem enzimas emquantidades de até cerca de 50 mg, preferivelmente de cerca de 0,01 a cercade 10 mg, por grama da composição detergente. Com base no peso dascomposições detergentes, a proporção das enzimas é pelo menos 0,001% empeso, preferivelmente de cerca de 0,001 a cerca de 5% em peso, emparticular, de cerca de 0,001 a cerca de 1% em peso, especialmente de cercade 0,01 a cerca de 1% em peso.

Composição detergente para lavadora de louça em máquinaReforçadores:

É possível se usar reforçadores solúveis em água e insolúveisem água, cuja tarefa principal consiste na ligação de cálcio e magnésio. Osaglutinantes costumeiros, que podem estar presentes em quantidades entre 10e 90% em peso, com base na preparação total, são listados abaixo.

Os fosfatos, por exemplo, fosfatos de metal alcalino e fosfatosde metal alcalino poliméricos, que podem estar na forma de seus sais desódio ou potássio alcalinos, neutros ou ácidos. Exemplos destes são fosfatode trissódio, difosfato de tetrassódio, di-hidrogenofosfato de dissódio,tripolifosfato de pentassódio, que é conhecido como hexametafosfato desódio, fosfato de trissódio oligomérico tendo graus de oligomerização de 5 a1000, em particular de 5 a 50, e os sais de potássio correspondentes emisturas de hexametafosfato de sódio e os sais de potássio correspondentesou misturas de sais de sódio e potássio. Estes fosfatos são preferivelmenteusados na faixa de 25 a 65% em peso, com base na formulação global ecalculados como substância ativa anidra.Os ácidos carboxílicos de baixo peso molecular e seus sais,por exemplo, citratos de metal alcalino (por exemplo, citrato de trissódioanidro ou citrato de trissódio diidratado), succinatos de metal alcalino,malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácido graxo, oxidissuccinatos,dissuccinatos de alquil ou alquenil, ácidos glucônicos, oxadiacetatos,carboximetiloxissuccinatos, monossuccinato de tartarato, dissuccinato detartarato, monoacetato de tartarato, diacetato de tartarato, ácido a-hidroxipropiônico, amidos oxidados, polissacarídeos oxidados; ácidospolicarboxílicos homo- e copoliméricos e seus sais, por exemplo, ácidopoliacrílico, ácido polimetacrílico, copolímero de ácido maleico / ácidoacrílico, copolímero de ácido maleico / ácido acrílico / acetato de vinila;polímeros de enxerto de ácidos mono- e/ou dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados, oligossacarídeos, polissacarídeos ou ácidopoliaspártico; aminopolicarboxilatos e ácido poliaspártico; carbonatos, porexemplo, carbonato de sódio e bicarbonato de sódio.

Os agentes de complexação e fosfonatos e seus sais, porexemplo, ácido nitriloacético, ácido etilenodiaminatetraacético, ácidodietilenotriaminatetraacético, ácido hidroxietil etilenodiamino tetraacético,ácido metilglicinadiacético, ácido 2-fosfono-l,2,4-butanotricarboxílico, ácidoaminotrimetilenofosfônico, 1-hidroxietileno(ácido 1,1-difosfônico), ácidoetilenodiaminotetrametilenofosfônico, ácido hexametilenodiaminatetrametilenofosfônico e ácido triaminapentametilenofosfônico.

Silicatos, por exemplo, dissilicato de sódio e metassilicato desódio. Os reforçadores insolúveis em água incluem os zeólitos e os silicatosde folha cristalinos, os últimos correspondendo, em particular, à fórmulaNaMSix02x+i · y H2O, onde M é sódio ou hidrogênio, χ é um número de 1,9a 22, preferivelmente de 1,9 a 4, e y é um número de 0 a 33. Exemplosconhecidos destes são, em particular, CC-NaSi2O5, P-NaSi2O5, ô-NaSi205.

Eles incluem misturas das substâncias reforçadoras mencionadas acima.Preferência é dada ao uso de citrato de trissódio e/ou tripolifosfato depentassódio e/ou carbonato de sódio e/ou bicarbonato de sódio e/ougluconatos e/ou reforçadores silicáticos da classe de dissilicatos e/oumetassilicatos.

Carreadores alcalinos:

Outros constituintes que podem estar presentes sãocarreadores alcalinos. Os carreadores alcalinos usados são hidróxidos demetal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrogeno carbonatos de metalalcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino,metassilicatos de metal alcalino e misturas das substâncias acima, compreferência sendo dada ao uso dos carbonatos de metal alcalino, emparticular, carbonato de sódio, hidrogeno carbonato de sódio ousesquicarbonato de sódio. Combinações preferidas de reforçador e carreadoralcalino são misturas de tripolifosfato e carbonato de sódio ou tripolifosfato,carbonato de sódio e dissilicato de sódio.

Tensoativos:

Preferência é dada ao uso de tensoativos não-iônicos compouca ou nenhuma formação de espuma em quantidades de 0,1 a 20% empeso (preferivelmente, 0,1 a 10% em peso, 0,25 a 4% em peso). Estes são,por exemplo, tensoativos do grupo dos etoxilatos de álcool graxo, que sãocomercialmente disponibilizados, por exemplo, sob os nomes comerciaisPlurafac® (BASF Aktiengesellschaft) ou Dehypon® (Cognis). É tambémpossível se usar copolímeros di- ou multi-bloco formados de óxido de etilenoe óxido de propileno, que são comercialmente disponibilizados, por exemplo,sob os nomes comerciais Plurafac® (BASF Aktiengesellschaft) ou Tetronic®(BASF Corporation). E também possível se usar produtos de reação deésteres de sorbitano com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Os óxidosde amina ou alquilglicosídeos são também adequados. Uma sobrevisão detensoativos não-iônicos adequados é dada, por exemplo, na EP-A 0 851 023e na DE-A 198 19 187.

A formulação pode também compreender tensoativosaniônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente em uma mistura comtensoativos não-iônicos. Os tensoativos aniônicos ou zwitteriônicosadequados são também mencionados nas patentes EP-A O 851 023 e DE-A198 19 187.

Inibidores de Corrosão:

Em particular, é possível se usar protetores de prata do grupode triazóis, benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazóis,alquilaminotriazóis e sais ou complexos de metal de transição. Preferênciaparticular é dada ao uso de benzotriazol e/ou alquilaminotriazol. Em adição,os agentes contendo cloro ativo são freqüentemente encontrados emformulações detergentes e são capazes de reduzir significativamente acorrosão em superfícies de prata. Em detergentes livres de cloro, preferênciaé dada ao uso de compostos ativos em redox orgânicos contendo oxigênio enitrogênio, tais como fenóis di- e trifuncionais, e.g., hidroquinona,pirocatecol, hidróxi-hidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol ederivados destas classes de compostos. Os compostos inorgânicossemelhantes a sal e complexo, tais como os sais de metais Mn, Ti, Zr, Hf, V,Co e Ce freqüentemente também encontram uso. Preferência é dada aqui aossais de metal de transição que são selecionados do grupo de sais e complexosde manganês e cobalto destes, com preferência particular sendo dada acomplexos de cobalto(amina), complexos de cobalto(acetato), complexos decobalto(carbonila), cloretos de cobalto e de manganês e de sulfato demanganês. É também possível se usar compostos de zinco ou compostos debismuto para evitar corrosão nos produtos.

Enzimas:

Entre 0 e 5% em peso de enzimas, com base na preparaçãoglobal, podem ser adicionados à composição detergente de forma a aumentara performance das composições detergentes ou, sob condições mais suaves,para assegurar uma performance de limpeza em qualidade igual. As enzimasmais freqüentemente usadas incluem lipases, amilases, celulases e proteases.É também possível se usar esterases, pectinases, lactases e peroxidases. Asproteases preferidas são, por exemplo, BLAP® 140 da Biozym, Optimase®M-440 e Optimase® M-250 da Solvay Enzymes; Maxacal® CX e Maxapem®ou Esperase® da Gist Brocades ou Savinase® da Novo ou Purafect OxP daGenencor. Celuloses e lipases particularmente adequadas são Celluzym®0.7T e Lipolase® 30T da Novo Nordisk. As amilases que são usadas emparticular são Duramyl® e Termamyl® 60T, e Termamyl® 90T da Novo,Amylase-LT® da Solvay Enzymes, Maxamyl® P5000 da Gist Brocades ouPurafect® OxAm da Genencor. É também possível se usar outras enzimas.

Outros aditivos:

Oleos de parafina e óleos de silicone podem opcionalmenteser usados como antiespumantes e para a proteção de superfícies de plásticoe de metal. Os antiespumantes são geralmente adicionados em quantidadesde 0,001% a 5%.

O polímero da presente invenção pode ser usado emformulações detergentes para o setor de materiais domésticos e também parao setor industrial. Os tipos industriais de detergente compreendemprincipalmente um sistema reforçador baseado em trifosfato de pentassódio,e/ou citrato de sódio e/ou agentes de complexação, por exemplo,nitrilotriacetato. Em contraste com detergentes para lavagem doméstica, elessão freqüentemente usados com solução de hidróxido de sódio ou solução dehidróxido de potássio como carreador alcalino.

O polímero da presente invenção pode ser usado emdetergentes para lavagem de louça na forma de gel, pó, grânulos ou tabletes.É possível se incorporar o polímero da presente invenção, se apropriado comoutros constituintes da formulação, em compartimentos particulares, porexemplo, microcápsulas, cápsulas de gel. Além disso, o polímero da presenteinvenção pode ser também incorporado em compartimentos específicosdentro de tabletes detergentes em lavadora de louça que podem ser capazesde exibir um compartimento de dissolução diferente daquele dos outroscompartimentos de tablete. Estes podem ter camadas de tablete particulares,ou moldagens particulares incorporadas no tablete, ligados por adesivo aotablete ou circundados pelo tablete.

A presente invenção vai agora ser ilustrada em detalhes comreferência aos exemplos que se seguem.

Exemplos

Polietilenoiminas (MW 800 g/mol) em que a proporção deAl, A2 e A3 é, em cada caso, 0,33, são convertidas no aduto de nitrila esubseqüentemente quaternizadas por meio de sulfato de dimetila.Subseqüentemente, as características de alvejamento em comparação comtetraacetiletilenodiamina (TAED) e metilmorfolinoacetonitrilahidrogenossulfato (Sokalan® BMG, MASF AG) são investigadas emexperimentos de lavagem a 25 e 50°C.

Especificamente, 113 g (1,67 mol) de Lupasol FG (AN =829,9 mg de KOH/g) juntamente com 110 g de água são inicialmentecarregados. Com resfriamento, 57,2 g (2,12 mol) de ácido hidrociânico e221,3 g (2,11 mol) de solução 30% de formaldeído em água sãosubseqüentemente adicionados em gotas em paralelo à temperatura ambientecom cerca de 30 min. Subseqüentemente, a mistura é agitada à temperaturaambiente por 60 minutos. O ácido hidrociânico em excesso é removido comN2 à temperatura ambiente por 30 minutos e um pH de 6,9 é entãoestabelecido com 11 g de ácido sulfurico 50%.

Análise: 1,9% de componente secundário de formaldeídocianoidrina; < 0,1% de ácido hidrociânico livre.

A produção é 492 g. A mistura é dividida e reagida com 50%em moles [1], 75% em moles [2], 10% em moles [3] e 120% em moles [4],de sulfato de dimetil.

Isto é feito por aquecimento da carga inicial até 30°C eadicionando-se a quantidade apropriada de sulfato de dimetil em gotas a 28-32°C com resfriamento de banho de gelo. O pH é mantido em de 3,7 a 3,9com 50% de NaOH. Subseqüentemente, a mistura é agitada por outros 30 min.

O teste padrão em um medidor de lavagem com adição de 5%de ativador a 25°C e 50°C de tecido manchado com chá, vinho tinto, grama ecurry. Em adição, a remoção de manchas de trioleína e óleo de oliva de tecidode algodão é investigada. Para este fim, trioleína e óleo de oliva são coradoscom 0,1% de Sudan red 7 B (= Solvent Red 19). Este corante é dissolvido ehomogeneizado manualmente com aquecimento leve. A preparação érealizada pela adição em gotas com uma pipeta, em cujo curso o tecido deteste é estirado. 0,1 g da solução é adicionado em gotas e espalhada no tecidodurante a noite. Todos os espécimes de teste são determinados duas vezes.

Para este fim, 15% em peso de alvejante (percarbonato desódio) e 1,2 e 5% em peso do ativador apropriado são misturados em umdetergente de lavagem de roupa colorida comercial que é homogeneizado emforma seca.

Os experimentos de alvejamento no medidor de lavagem sãoavaliados por medição de refletância e cálculo da ação de alvejamento nasmanchas alvejáveis usadas (chá, vinho tinto, grama, curry, trioleína e óleo deoliva). O desvio padrão da refletância R é < 1%.

<table>table see original document page 30</column></row><table>tempo de lavagem 30 min

ciclos de lavagem 1 em cada caso

dosagem de detergente de lavagem 4,5 g/l

relação de licor 1:20

licor total 250 ml

tecido 2,5 g de algodão / chá

2,5 g de algodão / grama (CFT-AS 4,

óleo vegetal de clorofila)

Preparação de tecido

Para o tecido de alvejamento EMPA 114, uma carga de tecidotem que ser aplicada no programa de avaliação (CGTec). As manchascomercialmente disponibilizadas, tais como chá, clorofila, foram pré-medidas individualmente.

Dureza

Misturação da dureza de carga 1 (Ca e Mg ) e da dureza decarga 2 (NaHCO3), 0,8 mol/1 em cada caso. Água dura é testada antes do uso.A dureza da água é determinada usando-se uma solução Titriplex.

94,09 g de cloreto de cálcio . 2 H2O e 32,53 g de cloretode magnésio . 6 H2O5 completados com 1 litro de águadesmineralizada em um frasco padrão

67,2 g de hidrogeno carbonato de sódio, completados com1 litro de água desmineralizada em um frasco padrão39,06 g de dureza de carga 1, completados com 1 litro deágua desmineralizada

62,50 g de dureza de carga 2, completados com 1 litro deágua desmineralizada

A água de enxágüe é água potável

Lavagem

Lavagem a 250C

Dureza da carga 1

Dureza da carga 2

Água dura 1

Agua dura 2<table>table see original document page 32</column></row><table>

Na Tabela 1 abaixo, os resultados são compilados.Para todos os tecidos de teste de alvejamento, uma atividadedistinta dos polímeros da presente invenção como ativadores de alvejamentopode ser detectada e é superior a ativadores de alvejamento da técnicaanterior para certas manchas. Especialmente no caso de manchashidrofóbicas, os ativadores de alvejamento da presente invenção exibem umamaior atividade em comparação com ativadores de acordo com a técnicaanterior, em particular, em temperaturas baixas (25°C).

Tabela 1

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Claims (10)

1. Polímero para uso como um ativador de alvejamento,caracterizado pelo fato de que compreende as unidades monoméricas <formula>formula see original document page 33</formula> onde n é um número inteiro de 1 a 4 e R é um radical de hidrocarbonetoopcionalmente interrompido com oxigênio, ramificado ou não ramificado,saturado ou insaturado, tendo de 1 a 20 átomos de carbono.

2. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que é baseado em polialquilenoimina.

3. Polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que tem uma massa molecular média em uma faixade 500 g/mol a 500.000 g/mol.

4. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-3, caracterizado pelo fato de que n = 1 e/ou R é C1-C20 alquil.

5. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-4, caracterizado pelo fato de que tem um valor IogP de -3 a 6,5.

6. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-5, caracterizado pelo fato de que a relação de unidades monoméricaspositivamente carregadas para unidades monoméricas neutras é pelo menos -0,25.

7. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-6, caracterizado pelo fato de que R está presente duas ou três vezes em nomáximo 25% das unidades monoméricas.

8. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-7, caracterizado pelo fato de que a proporção de cada uma das unidadesmonoméricas Al, A2, A3 no polímero é, em cada caso, independentementena faixa de 0,01 a 0,5.

9. Processo para preparar um polímero como definido emqualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas de:a) reagir um polímero compreendendo as unidadesmonoméricas <formula>formula see original document page 34</formula> onde n é um número inteiro de 1 a 4 com cianeto de hidrogênio eformaldeído;b) reagir o produto de a) com um reagente para introduzir ogrupo R, com R sendo definido acima.

10. Uso de um polímero como definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser em agentes dealvejamento, de lavagem, de limpeza e desinfetantes, e, em particular, emalvejamento de artigos têxteis e alvejamento de papel.