BRPI0609765A2 - mistura de isoalcano, método para preparação da mesma, composição cosmética ou fermacêutica, e, uso de uma mistura de isoalcano - Google Patents

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Abstract

MISTURA DE ISOALCANO, MéTODO PARA A PREPARAçãO DA MESMA, COMPOSIçãO COSMéTICA OU FARMACêUTICA, E, USO DE UMA MISTURA DE ISOALCANO. A presente invenção refere-se a uma mistura de isoaleano, a um processo para sua preparação e a composições cosméticas ou farmacêuticas que compreendem tal mistura.

Description

"MISTURA DE ISOALCANO, MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA MESMA, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA, E, USO DE UMA MISTURA DE ISOALCANO"
A presente invenção refere-se a uma mistura de isoalcano, a um método para sua preparação e a composições cosméticas ou farmacêuticas, que compreendem tal mistura.
As misturas de hidrocarbonetos,que compreendem olefmas de cadeia curta, p. ex., tendo 2 a 6 átomos de carbono, são obteníveis em uma larga escala industrial. Assim, por exemplo, o processamento do petróleo por craqueamento a vapor ou craqueamento por catalisador fluidizado (FCC) dá origem a uma mistura de hidrocarboneto referida como uma fração C4 e que tem um alto teor de olefma total, as olefinas essencialmente sendo olefinas tendo 4 átomos de carbono. Tais frações C4, isto é, misturas de butenos e butanos isoméricos, são muito bem adequadas, se apropriado seguindo-se a remoção anterior do isobuteno e hidrogenação do butadieno presente, para a preparação de oligômeros, em particular octenos e dodecenos.
As misturas de oligômeros essencialmente lineares, obteníveis de misturas de olefmas contendo predominantemente olefinas de partida lineares, adquiriram grande importância. Elas são adequadas, por exemplo, como componente de combustível diesel e como intermediárias na preparação de hidrocarbonetos fiincionalizados, predominantemente lineares. Assim, a hidroformilação e subseqüente hidrogenação dos oligômeros de olefma fornecem os correspondentes álcoois, que são usados, entre outras coisas, como materiais de partida para detergentes e como plastificantes. Para muitos campos de uso, p. ex., como álcoois plastificantes, o grau de ramificação das olefinas representa um papel decisivo. O grau de ramificação é descrito aqui, por exemplo, pelo índice ISO, que especifica o número médio de ramificações metila da fração de olefma particular. Assim, em uma fração Cg, por exemplo, a contribuição para o índice ISO da fração pelos n-octenos, metileptenos e dimetilexenos é 0, 1 e 2, respectivamente. Quanto mais baixo o índice ISO, maior a linearidade das moléculas na fração particular.
É conhecido o uso de catalisadores que compreendem metais e predominantemente níquel como componente ativo para a preparação de oligômeros ligeiramente ramificados, igualmente olefinicamente insaturados, de olefinas inferiores. Os catalisadores heterogêneos aqui têm a vantagem em relação aos homogêneos de a separação do catalisador do produto de reação ser dispensada. Assim, por exemplo, a DE-A-43 39 713 (=WO 95/14647) descreve um método para a oligomerização de olefinas C2-C6 não ramificadas através de um catalisador de leito fixo em pressão aumentada e temperatura elevada, em que o catalisador compreende, como constituintes ativos essenciais, IOa 70% em peso de óxido de níquel, 5 a 30% em peso de bióxido de titânio e/ou bióxido de zircônio, 0 a 20% em peso de óxido de alumínio e óxido de silício como o resto. Mais catalisadores e métodos de oligomerização são descritos, por exemplo, em WO 99/25668, WO 00/59849, WO 00/53546, WO 01/72670 e EP-A-I 457 475.
A. Ansaldi descreve, em Cosmetics and Toiletries Manufacture Worldwide, págs. 128 - 133, isoparafinas altamente ramificadas, que são vendidas comercialmente por Presperse Inc. sob o nome Permethyl.
Além de água, os chamados corpos de óleo pertencem às mais importantes matérias primas para a formulação de composições cosméticas e farmacêuticas. Uma larga diversidade de componentes hidrofóbicos é usada,tanto como materiais de base como auxiliares e também como ingredientes ativos. Estes componentes incluem, muito geralmente, gorduras e óleos naturais, produtos de petróleo, tais como parafinas, óleos de silicone, álcoois graxos, ácidos graxos etc. A provisão de produtos com um perfil complexo de propriedades com freqüência apresenta dificuldades. Assim, há uma exigência para os corpos de óleo para composições cosméticas e farmacêuticas que, por exemplo, têm muito boa compatibilidade dermatológica, dão uma sensação agradável ao cabelo e à pele, têm um bom efeito condicionador (p. ex., são capazes de melhorar a sensação ao toque, o brilho e aparência, penteabilidade seca e úmida etc.), são compatíveis com um grande número de outros ingredientes ativos e auxiliares e permitem ajuste das propriedades reológicas das composições em uma larga faixa (p. ex., de líquido a semelhante a gel). Adicionalmente, muitos consumidores crescentemente desejam produtos que tenham somente um odor discreto ou sejam completamente livres de substâncias de perfume.
A DE 10 2004 018 753 Al descreve um método para a preparação de uma mistura de C16-alcano, em que uma corrente de hidrocarboneto-C4, contendo buteno, é oligomerizada na presença de um catalisador contendo níquel, em seguida a fração de C16-olefina é separada e a fração-C16 separada é hidrogenizada. São também descritas misturas de alcano-C16 que têm uma fração de alcanos-C16 de > 95% em massa e seu uso. Um uso em cosméticos é também mencionado aqui muito genericamente, sem informação referente a formulação ou suporte por um exemplo de trabalho.
DE-OS 1360306 descreve um óleo para fins cosméticos que é obtenível por:
1. polimerização de isobuteno ou uma mistura de olefina-C4 contendo isobuteno, na presença de um catalisador Friedel-Crafts,
2. destilação,
3. hidrogenação e
4. destilação a vapor para desodorização.
O WO 2004/091555 descreve uma composição cosmética que compreende pelo menos uma oc-olefma ramificada ou um seu produto de hidrogenação. Aqui, a a-olefina tem pelo menos uma ramificação alquila C2 ou de cadeia mais longa e é obtenível por oligomerização de certas a-olefinas lineares ou ramificadas, na presença de um catalisador ácido. Uma desvantagem destes produtos é seu alto grau de ramificação, seu teor de grupos terc-butila e sua não-uniformidade, significando que o perfil de propriedades conseguidas com eles precisa ainda de aperfeiçoamento para uso em formulações cosméticas e farmacêuticas. Assim, os oligômeros usados, por exemplo, têm um odor intrínseco marcante remanescente de terpenos.
O objetivo da presente invenção é prover hidrocarbonetos saturados, que sejam adequados em uma maneira vantajosa como corpos de óleo, para composições cosméticas e farmacêuticas. Em particular, eles devem ser adequados para a preparação de produtos que essencialmente não têm odor intrínseco atribuível ao corpo de óleo.
Surpreendentemente, descobriu-se agora que este objetivo é alcançado por uma mistura de isoalcano com um grau médio de ramificação.
A invenção, portanto, fornece uma mistura de isoalcano cujo espectro 1H NMR, na região de um deslocamento químico δ de 0,6 a 1,0 ppm, com base em tetrametilsilano, tem uma integral de superfície de 25 a 70%, com base na superfície integral total.
Preferência é dada a misturas de isoalcano, cujo espectro 1H NMR, na região de um deslocamento químico δ de 0,6 a 1,0 ppm, tem uma integral de superfície de 30 a 60%, preferivelmente de 35 a 55%, com base na superfície integral total.
Preferivelmente, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção não têm duplas ligações olefínicas. Misturas de isoalcano adequadas não têm, no espectro 1H NMR, na região de um deslocamento químico δ de 4 a 6 ppm, sinais que sejam atribuíveis a prótons de olefina.
Além disso, a mistura de isoalcano preferivelmente tem, no espectro 1H NMR, na região de um deslocamento químico δ de 0,5 a 3 ppm (isto é, na região dos prótons alifáticos), uma integral de superfície de até 95%, particularmente preferível de até 98%, com base na superfície integral total.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção essencialmente não têm grupos terc-butila (-C(CH3)3). A fração de grupos de terc-butila terminal é preferivelmente no máximo de 20%, particularmente preferível no máximo de 10%, em particular no máximo de 5% e especificamente no máximo de 2%.
Preferivelmente, os isoalcanos de acordo com a presente invenção têm uma estrutura uniforme. Assim, com base na cadeia de carbono contínua mais longa, eles têm essencial ou exclusivamente ramificações metila. A fração de cadeias laterais com grupos alquila que têm 2 ou mais do que dois átomos de carbono é menor do que 20%, preferivelmente no máximo 10%, particularmente preferível no máximo 5%, em particular no máximo 1%, com base no número total dos sítios de ramificação.
Preferivelmente, as misturas de isoalcano compreendem pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 85% em peso, em particular pelo menos 95% em peso de alcanos tendo 8 a 20 átomos de carbono.
Preferivelmente, as misturas de isoalcano compreendem pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, em particular pelo menos 90% em peso (tal como, por exemplo, pelo menos 94% em peso) de alcanos tendo 12 a 20 átomos de carbono.
A mistura de alcanos de acordo com a presente invenção preferivelmente compreendem pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 85% em peso, em particular pelo menos 95% em peso de alcanos com um número par de átomos de carbono. Uma forma de realização específica é uma mistura de isoalcano, que consiste essencialmente de alcanos tendo 8 ou 12 ou 16 átomos de carbono.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção (e obteníveis pelo método descrito abaixo) preferivelmente têm uma distribuição oligomérica, isto é, não uniformidade com respeito ao número de átomos de carbono (e, assim, o peso molecular) dos alcanos presentes. Preferivelmente, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção compreendem, com base em seu peso total, menos do que 95% em peso, particularmente preferível no máximo 90% em peso, de alcanos do mesmo peso molecular. Tais misturas de isoalcano não-uniformes podem ter propriedades de aplicação particularmente vantajosas, especificamente para uso em composições cosméticas. Estas incluem, especificamente, as propriedades reológicas das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção, tais como o comportamento de dispersão. Assim, os valores de dispersão relativos das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção (com base em Paraffinum perliquidum como padrão) são pelo menos de 130%, particularmente preferível de pelo menos 140%, em particular pelo menos 150%. Eles assim superam os corpos de óleo usados costumeiramente pela arte anterior e em particular isoexadecano (isoalcano-Ciô e misturas com teor muito elevado de isoclacano-Ci6, p. ex., de acordo com DE 10 2004 018 753). As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis pelo método de acordo com a presente invenção, preferivelmente têm uma viscosidade, determinada de acordo com Brookfield, na faixa de 2 a 10 mPas, particularmente preferível na faixa de 4 a 8 mPas. A viscosidade cinemática é preferivelmente na faixa de 5 a 25 cSt, particularmente preferível na faixa de 10 a 20 cSt.
Além disso, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são particular e vantajosamente adequadas para a preparação de emulsões estáveis, em particular emulsões cosméticas estáveis.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis pelo método de acordo com a presente invenção, preferivelmente têm uma densidade na faixa de 0,7 a 0,82 g/cm3, particularmente preferível na faixa de 0,75 a 0,8 g/cm3.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis pelo método de acordo com a presente invenção preferivelmente têm um índice refrativo na faixa de 1,4 a 1,5. As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção preferivelmente têm um grau de ramificação B na faixa de 0,1 a 0,35, particularmente preferível 0,12 a 0,3, em particular 0,15 a 0,27 e especificamente 0,17 a 0,23.
Para fins da presente invenção, o grau de ramificação B é independente do peso molecular e definido como o número de ramificações por átomo de carbono (B = número de ramificações/número de átomos de carbono, p. ex., n-octano: 0/8 = 0, metileptano: 1/8 = 0,125, dimetilexano: 2/8 = 0,25, esqualano: 6/30 = 0,2.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são preferivelmente substâncias não puras e/ou produtos naturais. Em particular, a misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção não consistem de esqualano (2, 6, 10, 15, 19, 23-hexametiltetracosano) e, em particular, não compreendem-no tampouco. Entretanto, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são adequadas em uma maneira vantajosa como substitutas de esqualano. Esqualano é um óleo nativo de alto- valor, que é obtido, por exemplo, de fígado de tubarão. Sendo um produto natural, é disponível somente em quantidades restritas e, por razões de proteção da espécie,há uma grande necessidade de um substituto adequado. Embora as misturas de isoalcano de acordo com a invenção, na evidência de seu espectro 1H NMR, difiram significativamente em termos estruturais do esqualano, elas têm um grau similar de ramificação e são adequadas em uma maneira vantajosa como substituição.
As misturas de isoalcano adequadas são obteníveis por um método em que
a) uma material de alimentação de hidrocarboneto é fornecido, que compreende pelo menos uma olefina tendo 2 a 6 átomos de carbono,
b) o material de alimentação de hidrocarboneto é submetido a uma oligomerização através de um catalisador contendo metal de transição,
c) o produto de oligomerização, obtido na etapa b), é completamente hidrogenado.
Este método é igualmente fornecido pela invenção. Etapa a)
Os materiais de alimentação de olefina adequados para a etapa a) são, em princípio, todos compostos que compreendem 2 a 6 átomos de carbono e pelo menos uma dupla ligação etilenicamente insaturada.
Preferivelmente, na etapa a), uma mistura de hidrocarbonetos contendo olefina industrialmente disponível é usada.
As misturas de olefina industrialmente preferidas disponíveis resultam da clivagem de hidrocarboneto durante processamento de petróleo, por exemplo, por craqueamento catalítico, tal como craqueamento catalítico fluido (FCC), termocraqueamento ou hidrocraqueamento com subseqüente deidrogenação. Uma mistura de olefina industrial preferida é a fração C4. As frações C4 são obteníveis, por exemplo, por craqueamento catalítico fluido ou craqueamento a vapor gasóleo ou por craqueamento a vapor de nafta. Dependendo da composição da fração C4, é feita uma distinção entre a fração C4 integral (fração C4 bruta), chamada de rafinato I, obtida após separar 1,3- butadieno, e rafinato II, obtido após separar isobuteno. Uma outra mistura olefínica industrial adequada é a fração C5, obtenível durante a clivagem da nafta. As misturas de hidrocarbonetos contendo olefina tendo 4 a 6 átomos de carbono, adequadas para uso na etapa a), podem também ser obtidas por desidrogenação catalítica de misturas parafmicas industrialmente disponíveis e adequadas. Assim, a preparação de misturas de olefinas-C4 é possível, por exemplo, de gases líquidos (gás liqüefeito de petróleo, LPG) e gases naturais liquidificáveis (gás natural liqüefeito, LNG). Além da fração LPG, o último também adicionalmente compreende quantidades relativamente grandes de hidrocarbonetos de mais elevado peso molecular (nafta leve) e são assim também adequados para a preparação de misturas de Olefina-C5 e Ce- A preparação das misturas de hidrocarboneto contendo olefina, que compreendem monoolefinas tendo 4 a 6 átomos de carbono de correntes de LPG ou LNG, é possível por métodos costumeiros conhecidos da pessoa hábil na arte, que, além da desidrogenação, usualmente também compreendem uma ou mais etapas de elaboração. Estas incluem, por exemplo, separação de pelo menos parte dos hidrocarbonetos saturados presentes nas misturas de alimentação de olefina acima mencionadas. Este podem ser reutilizados, por exemplo, para a preparação de materiais de alimentação olefínicos, por craqueamento e/ou desidrogenação. As olefinas usadas na etapa a), entretanto, podem também compreender uma fração de hidrocarbonetos saturados, que se comportam inertemente em relação às condições de oligomerização. A fração destes componentes saturados é geralmente no máximo de 60% em peso, preferivelmente no máximo de 40% em peso, particularmente preferível no máximo de 20% em peso, com base na quantidade total das olefinas e hidrocarbonetos saturados presentes no material de alimentação de hidrocarboneto.
Preferivelmente, na etapa a), uma mistura de hidrocarbonetos é provida que compreende 20 a 100% em peso de olefinas-C4, 0 a 80% em peso de olefinas-C5 e 0 a 10% em peso de olefinas diferentes das olefinas supracitadas, em cada caso com base no teor total da olefina.
Preferivelmente, na etapa a), uma mistura de hidrocarbonetos é provida que tem um teor de monoolefinas lineares de pelo menos 80% em peso, particularmente preferível pelo menos 90% em peso e, em particular, pelo menos 95% em peso, com base no teor total da olefina. Aqui, as monoolefinas lineares são selecionadas de 1-buteno, 2-buteno, 1-penteno, 2- penteno, 1-hexeno, 2-hexeno, 3-hexeno e suas misturas. Para estabelecer o desejado grau de ramificação da mistura de isoalcano, pode ser vantajoso se a mistura de hidrocarboneto usada na etapa a) compreender até 20% em peso, preferivelmente até 5% em peso, em particular até 3% em peso de olefmas ramificadas, com base no teor total de olefina.
Na etapa a), uma mistura de hidrocarboneto-C4 é particular e preferivelmente provida.
O teor de buteno, com base em 1-buteno, 2-buteno e isobuteno da mistura de hidrocarboneto-C4 provida na etapa a), é preferivelmente de 10 a 100% em peso, particularmente preferível 50 a 99% em peso e, em particular, 70 a 95% em peso, com base no teor total da olefina. Preferivelmente, a relação de 1-buteno para 2-buteno é em uma faixa de 20: 1 a 1: 2, em particular cerca de 10: 1 a 1: 1. Preferivelmente, a mistura de hidrocarboneto-C4 usada na etapa a) compreende menos do que 5% em peso, em particular menos do que 3% em peso de isobuteno.
A provisão dos hidrocarbonetos contendo olefina da etapa a) pode compreender separação das olefmas ramificadas. De adequabilidade são os métodos de separação costumeiros conhecidos da arte anterior, que são baseados em diferentes propriedades físicas de olefmas lineares e ramificadas ou em diferentes reatividades, que permitem reações seletivas. Assim, por exemplo, isobuteno pode ser separado de misturas de Olefina-C4, tais como rafinato I, por um dos seguintes métodos:
- separação por peneira molecular,
- destilação fracional,
- hidratação reversível a terc-butanol,
- adição de álcool catalisada por ácido em um éter terciário, p. ex., adição de metanol em metil terc-butil éter (MTBE),
- oligomerização catalisada irreversível em di e triisobuteno,
- polimerização irreversível em poliisobuteno.
Tais métodos são descritos em K. Weissermel, H.- J. Arpe, Industrielle organische Chemie [Química Orgânica Indutrial], 4a. edição, págs. 76-81, VCH - Verlagsgesellschaft Weinheim, 1994, a que referência é feita por este meio em sua totalidade.
Preferivelmente5 na etapa a), um rafinato II é provido. Um rafinato II adequado para uso no método de acordo com a presente invenção tem, por exemplo, a seguinte composição:
0,5 a 5% em peso de isobutano,
5 a 20% em peso de n-butano,
20 a 40% em peso de trans-2-buteno,
10 a 20% em peso de cis-2-buteno,
25 a 55% em peso de 1-buteno,
0,5 a 5% em peso de isobuteno
e traços de gases, tais como 1,3-butadieno, propeno, propano, ciclopropano, propadieno, metilciclopropano, vinilacetileno, pentenos, pentanos etc., na região de, em cada caso, no máximo 1% em peso.
Um rafinato adequado II tem a seguinte composição típica: iso-, n-butano 26% em peso
isobuteno 1% em peso
1-buteno 26% em peso
trans-2-buteno 31 % em peso cis-2-buteno 26% em peso
Se diolefinas ou alquinas estiverem presentes na mistura de hidrocarboneto rica em olefina, então estas podem ser removidas da mesma a preferivelmente menos do que 10 ppm em peso antes da oligomerização. Elas são preferivelmente removidas por hidrogenação seletiva, p. ex., como na EP- 81 041 e DE-15 68 542, particularmente preferível por uma hidrogenação seletiva a um teor residual abaixo de 5 ppm em peso, em particular 1 ppm em peso.
Convenientemente, os compostos contendo oxigênio, tais como álcoois, aldeídos, cetonas ou éteres, são além disso grandemente removidos da mistura de hidrocarboneto rica em olefina. Para isto, a mistura de hidrocarboneto rica em olefina pode vantajosamente ser passada através de um adsorvente, tal como, por exemplo, uma peneira molecular, em particular uma com um diâmetro de poro de > 4 Â a 5 Â. A concentração de compostos contendo oxigênio, contendo enxofre, contendo nitrogênio e contendo halogênio na mistura de hidrocarboneto rica em olefina é preferivelmente menor do que 1 ppm em peso, em particular menor do que 0,5 ppm em peso. Etapa b)
Para fins da presente invenção, o termo "oligômeros" compreende dímeros, trímeros, tetrâmeros e produtos superiores da reação de síntese das olefinas usadas. Preferivelmente, os oligômeros obtidos na etapa b) são selecionados de dímeros, trímeros e tetrâmeros. Os oligômeros são de sua parte olefinicamente insaturados. Os desejados isoalcanos podem ser obtidos através de apropriada escolha do material de alimentação de hidrocarboneto e do catalisador de oligomerização usado para a oligomerização, como descrito abaixo.
Para a oligomerização da etapa b), um sistema de reação pode ser usado que compreenda um ou mais reatores idênticos ou diferentes. No caso mais simples, um único reator é usado para a oligomerização na etapa b). Entretanto, é também possível utilizar-se uma pluralidade de reatores que, em cada caso, tenham características de mistura idênticas ou diferentes. Os reatores individuais podem, se desejado, ser divididos uma ou mais vezes por internos. Se dois ou mais reatores formarem o sistema de reação, então estes podem ser conectados entre si como desejado, p. ex., em paralelo ou em série. Em um forma de realização adequada, por exemplo, um sistema de reação é usado que consiste de dois reatores conectados em série.
Aparelhos de reação resistentes à pressão adequados para a oligomerização são conhecidos da pessoa hábil na arte. Estes incluem os reatores geralmente costumeiros para reações de gás-sólido e gás-líquido, tais como, por exemplo, reatores tubulares, reatores de tanque agitado, reatores de circulação de gás, colunas de bolha etc., que podem, se apropriado, ser divididos por internos. Preferivelmente, reatores de feixe de tubos ou fornos de cuba são usados. Se, para a oligomerização, um catalisador heterogêneo for usado, então este pode ser disposto em um único ou em uma pluralidade de leitos fixos de catalisador. Com relação a isto, é possível utilizarem-se diferentes catalisadores em diferentes zonas de reação. Entretanto, preferência é dada à utilização do mesmo catalisador em todas as zonas de reação.
A temperatura durante a reação de oligomerização é geralmente em uma faixa de cerca de 20 a 280°C, preferivelmente de 25 a 2000°C, em particular de 30 a 140°C. A pressão durante a oligomerização é geralmente em uma faixa de cerca de 1 a 300 bar, preferivelmente de 5 a 100 bar e, em particular, de 20 a 70 bar. Se o sistema de reação compreender mais do que um reator, então estes podem ter idênticas ou diferentes temperaturas e idênticas ou diferentes pressões. Assim, por exemplo, no segundo reator de uma cascata de reatores, uma temperatura mais elevada e/ou uma pressão mais elevada do que no primeiro reator pode ser ajustada, p. ex., a fim de obter-se uma conversão tão completa quanto possível.
Em uma forma de realização específica, os valores de temperatura e pressão usados para a oligomerização são selecionados de modo que o material de alimentação contendo olefina seja na forma de um líquido ou esteja presente no estado supercrítico.
A reação da etapa b) é preferivelmente realizada adiabaticamente. Para fins da presente invenção, este termo é para ser entendido no sentido industrial e não no sentido fisicoquímico. Assim, a reação de oligomerização geralmente processa-se exotermicamente, significando que a mistura de reação, ao fluir através do sistema de reação, por exemplo, um leito de catalisador, experimenta um aumento de temperatura. Sob controle de reação adiabática é entendido como significando um procedimento em que a quantidade de calor liberado em uma reação exotérmica é absorvida pela mistura de reação dentro do reator e nenhum esfriamento por dispositivos de esfriamento é aplicado. O calor da reação é assim dissipado com a mistura de reação do reator, além de uma quantidade residual que é liberada através de condução térmica natural e radiação térmica do reator para o ambiente.
Para a oligomerização da etapa b), um metal de transição contendo catalisador é usado. Estes são preferivelmente catalisadores heterogêneos. Catalisadores preferidos que são conhecidos como catalisadores compreendendo níquel ramificante de baixo teor de oligômero, para a reação da etapa a), que são sabidos realizarem ramificação de baixo teor de oligômero, são geralmente conhecidos da pessoa hábil na arte. Estes incluem os catalisadores descritos em Catalysis Today, 6, 329 (1990), em particular páginas 336-338, e os catalisadores descritos em DE-A-43 39 713 (= WO-A 95/14647) e DE-A-199 57 173, a que referência é por este meio expressamente feita. Um processo de oligomerização adequado, em que a corrente de alimentação usada para a oligomerização é dividida e passada para pelo menos duas zonas de reação operadas em diferentes temperaturas, é descrito em EP-A-I 457 475, a que referência é igualmente feita.
Os catalisadores compreendendo níquel heterogêneo usados têm diferentes estruturas. Em princípio, catalisadores não suportados e também suportados são adequados. Os últimos são preferivelmente usados. Os materiais carreadores podem ser, por exemplo, sílica, terra de argila, aluminossilicatos, aluminossilicatos com estruturas encarnadas e zeólitos, tais como mordenita, faujasita, zeólito X, zeólito Y e ZSM-5, óxido de zircônio, que é tratado com ácidos, ou bióxido de titânio sulfatado. De particular adequabilidade são os catalisadores de precipitação, que são obteníveis por mistura de soluções aquosas de sais de níquel e silicatos, p. ex., silicato de sódio com nitrato de níquel e, se apropriado, sais de alumínio, tais como nitrato de alumínio e calcinação. E também possível utilizarem-se catalisadores que são obtidos através da intercalação de íons Ni " por troca de
íons em silicatos laminados naturais ou sintéticos, tais como montmorilonita. Catalisadores adequados podem também ser obtidos por impregnação de sílica, terra argilosa ou aluminossilicatos com soluções aquosas de sais de níquel solúveis, tais como nitrato de níquel, sulfato de níquel ou cloreto de níquel e subseqüente calcinação.
Os catalisadores compreendendo óxido de níquel são preferidos. Preferência particular é dada aos catalisadores que consistem essencialmente de NiO, SiO2, TiO2 e/ou ZrO2 e, se apropriado, Al2O3. Mais preferência é dada a um catalisador que compreenda, como constituintes ativos essenciais, IOa 70% em peso de óxido de níquel, 5 a 30% em peso de bióxido de titânio e/ou bióxido de zircônio, 0 a 20% em peso de óxido de alumínio e, como o resto, bióxido de silício. Tal catalisador é obtenível por precipitação da massa catalisadora em ph 5 a 9 pela adição de uma solução aquosa compreendendo nitrato de níquel, para fornecer uma solução de clepsidra alcalina, que compreende bióxido de titânio e/ou bióxido de zircônio, filtragem, secagem e tratamento térmico a 350 a 650°C. Para a preparação destes catalisadores, é feita referência a DE-43 39 713. Referência é feita à descrição desta especificação e à arte anterior citada ali em sua totalidade.
Em uma outra forma de realização, o catalisador usado na etapa b) é um catalisador de níquel como em DE-A-199 57 173. Este é essencialmente óxido de alumínio, que tenha sido suprido com um composto de níquel e um composto de enxofre. Preferivelmente, uma relação molar de enxofre para níquel na faixa de 0,25: 1 a 0,38: 1 está presente no catalisador acabado.
O catalisador é preferivelmente em forma de pedaços, p. ex., na forma de tabletes, p. ex., tendo um diâmetro de 2 a 6 mm e uma altura de 3 a 5 mm, anéis com, por exemplo, um diâmetro externo de 5 a 7 mm, uma altura de 2 a 5 mm e um diâmetro de furo de 2 a 3 mm, ou filamentos de comprimento variável, com um diâmetro de, por exemplo, 1,5 a 5 mm. Tais formas são obtidas de uma maneira por si conhecida por formação de tablete ou extrusão, na maioria utilizando-se um auxiliar de formação de tablete, tal como grafite ou ácido esteárico.
Etapa c)
Na etapa c), os catalisadores de hidrogenação que podem ser usados são usualmente todos catalisadores da arte anterior que catalisam a hidrogenação de olefinas em correspondentes alcanos. Os catalisadores podem ser usados na fase heterogênea ou como catalisadores homogêneos. Preferivelmente, os catalisadores de hidrogenação compreendem pelo menos um metal do grupo VIIL
Metais particularmente adequados do grupo VIII são escolhidos de rutênio, cobalto, ródio, níquel, paládio e platina.
Os metais podem também ser usados como misturas. Além disso, além dos metais do grupo VIII, os catalisadores podem também compreender pequenas quantidades de outros metais, por exemplo, metais do grupo Vila, em particular rênio, ou metais do grupo Ib, isto é, cobre, prata ou ouro. Metais particularmente preferidos do grupo VIII são rutênio, níquel, paládio e platina, em particular platina, níquel e paládio e, mais preferivelmente, paládio e níquel. Especificamente, o catalisador compreende paládio como espécies cataliticamente ativas.
Se um catalisador heterogêneo for usado, então este é adequadamente em forma finamente dividida. A forma finamente dividida é obtida, por exemplo, como segue:
catalisador negro: o metal é redutivãmente depositado da solução de um de seus sais pouco antes do uso como catalisador.
Catalisador Adams: os óxidos metálicos, em particular os óxidos de platina e paládio, são reduzidos in situ por hidrogênio usado para a hidrogenação.
Catalisador esqueleto ou de Raney: O catalisador é preparado como "esponja metálica" de uma liga binária do metal (em particular níquel ou cobalto) com alumínio ou silício por lixiviação de um parceiro com ácido ou álcali. Os restos do parceiro da liga original com freqüência têm um efeito sinérgico.
Catalisador suportado: catalisadores negros podem também ser precipitados na superfície de uma substância de suporte. Suportes adequados e materiais de suporte são descritos abaixo.
Tais catalisadores heterogêneos são descritos em forma geral, por exemplo, em Organikum, 17a. edição, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlim, 1988, p. 288. Além disso, os catalisadores de hidrogenação heterogêneos que são adequados para a redução de olefinas em alcanos são descritos com mais detalhes nos seguintes relatórios:
US 3.597.489, US 2.898.387 e GB 799.396 descrevem a hidrogenação de benzeno em ciclo-hexano através de catalisadores de níquel e platina na fase gás ou líquida. GB 1.155.539 descreve o uso de um catalisador de níquel dopado com rênio para a hidrogenação de benzeno. US 3.202.723 descreve a hidrogenação de benzeno com níquel de Raney. Os catalisadores de suspensão contendo rutênio, que são dopados com paládio, platina ou ródio, são usados em SU 319582, para a hidrogenação de benzeno em ciclo- hexano. Os catalisadores suportados por óxido de alumínio são descritos em US 3.917.540 e US 3.244.644. Referência é feita aos catalisadores de hidrogenação descritos nestes relatórios em sua totalidade.
Dependendo da versão do método de hidrogenação, o material de suporte pode ter várias formas. Se a hidrogenação for realizada no procedimento de fase líquida, então o material de suporte é geralmente usado na forma de um pó finamente dividido. Ao contrário, se o catalisador for usado na forma de um catalisador de leito fixo, então moldagens, por exemplo, são usadas como material de suporte. Tais moldagens podem ser na forma de esferas, tabletes, cilindros, cilindros ocos, anéis de Raschig, filamentos, guarnecimentos em forma de sela, estrelas, espirais etc., com um tamanho (medição da expansão mais comprida) de cerca de 1 a 30 mm. Além disso, os suportes podem ser na forma de monólitos, como são descritos, por exemplo, em DE-A-19642770. Além disso, os suportes podem ser usados na forma de fios, lâminas, grades, malhas, panos e similares.
Os suportes podem consistir de material metálico ou não- metálico, poroso ou não-poroso.
Materiais metálicos adequados são, por exemplo, aços inoxidáveis de alta liga. Materiais não-metálicos adequados são, por exemplo, materiais minerais, p. ex., minerais naturais ou sintéticos, vidros ou cerâmicas, plásticos, p. ex., polímeros sintéticos ou naturais, ou uma combinação dos dois.
Materiais de suporte preferidos são carvão, em particular carvão ativado, bióxido de silício, em particular bióxido de silício amorfo, óxido de alumínio e, além disso, os sulfatos e carbonatos dos metais alcalino terrosos, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, carbonato de magnésio, sulfato de magnésio, carbonato de bário e sulfato de bário.
O catalisador pode ser aplicado ao suporte por métodos costumeiros, p. ex., por impregnação, umectação ou pulverização do suporte com uma solução que compreenda o catalisador ou um seu precursor adequado.
Suportes e métodos adequados de aplicação do catalisador nestes são descritos, por exemplo, em DE-A-10128242, a que é feita referência por este meio em sua totalidade.
Catalisadores de hidrogenação homogêneos podem também ser usados no método de acordo com a presente invenção. Seus exemplos são os catalisadores de níquel, que são descritos em EP-A-0668257. Uma desvantagem de utilizarem-se catalisadores homogêneos, entretanto, são seus custos de produção e também o fato de que eles não poderem usualmente ser regenerados.
Portanto, no método de acordo com a presente invenção, os catalisadores de hidrogenação heterogêneos são preferivelmente usados.
Os catalisadores heterogêneos usados no método de acordo com a presente invenção particularmente preferível compreendem pelo menos um metal do subgrupo VIII, que é selecionado de rutênio, níquel, cobalto, paládio e platina e que é, se apropriado, dopado com mais um metal de transição, em particular com um do subgrupo Vila, Ib ou IId e em particular com rênio.
O metal é particularmente preferível usado em forma suportada ou como esponja metálica. Exemplos de catalisadores suportados são, em particular, paládio, níquel ou rutênio sobre carbono, em particular carvão ativado, bióxido de silício, em particular sobre bióxido de silício amorfo, carbonato de bário, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio ou óxido de alumínio, em que os suportes podem estar presentes nas formas descritas acima. Formas de suporte preferidas são as moldagens descritas acima.
Os catalisadores metálicos podem também ser usados na forma de seus óxidos, em particular óxido de paládio, óxido de platina ou óxido de níquel, que são então reduzidos aos correspondentes metais sob condições de hidrogenação.
Como esponja metálica, níquel de Raney em particular é usado.
Especificamente, é feito uso no método de acordo com a presente invenção de paládio sobre materiais de suporte, tais como carvão ativado, como catalisador de hidrogenação.
A quantidade de catalisador a ser usada depende, entre outras coisas do metal cataliticamente ativo particular e de sua forma de uso e pode ser determinada em um caso particular pela pessoa hábil na arte. Assim, por exemplo, um catalisador de hidrogenação contendo níquel ou cobalto é usado em uma quantidade de preferivelmente 0,5 a 70% em peso, particularmente preferível de 1 a 20% em peso e em particular de 2 a 10% em peso, com base no peso do produto de oligomerização a ser hidrogenado. A quantidade citada de catalisador refere-se aqui à quantidade de metal ativo, isto é, ao componente cataliticamente ativo do catalisador. Quando utilizando-se catalisadores de metal precioso que compreenda, por exemplo, platina ou paládio, os valores são de um fator de aproximadamente de 10 ou menos.
A hidrogenação ocorre em uma temperatura de preferivelmente 20 a 250°C, particularmente preferível de 50 a 240°C e, em particular, de 150 a 220°C.
A pressão de reação da reação de hidrogenação é preferivelmente na faixa de 1 a 300 bar, particularmente preferível de 50 a 250 bar e, em particular de 150 a 230 bar.
Tanto a pressão de reação como a temperatura de reação dependem, entre outras coisas, da atividade e quantidade do catalisador de hidrogenação usado e podem ser determinadas em um caso particular pela pessoa hábil na arte.
Se desejado, o produto de oligomerização pode ser hidrogenado diversas vezes ("após hidrogenado") para obter-se uma hidrogenação tão completa quanto possível. Com relação a isto, logo que o consumo de hidrogênio não possa mais ser estabelecido, mais hidrogênio é injetado. Preferivelmente, antes de injetar hidrogênio, catalisador fresco é primeiro adicionado.
A hidrogenação pode, em um solvente adequado ou preferivelmente sem um diluente. Solventes adequados são aqueles que são inertes sob as condições de reação, isto é, não reagem com o material ou produto de partida, nem são eles próprios mudados, e que podem ser separados dos isoalcanos resultantes sem problemas. Solventes adequados incluem éteres de cadeia aberta e cíclicos, tais como dietil éter, metil terc-butil éter, tetraidrofurano ou 1,4-dioxano e álcoois, em particular alcanóis C1-C3, tais como metanol, etanol, n-propanol ou isopropanol. Também adequadas são misturas dos solventes supracitados.
O hidrogênio requerido para a hidrogenação pode ser usado em forma pura ou na forma de misturas gasosas contendo hidrogênio. Entretanto, as últimas devem compreender quantidades não nocivas de venenos de catalisador, tais como CO. Exemplos de misturas de gás contendo hidrogênio adequadas são aqueles do processo de reforma. Entretanto, é dada preferência à utilização de hidrogênio em forma pura.
A hidrogenação pode ser configurada contínua ou descontinuamente.
A hidrogenação é usualmente realizada de modo que o produto de oligomerização, se apropriado em um solvente, é inicialmente introduzido. Esta solução de reação é então preferivelmente primeiramente misturada com o catalisador de hidrogenação antes da introdução do hidrogênio começar. Dependendo do catalisador de hidrogenação usado, a hidrogenação ocorre em elevada temperatura e/ou em aumentada pressão. Para realizar a reação sob pressão, os vasos pressurizados costumeiros conhecidos da arte anterior, tais como autoclaves, autoclaves agitados e reatores pressurizados, podem ser usados. Se uma pressão de hidrogênio superatmosférica não for usada, então os dispositivos de reação costumeiros da arte anterior, que são adequados para pressão atmosférica, são contemplados. Exemplos deles são recipientes agitados costumeiros, que são preferivelmente equipados com esfriamento evaporativo, misturadores adequados, dispositivos de alimentação, se apropriado elementos trocadores de calor e dispositivos de inertização. Se a reação for realizada continuamente, a hidrogenação pode ser realizada sob pressão atmosférica em vasos de reação, reatores tubulares, reatores de leito fixo e similares, costumeiros para esta finalidade.
Quando a hidrogenação for completa, o catalisador e o solvente são usualmente removidos. O catalisador heterogêneo é preferivelmente separado por filtragem ou por sedimentação e remoção da fase superior contendo o produto. Outros métodos de separação para remover sólidos de soluções, tais como, por exemplo, centrifugação, são também adequados para remover o catalisador heterogêneo. Os catalisadores homogêneos são removidos por métodos costumeiros para a separação de misturas equifasais, por exemplo, por métodos cromatográficos. Se apropriado, pode ser necessário, dependendo do tipo de catalisador, desativá- lo antes da remoção. Isto pode ser realizado por métodos costumeiros, por exemplo, por lavagem da solução de reação com solventes próticos, p. ex., com água ou com C1-C3-alcanóis, tais como metanol, etanol, propanol ou isopropanol, que são, se necessário, tornados básicos ou ácidos.
O solvente é removido por métodos costumeiros, por exemplo, por destilação, em particular sob pressão reduzida.
Em uma forma de realização específica do método de acordo com a presente invenção, o produto de oligomerização obtido na etapa b) e/ou o produto de hidrogenação obtido na etapa c) é/são submetidos a uma separação. Aqui, pelo menos uma fração enriquecida de um oligômeros específico, ou oligômeros hidrogenados, é obtida. Assim, por exemplo, uma mistura de hidrocarboneto C4 pode, na etapa b), ser submetida a uma oligomerização e então, antes da hidrogenação, ser submetida a uma separação, em que pelo menos uma fração enriquecida de oligômeros C8, C12 ou C16 é obtida. Esta(s) fração(ões) enriquecida(s)-oligômeros é/são então usadas para a hidrogenação. E igualmente possível para uma mistura de oligômeros da etapa b) primeiramente ser hidrogenada sem separação e então para a mistura produto de hidrogenação ser submetida a separação, onde, por exemplo, quando utilizando-se uma mistura de hidrocarbonetos C4 para a oligomerização, pelo menos uma fração enriquecida de isoalcanos C$, C12 ou Ci6 é obtida. As frações enriquecidas de um dos alcanos supracitados compreendem, em uma forma de realização preferida, como citado no início, mais alcanos diferentes deles. Estes são preferivelmente essencialmente alcanos com um peso molecular mais elevado do que o alcano enriquecido. Preferivelmente, então, por exemplo, uma fração enriquecida de Ci6- isoalcanos é obtida que essencialmente não compreende Cg e/ou Ci2- isoalcanos, porém que compreende C2oisoalcanos e, se apropriado, homólogos superiores.
Para separação, a mistura de reação da oligomerização ou da hidrogenação pode ser submetida a uma ou mais etapas de separação. Dispositivos de separação adequados são os aparelhos costumeiros conhecidos da pessoa hábil na arte. Estes incluem, por exemplo, colunas de destilação, p. ex., colunas de placa, que podem, se desejado, ser equipadas com cápsulas de ebulição, placas perfuradas, bandejas perfuradas, válvulas, partidas laterais etc., evaporadores, tais como evaporadores de película fina, evaporadores de película cadente, evaporadores de lâmina esfregão, evaporadores Sambay etc. e suas combinações. Isolamento da fração de olefina preferivelmente ocorre por destilação fracional de único estágio ou multi-estágios.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são particularmente vantajosamente adequadas para uso em composições cosméticas e farmacêuticas. Elas são geralmente inodoras e, em particular, não tem componentes de odor percebidos pelo consumidor das formulações cosméticas e farmacêuticas como "estranhos" ou "químicos", p. ex., um odor semelhante a terpeno, que requer o uso de quantidades intensivamente aromáticas ou relativamente grandes de óleos de perfume para mascaramento.
Embora as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção não tenham odor intrínsico como tal, pode ser vantajoso submeter o produto de oligomerização hidrogenada, obtido na etapa c), a pelo menos uma etapa de elaboração, para remover componentes indesejados. Estes incluem, por exemplo, componentes que possivelmente ainda adversamente afetam as propriedades ópticas e/ou olfatórias. Preferivelmente, o produto da oligomerização hidrogenada, obtido na etapa c), é submetido a uma elaboração trazendo-o em contato com pelo menos um adsorvente. Adsorventes adequados são descritos, por exemplo, em Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a. Edição, 2000 Electronic Release, "Adsorption", 3. Absorventes e as correspondentes tabelas 1 e 2, a que é feita referência aqui em sua totalidade.
Os adsorventes são preferivelmente selecionado de bióxidos de silicone, keselguhr, silicatos de alumínio naturais e sintéticos, óxidos de alumínio, óxido de alumínio contendo sólidos, fosfatos de alumínio, fosfatos diferentes de fosfatos de alumínio, bióxidos de titânio, bióxidos de zircônio, adsorventes contendo carbono, resinas absorvedoras orgânicas e suas misturas.
Adsorventes adequados são, por exemplo, óxidos de alumínio ativos. Eles são preparados, por exemplo, partindo-se de hidróxido de alumínio, que é obtenível por métodos de precipitação habituais de soluções de sal de alumínio. Óxidos de alumínio ativos, adequados para o método de acordo com a presente invenção, são também obteníveis partindo-se de géis de hidróxido de alumínio. Para preparar tais géis, hidróxido de alumínio precipitado, por exemplo, podem ser ativados por etapas de elaboração costumeiras, tais como filtragem, lavagem e secagem e, em seguida, se apropriado, moídos ou aglomerados. Se desejado, o óxido de alumínio resultante pode então também ser submetido a um método de conformação, tal como extrusão, granulação, formação de tablete etc. Adsorventes adequados são preferivelmente os graus Selexsorb TM da Alcoa. Adsorventes adequados são, além disso, sólidos contendo óxido de alumínio. Estes incluem, por exemplo, as chamadas terras argilosas, que igualmente têm óxidos de alumínio como constituinte principal. Silicatos de alumínio naturais e sintéticos são também adequados. Estes incluem silicatos laminares, tais como minerais argilosos e, particularmente preferível, tectossilicatos, especificamente zeólitos.
Além disso, adsorventes adequados são fosfatos de alumínio.
Outros adsorventes adequados são bióxidos de silício, que são obteníveis, por exemplo, por desidratação e ativação de géis de sílica. Um outro método de produzir bióxido de silício é a hidrólise a fogo de tetracloreto de silício, em que, através de variações apropriadas de parâmetros de reação, tais como, por exemplo, a composição estequiométrica da mistura de partida e da temperatura, as desejadas propriedades de superfície do bióxido de silício resultante podem ser variadas dentro de largas faixas.
Outros adsorventes são kieselguhrs, que igualmente têm bióxidos de silício como constituinte principal. Estes incluem, por exemplo, a terra diatomácea obtida de sedimentos de sílica.
Outros adsorventes adequados são bióxidos de titânio e bióxidos de zircônio, como são descritos, por exemplo, em Rõmpp, Chemie Lexikon, 9a. edição (livro brochado), Vol. 6, p. 4629 segs. e p. 5156 segs. e a literatura citada ali. Referência é feita a este em sua totalidade.
Outros adsorventes adequados são fosfatos, em particular fosfatos condensados, tais como, por exemplo, fosfatos em fusão ou fosfatos de alta temperatura, que têm uma grande área de superfície ativa. Fosfatos adequados são descritos, por exemplo, em Rõmpp, Chemie Lexikon, 9a. edição (livro brochado), Vol. 4, p. 3376 segs. e na literatura citada ali. Referência é feita aqui a este em sua totalidade.
Outros adsorventes adequados são adsorventes contendo carbono, preferivelmente carvão ativado. Carvão ativado aqui é genericamente entendido aqui como significando carvão com uma estrutura porosa e alta área de superfície interna. Para produzir carvão ativado, matérias primas contendo carbono vegetais, animais e/ou minerais são aquecidas, p. ex., com agentes de desidratação, tais como cloreto de zinco ou ácido fosfórico ou são carbonizadas por destilação seca e então oxidativamente ativados. Para isto, o material carbonizado pode, por exemplo, ser tratado em elevadas temperaturas de cerca de 700 a IOOO0C com vapor, bióxido de carbono e/ou suas misturas.
E também possível utilizarem-se trocadores de íon e/ou resinas
adsorvedoras.
Os adsorventes geralmente têm uma área de superfície específica, determinada de acordo com BET, na faixa de cerca de 10 a 2000 m2 /g, em particular na faixa de 10 a 1500 m/ge especificamente na faixa de 20 a 600 m2/g.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são ademais geralmente incolores ou têm somente uma ligeira cor intrínseca. Preferivelmente, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis pelo método de acordo com a presente invenção têm um número de cor Hazen ou APHA (determinado de acordo com DIN 6271) de no máximo 6, particularmente preferível de no máximo 5. Dependendo do peso molecular, os isoalcanos são de consistência líquida a semelhante a óleo. Para uso em composições cosméticas e farmacêuticas, preferência é dada à utilização de misturas de isoalcano que tenham isoalcanos tendo 8 a 28, preferivelmente 8 a 20 átomos de carbono. Estas misturas de isoalcano são líquidas sob condições padrão (25°C, 1013 mbar).
Em uma forma de realização específica, as misturas de isoalcano que têm uma alta uniformidade com respeito ao peso molecular dos isoalcanos presentes são usadas em composições cosméticas e farmacêuticas. Estas são preferivelmente dímeros, trímeros ou tetrâmeros. Estas misturas de isoalcano têm então preferivelmente pelo menos 70% em peso, particularmente preferível pelo menos 85% em peso e, em particular, pelo menos 95% de isoalcanos com o mesmo número de átomos de carbono.
Comparados com os corpos de óleo conhecidos pela arte anterior para composições cosméticas e farmacêuticas, os isoalcanos de acordo com a presente invenção são caracterizados por propriedades de aplicação comparáveis ou melhores. Por exemplo, eles têm excelente compatibilidade de pele, não resultam em irritações e são adequados para aliviar o efeito irritativo de outros ingredientes ou para melhorar a aplicação dérmica dos ingredientes ativos. Eles podem ser formulados com um grande número de ingredientes ativos e auxiliares cosméticos. Com relação a isto, eles usualmente têm uma volatilidade mais baixa do que os óleos de silicone correspondentes do mesmo peso molecular. Seus pontos de ignição são suficientemente elevados para satisfazer rigorosos padrões de segurança durante a produção e uso. Assim, por exemplo, uma mistura de isoalcano C\e de acordo com a presente invenção geralmente tem um ponto de ignição de pelo menos 100°C, tal como, por exemplo, de 105 0C. Além disso, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção têm excelentes propriedades sensoriais. Eles deixam atrás uma boa sensação na pele, são absorvidos prontamente nas superfícies de ceratina e dão boa penteabilidade a cabelo tratado com elas. Elas são, assim, adequadas em uma maneira particularmente vantajosa para parcial ou completamente substituir outros componentes hidrofóbicos de composições cosméticas e farmacêuticas, em particular óleos de silicone e óleos minerais.
Além das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis de acordo com o método inventivo, as misturas de isoalcano que têm uma fração de alcanos muito elevadas do mesmo peso molecular são também adequadas para uso em composições cosméticas ou farmacêuticas. Estas incluem misturas de isoalcano que têm mais do que o igual a 95% em peso, preferivelmente pelo menos 96% em peso, em particular pelo menos 97% em peso, de alcanos do mesmo peso molecular. Estas são preferivelmente misturas de isoalcano Ci6 (referidas abaixo como misturas de isoalcano contendo elevado CV)· A invenção, portanto, fornecem ainda uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende pelo menos uma mistura tendo C16-alcanos, em que a mistura tem uma fração de C16-alcanos maior do que ou igual a 95% em peso. Preferivelmente, as composições cosméticas ou farmacêuticas então compreendem uma mistura tendo C16-alcanos, em que a mistura tem uma composição em que as moléculas presentes compreendem, em média, menos do que 1,0 átomos de carbono quaternário por molécula, em que a mistura tem uma fração de C16- alcanos maior do que ou igual a 95% em massa e onde a mistura tem uma fração menor do que 5% em massa de n-hexadecano.
Tais misturas tendo C16-isoalcanos são obteníveis por um método em que
a) uma corrente de Iiidrocarboneto-C4 contendo buteno, que tem menos do que 5% em massa, com base no total de todos os butenos, de isobuteno, é oligomerizada na presença de um catalisador contendo níquel,
b) uma fração de Ci6-olefina é separada da mistura de reação
e
c) a fração C\e é hidrogenada.
Misturas de C16-isoalcano adequadas e um método para sua preparação são descritas em DE 10 2004 018 753 Al, a que é feita referência aqui em sua totalidade. Em DE 10 2004 018 753 Al, as misturas de hidrocarbonetos são referidas como misturas de "C16-alcano", embora elas também tenham somente uma fração muito pequena de n-hexadecano. Para fins do presente pedido, o termo sinônimo mistura de "iso" alcano tem sido usada a fim de indicar misturas de alcano que compreendem alcanos ramificados. Entretanto, preferência particular é dada ao uso das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e obteníveis de acordo com o método inventivo que, como detalhado acima, têm propriedades particularmente vantajosas. Em particular, elas ultrapassam, com respeito às propriedades reológicas e especificamente comportamento de dispersão, todos os corpos de óleo conhecidos da arte anterior, incluindo aqueles da DE 10 2004 018 753 Al, que, de outro modo, têm boas propriedades de aplicação.
A invenção, portanto, fornece ainda uma composição cosmética ou farmacêutica compreendendo
A) pelo menos uma mistura de isoalcano, como definida acima,
B) pelo menos um ingrediente ativo cosmética ou farmaceuticamente aceitável ou substância de efeito,
C) se apropriado, pelo menos mais um auxiliar cosmética ou farmaceuticamente aceitável diferente de B).
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e as misturas de isoalcano contendo elevado Ci6 são adequadas tanto para a preparação de composições hidrofóbicas de fase homogênea como também para a formulação de composições de fase heterogênea, que adicionalmente compreendem μ um composto líquido ou sólido solúvel em água (hidrofílico). Independente do número de seus constituintes, as "composições de fase homogênea" têm somente uma única fase. As "composições de fase heterogênea" são sistemas dispersos de dois ou mais componentes imiscíveis. Estes incluem composições sólido/líquido, líquido/líquido e sólido/líquido/líquido, tais como dispersões e emulsões, p. ex., formulações de O/A e A/O, que têm pelo menos uma mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção como componente óleo ou gordura e água, como fases imiscíveis.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e misturas de isoalcano contendo Ci6 são também adequadas em uma maneira vantajosa para produzir composições cosméticas e composições farmacêuticas na forma de géis opacos a transparentes.
Ingredientes ativos para cosméticos e medicamentos são geralmente entendidos como significando substâncias que desenvolvem um efeito mesmo em baixa concentração, p. ex., um efeito cosmético sobre a pele e/ou cabelo ou um efeito farmacológico em um organismo. Substâncias de efeito são substâncias que dão uma certa propriedade às coisas vivas ou substratos inanimados, por exemplo, pigmentos coloridos para maquilagem.
As composições cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a presente invenção compreendem o componente A) preferivelmente em uma fração de 0,01 a 99,9% em peso, particularmente preferível 0,1 a 75% em peso, em particular 1 a 50% em peso, com base no peso total da composição.
As composições de acordo com a presente invenção são preferivelmente na forma de uma pomada, creme, emulsão, suspensão, loção, leite, pasta, gel, espuma ou spray.
Se os isoalcanos A) já não servirem como carreadores para a preparação das composições, ditas composições preferivelmente têm um componente carreador C) que é escolhido de água, componentes hidrofílicos, componentes hidrofóbicos e suas misturas.
Veículos hidrofílicos adequados C) são, por exemplo, álcoois mono, di ou poliídricos, tendo preferivelmente 1 a 8 átomos de carbono, tais como etanol, n-propanol, isopropanol, propileno glicol, glicerol, sorbitol etc.
Carreadores hidrofóbicos adequados C) são preferivelmente escolhidos de
i) óleos, gorduras, ceras diferentes do componente A),
ii) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6-C30 com álcoois mono, di ou triídricos,
iii) hidrocarbonetos acíclicos e cíclicos saturados, diferentes do componente A),
iv) ácidos graxos,
v) álcoois graxos,
vi) gases propelentes,
e suas misturas.
As composições de acordo com a presente invenção têm, por exemplo, um componente óleo ou gordura C), que é selecionado de: hidrocarbonetos de baixa polaridade, tais como óleos minerais; hidrocarbonetos saturados lineares, preferivelmente tendo mais do que 8 átomos de carbono, tais como tetradecano, hexadecano, octadecano etc.: hidrocarbonetos cíclicos, tais como decaidronaftaleno; hidrocarbonetos ramificados diferentes de A); óleos animais e vegetais; ceras; ésteres de cera; vaselina; ésteres, preferivelmente ésteres de ácidos graxos, tais como, por exemplo, os ésteres de monoálcoois Q-C24 com ácidos monocarboxílicos Cr C22, tais como isoestearato de isopropila, miristato de n-propila, miristato de isopropila, palmitato de n-propila, palmitato de isopropila, palmitato de hexacosanila, palmitato de octacosanila, palmitato de triacontanila, palmitato de dotriacontanila, palmitato de tetratriacontanila, estearato de hexacosanila, estearato de octacosanila, estearato de triacontanila, estearato de dotriacontanila, estearato de tetratriacontanila; salicilatos, tais como salicilatos C1-C10, p. ex., salicilato de octila; ésteres de benzoato, tais como benzoatos de Cio-Cis-alquila, benzoato de benzila; outros ésteres cosméticos, tais como triglicerídeos de ácido graxo, monolaurato de propileno glicol, monolaurato de polietileno glicol, lactatos de Ci0-Ci5-alquila etc. e suas misturas.
Óleos de silicone adequados C) são, por exemplo, polidimetilsiloxanos lineares, poli(metilfenilsiloxanos), siloxanos cíclicos e suas misturas. O peso molecular médio numérico dos polidimetilsiloxanos e poli(metilfenilsiloxanos) é preferivelmente em uma faixa de cerca de 1000 a 150.000 g/mol. Os siloxanos cíclicos preferidos têm 4 a 8 membros nos anéis. Os siloxanos cíclicos adequados são comercialmente disponíveis, por exemplo, sob o nome ciclometicona.
Os componentes de óleo e gordura preferidos C) são escolhidos de parafina e óleos de parafina; vaselina; gorduras e óleos naturais, tais como óleo de rícino, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de oliva, óleo de girassol, óleo de sésamo, óleo de abacate, manteiga de cacau, óleo de amêndoa, óleo de caroço de pêssego, óleo de rícino, óleo de fígado de bacalhau, gordura de porco, espermacete, óleo de espermacete, óleo de esperma, óleo de germe de trigo, óleo de noz de macadamia, óleo de prímula noturna, óleo de jojoba; álcoois graxos, tais como lauril álcool, miristil álcool, cetil álcool, estearil álcool, oleil álcool, cetil álcool; ácidos graxos, tais como ácido mirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico, e ácidos graxos saturados, insaturados e substituídos diferentes deles; ceras, tais como cera de abelhas, cera de carnaúba, espermacete e misturas dos componentes de óleo e gordura acima mencionados.
Os componentes de óleo e gordura cosmética e farmaceuticamente compatíveis adequados C) são descritos em Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações de cosméticos], 2a. edição, Yerlag Hüthig, Heidelberg, págs. 319 - 355, que é feita referência por este meio.
Os componentes B) e C) são selecionados de acordo com o campo de uso desejado da composição. Além dos componentes típicos do campo de uso (p. ex., certos ingredientes ativos farmacêuticos), eles são selecionados de carreadores, excipientes, emulsificantes, tensoativos, conservantes, fragrâncias, óleos de perfume, espessantes, polímeros, formadores de gel, corantes, pigmentos, agentes fotoprotetores, reguladores de consistência, antioxidantes, antiespumas, antiestáticos, resinas, solventes, promotores de solubilidade, agentes neutralizantes, estabilizadores, agentes esterilizantes, propelentes, agentes de secagem, opacificadores, ingredientes cosmeticamente ativos, polímeros de cabelo, condicionadores de cabelo e pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersáveis em água, branqueadores, agentes de cuidados, colorantes, agentes de tingimento, agentes de bronzeamento, umectantes, agentes reengordurantes, colágeno, hidrolisados de proteína, lipídeos, emolientes e amaciantes.
As composições cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a presente invenção podem compreender, como ingrediente cosmético e/ou farmaceuticartiente ativo B) (e também, se apropriado, como auxiliar C)), pelo menos um polímero cosmética ou farmaceuticamente aceitável. Estes incluem, muito geralmente, polímeros aniônicos, catiônicos, anfotéricos e neutros.
Exemplos de polímeros aniônicos são homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico e seus sais, copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e seus sais; sais de sódio de ácidos poliidroxicarboxílicos, poliéster solúveis em água ou dispersáveis em água, poliuretano, p. ex., Luviset PUR® da BASF e poliuréias. Polímeros particularmente adequados são copolímeros de acrilato de t-butila, acrilato de etila, ácido metacrílico (p. ex., Luvimer® 100P), copolímeros de acrilato de etila e ácido metacrílico (p. ex., Luviumer® MAE), copolímeros de N-terc- butilacrilamida, acrilato de etila, ácido acrílico (Ultrahold® 8, forte), copolímeros de vinil acetato, ácido crotônico e, se apropriado, outros ésteres vinílicos (p. ex., graus Luvise®), copolímeros de anidrido maléico, se apropriado, reagidos com álcool, polissiloxanos aniônicos, p. ex., carboxifuncionais, acrilato de t-butila, ácido metacrílico (p. ex., Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico com monômeros hidrofóbicos, tais como, por exemplo, C4-C3o-alquil ésteres do ácido met(acrílico), C4-C30-alquilvinil ésteres, C4-C30-alquil vinil éteres e ácido hialurônico. Exemplos de polímeros aniônicos são também copolímeros de vinil acetato/ácido crotõnico, que são vendidos, por exemplo, sob os nomes Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF) e copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, obteníveis, por exemplo, sob o nome comercial Luviflex® (BASF). Outros polímeros adequados são o terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato, obteníveis sob o nome Luviflex® VBM-35 (BASF) e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendo sulfonato de sódio. Também adequados são copolímeros de vinilpirrolidona/etil metacrilato/ácido metacrílico, que são vendidos por Stepan sob os nomes Stepanhold-Extra e -RI, e os graus Carboset® da BF Goodrich.
Polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, polímeros catiônicos com o nome INCI Polyquaternium, p. ex., copolímeros de vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de metacrilato de N- vinilpirrolidona/dimetilaminoetila, quaternizados com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de N-vinilcaprolactama/N- vinilpirrolidona/N-vinil imidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônicos (Polyquaternium-4 e -10), copolímeros de acrilamido (Polyquaternium-7) e quitosana. Polímeros catiônicos (quaternizados) adequados são também Merquat® (polímero baseado em cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímeros quaternários que são formados reagindo-se polivinilpirrolidona com compostos de amônio quaternário), Polymer JR (hidroxietilcelulose com grupos catiônicos) e polímeros catiônicos baseados em plantas, p. ex., polímeros guar, tais como os graus Jaguar® da Rhodia.
Outros polímeros adequados são também polímeros neutros, tais como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila e/ou propionato de vinila, polissiloxanos, polivinilcaprolactama e outros copolímeros com N-vinilpirrolidona, polietilenoiminas e seus sais, polivinilaminas e seus sais, derivados de celulose, sais de ácido poliaspártico e derivados. Estes incluem, por exemplo, Luviflex® Swing (copolímero parcialmente saponificado de acetato de polivinila e polietileno glicol, BASF).
Polímeros adequados são também polímeros ou oligômeros não-iônicos, solúveis em água ou dispersáveis em água, tais como polivinilcaprolactama, p. ex., Luviskil® Plus (BASF), ou polivinilpirrolidona e seus copolímeros, em particular com ésteres vinílicos, tais como vinil acetato, p. ex., Luviskol® VA 37 (BASF); poliamidas, p. ex., baseados em ácido itacônico e diaminas alifáticas, como são descritos, por exemplo, em DE-A-43 33 238.
Polímeros adequados são também polímeros anfotéricos ou zuiteriônicos, tais como os copolímeros de octilacrilamida/metil metacrilato/terc-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato, obteníveis sob os nomes Amphomer® (National Starch) e polímeros zuiteriônicos, como são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente alemã DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 e DE 37 08 451. Os copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/ácido acrílico ou ácido metacrílico e seus sais de metal alcalino e amônio são polímeros zuiteriônicos preferidos. Outros polímeros zuiteriônicos adequados são copolímeros de metacroiletilbetaína/metacrilato, que são comercialmente disponíveis sob o nome Amersette® (AMERCHOL) e copolímeros de hidroxietil metacrilato, metil metacrilato, Ν,Ν-dimetilaminoetil metacrilato e ácido acrílico (Jordapon®).
Polímeros adequados são também polímeros não-iônicos, contendo siloxano, solúveis em água ou dispersáveis em água, p. ex., poliéter siloxanos, tais como Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil® (Wacker).
Espessantes adequados são ácidos poliacrílicos reticulados e seus derivados, polissacarídeos e seus derivados, tais como goma xantana, ágar ágar, alginatos ou tiloses, derivados de celulose, p. ex., carboximetilcelulose ou hidroxicarboximetilcelulose, álcoois graxos, monoglicerídeos e ácidos graxos, polivinil álcool e polivinilpirrolidona.
Ingredientes ativos cosmética e/ou dermatologicamente adequados são, por exemplo, ingredientes ativos colorantes, agentes de pigmentação de pele e cabelo, agentes de tingimento, agentes de bronzeamento, branqueadores, substâncias endurecedoras da ceratina, ingredientes ativos antimicrobianos, ingredientes ativos de fotofiltro, ingredientes ativos repelentes, substâncias hiperêmicas, substâncias ceratolíticas e ceratoplásticas, ingredientes ativos anti-caspa, anfi-flogísticos, substâncias ceratinizantes, ingredientes ativos que atuam como antioxidantes e/ou como limpadores de radical livre, umectantes de pele ou substâncias umectantes, ingredientes ativos de reengorduramento, ingredientes ativos desodorizantes, ingredientes ativos sebostático, extratos de plantas, ingredientes ativos antieritematosos ou antialérgicos e suas misturas.
Ingredientes ativos de bronzeamento artificial de pele, que são adequados para bronzear a pele sem irradiação natural ou artificial com raios UV são, por exemplo, diidroxiacetona, aloxano e extrato de casca de noz. Substâncias endurecedoras da ceratina adequadas são geralmente ingredientes ativos como são também usados em antiperspirantes, tais como, por exemplo, sulfato de alumínio potássico, hidroxicloreto de alumínio, lactato de alumínio etc. Ingredientes ativos antimicrobianos são usados a fim de destruir microorganismos e/ou inibir seu crescimento e, assim, servem tanto como conservantes e também como substância desodorizante que reduz a formação ou a intensidade do odor corporal. Estes incluem, por exemplo, conservantes costumeiros conhecidos da pessoa hábil na arte, tais como p- hidroxibenzoatos, imidazolidiniluréia, formaldeído, ácido sórbico, ácido benzóico, ácido salicílico etc. Tais substâncias desodorizantes são, por exemplo, ricinoleato de zinco, triclosano, alquilolamidas do ácido undecilênico, citrato de trietila, clorexidina etc.. Ingredientes ativos repelentes adequados são compostos que são capazes de manter ou impelir certos animais, em particular insetos, longe das pessoas. Estes incluem, por exemplo, 2-etil-l,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida etc. Substâncias hiperêmicas adequadas, que estimulam o fluxo sangüíneo na pele, são, por exemplo, óleos essenciais, tais como pinheiro anão, lavanda, alecrim, baga de zimbro, extrato de castanha da índia, extrato de folha de bétula, extrato de flor de feno, acetato de etila, cânfora, mentol, óleo de hortelã-pimenta, extrato de alecrim, óleo de eucalipto etc. Substâncias ceratolíticas e ceratoplásticas adequadas são, por exemplo, ácido salicílico, tioglicolato de cálcio, ácido tioglicólico e seus sais, enxofre, etc. Ingredientes ativos anti-caspa adequados são, por exemplo, enxofre, monooleato de enxofre polietileno glicol sorbitano, polietoxilato de enxofre ricinol, piritiona de zinco, piritiona de alumínio etc.. Antiflogísticos adequados, que neutralizam irritações da pele são, por exemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extrato de camomila, pantenol etc.
Ingredientes ativos de fotofiltro adequados são substâncias que absorvem os raios UV em uma região UY-B e/ou UV/A. Estes incluem pigmentos fotoprotetores, p.ex., óxidos e sais metálicos finamente dispersos. Estes incluem, por exemplo, bióxido de titânio, talco, óxido de zinco, sulfato de bário, estearato de zinco etc.
Filtros de banda larga vantajosos, substâncias de filtro UV-A ou substâncias de filtro UV-B são, por exemplo, representativos das seguintes classes de compostos:
Derivados de bisresorciniltriazina com a seguinte estrutura: <formula>formula see original document page 39</formula>
em que R7, R8 e R9 são escolhidos, independentemente entre si, do grupo de grupos alquila ramificada e não ramificada, tendo de 1 a 10 átomos de carbono ou são um único átomo de hidrogênio. Preferência particular é dada a 2,4-bis {[4-( 1 -etilexilóxi)-2-hidroxi] fenil} -6-(4-metoxifenil)-1,3,5 -triazina (INCI: Aniso Triazina), que pode ser obtida da CIBA Chemikalien GmbH sob o nome comercial Tinosorb® S.
Além disso, outras substâncias filtro UV exibindo a unidade estrutural
<formula>formula see original document page 39</formula>
são substâncias filtro UV vantajosos para as finalidades da presente invenção, por exemplo, os derivados de s-triazina descritos no Pedido Europeu Aberto ao Público EP 570 838 Al, cuja estrutura química é representada pela fórmula geral <formula>formula see original document page 40</formula>
em que
R13 é um radical C1-C18-alquila, um radical C5-C12- cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4 alquila, Z é um átomo de oxigênio ou um grupo NH, R14 é radical C1-C18-alquila ramificada ou não ramificada, um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4-alquila ou um átomo de hidrogênio, um átomo de metal alcalino, um grupo amônio ou um grupos de fórmula
<formula>formula see original document page 40</formula>
em que
A é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila ou um radical arila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4-alquila,
R16 é um átomo de hidrogênio um grupo metila,
η é um número de 1 a 10
Rl3 é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado ou um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4-alquila, se X for o grupo NH, e é um radical C1-C18-alquila ramificada ou não ramificada ou um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4alquila ou um átomo de hidrogênio, um átomo de metal alcalino, um grupo amônio ou um grupo de fórmula
<formula>formula see original document page 41</formula>
em que
A é um radical C1-C18-alquila ramificada ou não-ramificada, um radical C5-C12-cicloalquila ou um radical arila, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4-alquila,
R16 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila,
η é um número de 1 a 10,
se X for um átomo de oxigênio.
Além disso, uma substância filtro UV particularmente preferida para fins da presente invenção é uma s-triazina assimetricamente substituída, cuja estrutura química é representada pela fórmula
<formula>formula see original document page 41</formula>
que é também descrita abaixo como dioctil butilamido triazona (INCI: dietilexilbutamidotriazona) e é disponível na Sigma 3V sob o nome comercial UVASORB® HEB.
Também vantajoso para fins da presente invenção é uma s- triazina simetricamente substituída, tris(2-etilexil) 4,4',4"-(l,3,5-triazino- 2,4,6-triiltriimino)trisbenzoato, sinônimo: 2,4,6-tris[anilino(p-carbo-2'-etil-l '- hexilóxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Etilexil Triazona), que é vendida pela BASF Aktiengesellschaft sob o nome comercial UVINUL® 1150.
Além disso, o Pedido Europeu Aberto ao Público 775.698 descreve derivados de bisresorciniltriazina, que são preferivelmente para ser usados, a estrutura química do qual é representada pela fórmula genérica
<formula>formula see original document page 42</formula>
em que R17 e R18 são, entre outras coisas, C3-C18-alquenila e A1 é um radical aromático.
Os seguintes compostos são também vantajosos para os fins da presente invenção: sal de sódio de 2,4-bis {[4-(3-sulfonato)-2- hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil} -6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4- bis {[4-(3 -propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil} -6-(4-metoxifenil)- 1,3,5-triazina, 2,4-bis{ [4-(3-etilexilóxi)-2-hidroxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4- (metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2- hidroxipropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4-(2-etilcarboxil)fenilamino)-1,3,5- triazina, 2,4-bis {[4-(1-etilexilóxi)-2-etilcarboxil)fenilamino]~ 1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(2-etilexilóxi)-2-hidroxi] fenil} -6-( 1 -metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-tris (trimetilsiloxisililpropilóxi)-2-hidroxi]feni}-6-(4-metoxifenil)- 1,3,5- triazina, 2,4-bis{ [4-(2"-metilpropenilóxi)-2-hidróixi] fenil}-6-(4- metoxifenil)-l,3,5-triazina e 2,4-bis {[4-(1', 1', 1', 3', 5', 5', 5')- heptamitissilóxi-2''-metilpropilóxi)-2-hidróxi]feni}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5- triazina.
Substâncias de filtro UV-B/ou de banda larga solúveis em óleo vantajosas são, p. ex.:
derivados de 3-benzilidenocanfor, preferivelmente 3-(4- metilbenzilideno)canfora ou 3-benzilidenocanfora;
derivados de ácido 4-aminobenzóico, preferivelmente 4-(dimetilamino)bencóico éster (2-etilexil) éster ou 4-(dimetilamino)benzóico ácido amil éster; derivados de benzofenona, preferivelmente 2-hidróxi-4- metoxibenzofenona (disponível na BASF sob o nome comercial Uvinul® M40),
2-hidróxi-4-metóxi-4' -metilbenzofenona, 2,2' -diidróxi-4- metoxifenona ou 2,2',4,4'-tetraidroxibenzofenona (disponível na BASF sob o nome comercial Uvinul® D 50).
Substâncias filtro UV particularmente vantajosas para fisn da presente invenção, que são líquidas em temperatura ambiente, são salicilato de homomentila, 2-etilexil -2-ciano-3,3-difenilacrilato, 1-etilexil 2- hidroxibenzoato e ésteres do ácido cinâmico, preferivelmente 4- metoxicinâmico ácido (2-etilexil) éster e 4-metoxicinâmico ácido isopentil éster.
O salicilato de homomentila (INCI: Homossalato) é caracterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 43</formula>
2-etilexil-2-ciano3,3-difenilacrilato (INCI: Octocrileno) é disponível na BASF sob o nome Uvinul® N 539T e é caracterizado pela seguinte estrutura; <formula>formula see original document page 44</formula>
2-etilexil 2-hidroxibenzoato (2-etilexil salicilato, octil salicilato, INCI: Etilexil Salicilato) é disponível, por exemplo, na Haarmann & Reimer sob o nome comercial Neo Heliopan® OS e é caracterizado pela seguinte estrutura:
4-metoxicinâmico ácido (2-etilexil) éster (2-etilexil 4- metoxicinamato, INCI: Etilexil Metoxicinamato) é, por exemplo, disponível na BASF sob o nome comercial Uvinul® MV 80 e é caracterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 44</formula>
4-metoxicinâmico ácido isopentil éster (isopentil 4- metoxicinamato), INCI: Isoamil p-metoxicinamato) é, por exemplo, disponível na Haarmann & Reimer sob o nome comercial Neo Heliopan® E 1000 e é caracterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 44</formula>
Derivados de dibenxoilmetano vantajosos para fins da presente invenção são, em particular, 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoil metano (CAS No. 70356-09-1, que é vendido pela BASF sob o nome comercial Uvinul® BMBM e por Merck sob o nome comercial Eusolex® 9020 e que é caracterizado pela seguinte estrutura:
Um outro derivado de dibenzoilmetano vantajoso é 4- isopropildibenzoilmetano (CAS No. 63250-25-9), que é vendido por Merck sob o nome Eusolex® 8020. Eusolex 8020 é caracterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 45</formula>
Os benzotriazóis são caracterizados pela seguinte fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 45</formula>
em que
R19 e R20 são, independentemente entre si, radicais alquila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, substituídos (p. ex., substituídos por um radical fenila), tendo 1 a 18 átomos de carbono.
Um benzotriazol vantajoso para fins da presente invenção é além disso 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[l,3,3,3-tetrametil- l-[(trimetil-silil)óxi]disiloxanil]propil)fenol (CAS No. 155633-54-8) com o nome INCI Drometrizol Trisiloxano, que é vendido por Chimex sob o nome comercial Meroxyl XL e e caraterizado pela seguinte formula quimica estrutural
<formula>formula see original document page 46</formula>
Outros benzotriazóis vantajosos para fins da presente invenção sao
[2,4' -diidróxi-3 -(2H-benzotriazol-2-il)-5-( 1,1,3,3- tetrametilbutil)-2'-n-octóxi-5 '-benzoil]difenilmetano, 2,2'-metilenobis [6- (2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol], 2,21 -metilenobis[6-(2H-benzotriazol- 2-il)-4-( 1,1,3,3 -tetrametilbutil)fenol],
2-(2'-hidróxi-5'-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3' ,5'-di- t-amilfenil)benzotriazol e 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol.
Um outro filtro UV vantajoso para fins da presente invenção é o composto difenilbutadieno descrito em EP-A-O 916 335 de seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 46</formula>
Um outro filtro UV-A vantajoso para fins da presente invenção é o 2-4-etoxianilinometileno)propanodicarboxílico ácido dietil éster descrito em EP-A-O 895 776 da seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 47</formula>
Igualmente vantajoso para fins da presente invenção é uma hidroxibenzofenona amino-substituída da seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 47</formula>
que é vendida pela BASF Aktiengesellchafl como filtro UV-A sob o nome comercial UVINUL® A Plus.
De acordo com uma forma de realização preferida, as composições de acordo com a presente invenção são uma composição de limpeza de pele.
Composições de limpeza de pele preferidas são sabões de consistência líquida a semelhante a gel, tais como sabões transparentes, sabões luxuosos, sabões desodorantes, sabões cremosos, sabões para bebê, sabões de proteção da pele, sabões abrasivos e syndets, sabões pastosos, sabões moles e pastas de lavagem, líquidos de lavagem, preparações de chuveiro e banho, tais como loções de lavagem, banhos de chuveiro e géis de chuveiro, banhos de espuma, banhos oleosos e preparações de esfregar, espumas de barbear, loções de barbear e cremes de barbear.
De acordo com mais uma forma de realização preferida, as composições de acordo com a presente invenção são composições cosméticas para os cuidados e proteção da pele, composições ou preparações de cuidados das unhas para cosméticos decorativos.
Composições cosméticas de pele adequadas são, por exemplo, tônicos faciais, máscaras faciais, desodorantes e outras loções cosméticas.
Composições para uso em cosméticos decorativos compreendem, por exemplo, bastões de escondimento, maquilagem de estágio, máscara e sobras de olho, bastões, brilho labial, lápis de olho, traçadores de olho, blushers, pó e lápis de sobrancelha.
Além disso, as misturas de isoalcano A) podem ser usadas em tiras de nariz para limpeza de poro, em composições anti-acne, repelentes, composições de barbear, composições de remoção de cabelo, composições de cuidados íntimos, composições de cuidados dos pés e em cuidados de bebê. As composições de cuidados da pele de acordo com a presente invenção são, em particular, cremes de pele de A/O ou O/A, cremes de dia e de noite, cremes de olho, cremes faciais, cremes anti-rugas, cremes umectantes, cremes alvejantes, cremes vitamínicos, loções de pele, loções de cuidados e loções umectantes.
As composições cosméticas e dermatológicas de pele, baseadas nas misturas de isoalcano acima descritas A) exibem efeitos vantajosos. Os polímeros podem, entre outras coisas, contribuírem para a umidificação e condicionamento da pele e para a melhora do tato da pele. Adicionando-se os polímeros de acordo com a presente invenção, uma considerável melhoria da compatibilidade da pele pode ser conseguida em certas formulações.
As composições cosméticas e dermatológicas de pele compreendem preferivelmente pelo menos uma mistura de isoalcano A) em uma fração de cerca de 0,001 a 30% em peso, preferivelmente 0,01 a 20% em peso, muito particularmente preferível 0,1 a 12% em peso, com base no peso total da composição.
As composições particularmente fotoprotetoras baseadas nas misturas de isoalcano A) têm a propriedade de aumentar o tempo de permanência dos ingredientes absorvedores de UV, em comparação com auxiliares costumeiros, tais como polivinilpirrolidona.
Dependendo do campo de uso, as composições de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas em uma forma adequada para cuidados da pele, tais como, por exemplo, na forma de um creme, espuma, gel, bastão, mousse, leite, spray (spray com bomba ou spray contendo propelente) ou loção.
Além das misturas de isoalcano A) e carreadores adequados, as preparações cosméticas de pele podem também compreender outros ingredientes ativos e auxiliares costumeiros em cosméticos de pele, como descrito acima. Estes incluem, preferivelmente, emulsificantes, conservantes, óleos perfume, ingredientes ativos cosméticos, tais como fitantriol, vitamina A, E e C, retinol, bisabolol, pantenol, agentes fotoprotetores, alvejantes, colorantes, agentes de tingimento, agentes de bronzeamento, colágeno, hidrolisados de proteína, estabilizantes, reguladores de pH, corantes, sais, espessantes, formadores de gel, reguladores de consistência, silicones, umectantes, agentes reengordurantes e outros aditivos costumeiros.
Componentes de óleo e gordura adicionais preferidos das composições cosméticas e dermatológicas são os acima mencionados óleos minerais e sintéticos, tais como, por exemplo, parafinas, óleos de silicone e hidrocarbonetos alifáticos tendo mais do que 8 átomos de carbono, óleos animais e vegetais, tais como, por exemplo, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de abacate, óleo de oliva, lanolina ou ceras, ácidos graxos, ésteres de ácido graxo, tais como, por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos C6-C30, ésteres de cera, tais como, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos, vaselina, lanolina hidrogenada e lanolina acetilada e suas misturas.
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e as misturas de isoalcano contendo elevado C16 podem também ser misturadas com corpos de óleo convencionais, como descrito acima, se propriedades específicas forem para ser estabelecidas.
A misturas de isoalcano usadas de acordo com a presente invenção e as misturas de isoalcano contendo C16 são vantajosamente adequadas para melhorar a sensação ao toque, o comportamento de espalhamento, a resistência a água e/ou a ligação de ingredientes ativos e auxiliares, tais como pigmentos. Além disso, as preparações cosméticas podem compreender substâncias condicionantes baseadas em compostos de silicone. Compostos de silicone adequados são, por exemplo, polialquilsiloxans, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos ou resinas de silicone.
As preparações cosméticas ou dermatológicas são preparadas de acordo com processos costumeiros conhecidos da pessoa hábil na arte.
Preferivelmente, as composições cosméticas e dermatológicas são na forma de emulsões, em particular na forma de emulsões de água-em- óleo (A/O) ou em emulsões de óleo-em-água (O/A). É entretanto também possível escolher outros tipos de formulação, por exemplo, hidrodispersões, géis, óleos, oleogéis, múltiplas emulsões, por exemplo, na forma de emulsões de A/O/A ou O/A/O, pomadas anidras e bases de pomada etc.
As emulsões são preparadas por métodos conhecidos. Além de pelo menos uma mistura de isoalcano A) e água, as emulsões compreendem, se apropriadas, mais constituintes costumeiros, tais como álcoois graxos, ésteres de ácido graxo e, em particular, triglicerídeos de ácido graxo, ácidos graxos, lanolina e seus derivados, óleos ou ceras naturais ou sintéticos e emulsificadores na presença de água. A seleção de aditivos específicos para o tipo de emulsão e a preparação de emulsões adequadas é descrita, por exemplo, èm Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações de cosméticos], Hüthig Buch VErlag, Heidelberg, 2a. edição, 1989, terceira parte, que é por este meio expressamente incorporado por referência.
Uma emulsão adequada, p. ex., para um creme de pele et., geralmente compreende uma fase aquosa, que é emuslficada por meio de um sistema emulsificante adequado em uma fase óleo ou fase gordura. Para preparar a fase hidrofóbica, uma mistura de isoalcano A) e, se apropriado, outros corpos de óleo, são usados.
Componentes graxos preferidos que podem adicionalmente estar presentes na fase graxa das emulsões são: óleos hidrocarbonados, tais como óleo de parafina, óleo de Purcellin, peridrosqualeno e soluções de ceras microcritalinas destes óleos; óleos animais ou vegetais, tais como óleo de amêndoa doce, óleo de abacate, óleo de calophylum, lanolina e seus derivados, óleo de rícino, óleo de gergelim, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleo Karite, óleo hoplostethus; óleos minerais cujo ponto de início de destilação sob pressão atmosférica é de cerca de 250°C e cujo ponto final de destilação é a 410°C, tal como, por exemplo, óleo de vaselina; ésteres de ácidos graxos saturados ou insaturados, tais como miristatos de alquila, p. ex., isopropil miristato, butil miristato ou cetil miristato, hexadecil estearato, etil ou isopropil palmitato, triglicerídeos de ácido octanóico ou ácido decanóico e cetil ricinoleato.
A fase graxa pode também compreender óleos de silicone que são solúveis em outros óleos, tais como dimetilpolissiloxano, metilfenilpolissiloxano e o copolímero de silicone glicol, ácidos graxos e álcoois graxos.
Além das misturas de isoalcano A), as ceras podem também ser usadas, tais como, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candillila, cera de abelhas, cera microcristalina, cera ozokerite e oleatos, miristatos, linoleatos e estearatos de Ca, Mg e Al.
Além disso, uma emulsão de acordo com a presente invenção pode ser na forma de uma emulsão de O/A. Tal emulsão usualmente compreende uma fase óleo, emulsificantes que estabilizam a fase óleo na fase água e uma fase aquosa, que é usualmente em forma espessada. Emulsificantes adequados são preferivelmente emulsificantes O/A, tais como poliglicerol ésteres, ésteres de sorbitano ou glicerídeos parcialmente esteriflcados.
De acordo com mais uma forma de realização preferida, as composições de acordo com a presente invenção são um gel de chuveiro, uma formulação de xampu ou uma preparação de banho.
Tais formulações compreendem pelo menos uma mistura de isoalcano A) e usualmente tensoativos aniônicos como tensoativos básicos e tensoativos anfotéricos e/ou não-iônicos como co-tensoativos. Outros ingredientes ativos adequados e/ou auxiliares são geralmente escolhidos de lipídeos, óleos perfume, corantes, ácidos orgânicos, conservantes e antioxidantes e espessantes/formadores de gel, condicionadores de pele e umectantes.
Estas formulações compreendem preferivelmente 2 a 50% em peso, preferi velmente 5 a 40% em peso, particularmente preferível 8 a 30% em peso de tensoativos, com base no peso total da formulação.
Nas preparações de lavagem, chuveiro e banho, é possível utilizarem-se todos os tensoativos aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos que são costumeiramente usados nas composições de limpeza corporal.
Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquil-sulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfossuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, acil tauratos, acil itotionatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil éter carboxilatos, alfa- plefinsulfonatos, em particular os sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso, p. ex., sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio e amônio e trietanolamina. Os alquil éter sulfatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem ter entre IelO unidades de óxido de etileno ou de óxido de propileno, preferivelmente 1 a 3 unidades de óxido de etileno, na molécula.
Estes incluem, por exemplo, lauril sulfato de sódio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio, lauril sarcosinato de sódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, dodeci benzeno sulfonato de sódio, dodecil benzeno sulfonato de trietanolamina.
Tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou -propionatos, alquil anfodiacetatos ou -dipropionatos.
Por exemplo, dimetil sulfopropil betaína de coco, laurilbetaína, cocamidopropilbetaína ou cocanfopropionato de sódio podem ser usados.
Tensoativos não-iônicos adequados são, por exemplo, os produtos de reação de álcoois alifáticos ou alquilfenóis tendo 6 a 20 átomos de carbono na cadeia alquila, que podem ser lineares ou ramificados, com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. A quantidade de óxido de alquileno é de cerca de 6 a 60 móis por mole de álcool. Além disso, os óxidos de alquilamina, mono ou dialquilalcanolamidas, ésteres de ácido graxo de polietileno glicóis, amidas de ácido graxo etoxiladas, alquil poliglicosídeos ou éter ésteres de sorbitano são adequados.
Ademais, as preparações de lavagem, chuveiro e banho podem compreender tensoativos catiônicos costumeiros, tais como, por exemplo, compostos de amônio quaternário, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio.
Além disso, as formulações de gel/xampu de chuveiro podem compreender espessantes, tais como, por exemplo, cloreto de sódio, PEG-55, oleato de propileno glicol, dioleato de metilglicose PEG-120 e outros, e também conservantes, outros ingredientes ativos e auxiliares e água.
De acordo com mais uma forma de realização preferida, as composições de acordo com a presente invenção são uma composição de tratamento de cabelo.
As composições de tratamento de cabelo de acordo com a presente invenção compreendem preferivelmente pelo menos uma mistura de isoalcano A), em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente 0,5 a 20% em peso, com base no peso total da composição.
Preferivelmente, as composições de tratamento de cabelo de acordo com a presente invenção são na forma de uma espuma de assentamento, mousse de cabelo, gel de cabelo, xampu, spray de cabelo, espuma de cabelo, fluidos finais, neutralizantes para ondas permanente, colorantes de cabelo e alvejantes ou tratamentos de óleo quente. Dependendo do campo de uso, as preparações cosméticas de cabelo podem ser aplicadas na forma de (aerossol) spray, (aerossol) espuma, gel, spray de gel, loção ou cera. Sprays de cabelo, aqui compreendem tanto sprays aerossóis como também sprays de bomba sem gás propelente. As espumas de cabelo compreendem tanto espumas de aerossol como espumas de bomba sem gás propelente. Os sprays de cabelo e espumas de cabelo compreendem preferível, predominante ou exclusivamente componentes solúveis em água ou dispersáveis em água. Se os compostos usados nas pulverizações de cabelo e espumas de cabelo de acordo com a presente invenção forem dispersáveis em água, elas podem ser usadas na forma de microdispersões aquosas, tendo diâmetros de partícula de usualmente 1 a 350 nm, preferivelmente 1 a 250 nm. O teor de sólidos destas preparações são usualmente em uma faixa de cerca de 0,5 a 20% em peso. Estas microdispersões geralmente não requerem emulsificantes ou tensoativos para sua estabilização.
As formulações cosméticas de cabelo de acordo com a presente invenção compreendem, em uma forma de realização preferida,
a) 0,05 a 20% em peso de pelo menos um polímero de cabelo,
b) 20 a 99,95% em peso de material carreador baseado em uma mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção ou uma mistura de isoalcano contendo elevado Ci6, e água e/ou álcool. c) Oa 50% em peso de pelo menos um gás propelente,
d) Oa 5% em peso de pelo menos um emulsificante,
e) Oa 30% em peso de pelo menos um espessante, e
f) até 25% em peso de outros constituintes.
Álcool é entendido como significando todos os álcoois usuais em cosméticos, p. ex., etanol, isopropanol, n-propanol.
Outros constituintes são entendidos como significando os aditivos usuais em cosméticos, por exemplo, propelentes, antiespumpas, compostos ativos na interface, isto é, tensoativos, emulsificantes, formadores de espuma e solubilizantes. Os compostos ativos na interface usados podem ser aniônicos, catiônicos, anfotéricos ou neutros. Outros constituintes usuais podem também ser, por exemplo, conservantes, óleos perfumados, opacificadores, ingredientes ativos, filtros de UV, substâncias de proteção, tais como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolisados de proteína, ácidos alfa e beta-hidroxicarboxílicos, estabilizantes, reguladores do pH, corantes, reguladores da viscosidade, formadores de gel, sais, umectantes, agentes reengordurantes, formadores de complexo e outros aditivos usuais.
Polímeros de cabelo adequados são todos os polímeros de estilização e condicionadores conhecidos na cosmética. Polímeros cosméticos de cabelo convencionais adequados são, por exemplo, os supracitados polímeros catiônicos, aniônicos, neutros, não-iônicos e anfotéricos, a que referência é feita aqui.
Para estabelecer certas propriedades, as preparações podem adicionalmente também compreender substâncias condicionadoras baseadas em compostos de silicone. Compostos de silicone adequados são, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos, resinas de silicone ou copolióis de dimeticona (CTFA) e compostos de silicone amino-funcionais, tais como amodimeticona (CTFA).
Os polímeros de acordo com a presente invenção são particularmente adequados para ajustar agentes em preparações de estilizantes de cabelo, em particular sprays de cabelo (sprays aerossóis e sprays em bomba sem gás propelente. e espumas de cabelo (espumas de aerossol e espumas de bomba sem gás propelente).
Em uma forma de realização preferida, as preparações de spray compreendem:
a) 0,1 a 10% em peso de pelo menos um polímero de cabelo,
b) 20 a 99,9% em peso de água e/ou álcool,
c) Oa 70% em peso de pelo menos um propelente,
d) 0 a 20% em peso de outros constituintes,
e) 0,01 a 10% em peso de mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção ou mistura de isoalcano contendo-C16.
Os propelentes são os propelentes usados costumeiramente para sprays de cabelo ou espumas de aerossol. Preferência é dada a misturas de propano/butano, pentano, dimetil éter, 1,1,-difluoroetano (HFC-152 a), bióxido de carbono, nitrogênio ou ar comprimido.
Uma formulação para espumas de cabelo em aerossol de acordo com a presente invenção compreende
a) 0,1 a 10% em peso de pelo menos um polímero de cabelo,
b) 55 a 99,8% em peso de água e/ou álcool,
c) 5 a 20% em peso de um propelente,
d) 0,1 a 5% em peso de um emulsificante,
e) 0 a 10% em peso de outros constituintes,
f) 0,01 a 10% em peso de mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção ou mistura de isoalcano contendo-C16.
Os emulsificantes que podem ser usados são todos os emulsificantes usualmente usados em espumas de cabelo. Emulsificantes adequados podem ser não-iônicos, catiônicos ou aniônicos ou anfotéricos.
Exemplos de emulsificantes não-iônicos (nomenclatura INCI) são laureths, p.ex., laureth-4; ceteths, p. ex., ceteth-1, polietileno glicol cetil éter; ceteareths, p. ex., ceteareth-25, glicerídeos de ácido graxo de poliglicol, lecitina hidroxilada, lactil ésteres de ácidos graxos, alquil poliglicosídeos.
Exemplos de emulsificantes catiônicos são cetildimetil-2- hidroxietilamônio diidrogenfosfato, cetiltrimônio cloreto, cetiltrimônio brometo, cocotrimônio metilsulfato, quatérnio-1- a χ (INCI).
Emulsificantes aniônicos podem ser escolhidos, por exemplo, do grupo de alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfossuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, acil tauratos, acil isotionatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil éter carboxilatos, alfa-olefinsulfonatos, em particular os sais de metal alcalino e de metal alcalino terroso, p. ex., sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio e amônio etrietanolamina. Os alquil éter sulfatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem ter entre 1 e 10 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno, preferivelmente 1 a 3 unidades de óxido de etileno na molécula.
Uma preparação adequada de acordo com a presente invenção para géis estilizantes pode, por exemplo, ter a seguinte composição:
a) 0,1 a 10% em peso de pelo menos um polímero de cabelo,
b) 80 a 99,85% em peso de água e/ou álcool,
c) 0 a 3% em peso, preferivelmente 0,05 a 2% em peso de uma mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção ou mistura de isoalcano contendo C16,
d) 0 a 20% em peso de outros constituintes.
Na preparação de géis baseados nas misturas de isoalcano A), de acordo com a presente invenção ou baseados em misturas de isoalcano contendo elevado C16, formadores de gel usuais podem, se necessário, adicionalmente ser usados, por exemplo, a fim de estabelecer as propriedades de aplicação reológicas específicas ou outras dos géis. Os formadores de géis que podem ser usados são todos formadores de gel usuais em cosmética. Estes incluem ácido poliacrílico levemente reticulado, por exemplo, Carbômero (INCI), derivados de celulose, p. ex., hidroxipropilcelulose, celuloses cationicamente modificadas, polissacarídeos, p. ex., goma xantana, triglicerídeo caprílico/cáprico, copolímeros de acrilato de sódio, poliquatérnio-32 (e) Parafina Líquida (INCI), copolímeros de acrilato de sódio (e) Parafina Líquida (e) PPG-I Trideceth-6, copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimônio/ acrilamida, copolímeros de Steareth-10 alil éter acrilato, Poliquatérnio-37 (e) Parafina Líquida (e) PPG-I Trideceth-6, Poliquatérnio-7, Poliquatérnio-44. Homopolímeros reticulados do ácido acrílico, que são adequados como formadores de gel, por exemplo, comercialmente disponíveis sob o nome Carbopol® da BF GOODRICH.
Preferência é dada a polímeros de poliacrilato reticulados hidrofobicamente modificados, tais como Carbopol® Ultrez 21 da Noveon. Outros exemplos de polímeros aniônicos adequados como formadores de gel são copolímeros do ácido acrílico e acrilamida e seus sais; copolímeros de acrilato, tais como Luvigel® EM; sais de sódio de ácidos poliidroxicarboxílicos, poliésteres solúveis em água ou dispersáveis em água, poliuretanos e poliuréias. Polímeros particularmente adequados são copolímeros de ácido (met)acrílico e acrilatos de poliéter, em que a cadeia de poliéter é terminada com um radical C8-C30-alquila. Estes incluem, por exemplo, copolímeros de acrilato/Beheneth-25 metacrilato, que são disponíveis sob o nome Aculyn® da Rohm e Haas.
As misturas de isoalcano A) de acordo com a presente invenção podem ser usadas em preparações cosméticas como condicionadoras.
As misturas de isoalcano A) de acordo com a presente invenção podem preferivelmente ser usadas em formulações de xampu como agentes de fixação e/ou condicionadores. Formulações em xampu preferidas compreendem
a) 0,05 a 10% em peso de pelo menos uma mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção ou mistura de isoalcano contendo-C16,
b) 25 a 94,5% em peso de água,
c) 5 a 50% em peso de tensoativos,
d) 0 a 5% em peso de um outro condicionador,
e) 0 a 10% em peso de outros constituintes cosméticos.
Nas formulações de xampu todos os tensoativos aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos usados costumeiramente em xampus podem ser empregados.
Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfossuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, acil tauratos, acil isotionatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil éter carboxilatos, alfa- olefinsulfonatos, em particular os sais de metal alcalino e metal alcalino terroso, p. ex., sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio e amônio e trietanolamina. Os alquil éter sulfatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem ter entre 1 e 10 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno, preferivelmente 1 a 3 unidades de óxido de jtileno, na molécula.
Por exemplo, lauril sulfato de sódio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio, lauril sarcosinato de sódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de trietanolamina são adequados.
Tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou -propionatos, alquil anfodiacetatos ou -dipropionatos. Por exemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, lauril betaína, cocamidopropilbetaína ou cocanfopropionato de sódio podem ser usados.
Tensoativos não-iônicos adequados são, por exemplo, os produtos de reação de álcoois alifáticos ou alquilfenóis, tendo 6 a 20 átomos de carbono na cadeia alquila, que podem ser lineares ou ramificados, com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. A quantidade de óxido de alquileno é de cerca de 6 a 60 móis por mole de álcool. Além disso, os óxidos de alquilamina, mono ou dialquilalcanolaminas, ésteres de ácido graxo de polietileno glicóis, alquil poliglicosídeos ou sorbitano éter ésteres são adequados.
Além disso, as formulações de xampu podem compreender tensoativos catiônicos usuais, tais como, por exemplo, compostos de amônio quaternário, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio.
Nas formulações de xampu, a fim de se obterem certos efeitos, condicionadores usuais podem ser usados em combinação com as misturas de isoalcano A). Estes incluem, por exemplo, os polímeros catiônicos supracitados com o nome INCI Poliquatérnio, em particular copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N- vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetila, quaternizados com dietil sulfato (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de N-vinilcaprolactama/N- vinilpirroldona/N-vinil-imidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica (Poliquatérnio-4 e -10), copolímeros de acrilamida (Poliquatérnio- 7). É também possível utilizarem-se hidrolisados de proteína e substâncias condicionadoras baseadas em compostos de silicone, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos ou resinas de silicone. Outros compostos de silicone adequados são copolióis de dimeticona (CTFA) e compostos de silicone amino-funcionais, tais como amodimeticona (CTFA). Além disso, os derivados de guar catiônicos tais como cloreto de hidroxipropiltrimônio guar (ESfCI) podem ser usados.
as misturas de isoalcano contendo elevado Ci6 são particular e vantajosamente adequadas para a preparação de e/ou uso conjunto com copolímeros Ca), que são obteníveis por copolimerização de
etilenicamente insaturado, derivado de pelo menos um ácido dicarboxílico tendo 4 a 8 átomos de carbono,
alqueno C3-C10, em que o oligômero tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3-C10-alqueno,
(C) opcionalmente pelo menos uma alfa-olefma tendo até 24, preferivelmente tendo até 16 átomos de carbono,
(D) opcionalmente pelo menos um outro comonômero etilenicamente insaturado diferente de (A), (B) e (C), se apropriado reação com
As misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e
(A) pelo menos um anidrido de ácido dicarboxílico
(B) pelo menos um oligômero derivado de pelo menos um
(E) pelo menos um composto de fórmula geral Ia, Ib, Ic ou Id
<formula>formula see original document page 61</formula>
em que
A1 C2-C2Cralquileno, idêntico ou diferente,
R1 C1-C 30-alquila, linear ou ramificada, fenila ou hidrogênio,
η um inteiro de 1 a 200 e se apropriado, subseqüentemente contatando com água. Se apropriado, os copolímeros Ca) podem ser em uma mistura com pelo menos um oligômero adicional Z), como definido anteriormente como componente B).
Oligômeros adequados B) são as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção. Oligômeros adequados B) são também oligômeros diferentes deles, em particular oligômeros de propileno ou olefinas C4-C10 não-ramificadas ou preferivelmente ramificadas, em que pelo menos um oligômero tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol, ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3-Cio-alqueno. Também adequados como componente B) são misturas das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção com oligômeros diferentes deles. Também adequados como componente oligomérico adicional Z) são as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção. Além disso, oligômeros adequados Z) são também oligômeros diferentes deles, em particular oligômeros de propileno ou olefinas C4-Ci0 não ramificadas ou preferivelmente ramificadas, em que pelo menos um oligômero tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3- Cioalqueno. Também adequados como componente Z) são misturas das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção com oligômeros diferentes deles.
De acordo com a invenção, o componente B) e/ou oligômero Z) compreende pelo menos uma mistura de isoalcano, como definido acima ou consiste de tal mistura de isoalcano.
As formulações dos copolímeros Ca) baseadas nas misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção são particularmente adequadas para composições cosméticas para o tratamento de superfícies de ceratina. Com respeito a componentes de formulação adequados destas composições cosméticas é feita referência às declarações anteriores. Copolímeros adequados Ca) são descritos abaixo.
Os copolímeros Ca) ou suas misturas com pelo menos um outro oligômero Z) estão presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0,1 a 15% em peso, particularmente preferível 1 a 10% em peso, em particular 2 a 6% em peso, com base no peso da composição. Se o copolímero Ca) estiver presente em uma mistura com um componente oligomérico Z), então a relação em peso de componente oligomérico Z) para copolímero Ca) é preferivelmente de 1:10 a 3:1, particularmente preferível 1:5 a 2:1 e muito particularmente preferível 1:2 a 1,5:1.
O copolímero Ca) é obtenível preferivelmente por copolimerização de radical livre de
A) pelo menos um anidrido do ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado, derivado de pelo menos um ácido dicarboxílico, tendo 4 a 8 átomos de carbono, por exemplo, anidrido maléico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, anidrido metilenomalônico, preferivelmente anidrido itacônico e anidrido maléico e, muito particularmente preferível anidrido maléico;
B) pelo menos um oligômero de C3-C10-alqueno ramificado ou não ramificado, em que pelo menos um oligômero tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3-C10- alqueno,
C) opcionalmente pelo menos uma α-olefina tendo até 24, preferivelmente tendo até 16 átomos de carbono,
D) opcionalmente pelo menos um outro comonômero etilenicamente insaturado, diferente de A), B) e C), se apropriada reação com Ε) pelo menos um composto de fórmula geral Ia5 Ib, Ic ou Id
<formula>formula see original document page 64</formula>
em que
A1 C2-C20 alquileno, idêntico ou diferente, R1 C1-C30-alquila, linear ou ramificada, fenila ou hidrogênio, η um inteiro de 1 a 200,
em que os grupos carboxila do copolímero a) podem ser pelo
menos parcialmente esterificados ou amidados e, se apropriado, subseqüente contato com água.
Oligômeros adequados B) e/ou Z) são, como detalhado acima, as misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção e as misturas de isoalcano contendo elevado C16, oligômeros diferentes deles, e misturas das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção com oligômeros diferentes deles.
Por meio de exemplo, dos oligômeros diferentes das misturas de isoalcano de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção de oligômeros de propileno, isobuteno, 1-penteno, 2-metilbuteno-l, 1-hexeno, 2- metilpenteno-l,2-metilexeno-l, 2,4-dimetil-1-hexeno, diisobuteno (mistura de 2,4,4-trimetil-1-penteno e 2,4,4-trimetil-2-penteno), 2-etilpenteno-l, 2- etilexeno-1- e 2-propilepteno-1, 1-octeno, 1-deceno e 1-dodeceno, preferência muito particular sendo dada a oligômeros de isobuteno, diisobuteno e 1- dodeceno.
Estes oligômeros B) e Z) têm um grupo etilenicamente insaturado, que pode ser na forma de um grupo vinila, vinilideno ou alquilvinilideno.
Co-oligômeros das definas acima mencionadas com um outro ou com até 20% em peso, com base em B) e Z) de vinilaromáticos, tais como estireno e α-metilestireno, C1-C4-alquilestireno, tais como, por exemplo, 2-, 3- e 4-metilestireno e 4-terc-butilestireno, são também adequados.
Oligômeros B) e Z) particularmente preferidos são oligopropilenos e oligoisobutenos com um peso molecular médio Mn de até 1200 g/mol, preferivelmente na faixa de 300 a 1000 g/mol, particularmente preferível pelo menos 4009 g/mol, muito particularmente preferível de pelo menos 500 g/mol, por exemplo, determinado por meio de cromatografia de permeação gel (GPC).
Em uma forma de realização da presente invenção, os oligômeros B) e Z)(têm uma polidispersidade Mw/Mn na faixa de 1,1 a 10, preferivelmente até 5 e, particularmente preferível, de 1,5 a 1,8.
Em uma forma de realização da presente invenção, os oligômeros B e Z) têm uma distribuição de peso molecular bimodal com um máximo de Mn na faixa de 500 a 1200 g/mol e um máximo local de Mn na faixa de 2000 a 5000 g/mol.
O oligômero B) pode ser idêntico a ou diferente dos oligômeros adicionalmente usados Z), se apropriado. Em uma forma de realização da presente invenção, o oligômero B) e o oligômero adicional Z) são idênticos.
Oligômeros adicionais adequados Z) são preferivelmente oligômeros de olefinas-C4. Em uma forma de realização da invenção, os oligômeros Z) são oligômeros hidrogenados de C4-olefinas. Como oligômeros Z), preferência particular é também dada a oligômeros opcionalmente hidrogenados de 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 moléculas de C4-olefina.
Comonômero C)
As α-olefinas tendo até 16 átomos de carbono usadas como comonômero C) são selecionadas de propileno, 1-buteno, isobuteno, 1- penteno, 4-metilbut-l-eno, 1-hexeno, diisobuteno (mistura de 2,4,4-trimetil-l- penteno e 2,2,4-trimetil-2-penteno), 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1- dodeceno, 1-tetradeceno e 1-hexadeceno; preferência particular é dada a isobuteno, diisobuteno e 1-dodeceno.
Para preparar o copolímero Ca) usado de acordo com a presente invenção, os componentes A), B) e, se apropriado, C) podem ser copolimerizados entre si. E também possível, para a preparação do copolímero Ca) de acordo com a presente invenção copolimerizar os componentes A), B) e, se apropriado, C) entre si e, se apropriado, reagir com E) ou copolimerizar A), B) e, se apropriado, C) e, se apropriado, um outro comonômero D) entre si, ou se for possível copolimerizar A) e B) e,s e apropriado, C) e, se apropriado, um outro comonômero D) entre si e, se apropriado, reagir com E).
Se for desejado utilizar um copolímero Ca) cujos grupos carboxila são pelo menos parcialmente esterificados ou amidados, então o composto E) selecionado é pelo menos um composto de fórmula geral Ia a Id, preferivelmente Ia,
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em que as variáveis são definidas como segue:
A1 C2-C20-alquileno, por exemplo, -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, preferivelmente C2-C4- alquileno; em particular -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- e -CH2-CH(C2H5)-; R1 fenila, hidrogênio
ou preferivelmente C1-C30-alquila, linear ou ramificada, tal como metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc- butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, isoexila, sec-exila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n- dodecila, n-hexadecila, n-octadecila, n-eicosila; particularmente preferível, C1-C4-aquila, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila e terc-butila, muito particularmente preferível metila.
η um inteiro na faixa de 1 a 200, preferivelmente 4 a 20.
Os grupos A1 podem, naturalmente, somente ser diferentes se η for um número maior do que 1 ou se diferentes compostos de fórmulas gerais Ia a Id forem usados.
Exemplos particulares de compostos de fórmula geral Ia são polietileno glicóis cobertos terminalmente com metila de fórmula
HO-(CH2CH2O)m-CH3, em que m = 1 a 200, preferivelmente 4 a 100, particularmente preferível 4 a 50;
copolímeros em bloco cobertos terminalmente com metila de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um peso molecular Mn de 300 a 500 g/mol;
copolímeros aleatórios cobertos terminalmente com metila de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um peso molecular Mn de 300 a 5000 g/mol;
C2-C30 álcoois alcoxilados, em particular alcoxilatos de álcool graxo particulares, alcoxilatos de álcool oxo ou alcoxilatos de álcool Guerbet, em que a alcoxilação pode ser realizada com óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno. Exemplos são:
etoxilatos de álcool oxo C13-C15 com 3 a 30 unidades de óxido de etileno; - etoxilatos de álcool oxo C13 com 3 a 30 unidades de óxido de etileno;
- etoxilatos de álcool graxo C12-C14 com 3 a 30 unidades de óxido de etileno;
- etoxilatos de álcool oxo-C10 com 3 a 30 unidades de óxido de etileno;
- etoxilatos de álcool Guerbet-C10 com 3 a 30 unidades de óxido de etileno;
- alcoxilatos de álcool oxo-C9-C11 com 2 a 20 unidades de óxido de etileno, 2 a 20 unidades de óxido de propileno e/ou 1 a 5 unidades de óxido de butileno;
- alcoxilatos de álxool 0X0-C13-C15 com 2 a 20 unidades de óxido de etileno, 2 a 20 unidades de óxido de propileno e/ou 1 a 5 unidades de óxido de butileno;
- etoxilatos de álcool-C4-C20 com 2 a 20 unidades de óxido de etileno.
Exemplos preferidos dos compostos de fórmula Ib são polietileno glicoaminas terminalmente cobertas com metila de fórmula H2N- (CH2CH2O)m-CH3, em que m = 1 a 200, preferivelmente 4 a 100, particularmente preferível 4 a 50.
Se a reação com o composto Id for desejada, então o composto Ic pode ser reagido com agentes alquilantes, tais como, por exemplo, haletos ou sulfatos de fórmula R1-Y, em que Y é escolhido de Cl, Br e I ou (R1)2SO4. Dependendo do agente alquilante ou agentes usados, o composto Id com Y, SO42- ou R1-SO4- como contra-íon é obtido.
Em uma forma de realização da presente invenção, misturas de diferentes componentes E), por exemplo, de fórmula Ia, são usadas. Em particular, se possível utilizarem-se aquelas misturas de compostos de fórmula Ia, em que - baseado em cada caso na mistura - pelo menos 95% em mol, preferivelmente pelo menos 98% em mol a 110 máximo 99,8% em mol de R1 são Ci-C3oalquila e pelo menos 0,2% em mol e no máximo 5% em mol, preferivelmente no máximo 2% em mol é hidrogênio.
Em uma forma de realização da presente invenção, para a preparação do copolímero Ca) usado de acordo com a presente invenção, a mistura de reação é contatada após a copolimerização preferivelmente de radical livre e, se apropriado, a reação com E), com água, onde a água pode também compreender ácido de Bronsted ou preferivelmente base de bransted. Exemplos de ácidos de Bronsted são ácido sulfurico, ácido clorídrico, ácido tartárico e ácido cítrico. Exemplos de base Bronsted são hidróxido de metal alcalino, tal como, por exemplo, NaOH e KoH, carbonato de metal alcalino, tal como por exemplo Na2SC^ e K2CO3, hidrogencarbonato de metal alcalino, tal como, por exemplo, NaHCO3 e KHCO3, amônia, aminas, tais como, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, dietilamina, etanolamina, N,N- dietanolamina, Ν,Ν-trietanolamina, N-metiletanolamina.
Em outra forma de realização da presente invenção, é possível contatar com água durante a copolimerização preferivelmente de radical livre.
Monômeros D)
O monômero ou monômeros D) que podem opcionalmente ser usados para preparar o copolímero Ca) usado de acordo com a invenção são diferentes de A), B) e C). Monômeros D) preferidos a serem mencionados são:
ácidos C3-C8-Carboxilicos ou derivados do ácido carboxílico de fórmula geral II
<formula>formula see original document page 69</formula>
carboxamidas de fórmula III, <formula>formula see original document page 70</formula>
amidas não-cíclicas de fórmula geral IVa e amidas cíclicas de fórmula geral IVb
<formula>formula see original document page 70</formula>
C1-C20-alquil vinil éteres, tais como metil vinil éter, etil vinil éter, n-propil vinil éter, isopropil vinil éter, n-butil vinil éter, isobutil vinil éter, 2-etilexil vinil éter ou n-octadecil vinil éter;
derivados de N-vinila de compostos aromáticos contendo nitrogênio, preferivelmente N-vinilimidazol, 2-metil-l-vinilimidazol, N- viniloxazolidona, N-viniltriazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 4- vinilpiridina N-óxido, N-vinilimidazolina, N-vinil-2-metilimidazolina,
- nitrilas α,β-insaturadas, tais como, por exemplo, acrilonitrila, metacrilonitrila;
éteres insaturados alcoxilados de fórmula geral V,
<formula>formula see original document page 70</formula>
éteres e aminas de fórmula geral VI,
<formula>formula see original document page 70</formula>
éteres insaturados de fórmula geral VII <formula>formula see original document page 71</formula>
compostos vinilaromáticos de fórmula geral VIII
<formula>formula see original document page 71</formula>
comonômeros contendo fosfato, fosfonato, sulfato e sulfonato, tais como, por exemplo, [(2-{(met)acriloiloxi}etil]fosfato, ácido 2- (met)acrilamido-2-metil-l-propanossulfônico;
- α-olefinas, lineares ou ramificadas, tendo 18 a 40 átomos de carbono, preferivelmente tendo até 24 átomos de carbono, por exemplo, 1- octadeceno, 1-eicoseno, a-C22H44, Oc-C24H48 e misturas das α-olefinas acima mencionadas.
Aqui, as variáveis são definidas como segue:
R2,R3 idênticos ou diferentes e selecionados de C1-C5-alquila, tal como metila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc- butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, particularmente preferível C1-C4alquila, tal como metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila; e em particular hidrogênio;
R4 idêntico ou diferente e C1-C22 alquila, ramificada ou não ramificada, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2- dimetilpropila, isoamila, n-hexila, isoexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n-decila, n-dodecila, n-eicosila; particularmente preferível Cr C4alquila, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec- butila e terc-butila;
ou hidrogênio particularmente preferível;
R5 hidrogênio ou metila;
χ um inteiro na faixa de 2 a 6, preferivelmente 3 a 5;
y um inteiro selecionado de O ou 1, preferivelmente 1;
a um inteiro na faixa de O a 6, preferivelmente na faixa de O
a 2;
6 7
R°, R' idênticos ou diferentes e selecionados de hidrogênio, C1-C10-alquila não ramificada ou ramificada, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec- pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, iso-amila, n-hexila, isoexila, sec- hexila, n-heptila, n-òctila, n-nonila, n-decila, preferivelmente C1-C4alquila, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc- butila, muito particularmente preferível metila;
X oxigênio ou N-R4;
R8 [A3-OJn-R4;
R9 selecionado de C1-C20-alquila não ramificada ou ramificada, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2- dimetilpropila, iso-amila, n-hexila, isoexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila, n- eicosila; preferivelmente, C1-C4alquila, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec- pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, isoexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila,
e em particular hidrogênio ou metila;
R10, R11 independentemente entre si, em cada caso hidrogênio, metila ou etila, preferivelmente R10 e R11 são cada um hidrogênio;
R12 metila ou etila; k é um inteiro na faixa de 0 a 2, preferivelmente k = 0;
A2, A3 idênticos ou diferentes e C1-C20alquileno, por exemplo -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)4-, - (CH2)5-, -(CH2)6-, preferivelmente C2-C4alquileno; em particular -(CH2)2-, - CH2-CH(CH3)- e -(CH2)3-;
A4 C1-C20alquileno, por exemplo, -CH2-, -CH(CH3)-, - CH(C6H5)-, -C(CH3)2-, -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, preferivelmente C2-C4alquileno; em particular - (CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- e -(CH2)3-,
ou, em particular, uma ligação simples.
As outras variáveis são como definidas acima.
Os compostos de fórmula III, selecionados por meio de exemplo, são (met)acrilamidas, tais como acrilamida, N-metilacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-propilacrilamida, N-terc- butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-undecilacrilamida ou os correspondentes metacrilamidas.
Os compostos de fórmula IV, selecionados por meio de exemplo, são N-vinilcarboxamidas, tais como N-vinilformamida, N-vinil-N- metilformamida, N-vinilacetamida ou N-vinil-N-metilacetamida; representantes dos compostos de fórmula IVb, selecionados por meio de exemplo são N-vinilpirrolidona, N-vinil-e-piperidona e N-vinil-ε- caprolactama.
Os compostos de fórmula VI, selecionados por meio de exemplo, são ésteres do ácido (met)acrílico e amidas, tais como N5N- dialquilaminoalquil (met)acrilatos ou N,N-dialquilaminoalquil(met) acrilamidas; exemplos são Ν,Ν-dimetilaminoetil acrilato, N,N- dimetilaminoetil metacrilato, Ν,Ν-dietilaminoetil acrilato, N,N-dietilaminoetil metacrilato, N<N-dimetilaminopropil acrilato, N,N-dimetilaminopropil metacrilato, Ν,Ν-dietilaminopropil acrilato, N,N-dietilaminopropil metacrilato, 2-(N,N-dimetilamino)etilacrilamida, 2-(N,N- dimetilaminoetilmetacrilamida, 2-(N,N-dietiamino)etilacrilamida, 2-(N,N- dietilamino)etilmetacrilamida, 3-(N,N-dimetilamino) propilacrilamida e 3- (N,N-dimetilamino)propilmetacrilamida.
Os compostos de fórmula VII, selecionados por meio de exemplo, são acetato de vinila, acetato de alila, propionato de vinila, butirato de vinila, 2-etilexanoato de vinila ou laurato de vinila.
Os compostos vinilaromáticos de fórmula geral VIII, selecionados por meio de exemplo, são α-metilestireno, para-metilestireno e, em particular, estireno.
Como comonômero D), preferência muito particular é dada à utilização de: ácido acrílico, 1-octadeceno, ácido metacrílico, acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilamida, vinil n-butil éter, vinil isobutil éter, estireno, N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona, 1-vinilimidazol e 4- vinilpiridina.
Com referência a A), B), se apropriado C) e se apropriado D), os copolímeros Ca) podem ser copolímeros em bloco, copolímeros alternativos ou copolímeros aleatórios, preferência sendo dada a copolímeros alternativos.
Em uma forma de realização da presente invenção, os grupos anidrido do copolímero Ca) estão presentes em forma completa ou parcialmente hidrolisada e, se apropriado, neutralizada, após a polimerização.
Em uma forma de realização da presente invenção, os grupos anidridos do copolímero Ca) estão presentes como grupos anidrido após a copolimerização.
Em uma forma de realização da presente invenção, as relações molares do copolímero Ca) usados de acordo com a invenção são
A) na faixa de 5 a 60% em mol, preferivelmente 10 a 55% em mol, Β) na faixa de 1 a 95% em mol, preferivelmente 5 a 70% em mol,
C) na faixa de 0 a 60% em mol, preferivelmente IOa 55% em mol,
D) 0 a 70% em mol, preferivelmente 1 a 50% em mol, em cada caso com base no copolímero, onde a soma de A), B), C) e D) fornece 100% em mol e
E) na faixa de 0 a 50% em mol, preferivelmente 1 a 30% em mol, particularmente preferível 2 a 20% em mol, com base em todos os grupos carboxila do copolímero.
Em uma forma de realização, uma relação em peso de oligômeros Z) adicionais para copolímero Ca) na faixa de 0,1:1 a 100:1, preferivelmente de 0,5:1 a 10:1 é escolhida.
Em outra forma de realização, uma relação em peso de oligômeros adicionais Z) para copolímero Ca) na faixa de 1:1 a 100:1, preferivelmente de 10:1 a50:l é escolhida.
Os copolímeros Ca) usados de acordo com a presente invenção e suas misturas de oligômeros Z) são descritos nos pedidos de patente alemã com os números de pedido De 10353557.8, DE 10355402.5 e DE 10345094.7, a que é feita referência por este meio em sua totalidade.
Em uma forma de realização da presente invenção, os copolímeros Ca) de A), B) e, se apropriado, C) e D), usados de acordo com a invenção, têm uma massa molar média Mw na faixa de 1000 g/mol a 50.000 g/mol, preferivelmente 1500 g/mol a 25.000 g/mol, determinada, por exemplo, por cromatografia de permeação gel com dimetilacetamida como solvente e metacrilato de polimetila como padrão.
Copolímeros Ca) de A), B) e, se apropriado, C) e D) e E), usados de acordo com a presente invenção, podem ser, com respeito a A), B) e, se apropriado, C) e D), copolímeros em bloco, copolímeros alternativos ou copolímeros aleatórios, com copolímeros alternativos sendo preferidos.
A polidispersidade Mw/Mn dos copolímeros Ca) é geralmente na faixa de 1,1 a 20, preferivelmente de 2 a 10.
Preferivelmente, os copolímeros Ca) têm valores K de acordo com Fikentscher na faixa de 5 a 100, preferivelmente 8 a 30 (medido de acordo com H. Fikentscher a 25 0C em ciclo-hexanona e uma concentração de polímero de 2% em peso).
Para preparar copolímeros adequados Ca), os materiais de partida são A), B) e, se apropriado, C) e D), que são preferivelmente copolimerizados radicalmente livres entre si e, se apropriado, reagidos com Ε). A reação com E) pode ocorrer antes, durante e após a copolimerização. Durante ou preferivelmente após a copolimerização, a mistura pode ser contatada com água. Entretanto, para preparar os copolímeros Ca), é também possível dispensar o contato com a água. Se a reação do copolímero A), B) e, se apropriado, C) e D) com E) ou uma copolimerização de radical livre na presença de E) for desejada, então a quantidade total de E) é preferivelmente calculada de tal maneira que uma conversão completa de E) é presumida e até 50% em mol, preferivelmente 1 a 30% em mol, particularmente preferível 2 a 20% em mol de E), com base em todos os grupos carboxila do copolímero, são usados. Para fins da presente invenção, a expressão "todos grupos carboxila presentes no polímero" é para ser entendida como significando aqueles grupos carboxila de comonômeros copolimerizados A) e, se apropriado, D) que estão presentes como anidrido, como C1-C4alquil éster e como ácido carboxílico.
A copolimerização de radical livre é vantajosamente iniciada pelos iniciadores usuais conhecidos para esta finalidade, por exemplo, peróxidos ou hidroperóxidos.
A copolimerização pode ser realizada na presença ou ausência de solventes e precipitantes. Solventes adequados para a copolimerização de radical livre são solventes polares inertes com relação ao anidrido ácido, tais como, por exemplo, acetona, tetraidrofurano e dioxano. Precipitantes adequados são, por exemplo, tolueno, orto-xileno, meta-xileno e hidrocarbonetos alifáticos.
Em uma forma de realização preferida, o método é realizado sem solventes ou na presença de somente pequenas quantidades de solvente, isto é, 0,1 a no máximo 10% em peso, com base na massa total de comonômeros A), B) e, se apropriado, C) e D). Os solventes devem ser entendidos como significando substâncias inertes sob condições de copolimerização e de esterificação ou formação de amida, em particular hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, tais como, por exemplo, ciclo- hexano, n-heptano, isodecano, benzeno, tolueno, etilbenzeno, xileno como mistura isomérica, meta-xileno, orto-xileno. Se, na reação com E), não for usado catalisador ácido ou se a reação com E) for dispensada, então a copolimerização de radical livre e, se apropriado, reação com E) pode também ser realizada em solventes selecionados de cetonas, tais como, por exemplo, acetona, metil etil cetona ou éteres cíclicos ou não-cíclicos, tais como, por exemplo, tetraidrofurano ou di-n-butil éter.
A copolimerização e, se apropriado, a reação com E) for preferivelmente realizada com a exclusão de oxigênio, por exemplo, em uma atmosfera de nitrogênio ou argônio, preferivelmente em uma corrente de nitrogênio.
Preferivelmente, a temperatura para a copolimerização de A), B) e, se apropriado, C) e D) é na faixa de 80 a 300°C, preferivelmente 90 a 200°C.
A pressão é, por exemplo, na faixa de 1 a 15 bar, preferivelmente 1 a 10 bar.
Para reguladores podem ser usados, por exemplo, C1-C4- aldeídos, ácido fórmico e compostos orgânicos compreendendo grupo SH, tais como 2-mercaptoedtanol, 2-mercaptopropanol, ácido mercaptoacético, terc-butil mercaptano, n-dodecil mercaptano. Os reguladores de polimerização são geralmente usados em quantidades de 0,1 a 10% em peso, com base na massa total dos comonômeros usados. Preferência é dada à elaboração sem o uso de reguladores.
Durante a copolimerização, um ou mais inibidores de polimerização podem ser adicionados em pequenas quantidades, por exemplo, hidroquinona monometil éter. O inibidor de polimerização pode vantajosamente ser dosado com B e, se apropriado, C) e D). Quantidades adequadas de inibidor de polimerização são 0,01 a 1% em peso, preferivelmente 0,05 a 0,5% em peso, calculados sobre a massa de todos os comonômeros. A adição de inibidor de polimerização é preferida particularmente se a copolimerização for realizada em temperaturas acima de 80°C.
Quando a adição de A), B) e, se apropriado, C) e D), se apropriado, E), e se apropriado iniciador, estiver completa, a mistura pode ser deixada para reagir posteriormente.
A reação com E) pode ser realizada na ausência ou presença de catalisadores, em particular catalisadores ácidos, tais como, por exemplo, ácido sulfurico, ácido metanossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido n- dodecilbenzenossulfônico, ácido clorídrico ou trocadores de íon ácido.
Em uma outra variante do método descrito, a reação com E) é realizada na presença de um arrastador que forme um azeótropo com água formando-se, se apropriado, durante a reação.
Em geral, sob as condições das etapas acima descritas, E) reage completamente ou a uma certa percentagem com os grupos carboxila dos anidridos A) e, se apropriado, os grupos carboxila de D). Em geral, menos do que 40% em mol permanecem como E) não reagido.
É possível, através de métodos por si conhecidos, tais como, por exemplo, extração, separar E) não reagido do copolímero obtenível pelo método de preparação de acordo com a invenção.
Em uma forma de realização, é possível dispensar a etapa adicional de separar E) não reagido dos copolímeros preparados. Nesta forma de realização, os copolímeros são usados juntos com uma certa percentagem de E) não reagido para o tratamento de substratos fibrosos.
A copolimerização acima descrita de A), B) e, se apropriado, C) e D) fornece copolímeros. Os copolímeros resultantes podem ser submetidos a purificação por métodos convencionais, por exemplo, reprecipitação ou remoção extrativa de monômeros não-reagidos. Se um solvente ou precipitante tiver sido usado, é possível remover-se este uma vez a copolimerização esteja completa, por exemplo, por destilação.
Para fins da presente invenção, o copolímero preparado como descrito acima pode ser contatado com água e a quantidade de água adicionada é calculada de modo que as dispersões de acordo com a presente invenção sejam obtidas contendo um teor de água na faixa de 30 a 99,5% em peso, com base na massa total dos auxiliares. Em uma forma de realização, após a copolimerização de radical livre e, se apropriado, da reação com E), água é adicionada, em que a água pode também compreender ácido de Bransted ou preferivelmente base de Bransted. Exemplos de ácidos de Br0nsted são ácido sulfurico, ácido clorídrico, ácido tartárico e ácido cítrico. Exemplos de bases de Bransted são hidróxido de metal alcalino, tal como, por exemplo, NaOH e KOH, carbonato de metal alcalino, tal como, por exemplo, Na2CO3 e K2CO3, hidrogencarbonato de metal alcalino, tal como, por exemplo, NaHCO3 e KHCO3, amônia, aminas, tais como, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, dietilamina, etanolamina, N,N-dietanolamina, Ν,Ν,Ν-trietanolamina, N-metiletanolamina. A concentração de ácido de Bransted ou, preferivelmente, base de Bransted é geralmente de 1 a 20% em peso, com base na soma de água e ácido de Bransted ou água e base de Brensted.
Água pode ser adicionada durante a copolimerização de radical livre, embora seja preferivelmente adicionada somente próximo do fim da copolimerização de radical livre. Se a copolimerização de radical livre e a reação com E) tiverem sido realizados na presença de solventes, então prefere-se primeiramente remover solventes, por exemplo, por destilação, e somente então contatar com água.
Como resultado do contato com água, que, se apropriado, pode compreender ácido de Bronsted ou preferivelmente base de Bronsted, os grupos anidrido de ácido carboxílico presentes no copolímero Ca) podem ser parcial ou completamente hidrolisados. Após o contato com água, que pode, se apropriado, compreender ácido de Bronsted ou preferivelmente base de Bronsted, a mistura pode ser deixada para reagir posteriormente em temperaturas na faixa de 20 a 120°C, preferivelmente até 100°C, por um período de 10 minutos a 48 horas.
As misturas de isoalcano A) a serem usadas de acordo com a presente invenção são igualmente adequadas em preparações farmacêuticas de qualquer tipo, p. ex., como corpos de óleo, para modificar as propriedades reológicas e como solubilizantes.
A invenção, portanto, provê ainda uma composição farmacêutica compreendendo
A) pelo menos uma mistura de isoalcano, como definido acima,
B) pelo menos um ingrediente ativo farmaceuticamente aceitável e
C) se apropriado, pelo menos um outro ingrediente ativo farmaceuticamente aceitável ou auxiliar diferente de B).
Em uma outra forma de realização adequada, as composições farmacêuticas compreendem, como componente A), pelo menos uma mistura de isoalcano contendo elevado C16, como definido acima.
A base de formulação das composições farmacêuticas de acordo com a presente invenção preferivelmente compreende auxiliares farmaceuticamente aceitáveis. De aceitabilidade farmacêutica são os auxiliares conhecidos para uso no campo de farmácia, tecnologia de alimentos e campos relacionados, em particular os auxiliares listados na farmacopéia pertinente (p. ex., DAB Ph. Eur. BP NF) e outros auxiliares cujas propriedades não impedem um uso fisiológico.
Auxiliares adequados podem ser: deslizantes, agentes umectantes, agentes emulsificantes e de suspensão, conservantes, antioxidantes, antiirritantes, agentes quelantes, estabilizantes de emulsão, formadores de Patent Literature, formadores de gel, agentes de mascaração de odor, resinas, hidrocolóides, solventes, promotores de solubilidade, agentes neutralizantes, aceleradores de permeação, pigmentos, compostos de amônio quaternário, agentes de reengorduramento e superengordurantes, pomada, substâncias cremosas ou de base de óleo, derivados de silicone, estabilizantes, agentes esterilizantes, propelentes, agentes secantes, opacificadores, espessantes, ceras, emolientes, óleos brancos. Uma forma de realização a este respeito é baseada em conhecimento especializado, como representado, por exemplo, em Fiedler, Η. P. Lexikon der Hilfsstoffe fiir Pharmazie, Kosmetik und angrezende Gebiete [Lexikon de Auxiliares para Farmácia, Cosméticos e Campos Relacionados], 4a. edição, Aulendorf: ECV:Editio-Kantor-Verlag, 1996.
Para preparar composições farmacêuticas de acordo com a presente invenção, os ingredientes ativos podem ser misturados ou diluídos com um auxiliar adequado (excipiente). Os excipientes podem ser materiais sólidos, semi-sólidos ou líquidos que podem servir como veículos, carreadores ou meio para o ingrediente ativo. A mistura de mais auxiliares ocorre, se desejado, de uma maneira conhecida da pessoa hábil na arte. Em particular, estes são soluções aquosas ou solubilizados para aplicação oral ou parenteral. Além disso, os copolímeros a serem usados de acordo com a presente invenção são também adequados para uso em formas de administração oral, tais como tabletes, cápsulas, pós, soluções. Aqui, eles podem tornar o medicamento disponível com aumentada biodisponibilidade. No caso de aplicação parenteral, além de solubilizantes, é também possível utilizarem-se emulsões, por exemplo, emulsões graxas. As misturas de isoalcano A) de acordo com a presente invenção são também adequadas para esta finalidade, a fim de processar um medicamento que é moderadamente solúvel e, por exemplo, meios aquosos.
As formulações farmacêuticas do tipo acima mencionado podem ser obtidas por processamento dos copolímeros A) a serem usados de acordo com a presente invenção com ingredientes farmaceuticamente ativos por métodos convencionais e utilizando-se conhecidos e novos ingredientes ativos.
A composição de acordo com a presente invenção pode adicionalmente compreender auxiliares farmacêuticos e/ou diluentes. Os co- solventes, estabilizantes, conservantes são especialmente listados como auxiliares.
Os ingredientes farmaceuticamente ativos usados são substâncias que são solúveis ou insolúveis ou um pouco solúvel em água. De acordo com DAB 9 (German Pharmacopeia), a solubilidade dos ingredientes farmaceuticamente ativos é graduada como segue: um pouco solúvel (solúvel em 30 a 100 partes de solvente); moderadamente solúvel (solúvel em 100 a 1000 partes de solvente); virtualmente insolúvel (solúvel em mais do que 10.000 partes de solvente). Os ingredientes ativos aqui podem vir de qualquer área de indicação.
Das composições farmacêuticas acima mencionadas, preferência particular é dada àquelas que são formulações que podem ser aplicadas parenteralmente.
O teor de mistura de isoalcano A) nas composições farmacêuticas é, dependendo do ingrediente ativo, na faixa de 0,01 a 50% em peso, preferivelmente 0,1 a 40% em peso, particularmente preferível 1 a 30% em peso, com base no peso total da composição.
Em princípio, todos os ingredientes ativos farmacêuticos e pró- drogas são adequados para preparar as composições farmacêuticas de acordo com a presente invenção. Estes incluem benzodiazepinas, antiipertensivos, vitaminas, citostáticos - em particular taxol, anestésicos, neurolépticos, antidepressivos, antibióticos, antimicóticos, fimgicidas, qimioterapêuticos, urológicos, inibidores de agregação plaquetária, sulfonamidas, espasmolíticos, hormônios, imunoglubilinas, soros, terapêuticos tiróidicos, psicotrópicos, medicamentos de Parkinson e outros antiipercinéticos, oftálmicos, preparações neuropáticas, reguladores do metabolismo do cálcio, relaxantes musculares, narcóticos, antilipêmicos, hepatoterapêuticos, medicamentos coronários, medicamentos cardíacos, imunoterapêuticos, peptídeos reguladores e seus inibidores, hipnóticos, sedativos, medicamentos ginecológicos, remédios de gota, fibrinolíticos, preparações enzimáticas e proteínas de transporte, inibidores de enzima, eméticos, medicamentos que promovem a circulação, diuréticos, diagnosticadores, corticóides, colinérgicos, terapêuticos do duto biliar, antiasmáticos, broncolíticos, bloqueadores do receptor beta, antagonistas do cálcio, inibidores de ACE, medicamentos da arterosclerose, antiflogísticos, anticoagulantes, medicamentos antiipotensivos, medicamentos antiipoglicêmicos, medicamentos antiipertensivos, medicamentos antifibrinolíticos, medicamentos antiepilépticos, antieméticos, antídotos, medicamentos antidiabéticos, medicamentos antiarritmia, medicamentos antianemia, medicamentos antialérgicos, antielmínticos, analgésicos, analépticos, antagonistas da aldoesterona, produtos de esbeltez. Exemplos de ingredientes ativos farmacêuticos adequados são, em particular, os ingredientes ativos especificados nos parágrafos 0105 a 0131 da US 2003/0157170.
As misturas de isoalcano obteníveis de acordo com a presente invenção e pelo método de acordo com a presente invenção são livres de odores intrínsecos e têm um intervalo líquido extremamente largo (pelo menos de -70 + 200°C). Eles são, portanto, adequados em uma maneira particularmente vantajosa como líquido de transferência de calor, p. ex., para plantas de energia solar, plantas geotérmicas, trocadores de calor usados industrialmente etc. Eles são, ainda, adequados como solventes para aditivos combustíveis e combustível de baixa temperatura (p. ex., como ou em combustível(eis) de jato).
A mistura de isoalcano de acordo com a presente invenção é também adequada como óleo absorvedor de choque. Com relação a isto, ela pode ser usada em forma pura ou em uma mistura com pelo menos um outro óleo, p. ex., óleo mineral e/ou óleo sintético (p. ex., polialfaolefina). Outros componentes tais como aperfeiçoadores de viscosidade, depressores do ponto de derramamento ou antioxidantes podem igualmente ser adicionados.
A invenção é ilustrada mais detalhadamente por referência aos seguintes exemplos não-limitativos. Exemplos
I. Exemplos de preparação:
Exemplo 1: Preparação de uma mistura de isoalcano
Um oligômero como no exemplo 3 do WO 95/14647 foi preparado começando-se com a mistura de hidrocarboneto C4 descrita ali, usando-se o catalisador descrito no exemplo 1 do WO 95/14647. 2 kg deste oligômero foram submetidos a fracionamento durante através de uma coluna com guarnecimento de 80 cm (espiras de malha de arame) com uma relação de refluxo de 1:5. Isto forneceu: <table>table see original document page 85</column></row><table>
De acordo com análise GC, a fração Ic consistiu de 7% produto de oligomerização Cn, 70% produto de oligomerização C16. 17% produto de oligomerização C20 e homólogos superiores. Exemplo 2: Hidrogenação da fração Ic
6 1 de tetrâmero de buteno Ic do exemplo 1 e 50 g de Pd/carvão ativado (10% Pd) foram introduzidos em um recipiente pressurizado agitado de 9 1. Primeiramente, até um máximo de 50 bar (5 MPa) de hidrogênio foi injetado, de modo que a temperatura não excedesse 50°C. Em seguida, a 50°C, a pressão de hidrogênio foi aumentada para 200 bar (20 MPa) e a mistura foi em seguida hidrogenada por 2 horas. Quando a hidrogenação estava completa, o catalisador foi separado primeiramente através de um filtro estriado e então através de uma coluna curta, contendo AI2O3. Isto forneceu 4,4 kg de um líquido transparente, pálido, inodoro. 1H-NMR (16 varreduras, 400 MHz, 10% em CDCl3): sem sinais na faixa δ 7,0 - 2,5 ppm detectáveis; 48% da integral na faixa δ 0,6 - 1 ppm.
Exemplo 3: Hidrogenação da fração Ia
2 1 de um dímero de buteno Ia do exemplo 1 e 20 g de Pd/carvão ativado (10% Pd) foram introduzidos em um recipiente de 3,5 1 agitado e pressurizado. Primeiramente, até um máximo de 20 bar (2 Mpa) de hidrogênio foi injetado, tal que a temperatura não excedesse 50°C. Em seguida, a 50°C, a pressão de hidrogênio foi aumentada para 200 bar (20 Mpa) e a mistura foi em seguida hidrogenada por 2 horas. Quando a hidrogenação foi conseguida, o catalisador foi separado, primeiramente através de um filtro estriado e, em seguida, através de uma coluna curta contendo Al2O3. Isto forneceu 1,2 kg de um líquido transparente, pálido e sem cheiro.
1H NMR (16 varreduras, 400 MHz, 10% em CDCl3): nenhum sinal na faixa de δ 7,0 - 2,5 ppm detectável; 53% da integral na faixa de δ 0,6 - 1 ppm.
Exemplo 4: Hidrogenação da fração Ib
2 1 de um trímero de buteno Ib do exemplo 1 e 20 g de Pd/carvão ativado (10% Pd) foram introduzidos em um recipiente de 3,5 1 agitado e pressurizado. Primeiramente, até o máximo de 20 bar (2 MPa) de hidrogênio foi injetado, tal que a temperatura não excedesse 50°C. Em seguida, a 50°C, a pressão de hidrogênio foi aumentada para 200 bar (20 Mpa) e a mistura foi em seguida hidrogenada por 2 horas. Quando a hidrogenação foi completa, o catalisador foi separado, primeiramente através de um filtro estriado e em seguida, através de uma coluna curta contendo Al2O3. Isto forneceu 1,2 kg de um líquido claro, pálido e sem cheiro. 1H NMR (16 varreduras, 400 MHz, 10% em CDCl3): nenhum sinal na faixa de δ 7,0 - 2,5 ppm detectável; 51% da integral na faixa de δ 0,6 - 1 ppm.
Exemplo 5 (exemplo comparativo, de acordo com o exemplo 5 de WO 2004/091555)
800 g de isobuteno e 200 g de 1-buteno foram inicialmente introduzidos em um recipiente de 3 1 agitado, pressurizado, e também 100 g de Lewatit® SPC 112 (ao contrário do WO 2004/091555, a resina trocadora de íon foi convertida antecipadamente na forma H+ ativa com H2SO4, lavada cuidadosamente com H2O e secada. Sem esta ativação do catalisador, nenhum conversão não foi conseguida). A mistura foi agitada por 3 horas a 100°C, uma pressão máxima de 20 bar (2 Mpa) sendo conseguida. Os teores do reator foram xxxx descarregados, separados do catalisador e desgaseificado em um evaporador rotativo a 40°C /100 mbar (0,02 MPa). Isto forneceu 815 g de uma água pálida, líquido de baixa viscosidade com um odor olefínico.
1H NMR (16 varreduras, 400 MHz, 10% em CDCl3): 7,7% da integral da olefina na faixa de δ 5,5 - 4,5 ppm 770 g da mistura de defina acima e 5 g de Pd/carvão ativado (10% Pd) foram introduzidos em um recipiente de 3 1 agitado e pressurizado. Primeiramente, até um máximo de 20 bar (2 MPa) de hidrogênio foi injetado, tal que a temperatura não excedesse 50°C. Em seguida, a 100°C, a pressão de hidrogênio é aumentada para 200 bar (20 MPa) e a mistura é hidrogenada por um total de 12 horas. Quando a hidrogenação foi completa, o catalisador foi separado, primeiramente através de um filtro estriado e em seguida, através de uma coluna curta contendo Al2O3. Isto forneceu 670 g de um líquido claro, pálido com um odor terpeno fraco.
1H NMR (16 varreduras, 400 MHz, 10% em CDCl3): nenhum sinal na faixa de 6 7,0 - 2,5 ppm detectável; 83% da integral na faixa de δ 0,6 - 1 ppm.
A tabela 1 fornece o erau de ramificacão B (= número de ramificações / C atom), e a integral na faixa de δ 0,6 — 1 ppm das misturas de isoalcano dos exemplos 2, 3, 4 e 5. Esqualano serve como controle.
Tabela 1
<table>table see original document page 87</column></row><table>
II. Comportamento de dispersão
Os valores de dispersão fornecidos acima foram determinados pelo seguinte método: Um pedaço de papel de filtro (papel de filtro grau 1243/90, branco, 500 χ 500 mm por folha, fabricante: Põrringer, ca. 200 χ 200 mm) é colocado de forma suspensa livremente em um vidro de relógio ou placa de Petri, e 10 μΐ do lipídio a ser medido é colocado no meio. Após 10 minutos, a área umidificada por lipídios é marcada, cortada e pesada. O mesmo método é usado com o padrão interno (Parafina per-líquida). O valor de dispersão relativo é calculado dos valores obtidos pela seguinte fórmula:
Valor relativo de dispersão = (área de substância medida χ
100) / área de Parafina per-líquida
Tabela 2
<table>table see original document page 88</column></row><table>
III. Exemplos de aplicações
Exemplos de aplicações 1-3: Creme de pele
Exemplo de aplicação 1:
Uma emulsão cremosa de água/óleo (creme de pele A) foi preparada de acordo com a seguinte formulação:
<table>table see original document page 88</column></row><table> <table>table see original document page 89</column></row><table>
Exemplo de aplicação 2 e exemplo de aplicação 3: O exemplo de aplicação 1 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 4-6: Formulação umedecedora
Exemplo de aplicação 4:
<table>table see original document page 89</column></row><table>
Para preparar a formulação, ambas fases foram aquecidas a 80°C, fase a) e b) (fase b = água) foram agitadas, homogeneizadas e agitadas enquanto frias, e então ajustadas a pH 6 com 10% de forte solução aquosa de NaOH.
Exemplo de aplicação 5 e exemplo de aplicação 6: O exemplo de aplicação 4 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 7-9: Creme umedecedor para pele A/O
Exemplo de aplicação 7:
<table>table see original document page 89</column></row><table> <table>table see original document page 90</column></row><table>
Exemplo de aplicação 8 e exemplo de aplicação 9: Exemplo de aplicação 7 foi repetido, mas usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 10-12: loção AJW
Exemplo de aplicação 10:
<table>table see original document page 90</column></row><table>
Exemplo de aplicação 11 e exemplo de aplicação 12: O exemplo de aplicação 10 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 13-15: Loção A/O
Exemplo de aplicação 13:
<table>table see original document page 90</column></row><table> <table>table see original document page 91</column></row><table>
Exemplo de aplicação 14 e exemplo de aplicação 15: O exemplo de aplicação 13 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 16-18: Hidrogel para proteção da pele Exemplo de aplicação 16:
<table>table see original document page 91</column></row><table>
Exemplo de aplicação 17 e exemplo de aplicação 18: O exemplo de aplicação 16 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 19-21: Sabão líquido Exemplo de aplicação 19:
<table>table see original document page 91</column></row><table>
Exemplo de aplicação 20 e exemplo de aplicação 18: O exemplo de aplicação 19 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 22-24: Protetor solar em emulsão A/O
Exemplo de aplicação 22:
<table>table see original document page 92</column></row><table>
Exemplo de aplicação 26 e exemplo de aplicação 27: O exemplo de aplicação 25 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 28-57: Emulsões-PIT Exemplos de aplicação 28-32: <table>table see original document page 93</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 33-37 e exemplos de aplicação 38- Os exemplos de aplicação 28-32 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 43-47:
<table>table see original document page 94</column></row><table> <table>table see original document page 95</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 48-52 e exemplos de aplicação 53-57: Os exemplos de aplicação 43-47 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 58-117: Emulsões A/O Exemplos de aplicação 58-62:
<table>table see original document page 95</column></row><table> Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 63-67 e exemplos de aplicação 68-72:
Os exemplos de aplicação 58-62 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
<table>table see original document page 96</column></row><table> Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 78-82 e exemplos de aplicação 83-87: Os exemplos de aplicação 73-77 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 88-92:
<table>table see original document page 97</column></row><table> Ex. Αp. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 93-97 e exemplos de aplicação 98-102: Os exemplos de aplicação 88-92 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 103-107:
<table>table see original document page 98</column></row><table> <table>table see original document page 99</column></row><table>
Ex. Αp. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 108-112 e exemplos de aplicação 1 Π- 117: Os exemplos de aplicação 103-107 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 118-159: Emulsões A/O
Exemplos de aplicação 118-122:
<table>table see original document page 99</column></row><table> <table>table see original document page 100</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 123-127 e exemplos de aplicação 128- 132: Os exemplos de aplicação 118-122 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 133-134:
<table>table see original document page 100</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 135-136 e exemplos de aplicação 137- 138: Os exemplos de aplicação 133-134 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 139-143:
<table>table see original document page 101</column></row><table> Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 144-148 e exemplos de aplicação 149- 153: Os exemplos de aplicação 139-143 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 154-155:
<table>table see original document page 102</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 156-157 e exemplos de aplicação 158- 159: Os exemplos de aplicação 154-155 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 160-189: Hidrodispersões
Exemplos de aplicação 160-164: <table>table see original document page 103</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 165-169 e exemplos de aplicação 170- 174: Os exemplos de aplicação 160-164 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. <table>table see original document page 104</column></row><table> <table>table see original document page 105</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 180-184 e exemplos de aplicação 185- 189: Os exemplos de aplicação 175-179 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 191-196: Gel creme
Exemplo de aplicação 191:
<table>table see original document page 105</column></row><table>
Exemplo de aplicação 192 e exemplo de aplicação 193: O exemplo de aplicação 191 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de aplicação 194:
<table>table see original document page 105</column></row><table> 105
<table>table see original document page 106</column></row><table>
Exemplo de aplicação 195 e exemplo de aplicação 196: O exemplo de aplicação 194 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 197-199: Creme A/O
Exemplo de aplicação 197:
<table>table see original document page 106</column></row><table>
Exemplo de aplicação 198 e exemplo de aplicação 199: O exemplo de aplicação 197 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 200-202: Creme A/O/A Exemplo de aplicação 200: <table>table see original document page 107</column></row><table>
Exemplo de aplicação 201 e exemplo de aplicação 202: O exemplo de aplicação 200 foi repetido, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 203-220: Xampu condicionador com perolescência
Exemplos de aplicação 203-205:
<table>table see original document page 107</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 206-208 e exemplos de aplicação 209- 211: Os exemplos de aplicação 203-205 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 212-214:
<table>table see original document page 108</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 215-217 e exemplos de aplicação 218- 220: Os exemplos de aplicação 212-214 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 221-253: Xampu condicionador transparente
Exemplos de aplicação 221-223:
<table>table see original document page 108</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 224-226 e exemplos de aplicação 227- 229: Os exemplos de aplicação 221-223 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 230-234: <table>table see original document page 109</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 235-239 e exemplos de aplicação 240- 244: Os exemplos de aplicação 230-234 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 245-247:
<table>table see original document page 109</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 248-250 e exemplos de aplicação 251- 253: Os exemplos de aplicação 245-247 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de aplicação 254-271: Xampu luminoso transparente, com efeito de volume. Exemplos de aplicação 254-256: <table>table see original document page 110</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 257-259 e exemplos de aplicação 260- 262: Os exemplos de aplicação 254-256 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 263-265:
<table>table see original document page 110</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 266-268 e exemplos de aplicação 269- 271: Os exemplos de aplicação 263-265 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 272-286: Xampu transparente
Exemplo de aplicação 272-276:
<table>table see original document page 110</column></row><table> <table>table see original document page 111</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 277-281 e exemplos de aplicação 282- 286: Os exemplos de aplicação 254-256 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 287-301: Xampu
Exemplos de aplicação 287-291:
<table>table see original document page 111</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 292-296 e exemplos de aplicação 297- 301: Os exemplos de aplicação 287-291 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 302-304: Emulsão A/O/A
Exemplos de aplicação 302:
<table>table see original document page 111</column></row><table> <table>table see original document page 112</column></row><table>
Exemplo de aplicao 303 e exemplo de aplicacao 304: O exemplo de aplicacao 302 foi reptido, porem unsando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do emxemplo 4, respectivatamente, ao inves da mistura de issoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicacao 305-334: Emulsaoes densas estabilizadas
Eemplo de aplicacao 305-309
<table>table see original document page 112</column></row><table> <table>table see original document page 113</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 310-314 e exemplos de aplicação 315- 319: Os exemplos de aplicação 305-309 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 320-324:
<table>table see original document page 113</column></row><table> <table>table see original document page 114</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 325-329 e exemplos de aplicação 330- 334: Os exemplos de aplicação 320-324 foram repetidos, porém a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, foi usada ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 335-349: Roll-on anti-transpirante
Exemplos de aplicação 335-339:
<table>table see original document page 115</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Para preparar o roll-on anti-transpirante, a fase A foi deixada dilatar; a fase Bea fase C foram então dissolvidas separadamente. As soluções das fases BeC foram, em seguida, agitadas dentro da fase A.
Exemplos de aplicação 340-344 e exemplos de aplicação 345- 349: Os exemplos de aplicação 335-339 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 350-364: Emulsão Exemplos de aplicação 350-354: <table>table see original document page 116</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Para preparar a emulsão antiperspirante, as fases AeB foram misturadas cuidadosamente. A fase B foi, em seguida, agitada dentro da fase A e homogeneizada.
Exemplos de aplicação 355-359 e exemplos de aplicação 360- 364: Os exemplos de aplicação 350-354 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 365-379: Desodorante em bastão
Exemplos de aplicação 365-369:
<table>table see original document page 116</column></row><table> <table>table see original document page 117</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Para preparar o desodorante em bastão, os componentes da fase A foram pesados e fundidos; com agitação, a fase A foi deixada esfriar a 50°C; os componentes da fase B foram então adicionados um após o outro, e homogeneizados. A mistura fundida foi vertida dentro dos moldes adequados.
Exemplos de aplicação 370-374 e exemplos de aplicação 375- 379: Os exemplos de aplicação 365-369 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de aplicação 380-391: Protetor solar gel creme
Exemplos de aplicação 380-383:
<table>table see original document page 117</column></row><table> <table>table see original document page 118</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 384-387 e exemplos de aplicação 388- 391: Os exemplos de aplicação 380-383 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 392-412: Formulação de protetor solar
O/A
Exemplos de aplicação 392-398:
<table>table see original document page 118</column></row><table> <table>table see original document page 119</column></row><table> invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 414-428: Hidrodispersões de protetores solares
Exemplos de aplicação 414-418:
<table>table see original document page 120</column></row><table> <table>table see original document page 121</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 419-423 e exemplos de aplicação 424- 428: Os exemplos de aplicação 414-418 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 429-443: Formulações de protetores solares A/O
Exemplos de aplicação 429-433:
<table>table see original document page 121</column></row><table> <table>table see original document page 122</column></row><table>
Ex. Αp. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 434-438 e exemplos de aplicação 439- 443: Os exemplos de aplicação 429-433 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 444-458: Emulsões estabilizadas por sólidos.
Exemplos de aplicação 444-448:
<table>table see original document page 122</column></row><table> <table>table see original document page 123</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 449-453 e exemplos de aplicação 454- 458: Os exemplos de aplicação 444-448 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 459-470: Protetor solar em bastões
<table>table see original document page 123</column></row><table> <table>table see original document page 124</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 463-466 e exemplos de aplicação 467- 470: Os exemplos de aplicação 459-462 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 471-494: Emulsões de protetor solar PIT
Exemplos de aplicação 471-478:
<table>table see original document page 124</column></row><table> <table>table see original document page 125</column></row><table> <table>table see original document page 126</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 479-486 e exemplos de aplicação 487- 494: Os exemplos de aplicação 471-478 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 495-506: Gel creme
Exemplos de aplicação 495-498:
<table>table see original document page 126</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 499-502 e exemplos de aplicação 503- 506: Os exemplos de aplicação 495-498 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 507-527: Formulações cosméticas O/A Exemplos de aplicação 507-513: <table>table see original document page 127</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 514-520 e exemplos de aplicação 521- 527: Os exemplos de aplicação 507-513 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 528-542: Formulações de hidrodispersão cosmética
Exemplo de aplicação 528-532:
<table>table see original document page 128</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 533-537 e exemplos de aplicação 538- 542: Os exemplos de aplicação 528-532 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 543-557: Formulações cosméticas A/O Exemplos de aplicação 543-547: <table>table see original document page 129</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 548-552 e exemplos de aplicação 553- 557: Os exemplos de aplicação 543-547 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 558-572: Formulações estabilizadas por sólidos
Exemplos de aplicação 558-562:
<table>table see original document page 129</column></row><table> <table>table see original document page 130</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 563-567 e exemplos de aplicação 568- 572: Os exemplos de aplicação 558-562 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 574-585: Formulações cosméticas em bastão
Exemplos de aplicação 574-577:
<table>table see original document page 130</column></row><table> <table>table see original document page 131</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 578-581 e exemplos de aplicação 582- 585: Os exemplos de aplicação 574-577 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 586-609: Formulações cosméticas PIT
Exemplos de aplicação 586-593:
<table>table see original document page 131</column></row><table> <table>table see original document page 132</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 594-601 e exemplos de aplicação 602- 609: Os exemplos de aplicação 586-593 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 610-621: Óleos cosméticos e óleos géis Exemplos de aplicação 610-613:
<table>table see original document page 132</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 614-617 e exemplos de aplicação 618- 621: Os exemplos de aplicação 610-613 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 622-636: Formulações cosméticas póssol
Exemplos de aplicação 622-626:
<table>table see original document page 133</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 627-631 e exemplos de aplicação 632- 636: Os exemplos de aplicação 622-626 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 637-657: Formulações cosméticas para cosméticos decorativos
Exemplos de aplicação 637-643:
<table>table see original document page 133</column></row><table> <table>table see original document page 134</column></row><table>
Ex. Αρ. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 644-650 e exemplos de aplicação 651- 657: Os exemplos de aplicação 637-643 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 658-713: Exemplos de aplicação 658-662: <table>table see original document page 135</column></row><table>
Ex. Αp. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 663-667 e exemplos de aplicação 668- 672: Os exemplos de aplicação 658-662 foram repetidos, porém usando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, ao invés da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 673-677:
<table>table see original document page 135</column></row><table>
Ex. Ap. Exemplo de aplicação
Exemplos de aplicação 678-682 e exemplos de aplicação 683- 687: Os exemplos de aplicação 673-677 foram repetidos, porém utilizando-se 10 a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de Aplicação 693-699: <table>table see original document page 136</column></row><table>
Ex. Αρ. — Exemplo aplicação
Exemplos de aplicação 700 - 706 e exemplos de aplicação 707-713: Os exemplos de aplicação 693 - 699 foram repetidos, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de Aplicação 714 - 728: Spray de cabelo aerossol
Exemplo aplicação 714: Spray de cabelo aerossol VOC 80
<table>table see original document page 136</column></row><table>
Exemplo de aplicação 715 e exemplo de aplicação 716: O exemplo de aplicação 714 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de Aplicação 717: Spray de cabelo aerossol VOC 55 <table>table see original document page 137</column></row><table>
Exemplo de aplicação 718 e exemplo de aplicação 719: O exemplo de aplicação 717 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 4.
Exemplo de Aplicação 720: Spray de cabelo aerossol VOC 55
<table>table see original document page 137</column></row><table>
Exemplo de aplicação 724 e exemplo de aplicação 725: O exemplo de aplicação 723 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de Aplicação 726: Spray de cabelo aerossol VOC 55 <table>table see original document page 138</column></row><table>
Exemplo de aplicação 727 e exemplo de aplicação 728: O exemplo de aplicação 726 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de Aplicação 729: Spray de bomba manual VOC 55 <table>table see original document page 138</column></row><table>
Exemplo de aplicação 730 e exemplo de aplicação 731: O exemplo de aplicação 729 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de Aplicação 732: Spray de bomba manual aquoso
<table>table see original document page 138</column></row><table>
Exemplo de aplicação 733 e exemplo de aplicação 734: O exemplo de aplicação 732 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplo de Aplicação 735: Gel de cabelo contendo Aculyn 28 <table>table see original document page 139</column></row><table> Preparação: As fases 1 e 2 foram pesadas separadamente e homogeneizadas. A fase 2 foi então lentamente agitada dentro da fase 1. Um gel essencialmente transparente, estável, foi formado.
Exemplo de aplicação 736 e exemplo de aplicação 737: O exemplo de aplicação 735 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de Aplicação 738-740: Gel de cabelo com hidroxietilcelulose
Exemplo de aplicação 738:
<table>table see original document page 139</column></row><table>
Preparação: As fases 1 e 2 foram pesadas separadamente e homogeneizadas. A fase 2 foi então lentamente agitada dentro da fase 1. Um gel essencialmente transparente, estável, foi formado
Preparação: As fases 1 e 2 foram pesadas separadamente e homogeneizadas. A fase 2 foi então lentamente agitada dentro da fase 1. Um gel essencialmente transparente, estável, foi formado.
Exemplo de aplicação 739 e exemplo de aplicação 740: O exemplo de aplicação 738 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de Aplicação 741-743: Maquilagem líquida
Exemplo de aplicação 741:
<table>table see original document page 140</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 140</column></row><table>
Fase C
<table>table see original document page 140</column></row><table>
Preparação: As Fase A e Fase B foram aquecidas separadamente entre si a 80°C. A Fase B foi então misturada dentro da fase A com um agitador. Tudo foi permitido esfriar a 40°C e então as fase C e fase D foram adicionadas. A mistura foi homogeneizada diversas vezes.
Exemplo de aplicação 742 e exemplo de aplicação 743: O exemplo de aplicação 741 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de Aplicação 744-746: Maquilagem livre de óleo Exemplo de aplicação 744: <table>table see original document page 141</column></row><table>
Preparação: A Fase A foi umedecida com butileno glicol, adicionada à fase B e misturadas totalmente. A mistura de fase da fase A e fase B foi então aquecida a 75 °C. As substâncias de alimentação da fase C foram pulverizadas e adicionadas à mistura da fase AeBe cuidadosamente homogeneizadas. As substâncias de alimentação da fase D foram misturadas, aquecidas a 80°C e adicionadas à mistura da fase A, fase B e fase C. A mistura foi realizada até a mistura ficar homogênea. A mistura foi então transferida para um vaso com misturador propelente e as substâncias de alimentação da fase E foram misturadas, que foi então adicionada à mistura das fases A, B, C e D e completamente misturadas.
O exemplo de aplicação 745 e exemplo de aplicação 746: O exemplo de aplicação 744 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 747-749: Máscara facial
Exemplo de aplicação 747:
<table>table see original document page 142</column></row><table>
Preparação: As Fases AeB foram aquecidas separadamente a cerca de 80°C. A Fase B foi então agitada dentro da fase A com homogeneização; após breve pós-homgeneização, a mistura foi deixada esfriar a cerca de 40°C, a fase C foi adicionada e a homogeneização foi repetida.
Exemplo de Aplicação 748 e exemplo de aplicação 749: Exemplo de Aplicação 747 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 750-752: Loção facial para pela seca e sensível
Exemplo de Aplicação 750: <table>table see original document page 143</column></row><table>
Preparação: Dissolver a fase A até transparente. Agitar a fase B dentro da fase A.
Exemplo de Aplicação 751 e exemplo de aplicação 752: O Exemplo de Aplicação 750 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 753-755: Pasta de lavagem facial com efeito de descascamento
Exemplo de Aplicação 753:
<table>table see original document page 143</column></row><table>
Preparação: A fase A foi permitida dilatar. A fase B foi então dissolvida, formando uma solução transparente. A fase B foi agitada dentro da fase A e neutralizada coma Fase C. A fase D foi então agitada dentro.
Exemplo de Aplicação 754 e exemplo de aplicação 755: O Exemplo de Aplicação 753 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 756-758: Creme de descascamento, tipo O/A
Exemplo de Aplicação 756:
<table>table see original document page 144</column></row><table>
Preparação: As fases AeB foram aquecidas separadamente a 80°C. A fase B foi então agitada dentro da fase A e homogeneizada. A mistura foi deixada esfriar a cerca de 40°C, a fase C foi adicionada e a homogeneização foi repetida brevemente. A fase D foi então agitada dentro.
Exemplo de Aplicação 757 e exemplo de aplicação 758: O Exemplo de Aplicação 756 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 759-761: Espuma de barbear
Exemplo de Aplicação 759:
<table>table see original document page 145</column></row><table>
Preparação: Todos os componentes foram pesados juntos e a mistura foi agitada até tudo ter-se dissolvido. Engarrafamento: 90 partes de substância ativa e 10 partes de mistura de propano-butano de 25:75.
Exemplo de Aplicação 760 e exemplo de aplicação 761: O Exemplo de Aplicação 759 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 762-764: Bálsamo pós barbear
Exemplo de Aplicação 762:
<table>table see original document page 145</column></row><table>
Preparação: Os componentes da fase A são misturados. A fase B foi então agitada dentro da fase A com homogeneização e a mistura foi brevemente pós-homogeneizada. A mistura foi neutralizada com a fase C e novamente homogeneizada.
Exemplo de Aplicação 763 e exemplo de aplicação 764: O Exemplo de Aplicação 762 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 765-767: Pasta de dente Exemplo de Aplicação 765:
<table>table see original document page 146</column></row><table>
Preparação: A Fase A foi dissolvida. A Fase B foi então espargida dentro da fase A e dissolvida. A fase C foi adicionada e deixada sob pressão reduzida em temperatura ambiente por cerca de 45 minutos.
Exemplo de Aplicação 766 e exemplo de aplicação 767: O Exemplo de Aplicação 765 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 768-770: Colutório Exemplo de Aplicação 768:
<table>table see original document page 147</column></row><table>
Preparação: As fases A e B foram dissolvidas separadamente até transparentes. A fase B foi agitada dentro da fase A.
Exemplo de Aplicação 769 e exemplo de aplicação 770: O Exemplo de Aplicação 7568 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 771-773: Adesivo de prótese
Exemplo de Aplicação 771:
<table>table see original document page 147</column></row><table>
Preparação: A fase A foi misturada completamente. A fase B foi então agitada dentro da fase A.
Exemplo de Aplicação 772 e exemplo de aplicação 773: O Exemplo de Aplicação 771 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2. Exemplos de aplicação 744-776: Creme de cuidados dos lábios Exemplo de Aplicação 774:
<table>table see original document page 148</column></row><table>
Preparação: A fase A foi dissolvida até transparente. A fase B foi adicionada nela e homogeneizada. Os componentes da fase C foram adicionados e fundidos a 80°C. A fase D foi aquecida a 80°C. A fase D foi adicionada à mistura das fases A, B e C e homogeneizada. A mistura foi deixada esfriar a cerca de 40°C, a fase Eea fase F foram adicionadas e a homogeneização foi realizada novamente.
Exemplo de Aplicação 775 e exemplo de aplicação 776: O Exemplo de Aplicação 774 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 777-779: gel refrescante
Exemplo de Aplicação 777:
<table>table see original document page 149</column></row><table>
Preparação: A fase A foi deixada dilatar-se, a fase B foi dissolvida e a fase B foi agitada dentro da fase A.
Exemplo de Aplicação 778 e exemplo de aplicação 779: O Exemplo de Aplicação 777 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 780-782: antiperspirante Roll-on
Exemplo de Aplicação 780:
<table>table see original document page 149</column></row><table> <table>table see original document page 150</column></row><table>
Preparação: A fase A foi deixada dilatar; as fases BeC foram então, em cada caso, dissolvidas separadamente. A fase AeB foram agitadas dentro da fase C.
Exemplo de Aplicação 781 e exemplo de aplicação 782: O Exemplo de Aplicação 780 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 783-785: Bastão desodorante transparente
Exemplo de Aplicação 783:
<table>table see original document page 150</column></row><table>
Preparação: A fase A foi pesada junto, derretida e homogeneizada. A mistura foi então vertida dentro de um molde.
Exemplo de Aplicação 784 e exemplo de aplicação 785: O Exemplo de Aplicação 783 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 786-787: Aerosol Daycare Exemplo de Aplicação 786:
<table>table see original document page 150</column></row><table> <formula>formula see original document page 151</formula>
Preparação: A fase A foi aquecida a 80°C. A fase A foi dissolvida até transparente. A fase B foi elaborada e homogeneizada. A fase C foi então adicionada, aquecida a 80°C, derretida e homogeneizada. Com agitação, a mistura foi deixada esfriar a cerca de 40°C, a fase D foi adicionada e a mistura foi homogeneizada brevemente. Frasco 90% solução de ingrediente ativo: 10% propano/butano a 3,5 bar (20°C).
Exemplo de Aplicação 787 e exemplo de aplicação 788: O Exemplo de Aplicação 786 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 789-791: Mousse de bomba
Exemplo de Aplicação 789:
<table>table see original document page 151</column></row><table> <table>table see original document page 152</column></row><table>
Preparação: Os componentes da fase A foram misturados. Os componentes da fase B foram adicionados um após o outro e uma solução transparente foi formada.
Exemplo de Aplicação 790 e exemplo de aplicação 791: O Exemplo de Aplicação 789 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 792-794: Espuma de aerosol Exemplo de Aplicação 792:
<table>table see original document page 152</column></row><table>
Preparação: Tudo foi pesado junto, agitado até tudo ter-se dissolvido e engarrafado.
Exemplo de Aplicação 793 e exemplo de aplicação 794: O Exemplo de Aplicação 792 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 795-797: Mousse estilizante de cor Exemplo de Aplicação 795: <table>table see original document page 153</column></row><table> Fase B
<table>table see original document page 153</column></row><table>
Preparação: Tudo foi pesado junto, agitado até tudo ter-se dissolvido e então engarrafado. Esta mousse estilizante de cor é adequado para cabelo louro escuro e marrom.
Exemplo de Aplicação 796 e exemplo de aplicação 797: O Exemplo de Aplicação 795 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 798-800: cor de cabelo permanente marrom escuro (cor de cabelo oxidação)
Exemplo de Aplicação 798:
<table>table see original document page 153</column></row><table> <table>table see original document page 154</column></row><table>
Preparação: A fase A foi solubilizada. Os componentes da fase B foram adicionados um após o outro e misturados.
Exemplo de Aplicação 799 e exemplo de aplicação 800: O Exemplo de Aplicação 798 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 801-803: solução de fixação Exemplo de Aplicação 801:
<table>table see original document page 154</column></row><table>
Preparação: Os componentes foram adicionados um após o outro e misturados.
Exemplo de Aplicação 802 e exemplo de aplicação 803: O exemplo de aplicação foi repetido, porém empregando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.
Exemplos de aplicação 804 - 806: Solução de fixação
Exemplo de aplicação 804:
<table>table see original document page 154</column></row><table>
Exemplo de aplicação 805 e exemplo de aplicação 806: O exemplo de aplicação 804 foi repetido, porém utilizando-se a mistura de isoalcano do exemplo 3 ou do exemplo 4, respectivamente, em vez da mistura de isoalcano do exemplo 2.

Claims (33)

1. Mistura de isoalcano, caracterizada pelo fato de seu espectro 1H NMR na região de um deslocamento químico δ de 0,6 a 1,0 ppm, com base em tetrametilsilano, ter uma superfície integral de 25 a 70%, com base na superfície integral total.
2. Mistura de isoalcano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de seu espectro 1H NMR na região de um deslocamento químico δ de 0,6 a 1,0 ppm ter uma superfície integral de 30 a 60%, preferivelmente de 35 a 55%, com base na superfície integral total.
3. Mistura de isoalcano de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de ter um grau de ramificação B na faixa de 0,1 a 0,35, preferivelmente de 0,12 a 0,3, particularmente preferível de 0,15 a 0,27, em particular de 0,17 a 0,23.
4. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de não ter essencialmente grupos terc-butila.
5. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 85% em peso, em particular pelo menos 95% em peso de alcanos tendo 8 a 20 átomos de carbono.
6. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, em particular pelo menos 90% em peso de alcanos tendo 12 a 20 átomos de carbono.
7. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de consistir essencialmente de alcanos tendo 8 ou 12 ou 16 átomos de carbono.
8. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de, com base em seu peso total, compreender menos do que 95% em peso, preferivelmente no máximo -90% em peso de alcanos do mesmo peso molecular.
9. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter um valor de dispersão de pelo menos 130%, preferivelmente pelo menos 140%, em particular pelo menos 150%, com base em Parafina perlíquida.
10. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter a viscosidade, determinada de acordo com Brookfield, na faixa de 2 a 10 mPas, preferivelmente na faixa de 4 a 8 mPas.
11. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter uma viscosidade cinemática na faixa de 5 a 25 cSt, preferivelmente na faixa de 10 a 20 cSt.
12. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter uma densidade na faixa de 0,7 a 0,82 g/cm , particularmente preferível na faixa de 0,75 a 0,8 g/cm3 .
13. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter um índice refrativo na faixa de 1,4 a 1,5.
14. Mistura de isoalcano, caracterizada pelo fato de ser obtenível por um método em que a) um material de alimentação de hidrocarboneto é fornecido, que compreende pelo menos uma olefina tendo 2 a 6 átomos de carbono, b) o material de alimentação de hidrocarboneto é submetido a uma oligomerização através de um catalisador contendo metal de transição, c) o produto de oligomerização, obtido na etapa b), é completamente hidrogenado.
15. Mistura de isoalcano de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de o produto de oligomerização, obtido na etapa b) e/ou o produto de hidrogenação, obtido na etapa c), ser/serem submetidos a uma separação.
16. Mistura de isoalcano de acordo com a reivindicação 14 ou -15, caracterizada pelo fato de, na etapa a), uma mistura de hidrocarboneto ser provida que tem um teor de olefinas lineares de pelo menos 80% em peso, particularmente preferível pelo menos 90% em peso, em particular pelo menos 95% em peso, com base no teor total de olefina.
17. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de, na etapa a), uma mistura de C4-hidrocarboneto ser provida.
18. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizada pelo fato de o catalisador usado na etapa b) ser um catalisador heterogêneo compreendendo níquel.
19. Mistura de isoalcano de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 18, caracterizada pelo fato de ser obtenível pelo método em que o produto de oligomerização hidrogenado, obtido na etapa c), é submetido a uma elaboração trazendo-o para contato com pelo menos um adsorvente.
20. Método para a preparação de uma mistura de isoalcano, dito método caracterizado pelo fato de a) um material de alimentação de hidrocarboneto ser provido, que compreende pelo menos uma olefina tendo 2 a 6 átomos de carbono. b) o material de alimentação de hidrocarboneto ser submetido a uma oligomerização através de um catalisador contendo metal de transição. c) o produto de oligomerização obtido na etapa b) ser completamente hidrogenado.
21. Composição cosmética ou farmacêutica, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma mistura de isoalcano que tem pelo menos 95% em peso de alcanos do mesmo peso molecular.
22. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de compreender uma mistura tendo C16-isoalcanos e tendo uma composição em que as moléculas presentes compreendem, em média, menos do que 1,0 átomo de carbono quaternário por molécula, em que a mistura tem uma fração de C16-alcanos de > 95% em massa e em que a mistura tem uma fração menor do que 5% em massa de n-hexadecano.
23. Composição de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracterizada pelo fato de compreender uma mistura tendo C16-isoalcanos, obtenível por um método em que a) uma corrente de C4-hidrocarboneto contendo buteno, que tem menos do que 5% em massa, com base no total de todos os butenos, de isobuteno, é oligomerizada na presença de um catalisador contendo níquel, b) uma fração de Ci6-olefIna é separada da mistura de reação e c) a fração C16 é hidrogenada.
24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizada pelo fato de compreender A) pelo menos uma mistura de isoalcano, preferivelmente pelo menos uma mistura tendo Ci6-isoalcanos, B) pelo menos um ingrediente ativo ou substância de efeito cosmética ou farmaceuticamente aceitável, C) se apropriado, pelo menos um outro auxiliar cosmética ou farmaceuticamente aceitável diferente de B).
25. Composição cosmética ou farmacêutica, caracterizada pelo fato de compreender A) pelo menos uma mistura de isoalcano como definida em uma das reivindicações 1 a 19, B) pelo menos um ingrediente ativo ou substância de efeito cosmética ou farmaceuticamente aceitável, C) se apropriado, pelo menos um outro auxiliar cosmética ou farmaceuticamente aceitável diferente de B).
26. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizada pelo fato de ser na forma de uma pomada, creme, emulsão, suspensão, loção, leite, pasta, gel, espuma ou spray.
27. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21a 26, caracterizada pelo fato de seu componente A) ser em uma fração de 0,01 a 99,9% em peso, preferivelmente de 0,1 a 75% em peso, em particular em uma fração de 1 a 50% em peso, com base no peso total da composição.
28. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 27, caracterizada pelo fato de os componentes B) e C) serem selecionados de carreadores, excipientes, emulsificantes, tensoativos, conservantes, fragrâncias, óleos de perfume, espessantes, polímeros, formadores de gel, corantes, pigmentos, agentes fotoprotetores, reguladores de consistência, antioxidantes, antiespumas, antiestáticos, resinas, solventes, promotores de solubilidade, agentes neutralizantes, estabilizantes, agentes esterilizantes, propelentes, agentes secantes, opacificadores, ingredientes cosmeticamente ativos, polímeros de cabelo, condicionadores de cabelo e pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersáveis em água, alvejantes, agentes de cuidados, colorantes, agentes de tingimento, agentes de bronzeamento, umectantes, agentes reengordurantes, colágeno, hidrolisados de proteína, lipídeos, emolientes e amaciantes e suas misturas.
29. Composição cosmética de cabelo, caracterizada pelo fato de compreender a) 0,05 a 20% em peso de pelo menos um polímero de cabelo, b) 20 a 99,95% em peso de um carreador compreendendo pelo menos uma mistura de isoalcano, como definido em uma das reivindicações 1 a 19, ou uma mistura tendo C16-alcanos, como definido em uma das reivindicações 21 a 23. c) Oa 50% em peso de pelo menos um gás propelentes, d) 0 a 5% em peso de pelo menos um emulsificante, e) Oa 3% em peso de pelo menos um espessante, e f) até 25% em peso de outros constituintes.
30. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 ou 29, caracterizada pelo fato de compreender, como ingrediente ativo ou substância de efeito B) ou auxiliar C), pelo menos um copolímero Ca), que é obtenível por copolimerização de (A) pelo menos um anidrido dicarboxílico etilenicamente insaturado, derivado de pelo menos um ácido dicarboxílico tendo 4 a 8 átomos de carbono, (B) pelo menos um oligômero de C3-C10-alqueno ramificado ou não ramificado, em que pelo menos um oligômero tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol, ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3-C10- alqueno, (C) opcionalmente pelo menos uma α-olefina tendo até 24, preferivelmente tendo até 16, átomos de carbono, (D) opcionalmente pelo menos um outro comonômero etilenicamente insaturado, diferente de (A), (B) e (C), se reação apropriada com (E) pelo menos um composto de fórmula geral Ia, Ib, Ic ou Id <formula>formula see original document page 162</formula> em que A1 C2-C20-alquileno, idêntico ou diferente, R1 C1-C30-alquila, linear ou ramificada, fenila ou hidrogênio, η um inteiro de 1 a 200 e se apropriado, contatando subseqüentemente com água, em que o copolímero Ca) é, se apropriado, misturado com pelo menos um oligômero adicional Z) de C3-C10-alqueno ramificado ou não- ramificado, em que pelo menos um oligômero Z) tem um peso molecular médio Mn na faixa de 300 a 5000 g/mol, preferivelmente até 1200 g/mol ou é obtenível por oligomerização de pelo menos 3 equivalentes de C3-C10- alqueno, em que o componente copolimérico B) e/ou o oligômero Z) compreende uma mistura de isoalcano como definida em uma das reivindicações 1 a 23, ou consistir de tal mistura de isoalcano.
31. Uso de uma mistura de isoalcano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, dito uso caracterizado pelo fato de ser como ou no componente hidrofóbico de uma composição cosmética ou farmacêutica de fase homogênea ou fase heterogênea.
32. Uso de uma mistura de isoalcano como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, dito uso caracterizado pelo fato de ser em composições para cuidados e proteção da pele, composições de limpeza de pele, preparações para cosméticos decorativos, em composições de tratamento de cabelo, para umidificar a pele, para condicionar a pele ou cabelo, para modificar as propriedades reológicas, para melhorar a compatibilidade da pele e/ou para gerar melhor umectação.
33. Uso de uma mistura de isoalcano como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, dito uso caracterizado pelo fato de ser como líquido de transferência de calor, solvente para aditivos de combustível, combustível de baixa temperatura ou óleo absorvedor de choque.
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