BRPI0609014A2 - mistura tensoativa de baixa espuma, processo de produção de misturas tensoativas, formulação detergente ou limpadora, e, uso de uma mistura tensoativa - Google Patents

Abstract

MISTURA TENSOATIVA DE BAIXA ESPUMA, PROCESSO DE PRODUçãO DE MISTURAS TENSOATIVAS, FORMULAçãO DETERGENTE OU LIMPADORA, E, USO DE UMA MISTURA TENSOATIVA. A invenção se refere a misturas tensoativas de baixa espuma de fórmula geral (I) em que R, R^a^, R^1^, R^2^, I, n e m possuem os significados citados na descrição e nas reivindicaçõees, e à produção destas misturas tensoativas de baixa espuma. Por exemplo, R = alquila C~13~, R^a^ = H, I = 5, m = 22, n = 1, R^1^= metila e R^2^= alquila C~6~-C~14~. Os tensoativos são adequados para uso nas formulações detergents e limpadoras.

Description

"MISTURA TENSOATIVA DE BAIXA ESPUMA, PROCESSO DEPRODUÇÃO DE MISTURAS TENS O ATIVAS, FORMULAÇÃODETERGENTE OU LIMPADORA, E, USO DE UMA MISTURATENSOATIVA"

A presente invenção diz respeito às misturas tensoativas debaixa espuma, e à sua produção. Os tensoativos são adequados paraformulações detergentes e limpadoras.

Os tensoativos são substâncias que podem diminuir a tensãointerfacial. Tipicamente, os tensoativos possuem uma estrutura característica epossuem pelo menos um grupo funcional hidrófilo e pelo menos um grupofuncional hidrofóbico. Se ambas as partes da molécula estiverem emequilíbrio em relação de um com o outro, a substância acumulará e orientará asi mesma em uma interfacce, isto é, os grupos hidrófilos apontam, porexemplo, para uma fase aquosa e os grupos hidrofóbicos na direção de outrasfases sólidas, líquidas ou gasosas. Um outro aspecto especial dos tensoativosé a formação de agregados superiores, os assim chamados micélios. Comestes, as moléculas de tensoativo se organizam a si mesmas em uma talmaneira que os grupos polares formam, por exemplo, uma estrutura esférica.Isto-tem o efeito de substâncias solubilizantes tais como partículas de poeiraem uma solução aquosa com a formação de micélios.

Os tensoativos são, portanto, particularmente adequados para alimpeza de superfícies e como um aditivo em detergentes.

Os tensoativos que possuem um constituinte hidrofóbico e umconstituinte hidrófilo são muito difundidos. No entanto, sua tendência emdireção à formação de espuma os torna não utilizáveis ou apenas utilizáveisem uma extensão limitada para muitas aplicações. Por esta razão, ostensoativos não iônicos em particular foram propostos os quais possuem umsegundo bloco hidrofóbico de modo que o volume de espuma é limitado.

A DE-A 12 43 312 descreve, por exemplo, o uso de alcoxilatosde alquila que são esterificados com um ácido carboxílico de cadeia curtaalifático ou aromático como tensoativos não iônicos de baixa espuma.

Compostos similares são apresentados na DE-A 25 44 707.Aqui também, o componente de ácido é formado por um ácido alifático decadeia curta, a saber, ácido acético.

A EP-A 035 702 divulga supressores de espuma quecompreende tensoativos não iônicos. Estes tensoativos segundo notíciasincluem de 3 a 10 unidades de óxido de etileno.

A WO-A 94/03251 apresenta anti-espumantes terminalmenterematados em que o componente de álcool usado é um éter poliglicólico deálcool graxo que da mesma maneira preferivelmente compreende até 10unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno.

Um aspecto comum dos tensoativos não iônicos conhecidos éque suas propriedades supressoras de espuma são acompanhadas compropriedades de lavagem e limpeza unicamente moderadas. Em particular, acapacidade de serem formulados em condições alcalinas pode serproblemática para os tensoativos de cadeia baixa.

O objetivo da presente invenção é, portanto, fornecertensoativos de baixa espuma, em particular sólidos, cuja formação de espumaé pelo menos comparável com aquela dos tensoativos conhecidos e quepossuem capacidade de lavagem e/ou limpeza melhorada.

O objetivo é alcançado por uma mistura tensoativa de baixaespuma que compreende compostos da fórmula geral (I)

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onde

R é um radical alquila ramificado ou não ramificado tendode 8 a 16 átomos de carbono;Ra5 R1 independentemente um do outro, são hidrogênio ouum radical alquila ramificado ou não ramificado tendo de 1 a 5 átomos decarbono;

R é um radical alquila não ramificado tendo de 5 a 17átomos de carbono;

1, η independentemente um do outro, são um número de 1 a 5 em é um número de 13 a 35.

Foi a saber observado que as misturas de tensoativo, a despeitode seu valor HLB elevado, podem ter surpreendentemente excelentesupressão de espuma acoplada com boa capacidade umectantepreferivelmente em uma faixa de temperatura de 0 a 120 0C.

O valor HLB é dado aqui como o quociente da quantidade deóxido de etileno pela quantidade total χ 20. O valor HLB é geralmentedefinido pela fórmula

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onde Ml é o peso molecular das frações lipofílicas e Mq é opeso total. Outros detalhes disto podem ser observados em H.-D. Dõrfer,Grenzflâchen und kolloid-disperse Systeme [Interfaces and coloidallydisperse systems], Springer Verlag 2002, chapter 9.3 "PhysikalischeEigenschaften und Wirkungen der Tenside" [Physical properties and effectsof surfactants].

Foi também observado que as misturas tensoativas de acordocom a invenção podem também ser estáveis na área alcalina de aplicação. Istotorna possível formulá-las como limpadores alcalinos.

Além disso, é observado que as misturas tensoativas de acordocom a invenção podem estar presentes no estado sólido em temperaturaambiente. Como um resultado disto, elas podem ser usadas mais facilmenteem formulações detergentes ou limpadoras sólidas.É também observado que os tensoativos de acordo com ainvenção, particularmente quando a unidade de glicol com a qual ocomponente de ácido é esterificado for diferente de etileno glicol, podem terestabilidade a longo prazo. Isto é particularmente vantajoso para operaçõesque requerem um certo tempo mínimo, por exemplo, durante a operação delavagem.

As misturas tensoativas preferidas de acordo com a presenteinvenção compreendem compostos da fórmula geral (II)

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onde Rla é um radical alquila ramificado ou não ramificadotendo de 1 a 5 átomos de carbono e R, Ra, R1, R2, I, m e η possuem ossignificados acima.

Para os propósitos da presente invenção, a expressão "radicalalquila" significa um radical de hidrocarboneto alifático ramificado ou nãoramificado saturado com o número de átomos de carbono mencionado emcada caso.

Além disso, as misturas tensoativas da presente invençãopodem adicionalment compreender compostos da fórmula (III),

<formula>formula see original document page 5</formula>

Neste caso, o poliálcool está presente em sua forma nãoesterificada. No entanto, a relação molar de éster (I) para o álcool (III) épreferivelmente pelo menos 1:1, mais preferivelmente pelo menos 2: 1 e omais preferível pelo menos 3:1.

É também preferível que pelo menos 50 %, preferivelmentepelo menos 75 % e mais preferivelmente pelo menos 90 %, dos compostos namistura tensoativa de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I),(II) ou (III).

Preferivelmente, o radical R é um radical alquila ramificadotendo de 9 a 15, mais preferivelmente tendo de IOa 13, átomos de carbono. Ograu de ramificação é preferivelmente de 1 a 3. Para os propósitos da presenteinvenção, o termo "grau de ramificação" é entendido como significando onúmero de grupos de metila reduzido por 1.

Mais preferivelmente, Ra, R1 independentemente um do outro,são hidrogênio, metila e etila. Se Ra, R1 ocorrem mais freqüentemente, entãocada um pode ser selecionado independentemente de um outro Ra ou R1.Assim, Ra, R1 podem ocorrer em blocos ou em distribuição aleatória.

Rla é preferivelmente metila ou etila.

R2 é preferivelmente um radical alquila ramificado ou nãoramificado tendo de 5 a 12 átomos de carbono.

Preferivelmente n=l,l = 5emé preferivelmente um númerode 13 a 34, mais preferivelmente de 13 a 33, ainda mais preferivelmente de 13a 30, o mais preferível de 17 a 27.

Mais preferivelmente, o peso molecular médio está em umafaixa de 950 a 2300 g/mol. Particularmente preferível, o peso molecularmédio está em uma faixa de 1200 a 1900 g/mol.

Preferivelmente, mais do que 50 % dos compostos da misturatensoativa de acordo com a presente invenção são compostos da fórmula (II)ou compostos da fórmula (I), onde, nos compostos da fórmula (I), pelo menosum R1 não é hidrogênio.

Preferivelmente, a mistura de tensoativo possui um começo dafaixa de fusão acima de 25 0C. Mais preferivelmente, o valor é acima de 30°C.

A presente invenção ainda fornece a produção de misturastensoativa que compreende as etapas:

a) reação de um álcool da fórmula ROH com um epóxido dafórmula

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e depois com óxido de etileno;

b) reação do produto da etapa a) com um epóxido da fórmula

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e opcionalmente com um epóxido da fórmula

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c) reação do produto formado da etapa b) com um ácidocarboxílico R2-COOH ou um éster metílico R2-COOCH3, onde R1, Rla e R2possuem os significados como na reivindicação 1 ou 2.

Se, na etapa a), Ra = H, a reação é realizada apenas com óxidode etileno.

As etapas a) e b) preferivelmente ocorrem mediante a reaçãocatalisada com base em anidro. A base aqui usada é preferivelmente hidróxidode sódio ou hidróxido de potássio. A faixa de temperatura é preferivelmentede 50 a 200 0C.

A reação na etapa c) é preferivelmente realizada com catálisede ácido ou de base;o ácido usado é preferivelmente ácido sulfurico ou ácidoparatoluenossulfônico. A faixa de temperatura na etapa c) pode ser de 80 a200 0C. Preferivelmente, a etapa de reação c) ocorre com a remoção contínuada água de reação ou metanol. Isto é realizado, por exemplo, na pressãoatmosférica e/ou extração com nitrogênio ou pressão reduzida ou mediante ouso de um carregador, tal como, por exemplo, tolueno ou xileno, no caso deágua.

As misturas tensoativas de acordo com a invenção sãoparticularmente adequadas nas formulações de detergente e de limpador. Ainvenção portanto ainda fornece uma formulação de detergente ou delimpador que compreende uma mistura tensoativa de acordo com a invenção.

As misturas tensoativas são particularmente preferíveis usadasnas assim chamadas lingüetas "2 em 1" ou "3 em 1". Outros detalhes nestasformulações são dados em Hermann G. Hauthal, G. Wagner (Ed.),Reinigungs- und Pflegemittel im Haushalt [Domestic cleaning and carecompositions], Verlag fur chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH,Augsburg 2003, chapter 4.2, pages 161-184.

Para os propósitos desta invenção, os detergentes geralmenteservem para a lavagem de materiais de maior ou menos flexibilidadepreferivelmente aqueles que compreendem ou consistem de materiais fibrososnaturais, sintéticos ou semi-sintéticos e que conseqüentemente de uma formageral possuem pelo menos parcialmente um caráter têxtil. Os materiais quecompreende ou consistem de fibras podem, em princípio, estar em qualquerforma que exista em uso ou para a produção e processamento. Por exemplo,as fibras podem estar desorganizadas na forma de fibra têxtil ou agregado,organizadas na forma de fios de linha, fios de lã, barbantes, ou na forma detecidos, tais como não tecidos, materiais de fazenda grossa ou feltro, tecidos,malhas de todos os tipos concebíveis de tecelagem.

Estes podem ser fibras naturais ou fibras em qualquer estágiode processamento e podem ser proteína natural ou fibras de celulose, taiscomo lã, seda, algodão, sisal, cânhamo, fibras de coco ou fibras sintéticas, taiscomo, por exemplo, fibras de poliéster, poliamida ou poliacrilonitrila.

Os detergentes de acordo com a invenção podem também serusados particularmente de modo vantajoso no curso do processamento demateriais fibrosos, por exemplo, para desengordurar lã natural ou paradesengomar materiais fibrosos de todos os tipos.

Os detergentes de acordo com a invenção podem também serusados para a limpeza de materiais contendo fibras, tais como, por exemplo,tapetes montados com penugem cortada ou não cortada.

O limpador de acordo com a invenção é particularmente bemadequado para a limpeza de materiais com uma superfície contínua, emparticular sólida, isto é, de superfícies que não possuem ou muito poucosporos e pequenos e conseqüentemente não possuem capacidade de absorçãoou apenas baixa. Os materiais com superfícies contínuas sãopredominantemente sólidos, mas podem também ser macios no sentido de quepossuem uma certa capacidade de deformação reversível ou irreversível.

Exemplos de materiais com superfícies sólidas para cujalimpeza os limpadores de acordo com a invenção são preferivelmente usadossão metal, vidro, esmalte, cerâmica. Os objetos típicos produzidos destesmateriais são, por exemplo, pias de metal, talheres, louça de vidro eporcelana, banheiras de banho, bacias de lavagem, azulejos e resinassintéticas curadas, tais como, por exemplo, superfícies de resina de melaminadecorativas no equipamento de cozinha ou superfícies de metal pintadas taiscomo refrigeradores e carrocerias de carro. Os limpadores de acordo com ainvenção são também auxiliares muito valiosos na produção de circuitosimpressos, onde é uma questão de remover traços de graxa e outras impurezasde substratos revestidos com cobre ou prata antes da gravação e/ou antes damontagem, e/ou completamente remover as pastas de solda ou outros resíduosde fluxo após a montagem.

Os limpadores de acordo com a invenção podem também serúteis durante a fabricação de microchips. Os materiais com superfíciescontínuas, em particular sólidas, para os propósitos desta invenção podemtambém ter superfícies fendidas, como são observadas, por exemplo, comcermets.

Exemplos de materiais mais flexíveis que podem ser limposusando os limpadores de acordo com a invenção são, por exemplo, madeirasseladas ou pintadas, por exemplo; painel de parquete ou parede, estruturas dejanela, coberturas de plástico tais como coberturas de pavimento produzidasde PVC ou borracha sólida, ou espumas rígidas ou flexíveis tendo superfícieslargamente contínuas.

Em particular, os limpadores de acordo com a invençãopodem, por exemplo, ser usados como detergentes sólidos para lavagem depratos, detergentes para máquina de lavar pratos, desengordurantes de metal,limpadores de vidro, limpadores de pavimento, limpadores para todos ospropósitos, limpadores de alta pressão, limpadores neutros, limpadoresalcalinos, limpadores ácidos, desengordurantes por pulverização, limpadoresde indústria de laticínios, limpadores de estabelecimento de suprimentos degrande escala, limpadores de aparelhagens na indústria, em particularindústria química, como limpadores par lavagens de carro, mas também comolimpadores para todos os propósitos domésticos.

As composições dos detergentes e limpadores sãonaturalmente adaptadas aos vários propósitos, como é conhecido da pessoaversada na técnica a partir da técnica anterior. Para este propósito, todos osauxiliares e aditivos apropriados para o propósito e conhecidos da técnicaanterior acima mencionada podem ser adicionados aos detergentes elimpadores de acordo com a invenção.

Em muitos casos, é vantajoso combinar as misturas tensoativasda fórmula (I) usadas de acordo com a invenção com outros tensoativos nãoiônicos, tais como, por exemplo, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos dealquilamina, alcoxilatos de alquilamida, poliglicosídeos de alquila, ou comtensoativos iônicos, preferivelmente aniônicos, tais como, por exemplo,sulfato de álcool/sulfatos de éter de cadeia longa, alquilbenzenossulfonatos,α-olefinsulfonatos, sulfossuccinatos, ou com tensoativos anfotéricos, taiscomo, por exemplo, óxidos de alquilamina, ou betaínas.

Exemplos de tensoativos de natureza variável que sãoadequados para combinação são dados abaixo.

Exemplos de tensoativos não iônicos adequados são álcoois Csa C22 alcoxilados, tais como alcoxilatos de álcool graxo ou alcoxilatos de oxoálcool. A alcoxilação pode ser realizada com óxido de etileno, óxido depropileno e/ou óxido de butileno. Os tensoativos que podem ser usados aquisão todos os álcoois alcoxilados que preferivelmente contêm duas moléculasadicionadas de um óxido de alquileno acima mencionado. Tambémadequados aqui são os polímeros de bloco de óxido de etileno, óxido depropileno e/ou óxido de butileno, ou produtos de adição que contêm ditosóxidos de alquileno em distribuição aleatória. De 2 a 50 mol, preferivelmentede 3 a 20 mol, de pelo menos um óxido de alquileno é usado por mol deálcool. O óxido de alquileno usado é preferivelmente óxido de etileno. Osálcoois preferivelmente possuem de 10 a 18 átomos de carbono. Osalcoxilatos com uma distribuição homóloga de óxido de alquileno ampla oulimitada podem ser obtidos dependendo do tipo de catalisador de alcoxilação.

Uma outra classe de tensoativos não iônicos adequados éalcoxilatos de alquilfenol, tais como etoxilatos de alquilfenol tendo cadeias dealquila Cô a Cj4 e de 5 a 30 mol de unidades de óxido de alquileno.

Uma outra classe de tensoativos não iônicos é poliglicosídeosde alquila tendo de 6 a 22, preferivelmente de 8 a 18, átomos de carbono nacadeia de alquila. Estes compostos principalmente contêm de 1 a 20,preferivelmente de 1,1 a 5, unidades de glicosídeo.

Outra classe de tensoativos não iônicos é N-alquilglucamidasdas estruturas gerais<formula>formula see original document page 12</formula>

onde B é uma alquila Cs a C22, B é hidrogênio ou alquila Ci aC4 e D é um radical de poliidroxialquila tendo de 5 a 12 átomos de carbono epelo menos 3 grupos de hidroxila. Preferivelmente5 B é alquila Cio a Cjg, Bé CH3 e D é um radical C5 ou Ce- Tais compostos são obtidos, por exemplo,pela acilação de açúcares por redução submetidos a amina com cloretosácidos de ácidos carboxílicos Cio a Cig.

Outros tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilatos deamida de ácido graxo terminalmente rematados conhecidos da WO-A95/11225 e da fórmula geral

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em que

R1 é um radical alquila ou alquenila C5 a C21,R é um grupo de alquila Ci a C4,A1 é um alquileno C2 a C4,y é o número 2 ou 3 e

χ possui um valor de 1 a6.

Exemplos de tais compostos são os produtos de reação de n-butiltriglicolamina da fórmula H2N-(CH2-CH2-O)S-C4H9 com dodecanoato demetila, ou os produtos de reação de etiltetraglicolamina da fórmula H2N-(CH2-CH2-O)4-C2H5 com uma mistura comercialmente disponível de ésteresmetílicos de ácido graxo Cs a Cis saturados.

Outros tensoativos não iônicos adequados são tambémcopolímeros de bloco de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido debutileno (Pluronic® and Tetroni® grades from BASF), derivados de ácidograxo de poliidróxi ou polialcóxi, tais como amidas de ácido graxo poliidróxi,amidas de ácido graxo de N-alcóxi ou N-ariloxipoliidróxi, etoxilatos de amidade ácido graxo, em particular aqueles que são termicamente rematados, ealcoxilados de alcanolamida de ácido graxo.

Os tensoativos não iônicos adicionais estão preferivelmentepresentes nos detergentes e limpadores de acordo com a invenção em umaquantidade de 0,01 a 30 % em peso, em particular de 0,1 a 25 % em peso,especialmente de 0,5 a 20 % em peso.

É possível utilizar tensoativos não iônicos individuais ou umacombinação de tensoativos não iônicos diferentes. É possível utilizartensoativos não iônicos de exatamente uma classe, em particular apenasálcoois Cg a C22 alcoxilados, mas é também possível utilizar misturastensoativas de diferentes classes.

Os tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, sulfatosde álcool graxo de álcoois graxos tendo de 8 a 22, preferivelmente de 10 a 18,átomos de carbono, por exemplo, sulfatos de álcool C9 a Cn, sulfatos deálcool Ci2 a Cm, sulfatos de álcool Ci2 a Ci8, sulfato de laurila, sulfato decetila, sulfato de miristila, sulfato de palmitila, sulfato de estearila e sulfato deálcool graxo de sebo.

Outros tensoativos aniônicos adequados são álcoois C§ a C22etoxilados sulfatados (sulfatos de éter alquílico) ou sais solúveis destes. Oscompostos deste tipo são preparados, por exemplo, por primeiramentealcoxilar um álcool Cg a C22, preferivelmente um álcool Cio-Ci8, por exemplo,um álcool graxo, e depois sulfatar o produto da alcoxilação. Para aalcoxilação, preferência é dada ao uso de óxido de etileno, de 1 a 50 mol,preferivelmente de 1 a 20 mol, de óxido de etileno sendo usados per mol deálcool. A alcoxilação dos álcoois pode, no entanto, também ser realizada comóxido de propileno isoladamente e opcionalmente óxido de butileno. Tambémadequados são aqueles álcoois Cg-C22 alcoxilados que contêm óxido deetileno e óxido de propileno ou óxido de etileno e óxido de butileno ou óxidode etileno e óxido de propileno e óxido de butileno. Os álcoois C8-C22 podemconter as unidades de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butilenona forma de blocos ou na distribuição aleatória. E possível obter sulfatos deéter alquílico tendo uma distribuição homóloga de óxido de alquileno amplaou limitada dependendo do tio de catalisador de alcoxilação.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alcanossulfonatos,tais como alcanossulfonatos O8-C24, preferivelmente alcanossulfonatos Cio-C18, e sabões, por exemplo, os sais de Na e K de ácidos carboxílicos C8-C24.

Outros tensoativos aniônicos adequados sãoalquilbenzenossulfonatos C8-C20 linear ("LAS"), preferivelmentealquilbenzenossulfonatos e alquiltoluenossulfonatos C9-C13 lineares.

Mais tensoativos aniônicos adequados são olefinsulfonatos edissulfonatos C8-C20, que podem também ser misturas de alqueno ehidroxialcanossulfonatos ou dissulfonatos, sulfonatos de éster alquílico,ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicero, sulfonatos deglicerol éster de ácido graxo, sulfatos de alquilfenol poliglicol éter,parafinsulfonatos tendo cerca de 20 a cerca de 50 átomos de carbono (combase em parafina recuperada de fontes naturais, ou em misturas de parafina),alquilfosfatos, acilisotionatos, aciltauratos, acilmetiltauratos, ácidosalquilsuccínicos, ácidos alquenilsuccínicos ou monoésteres ou monoamidasdestes, ácidos alquilsulfossuccínicos ou amidas destes, mono- e diésteres deácidos sulfossuccínicos, acilsarcosinatos, alquilpoliglicsídeos submetidos asulfato, alquilpoliglicolcarboxilatos e hidroxialquilsarcosinatos.

Os tensoativos aniônicos são preferivelmente adicionados naforma de sais ao detergente e limpador. Os cátions adequados nestes sais sãoíons de metal alcalino tais como sódio, potássio e lítio e sais de amônio, taiscomo, por exemplo, sais de hidroxietilamônio, di(hidroxietil)amônio etri(hidroxietil)amônio. Os tensoativos aniônicos estão presentes nosdetergentes de acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade deaté 30 % em peso, por exemplo, de 0,1 a 30 % em peso, especialmente de 1 a25 % em peso, em particular de 3 a 20 % em peso. Se osalquilbenzenossulfonatos lineares C9-C20 (LAS) forem co-usados, estes sãogeralmente usados em uma quantidade de até 15 % em peso, em particular até10 % em peso.

Os tensoativos aniônicos estão presentes nos limpadores deacordo com a invenção em uma quantidade de até 30 % em peso,especialmente até 25 % em peso, em particular até 15 % em peso. Se osalquilbenzenossulfonatos lineares C9-C2O (LAS) forem co-utilizados, estes sãogeralmente usados em uma quantidade de até 10 % em peso, em particular até8% em peso.

É possível utilizar tensoativos aniônicos ou uma combinaçãode diferentes tensoativos aniônicos. E possível utilizar tensoativos aniônicosde apenas uma classe, por exemplo, apenas sulfatos de álcool graxo ou apenasalquilbenzenossulfonatos, embora seja também possível utilizar misturastensoativas de diferentes classes, por exemplo, uma misturar de sulfatos deálcool graxo e alquilbenzenossulfonatos.

Da mesma forma, as misturas tensoativos da fórmula I a seremusadas de acordo com a invenção podem ser combinadas com tensoativoscatiônicos, geralmente em uma quantidade de até 25 % em peso,preferivelmente de 0,1 a 15 % em peso, por exemplo, haletos dedialquildimetilamônio Cg-Ci6, haletos de dialcoxidimetilamônio ou sais deimidazilínio com um radical alquila de cadeia longa; e/ou com tensoativosanfotéricos, geralmente em uma quantidade de até 15 % em peso,preferivelmente de 0,1 a 10 % em peso, por exemplo, derivados de aminassecundárias ou terciárias, tais como alquilbetaínas Cg-Ci8 oualquilsulfobetaínas C6-C15 ou óxidos de amina, tais como óxidos dealquildimetilamina.

As misturas tensoativas da fórmula (I) a serem usadas deacordo com a invenção são geralmente combinadas com reforçadores (agentesseqüestrantes), tais como polifosfatos, policarboxilatos, fosfonatos, agentescomplexos, por exemplo, ácido metilglicinadiacético e sais destes, ácidonitrilotriacético e sais destes, ácido etilenodiaminatetracético e sais destes, eopcionalmente com co-reforçadores.

As substâncias reforçadoras individuais que são altamenteadequadas para combinação com os tensoativos da fórmula (I) a serem usadosde acordo com a invenção podem ser listadas abaixo:

Os reforçadores inorgânicos adequados são principalmentealumossilicatos cristalinos ou amorfos tendo propriedades de troca de íon, taiscomo, em particular, zeólitos. Tipos diferentes de zeólitos são adequado, emparticular zeólitos A, Χ, Β, P, MAP e HS em sua forma de Na ou nas formasem que Na é parcialmente trocado por outros cátions, tais como Li, K, Ca, Mgou amônio. Os zeólitos adequados são descritos, por exemplo, na US-A-4604224.

Os silicatos cristalinos que são adequados como reforçadoressão, por exemplo, dissilicatos ou filossilocatos, por exemplo, ô-Na2Si205 ouP-Na2Si2O5 (SKS 6 ou SKS 7 respectivamente). Os silicatos podem serusados na forma de seus sais de metal alcalino, metal terroso alcalino ouamônio, preferivelmente como silicatos de Na, Li e Mg. Os silicatos amorfos,tais como, por exemplo, metassilicato de sódio, que possui uma estruturapolimérica, ou dissilicato amorfo (Britesil® H 20 fabricante: Akxo) podem damesma maneira ser usados.

As substâncias aglutinantes com base em carbonatoinorgânicos adequados são carbonatos e hidrogencarbonatos. Estes podem serusados na forma de seus sais de metal alcalino, metal terroso alcalino ouamônio. Preferência é dada ao uso de carbonatos de Na, Li e Mg oucarbonatos de hidrogênio, em particular carbonato de sódio e/ouhidrogenocarbonato de sódio. Os fosfatos costumeiros usados comoaglutinantes inorgânicos são ortofosfatos e/ou polifosfatos de metal alcalino,tais como trifosfato de pentassódio. Ditos componentes aglutinantes podemser usados individualmente ou em misturas de um com o outro.

Além disso, em muitos casos é conveniente adicionar co-reforçadores aos detergentes e limpadores de acordo com a invenção.

Exemplos de substâncias adequadas são listados abaixo:

Em uma forma de realização preferida, os detergentes elimpadores de acordo com a invenção compreendem, além dos reforçadoresinorgânicos, de 0,05 a 20 % em peso, em particular de 1 a 10 % em peso, deco-reforçadores orgânicos na forma de ácidos carboxílicos oligoméricos oupoliméricos de peso molecular baixo, em particular ácidos policarboxílicos,ou ácidos fosfônicos ou sais destes, em particular sais de Na ou K.

Exemplos de ácidos carboxílicos ou ácidos fosfônicos de pesomolecular baixo que são adequados com co-reforçadores orgânicos são:

Ácidos fosfônicos, tais como ácido l-hidroxietano-1,1-difosfônico, aminotris(ácidometilenofosfônico), etilenodiaminatetra(ácidometilenofosfônico), hexametilenodiaminatetra(ácido metilenofosfônico) edietilenotriaminapenta(ácidometilenofosfônico); ácidos di-, tri- etetracarboxílicos C4-C205 tais como ácido succínico, ácidopropanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácidosciclopentatetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenilsuccínicos tendo radicaisde alquila ou alquenila C2C16 respectivamente; ácidos hidroxicarboxílicosC4C20, tais como ácido málico, ácido tartárico, ácido glicônico, ácidoglutárico, ácido cítrico, ácido lactobiônico e sucrossemono-, di- e tri-carboxílico; ácidos aminopolicarboxílicos, tais como ácido nitriloacético,ácido β-alaninadiacético, ácido etilenodiaminatetraacético, ácidoserinadiacético, ácido isosserinadiacético, etilenodiaminatriacetato de alquila,ácido N,N-bis(carboximetil)glutâmico, ácido etilenodiaminadissuccínico eácido N-(2-hidroxietil)iminodiacético, ácido metil e etilglicinadiacético.

Exemplos de ácidos carboxílicos oligoméricos ou poliméricosque são adequados com co-reforçadores orgânicos são:

Ácidos oligomaleicos, como descrito, por exemplo, na EP-A451508 e EP-A 396303; co- e terpolímeros de ácidos dicarboxílicos C4-Cginsaturados, os comonômeros copolimerizados sendo monômerosmonoetilenicamente insaturados do grupo (i), dado abaixo, em quantidades deaté 95 % em peso, do grupo (ii) em quantidades de até 60 % em peso de dogrupo (iii) em quantidades de até 20 % em peso.

Exemplos de ácidos dicarboxílicos C4 a Cg insaturados nestecontexto são ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácidocitacrônico. Preferência é dada ao ácido maleico.

O Grupo (i) inclui ácidos monocarboxílicos C3-C8monoetilenicamente insaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido crotônico e ácido vinilacético. Do grupo(i), preferência é dada ao uso deácido acrílico e ácido metacrílico.

O Grupo (ii) inclui olefmas C2-C22 monoetilenicamenteinsaturadas, éteres vinil alquílicos tendo grupos de alquila CrCg, estireno,ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos CpCg, (met)acrilamida evinilpirrolidona. Do grupo (ii), preferência é dada ao uso de olefinas C2-C6,éteres vinil alquílicos tendo grupos de alquila CpC4, acetato de vinila epropionato de vinila.

Se os polímeros do grupo (ii) contiverem ésteres vinílicoscopolimerizados, alguns ou todos destes podem também estar presentes naforma hidrolisada para dar unidades estruturais de álcool vinílico. Co- eterpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, da US-A3 887806 eDE-A 4313909.

O Grupo (iii) inclui ésteres (met)acrílicos de álcoois CpCg,(met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de aminas CrCg, N-vinilformamida e N-vinilimidazol.

Também adequados como co-reforçadores orgânicos são oshomopolímeros de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamenteinsaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico eácido vinilacético, em particular ácido acrílico e ácido metacrílico,copolímeros de ácidos dicarboxílicos, tais como copolímeros de ácidomaleico e ácido acrílico na relação de peso de 10:90 a 95:5, particularmentepreferível aqueles na relação de peso de 30:70 a 90:10 tendo massas molaresde 1000 a 150.000;

terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico e um éstervinílico de um ácido carboxílico C1-C3 na relação de peso de 10 (ácidomaleico): 90 (ácido acrílico+ éster vinílico) a 95 (ácido maleico): 10 (ácidoacrílico + éster vinílico), onde a relação de peso de ácido acrílico ao éstervinílico pode variar dentro da faixa de 30:70 a 70:30;

copolímeros de ácido maleico com olefmas C2-Q na relaçãomolar de 40:60 a 80:20, copolímeros de ácido maleico com etileno, propilenoou isobuteno na relação molar 50:50 sendo particularmente preferida.

Os polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos insaturados emcarboidratos de peso molecular baixo ou carboidratos hidrogenados, cf. US-A5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909, são da mesma maneira adequadoscom co-reforçadores orgânicos.

Exemplos de ácidos carboxílicos insaturados adequados nestecontexto são ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácidocitracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácidovinilacético, e misturas de ácido acrílico e ácido maleico, que são enxertadosem quantidades de 40 a 95 % em peso, com base no componente a serenxertado.

Para modificação, é adicionalmente possível por até 30 % empeso, com base no componente a ser enxertado, de outros monômerosmonoetilenicamente insaturados a estarem presentes na formacopolimerizada. Os monômeros modificadores adequados são os monômerosacima mencionados de grupos (ii) e (iii).

As bases enxertadas adequadas são polissacarídeosdegradados, tais como amidos ácida ou enzimaticamente degradados, inulinasou celulose, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados reduzidos(hidrogenados ou redutivamente submetidos a amida), tais como manitol,sorbitol, aminossorbitol e N-alquilglucamina, e também polialquileno glicóistendo massas molares até Mw = 5000, tais como polietileno glicóis,copolímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno ou óxido deetileno/óxido de butileno ou óxido de etileno/oxido de propileno/óxidobutileno e álcoois C1-C22 mono- ou poliídricos alcoxilados (cf. US-A-5756456).

Os ácidos poliglioxílicos adequados como co-reforçadoresorgânicos são descritos, por exemplo, na EP-B-OO1004, US-A-5399286, DE-A-4106355 e EP-A-656914. Os grupos finais dos ácidos poliglioxílicospodem ter estruturas diferentes.

Ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos poliamidocarboxílicosmodificados adequados como co-reforçadores orgânicos são conhecidos, porexemplo, da EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A-94/01486 e EP-A-581452.

Em particular, os ácidos poliaspárticos ou co-condesados deácido aspártico com outros aminoácidos, ácidos mono- ou dicarboxílicos C4-C25 e/ou mono- ou diaminas C4-C25 são também usados como co-reforçadoresorgânicos. Preferência particular é dada ao uso de ácidos poliaspárticos queforam preparados em ácidos contendo fósforo e modificados com ácidosmono- ou di-carboxílicos C6-C22 ou com mono- ou diaminas C6-C22.

Também adequados como co-reforçadores orgânicos são ácidoiminodissuccínico, ácido oxidissuccínico, aminopolicarboxilatos,alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilenofosfonatos, poliglutamatos,ácido cítrico hidrofobicamente modificado, tal como ácido agárico, ácidopoli-a-hidroxiacrílico, N-acil etilenodiaminatriacetatos, tais comoetilenodiaminatriacetato de lauroíla, e alquilamidas de ácidoetilenodiaminatetraacético, tal com amida de EDTA-sebo.

Além disso, é também possível utilizar amidos oxidados comoco-reforçadores orgânicos.

Em uma outra forma de realização preferida, os limpadores deacordo com a invenção adicionalmente compreendem, em particular além dosreforçadores inorgânicos, os tensoativos aniônicos e/ou os tensoativos nãoiônicos, de 0,5 a 20 % em peso, em particular de 1 a 10 % em peso, dederivados de ácido glicina-N,N-diacético, como descrito na WO 97/19159.

E também freqüentemente conveniente adicionar sistemas debranqueamento, consistindo de branqueadores, tais como perborato,percarbonato, e opcionalmente ativadores de branqueamento, tais comotetraacetiletilenodiamina, + estabilizantes de branqueamento nos detergentes elimpadores de acordo com a invenção.

Nestes casos, os detergentes e limpadores de acordo com ainvenção adicionalmente compreendem de 0,5 a 30 % em peso, em particularde 5 a 27 % em peso, especialmente de 10 a 23 % em peso, de branqueadoresna forma de ácidos percarboxílicos, por exemplo, ácidodiperoxododecanodicarboxílico, ácido ftalimidopercapróico ou ácidomonoperoxoftálico ou ácido tereftálico, adutos de peróxido de hidrogêniocom sais inorgânicos, por exemplo, perborato monoidrato de sódio, perboratotetraidrato de sódio, carbonato peridrato de sódio ou fosfato peridrato desódio, adutos de peróxido de hidrogênio com compostos orgânicos, porexemplo, peridrato de uréia, ou de sais de peroxo inorgânicos, por exemplo,persulfatos ou peroxodissulfatos de metal alcalino, opcionalmente emcombinação com 0 a 15 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 15 % em peso,em particular de 0,5 a 8 % em peso, de ativadores de branqueamento.

Os ativadores de branqueamento adequados são:

açúcares poliacilados, por exemplo, pentaacetilglicose;ácidos aciloxibenzenossulfônicos e sais de metal alcalino emetal alcalino terroso destes, por exemplo, p-nonanoiloxibenzenossulfonatode sódio ou p-benzoiloxibenzenossulfonato de sódio;

aminas Ν,Ν-diaciladas e Ν,Ν,Ν'Ν'-tetraaciladas, porexemplo, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetilmetilenodiamina e -etilenodiamina (TAED),Ν,Ν-diaceilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínas 1,3-diaciladas,tais como l,3-diacetil-5,5-dimetilidantoína;

N-alquil-N-sulfonilcarbonamidas, por exemplo, N-metil-N-mesilacetamida ou N-metil-N-mesilbenzamida;

- Hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis acilados ouurazóis, por exemplo, hidrazida monoacetilmaleico;

Hidroxilaminas Ο,Ν,Ν-trissubstituídas, por exemplo, O-benzoil-N,N-succinilidroxilamina, 0-acetil-N,N-succinilidroxilamina ouΟ,Ν,Ν-triacetilidroxilamina;

- Ν,Ν'-diacilsulfurilamidas, por exemplo, Ν,Ν'-dimetil-Ν,Ν'-diacetilsulfurilamida ou N,N'-dietil-N,N'-dipropionilsulfurilamida;

Lactamas aciladas, por exemplo, acetilcaprolactama,ocatnoilcaprolactama, benzoilcaprolactam ou carbonilbiscaprolactama;

Derivados de antranila, tais como 2-metilantranila ou 2-fenilantranila;

Cianuratos de triacila, por exemplo, cianurato de triacetilou cianurato de tribenzoíla;

Esteres de oxima e ésteres de bisoxima, tais como oximade O-acetilacetona ou bisisopropiliminocarbonato;

- Anidridos carboxílicos, por exemplo, anidrido acético,anidrido benzóico, anidrido m-clorobenzóico ou anidrido ftálico;

Ésteres enólicos, tais como acetato de isopropenila;

l,3-diacil-4,5-diaciloxiimidazolinas, por exemplo, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;tetraacetilglicolurila e tetrapropionilglicolurila;2,5-dicetopiperazinas diaciladas, por exemplo, 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;

nitrilas substituídas por amônio, tais como acetonitrilametilsulfato de N-metilmorfolínio;

produtos da acilação de diuréia de propileno e 2,2-dimetilpropilenodiuréia, por exemplo, tetraacetilpropilenodiuréia;

α-aciloxipoliacilmalonamidas, por exemplo, a-acetóxi-N,N'-diacetilmalonamida;

diacildioxoexaidro-l,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5-diacetil-2,4-dioxoexaidro-l,3,5-triazina;

Benz-(4H)-l,3-oxazin-4-onas tendo radicais de alquila,por exemplo, metila, ou radicais aromáticos, por exemplo, fenila, na posição 2.

O sistema de branqueamento descrito compreendendobranqueadores e ativadores de branqueamento pode opcionalmente tambémcompreender catalisadores de branqueamento. Exemplos de catalisador debranqueamento adequados são as iminas quaternizadas e sulfoniminas que sãodescritas, por exemplo, na US-A 5 360 569 e EP-A 453 003. Os catalisadoresde branqueamento particularmente eficazes são complexos de manganês, quesão descritos, por exemplo, na WO-A 94/21777. Onde usados, tais compostossão incorporados nos detergentes e limpadores em quantidades de no máximo1,5 % em peso, em particular até 0,5 % em peso, e no caso de complexos demanganês muito ativos, em quantidades de até 0,1 % em peso.

Além do sistema de branqueamento descrito compreendendobranqueadores, ativadores do branqueamento e opcionalmente catalisadoresde branqueamento, é também possível utilizar sistemas tendo liberação deperóxido enzimático ou sistemas de branqueamento fotoativados para osdetergentes e limpadores de acordo com a invenção.Para vários usos, é conveniente para os detergentes elimpadores de acordo com a invenção compreender enzimas. As enzimas quesão preferivelmente usadas em detergentes e limpadores são proteases,amilases, lípases e celulases. Quantidades preferidas das enzimas são de 0,1 a1,5 % em peso, particularmente preferível de 0,2 a 1,0 % em peso, da enzimaformulada. Exemplos de proteases adequadas são Savinase e Esperase(fabricante: Novo Nordisk). Um exemplo de uma lípase adequada é Lipolase(fabricante: Novo Nordisk). Um exemplo de uma celulase adequada éCelluzym (fabricante: Novo Nordisk). O uso de peroxidases para ativação dosistema de branqueamento é também possível. É possível utilizar enzimasindividuais ou uma combinação de enzimas diferentes. Onde apropriado, odetergente e limpador de acordo com a invenção podem também compreenderestabilizantes de enzima, por exemplo, propionato de cálcio, formiato desódio ou ácidos bóricos ou sais destes, e/ou antioxidantes.

Os constituintes de detergentes e limpadores são conhecidosem princípio pela pessoa versada na técnica. As listas, acima e abaixo, deconstituintes adequados dados simplesmente como uma seleção ilustrativa dosconstituintes adequados conhecidos.

Além dos componentes principais mencionados até agora, osdetergentes e limpadores de acordo com a invenção podem tambémcompreender os seguintes outros aditivos costumeiros nas quantidadescostumeiras para este propósito:

dispersantes conhecidos, tais como condensados de ácidonaftalenossulfônico ou polcarboxilatos, compostos reguladores do pH, taiscomo álcalis ou doadores alcalinos (NaOH, KOH, metassilicato depentassódio) e ácidos (ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido amidosulfurico,ácido cítrico), sistemas tamponantes, tais como tampão de acetato ou fosfato,perfume, tinturas, biocidas, tais como isotiazolinonas ou 2-bromo-2-nitro-l,3-propanodiol,agentes solubilizantes/hidrotrópicos, tais comocumenossulfonatos, toluenossulfonatos, ácidos graxos de cadeia curta, uréia,álcoois ou ésteres alquil/aril fosfóricos, ésteres alquil/aril poliglicol fosfóricos,reguladores de espuma para a estabilização ou supressão de espuma,protetores da pele e inibidores da corrosão, compostos ou sistemasdesinfetantes, tais como aqueles que liberam cloro ou ácido hipocloroso, talcomo dicloroisocinaurato, ou que compreendem iodo.

Os detergentes adicionalmente compreendem, se apropriado,portadores de sujeira, agentes de liberação de sujeira, tais como, por exemplo,ésteres de poliéter, inibidores de incrustação, trocadores de íon, inibidores deacinzentamento, branqueadores óticos (fluorescentes), inibidores detransferência de cor, tais como, por exemplo, polivinilpirrolidona, espessantese diluentes e agentes de formulação, em solventes limpadores tais como, porexemplo, oligoglicóis de alquila de cadeia curta, tais como butil glicol, butildiglicol, éter propileno glicol monometílico, álcoois, tais como etanol,isopropanol, solventes aromáticos tais como tolueno, xileno,Nalquilpirrolidonas ou carbonatos de alquileno, espessantes, tais como, porexemplo, polissacarídeos, e/ou policarboxilatos fracamente reticulados (porexemplo, Carbopol® da Goodrich), componentes abrasivos finamentedivididos, tais como, por exemplo, pó de quartzo ou de mármore, giz, terradiatomácea, pedra pomes ou então croco ou esmeril, podem adicionalmenteestar presentes.

Os detergentes são geralmente, mas não exclusivamente, naforma pulverulenta sólida, e depois de uma forma geral adicionalmentecompreendem diluentes costumeiros, que transmitem a eles boa capacidade decirculação, capacidade de dosagem e solubilidade e que impedem aaglomeração e polvilhamento, tais como, por exemplo, sulfato de sódio ousulfato de magnésio. Na forma convencional, os detergentes pulverulentospossuem uma densidade de massa média de cerca de 450 g/l. Os detergentescompactos ou ultracompactos e também os extrudados possuem umadensidade de massa de > 600 g/l. Estes estão se tornando mais e maisimportantes.

Se eles forem usados na forma líquida, eles podem estar naforma de microemulsões, emulsões ou soluções aquosas. Em detergenteslíquidos, os solventes tais como, por exemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propileno glicol, ou butil glicol podem adicionalmente ser usados.

No caso de detergentes semelhantes a gel de acordo com ainvenção, espessantes, tais como, por exemplo, polissacarídeos e/oupolicarboxilatos fracamente reticulados (por exemplo, Carbopol® daGoodrich) podem adicionalmente ser usados.

No caso de detergentes na forma de tablete, os auxiliares deformação de tablete, tais como, por exemplo, polietileno glicóis com massasmolares de > 1000 g/mol, dispersões poliméricas, e desintegrantes de tablete,tais como, por exemplo, derivados de celulose, polivinilpirrolidona reticulada,poliacrilatos reticulados ou combinações de ácidos, por exemplo, ácido cítrico+ bicarbonato de sódio, para designar mais alguns, são adicionalmenterequeridos.

Os limpadores são geralmente, mas não exclusivamente,aquosos e estão na forma de microemulsões, emulsões ou soluções.

Se eles forem para estar na forma sólida ou pulverulenta, osdiluentes costumeiros, que transmitem a eles boa capacidade de circulação,capacidade de dosagem e solubilidade e/ou que impedem a aglomeração epolvilhamento, tais como, por exemplo, sulfato de sódio ou sulfato demagnésio, podem adicionalmente ser usados.

No caso de limpadores na forma de tablete, os auxiliares deformação de tabletes, tais como, por exemplo, polietileno glicóis com massasmolares > 1000, dispersões poliméricas, e desintegrantes de tablete, taiscomo, por exemplo, derivados de celulose, polivinilpirrolidona reticulada,poliacrilatos reticulados ou combinações de ácidos, por exemplo, ácido cítrico+ bicarbonato de sódio, para designar mais alguns, são adicionalmenterequeridos.

A presente invenção será ilustrada com maiores detalhesmediante referência aos exemplos abaixo.

Exemplos

Exemplo 1: Éster de ácido graxo de cocotridecilpentacosaoxietileno glicol (hidrogenado) (A)

a) Preparação do alcoxilato de alquila:

Tridecanol N (160 g, 0,8 mol; fabricante BASF) é misturadocom KOH em pó (2 g, 0,036 mol) em um autoclave pressurizado de 2 litrosda Mettler e desidratado durante 1 h a 95 0C e 20 mbar. O sistema é depoistornado inerte duas vezes usando nitrogênio e aquecido para 100 0C. Duranteo curso de 8 h e até uma pressão máxima de 6 bar, óxido de etileno (880 g, 20mol) é medido e quando a adição está completa, a mistura é depois agitadadurante mais 3 h. Finalmente, o composto é misturado com Ambosol (3 porcento em peso) e filtrado. Isto fornece tridecilpentacosaoxietileno glicol (1040g; número de OH 45 mg de KOH/g, teoria 43,2 mg de KOH/g) como sólidobranco.

b) Esterificação:

Tridecilpentacosaoxietileno glicol (149,5 g, 0,12 mol) émisturado com ácido graxo de coco C8-C18 hidrogenado (24,8 g, 0,12 mol;Edenor HK 818, Cognis), ácido paratoluenossulfônico (1,1 g, 0,06 mol) etolueno (50 ml) e fervido durante 10 h a 140 0C no separador de água. Istofornece 170 g de sólido (p.m.: 33 0C) com um grau de esterificação de > 95%. 1H NMR.

* Composição típica da Edenor HK 18 de acordo com ofabricante:<table>table see original document page 28</column></row><table>

Exemplo 2: Éster propileptilcosaoxietileno glicol decanóico

a) Preparação do alcoxilato de alquila:

2-Propileptanol (158,3 g, 1,0 mol; fabricante BASF) émisturado com KOH em pó (2,1 g, 0,038 mol) em um autoclave pressurizadode 2 litros da Mettler e desidratado durante 1 h a 95 0C e 20 mbar. O sistema édepois tornado inerte duas vezes usando nitrogênio e aquecido para 100 0C.Durante o curso de 8 h e até uma pressão máxima de 6 bar, óxido de etileno(880 g, 20 mol) é medido, e quando a adição está completa, a mistura é depoisagitada durante mais 3 h. Finalmente, o composto é misturado com Ambosol(3 por cento em peso) e filtrado. Isto fornece 2-propileptilcosaoxietilenoglicol (1035 g; número de OH 54 mg de KOH/g, teoria 55 mg de KOH/g)como sólido branco.

b) Esterificação:

2-Propileptilcosaoxietileno glicol (124,6 g, 0,12 mol) émisturado com ácido decanóico (20,7 g, 0,12 mol), ácidoparatoluenossulfônico (1,1 g, 0,06 mol) e tolueno (50 ml) e fervido durante 10h a 140 0C no separador de água. Isto fornece 140 g de sólido (p.m.: 30 0C)com um grau de esterificação de > 95 %. (1H NMR).

Exemplo 3: Ester 2-propileptildecaoxietileno glicol decanóico(C, técnica anterior)

Lutenosol® XP 100 (168,8 g, 0,4 mol; BASF) é misturadocom ácido decanóico (68,8 g, 0,4 mol), ácido paratoluenossulfônico (1,1 g,0,06 mol) e tolueno (50 ml) e fervido durante 10 h a 140 0C no separador deágua. Isto fornece 230 g de substância líquida com um grau de esterificaçãode SO0Zo(1HNMR).

Exemplo 4: Éster 2-propileptilexaoxietileno glicol decanóico(D, técnica anterior)

Lutenosol® XP 60 (101,3 g, 0,24 mol; BASF) é misturadocom ácido decanóico (49,6 g, 0,24 mol), ácido paratoluenossulfônico (2,2 g,0,12 mol) e tolueno (50 ml) e fervido durante 10 h a 140 0C no separador deágua. Isto fornece 140 g de substância líquida com um grau de esterificaçãode 90 % (1H NMR).

Exemplo 5: Ester propileptiloxipropilenocosaoxietileno glicoldecanóico (E)

a) Preparação do alcoxilato de alquila:

2-Propileptanol (395,8 g, 2,5 mol; fabricante BASF) émisturado com KOH em pó (11 g, 0,20 mol) em um autoclave pressurizadode 3,5 litros da Mettler e desidratado durante 1 h a 95 0C e 20 mbar. O sistemaé depois tornado inerte duas vezes usando nitrogênio e aquecido para 120 0C.Durante o curso de 1 h e até uma pressão máxima de 2 bar, óxido depropileno (145 g, 2 mol) é medido, e a mistura é depois agitada durante 2 hem pressão constante. Depois, a 120 0C, durante o curso de 8 h e até umapressão máxima de 6 bar, óxido de etileno (880 g, 50 mol) é medido e,quando a adição estava completa, a mistura é depois agitada durante mais 3 h.Finalmente, o composto é misturado com Ambosol (3 por cento em peso) efiltrado. Isto fornece 2-propileptiloxipropilenocosaoxietileno glicol (2744 g;número de OH 52 mg de KOH/g, teoria 51 mg de KOH/g) como sólidobranco.

b) Esterificação:

2-Propileptiloxipropilenocosaoxietileno glicol (165 g, 0,15mol) é misturado com ácido decanóico (25,8 g, 0,15 mol), ácidoparatoluenossulfônico (1,4 g, 0,075 mol) e tolueno (50 ml) e fervido durante10 h a 140 0C no separador de água. Isto fornece 189 g de sólido com um graude esterificação de 82 %. (1HNMR).

Exemplo 6: Éster propileptilcosaoxietilenooxipropileno glicoldecanóico (F)

a) Preparação do alcoxilato de alquila:

2-Propileptanol (158,3 g, 1,0 mol; fabricante BASF) émisturado com KOH em pó (4,4 g, 0,078 mol) em um autoclave pressurizadode 2 litros da Mettler e desidratado durante 1 h a 95 0C e 20 mbar. O sistema édepois tornado inerte duas vezes usando nitrogênio e aquecido para 120 0C.Durante o curso de 8 h e até uma pressão máxima de 8 bar, óxido de etileno(880 g, 20 mol) é medido, e quando a adição está completa, a mistura é depoisagitada durante mais 6 h. O reator é depois descomprimido para a pressãoatmosférica e, durante o curso de 2 h e até uma pressão de 7 bar, oxido depropileno (58 g, 1 mol) é medido a 120 0C. Finalmente, o composto émisturado com Ambosol (3 por cento em peso) e filtrado. Isto fornece 2-propileptilcosaoxietileno glicol (1030 g; número de OH 54 mg de KOH/g,teoria 51 mg de KOH/g) como sólido branco.

b) Esterificação:

2-Propileptilcosaoxietilenooxipropileno glicol (124,7 g, 0,12mol) é misturado com ácido decanóico (20,6 g, 0,12 mol), ácidoparatoluenossulfônico (1,1 g, 0,06 mol) e tolueno (50 ml) e fervido durante 10h a 140 0C no separador de água. Isto fornece 142 g de sólido com um grau deesterificação de > 90 %. (1H NMR).

Exemplo 7: Éster de ácido tridecileptacosaoxietilenomonopropileno carboxílico C6-C14 (G)

a) Preparação do alcoxilato de alquila:

Tridecanol N (140 g, 0,7 mol; fabricante BASF) é misturadocom 50 % de KOH aquoso forte (4,4 g de solução aquosa, 0,039 mol) em umautoclave pressurizado de 2 litros da Mettler e desidratado durante 1 h a 95 0Ce 20 mbar. O sistema é depois tornado inerte duas vezes usando nitrogênio eaquecido para 120 0C. Durante o curso de 12 h e até uma pressão máxima de6 bar, óxido de etileno (832 g, 18,9 mol) é medido, e após a adição estarcompleta, a mistura é depois agitada durante mais 2 h. O reator é depoisdescomprimido para a pressão atmosférica e, durante o curso de 2 h e até umapressão de 7 bar, óxido de propileno (40,6 g, 0,7 mol) é medido em 120 0C e amistura é depois agitada durante 2 h. Isto fornece tridecileptacosaoxietilenomonopropileno glicol (1020 g; número de OH 40 mg de KOH/g, teoria 39 mgde KOH/g) como sólido branco.

b) Esterificação:

Tridecileptacosaoxietileno monopropileno glicol (100 g, 0,071mol) é fervido com éster metílico C6-C10 (6,0 g, 0,036 mol; Edenor ME C6-10, Cognis*) e éster metílico C12-C14 (7,8 g, 0,036 mol; Edenor ME C1270,Cognis*) e a 160 0C sob uma corrente de N2 durante 4 h. Isto fornece 107 gde sólido bege (p.m.: 33 - 35 0C) com um grau de esterificação de 75 %. (1HNMR). Este pode ser convertido em um sólido branco mediante a adição deH2O2 (3,3 g de uma intensidade de 30 % em água) e agitação durante 20 min a60 0C, e neutralização com ácido acético (0,23 g, 0,004 mol).

* Composição típica de Edenor ME C6-10 de acordo com o fabricante.

<table>table see original document page 31</column></row><table>

* Composição típica de Edenor ME C1270 de acordo com 0 fabricante.

<table>table see original document page 31</column></row><table>Exemplo 8: Volume de espuma na máquina de lavar pratosO volume de espuma na máquina de lavar pratos é investigado.Para isto, 10 ml de ovo de galinha, 19 g de um detergente de máquina de lavarpratos básico (constituintes principais 48 % metassilicato de sódio χ 5H20, 45% trifosfato de sódio, 5 % carbonato de sódio) e 1 g do tensoativo sãocolocados na máquina de lavar pratos. O número de revoluções do braçopulverizador é então medido em diferentes temperaturas. Se o nível deespuma for demasiado elevado, a velocidade do braço pulverizador é reduzidapor refreamento, e se o nível for baixo pode ser operado em velocidademáxima (cerca de 150 rpm). Vários tensoativos foram testados neste pedido.

<table>table see original document page 32</column></row><table>

A velocidade rotacional foi medida em 30, 40, 50, 60 0C. Atabela abaixo lista as velocidades do rotor em rpm nas várias temperaturas.

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Exemplo 9: Angulo de contato sobre superfícies sólidas

A tabela abaixo fornece o ângulo de contato das soluçõestensoativas aquosas (0,2 g/l) após 0,1 s, 1 s e 10 s em graus a 40 0C em váriassuperfícies sólidas. Quanto menor o ângulo, tanto mais marcante oumedecimento. Vários tensoativos foram testados.

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Exemplo 10: Capacidade de ser formuladoA tabela abaixo fornece a capacidade de ser formulado (1 g detensoativo per 49 g de solução limpadora) em duas formulações limpadoresalcalinas típicas. O que é avaliado é se o tensoativo se dissolve nasformulações limpadoras para formar uma solução transparente. Se asformulações forem transparentes, então o ponto de turvação é tambémdeterminado (comportamento a 20 °C/ponto de turvação em 0C). Váriostensoativos foram testados.

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Exemplo 11: Testes de estabilidade sobre a faixa de aplicação

O teste ocorre analogamente ao Exemplo 8. As velocidadesrotacionais são medidas na temperatura máxima (60 0C - 69 0C) durante umperíodo de 2 h.

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Claims (10)

1. Mistura tensoativa de baixa espuma, caracterizada pelo fatode que compreende compostos da fórmula geral (I)<formula>formula see original document page 34</formula>ondeR é um radical alquila ramificado ou não ramificado tendo de 8 a 16 átomos de carbono;Ra, R1 independentemente um do outro, são hidrogênio ou umradical alquila ramificado ou não ramificado tendo de 1 a 5 átomos decarbono;R2 é um radical alquila não ramificado tendo de 5 a 17 átomosde carbono;- 1. η independentemente um do outro, são um número de 1 a 5 em é um número de 13 a 35.

2. Mistura tensoativa de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que os compostos de acordo com a fórmula (II)<formula>formula see original document page 34</formula>estão presentes, onde Rla é um radical alquila ramificado ounão ramificado tendo de 1 a 5 átomos de carbono e R, Ra, R1, R2, 1, m e ηpossuem os significados de acordo com a reivindicação 1.

3. Mistura tensoativa de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que pelo menos um dos seguintes requisitos sãosatisfeitos:a) R é um radical alquila ramificado tendo de IOa 13 átomosde carbono;b) Ra5 R1, independentemente um do outro, são hidrogênio,metila ou etila;c) Rla é metila ou etila;c) R é um radical alquila ramificado ou não ramificado tendode 5 a 13 átomos de carbono;d) n= Ie 1 = 5;e) m é um número de 17 a 27.

4. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicaçõesde 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o peso molecular médio é de 950g/mol a 2300 g/mol.

5. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicaçõesde 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o começo da faixa de fusão da misturaé acima de 25 0C.

6. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicaçõesde 1 a 5, caracterizada pelo fato de que mais do que 50 % dos compostos damistura tensoativa são compostos da fórmula (II) ou compostos da fórmula (I)em que pelo menos um R1 não é hidrogênio.

7. Processo de produção de misturas tensoativas comodefinidas em uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas:a) reação de um álcool da fórmula ROH com um epóxido da fórmula <formula>formula see original document page 35</formula> e depois com óxido de etileno;b) reação do produto da etapa a) com um epóxido da fórmula<formula>formula see original document page 36</formula> e opcionalmente com um epóxido da fórmula <formula>formula see original document page 36</formula> c) reação do produto formado da etapa b) com um ácidocarboxílico R2-COOH ou um éster metílico R2-COOCH3j onde R15 Rla e R2possuem os significados como na reivindicação 1 ou 2.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que pelo menos uma das seguintes condições é satisfeita:a) a reação na etapa a) e b) ocorre sob catálise com baseanídrica;b) a temperatura na etapa a) e b) ocorre em uma faixa detemperatura de 50 a 200 0C;c) a reação na etapa c) ocorre sob catálise com base em ácidono caso de R-COOH ou catálise de base no caso de R-COOCH,:d) a temperatura na etapa c) ocorre em uma faixa detemperatura de 80 a 200 0C;e) a reação na etapa c) ocorre com a remoção contínua daágua de reação ou metanol.

9. Formulação detergente ou limpadora, caracterizada pelo fatode que compreende uma mistura tensoativa como definida em uma dasreivindicações de 1 a 6.

10. Uso de uma mistura tensoativa como definida em uma dasreivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser nas formulaçõesdetergentes e limpadoras.