JPH1059934A - 漂白活性化剤としての第四級アンモニウム化合物及びその製造法 - Google Patents

漂白活性化剤としての第四級アンモニウム化合物及びその製造法

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JPH1059934A
JPH1059934A JP9167697A JP16769797A JPH1059934A JP H1059934 A JPH1059934 A JP H1059934A JP 9167697 A JP9167697 A JP 9167697A JP 16769797 A JP16769797 A JP 16769797A JP H1059934 A JPH1059934 A JP H1059934A
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マットヒアス・レッフラー
Gerd Dr Reinhardt
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 漂白活性化剤として使用され得る新規の第四
級アンモニウム化合物を提供すること。 【解決手段】 式Ｉ 【化１】 [式中、a) R1、R2及びR3は、アルキル、アリール、ア
ルケニル、アルコキシ-アルキル、またはCH2-CO-Lであ
るか、または b) R2及びR3は、それらが結合する窒素原子と一緒にな
って、４〜６個の炭素原子を有する環を形成し、この際
この環は、この窒素原子の他に、炭素原子の代わりに一
つまたは二つの酸素原子または式 【化２】 で表される基を含んでいてもよく、Ｌは、式 【化３】 で表される基であり、ｎは、３〜５の数であり、ｍは２
〜４の数であり、そしてＸはアニオンである]で表され
る化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術範囲】本発明は、第四級アンモニウ
ム化合物、それの製造方法、及びこの第四級アンモニウ
ム化合物を漂白活性化剤として含む洗剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩及び
過燐酸塩等の過酸化物系漂白剤の漂白力を、しばしば漂
白活性化剤と呼ばれる漂白性パーオキシ酸の前駆体の添
加によって、漂白がより低温で、例えば60℃以下で開始
されるように改善できることは公知である。
【０００３】従来から多くの物質が漂白活性化剤として
知られている。これらは通常O-アシルまたはN-アシル基
を有する反応性有機化合物であり、アルカリ性溶液中で
過酸化水素源と組み合わせられて対応するパーオキシ酸
を形成する。漂白活性化剤の代表的なものは、例えば、
N,N,N',N'-テトラアセチルエチレンジアミン (TAED) 、
グルコースペンタアセテート (GPA)、キシローステトラ
アセテート (TAX)、4-ベンゾイルオキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム (SBOBS)、トリメチルヘキサノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム (STHOBS) 、テトラア
セチルグリコルリル (TAGU) 、テトラアセチルシアン酸
(TACA) 、ジ-N- アセチルジメチルグリオキシン (ADM
G) 及び1-フェニル-3- アセチルヒダントイン (PAH)で
ある。例えば、イギリス特許出願公開第836 988 号、イ
ギリス特許出願公開第907 356 号、ヨーロッパ特許出願
公開第0 098 129 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 12
0 591 号を参照されたい。
【０００４】最近になって、O-アシルまたはN-アシル基
ばかりでなく、例えば第四級アンモニウム基を含む陽イ
オン性パーオキシ酸前駆体が、それらの非常に高い漂白
活性化効果のために重要になってきた。この種の陽イオ
ン性パーオキシ酸前駆体は、例えば、米国特許第5 460
747 号、米国特許第5 047 577 号、米国特許第4 933103
号、米国特許第4 751 015 号、米国特許第4 397 757
号、イギリス特許第1382 594 号、国際特許(WO)第95 21
150号、ヨーロッパ特許出願公開第403 152 号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第427 224 号、ヨーロッパ特許出願公
開第402 971 号、ヨーロッパ特許第371 809 号及びヨー
ロッパ特許出願公開第284 292 号に開示されている。対
応する遊離の安定な第四級過酸は、例えば、ヨーロッパ
特許340754 号及び国際特許第94 01399号に開示されて
いる。
【０００５】
【発明の構成】驚くべきことに、以下の記載する第四級
漂白活性化剤 (quatanary bleach activator) が、従来
の漂白活性化剤よりも良好な漂白作用を有することがこ
の度見出された。加えて、該新規漂白活性化剤は従来の
漂白活性化剤よりも合成段階が少なくてすみ、それゆえ
より生態的及び経済的に好ましい方法で製造できる。
【０００６】本発明は、式Ｉ
【０００７】
【化４】
【０００８】[式中、 a) R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1- 〜C24-アル
キル、アリール、C2-C24- アルケニル、C1-C4-アルコキ
シ-C1-C4- アルキル、またはCH2-CO-Lであるか、あるい
は b) R2及びR3は、それらが結合する窒素原子と一緒にな
って、４〜６個の炭素原子を有する環を形成し、この際
この環は、この窒素原子の他に、炭素原子の代わりに一
つまたは二つの酸素原子または以下の式
【０００９】
【化５】
【００１０】で表される基を有していてもよく、Ｌは式
【００１１】
【化６】
【００１２】で表される基であり、ｎは３〜５の数であ
り、ｍは２〜４の数であり、そしてＸはアニオンであ
る]で表される化合物を提供する。
【００１３】好ましいアニオンは、クロライド、ブロマ
イド、アイオダイド、フルオライド、スルフェート、ハ
イドロジェンスルフェート、カーボネート、ハイドロジ
ェンカーボネート、ホスフェート、モノ- 及びジハイド
ロジェンホスフェート、ピロホスフェート、メタホスフ
ェート、ニトレート、メトスルフェート、ドデシルスル
フェート、ドデシルベンゼンスルホネート、ホスホネー
ト、メチルホスホネート、メタンジスルホネート、メチ
ルスルホネート、エタンスルホネート及びp-トルエンス
ルホネートである。
【００１４】置換基R1、R2及びR3は互いに独立して、好
ましくは、置換されていないC1-C4-アルキル、置換され
ていないC2-C4-アルケニルまたはフェニルである。Ｌは
好ましくはピロリドン基である。特に好ましいものは、
C1- 〜C4- アルキル基を有する短鎖の (トリアルキルア
ンモニウム) アセチルピロリドンクロライド類及び対応
する (トリアルキルアンモニウム) アセチルイミダゾー
ルクロライド類、特に 2-(N,N,N-トリメチルアンモニウ
ム) アセチルピロリドンクロライド、2-(N,N,N- トリエ
チルアンモニウム) アセチルピロリドンクロライド、2-
(N,N- ジエチル-N- メチルアンモニウム)アセチルピロ
リドンクロライド、及び対応するイミダゾール誘導体で
ある。
【００１５】更に本発明は、この化合物を製造する方法
を提供する。以下の一般例は、該新規陽イオン性漂白活
性化剤を導く合成経路を例示するものである。 一般例１：反応器中で、ラクタムと適当な補助塩基を有
機溶剤に装入する。塩化クロロアセチルを、冷却しなが
ら、０〜30℃の温度、好ましくは５℃で滴下する。10〜
30℃、好ましくは25℃の温度において３〜12時間反応さ
せた後、生じる析出物を濾別する。次の反応は、生じる
N-(クロロアセチル）アミドを前もって単離することな
く進行させることができる。第三級アミンを添加した
後、反応を20〜100 ℃、好ましくは70〜80℃の温度で行
い、対応する2-(N,N,N- トリアルキルアンモニウム) ア
セチルラクタムクロライドを得る。好ましく使用される
短鎖アミン類の場合は、この反応は必要に応じてオート
クレーブ中で行われる。 一般例２：反応器中で、ラクタム及び適当な補助塩基を
有機溶剤に装入する。塩化クロロアセチルを、冷却しな
がら、０〜30℃、好ましくは５℃の温度で滴下する。10
〜30℃、好ましくは25℃の温度で３〜12時間反応させた
後、生じる析出物を濾別する。次の反応は、生じる N-
(クロロアセチル) アミドを前もって単離することなく
進行させることができる。０〜50℃の温度において、好
ましくは20℃に冷却して、第二級アミンを添加する。10
〜50℃、好ましくは25℃の温度で３〜12時間反応させた
後、生じる析出物を濾別する。生じる中間物質を前もっ
て単離する必要なく、得られる 2-(N,N-ジアルキルアミ
ン) アセチルラクタムを、塩化メチルまたは硫酸ジメチ
ル等のアルキル化剤と、20〜100 ℃の温度、好ましくは
70〜80℃の温度で反応させ、対応する2-(N,N,N- トリア
ルキルアンモニウム) アセチルラクタム塩を得る。
【００１６】使用する補助塩基は、好ましくは、反応に
使用するアミンである。更に本発明は、該新規化合物を
漂白活性化剤として含む漂白性洗剤及び洗浄剤（洗浄組
成物）を提供する。この洗剤及び洗浄剤は通常、パーオ
キシ化合物及び該陽イオン性漂白活性化剤の他に、表面
活性化合物及び他の成分も含む。好適なパーオキシ化合
物は、アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素等の有機系過
酸化物、及びアルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過
燐酸塩、過ケイ酸塩及び過硫酸塩等の無機系過酸塩であ
る。これらの化合物の二種またはそれ以上の混合物も同
様に好適である。特に好ましいものは、過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物、特に過ホウ酸ナトリウム一水和物であ
る。過ホウ酸ナトリウム一水和物は、その貯蔵の際の良
好な安定性及び水中への良好な溶解性のために好まし
い。環境的な理由からは、過炭酸ナトリウムが好ましく
あり得る。
【００１７】アルキルヒドロパーオキシド類は、パーオ
キシ化合物の更に別の好適な群を構成する。これらの物
質の例はクメンヒドロパーオキシド及びt-ブチルヒドロ
パーオキシドである。この種の洗剤及び洗浄剤中におい
て、該新規陽イオン性漂白活性化剤の含有量は、パーオ
キシ化合物と一緒に、約 0.1〜20重量％、好ましくは
0.5〜10重量％、特に１〜7.5 重量％であることができ
る。このパーオキシ化合物の割合は、通常２〜40重量
％、好ましくは４〜30重量％、特に10〜25重量％であ
る。
【００１８】この洗剤及び洗浄剤は、該新規陽イオン性
漂白活性化剤の他に、例えばTAED等の他の適当な漂白活
性化剤を含んでいてもよい。表面活性物質は、石鹸等の
天然物から誘導し得るか、または陰イオン性、非イオン
性、両性 (amphoteric) 、双性イオン性 (zwitterioni
c) 及び陽イオン性表面活性物質からなる群から選択さ
れる合成化合物、またはこれらの混合物であることがで
きる。多数の適当な物質が市販されており、そして文
献、例えば“Surface active agents and detergent
s”, Vol.１及び２, Schwartz, Perry 及びBerch に記
載されている。表面活性化合物の全割合は、50重量％ま
で、好ましくは１〜40重量％、特に４〜25重量％である
ことができる。
【００１９】合成陰イオン性表面活性物質は、通常、約
８〜22個の炭素原子を有するアルキル基を含む有機スル
フェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩であ
り、ここで“アルキル”という用語は、より高級のアリ
ール基のアルキル置換基をも包含する。適当な陰イオン
性界面活性剤の例は、ナトリウム及びアンモニウムアル
キルスルフェート、特に高級（C8-C18) アルコールの硫
酸化によって得られるこのようなスルフェート; C9-C20
のアルキル基を有するナトリウム及びアンモニウムアル
キルベンゼンスルホネート、特にC10-C15 のアルキル基
を有する直線状第二級ナトリウムアルキルベンゼンスル
ホネート; ナトリウムアルキルグリセロールエーテルス
ルフェート、特に獣油及びヤシ油から誘導される高級ア
ルコールのこのようなエステル; ヤシ脂肪酸モノグリセ
リドのナトリウムスルフェート及びスルホネート; 高級
(C9-C18)アルコキシル化脂肪アルコールの硫酸エステル
のナトリウム及びアンモニウム塩、特にエチレンオキシ
ドでアルコキシル化されたこのような塩; 脂肪酸のイセ
チオン酸によるエステル化、そしてそれに次ぐ水酸化ナ
トリウムでの中和により得られる反応生成物; メチルタ
ウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びアンモニウム
塩; アルカンモノスルホネート、例えばα- オレフィン
(C8-C20) と亜硫酸水素ナトリウムとの反応により得ら
れるこのようなスルホネート及びパラフィンとSO2 及び
Cl2 との反応、それに次ぐ塩基性加水分解により得られ
るこのようなスルホネート（この際様々なスルホネート
の混合物が生ずる）; C7-C12のアルキル基を有するナト
リウム及びアンモニウムジアルキルスルホスクシネー
ト; オレフィン、特にC10-C20-α- オレフィンとSO3 と
の反応、それに次ぐその反応生成物の加水分解により生
じるオレフィンスルホネートである。好ましい陰イオン
性界面活性剤は、C15-C18 のアルキル基を有するナトリ
ウムアルキルベンゼンスルホネート、及びC16-C18 のア
ルキル基を有するナトリウムアルキルエーテルスルフェ
ートである。
【００２０】陰イオン性表面活性化合物と一緒に好まし
く使用される好適な非イオン性表面活性化合物の例は、
特に、アルキレンオキシド（通常エチレンオキシド）と
アルキルフェノール（C5-C22のアルキル基）との反応生
成物（この反応生成物は、通常、分子内に５〜25個のエ
チレンオキシド (EO) 単位を含む）; 脂肪族 (C8-C18)
第一級または第二級、直鎖状または分枝状アルコールと
エチレンオキシドとの、通常６〜30個のEOを有する反応
生成物; 及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの
反応生成物とエチレンオキシドとの付加物である。他の
非イオン性表面活性化合物としては、アルキルポリグリ
コシド、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフ
ィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられ
る。
【００２１】両性または双性イオン性表面活性化合物も
該新規組成物中に使用できるが、これらは費用が高くな
るので通常望ましくない。両性または双性イオン性化合
物を使用する場合は、これらは、主として陰イオン性及
び非イオン性界面活性剤を含む組成物中に少量使用され
るのが通常である。石鹸も該新規組成物中に使用でき、
好ましくは25重量％未満の割合で使用される。これら
は、二成分混合物（石鹸/ 陰イオン性界面活性剤）、あ
るいは非イオン性または混合合成陰イオン性及び非イオ
ン性界面活性剤と一緒に三成分混合物中に少量で使用さ
れるのが特に適している。使用される石鹸は、好ましく
は、飽和または不飽和C10-C24-脂肪酸のナトリウム塩、
またはナトリウム塩ほどは好ましい態様ではないがその
カリウム塩、あるいはこれらの混合物である。このよう
な石鹸の割合は、0.5 〜25重量％であることができ、こ
の際、より少量の0.5 〜５重量％の割合で発泡制御のた
めには通常十分である。約２〜約20％、特に約５〜約10
％の割合の石鹸がプラスの効果を有する。これは特に、
石鹸が追加的なビルダー物質として機能する硬水中での
使用の場合に当てはまる。
【００２２】通常、該洗剤及び洗浄剤はビルダーも含
む。適当なビルダーは、カルシウム結合物質、沈殿剤、
カルシウム特定のイオン交換体、及びこれらの混合物で
ある。カルシウム結合物質の例としては、トリポリ燐酸
ナトリウム等のアルカリ金属ポリホスフェート; ニトリ
ロトリ酢酸及びその水溶性塩; カルボキシメチルオキシ
コハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン
酸のアルカリ金属塩; 及び米国特許第4 144 226号及び
米国特許第4 146 495 号に開示されるようなポリアセタ
ールカルボキシレートを挙げることができる。
【００２３】沈殿剤の例はオルト燐酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、及び長鎖脂肪酸の石鹸である。カルシウム
に特定的なイオン交換体の例としては、種々のタイプの
水不溶性の、結晶性または非晶性アルミニウムシリケー
トが挙げられ、この中でもゼオライトが最も知られた代
表物である。
【００２４】これらのビルダー物質は、５〜80重量％、
好ましくは10〜60重量％の割合で存在することができ
る。既に挙げた成分の他に、該洗剤及び洗浄剤は、あら
ゆる慣用の添加物を、この種の組成物中で通常の量で含
んでいてもよい。これらの添加物の例としては、起泡
剤、例えばアルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸
及びヤシ脂肪酸のモノエタノールアミド類; 抑泡剤、例
えばアルキルホスフェート及びアルキルシリコン; 灰色
化防止剤（再付着防止剤）及び類似の助剤、例えばナト
リウムカルボキシメチルセルロース及びアルキル- また
は置換されているアルキルセルロールエーテル; 安定化
剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸; 繊維柔軟剤;
無機塩、例えば硫酸ナトリウム; 及び、通常少量で使用
される、蛍光体、芳香剤、酵素、例えばプロテアーゼ
類、セルラーゼ類、リパーゼ類及びアミラーゼ類、消毒
剤及び着色剤を挙げることができる。本発明の漂白活性
化剤は多くの製品中で使用することができる。このよう
な製品には、繊維洗剤、繊維漂白剤、表面洗浄剤、トイ
レクリーナー、食器洗い用洗剤、並びに義歯用クレンザ
ーが包含される。これらの洗剤は固形でも液体でもよ
い。
【００２５】安定性及び取り扱いの容易さから、漂白活
性化剤の他にバインダーを含む顆粒の形で該漂白活性化
剤を使用することが有利である。このような顆粒を製造
するための様々な方法が、特許文献、例えばカナダ特許
第1 102 966 号、イギリス特許第1 561 333 号、米国特
許第4 087 369 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 240057
号、ヨーロッパ特許出願公開第0 241 962 号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第0101 634 号及びヨーロッパ特許出
願公開第0 062 523 号に開示されている。これらの方法
のいずれも、該新規漂白活性化剤のために使用すること
ができる。
【００２６】該漂白活性化剤を含む顆粒は、通常、他の
乾燥成分、例えば酵素及び無機過酸化物系漂白剤などと
一緒に洗剤組成物中に加えられる。活性化剤顆粒が加え
られる洗剤組成物は、様々な方法、例えば乾式混合、押
出しまたは噴霧乾燥によって得ることができる。更に一
つの実施態様においては、該新規漂白活性化剤は、繊維
材料 (fabric and textile) に対する高い洗浄能力を洗
剤に与えるために、漂白作用を有するパーオキシ化合
物、例えば過ホウ酸ナトリウムと一緒に非水性液状洗剤
に使用するのに特に適している。ペースト状及びゼラチ
ン状洗剤組成物を包含するこの種の非水性液状洗剤は従
来公知であり、そして例えば米国特許第2 864 770 号、
米国特許第2 940 938 号、米国特許4 772 412 号、米国
特許第3 368 977 号、イギリス特許出願公開第1205 711
号、イギリス特許出願公開第1 370 377 号、イギリス特
許出願公開第1 270 040 号、イギリス特許出願公開第1
292 352 号、イギリス特許出願公開第2 194 536 号、ド
イツ特許出願公開第2 233 771 号及びヨーロッパ特許出
願公開第0 028 849 号に開示されている。
【００２７】この組成物は非水性液状媒体の形であり、
その中に固体相が分散することができる。この非水性液
状媒体は、液状表面活性物質、好ましくは非イオン性表
面活性物質; 非極性液状媒体、例えば液状パラフィン;
極性溶剤、例えばポリオール、例えばグリセロール、ソ
ルビトールまたはエチレングリコールの単独、あるいは
低分子量の一価アルコール、例えばエタノールまたはイ
ソプロパノールとこれらとの組み合せ; またはこれらの
混合物であることができる。
【００２８】固体相は、ビルダー物質、アルカリ、研磨
物質、ポリマー、及び他の固形イオン性界面活性物質、
漂白剤、蛍光物質、及び他の慣用の固形成分からなるこ
とができる。以下の実施例は、本発明の態様の摘要を与
えるためのものであるが、本発明はこれに限定されな
い。
【００２９】
【実施例】
実施例１ a) N-(クロロアセチル) ピロリドンの合成 トルエン 200ml中の2-ピロリドン 81.0gからなる最初の
装入物中に、塩化クロロアセチル54.7ｇを、反応混合物
の温度が５℃に留まるように氷で冷却しながら滴下す
る。この添加後、反応混合物を室温で６時間攪拌する、
生じる析出物を吸引濾過しそして溶剤を減圧下で除去し
て N-(クロロアセチル) ピロリドン74.5ｇを得る（これ
は97％の収率に相当する）。 b) 2-(N,N-ジエチルアミン) アセチルピロリドンの合成 トルエン 200ml中に溶解した (クロロアセチル) ピロリ
ドン 80.0 ｇに、反応混合物の温度が50℃を超えないよ
うにジエチルアミン 73.1 ｇを氷で冷却しながら滴下す
る。この添加後、反応混合物を室温に冷却しそしてこの
温度で２時間以上攪拌する。生じる析出物を吸引濾過し
そして溶剤を減圧下で除去して、2-(N,N- ジエチルアミ
ン) アセチルピロリドン 74.9gを得る（これは76％の収
率に相当する）。 c) 2-(N,N-ジエチル-N- メチルアンモニウム) アセチル
ピロリドントシレートの合成（化合物 No.1 ） アセトニトリル 30ml 中の2-(N,N- ジエチルアミン) ア
セチルピロリドン 19.8 ｇに、4-トルエンスルホン酸メ
チル 73.1 ｇを滴下する。この添加後、この混合物を３
時間還流し次いで溶剤を減圧下に除去して高粘性の油を
得、これはイソプロパノールから再結晶化することによ
って無色の結晶の形で得られる。2-(N,N- ジエチル-N-
メチルアンモニウム) アセチルピロリドントシレートの
収量は33.5ｇであり、これは87％の収率に相当する。化
合物２及び３を同様に製造する（13頁参照）。 実施例２：WFK-Testgewebe GmbH, Krefeldから得られる
標準洗剤 (WMP) 5g/L の水溶液200ml 、過ホウ酸ナトリ
ウム一水和物 (PB* 1) 150mg及び活性化剤50mgを組み合
わせることにより漂白組成物を調製した。紅茶で汚した
四枚の生地 (BC-1- ティーオン コットン (tea on cot
ton), 1.25g, WFK）を、リニテスト (Linitest)装置中
での30分間恒温洗浄試験に導入した。所定の洗浄時間の
後、生地を水で濯ぎ、乾燥しそしてアイロンがけした。
次いで、漂白作用を、ELREPHO 2000白色度計 (Datacolo
r)を用いて漂白の前及び後の反射率の差を測ることによ
って測定した。
【００３０】該新規活性化剤50mgを更に上記洗剤組成物
中に加えた比較実験を行った。様々な汚れ（例えば、赤
ワイン、カレー）を用いて検査を繰り返した。漂白活性
化剤１〜３を含む漂白組成物を調製した。それらの効果
は、漂白処理の前及び後の生地の反射率の差を比較する
ことによって測定した。その結果は表１に示す、ΔΔＲ
値は、PB* 1 との比較の下での、該新規組成物の漂白作
用における改善を示す： ΔΔＲ (QUAT-PB * 1) = ΔR(QUAT)-ΔR(PB* 1) 化合物１〜３は以下の通りである：
【００３１】
【化７】
【００３２】表１：
【００３３】
【表１】
【００３４】この洗浄実験は、該新規漂白活性化剤を含
む漂白組成物が、該新規漂白活性化剤を用いない比較洗
浄よりも良好な洗浄結果を与えることを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 9/30 Ｃ１１Ｄ 9/30

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 [式中、 a) R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1-C24- アルキ
    ル、アリール、C2-C24- アルケニル、C1-C4-アルコキシ
    -C1-C4- アルキル、またはCH2-CO-Lであるか、または b) R2及びR3は、それらが結合する窒素原子と一緒にな
    って、４〜６個の炭素原子を有する環を形成し、この際
    この環は、この窒素原子の他に、炭素原子の代わりに一
    つまたは二つの酸素原子または式 【化２】 で表される基を含んでいてもよく、 Ｌは、式 【化３】 で表される基であり、 ｎは、３〜５の数であり、ｍは２〜４の数であり、そし
    てＸはアニオンである]で表される化合物。
  2. 【請求項２】 R1、R2及びR3が、互いに独立して、置換
    されていない C2-〜C4- アルケニル、置換されていない
    C1-C4- アルキルまたはフェニルである請求項１に記載
    の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｌがピロリドン基である請求項１または
    ２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｘが、クロライド、ブロマイド、アイオ
    ダイド、フルオライド、スルフェート、ハイドロジェン
    スルフェート、カーボネート、ハイドロジェンカーボネ
    ート、ホスフェート、モノ- 及びジハイドロジェンホス
    フェート、ピロホスフェート、メタホスフェート、ニト
    レート、メトスルフェート、ドデシルスルフェート、ド
    デシルベンゼンスルホネート、ホスホネート、メチルホ
    スホネート、メタンジスルホネート、メチルスルホネー
    ト、エタンスルホネートまたはp-トルエンスルホネート
    である請求項１〜３のいずれか一つに記載の化合物。
  5. 【請求項５】 トリアルキルアンモニウムアセチルピロ
    リドンクロライドまたはトリアルキルアンモニウムアセ
    チルイミダゾールクロライドである請求項１〜４のいず
    れか一つに記載の化合物。
  6. 【請求項６】 (N,N,N- トリメチルアンモニウム) アセ
    チルピロリドンクロライド、2-(N,N,N- トリエチルアン
    モニウム) アセチルピロリドンクロライド、2-(N,N- ジ
    エチル-N- メチルアンモニウム) アセチルピロリドンク
    ロライド、2-(N,N,N- トリメチルアンモニウム) アセチ
    ルイミダゾールクロライド、2-(N,N,N- トリエチルアン
    モニウム) アセチルイミダゾールクロライドまたは2-
    (N,N- ジエチル-N- メチルアンモニウム) アセチルイミ
    ダゾールクロライドである請求項１〜５のいずれか一つ
    に記載の化合物。
  7. 【請求項７】a) パーオキシ化合物２〜40重量％、 b) 漂白活性化剤としての請求項１〜６のいずれか一つ
    に記載の化合物 0.1〜20重量％、を含む洗剤または洗浄
    剤。
  8. 【請求項８】 パーオキシ化合物が４〜30重量％の量で
    存在する請求項７に記載の洗剤または洗浄剤。
  9. 【請求項９】 パーオキシ化合物が10〜25重量％の量で
    存在する請求項７または８に記載の洗剤または洗浄剤。
  10. 【請求項１０】 漂白活性化剤が、0.5 〜10重量％の量
    で存在する請求項７〜９のいずれか一つに記載の洗剤ま
    たは洗浄剤。
  11. 【請求項１１】 漂白活性化剤が、１〜7.5 重量％の量
    で存在する請求項７〜10のいずれか一つに記載の洗剤ま
    たは洗浄剤。
  12. 【請求項１２】 パーオキシ化合物が、過ホウ酸塩、過
    炭酸塩、過燐酸塩、過ケイ酸塩及びモノ過硫酸塩からな
    る群から選択される無機材料である請求項７〜11のいず
    れか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  13. 【請求項１３】 パーオキシ化合物が、過酸化尿素、ク
    メンヒドロパーオキシド及びt-ブチルヒドロパーオキシ
    ドからなる群から選択される有機材料である請求項７〜
    12のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  14. 【請求項１４】 洗剤ビルダーを１〜80％の量で含む請
    求項７〜13のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  15. 【請求項１５】 プロテアーゼ類、セルラーゼ類、リパ
    ーゼ類、アミラーゼ類及びこれらの混合物からなる群か
    ら選択される酵素を、洗浄有効量で含む請求項７〜14の
    いずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  16. 【請求項１６】 表面活性物質を50重量％までの量で含
    む７〜15のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  17. 【請求項１７】 石鹸を25重量％までの量で含む請求項
    ７〜16のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  18. 【請求項１８】 ビルダーを５〜80重量％の量で含む請
    求項７〜17のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
  19. 【請求項１９】 請求項１〜６のいずれか一つに記載の
    化合物を製造する方法であって、第一段階においてラク
    タムと塩化クロロアセチルとを補助塩基の存在下に反応
    させてN-クロロアセチルアミドを得、これを第二段階に
    おいて第二級アミンと反応させて2-(N,N- ジアルキルア
    ミン) アセチルラクタムを得、これを第三段階において
    アルキル化して、請求項１〜６のいずれか一つに記載の
    化合物を形成することを特徴とする上記方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜６のいずれか一つに記載の
    化合物を製造する方法であって、第一段階においてラク
    タムと塩化クロロアセチルとを補助塩基の存在下に反応
    させN-クロロアセチルアミドを得、そしてこれを第二段
    階において第三級アミンと反応させて、請求項１〜６の
    いずれか一つに記載の化合物を得ることを特徴とする上
    記方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004507577A (ja) * 2000-08-18 2004-03-11 ザ　ユニバーシティ　オブ　リーズ 過カルバミン酸類及び過カルバミン酸ジアシル類の使用並びにそれら化合物の前駆体
KR20050004309A (ko) * 2003-06-27 2005-01-12 주식회사 엘지생활건강 4급 암모늄 유도체계 표백활성화 화합물을 함유하는 표백조성물

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19625495A1 (de) * 1996-06-26 1998-01-02 Hoechst Ag Quartäre Ammoniumverbindungen als Bleichaktivatoren und deren Herstellung
DE102004012915A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-13 Clariant Gmbh Feste Zubereitungen enthaltend einen sensitiven Wirkstoff
US8124793B2 (en) * 2007-11-27 2012-02-28 Gail Marie Cronyn, legal representative Derivatives of ethylene methanedisulfonate as cancer chemotherapeutic agents
CN103554024A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 江南大学 一种具有表面活性的阳离子型漂白活化剂的合成方法
US11028351B2 (en) 2018-06-27 2021-06-08 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent packs with anti-yellowing and anti-efflorescence formulations
DE102019217850A1 (de) * 2019-11-20 2021-05-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Bleichaktivator mit kationischer Gruppe und diesen enthaltendes Wasch- oder Reinigungsmittel II
DE102019217851A1 (de) 2019-11-20 2021-05-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Bleichaktivator mit kationischer Gruppe und diesen enthaltendes Wasch- oder Reinigungsmittel III

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945863A (en) * 1958-06-24 1960-07-19 Gen Aniline & Film Corp Amides of aminoalkyl pyrrolidones
GB1382594A (en) * 1971-06-04 1975-02-05 Unilever Ltd Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
US3945897A (en) * 1972-11-24 1976-03-23 Chevron Research Company Photohalogenation of lactams and certain products thereof
US4397757A (en) * 1979-11-16 1983-08-09 Lever Brothers Company Bleaching compositions having quarternary ammonium activators
US4299769A (en) * 1980-04-28 1981-11-10 American Cyanamid Company ω-Heteroaroyl(propionyl or butyryl)-L-prolines
US5047577A (en) * 1985-10-01 1991-09-10 Ethyl Corporation Quaternary ammonium compounds
US4732990A (en) * 1986-10-24 1988-03-22 Gaf Corporation Quaternized nitrogen containing compounds
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
IT1219689B (it) * 1988-05-04 1990-05-24 Ausimont Spa Perossiacidi azotati monopersolfati
JPH02115154A (ja) * 1988-10-25 1990-04-27 Kao Corp イミド化合物及びその用途
JPH0696719B2 (ja) * 1988-11-30 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
JPH0696720B2 (ja) * 1989-06-14 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
US4988451A (en) * 1989-06-14 1991-01-29 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stabilization of particles containing quaternary ammonium bleach precursors
US5008104A (en) * 1989-06-22 1991-04-16 Gaf Chemicals Corporation Quaternized nitrogen containing compounds
DE3929693A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses
JP2905274B2 (ja) * 1989-11-08 1999-06-14 花王株式会社 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
GB9105959D0 (en) * 1991-03-21 1991-05-08 Unilever Plc Cationic peroxyacids and bleach compositions comprising said peroxyacids
US5221791A (en) * 1991-05-24 1993-06-22 Isp Investments Inc. Water-soluble biologically active ammonium salts
AU667120B2 (en) * 1992-07-14 1996-03-07 Unilever Plc Peroxyacids
US5399746A (en) * 1994-02-07 1995-03-21 Witco Corporation Diquaternary bleach activators and compositions containing them
US5578136A (en) * 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5599781A (en) * 1995-07-27 1997-02-04 Haeggberg; Donna J. Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate
US5685015A (en) * 1995-06-05 1997-11-11 Lion Apparel, Inc. Multi-use hazardous duty garment
DE19625495A1 (de) * 1996-06-26 1998-01-02 Hoechst Ag Quartäre Ammoniumverbindungen als Bleichaktivatoren und deren Herstellung
US5827813A (en) * 1997-02-28 1998-10-27 Procter & Gamble Company Detergent compositions having color care agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004507577A (ja) * 2000-08-18 2004-03-11 ザ　ユニバーシティ　オブ　リーズ 過カルバミン酸類及び過カルバミン酸ジアシル類の使用並びにそれら化合物の前駆体
KR20050004309A (ko) * 2003-06-27 2005-01-12 주식회사 엘지생활건강 4급 암모늄 유도체계 표백활성화 화합물을 함유하는 표백조성물

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