BRPI0607631A2 - composição adesiva, e, fitas, etiquetas ou bandagens - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO ADESIVA, E, FITAS, ETIQUETAS OU BANDAGENS. A presente invenção refere-se a composições adesivas que compreendem: i. pelo menos um copolímero em bloco (i)(a) de fórmula A-I-A (1) ou (A-I)~ n~X (2) e pelo menos um copolímero em bloco (i)(b) de fórmula A(I/B)-A (3) ou fórmula [A-(I/B)]~ n~-X(4), em que cada A independentemente é um bloco polimérico de um composto de vinila aromático, í é um bloco polimérico de poli(isopreno), (I/B) é um bloco polimérico aleatório mistura de isopreno e butadieno, em uma relação em peso LB de cerca de 20:80 a cerca de 80:20, n é um inteiro igual a ou maior do que 2 e X é o resíduo de um agente de acoplamento, e em que a relação em peso entre ditos copolímeros em bloco (i)(a) e (i)(b) é de modo que o teor total de butadieno no componente (i) seja menor do que 20 em peso, ii. uma resina de pegajosidade e iii. opcionalmente um ou mais plastificantes. São também fornecidas fitas, etiquetas ou bandagens, que são obtidas aplicando-se as composições adesivas da presente invenção a um veículo.
Description
"COMPOSIÇÃO ADESIVA, E, FITAS, ETIQUETAS OU BANDAGENS"
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a composições adesivascompreendendo misturas de copolímeros em bloco. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a composições adesivas compreendendo pelomenos dois copolímeros em bloco, cada copolímero em bloco tendo pelomenos dois blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco depoli(dieno conjugado), uma resina de pegajosidade que está prontamentedisponível e é relativamente barata e, opcionalmente, um ou maisplastificantes. Mesmo mais especificamente, a presente invenção refere-se acomposições adesivas compreendendo pelo menos um copolímero em blocotendo dois ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e um bloco de poli(isopreno),pelo menos um copolímero em bloco tendo dois ou mais blocos poli(vinilaromáticos) e um bloco de poli(isopreno/butadieno), uma resina de pegajosidade selecionada de resinas de hidrocarboneto C5 e, opcionalmente,um ou mais plastificantes.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
As composições adesivas, baseadas em copolímeros em blocoestirênicos como componentes elastoméricos termoplásticos, são bemconhecidas na técnica. Estas composições são, por exemplo, usadas comoadesivos sensíveis à pressão (PSA) para fitas industriais, fitas e etiquetas deembalagem e em composições adesivas de fusão a quente de multipropósitos,que podem ser usadas para ligar ou construir artigos na manufatura demercadorias maleáveis descartáveis, tais como fraldas, artigos de cuidados femininos, campos cirúrgicos e similares.
Os copolímeros em bloco de poli(estireno)-poli(isopreno)-poli(estireno) (S-I-S) e copolímeros em bloco de poli(estireno)-poli(butadieno)-poli(estireno) (S-B-S) são largamente usados nestascomposições adesivas. Ambas as classes de copolímeros em bloco fornecemas composições adesivas propriedades específicas, relacionadas com asrespectivas características inerentes destes copolímeros em bloco. Porexemplo, a maleabilidade dos S-I-S tornam este polímero o material deescolha para aplicações sensíveis à pressão em fitas e etiquetas.
Alternativamente, a elevada coesão dos S-B-S torna este material atrativopara adesivos de construção para mercadorias maleáveis descartáveis.
Quando composto em adesivos de fusão a quente, ospolímeros S-I-S degradam-se por um mecanismo de cisão de cadeia; o pesomolecular é reduzido e a resistência coesiva do adesivo é diminuída. Ospolímeros S-B-S, por outro lado, tendem a degradar-se por mais reticulaçãoquímica, aumentando a resistência coesiva do adesivo, porém tambémaumentando o módulo elástico, formando um adesivo demasiado duro e não-pegajoso. A decomposição térmica de ambos adesivos baseados em S-I-S eS-B-S pode arruinar a utilidade do produto adesivo. Seria uma vantagem paraa indústria de adesivos de fusão a quente se polímeros com menos tendência asepararem-se (cisão) ou reticularem-se fossem desenvolvidos. Na EP0669350 -. e US 5583182 -., composições adesivas foram descritas em que ocopolímero em bloco estirênico é um copolímero em bloco de um tipo S-B-I-S, um tipo (S-B-I)n-X ou um tipo (S-I-B)n-X, em que S representa um bloco de poliestireno, B representa um bloco de polibutadieno e I representa umbloco de isopreno. Estes copolímeros com blocos intermediários decopolímero em bloco "B-I" combinam algumas das características depolímeros tipo S-I-S e S-B-S. Entretanto, o processo para produzir blocos depolidienos no bloco intermediário é exigente, mais complexo e requer longostempos de polimerização. Foi também demonstrado que, por causa daestrutura em bloco do bloco intermediário, seu desempenho de estabilidadetérmica é ainda inadequado e que a viscosidade em fusão a quente dosadesivos formulados é demasiado elevada para aplicações industriais, emcomparação com as respectivas formulações baseadas em S-I-S ou S-B-S.No WO 0014170 -. uma composição adesiva é descrita,baseada em um componente elastomérico compreendendo (I) um copolímeroem bloco SIS e (II) um copolímero em bloco SBS e, em um componente depegajosidade compreendendo (JR), uma primeira resina de hidrocarboneto,compatível com dito copolímero em bloco SIS e (IV) uma segunda resina dehidrocarboneto, compatível com dito copolímero em bloco SBS. Entretanto,a necessidade de utilizarem-se dois copolímeros em bloco (SIS e SBS), bemcomo duas resinas de hidrocarboneto, não é uma abordagem de custo eficaz,para a manufatura de composições adesivas, visto que isto exige que osfabricantes de adesivos invistam intensamente em sistemas de alimentação edosagem dispendiosos em suas extrusoras.
Na DE 2942128 —. uma composição adesiva é descrita,baseada em 100 partes de um copolímero em bloco hidrogenado A-B-A, emque A é poliestireno e B um bloco feito de uma mistura de Butadieno e Isopreno; de 25 a 300 partes de uma resina de pegajosidade; de 5 a 200 partesde um plastificante e alguns aditivos adicionais. Realmente, a resina depegajosidade é uma mistura de resinas, como ilustrado no exemplo (50 partesde um éster de glicerina colofônia ("FLORAL" 85, uma marca comercial) e50 partes de uma resina de politerpeno sintética ("WINGTACK" 95, umamarca comercial)). Parece que é necessário que esta mistura sejarazoavelmente compatível com o polímero adesivo de base.
Pelo WO 02057386 -.são conhecidas composições adesivas, compreendendo:
1. um ou mais copolímeros em bloco estirênicos de fórmula geral A-C-A (1) ou (A-C)n X (2), em que cada A é independentemente umbloco polimérico de um composto de vinila aromático, C é umbloco polimérico misto (B/I) de butadieno (B) e isopreno (I) emuma relação em peso B:I na faixa de 30:70 a 70:30 e dito blocopolimérico C tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de nomáximo -50C (determinada de acordo com ASTM E 1356-98), emque n é um inteiro igual a ou maior do que 2 e X é o resíduo de umagente de acoplamento,
2. uma resina de pegajosidade, tendo uma aromaticidade (em relação à percentagem de prótons aromáticos, como determinado por H-NMR) na faixa de 3 a 18 % e preferivelmente de 4 a 14 %.
3. um ou mais plastificantes.
Observamos que a resina de pegaj osidade modificada poraromático foi mostrada ser selecionada de um grupo muito específico, em combinação com ditos copolímeros em bloco.
As misturas de copolímeros em bloco tipo S-B-S e S-I-S,como sugerido na técnica, não fornecem também uma alternativa aceitável.
Portanto, há ainda necessidade de uma composição adesiva emque (1) as propriedades adesivas sejam pelo menos iguais àquelas baseadasem copolímeros em bloco S-I-S; (2) que apresentem uma melhoradaestabilidade térmica, em comparação com uma composição derivada decopolímeros em bloco S-I-S e S-B-S; e (3) que possam ser formuladasutilizando-se uma única resina de pegaj osidade de resina de hidrocarbonetoque seja prontamente disponível e barata.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Como resultado de extensa pesquisa e experimentação, foisurpreendentemente constatado que composições adesivas de custo maiseficaz, tendo propriedades adesivas que são pelo menos iguais àquelasbaseadas nos copolímeros em bloco SIS, podem ser conseguidas combinando- se um copolímero em bloco S-I-S ou (SI)nX, com um copolímero em bloco S-(I/B)-S ou [SQJB)Jn X e uma única resina de pegajosidade. Esta combinaçãoresulta em custos mais baixos de materiais de partida e manufatura, devido aprocessamento mais simples e resina não-aromática de custo mais baixo.
Por conseguinte, uma composição adesiva é fornecida quecompreende:
i. pelo menos um copolímero em bloco (i)(a) de fórmula A-I-A (1) ou (A-I)n X (2) e pelo menos um copolímero em bloco (i)(b) de fórmulaA(I/B)-A (3) ou [A-QJB)Jn -X (4), em que cada A independentemente é um
5 bloco polimérico de um composto de vinila aromático, I é um blocopolimérico de poli(isopreno), QJB) é um bloco polimérico aleatório misto deisopreno e butadieno em uma relação em peso LB de cerca de 20:80 a cercade 80:20, n é igual a ou maior do que 2 e X é o resíduo de um agente deacoplamento e em que a relação em peso entre ditos copolímeros em bloco(i)(a) e (i)(b) é tal que o teor total de butadieno no componente (i) é menor doque 20 % em peso.
ii. uma resina de pegajosidade e
iii. opcionalmente um ou mais plastificantes.
MODO DA INVENÇÃO
Componente (i)
Como citado acima, o componente (i) compreende:pelo menos um copolímero em bloco (i)(a), tendo a fórmula:
A-I-A(l)ou(A-I)nX(2);em que cada A independentemente é um bloco polimérico deum composto de vinila aromático e cada I é um bloco polimérico de poli(isopreno) epelo menos um copolímero em bloco (i)(b), tendo a fórmula:
A-(UB)-A (3) ou [A-(UB)Jn-X (4)em que cada A independentemente é um bloco polimérico deum composto de vinila aromático e (UB) é um bloco polimérico aleatóriomisto de isopreno e butadieno, em uma relação em peso LB de cerca de 20:80 a cerca de 80:20.
Cada n nas fórmulas acima é independentemente igual a oumaior do que 2, preferivelmente de 3 a 5, mesmo mais preferivelmente de 3 a4. Cada X é o resíduo de um agente de acoplamento a ser especificado aseguir.
O componente de copolímero em bloco (i)(a) pode serselecionado de uma grande variedade de copolímeros em bloco, em que osblocos vinil aromáticos são derivados de estireno, alfametilestireno, p-metilestireno, o-metilestireno, p-terc-butilestireno, 2,4-dimetilestireno,difeniletilenos incluindo estilbeno, vinil naftaleno, viniltolueno (uma misturade meta e para-isômeros de metilestireno), vinilxileno e suas misturas. Destesmonômeros, estireno puro ou mistura em que o estireno é o composto principal e pequenas quantidades de um ou mais dos outros comonômerosaqui antes mencionados, é preferida. Como aqui usado, a frase "pequenasquantidades" refere-se a quantidades na faixa de até cerca de 5 %p, quandopresentes, tipicamente presentes em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de5 % em peso. Embora a presente invenção seja limitada àqueles blocos vinil aromáticos que contêm uma "pequena quantidade" de um ou maiscomonômeros, aqueles de habilidade comum na técnica reconhecerão que, emcertos exemplos, pode ser desejável utilizarem-se misturas em que o um oumais de outros comonômeros aqui antes mencionados estão presentes em umquantidade maior do que 5 % em peso.
Cada um dos blocos A de formula (1) ou (2) do componente
(i)(a) é independentemente um bloco polimérico de um composto de vinilaaromático, como definido aqui antes e cada I é um bloco polimérico depoli(isopreno).
Em ditos copolímeros em bloco de (i)(a) os blocos A representam um teor de vinil aromático que é a relação em peso do bloco vinilaromático para bloco de dieno conjugado do copolímero em bloco total, nafaixa de cerca de 15 a cerca de 45 % em peso, preferivelmente de cerca de 15a cerca de 35 % em peso, com a faixa mais preferida sendo de cerca de 15 acerca de 25 % em peso.Cada um dos copolímeros em bloco a ser usado comocomponente (i)(a) preferivelmente contém ligações 1,2-vinila e/ou ligações3,4-vinila em uma proporção de no máximo 15 % em peso, com base no pesodo dieno conjugado. Embora a presente invenção seja limitada a copolímerosem bloco do componente (i)(a) que contém ligações 1,2-vinila e/ou ligações-3,4 em proporção de no máximo 15 % em peso, aqueles de habilidade comumna técnica reconhecerão que as ligações de 1,2-vinila e/ou ligações de 3,4-vinila, em uma proporção maior do que 15 % em peso, são possíveis.
Preferivelmente, ditos blocos A de (i)(a) têm um pesomolecular médio ponderai de cerca de 5000 a cerca de 25000, maispreferivelmente de cerca de 7000 a cerca de 25000. Os copolímeros em blocopreferidos, a serem aplicados como componente (i)(a), apresentam um pesomolecular médio ponderai (Mw) variando de cerca de 100.000 a cerca de500.000, mais preferivelmente de cerca de 100.000 a cerca de 250.000 e,mesmo mais preferivelmente de cerca de 150.000 a cerca de 250.000, comodeterminado por Cromatografia de Exclusão de Tamanho de AltoDesempenho (HPSEC), de acordo com o método descrito na ASTM D-5296-97, dito método incorporado aqui por referência. Os copolímeros em blococomercialmente disponíveis, que podem ser usados como componente (i)(a)da presente invenção, incluem mas não são limitados a KRATON® D-I 126 eKRATON® D-l 161, disponíveis na KRATON Polymers LLC, QUINTAC®3620 e QUINTAC® 3450/3451, disponíveis na Zeon Chemicals eVECTOR® 4111, disponível na Dexco Polymers. As seleçõescomercialmente disponíveis preferíveis são os copolímeros em blocoKRATON® D-l 126 e KRATON® D-l 161.
O componente de copolímero em bloco (i)(b) podem ter osmesmos ou diferentes blocos A, como especificado aqui antes, com respeitoao componente (i)(a). Entretanto, o componente do copolímero em bloco(i)(b) tem blocos centrais (I/B) em que a relação em peso de isopreno parabutadieno é na faixa de cerca de 20:80 a cerca de 80:20, preferivelmente decerca de 30:70 a cerca de 70:30, mesmo mais preferivelmente de cerca de40:60 a cerca de 60:40 e ainda mais preferivelmente de cerca de 45:55 a cercade 55:45 e em que as misturas de isopreno/butadieno têm, copolimerizadas aleatoriamente, isto é, sem quaisquer blocos homopolímeros substanciais,comprimentos pB e pi de mais do que 100 unidades monoméricas e,preferivelmente, não mais do que 20 unidades monoméricas. O blocopolimérico central misto (I/B) pode opcionalmente conter até cera de 5 % empeso de outro comonômero copolimerizável, tal como estireno (com base no peso do bloco total), porém preferivelmente dito bloco central será compostode misturas de isopreno substancialmente puro e butadieno substancialmentepuro.
Preferivelmente, ditos blocos A de (i)(b) também têm um pesomolecular médio ponderai na faixa de cerca de 5000 a cerca de 25.000, mais preferivelmente de cerca de 7000 a cerca de 25000. Os copolímeros em blocodo componente (i)(b) preferivelmente têm um peso molecular médio ponderai(Mw, expresso em termos de poli(estireno)) variando de cerca de 100.000 acerca de 500.000, preferivelmente de cerca de 100.000 a cerca de 250.000,mesmo mais preferivelmente de cerca de 150.000 a cerca de 250.000, como determinado por Cromatografia de Exclusão de Tamanho de Elevadodesempenho (HPSEC), de acordo com o método descrito em ASTM D-5296-97.
Cada um dos copolímeros em bloco a ser usado comocomponente (i)(b) preferivelmente contém ligações 1,2-vinila e/ou ligações 3,4-vinila em uma proporção de no máximo 15 % em peso, com base no pesodo dieno conjugado . Embora a presente invenção seja limitada acopolímeros em bloco do componente (i)(b) que contém ligações 1,2-vinilae/ou ligações-3,4 em proporção de no máximo 15 % em peso, aqueles dehabilidade comum na técnica reconhecerão que as ligações de 1,2-vinila e/ouligações de 3,4-vinila, em uma proporção maior do que 15 % em peso, sãopossíveis.
Em ditos copolímeros em bloco de (i)(b) os blocos Arepresentam um teor de vinil aromático que é a relação em peso do bloco vinilaromático para bloco de dieno conjugado do copolímero em bloco total, nafaixa de cerca de 15 a cerca de 45 % em peso, preferivelmente de cerca de 15a cerca de 35 % em peso, com a faixa mais preferida sendo de cerca de 15 acerca de 25 % em peso.
isopreno e butadieno, são definidos como tendo comprimentos de bloco dehomopolímero médios menores do que 100 unidades monoméricas,preferivelmente menos do que 50 unidades monoméricas e, maispreferivelmente, menos do que 20 unidades monoméricas. O comprimentomédio do bloco homopolimérico é determinado pelo método, baseado emcarbono-13 NMR, como descrito em detalhe em WO 02/057386, da pág. 12linha 14 à página 15, linha 13, que é incorporado aqui por referência.
Os copolímeros em bloco, de acordo com a presente invenção,podem ser produzidos, por exemplo, acoplando-se os copolímeros em blocoinicialmente preparados, obtidos por polimerização aniônica, com um agente de acoplamento, ou por copolimerização seqüencial total de bateladas demonômero vinil aromático, dieno conjugado e monômero vinil aromático,respectivamente. Observamos que misturas de copolímeros de multi-blocos epreferivelmente copolímeros em triblocos, diblocos originando-se docopolímero em bloco vivo de partida a ser acoplado ou por reinicio durante um processo de polimerização seqüencial total, podem ser obtidas. O agentede acoplamento, quando usado, pode incluir mas não é limitado a agentes deacoplamento de estanho, tais como tricloreto de metil estanho, tetracloreto deestanho; agentes de acoplamento de silício halogenados, tais comotetracloreoto de silício e tetrabrometo de silício, alcoxissilanos tais comotetrametoxissilano; e alcanos halogenados, tais como tricloroetano,tricloropropano e tribromopropano, compostos divinil aromáticos, compostosaromáticos halogenados, compostos epóxi tais como o diglicidil éter debifenol-A e similares e outros agentes de acoplamento, tais como ésteresbenzóicos, CO2, 2-cloropropeno e l-cloro-l,3-butadieno. Tetracloreto desilício, tetrabrometo de silício, tetrametixissilano e outros tetra(alcóxi)silanossão preferidos.
Assim, cada copolímero em bloco acoplado (ou seqüênciareiniciado) pode conter um dibloco complementar [A-I ou A-(IZB)], em que arelação molar do componente do copolímero em bloco para seu diblococomplementar pode variar em relação em peso de 100:0 a 30:70,preferivelmente 90:10 a 40:60. É também possível misturar um componentedibloco, preparado em uma reação de polimerização separada. Por exemplo,um seqüencialmente preparado A-I-A ou A(I/B)-A pode ser misturado comum dibloco [A-I ou A-(IZB)] que foi preparado em uma reação depolimerização separada.
Desta maneira, quando preparados por acoplamento, oscopolímeros em bloco usados na presente invenção têm uma eficiência deacoplamento ("CE") de cerca de 60 a 100 % em peso. Eficiência deacoplamento é definida como a proporção de terminais de cadeia poliméricaque eram vivos, P-Li, na ocasião do agente de acoplamento ter sidoadicionado, que são ligados via o resíduo do agente de acoplamento notérmino da reação de acoplamento. Na prática, os dados da cromatografia depermeação gel (GPC) são usados para calcular a eficiência de acoplamentopara um produto polimérico.
Com respeito a todas as formas de realização da presenteinvenção, a relação em peso entre ditos copolímeros (i)(a) e (i)(b) é tal que oteor de butadieno total do componente (i) é menor do que cerca de 20 % empeso. Preferivelmente, a relação é de modo que o teor de butadieno total docomponente (i) é maior do que cerca de 0 a cerca de 18 % em peso, maispreferivelmente, de cerca de 8 a cerca de 16 % em peso, com a faixa maispreferida sendo de cerca de 10 a cerca de 14 % em peso.
Componente (ii>
As resinas de pegajosidade adequadas, que podem ser usadascom sucesso como o único componente de pegajosidade das composiçõesadesivas da presente invenção, apresentam uma temperatura de transiçãovítrea Tg por calorimetria de varredura diferencial (DSC) entre 30 e 60 °C eum ponto de amaciamento de anel e esfera entre 80 e 110 °C. Elas podem ser selecionadas de resinas de hidrocarboneto alifáticas modificadas, tais comoresinas de hidrocarboneto C5. As resinas de pegajosidade adequadas incluemmas não são limitadas a resinas C5, que não são modificadas por aromático,tais como, por exemplo, A-100 da Zeon Chemical, ESCOREZ® série 1000,especialmente ESCOREZ® 1202, DA ExxonMobil e PICCOTAC® 1095 ouPICCOTAC(5) 1098 da Eastman Chemical Company. A resina depegajosidade preferida, para ser usada como o único componente depegajosidade (ii) é PICCOTAC® 1095, uma resina de hidrocarbonetoalifático modificada, apresentando um ponto de amaciamento de anel e esferade 95 °C. As resinas de pegajosidade sólidas preferidas terão um ponto deamaciamento de anel e esfera na faixa de 85 a 97 °C.
Aqueles de habilidade comum na técnica reconhecerão que,em alguns exemplos, pode ser possível utilizarem-se resinas modificadasaromáticas para tornar pegajosas as misturas da presente invenção, desde queestas resinas sejam suficientemente de baixa aromaticidade. Aqueles de habilidade comum na técnica também reconhecerão que quanto maisaromaticidade a resina possuir permitirá também que maior teor de butadienototal seja usado para obterem-se produtos de baixo custo, similares àqueles dapresente invenção.
A composição adesiva de acordo com a presente invençãopreferivelmente compreende de cerca de 50 a cerca de 300 partes em pesopreferivelmente de cerca de 100 a cerca de 200 partes em peso de resina depegaj osidade por 100 partes em peso de componente de copolímero em bloco(i) [componentes (i)(a) e (i)(b)]. Nas composições adesivas preferidas, ocomponente (ii) ocorre em uma proporção de cerca de 30 a cerca de 55 % empeso, em relação ao peso da composição completa.
Componente fíitt
As composições adesivas da presente invenção podemcompreender um ou mais plastificantes. Os plastificantes adequados incluempredominantemente óleos plastificantes, que são de caráter parafinico ounaftênico (distribuição aromática de carbono < preferivelmente < 2%, maispreferivelmente 0%, como determinado de acordo com DIN 51378) e umatemperatura de transição vítrea mais baixa do que -55 °C, conforme medidopor calorimetria de varredura diferencial. Produtos tais como estes sãocomercialmente disponíveis na Royal Dutch/Grupo Shell de companhias eincluem óleos SHELLFLEX®, CATENEX™, EDELEX™ e ONDINA®.Outros óleos plastificantes que podem ser usados incluem óleo KAYDOL®da Witco, óleos TUFFLO® da Arco ou NYPLAST® da NYNAS. Aindaoutros plastificantes que são adequados para a presente invenção incluemresinas de pegaj osidade líquidas compatíveis que são adequadas para apresente invenção, incluem resinas de pegaj osidade líquidas compatíveis, taiscomo REGALREZ® R-1018 da Eastman Chemical Company ouWINGTACK® 10 da Goodyear Tire and Rubber Company.
Ainda outros plastificantes podem também ser adicionados,tais como oligômeros de olefma; polímeros de baixo peso molecular (<30.000 g/mol), tais como polibuteno, copolímeros de poliisopreno líquido,copolímeros de estireno/isopreno líquido ou copolímeros de estireno/dienoconjugado hidrogenados líquidos; óleos vegetais e seus derivados; ou cerasparafínicas e microcristalinas.A composição de acordo com a presente invençãopreferivelmente compreende um ou mais plastificantes em uma proporção empeso de cerca de 5 a cerca de 15 % em peso, em relação ao peso dacomposição completa e de cerca de 10 a cerca de 85 partes em peso de plastificantes por 100 partes em peso de constituinte de copolímero em bloco(i) (componentes (i)(a) e (i)(b)). Também cada copolímero em bloco pode serpré-misturado com uma pequena quantidade de plastificante pelo fabricantede dito copolímero.
Outros componentes (não-limitativo)
Outros componentes de borracha podem também serincorporados dentro das composições adesivas de acordo com a presenteinvenção. É também sabido na técnica que vários outros componentes podemser adicionados para modificar a pega, o odor e a cor dos adesivos.Antioxidantes e outros ingredientes estabilizantes podem também seradicionados para proteger o adesivo da degradação induzida pelo calor, luz eprocessamento ou durante armazenagem. Quando presentes, tais ingredientessão em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 10 partes em peso por 100partes em peso de componente do copolímero em bloco (i).
Diversos tipos de antioxidantes podem ser usados,antioxidantes primários tais como fenóis impedidos ou antioxidantessecundários, tais como derivados de fosfito ou misturas deles. Exemplos deantioxidantes comercialmente disponíveis são IRGANOA® 565 da Ciba-Geigy (2,4-bis-(n-octiltio)-6-(e-hidróxi-3,5-di-terciário-butil anilino)-1,3,5-triazina, IRGANOX R 1010 da Ciba Geigy (tetracis-etileno-(3,5-di-terciário-butil-4-hidróxi-hidrocinamato)metano) IRGANOX® 1726 da Ciba Geigy,IRGANOX® 1076 da Ciba-Geigy, ETHANOX® 330 da Albemare,IRGAFOS® 168 da Ciba-Geigy e POLYGARD® da Uniroyal (tris-(2,4-di-terciário-butil-fenil)fosfito). Outros antioxidantes desenvolvidos para protegera gelação dos segmentos de polibutadieno podem também ser usados, taiscomo SUMILIZER(5) GS da Sumitomo (2[l-(2-hidróxi-3,5-di-terc-pentilfenil)etil)]-4,6-di-terc-pentilfenilacrilato; SUMILIZER® da Sumitomo(pentaeritritiltetracisCS-dodeciltiopropionado)); ou suas misturas.
Preparação da composição
Nenhuma limitação particular é imposta ao processo depreparação das composições adesivas da presente invenção. Portanto, podeser usado qualquer processo, tal como um processo de mecanicamentemisturar fazendo uso de rolos, um misturador Banbury ou um amassadorDalton, um processo de fusão a quente, caracterizado pelo fato de que oaquecimento e mistura são conduzidos utilizando-se uma caldeira de fundiçãoequipada com um agitador, como um misturador de lâmina-Z de altocisalhamento ou uma extrusora de um único ou de dois parafusos, ou umprocesso de solvente em que os componentes de composição são vertidos emum solvente adequado e agitados, desse modo obtendo-se uma solução íntimada presente composição adesiva sensível à pressão.
Uso das composições
As composições PSA de acordo com a presente invençãopodem ser aplicadas sem utilizar-se qualquer solvente (por exemplo, fusão aquente) ou na forma de suas soluções em um material de base, tal como papelou uma película plástica de um revestidor adequado, desse modo produzindovárias espécies de fitas adesivas sensíveis à pressão para fitas ou etiquetas.
Durante a manufatura das etiquetas, um laminado de ummaterial de face, camada adesiva sensível à pressão e um revestimento deliberação são passados através de um aparelho que converte o laminado emetiquetas comercialmente úteis e material de etiqueta. O processo envolve,entre outros, corte por matriz e extração por matriz, para deixar etiquetas emum revestimento de liberação.
Observamos que outro aspecto da presente invenção é formadopor fitas, etiquetas ou bandagens obtidas por aplicação das composiçõesadesivas aqui antes especificadas da presente invenção em um veículo.
A presente invenção será a seguir ilustrada maisespecificamente pelos seguintes exemplos, entretanto sem restringir o escopodestas formas de realização específicas.
Métodos de teste
Testes de descascamento, pega, coesão e viscosidade forarealizados nestas formulações, como descrito Test method manual forPressure Sensitive Tapes from the Pressure Sensitive Tape Council (PSTC), ométodo de teste FTNAT padrão para materiais sensíveis à pressão, osmétodos de teste AFERA para fitas adesivas sensíveis à pressão e os métodosrelacionados ASTM. Diferentes superfícies de teste têm sido usadas emfunção da aplicação: placas de ácido inoxidável cromado (No. 304)("ss")como recomendado pela FINAT e papel Kraft.
1. Pega de Esfera de Rolamento (RBT) é a distância, expressa emcentímetros, que uma esfera de aço rola sobre a película adesivacom uma velocidade inicial padrão (Pressure Sensitive TapeCouncil Test No. 6; ASTM D3 121-73). Pequenos números indicampega agressiva.
2. Pega de Laço (LT) foi determinada usando-se o método de pega delaço PSTC-5 e FTM 9. LT de números elevados indica pegaagressiva.
3. Adesão no Descascamento (PA) foi determinada pelo PressureSensitive Tape Council Method No. 1 e ASTM D3330-83. Grandesnúmeros indicam elevada resistência quando descascando uma fitade teste de um substrato de aço.
4. Potência de Retenção (HP) é o tempo requerido para puxar umaárea padrão (2,5 x 1,3 cm) da fita de uma superfície de teste padrão(aço = ss) sob uma carga padrão (1 kg, 2 ou 5 kg) em cisalhamentoa 2o (Pressure Sensitive Tape Council Method No. 7; ASTMD-3654-82). Longos tempos indicam elevada resistência adesiva. Osresultados são expressos em horas (h) ou minutos (min). O tipo demodo de falha é expresso como falha adesiva (AF) ou falha coesiva(CF). Este teste pode ser realizado em temperatura ambiente (cercade 23 °C) ou em uma temperatura mais elevada, dependendo doteste.
5. A SAFT (temperatura de falha de adesão ao cisalhamento) foimedida por Mylar 2,5 x 2,5 cm em placas cromadas ss com 1 g depeso. As amostras são colocadas em um forno e a temperaturaelevada em 22 °C/minuto. A SAFT mede a temperatura em que amontagem de cisalhamento de sobreposição falha.
6. O teor de poliestireno foi determinado por IH-NMR.
7. O ponto de amolecimento de anel e esfera é uma medida datemperatura em que uma resina amolece em seguida ao método deteste ASTME-28.
Os compostos usados nas composições adesivas testadas foramlistados na Tabela I
Tabela 1
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Composições adesivas foram preparadas de 100 partes empeso da mistura de copolímero em bloco (i), 110 partes em peso de resina depegajosidade (ii), 15 partes em peso de óleo plastiflcantes (iii) e 3 partes empeso de um antioxidante.
Os ingredientes específicos para cada composição adesiva e osresultados de teste são listados na Tabela 2.
Tabela 2, Mistura SIBS/SIBS - função do teor de BD
<table>table see original document page 18</column></row><table>
Os dados da Tabela 2 mostram que, dentro de uma estreitafaixa e não antecipada de teor de butadieno total, as misturas de polímerosSIS e SIBS podem ser eficazmente tornada pegajosas unicamente com umaresina C5 não dispendiosa. Aqui, teor total de polibutadieno é definido comoo teor de polibutadieno dos dois componentes de copolímero em bloco (i)(a) e(i)(b).
O teor total de polibutadieno = (gramas depolibutadieno/gramas de poliisopreno + gramas de polibutadieno)* 100
Observe-se que o teor de polibutadieno não é calculado combase na formulação total de polímeros, resina, plastificante e estabilizantes.
Na faixa de aproximadamente 0 a 18 % em peso de teor depolibutadieno total, as propriedades adesivas são equivalentes à formulaçãode controle contendo somente o polímero baseado em isopreno KRATOIN®D-l 126. Fora da faixa demonstrada de teor total de polibutadieno, aspropriedades adesivas (especialmente RBT), tornam-se inaceitáveis erequereriam uma resina modificada por aromático, para obter-se desempenhocomparável.
Claims (11)
1. Composição adesiva, caracterizada pelo fato decompreenderi. pelo menos um copolímero em bloco (i)(a) de fórmula A-I-A(1) ou (A-I)nX (2) e pelo menos um copolímero em bloco (i)(b) de fórmulaA(I/B)-A (3) ou fórmula [A-(ITB)]n-X (4), em que cada A independentementeé um bloco polimérico de um composto de vinila aromático, cada I é umbloco polimérico de poli(isopreno), cada (I/B) é um bloco poliméricoaleatório misturado de isopreno e butadieno, em uma relação em peso I:B decerca de 20:80 a cerca de 80:20, n é um inteiro igual a ou maior do que 2 e Xé o resíduo de um agente de acoplamento, e em que a relação em peso entreditos copolímeros em bloco (i)(a) e (i)(b) é de modo que o teor total debutadieno no componente (i) seja menor do que 20 % em peso,ii. uma resina de pegajosidade selecionada de resinas dehidrocarboneto C5 eiii. opcionalmente um ou mais plastificantes.
2. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de cada um dos copolímeros em bloco (i)(a) e (i)(b)terem um teor aromático de polivinila na faixa de 15 a 35 % em peso.
3. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato da relação em peso de (I/B) no copolímero em bloco(i)(b) ser na faixa de 30:70 a 70:30, preferivelmente na faixa de 40:60 a 60:40.
4. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de cada um dos copolímeros embloco (i)(a) e (i)(b) ter um peso molecular médio ponderai na faixa de 100.000a 500.000, preferivelmente na faixa de 100.000 a 250.000.
5. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato do copolímero em bloco (i)(a)compreender um copolímero em multi-blocos de acordo com a fórmula (1) a(2) e um copolímero em diblocos A-I em uma relação em peso na faixa de 100:0 a 30:70.
6. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato do copolímero em bloco (i)(b)compreender um copolímero em multi-blocos de acordo com a formula (2) a(4) e um copolímero em diblocos A-(I/B) em uma relação em peso na faixa de 100:0 a 30:70.
7. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato da resina de pegajosidadeapresentar uma temperatura de transição vítrea por calorimetria de varreduradiferencial (DSC) entre 30 e 60°C.
8. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato da resina de pegajosidadeapresentar um ponto de amolecimento entre 80 e 110°C.
9. Composição adesiva de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato da resina de pegajosidade seruma resina de hidrocarboneto alifático, apresentando um ponto deamolecimento de Anel e Esfera entre 85 e 97°C.
10. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato compreender de 50 a 300 partes em peso de resina por 100 partes em peso de componente do copolímero em bloco (i).
11. Fitas, etiquetas ou bandagens, caracterizadas pelo fato deserem obtidas aplicando-se uma composição adesiva, como definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 10, a um veículo.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06G | Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette] |
Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO EM SUA FORMA AUTENTICADA; OU SEGUNDO PARECER DA PROCURADORIA MEMO/INPI/PROC/NO 074/93, DEVE CONSTAR UMA DECLARACAO DE VERACIDADE, A QUAL DEVE SER ASSINADA POR UMA PESSOA DEVIDAMENTE AUTORIZADA A REPRESENTAR O INTERESSADO, DEVENDO A MESMA CONSTAR NO INSTRUMENTO DE PROCURACAO, OU NO SEU SUBSTABELECIMENTO. |
|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B11B | Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements |