BRPI0608161A2 - compostos, processo para preparar os mesmos, agente, semente, e, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos - Google Patents

Abstract

COMPOSTOS, PROCESSO PARA PREPARAR OS MESMOS, AGENTE, SEMENTE, E, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOSFITOPATOGêNICOS A invenção refere-se a 5-alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas de fórmula 1, em que os substituintes são definidos como a seguir: R' representa alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cianoalquila, e benziloxialquila, os grupos na porção alifática ou aromática sendo não substituidos ou substituidos por um a três grupos R^a^: onde o último representa halogênio, ciano, nitro, hidróxi, cicloalquila, alcóxi, alquiltio, e NR^A^R^B^; ( R^A^ e R^B^ representando hidrogênio e alquila; R² representalcóxialquila, fenóxialquila, alquiltioalquila, e feniltioalquila, referidos grupos sendo não substituidos ou substituidos de acordo com a descrição; R³ representa hidrogênio e alquila, A representa N- e C-R^A^ invenção também refere-se a um processo para produzir referidos compostos, a agentes contendo os últimos e a seu uso para combater fungos nocivosfitopatogênicos.

Description

"COMPOSTOS, PROCESSO PARA PREPARAR OS MESMOS, AGENTE,SEMENTE, E, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOSFITOP ATOGÊNICOS"

Descrição

A presente invenção refere-se a 5-alcoxialquil-6-alquil-7-aminoazolopirimidinas de fórmula I

<formula>formula see original document page 2</formula>

em que os substituintes são definidos como a seguir:

R1 é C1-C12-alquila, C3-C6-cicloalquila, C2-C12-alquenila, C2-C12-alquinila, C2-Ci2-alcoxialquila, C2-Ci2-cianoalquila, e Cg-C^-benziloxialquila, onde os grupos na porção alifática ou aromática podem sernão substituídos ou podem ter substituição de um a três grupos Ra:

Ra é halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-alcóxi, CrC6-alquiltio, e NRaRb;

Ra5 Rb são hidrogênio e Ci-C6-alquila;

R2 é Ci-Ci2-alcóxi-Ci-Ci2-alquila, fenóxi-Ci-Ci2-alquila, CrCi2-alquiltio-Ci-Ci2-alquila, e feniltio-Ci-Ci2-alquila, em cujos grupos as^cadeias de carbono podem ter substituição de um a três grupos Ra, e os anéisfenila podem ter substituição de um a cinco substituintes compostos de CrC6-alquila ou de um grupo Ra;

R3 é hidrogênio e Ci-C6-alquila;

A é N e C-Ra.

A invenção também refere-se a processos para preparaçãodestes compostos, agentes compreendendo os mesmos, e seu uso paracombater fungos nocivos fitopatogênicos.

5,6-Dialquil-7-aminotriazolopirimidinas geralmente sãopropostas em GB 1 148 629. 5,6-dialquil-7-aminoazolopirimidinas fungicidasindividuais são descritas em EP-A 141 317. No entanto, sua atividade éinsatisfatória em muitos casos. Partindo deste ponto, um objeto subjacente àpresente invenção consiste em prover compostos com atividade melhoradae/ou com um espectro de atividade mais amplo.

Conseqüentemente, os compostos definidos no início foramencontrados. Processos e intermediários para sua produção foram além dissoencontrados, assim como agentes compreendendo os mesmos, e tambémprocessos para combater fungos nocivos, usando os compostos I.

Os compostos da fórmula I diferem dos das especificaçõesacima mencionadas devido ao desenho específico do substituinte na posição 5do esqueleto de triazolopirimidina.

Os compostos de fórmula I apresentam uma atividadeaumentada contra fungos nocivos quando comparados com os compostosconhecidos.

Os compostos inventivos podem ser obtidos em vários modos.

Os compostos inventivos são vantajosamente obtidos por reação de B-cetoésteres substituídos de fórmula II com 3-amino-l,2,4-triazol ou -pirazolde fórmula III para dar 7-hidroxiazolopirimidinas de fórmula IV. Os gruposR1eR2 na fórmula II e IV são definidos como para fórmula I, e o grupo R nafórmula II é Ci-C4-alquila, a preferência sendo dada aqui a metila, etila, oupropila para razões práticas.

<formula>formula see original document page 3</formula>

A reação dos β-cetoésteres substituídos de fórmula II com osaminoazóis de fórmula III pode ser realizada na presença ou ausência desolventes. E vantajoso usar solventes aos quais os materiais de partida sãosubstancialmente inertes e em que eles são completamente ou em algumaextensão solúveis. Os solventes particulares que podem ser usados são álcooiscomo etanol, propanóis, butanóis, glicóis, ou monoéteres glicol, dietilenoglicóis ou seus monoéteres, hidrocarbonetos aromáticos como tolueno,benzeno, ou mesitileno, amidas, como dimetilformamida, dietilformamida,dibutilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, ácidos alcano inferior, como ácidofórmico, ácido acético, ácido propiônico, ou bases, como hidróxidos de metalalcalino e hidróxidos de metal alcalino terroso, óxidos de metal alcalino eóxidos de metal alcalino terroso, hidretos de metal alcalino e hidretos demetal alcalino terroso, amidas de metal alcalino, carbonatos de metal alcalinoe carbonatos de metal alcalino terroso, e também hidrogenocarbonatos demetal alcalino, compostos organometálicos, em particular compostos alquilade metal alcalino, halogenetos de alquilmagnésio, e também alcoolatos demetal alcalino e alcoolatos de metal alcalino terroso, e dimetoximagnésio, etambém bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias como trimetilamina,trietilamina, triisopropiletilamina, tributilamina, e N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridinas substituídas, como colidina, lutidina, e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas e misturas destes solventescom água. Catalisadores que podem ser usados são básicos, comomencionado acima, ou ácidos, como ácido sulfônico ou ácidos minerais. Areação é particularmente preferivelmente realizada sem solvente ou emclorobenzeno, xileno, sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona. Basesparticularmente preferidas são aminas terciárias, como triisopropilamina,tributilamina, N-metilmorfolina, ou N-metilpiperidina. As temperaturas vãode 50 a 300°C, preferivelmente de 50 a 180°C, se as preparações foremrealizadas em solução [cf. EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. vol. 57, pp. 81 etseq. (1993)].

As quantidades usadas das bases são geralmente quantidadescatalíticas, mas as bases também podem ser usadas em quantidadesequimolares, ou em excesso ou, se apropriado, como solventes.<formula>formula see original document page 5</formula>

Os condensados resultantes de fórmula IV principalmenteprecipitam na forma pura das soluções de reação, e, após lavagem como omesmo solvente ou com água e subseqüente secagem, são reagidos comagentes halogenantes, em particular agentes clorantes ou bromantes, para daros compostos de fórmula V, em que Hal é cloro ou bromo, em particularcloro. A reação preferivelmente ocorre com agentes clorantes, comooxicloreto de fósforo, cloreto de tionila, ou cloreto de sulfurila, de 50°C a150°C, preferivelmente em excesso de oxitricloreto de fósforo emtemperatura de refluxo. Uma vez evaporado o excesso de oxitricloreto defósforo, o resíduo é tratado com água gelada, se apropriado com adição de umsolvente imiscível com água. O produto de cloração isolado da fase orgânicasecada, se apropriado após evaporação do solvente inerte, é principalmentemuito puro, sendo então reagido com amônia em solventes inertes de 1OO0C a200°C para dar as 7-aminoazolo [1,5-a] pirimidinas. A reação épreferivelmente realizada com um excesso molar de 1 a 10 de amônia sobuma pressão de 1 a 100 bars.

As 7-aminoazolo [1,5-a] pirimidinas novas são isoladas comocompostos cristalinos via digestão em água, se apropriado após evaporação dosolvente.

Os B-cetoésteres de fórmula II podem ser preparados comodescrito em Organic Synthesis Coll. vol. 1, p. 248, ou são comercialmentedisponíveis.

Como uma alternativa, os compostos novos de fórmula Ipodem ser obtidos por reação de acilcianetos substituídos de fórmula VI, emque

R1 e Rz são definidos como descrito acima, com 3-amino-l,2,4-triazol defórmula III.<formula>formula see original document page 6</formula>

A reação pode ser realizada na presença ou ausência desolventes. E vantajoso usar solventes aos quais os materiais de partida sãosubstancialmente inertes e em que eles são completamente ou em algumaextensão solúveis. Os solventes particulares que podem ser usados são álcooiscomo etanol, propanóis, butanóis, glicóis, ou monoéteres glicol, dietilenoglicóis ou seus monoéteres, hidrocarbonetos aromáticos como tolueno,benzeno, ou mesitileno, amidas, como dimetilformamida, dietilformamida,dibutilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, ácidos alcano inferior, como ácidofórmico, ácido acético, ácido propiônico, ou bases, como mencionado acima,e misturas destes solventes com água. As temperaturas de reação são de 50 a300 C, preferivelmente de 50 a 150 C, se as operações ocorrerem em solução.

Os 7-aminotriazolo [1,5-a] pirimidinas novos são isoladoscomo compostos cristalinos, se apropriado após evaporação do solvente oudiluição com água.

Os cianetos de alquila substituídos de fórmula VI necessáriospara a preparação das 7-aminoazolo [1,5-a] pirimidinas são em algumaextensão conhecidos, ou podem ser preparados por métodos conhecidos apartir de cianetos de alquila e ésteres carboxílicos com bases fortes, porexemplo, hidretos de metal alcalino, alcoolatos de metal alcalino, amidas demetal alcalino, ou compostos alquila de metal [cf.: J. Amer. Chem. Soe. vol.73, (1951) p. 3766].

Na extensão de que os compostos I individuais não sãoacessíveis pelas vias descritas acima, eles podem ser preparados viaderivatização de outros compostos I.

A extensão em que as misturas de isômero são produzidas nasíntese, separação geralmente não é um requisito essencial, porque osisômeros individuais podem converter um no outro em alguma extensãodurante os procedimentos para uso ou durante uso (por exemplo, emexposição a luz, a ácido, ou a base). As conversões correspondentes tambémpodem ocorrer após uso, por exemplo, durante o tratamento de plantas dentrode uma planta tratada ou dentro de um fungo nocivo a ser combatido.

As definições dadas para os símbolos na fórmula acima sãotermos coletivos que fornecem uma representação geral para os seguintessubstituintes:

Halogênio: flúor, cloro, bromo, e iodo;

alquila: radicais hidrocarbonetos de cadeia reta ou ramificadade modo único ou duplo tendo de 1 a 4 ou de 5 a 12 átomos de carbono, porexemplo, Cj-Có-alquila, como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metil-pentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila,2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila,1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila, e l-etil-2-metilpropila;

halometila: um grupo metila em que os átomos de hidrogêniopodem ter sido substituídos em alguma extensão ou completamente porátomos de halogênio como mencionado acima: particularmente clorometila,bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila,trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila;cicloalquila: grupos hidrocarbonetos mono ou bicíclicos,saturados, tendo de 3 a 6 membros de anel de carbono, por exemplo,ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, e ciclohexila;

alcoxialquila: cadeia hidrocarboneto de cadeia reta ouramificada de modo único, duplo ou triplo, saturada, interrompida por umátomo de oxigênio, por exemplo, C5-Ci2-alcoxialquila: cadeia hidrocarbonetocomo descrito acima que tem de 5 a 12 átomos de carbono e que pode terinterrupções por um átomo de oxigênio em qualquer ponto desejado, porexemplo, propoxietila, butoxietila, pentoxietila, hexiloxietila, heptiloxietila,octiloxietila, noniloxietila, 3-(3-etilhexilóxi) etila, 3-(2,4,4-trimetilpentilóxi)etila, 3-(l-etil-3-metilbutóxi) etila, etoxipropila, propoxipropila,butoxipropila, pentoxipropila, hexiloxipropila, heptiloxipropila,octiloxipropila, noniloxipropila, 3-(3-etilhexilóxi) propila, 3-(2,4,4-trimetilpentilóxi) propila, 3-(l-etil-3-metilbutóxi) propila, etoxibutila,propoxibutila, butoxibutila, pentoxibutila, hexiloxibutila, heptiloxibutila,octiloxibutila, noniloxibutila, 3-(3-etilhexilóxi) butila, 3-(2,4,4-tri-metilpentilóxi) butila, 3-(l-etil-3-metilbutóxi) butila, metoxipentila,etoxipentila, propoxipentila, butoxipentila, pentoxipentila, hexiloxipentila,heptiloxipentila, 3-(3-metilhexilóxi) pentila, 3-(2,4-dimetilpentilóxi) pentila,3-(l -etil-3-metilbutóxi) pentila.

Para os fins da presente invenção, são incluídos os isômeros(R) e (S) e os racematos de compostos de fórmula I que tem centros quiral.

As seguintes definições dos substituintes, em cada casosozinhos ou em combinação, são particularmente preferidas para o usoapropriado das azolopirimidinas de fórmula I:

A preferência é dada aos compostos I em que o grupo R1 temno máximo 12 átomos de carbono.

Os grupos alquila em R1 na fórmula I são preferivelmentegrupos não ramificados ou ramificados de modo único, duplo ou triplo, oumulti-ramificados, em particular um grupo Ci-Ci2-alquila não ramificado.

Ao lado de, a preferência é dada aos compostos de fórmula Ique apresentam ramificação no átomo de carbono α em R1. Eles são descritospela fórmula Ia<formula>formula see original document page 9</formula>

em que Rl1 é C3-C10-alquila ou C5-Cio-alcoxialquila, e R12 éC1-C4-alquila5 em particular metila, onde R e R juntos não tem mais que12 átomos de carbono e são não substituídos ou podem ter substituição comoR1 na fórmula I, e outras variáveis são definidas como para fórmula I.

Na extensão em que R1 é um grupo alquila ciano-substituído, ogrupo ciano está preferivelmente no átomo de carbono terminal.

Na extensão em que R1 é um grupo alquila halo-substituído, ahalogenação está preferivelmente presente no átomo de carbono α ou ω.

Em outra forma de realização preferida, R1 é um grupo alquilahidróxi-substituído.

A preferência é dada aos compostos I em que R1 é um grupoC5-Ci2-alquila ou grupo C5-Cio-alcoxipropila não ramificado ou ramificado demodo único, duplo ou triplo, ou multi-ramificado, que não contém outrossubstituintes.

A preferência particular é dada aos compostos I em que R1 é n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-tri-metilpropila, 1-etil-l-metilpropila ou l-etil-2-metilpropila.

A preferência também é dada aos compostos de fórmula I emque R1 é n-heptila, 1-metilhexila, n-octila, 1-metilheptila, n-nonila, 1-metiloctila, 3,5,5-trimetilhexila, n-decila, 1-metilnonila, n-undecila, 1-metildecila, n-dodecila, e 1-metilundecila.

Em outra forma de realização preferida dos compostosinventivos, R1 é metóxi-n-propila, etóxi-n-propila, n-propóxi-n-propila, n-butóxi-n-propila, n-pentilóxi-n-propila, n-hexiloxipropila, n-heptilóxi-n-propila, n-octilóxi-n-propila, n-nonilóxi-n-propila ou n-decilóxi-n-propila.

Em uma forma de realização preferida dos compostosinventivos I, R é C1-C12-alcóxi-C1-C12-alquila, em particular C1-C12-alcoximetila.

Em outra forma de realização preferida, R é metóxi-Ci-Ci2-alquila, em particular metoximetila.

Em uma forma de realização preferida dos compostosinventivos I, A é um átomo de nitrogênio.

Em outra forma de realização dos compostos I, A é CR45 emparticular CH.

A preferência também é dada aos compostos I em que R3 éhidrogênio.

Uma forma de realização particularmente preferida doscompostos inventivos de fórmula I é provida pelos de fórmula I.A:

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R1 e R são definidos como para fórmula I, onde R éem particular C1-C12-alquila e R é em particular C2-C12-alcoximetila,preferivelmente metoximetila.

Com relação ao seu uso, a preferência particular é dada aoscompostos I intercalados nas tabelas abaixo. Os grupos mencionados para umsubstituinte nas tabelas também formam, por si, uma forma de realizaçãoparticularmente preferida do substituinte relevante, sem levar em conta acombinação em que eles foram mencionados.

Tabela 1

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é metoximetilaTabela 2

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é etoximetila

Tabela 3

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é n-propoximetila

Tabela 4

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é metoxietila

Tabela 5

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é etoxietila

Tabela 6

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é n-propoxietila.

Tabela 7

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é 3-metóxi-n-propila

Tabela 8

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é 3-etóxi-n-propila

Tabela 9

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, e R é 3-n-propóxi-n-propila

Tabela 10

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é metoximetila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 11Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é etoximetila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 12

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é n-propoximetila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 13

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R2 é metoxietila, R3 éhidrogênio, e A é CH

Tabela 14

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é etoxietila, R é hidrogênio,e A é CH Tabela 15

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é n-propoxietila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 16

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-metóxi-n-propila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 17

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-etóxi-n-propila, R éhidrogênio, e A é CH

Tabela 18

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-n-propóxi-n-propila, Ré hidrogênio, e A é CH

Tabela 19

Compostos de fórmula I em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é metoximetila, R é CH3, e

Tabela 20

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é etoximetila, R é CH3, e A é CH

Tabela 21

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R2 é n-propoximetila, R3 éCH3, e A é CH

Tabela 22

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é metoxietila, R é CH3, e A é CH

Tabela 23

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é etoxietila, R é CH3, e A é CH

Tabela 24

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cada

» 0 1X

caso correspondendo a uma linha da tabela A, R é n-propoxietila, R é CH3, e25 A é CH

Tabela 25

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cada

2 3

caso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-metóxi-n-propila, R éCH3, e A é CHTabela 26

Compostos de fórmula I.A em que R1 é um composto, em cadacaso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-etóxi-n-propila, R éCH3, e A é CH

Tabela 27

Compostos de fórmula I.A em que R1 é umcomposto, em cada caso correspondendo a uma linha da tabela A, R é 3-n-propóxi-n-propila, R é CH3, e A é CH

Tabela A

<table>table see original document page 14</column></row><table><table>table see original document page 15</column></row><table><table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table><table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table><table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table>gramados,

- Blumeria graminis (míldeo pulverulento) em cereais,

- Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores,e videira,

- Bremia Iactucae em alface,

- espécie Cereospora em milho, soja, arroz, e cana de açúcar,

- espécie Cochliobolus em milho, cereais, arroz (por exemplo,Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz),

- espécie Colletotricum em soja e algodão,

- espécie Dreehslera em cereais e milho,

- espécie Exserohilum em milho,

- Erysiphe eiehoraeearum e Sphaerotheea fuliginea emcucurbitáceas,

- espécies Fusarium e Vertieillium em várias plantas,

- Gaeumanomyees graminis em cereais

- espécie Gibberella em cereais e arroz (por exemplo,Gibberella fujikuroi em arroz)

- complexo Grainstaining em arroz,

- espécie Helminthosporium em milho e arroz,

- Michrodoehium nivale em cereais,

- espécie Mycosphaerella em cereais, banana, e amendoins,

- Phakopsarapaehyrhizi e Phakopsara meibomiae em soja,

- espécie Phomopsis em soja e girassol,

- Phytophthora infestans em batatas e tomates,

- Plasmopara vitieola em videira,

- Podosphaera leueotrieha em maçã,

- Pseudoeereosporella herpotriehoides em cereais,

- espécie Pseudoperonospora em lúpulos e cucurbitáceas,

- espécie Pueeinia em cereais e milho,- espécie Pyrenophora em cereais,

- Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae,S. attenuatum, Entyloma oryzae em arroz,

- Pyricularia grisea em gramados e cereais,

- Pythium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, sementede colza, girassol, cana de açúcar, vegetais, e outras plantas,

- espécie Rhizoetonia em algodão, arroz, batatas, gramados,milho, colza, cana de açúcar, vegetais, e outras plantas,

- espécie Selerotinia em colza e girassol,

- Septoria tritiei e Stagonospora nodorum em trigo,

- Erysiphe (sin. Uneinula) neeator em videira,

- espécie Setospaeria em milho e gramados,

- Sphacelotheea reilinia em milho,

- espécie Thievaliopsis em soja e algodão,

- espécie Tilletia em cereais,

- espécie Ustilago em cereais, milho, e cana de açúcar, e

- espécie Venturia (escara) em maçã e pêra.

Eles são particularmente apropriados para combate de fungosnocivos da classe dos Oomieetos, como espécie Peronospora, espéciePhytophthora, Plasmopara vitieola, e espécie Pseudoperonospora.

Os compostos I são além disso apropriados para combate defungos nocivos na proteção de materiais (por exemplo, madeira, papel,dispersões para tintas, fibras, ou têxteis) e na proteção de estoques de artigos.

Os seguintes fungos nocivos são particularmente relevantes na proteção demadeira: ascomicetos, como Ophiostoma spp., Ceratoeystis spp.,Aureobasidium pullulans, Selerophoma spp., Chaetomium spp., Humieolaspp., Petriella spp., Triehurus spp.; basidiomicetes, como Coniophora spp.,Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp.,Serpula spp., e Tyromyees spp., deuteromicetes, como Aspergillus spp.,Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp.,Paecilomyees spp., e zigomicetes, como Mueor spp., e as seguintes levedurastambém são relevantes na proteção de materiais: Candida spp., eSaccharomyees cerevisae.

Os compostos I são usados por tratar os fungos ou osmateriais, materiais de sementes, ou plantas a serem protegidos de infestaçãode fungos, ou o solo, com uma quantidade fiingicidamente eficaz deingredientes ativos. O uso pode ocorrer ou antes ou em algum ponto após ainfecção dos materiais, plantas, ou sementes pelos fungos.

Os agentes fungicidas geralmente compreendem de 0,1 a 95%em peso, preferivelmente de 0,5 a 90% em peso, de ingrediente ativo.

As taxas de aplicação para uso na proteção de plantasdependem do efeito desejado e são de 0,01 a 2,0 kg de ingrediente ativo porhectare.

Quantidades de ingrediente ativo para tratamento dos materiaisde sementes são geralmente de 1 a 1000 g/100 kg, preferivelmente de 5 a100 g/100 kg de materiais de sementes.

Para uso na proteção de materiais ou de estoques de artigos, ataxa de aplicação de ingrediente ativo depende da natureza do campo de uso eno efeito desejado. A título de exemplo, taxas de aplicação convencionais naproteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferivelmente de 0,005 g a 1 kgde ingrediente ativo por metro cúbico de materiais tratados.

Os compostos de fórmula I podem existir em várias formascristalinas, cuja atividade biológica pode diferir. Eles são do mesmo modoprovidos pela presente invenção.

Os compostos I podem ser convertidos nas formulaçõescomuns, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas,e grânulos. A forma de uso depende do uso particular pretendido, eles devemsempre prover uma distribuição fina e uniforme do composto inventivo.As formulações são preparadas em um modo conhecido, porexemplo, por extensão do ingrediente ativo com substâncias solventes e/ouveículo, se desejado com uso de emulsificadores e agentes dispersantes.Solventes/auxiliares que podem ser usados para este fim são em essência:

- água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso,xileno), parafinas (por exemplo, frações de petróleo), álcoois (por exemplo,metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo,ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos(diacetato glicol), glicóis, amidas de ácido graxo de dimetila, ácidos graxos, eésteres de ácido graxo. Em princípio também é possível usar misturas desolventes,

- substâncias veículo como minerais de ocorrência naturaltriturados, (por exemplo, caulins, aluminas, talco, giz) e minerais sintéticostriturados (por exemplo, sílica de partícula fina, silicatos); emulsificadores,como emulsificadores não iônico e aniônico (por exemplo, éteres de álcoolgraxo de polioxietileno, alquilsulfonatos, e arilsulfonatos), e agentesdispersantes, como lignossulfitos e metilcelulose.

Tensoativos que podem ser usados são os lignossulfonatos demetal alcalino, de metal alcalino terroso, e de amônio, ácidonaftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico,sulfonatos de alquilarila, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfatos deálcool graxo, ácidos graxos, e éteres glicol de álcool graxo sulfatado, etambém condensados de naftaleno sulfonado e de derivados naftaleno comformaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico comfenol e formaldeído, éter de polioxietileno octilfenol, isooctilfenol etoxilado,octilfenol, nonilfenol, éter de alquilfenol poliglicol, éter de poliglicoltributilfenílico, éter de poliglicol triestearilfenílico, álcoois de poliéteralquilarila, condensados de óxido de etileno de álcool e álcool graxo, óleo derícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquilíco, polioxipropileno etoxilado,acetal éter de poliglicol de álcool laurílico, ésteres sorbitol, licores de refugode lignossulfito, e metilcelulose.

Para produzir soluções diretamente pulverizáveis, emulsões,pastas, ou dispersões em óleo, o uso pode ser feito de frações de óleosminerais de ponto de ebulição moderado a elevado, por exemplo, queroseneou óleo diesel, e também óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ouanimal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos, e aromáticos, por exemplo,tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seusderivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona,isoforona, ou solventes de polaridade elevada, por exemplo, sulfóxido dedimetila, N-metilpirrolidona, ou água.

Os agentes pulverulentos, agentes espalháveis, e agentespolvilháveis também podem ser produzidos por misturação das substânciasativas em um veículo sólido ou trituração destes juntos.

Grânulos, for exemplo produzidos por encapsulação ouimpregnação, e grânulos homogêneos, podem ser produzidos via ligação dosingredientes ativos nas substâncias de veículos sólidos. Exemplos desubstâncias de veículos sólidos são minerais, como sílica géis, silicatos, talco,caulim, Attaclay, calcário, cal, giz, argila friável, loesse, argila, dolomita, terradiatomácea, sulfato de cálcio, e sulfato de magnésio, óxido de magnésio,plásticos triturados, fertilizantes, por exemplo sulfato de amônio, fosfato deamônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos derivados de planta, comofarinha de cereais, cascas de árvore trituradas, farinha de madeira, e farinha decascas de nozes, pó de celulose, e outras substâncias de veículo sólido.

As formulações geralmente compreendem de 0,01 a 95% empeso, preferivelmente de 0,1 a 90% em peso, do ingrediente ativo. A purezaem que os ingredientes ativos são usados aqui é de 90% a 100%,preferivelmente de 95% a 100% (por espectro RMN).

Exemplos de formulações são: 1. Produtos para diluição emágua

A Concentrados solúveis em água (SL, LS)

10 partes em peso dos ingredientes ativos são dissolvidasusando 90 partes em peso de água ou de um solvente solúvel em água. Comouma alternativa, agentes umectantes ou outros auxiliares são adicionados. Oingrediente ativo dissolve em diluição em água. O resultado é umaformulação cujo teor de ingrediente ativo é de 10% em peso.

B Concentrados dispersáveis (DC)

20 partes em peso dos ingredientes ativos são dissolvidas em70 partes em peso de ciclohexanona, com adição de 10 partes em peso de umagente dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. Uma dispersão éproduzida em diluição em água. O teor de ingrediente ativo é de 20% empeso.

C Concentrados emulsificáveis (EC)

15 partes em peso dos ingredientes ativos são dissolvidas em75 partes em peso de xileno, com adição de dodecilbenzenossulfonato de Ca eóleo de rícino etoxilado (em cada caso 5 partes em peso). Uma emulsão éproduzida em diluição em água. O teor de ingrediente ativo da formulação éde 15%) em peso.

D Emulsões (EW, EO, ES)

25 partes em peso dos ingredientes ativos são dissolvidas em35 partes em peso de xileno, com adição de dodecilbenzenossulfonato de Ca eóleo de rícino etoxilado (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura éadicionada a 30 partes em peso de água por meios de uma máquinaemulsificante (Ultra-Turrax), e convertida em uma emulsão homogênea. Umaemulsão é produzida em diluição em água. O teor de ingrediente ativo daformulação é de 25%> em peso.

E Suspensões (SC, OD, FS)

20 partes em peso dos ingredientes ativos são cominuídas emum moinho de esferas agitado, com adição de 10 partes em peso de agentesdispersantes e agentes umectantes e de 70 partes em peso de água ou umsolvente orgânico, para dar uma suspensão fina de ingrediente ativo. Umasuspensão estável do ingrediente ativo é produzida em diluição em água. Oteor de ingrediente ativo da formulação é de 20% em peso.

F Grânulos dispersáveis em água e solúveis em água (WG, SG)

50 partes em peso dos ingredientes ativos são finamentetriturados, com adição de 50 partes em peso de agentes dispersantes e agentesumectantes, e equipamento técnico (por exemplo, extrusão, torre depulverização, leito fluidizado) é usado para produzir grânulos dispersáveis emágua ou solúveis em água. Uma dispersão estável ou solução do ingredienteativo é produzida em diluição em água. O teor de ingrediente ativo daformulação é de 50% em peso.

G Pós dispersáveis em água e solúveis em água (WP, SP, SS, WS)

75 partes em peso dos ingredientes ativos são moídas em ummoinho de rotor-estator com adição de 25 partes em peso de agentesdispersantes e agentes umectantes, e também sílica gel. Uma dispersão estávelou solução do ingrediente ativo é produzida em diluição em água. O teor deingrediente ativo da formulação é de 75% em peso.

H Formulações de gel

20 partes em peso dos ingredientes ativos, 10 partes em pesode agentes dispersantes, 1 parte em peso de agente gelificante, e 75 partes empeso de água ou de um solvente orgânico são moídos em um moinho deesferas para dar uma suspensão fina. Uma suspensão estável com 20% empeso de teor de ingrediente ativo é produzida em diluição com água.

2. Produtos para aplicação direta

I Polvilhos (DP, DS)5 partes em peso dos ingredientes ativos são finamentetrituradas e intimamente misturadas com 95 partes em peso de caulim departícula fina. Isto dá um produto polvilhável cujo teor de ingrediente ativo éde 5% em peso.

J Grânulos (GR, FG5 GG, MG)

0,5 parte em peso dos ingredientes ativos é finamente trituradae associada com 99,5 partes em peso de veículos. Processos familiares aquisão extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. Isto dá grânulospara aplicação direta cujo teor de ingrediente ativo é de 0,5% em peso.

K Soluções ULV (UL)

10 partes em peso dos ingredientes ativos são dissolvidas em90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto dá umproduto para aplicação direta cujo teor de ingrediente ativo é de 10% em peso.

Para tratamento de sementes, é comum usar concentradossolúveis em água (LS), suspensões (FS), polvilhos (DS), pós dispersáveis emágua e solúveis em água (WS, SS), emulsões (ES), concentradosemulsificáveis (EC), e formações de gel (GF). Estas formulações podem serusadas na forma não diluída ou preferivelmente diluída sobre a semente. Ouso pode preceder a semeadura.

Os ingredientes ativos podem ser usados como eles seapresentam, ou na forma de suas formulações, ou na forma de formas de usopreparadas a partir das mesmas, por exemplo, na forma de soluçõesdiretamente pulverizáveis, pós, suspensões ou dispersões, emulsões,dispersões em óleo, pastas, composições de polvilhamento, composições deespalhamento, grânulos via pulverização, névoa, polvilhamento,espalhamento ou despejamento. As formas de uso são totalmente dependentesdos usos pretendidos; sempre que possível, elas devem sempre assegurar umafmura máxima de dispersão dos ingredientes ativos inventivos.

As formas aquosas de uso podem ser preparadas a partir deconcentrados de emulsão, de pastas, ou de pós umectáveis (dispersões emóleo) via adição de água. Para preparar emulsões, pastas, ou dispersões emóleo, as substâncias como elas se encontram ou então dissolvidas em um óleoou solvente podem ser homogeneizadas em água por uso de agentesumectantes, agentes promotores de pegajosidade, agentes dispersantes, ouemulsificadores. No entanto, também é possível preparar concentradoscompostos de substância ativa, agente umectante, agente promotor depegajosidade, agente dispersante, ou emulsificador, e possivelmente solventeou óleo, estes concentrados sendo apropriados para diluição com água.

As concentrações de ingrediente ativo nas preparações prontaspara uso podem ser variadas em faixas relativamente amplas. Elas geralmentevão de 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,01 a 1%.

Os ingredientes ativos também podem ser usados com muitosucesso em métodos de volume ultra-baixo (ULM), e é possível aqui aplicarformulações com mais que 95% em peso de ingrediente ativo, ou até aplicar oingrediente ativo sem aditivos.

Materiais que podem ser adicionados aos ingredientes ativossão óleos de vários tipos, agentes umectantes, adjuvantes, herbicidas,fungicidas, outras composições de controle de pragas, e bactericidas, e adiçãodestes pode, se apropriado, também ser retardada até imediatamente antes douso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados em uma relaçãoem peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1, com os materiaisinventivos.

Adjuvantes particulares que podem ser usados aqui são:polissiloxanos organicamente modificados, por exemplo, Break Thru S 240®;álcool alcoxilados, por exemplo, Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, PlurafacLF 300®, e Lutensol ON 30®; polimerizados em bloco EO-PO, por exemplo,Pluronic RPE 2035®, e Genapol B®; álcool etoxilado, por exemplo, LutensolXP 80®; e dioctil sulfossuccinato de sódio, por exemplo, Leophen RA®.Os agentes inventivos também podem estar presentes na formade uso como fungicidas juntos com outros ingredientes ativos, por exemplo,com herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, fungicidas, outambém com fertilizantes. Quando compostos I ou agentes compreendendo osmesmo na forma de uso como fungicidas são misturados com outrosfungicidas, o resultado em muitos casos é um aumento do espectro deatividade fungicida.

As seguintes listas de fungicidas com que os compostosinventivos podem ser conjuntamente usados se destinam a ilustrar, mas nãolimitar, as possibilidades de combinação:

Estrobilurinasazoxiestrobina, dimoxiestrobina, enoestroburina,fluoxaestrobina, cresoxim-metila, metominoestrobina, picoxiestrobina,piracloestrobina, trifloxiestrobina, orisaestrobina, (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino) etil] benzil) carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino) etil] benzil) carbamato de metila, 2-(orto-(2,5-dimetilfeniloximetileno) fenil)-3-metoxiacrilato de metila;

Carboxamidas

- carboxanilidas: benalaxila, benodanila, boscalid, carboxina,mepronila, fenfuram, fenhexamid, flutolanila, furametpir, metalaxila, ofurace,oxadixila, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinila, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3' ,4' -dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida;

- morfolídeos de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;

- benzamidas: flumetover, fluopicolídeo (picobenzamid),zoxamida;

outras carboxamidas: carpropamid, diclocimet,mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil) etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil)-etil)-2-etanossulfonilamino-3^-metilbutiramida;

Azóis

triazóis: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol,flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol,simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol;

- imidazóis: ciazofamid, imazalila, pefurazoato, procloraz,triflumizol;

benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol,tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol;

Compostos heterociclila nitrogenosos

- piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3 -il] piridina;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, ferimzona, fenarimol,mepanipirim, nuarimol, pirimetanila;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

- morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolina;

- outros: acibenzolar-S-metila, anilazina, captan, captafol,dazomet, diclomezina, fenoxanila, folpet, fenpropidina, famoxadona,fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazid, pirroquilon, quinoxifen,triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N5N-dimetil-3 -(3 -bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)- [ 1,2,4]triazol-1 -sulfonamida;

Carbamatos e ditiocarbamatos

- ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram,metam, propineb, tiram, zineb, ziram;

- carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb,propamocarb, 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutiril-amino) propionato de metila, 4-fluorofenila N-(l-(l-(4-cianofenil)etanossulfonil) but-2-il) carbamato;

Outros fungicidas

- guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina;

- antibióticos: casugamicina, polioxinas, estreptomicina,validamicina A;

- compostos organometal: sais fentin;

- compostos heterociclila contendo enxofre: isoprotiolano,ditianon;

- compostos organofósforo: edifenfos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metila, ácido fosforoso e seus sais;

- compostos organocloro: tiofanato de metila, clorotalonila,diclofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, fithalogeneto, hexaclorobenzeno,pencicuron, quintozeno;

- derivados de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobuton;

- compostos ativos inorgânicos: mistura Bordeaux, acetato decobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico,enxofre;

- outros: espiroxamina, ciflufenamid, cimoxanila, metrafenona.

Exemplos de síntese

As especificações dadas nos exemplos de síntese abaixo foramusadas com modificação apropriada dos compostos de partida para obteroutros compostos I. Os compostos assim obtidos são listados com dadosfísicos na tabela que segue.

Exemplo 1: Preparação de 3-ciano-l-metoxiundecanonaUma suspensão de 20,0 g (169 mmol) de terc-butóxido depotássio em 120 ml de dimetilformamida anidro (DMF) foi tratada com 12,2g (80 mmol) de decanitrila e 11,0 g (106 mmol) de metoxiacetato de metila.

Após 18 horas de agitação a 20-25°C, o solvente foi removido por destilação,e o resíduo foi tomado em água e lavado com ciclohexano. A fase aquosa foiacidificada com ácido clorídrico concentrado e extraída com éter dietílico. Asfases éter combinadas foram combinadas com água e secadas, e isentadas dosolvente. O resíduo tinha 8,4 g do composto titular na forma de óleo, e ocomposto foi preferivelmente reagido sem outra purificação.

Exemplo 2: Preparação de 7-amino-5-metoximetil-6-octiltriazolo (1,5-a) pirimidina

Uma solução de 22,0 g de cetonitrila de exemplo 1, 8,1 g (97mmol) de 3-amino-l,2,4-triazol, e 3,8 g de ácido p-toluenossulfônico em 60ml de mesitileno foi aquecida durante três horas a 180°C, quando então algumsolvente foi removido por destilação. O solvente foi então completamenteremovido por destilação, e o resíduo foi tomado em diclorometano. Apóslavagem com uma solução de NaHCOs saturado e água, a fase orgânica foisecada e isentada do solvente, e o resíduo foi digerido com éter dietílico. Oresíduo tinha 15,0 g do composto titular na forma de cristais brancos de pontode congelamento de 180-1810C.

Tabela I - Compostos de fórmula I

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Exemplos de atividade contra fungos nocivosA atividade fungicida dos compostos de fórmula I pode serdemonstrada via os seguintes experimentos:

Os ingrediente ativos foram preparados na forma de umasolução de carga com 25 mg de ingrediente ativo que foi levado até 10 mlcom uma mistura composta de acetona e/ou DMSO e do emulsificadorUniperol® EL (agente umectante com ação emulsificante e dispersante combase em alquilfenóis etoxilados) em uma relação solvente:emulsificador porvolume de 99:1. Agua foi então usada para completar o volume a 100 ml. Estasolução de carga foi diluída na concentração de ingrediente ativo descritaabaixo com a mistura de solvente/emulsificador/água descrita.

Compostos comparativos usados compreendem os ingredienteativos AeB conhecidos de EP-A 141 317, exemplo número 4 e 42:

<formula>formula see original document page 36</formula>

Exemplo de uso 1 - Atividade contra mangra tardia em tomates porPhytophthora infestans no tratamento protetor

até escorrer com uma suspensão aquosa tendo a concentração descrita abaixode ingrediente ativo. 1 dia e, respectivamente, 7 dias após aplicação, as folhasforam infectadas com uma suspensão aquosa de esporângios de Phytophthorainfestans. As plantas foram então colocadas em uma câmara saturada comvapor d'água em temperaturas de 18 a 20 0C. Após seis dias, odesenvolvimento da mangra tardia em plantas de controle não tratadas, poréminfectadas, foi tão marcado que a infestação pode ser determinadavisualmente em %.

Nos testes usando 1 dia de tratamento protetor, as plantastratadas com 16ppm do composto I-I demonstraram 15% de infestação,

As folhas de plantas de tomate em vasos foram pulverizadasenquanto as plantas tratadas com 16ppm do composto comparativo Aapresentam 70%, e as plantas não tratadas 90% de infestação. Nestes testes, asplantas tratadas com 250 ppm do composto 1-4 exibiram somente 1% deinfestação, enquanto as plantas tratadas com 250 ppm do compostocomparativo B, e as plantas não tratadas, apresentam 90% de infestação.

Em outro tipo de teste usando 1 dia de tratamento protetor, asplantas tratadas com 63 ppm dos compostos I-1, 1-4, e, respectivamente, 1-5exibiram, no máximo, 5% de infestação, enquanto as plantas não tratadasapresentam 90% de infestação.

Em outro tipo de teste, com 3 dias de tratamento protetor, asplantas tratadas com 250 ppm dos compostos I-I e, respectivamente, 1-4exibiram, no máximo, 20% de infestação, enquanto as plantas tratadas com250 ppm dos compostos comparativos A e B, e também as plantas nãotratadas, apresentam 90% de infestação.

Em outro tipo de teste, com 7 dias de tratamento protetor, asplantas tratadas com 63 ppm do composto I-I exibiram, no máximo, 5% deinfestação, enquanto as plantas não tratadas apresentam 90% de infestação.

Exemplo de uso 2 - Atividade de longa duração contra perenospora emvideiras causada por Plasmopara viticola em tratamento protetor

Folhas de videiras em vasos foram pulverizadas até escorrercom uma suspensão aquosa tendo a concentração descrita abaixo deingrediente ativo. 1 e, respectivamente, 7 dias após aplicação, os ladosinferiores das folhas foram inoculados com uma suspensão aquosa deesporângios de Plasmopara viticola. As videiras foram então primeirocolocadas durante 48 horas em uma câmara saturada com vapor d'água a 24'C e foram então colocadas durante 5 dias em uma estufa em temperaturas de20 a 30°C. Após este tempo, as plantas foram outra vez colocadas em umacâmara úmida durante 16 horas para acelerar a erupção de esporangioforos. Aextensão de desenvolvimento de infestação nos lados inferiores das folhas foientão visualmente determinada.

Nos testes com 1 dia de tratamento protetor, as plantas tratadascom 63 ppm dos compostos I-1, 1-4 e, respectivamente, 1-5 exibiram, nomáximo, 3% de infestação, enquanto as plantas não tratadas apresentam 90%de infestação.

Em outro tipo de teste, com 7 dias de tratamento protetor, asplantas tratadas com 250 ppm dos compostos I-I e, respectivamente, 1-2exibiram, no máximo, 5% de infestação, enquanto as plantas não tratadasapresentam 70% de infestação.

Claims (13)

1. Compostos sendo 5-alcoxialquil-6-alquil-7-aminoazolopirimidinas, os compostos caracterizados pelo fato de terem afórmula I <formula>formula see original document page 39</formula> em que os substituintes são definidos como a seguir:R1 é C1-C 12-alquila, Cs-Cô-cicloalquila, C2-Ci2-alquenila, C2-Ci2-alquinila, C2-Ci2-alcoxialquila, C2-Ci2-cianoalquila, e C8-Ci9-benziloxialquila, onde os grupos na porção alifática ou aromática podem sernão substituídos ou podem ter substituição por de um a três grupos Ra:Ra é halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C3-C6-cicloalquila, Ci-Cô-alcóxi, CrQj-alquiltio, e NRaRb;Ra5Rb são hidrogênio e Ci-Có-alquila;R é C1-C12-alcóxi-Ci-Ci2-alquila, fenóxi-Ci-C12-alquila, CrCi2-alquiltio-Ci-Ci2-alquila, e feniltio-CrCi2-alquila, em cujos grupos ascadeias de carbono podem ter substituição por de um a três grupos Ra5 e osanéis fenila podem ter substituição por de um a cinco substituintes compostosde CrC6-alquila ou de um grupo Ra;R é hidrogênio e Ci-Cô-alquila;A é N e C-Ra.

2. Compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queRz é C1-C12-alcóxi-C1-C12-alquila e Ci-Ci2-alquiltio-Ci-Ci2-alquila, em cujos grupos as cadeias de carbono podem ser não substituídas oupodem ter substituição por de um a três grupos Ra.

3. Compostos de fórmula I de acordo com a reivindicação 1 ou-2, caracterizados pelo fato de que os substituintes são definidos como aseguir:R1 é C1-C12 -alquila, Cs-Cô-cicloalquila, C2-Ci2-alquenila, C2-Ci2-alquinila, C2-Ci2-alcoxialquila, C2-Ci2-cianoalquila, Ci-Ci2-haloalquila,C1-C12-hidroxialquila, e C8-Ci9-benziloxialquila; eR é C1-C12-alcóxi-Ci-Ci2-alquila.

4. Compostos de fórmula I, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que R1 é uma cadeia Ci-Ci2-alquila não substituída, não ramificada, ou ramificada de modo único, duploou triplo, cadeia C2-Ci2-cianoalquila, cadeia Ci-Ci2-haloalquila, ou cadeia Ci-C12-hidroxialquila.

5. Compostos de fórmula I, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizados pelo fato de que R é Ci-Ci2-alcoximetila.

6. Compostos de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de que correspondem à fórmula I.A <formula>formula see original document page 40</formula> em que as variáveis são definidas de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 4.

7. Processo para preparar compostos de fórmula I comodefinido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato decompreender reagir β-cetoésteres de fórmula II, <formula>formula see original document page 40</formula> em que R é C1-C4-alquila, com 3-amino-l,2,4-triazol ou -pirazol de fórmula III <formula>formula see original document page 40</formula>para dar 7-hidroxiazolopirimidinas de fórmula IV <formula>formula see original document page 41</formula> que são halogenadas para dar compostos de fórmula V, <formula>formula see original document page 41</formula> onde Hal é cloro ou bromo, e reagir V com amônia.

8. Compostos, caracterizados pelo fato de terem a fórmula IVe o composto de fórmula V de acordo com a reivindicação 7.

9. Processo para preparar compostos de fórmula I comodefinidos na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato que compreendereagir acilcianetos de fórmula VI, <formula>formula see original document page 41</formula> com 3-amino-l,2,4-triazol ou -pirazol de fórmula III de acordocom a reivindicação 7.

10. Agente, caracterizado pelo fato de compreender umveículo sólido ou líquido e um composto de fórmula I como definido nareivindicação 1 ou 2.

11. Agente de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de compreender um outro ingrediente ativo.

12. Semente, caracterizada pelo fato de compreender, por-100 kg, uma quantidade de 1 a 1000 g de um composto de fórmula I comodefinida na reivindicação 1 ou 2.

13. Processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos,caracterizado pelo fato de compreender tratar os fungos, ou os materiais aserem protegidos de infestação por fungos, ou plantas, ou o solo, ou materiaisde semente, com uma quantidade eficaz de um composto de fórmula I comodefinido na reivindicação 1 ou 2.