BRPI0607735A2 - processo para a produção de pó de polìmero, pó de polìmero, uso do mesmo, composições de pvc, uso das mesmas, e, moldado - Google Patents

processo para a produção de pó de polìmero, pó de polìmero, uso do mesmo, composições de pvc, uso das mesmas, e, moldado Download PDF

Info

Publication number
BRPI0607735A2
BRPI0607735A2 BRPI0607735-8A BRPI0607735A BRPI0607735A2 BR PI0607735 A2 BRPI0607735 A2 BR PI0607735A2 BR PI0607735 A BRPI0607735 A BR PI0607735A BR PI0607735 A2 BRPI0607735 A2 BR PI0607735A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
polymer
weight
monomer
powder
polymer particles
Prior art date
Application number
BRPI0607735-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Axel Weiss
Rainer Nolte
Matthias Klausmann
Patrick Amrhein
Kenneth Landherr
Gerald Wildburg
Marc Bothe
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of BRPI0607735A2 publication Critical patent/BRPI0607735A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Abstract

PROCESSO PARA A PRODUçãO DE Pó DE POLìMERO, Pó DE POLìMERO, USO DO MESMO, COMPOSIçõES DE PVC, USO DAS MESMAS, E, MOLDADO. A invenção refere-se à produção de um pó de polímero com características pulverulentas aperfeiçoadas, e ao uso de referido pó como um modificador de impacto para aplicações de cloreto de polivinila (PVC) duro. O modificador de impacto é constituído de partículas de polímero de emulsão com uma estrutura núcleo-capa, sendo que a capa é constituída de um polímero duro e o núcleo é constituído de um polímero de borracha vulcanizada mole.

Description

"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE PÓ DE POLÍMERO, PÓ DEPOLÍMERO, USO DO MESMO, COMPOSIÇÕES DE PVC, USO DASMESMAS, E, MOLDADO"
A presente invenção refere-se à produção de um pó depolímero com propriedades de pó aperfeiçoadas, e a seu uso comomodifícador de impacto para aplicações em cloreto de polivinila (PVC)rígido. O modifícador de impacto é constituído de partículas de polímero deemulsão que apresentam uma estrutura núcleo-capa, sendo que a capa éconstituída de um polímero duro e o núcleo é constituído de um polímero deborracha reticulado mole.
Modificadores de impacto deste tipo são produzidosusualmente via um processo de polimerização em emulsão de radical livre emmúltiplos estágios.
A dispersão de modifícador resultante é convertida à forma depó via secagem por pulverização ou via precipitação e subseqüente secagemdo coagulado, e é misturada com PVC pulverulento e, se apropriado, comaditivos convencionais.
O princípio da modificação de impacto é baseada noembutimento de uma fase finamente dispersa de um polímero elástico molena fase de PVC contínua. Esta "fase de borracha" permite melhor dissipaçãode energia ao impacto.
À medida que aumenta a proporção em peso do núcleo naspartes de modifícador de impacto, obtém-se maior eficiência da resistência aimpacto. A EP 1 201 701 e EP 1 111 001 revelam que a proporção da fasemole de um modifícador de impacto deveria ser maximizada para maximizara resistência a impacto.
É de conhecimento geral que as propriedades de pó resultantestornam-se menos favoráveis à medida que o teor do núcleo de fase moleaumenta nas partículas de polímero a serem secadas. Se o teor do polímero decapa duro for muito pequeno, esta capa torna-se incompleta, e, portanto, umteor correspondentemente elevado do polímero de núcleo mole torna opolímero seco muito pegajoso. A pegajosidade prejudica severamente aspropriedades do pó, e reduz-se a capacidade de fluxo do pó capacidade defluxo do pó.
A US 4.278.576 ensina que a adição de um pó de carbonato decálcio precipitado, revestido hidrofobicamente, como auxiliar de capacidadede fluxo antes ou durante a secagem de uma dispersão de polímeromodificador de impacto com uma alta proporção em peso de núcleoaperfeiçoa as propriedades do pó resultante.
Constitui um objeto da presente invenção para aperfeiçoar aspropriedades de um pó modificador de impacto com uma alta proporção empeso de núcleo e com alta eficiência de resistência a impacto.
A invenção alcança o objeto via
um processo para a produção de pó de polímero de umadispersão de polímero aquosa, que compreende obter a dispersão aquosa daspartículas de polímero II via polimerização em emulsão aquosa iniciada comradical livre de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado C napresença de partículas de polímero distribuídas de forma dispersa I, sendo que
a) o polímero do pelo menos um monômero insaturado Capresenta uma temperatura de transição vítrea > 60°C,
b) as partículas de polímero distribuídas de forma dispersa Isão obtidas via polimerização em emulsão aquosa iniciada com radical livrede uma mistura de monômeros I, constituída de
de 98,0 a 99,9 % em peso de pelo menos um monômeroetilenicamente insaturado A cuja polímero apresenta uma temperatura detransição vítrea < -20°C, e
de 0,1 a 2,0 % em peso de pelo menos um composto(monômero B) apresentando ação de reticulação e apresentando pelo menosdois grupos vinila não-conjugados,
c) a relação quantitativa da mistura de monômeros I paramonômero C é > 90 % em peso: < 10 % em peso, sendo que as quantidadestotais de mistura de monômeros I e monômero C dão um total de 100 % em peso,
d) o pó é produzido a partir da dispersão aquosa de partículasde polímero II
i. via secagem por pulverização na presença de 0,1 a 15 %em peso de pelo menos um agente anti-bloqueio, com base no peso total de partículas de polímero II, e subseqüente cominuição do pó bruto por meio deforças de cisalhamento induzidas mecanicamente e/ou pneumaticamente, ou
ii. via secagem no triturador mecânico e/ou pneumático napresença de 0,1 a 15 % em peso de pelo menos um agente anti-bloqueio,baseado na quantidade total de partículas de polímero II.
Verificou-se que as propriedades de pó propriedades de pó deum pó de polímero modificador de impacto produzido via secagem porpulverização na presença de 0,1 a 15 % em peso de um agente anti-bloqueiosão marcantemente aperfeiçoadas via cisalhamento subseqüente via forças decisalhamento induzidas mecanicamente e/ou pneumaticamente.
Quando comparado com o pó bruto, o pó assim tratadoapresenta capacidade de fluxo aperfeiçoada, maior densidade volumétrica, emenos tendência ao incrustação ao ser armazenado sob carga.
A invenção também proporciona composições de PVCcompreendendo o pó de polímero produzido por meio do processo inventivo, e proporciona moldados produzidos usando-se as composições de PVCresultantes.
O diâmetro médio das partículas das partículas de polímero IIsitua-se na faixa de 100 a 500 nm, de preferência, de 220 a 320 nm.
Os copolímeros de enxerto da constituição química inventivasão conhecidos per se.
O núcleo das partículas é constituído de um polímero deemulsão reticulado (polímero I) com uma temperatura de transição vítrea< -20°C. A capa é constituída de um polímero de pelo menos um monômero C, sendo que isto é compatível com PVC e apresentando uma temperatura detransição vítrea > 60°C.
O teor da capa de enxerto é de 10 a 0,1 % em peso, depreferência, de 7 a 3 % em peso. Ela compreende de 90 a 100 % em peso domonômero etilenicamente insaturado C. Exemplos do monômero C são metacrilatos de alquila CrC4, alquila acrilatos com CrC8, cloreto de vinila,estireno, ou acrilonitrila, ou misturas dos mesmos. O monômero C usado deforma particularmente preferível compreende metacrilato de metila. Alémdisso, também é possível adicionar outros monômeros etilenicamenteinsaturados copolimerizáveis aos monômeros C, sendo que as quantidades totais de monômero C e do monômero etilenicamente insaturado dão um totalde 100 % em peso. O polímero da capa é compatível vantajosamente comPVC.
Os copolímeros de enxerto compreendem de 90 a 99,9 % empeso, de preferência, de 93 a 97 % em peso, de um núcleo de enxerto mole constituído de uma borracha reticulada constituída dos monômeros A e B(polímero I).
A título de exemplo, os monômeros A foram selecionados dogrupo dos acrilatos de alquila Ci-Cg, de preferência, acrilato de butila, acrilatode 2-etilexila, ou de misturas dos mesmos. Além destes, também é possível adicionar outros monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis aosmonômeros A. O conteúdo de monômero A é de 95 a 100 % em peso, sendoque as quantidades totais de monômero A e do monômero etilenicamenteinsaturado dão um total de 100 % em peso.
Os monômeros B atuam como agentes de reticulação e suasquantidades usadas são de 0,1 a 2,0 % em peso. Os monômeros B sãocompostos apresentando ação de reticulação e apresentando pelo menos doisgrupos vinila não-conjugados, sendo que exemplos compreendem metacrilatode alila, metacrilato de butanodiol, ou acrilato de diidrodiciclopentadienila.
A relação em peso do polímero I para monômero C é maiorque 90 % em peso até menor que 10 % em peso, de preferência, maior que 93% em peso até menor que 7 % em peso, de forma particularmente preferível,maior que ou igual a 97 % em peso até menor que ou igual a 3 % em peso,sendo que as quantidades totais dão um total de 100 % em peso. Verificou-se que a eficiência de resistência a impacto passa através de um ponto ótimo nafaixa inventiva.
Os polímeros de enxerto são preparados via polimerização ememulsão em dois estágios, primeiramente polimerizando os monômeros A + Bpara dar a borracha de poliacrilato reticulada, e, então, em sua presença, polimerizar os monômeros C. Os iniciadores usados podem compreenderiniciadores solúveis em água que se decompõem termicamente ou sistemasredox. Exemplos de iniciadores vantajosos de se decompõem termicamentesão peroxodissulfato de sódio, peroxodissulfato de potássio, ouperoxodissulfato de amônio. Exemplos de sistemas redox que podem serusados são hidroperóxidos em combinação com agentes redutores. O processode polimerização em emulsão pode empregar emulsificantes convencionais,como: alquila, arila, alcanila, derivados de Qo-Cn-alquila de ácidobenzenossulfônico, ou os correspondentes sulfatos, ou sulfatos de poliéter,ácidos graxos etoxilados, ésteres graxos etoxilados, alcoóis graxos etoxilados,aminas graxas etoxiladas, amidas graxas etoxiladas, alquilfenóis graxosetoxilados, ou ácidos organosfosfóricos. O processo de polimerização ememulsão ocorre a uma temperatura de 10 a 100°C. Ele pode ser realizado, sejacomo um processo em bateladas ou, então, em forma de um processo dealimentação, incluindo um procedimento envolvendo estágios ou gradientes.Prefere-se o procedimento de alimentação em que uma porção da mistura depolimerização é usada como carga inicial e é aquecida à temperatura depolimerização, e a polimerização incipiente é realizada e, então, adiciona-se oresto da mistura de polimerização, usualmente por meio de duas ou maislinhas de alimentação separadas, das quais uma ou mais compreendem osmonômeros em forma pura ou emulsificada, continuamente, em estágios, oucom imposição de um gradiente de concentração enquanto se conserva oprocesso de polimerização.
De acordo com a invenção, o copolímero de enxerto podeapresentar distribuição de tamanhos de partículas bi- ou multimodal. Ele podecompreender pelo menos dois tipos de borracha de enxerto que apresentam amesma constituição química, porque aqueles diâmetros médios de partículasdiferem em pelo menos 30 nm, de preferência, em pelo menos 50 nm. O teorindicado aqui do tipo de borracha de enxerto com o maior diâmetro médio daspartículas é de pelo menos 15 %, de preferência, de pelo menos 20 % e emparticular de pelo menos 25 %, baseado no copolímero de enxerto como umtodo. O seu diâmetro médio das partículas é, de preferência, de preferência, nafaixa de 200 a 500 nm, em particular de 250 a 350 nm. O teor do tipo deborracha de enxerto com o menor diâmetro médio das partículas é de pelomenos 5 %, de preferência, de pelo menos 8 %, e em particular de pelo menos12 %, baseado no polímero de enxerto como um todo. Seu diâmetro médiodas partículas situa-se, de preferência, na faixa de 50 a 250 nm, em particularde 80 a 200 nm. Além destes, podem estar presentes outros tipos de borrachade enxerto Yi, Y2, Y3, etc, sendo que seus diâmetros médios de partículassituam-se entre aqueles dos tipos X e Z da borracha de enxerto.
Distribuições de tamanhos de partículas multimodais podemser obtidas através de diversos métodos: uma distribuição objetivada detamanhos de partículas pode ser produzida até mesmo com parâmetros desíntese durante o processo de polimerização em emulsão. Também é possívelmisturar dispersões monomodais produzidas por meio de polimerização ememulsão segundo o processo de síntese, ou misturar pós apropriados após asdispersões terem secado.
Borrachas de enxerto com distribuição de tamanhos departículas definida, comparativamente estreita, são preparadas vantajosamentepor meio do método de "látex de semeadura". O látex de semeadura é aemulsão aquosa de um polímero dos monômeros C, de preferência, umhomopolímero de estireno, de metacrilato de metila, de um Acrilato de alquilaC1-C8, ou é um copolímero destes monômeros. O diâmetro médio daspartículas do polímero é, de preferência, de 10 a 50 nm. Neste método, aemulsão dos monômeros A + B é realizada na presença da carga inicial dolátex de semeadura, cujos sólidos montam a de 0,01 a 7 % em peso, depreferência, de 0,1 a 5 % em peso, dos monômeros. O diâmetro médio daspartículas da borracha de enxerto depende, portanto, da quantidade de sólidousado como carga inicial: se a quantidade de sólido for elevada, é possívelusar como fatores de controle a quantidade de látex de semeadura ou a suaconcentração.
O copolímero de enxerto de partículas finas obtido durante apolimerização dos monômeros C na presença da borracha de constituída dosmonômeros A + B é secado, e mistura-se quantidades de 1 a 25 % em peso domodificador de impacto pulverulento são misturados com pó de PVC e comaditivos convencionais, p. ex. cargas, estabilizadores, e auxiliares deprocessamento, e são processados por meio de métodos convencionais dandomoldados de PVC com alta resistência a impacto.
Outra possibilidade é combinar as partículas de polímero II domodificador de impacto, antes do processo de secagem com pulverização,com partículas de polímero III obtidas via polimerização em emulsão aquosainiciada com radical livre de pelo menos um monômero etilenicamenteinsaturado D, sendo que estes apresentam uma temperatura de transição vítrea> 50°C (monômeros D).
Exemplos dos monômeros D são acrilatos de alquila CrC8,metacrilatos de alquila CrC4, estireno, acrilonitrila, ácido metacrílico, ácidoacrílico, ou compostos apresentando ação de reticulação e apresentando pelomenos dois grupos vinila não-conjugados, ou misturas dos mesmos. Alémdestes, também é possível adicionar outros monômeros etilenicamenteinsaturados copolimerizáveis aos monômeros D, sendo que as quantidadestotais de monômero D e do monômero etilenicamente insaturado dão um totalde 100 % em peso.
Estas partículas de polímero D apresentam, de preferência,uma constituição de copolímero que é miscível com PVC. Se as partículas depolímero D adicionadas não são partículas reticuladas, uma constituição decopolímero preferida é constituída de pelo menos 75 % em peso demetacrilato de metila e até 25 % em peso de outros acrilatos de alquila Ci-C8e metacrilatos de alquila CrC4. Outra constituição preferida de copolímerocompreende pelo menos 65 % em peso de estireno e até 35 % em peso deacrilonitrila.
O diâmetro médio das partículas das partículas de polímero IIIé de 50 a 300 nm, de preferência, de 70 a 170 nm. O teor é superior a 5 % empeso e inferior a 30 % em peso, com base na quantidade de partículas depolímero II.
Exemplos de outros monômeros etilenicamente insaturadoscopolimerizáveis que também podem ser adicionados aos monômeros A, C eD são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etilacrílico, ácido alilacético,ácido crotônico, ácido vinilacético, hemiésteres maléicos, como maleato demonometila, suas misturas ou seus sais de amônio e de metal de álcali, 1-olefinas lineares, 1-olefinas de cadeia ramificada ou olefinas cíclicas, p. ex.eteno, propeno, buteno, isobuteno, penteno, ciclopenteno, hexeno, cicloexeno,octeno, 2,4,4-trimetil-l-penteno, se desejado misturado com 2,4,4-trimetil-2-penteno, Cg-Cio olefina, 1-dodeceno, C12-C14 olefina, octadeceno, 1-eicoseno(C2o), C20-C24 olefina; oligoolefinas preparadas via catalise de metaloceno eapresentando uma dupla ligação terminal, p. ex. oligopropeno, oligoexeno, eoligooctadeceno; olefinas preparadas via polimerização catiônica eapresentando alto teor de a-olefina, p. ex. poliisobuteno.
Alquil éteres de alila e vinila apresentando de 1 a 40 átomos decarbono no radical alquila, sendo que o radical alquila também pode portaroutros substituintes, como um grupo hidróxi, um grupo amino, ou um grupodialquilamino, ou podem portar um ou mais grupos alcoxilato, p. ex. metilvinil éter, etil vinil éter, propil vinil éter, isobutil vinil éter, 2-etilexil viniléter, vinil cicloexil éter, vinil 4-hidroxibutil éter, decil vinil éter, dodecil viniléter, octadecil vinil éter, 2-(dietilamino)etil vinil éter, 2-(di-n-butilamino)etilvinil éter, metildiglicol vinil éter, e também os correspondentes alil éteres emisturas dos mesmos.
Acrilamidas e acrilamidas substituídas por alquila, p. ex.acrilamida, metacrilamida, N-t-butilacrilamida, N-metil(met)acrilamida.
Monômeros contendo grupos sulfo, p. ex.. ácido alilsulfônico,ácido metalilsulfônico, estirenosulfonato, ácido vinilsulfônico, ácidoaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, seussais de amônio ou de metal alcalino correspondentes, e misturas dos mesmos.
Alquil ésteres com Q-Cg ou ésteres de hidroxialquila C1-C4 deácido acrílico, ácido metacrílico, ou ácido maléico, ou ésteres de alcoóis comC1-C18 alcoxilados com de 2 a 50 mol de oxido de etileno, de oxido depropileno, de oxido de butileno, ou de misturas dos mesmos, com ácidoacrílico, ácido metacrílico, ou ácido maléico, p. ex. metil (met)acrilato, etil(met)acrilato, propil (met)acrilato, isopropil (met)acrilato, butil (met)acrilato,hexil (met)acrilato, 2-etilexil (met)acrilato, hidroxietil (met)acrilato,hidroxipropil (met)acrilato, monoacrilato de 1,4-butanodiol, maleato dedibutila, acrilato de etildiglicol, acrilato de metilpoliglicol (11 EO), ésteres10
(met)acrílicos de oxo-álcool com C13/C15 reagidos com 3, 5, 7, 10, ou 30 molde oxido de etileno e, respectivamente, suas misturas.
(Met)acrilatos de alquilaminoalquila oualquilaminoalquil(met)acrilamidas ou seus produtos de quaternização, p. ex.(met)acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propila, cloreto de (met)acrilato de 2-(N,N,N-trimetilamônio)etila, 2-dimetilaminoetil(met)acrilamida, 3-dimetilamino-propil(met)acrilamida, cloreto de propil(met)acrilamida de 3-trimetilamônio.
Esteres de alila e vinila de ácidos monocarboxílicos com CrC30, p. ex. formiato de vinila, acetato de vinila, propionato de vinila, butiratode vinila, valerato de vinila, 2-etilexanoato de vinila, nonanoato de vinila,decanoato de vinila, pivalato de vinila, palmitato de vinila, estearato de vinila,laureato de vinila.
Outros monômeros que podem ser mencionados são:
N-Vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, estireno, oc-metilestireno, 3-metilestireno, butadieno, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol,1 -vinil-2-metilimidazol, 1 -vinil-2-metilimidazolina, N-vinilcaprolactama,acrilonitrila, metacrilonitrila, álcool de alila, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina,cloreto de dialildimetilamônio, cloreto de vinilideno, cloreto de vinila,acroleína, metacroleína, e vinilcarbazol, e misturas dos mesmos.
É possível adicionar antioxidantes na dispersão antes doprocesso de secagem com pulverização. A forma em que os antioxidantes sãomisturados com a dispersão de polímero é a de pelotas, de sólidopulverulento, ou, de preferência, de dispersão. A adição de antioxidantes édescrita a título de exemplo na EP 44 159 e EP 751 175. Um objetivoparticular para se adicionar antioxidantes é o de evitar aquecimentoespontâneo e ignição espontânea do produto secado com pulverização duranteo armazenamento e o transporte. Antioxidantes preferidos são aquelesselecionados da classe de substâncias dos alquilfenóis obstruídosestericamente ou de seus condensados. Antioxidantes possíveis podem serencontrados em Plastics Additives Handbook, 5a ed., Munich 2000, 1-139,Hanser Verlag.
Agentes anti-bloqueio também são adicionados na dispersãodurante o processo de secagem com pulverização. As quantidades adicionadasdo agente anti-bloqueio são de 0,1 a 15 % em peso, de preferência, de 3 a 8 %em peso. Em uma concretização preferida usa-se agentes anti-bloqueiohidrofobizados. Os agentes anti-bloqueio são pós de partículas finas, porexemplo, constituídos de carbonato de cálcio, talco, ou sílicas. Exemplos deagentes anti-bloqueio hidrofobizados são carbonato de cálcio revestido comácidos graxos ou com alcoóis graxos, por exemplo ácido esteárico ou ácidopalmítico, ou sílicas modificadas quimicamente por meio de tratamentosuperficial com silanos reativos, por exemplo com clorosilanos ou comhexametildissilazano. E preferível usar carbonato de cálcio revestido comácido esteárico. O tamanho das partículas primárias dos agentes anti-bloqueioé, de preferência, menor que 100 nm.
E possível usar qualquer um dos moinhos conhecidos pelapessoa versada na arte para moagem fina, de forma a aplicar cisalhamento nopó obtido do processo de secagem com pulverização e cominuir o mesmo.
Estes compreendem moinhos de corte, moinhos de impacto, como moinhoscom impacto por rotor ou moinhos com impacto de jato, moinhos rolantes,moinhos de rolos, ou rolos de desbaste, moinhos compreendendo materiais dedesbaste, p. ex. moinhos de orifício, moinhos de haste, moinhos autógenos,moinhos planetários, moinhos vibratórios, moinhos centrífugos, ou moinhosagitados, e também secadoras com moinho. O maquinário de cominuiçãoencontra-se descrito em Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6aed., vol. 11, p. 70 e vol. 33, pp. 41-81. É preferível usar moinhos queapresentam classificação de peneira, e equipamento particularmente preferidocompreende granuladores finos com peneiras e granuladores finos comrotores (desbastadores-picadores).
Exemplos
Teores de sólidos foram determinados geralmente por meio desecagem de uma quantidade definida do polímero dispersão aquosa (cerca de5 g) a 140°C em uma cabine de secagem a peso constante. Em cada casorealizou-se duas medições separadas. O valor indicado de cada um dosexemplos é o valor médio dos dois resultados de medição.
O diâmetro médio das partículas do partículas de copolímerofoi determinado geralmente via difração de luz dinâmica em uma dispersãoaquosa com de 0,005 a 0,01 % em peso, a 23°C, por meio de um AutosizerIIC da Malvern Instruments, Inglaterra. O valor indicado é o diâmetro médioda avaliação cumulativa (média z cumulativa) da função de auto-correlaçãomedida (padrão ISO 13321).
Exemplo 1
Uma mistura constituída de 323,8 g de água deionizada e 2,27g de um látex de polímero aquoso a 33 % em peso (preparado viapolimerização em emulsão de estireno iniciada com radical livre) com umdiâmetro ponderai médio das partículas DW5o de 30 nm foi aquecida a 80°Csob nitrogênio em um reator de polimerização com volume de 2 litros comagitador de lâmina e equipamento de aquecimento/resfriamento. Com esteobjetivo, adicionou-se 8,06 g de uma solução aquosa a 7 % em peso deperoxodissulfato de sódio na temperatura indicada acima. Após 10 min,iniciou-se o fluxo de alimentação 1 e o fluxo de alimentação 2. Um fluxo dealimentação 1 foi introduzido de maneira dosada, uniformemente, ao longo de3 h. O fluxo de alimentação 2 foi introduzido de maneira dosada,uniformemente, ao longo de 5 h.
Fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada a partir de191,7 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de um
sulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % em peso de pirofosfato de sódio
708,94 g de n-butila acrilato
3,56 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 2 foi dividido por 24,2 g de umasolução aquosa a 7 % em peso de peroxodissulfato de sódio.
Uma vez terminado o fluxo de alimentação 1, iniciou-se ofluxo de alimentação 3 após 1 h e foi introduzido de maneira dosada,uniformemente, ao longo de 1 h.
O fluxo de alimentação 3 era uma emulsão aquosa preparada a partir de
54,15 g de água deionizada
5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em Cn (Dowfax® 2A1, marcacomerical da Dow Chemical Company)
37,5 g de metacrilato de metila
Uma vez terminados os fluxos de alimentação 2 e 3,prosseguiu-se agitando a 80°C durante mais 0,5 h, e a mistura de reação foientão resfriada à temperatura ambiente. A dispersão aquosa de polímeroresultante apresentou um teor de sólidos de 52,8 % em peso. O tamanhomédio das partículas foi de 303 nm.
Exemplo Comparativo 1
Preparou-se uma dispersão de acordo com a especificação doExemplo Inventivo 1 com a diferença indicada a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de
125,1 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
608,25 g de n-butil acrilato
3,00 g de metacrilato de alilaO fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de
54,15 g de água deionizada5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)138,75 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,2 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 305 nm.
Exemplo Comparativo 2
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição doExemplo Inventivo 1 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de
191,7 g de água deionizada10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio671,63 g de n-butil acrilato3,38 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)75,0 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,5 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 299 nm.
Exemplo Comparativo 3
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição do
Exemplo Inventivo 1 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:191,7 g de água deionizada10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de um
sulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio690,28 g de n-butil acrilato3,47 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
56,25 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teor de sólidos de 53,6 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 300 nm.
Exemplo Comparativo 4
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição do
Exemplo Inventivo 1 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
191,7 g de água deionizada10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2Al, marcacomercial da Dow Chemical Company)40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio727,59 g de n-butil acrilato3,66 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em Cn (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)18,75 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,1 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 291 nm.
Exemplo Comparativo 5Uma mistura constituída de 323,8 g de água deionizada e 2,27g de um látex de polímero aquoso a 33 % em peso (preparado viapolimerização em emulsão de estireno iniciada com radical livre) com umdiâmetro ponderai médio das partículas DW50 de 30 nm foi aquecida a 80°Csob nitrogênio em um reator de polimerização com volume de 2 litros comagitador de lâmina e equipamento de aquecimento/resfriamento. Com esteobjetivo, adicionou-se 8,06 g de uma solução aquosa a 7 % em peso deperoxodissulfato de sódio à temperatura previamente indicada. Após 10 minfluxos de alimentação foram introduzidos de maneira dosada, uniformemente,ao longo de 3 h.
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
245,87 g de água deionizada15,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de um
sulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio746,25 g de n-butil acrilato3,75 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 2 foi dividido por 24,2 g de umasolução aquosa a 7 % em peso de peroxodissulfato de sódio.
Uma vez terminados os fluxos de alimentação 1 e 2,prosseguiu-se agitando a 80°C durante mais 0,5 h, e a mistura de reação foientão resfriada à temperatura ambiente. A dispersão aquosa de polímeroresultante apresentou um teor de sólidos de 53,0 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 288 nm.
Exemplo Inventivo 2
Uma mistura constituída de 323,8 g de água deionizada e 3,64g de um látex de polímero aquoso a 33 % em peso (preparado viapolimerização em emulsão de estireno iniciada com radical livre) com um diâmetro ponderai médio das partículas DW5o de 30 nm foi aquecida a 80°Csob nitrogênio em um reator de polimerização com volume de 2 litros comagitador de lâmina e equipamento de aquecimento/resfriamento. Com esteobjetivo, adicionou-se 8,06 g de uma solução aquosa a 7 % em peso deperoxodissulfato de sódio à temperatura previamente indicada. Após 10 mininiciou-se o fluxo de alimentação 1 e o fluxo de alimentação 2. O fluxo dealimentação 1 foi introduzido de maneira dosada, uniformemente, ao longo de3 h. O fluxo de alimentação 2 foi introduzido de maneira dosada,uniformemente, ao longo de 5 h.
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
191,2 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
709,83 g de n-butil acrilato
2,67 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 2 foi dividido por 24,2 g de umasolução aquosa a 7 % em peso de peroxodissulfato de sódio.
Uma vez terminado o fluxo de alimentação 1, iniciou-se ofluxo de alimentação 3 após 1 h e foi introduzido de maneira dosada,uniformemente, sobre 1 h.
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada
5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
37,5 g de metacrilato de metila
Uma vez que os fluxos de alimentação 2 e 3 terminaram,continuou-se agitando a 80°C durante mais 0,5 h, e a mistura de reação foientão resinada à temperatura ambiente. A dispersão aquosa de polímeroresultante apresentou um teor de sólidos de 53,5 % em peso. O tamanhomédio das partículas foi de 266 nm.Exemplo Comparativo 6
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição doExemplo Inventivo 2 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
191,7 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
672,47 g de n-butil acrilato
2,53 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada
5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
75,0 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,6 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 264 nm.
Exemplo Comparativo 7
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição doExemplo Inventivo 2 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
191,7 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2Al, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
691,13 g de n-butil acrilato
2,63 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:54,15 g de água deionizada
5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
56,25 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,5 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 260 nm.
Exemplo Comparativo 8
Preparou-se uma dispersão de acordo com a descrição doExemplo Inventivo 2 com a diferença a seguir:
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
191,7 g de água deionizada
10,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
728,51 g de n-butil acrilato
2,74 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 3 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
54,15 g de água deionizada
5,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em C12 (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
18,75 g de metacrilato de metila
A dispersão aquosa de polímero resultante apresentou um teorde sólidos de 53,8 % em peso. O tamanho médio das partículas foi de 262 nm.
Exemplo Comparativo 9
Uma mistura constituída de 323,8 g de água deionizada e 3,64g de um látex de polímero aquoso a 33 % em peso (preparado viapolimerização em emulsão de estireno iniciada com radical livre) com umdiâmetro ponderai médio das partículas DWso de 30 nm foi aquecida a 80°Csob nitrogênio em um reator de polimerização com volume de 2 litros comagitador de lâmina e equipamento de aquecimento/resfriamento. Com esteobjetivo, adicionou-se 8,06 g de uma solução aquosa a 7 % em peso deperoxodissulfato de sódio à temperatura previamente indicada. Após 10 mininiciou-se o fluxo de alimentação 1 e o fluxo de alimentação 2. Ambos osfluxos foram introduzidos de maneira dosada, uniformemente, ao longo de 3h.
O fluxo de alimentação 1 foi uma emulsão aquosa preparada apartir de:
245,34 g de água deionizada
15,0 g de uma solução aquosa a 45 % em peso do sal de sódio de umsulfonato de difenil éter substituído em Cn (Dowfax® 2A1, marcacomercial da Dow Chemical Company)
40,0 g de uma solução aquosa a 3 % de pirofosfato de sódio
747,19 g de n-butil acrilato
2,81 g de metacrilato de alila
O fluxo de alimentação 2 foi dividido por 24,2 g de umasolução aquosa a 7 % em peso de peroxodissulfato de sódio.
Uma vez terminados os fluxos de alimentação 1 e 2,prosseguiu-se agitando a 80°C durante mais 0,5 h, e a mistura de reação foientão resfriada à temperatura ambiente. A dispersão aquosa de polímeroresultante apresentou um teor de sólidos de 53,3 % em peso. O tamanhomédio das partículas foi de 260 nm.
Determinação da resistência a impacto de moldados de PVC
Uma mistura constituída de:
100 partes de pó de PVC (Solvin 265 RE, Solvay)
7 partes de estabilizante de Pb (Baeropan R 2930 SP 1, Baerlocher)
6 partes de CaC03 (Hydrocarb 95 T, Omya), e
4 partes de TÍO2 (Kronos 2220, Kronos International)
juntamente com 7 partes (baseado no teor de sólidos) dasdispersões de polímero dos Exemplos Inventivos 1 e 2 e dos ExemplosComparativos de 1 a 9, foi carregada em um rolo (moinho de dois rolos 110Pda Collin GmbH), e produziu-se uma lâmina moída por meio de moagem comrolo a 180°C durante 8 min. Isto foi prensado a 190°C durante 8 min a 15 bare, então, durante 5 min a 200 bar para dar uma lâmina prensada, que foiresfriada a 200 bar ao longo de 8 min. Retirou-se com o uso de serra doiscorpos de prova da lâmina prensada e, em seguida, ranhuradas. Asresistências a impacto com ranhura foram determinadas por meio do métodode Charpy com base em DIN 53753. Usou-se corpos de prova com espessurade 3 mm e estas foram ranhuradas com Vs duplos com raio da ranhura de 0,1mm. Usou-se um testador de impacto com pêndulo Zwick (B5102E) pararealizar o teste, sendo que o valor nominal para a energia disponível dopêndulo é de 1 J. O valor médio foi calculado a partir de dez mediçõesindividuais.
Tabela 1
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Secagem por pulverização
Uma dispersão de polímero de acordo com Exemplo 1 foisecada com pulverização. A secagem por pulverização ocorreu em uma torrede pulverização com atomização por bocais de fluido simples de 1,0 mm a 45bar usando-se o método de N2 direto com temperatura de entrada na torre de135°C e temperatura de saída de 58°C. 4,0 % em peso (com base no teor desólidos da dispersão) de carbonato de cálcio revestido com ácido esteárico(Winnofíl S da Solvay) foram introduzidos continuamente de maneira dosadapelo alto da torre de pulverização com o auxílio de uma rosca duplacontrolada por peso, simultaneamente à dispersão de polímero.
Propriedades de póTamanho do grão
Tamanho ponderai médio das partículas d50 foi medido comum Malvern Mastersizer 2000/Hydro 2000 G.
Densidade volumétrica
Densidade volumétrica foi determinada de acordo com EN ISO 60.
Capacidade de fluxo
A determinação da capacidade de fluxo foi baseada em DINEN ISO 2431. Usou-se aqui um copo de fluxo DIN 53 211 com bocal de 6 mm.
Incrustação
A tendência à incrustação foi medido carregando-se 200 g dopó de teste com uma peneira de 1000 um em um tubo de plástico (diâmetrointerno de 100 mm, altura de 160 mm) posicionada sobre um disco de Petri(diâmetro de 120 mm). Colocou-se na carga de pó uma lâmina de plásticocircular (diâmetro de 98 mm) e um peso (latão) de 15 kg. Após um tempo depermanência de 2 h a 22°C, os pesos foram removidos e o pó prensado foitransferido cuidadosamente para uma peneira de 2000 um em uma máquinaagitadora de peneira (Fritsch analysette 3Pro). O empilhamento de peneirasfoi fechado e a amostra foi peneirada com uma amplitude de 0,4 mm. Mediu-se o tempo necessário para que todo o pó caísse através da peneira.
Exemplo 3
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi cisalhado por meio de um granulador fino baseado em rotor(RFG 150 da Alexanderwerk) com inserção de peneira de 0,5 mm.
Exemplo Inventivo 4
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi cisalhado por meio de um granulador fino baseado em rotor(RFG 150 da Alexanderwerk) com uma inserção de peneira de 0,63 mm.Exemplo 5
O pó de polímero obtido do Exemplo Inventivo 4 foi cisalhadopor meio de um granulador fino baseado em rotor (RFG 150 daAlexanderwerkd) com inserção de peneira de 0,5 mm.
Exemplo 6
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi cisalhado a 700 rpm por meio de um desbastador-picador(R165N da Alexanderwerkd) com inserção de peneira de 0,3 mm.
Exemplo 7
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi cisalhado a 700 rpm por meio de um desbastador-picador(R165N da Alexanderwerkd) com inserção de peneira de 0,63 mm.Exemplo 8
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi cisalhado a 330 rpm por meio de um desbastador-picador(R300N da Alexanderwerkd) com inserção de peneira de 0,3 mm.
Exemplo Comparativo 10
O pó de polímero obtido do processo de secagem compulverização foi usado diretamente.
Tabela 2
<table>table see original document page 24</column></row><table>

Claims (15)

1. Processo para a produção de pó de polímero a partir de umadispersão de polímero aquosa, caracterizado pelo fato de que compreendeobter a dispersão aquosa das partículas de polímero II via polimerização ememulsão aquosa iniciada com radical livre de pelo menos um monômeroetilenicamente insaturado C na presença de partículas de polímerodistribuídas de forma dispersa I, sendo quea) o polímero do pelo menos um monômero insaturado Capresenta uma temperatura de transição vítrea > 60°C,b) as partículas de polímero distribuídas de forma dispersa Isão obtidas via polimerização em emulsão aquosa iniciada com radical livrede uma mistura de monômeros I, constituída dede 98,0 a 99,9 % em peso de pelo menos um monômeroetilenicamente insaturado A cujo polímero apresenta uma temperatura detransição vítrea < -20°C, ede 0,1 a 2,0 % em peso de pelo menos um composto(monômero B) apresentando ação de reticulação e apresentando pelo menosdois grupos vinila não conjugados,c) a relação quantitativa da mistura de monômeros I paramonômero C é > 90 % em peso: < 10 % em peso, sendo que as quantidadestotais de mistura de monômeros I e monômero C dão um total de 100 % empeso,d) o pó é produzido a partir da dispersão aquosa de partículasde polímero IIi. via secagem por pulverização na presença de 0,1 a 15 %em peso de pelo menos um agente anti-bloqueio, com base no peso total departículas de polímero II, e subseqüente cominuição do pó bruto por meio deforças de cisalhamento induzidas mecanicamente e/ou pneumaticamente, ouii. via secagem no triturador mecânico e/ou pneumático napresença de 0,1 a 15 % em peso de pelo menos um agente anti-bloqueio,baseado na quantidade total de partículas de polímero II.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que se usa um granulador fino baseado em peneira, um granulador fino baseado em rotor ou um moinho fluidizador para cominuir opó bruto.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que se usa um moinho fluidizador para o processo de secagem notriturador.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as partículas de polímero II apresentamuma distribuição de tamanhos de partículas multimodal, e compreendem pelomenos duas populações de partículas que apresentam a mesma composiçãoquímica, ou uma diferente, cujos diâmetros ponderais médios das partículasdiferem de uma para a outra em pelo menos 30 nm, sendo que o teor dapopulação de partículas com o maior diâmetro médio das partículas é de pelomenos 15 % em peso e o teor da população de partículas com o menordiâmetro médio das partículas é de pelo menos 5 % em peso.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que, antes do processo de processo desecagem por pulverização, partículas de polímero III obtidas viapolimerização em emulsão aquosa iniciada com radical livre de pelo menosum monômero etilenicamente insaturado D são adicionadas à dispersãoaquosa das partículas de polímero II, sendo que a. o polímero do pelo menos um monômero insaturado Dapresenta uma temperatura de transição vítrea > 50°C,b. o teor das partículas de polímero III, com base naquantidade de partículas de polímero II, é > 5 % em peso e < 30 % em peso,c. o pelo menos um monômero D foi selecionado do grupo queconsiste de acrilatos de alquila CrCg, metacrilatos de alquila C1-C4, estireno,acrilonitrila, ácido metacrílico, ácido acrílico, ou dos compostos apresentandoação de reticulação e apresentando pelo menos dois grupos vinila nãoconjugados, ou de misturas dos mesmos.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a relação quantitativa da mistura demonômeros I para monômero C é de >93 % em peso : < 7 % em peso a < 97 % em peso : > 3 % em peso.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de quea. de 95 a 100 % em peso dos monômeros A foramselecionados do grupo dos acrilatos de alquila Q-Cg, butadieno, ou demisturas dos mesmos,b. o monômero B foi selecionado do grupo de metacrilato dealila, dimetacrilato de butanodiol, ou acrilato de diidrodiciclopentadienila,c. de 90 a 100 % em peso dos monômeros C foram selecionados do grupo dos metacrilatos de alquila C1-C4, os acrilatos dealquila Ci-Cg, cloreto de vinila, estireno, acrilonitrila, ou de misturas dosmesmos.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o monômero A usado compreende acrilato de n-butila e/ou acrilato de 2-etilexila, o monômero B usadocompreende metacrilato de alila, e o monômero C usado compreende metacrilato de metila.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o agente anti-bloqueio apresenta um tamanho das partículas primárias < 100 nm.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o agente anti-bloqueio usadocompreende carbonato de cálcio revestido com ácido esteárico.
11. Pó de polímero, caracterizado pelo fato de que pode serobtido por meio de um processo como definido em qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10.
12. Uso de pó de polímero como definido na reivindicação 11caracterizado pelo fato de que é para modificação de cloreto de polivinila(PVC).
13. Composições de PVC, caracterizadas pelo fato de quecompreendem de 0,1 a 50 % em peso de pó de polímero como definido nareivindicação 11 distribuídos homogeneamente.
14. Uso de composições de PVC como definidas nareivindicação 13, caracterizado pelo fato de que é para a produção demoldados.
15. Moldado, caracterizado pelo fato de que é produzidousando composições de PVC como definidas na reivindicação 13.
BRPI0607735-8A 2005-03-21 2006-03-20 processo para a produção de pó de polìmero, pó de polìmero, uso do mesmo, composições de pvc, uso das mesmas, e, moldado BRPI0607735A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005013439.4 2005-03-21
DE102005013439A DE102005013439A1 (de) 2005-03-21 2005-03-21 Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulvern
PCT/EP2006/060889 WO2006100228A1 (de) 2005-03-21 2006-03-20 Verfahren zur herstellung von polymerisatpulvern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0607735A2 true BRPI0607735A2 (pt) 2010-03-16

Family

ID=36586017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0607735-8A BRPI0607735A2 (pt) 2005-03-21 2006-03-20 processo para a produção de pó de polìmero, pó de polìmero, uso do mesmo, composições de pvc, uso das mesmas, e, moldado

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20080207837A1 (pt)
EP (1) EP1863866B1 (pt)
JP (1) JP2008535962A (pt)
KR (1) KR20070118130A (pt)
AT (1) ATE424432T1 (pt)
BR (1) BRPI0607735A2 (pt)
CA (1) CA2600082A1 (pt)
DE (2) DE102005013439A1 (pt)
ES (1) ES2320803T3 (pt)
PL (1) PL1863866T3 (pt)
PT (1) PT1863866E (pt)
WO (1) WO2006100228A1 (pt)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013020877B1 (pt) * 2011-02-28 2020-06-02 Basf Se Processo para produzir composições de revestimento pulverulentas
CN103183768B (zh) * 2011-12-30 2016-01-20 山东世拓高分子材料股份有限公司 纳米碳酸钙改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法
US9122968B2 (en) 2012-04-03 2015-09-01 X-Card Holdings, Llc Information carrying card comprising a cross-linked polymer composition, and method of making the same
US9594999B2 (en) 2012-04-03 2017-03-14 X-Card Holdings, Llc Information carrying card comprising crosslinked polymer composition, and method of making the same
CN103012659B (zh) * 2012-12-05 2015-03-11 山东世拓高分子材料股份有限公司 纳米碳酸钙抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法
CN105190651B (zh) 2013-03-15 2019-06-04 X卡控股有限公司 用于制作信息携带卡的芯层的方法以及结果产品
CN105733150B (zh) * 2014-12-11 2018-01-05 中国石油天然气股份有限公司 一种高吸油树脂的保存方法
EP3053938A1 (de) * 2015-02-05 2016-08-10 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen, enthaltend NBR-basierte Mikrogele
FR3061717B1 (fr) * 2017-01-11 2020-09-04 Arkema France Composition de polymere avec une charge, son procede de preparation et son utilisation
US11361204B2 (en) 2018-03-07 2022-06-14 X-Card Holdings, Llc Metal card
TWI685545B (zh) 2018-11-30 2020-02-21 晶碩光學股份有限公司 矽水膠組成物、矽水膠鏡片、以及矽水膠鏡片的製造方法
WO2020196923A1 (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 粉粒体の製造方法および粉粒体
KR102555991B1 (ko) 2020-04-29 2023-07-17 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물
US12528279B2 (en) 2022-10-20 2026-01-20 X-Card Holdings, Llc Core layer for information carrying card, resulting information carrying card, and methods of making the same
US12220897B2 (en) 2022-10-20 2025-02-11 X-Card Holdings, Llc Core layer for information carrying card, resulting information carrying card, and methods of making the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3985703A (en) * 1975-06-24 1976-10-12 Rohm And Haas Company Process for manufacture of acrylic core/shell polymers
US4278576A (en) * 1978-12-05 1981-07-14 Rohm And Haas Company Isolation and improvement of impact modifier polymer powders
DE19834896A1 (de) * 1998-08-03 2000-02-10 Goergens Hermann Josef Prallmühle und Verfahren zum Mahlen und Trocknen
TW572912B (en) * 2000-10-25 2004-01-21 Rohm & Haas Processes for preparing impact modifier powders
KR100417062B1 (ko) * 2001-01-11 2004-02-05 주식회사 엘지화학 바이모달 입자분포로 이루어진 아크릴계 고무라텍스의제조방법
DE102004003430A1 (de) * 2004-01-23 2005-05-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Verarbeitung von Wasch- oder Reinigungsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
US20080207837A1 (en) 2008-08-28
EP1863866B1 (de) 2009-03-04
WO2006100228A1 (de) 2006-09-28
ATE424432T1 (de) 2009-03-15
DE502006003014D1 (de) 2009-04-16
PL1863866T3 (pl) 2009-08-31
KR20070118130A (ko) 2007-12-13
DE102005013439A1 (de) 2006-09-28
PT1863866E (pt) 2009-04-08
ES2320803T3 (es) 2009-05-28
EP1863866A1 (de) 2007-12-12
CA2600082A1 (en) 2006-09-28
JP2008535962A (ja) 2008-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0607735A2 (pt) processo para a produção de pó de polìmero, pó de polìmero, uso do mesmo, composições de pvc, uso das mesmas, e, moldado
EP1945686B1 (fr) Procede de fabrication d une resine thermoplastique avec une resistance a l impact
JPH07508541A (ja) 重合体ラテックスを含有する複合体粒子の水性分散物
JP6169926B2 (ja) 吸水性樹脂の微粉砕方法及び耐塩性に優れた吸水性樹脂
BR0011795B1 (pt) plastissóis de poli (met) acrilato bimodais, processo para sua preparação, bem como objeto conformado.
CN1172812A (zh) 双峰值颗粒大小分布的聚合物水分散体的制备方法
JPH0556372B2 (pt)
RU2323945C2 (ru) Связующее вещество и модификатор реологии для водных суспензий минеральных веществ, полученные гранулы и их применение
CN103619967A (zh) 含缔合性流变改性剂以及聚合物包封的颜料颗粒的组合物
CN103328585B (zh) 使用与乙烯基-羧酸类聚合物组合的胺制备矿物材料水性悬浮液的方法
CN104910745A (zh) 具有磺酸官能化分散剂和含磷酸官能化粘合剂的着色涂料组合物
CN1231650A (zh) 水性分散体
EP2565230A2 (en) Dispersant for additive for polyolefin resin, polyolefin resin composition, and molded article
EP1979387B1 (de) Polymerisatpulver mit hohem kautschukanteil und deren herstellung
EP2373713B1 (fr) Macromonomeres ameliorant la stabilite thermique de polymeres (meth)acryliques peigne, utilisation de ces polymeres dans des compositions plastiques chargees
WO2014160607A1 (en) Translucent polyolefin film for packaging applications
EP4092057A1 (en) Thermosensitive fine particles
WO2014184057A1 (en) Process for production of polymer powders
JPH0436163B2 (pt)
JPS6132346B2 (pt)
JP2017179382A (ja) 耐塩性に優れた吸水性樹脂粒子
Wang et al. An emulsifier‐free core–shell polyacrylate/diacetone acrylamide emulsion with nano‐SiO2 for room temperature curable waterborne coatings
CN106749793A (zh) 一种聚氯乙烯树脂的制备方法
JP2000265026A (ja) 溶解性に優れたポリビニルアルコール粉末
RU2781644C2 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения и ее применение

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO EM SUA FORMA AUTENTICADA; OU SEGUNDO PARECER DA PROCURADORIA MEMO/INPI/PROC/NO 074/93, DEVE CONSTAR UMA DECLARACAO DE VERACIDADE, A QUAL DEVE SER ASSINADA POR UMA PESSOA DEVIDAMENTE AUTORIZADA A REPRESENTAR O INTERESSADO, DEVENDO A MESMA CONSTAR NO INSTRUMENTO DE PROCURACAO, OU NO SEU SUBSTABELECIMENTO.

B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: BASF SE (DE)

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: KANEKA BELGIUM N.V. (BE)

B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 10A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: EM VIRTUDE DO ARQUIVAMENTO PUBLICADO NA RPI 2372 DE 21-06-2016 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDO O ARQUIVAMENTO DO PEDIDO DE PATENTE, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.

B25L Entry of change of name and/or headquarter and transfer of application, patent and certificate of addition of invention: publication cancelled

Owner name: KANEKA BELGIUM N.V. (BE)

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: KANEKA BELGIUM N.V. (BE)