BRPI0613641A2

BRPI0613641A2 - copolìmero anfolìtico, processo para a preparação de um copolìmero anfolìtico, uso de um copolìmero anfolìtico, e, composição cosmética ou farmacêutica

Info

Publication number: BRPI0613641A2
Application number: BRPI0613641-9A
Authority: BR
Inventors: Garcia Castro Ivette; Mathauer Klemens; Nguyen Kim Son
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2005-07-22
Filing date: 2006-07-21
Publication date: 2011-01-18
Also published as: RU2008106395A; CN101227887A; WO2007010034A2; JP5308155B2; KR20080036996A; CN101228197A; EP1913038A2; EP1913038B1; CA2615804A1; KR101348520B1; WO2007010034A3; US20110015280A1; JP2009503136A; RU2407754C2; CN101227887B; CN101228197B; DE102005034412A1; ES2416708T3

Abstract

COPOLìMERO ANFOLìTICO, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM COPOLìMERO ANFOLìTICO, USO DE UM COPOLìMERO ANFOLìTICO, E, cOMPoSIçãO COSMETICA OU FARMACêUTICA A presente invenção diz respeito a um copolímero anfolítico, a um processo para a sua preparação, às composições cosméticas ou farmacêuticas que compreendem pelo menos um tal copolímero anfolítico e a outros usos destes copolímeros.

Description

"COPOLIMERO ANFOLÍTICO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DEUM COPOLÍMERO ANFOLÍTICO, USO DE UM COPOLÍMEROANFOLÍTICO, E, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA"

A presente invenção diz respeito a um copolímero anfolítico, aum processo para a sua preparação, às composições ou cosméticofarmaceuticamente aceitáveis que compreendem pelo menos um talcopolímero anfolítico e a outros usos destes copolímeros.

Os polímeros com um número relativamente grande de gruposionicamente dissociáveis na cadeia principal e/ou uma cadeia lateral sãoaludidos como polieletrólitos. Se estes polímeros têm tantos gruposanionogênicos/aniônicos e quanto também grupos cationogênicos /catiônicos,então estes são polieletrólitos anfotéricos ou polímeros anfolíticos. Ospolímeros anfolíticos com um número suficiente de grupos dissociáveis sãosolúveis em água ou dispersíveis em água e têm encontrado diversasaplicações no campo de revestimentos, auxiliares de papel, composições dehigiene, na fabricação de têxteis e especialmente na farmácia e cosméticos.

Os polímeros solúveis em água cosmética e farmaceuticamenteaceitáveis servem, por exemplo em sabões, cremes e loções, como agentes deformulação, por exemplo, como espessante, estabilizador de espuma ouabsorvente de água, ou ainda para aliviar o efeito irritante de outrosingredientes ou para melhorar a aplicação dérmica dos ingredientes ativos.Sua tarefa-em cosméticos capilares consiste em influenciar as propriedades doçabelo. Na farmácia, eles servem, por exemplo, como revestimentos ouaglutinante para medicamentos sólidos. Para cosméticos capilares, polímerosque formam película com grupos iônicos são usados, por exemplo, comocondicionadores para melhorar penteabilidade seca e úmida, a sensação aotoque, o brilho e a aparência do cabelo e também para comunicarpropriedades antiestáticas ao cabelo. Dependendo da aplicação pretendida,polímeros solúveis em água com funcionalidades catiônicas ou aniônicas sãoaqui usados. Assim, polímeros com grupos funcionais catiônicos têm uma altaafinidade com a superfície negativamente carregada do cabelo como umresultado da sua estrutura. Os polímeros com funcionalidade aniônica, taiscomo, por exemplo, se apropriado ácido poliacrílico reticulado, servem, porexemplo, como espessantes, em polímeros de adição contendo gruposcarboxilato são usados, por exemplo, para fixadores de estilo de corte decabelo.

O fornecimento de produtos com um perfil complexo depropriedades muitas vezes apresenta dificuldades. Por exemplo, existe umanecessidade quanto a polímeros para cosméticos e outras composições quetenham boas propriedades de formação de película e ao mesmo tempo permiteque as propriedades reológicas das composições sejam ajustadas. Além disso,as exigências estéticas estão crescentemente feitas nos produtos cosméticos efarmacêuticos pelo consumidor. Por exemplo, com produtos deste tipo, umapreferência por formulações claras, opacas na forma de géis é correntementeobservada. Em muitos casos, o perfil de propriedades desejado pode serapenas obtido por uma pluralidade de polímeros com grupos iônicos.Entretanto, os vários polímeros são freqüentemente incompatíveis entre si,que podem, por exemplo, levar à coagulação indesejada. Existe portanto umanecessidade quanto a polímeros anfolíticos cosmética e farmaceuticamentecompatíveis que sejam adequados, quando usado como o único componentepolimérico, para fornecer um certo perfil de propriedades com respeito àformação de película e reologia e/ou que seja altamente compatível com um grande número de polieletrólitos diferentes.

Além disso, as substâncias ativas para cosméticos, mastambém para medicamentos, produtos de higiene, material de proteção etc.,isto é, substâncias que desenvolvem um efeito mesmo em concentração baixa,por exemplo, um efeito cosmético na pele ou no cabelo, efeito farmacológicodentro de um organismo etc., são freqüentemente formulados e usados naforma de preparação de substância ativa aquosa. Alternativamente, aformulação e a administração também são possíveis na forma sólida, porexemplo, como pó ou compacto (tablete, etc.), caso este em que, entretanto, otransporte para o sítio real de ação envolve a conversão para uma formaaquosa. Um problema principal com a preparação de substância ativa aquosaé a solubilidade baixa em água de muitos ingredientes ativos, que éfreqüentemente menor do que 5 g/l a 23°C/1013 mbar. Aqui também, existeuma necessidade contínua quanto a polímeros anfolíticos cosmética efarmaceuticamente compatíveis que servem ao mesmo tempo comosolubilizadores para os compostos que são insolúveis ou apenas levementesolúveis em água.

A US 3.915.921 descreve copolímeros que compreendem, naforma copolimerizada, um ácido carboxílico olefmicamente insaturado, umalquila Ci0-C30 (met)acrilato e, se apropriado, um monômero de reticulaçãocom pelo menos duas ligações duplas etilenicamente insaturadas. Na formaneutralizada, eles servem como espessantes para diversas aplicações.

A WO 97/21744 descreve copolímeros aniônicos reticulados eseu uso como espessantes e dispersantes em sistemas aquosos.

A EP-A-O 982 021 descreve o uso de (parcialmente)copolímeros neutralizados de

A) 50 a 99 % em peso de ácidos carboxílicosmonoetilenicamente insaturados e

Β) 1 a 50 % em peso de pelo menos um comonômeroescolhido de

a) ésteres carbocíclicos monoetilenicamente insaturados comálcoois C8-C30,

b) N-alquila C8-Ci8 e N,N-di-alquila C8-Ci8 carboxamidas,

c) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos C8-C30 alifáticos,éteres vinílicos de alquila C8-Ci8,e misturas destes

como espessantes para produzir composições de lavagem decabelo.

A WO 01/62809 descreve uma composição cosmética quecompreende pelo menos um polímero solúvel em água ou dispersável emágua que compreende, na forma incorporada,

a) 5 a 50 % em peso de pelo menos um monômero α,β-etilenicamente insaturado com um grupo terc-butila,

b) 25 a 90 % em peso de pelo menos uma N-vinilamida e/ouN-vinillactama,

c) 0,5 a 30 % em peso de pelo menos um composto com umaligação dupla de radical livre polimerizável, α,β-etilenicamente insaturada epelo menos um grupo catiogênico e/ou catiônico por molécula, e

d) 0 a 30 % em peso de pelo menos um outro composto α,β-etilenicamente insaturado, que podem ser compostos com pelo menos umgrupo anionogênico e/ou aniônico por molécula.

A EP-A-670 333 descreve dispersões poliméricas reticuladassolúveis em água que são obteníveis pela polimerização de uma misturamonomérica que compreende pelo menos um monômero solúvel em água,pelo menos um reticulador, e, se apropriado, monômeros hidrofóbicos e/ouanfifílicos na presença de um dispersante polimérico. Além de um grandenúmero de outros, monômeros solúveis em água que podem ser usadostambém são N-vinilpirrolidona e monômeros com gruposcatiônicos/cationizáveis, tais como N-vinilimidazol. Os dispersantespoliméricos podem ser polieletrólitos que compreendem, na formacopolimerizada, por exemplo, sais de ácido (met)acrílico como blocos deconstrução de monômero aniônico ou derivados quaternizados de(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila como blocos de construção catiônicos.O uso das dispersões poliméricas em cosméticos não é descrito.A ΕΡ-Α-929 285 divulga ο uso de copolímeros solúveis emágua que compreendem, na forma copolimerizada, unidades devinilcarboxamida e unidades de vinilimidazol como um constituinte decomposições cosméticas. Complexos de polieletrólito destes copolímeros compolímeros contendo grupos de ácido carboxílico não são divulgados nestedocumento.

A WO 00/27893 descreve dispersões poliméricas aquosas combase em N-vinilcarboxamidas e, se apropriado, comonômeros, caso este emque, além de um grande número de outros, menção também é feita aosderivados de N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol e N-vinilimidazol. Apolimerização ocorre na presença de pelo menos um dispersante polimérico.O uso destas dispersões poliméricas em cosméticos é descrito apenas muitono geral e sem ser demonstrado por um exemplo de trabalho.

A EP-A-103 8891 descreve sais poliméricos solúveis em águaou dispersáveis em água de pelo menos um polímero e pelo menos um agentede neutralização opostamente carregado.

A WO 02/41856 descreve o uso de dispersões poliméricas quesão obteníveis pela polimerização de pelo menos um monômero solúvel emágua em uma solução salina aquosa que compreende pelo menos umpolieletrólito como dispersante para o tratamento cosmético de materiais dequeratina. Além disso, as dispersões compreendem pelo menos um agentepara ajustar a viscosidade, por exemplo um ácido policarboxílico ou um saldeste. Os monômeros solúveis em água que podem ser usados são monômeroscatiônicos, aniônicos e não iônicos, preferência sendo dada à misturasmonoméricas que compreendem pelo menos um monômero catiônico e, alémdisso ácido acrílico e/ou acrilamida.

A WO 2005/004821 descreve uma composição cosmética oufarmacêutica que compreende pelo menos um complexo polieletrólito quecompreende pelo menos um copolímero Al) solúvel em água ou dispersávelem água com grupos cationogênicos, que compreendem, na formacopolimerizada, vinilimidazol e/ou um derivado deste e pelo menos um outromonômero copolimerizável com o mesmo e pelo menos um polímero A2)contendo grupos ácidos.

A WO 2005/005497 descreve uma dispersão poliméricaaquosa Pd) que é obtenível pela polimerização de radical livre de uma misturamonomérica M) que compreende

a) pelo menos um composto contendo grupo amida α,β-etilenicamente insaturado da fórmula geral I

<formula>formula see original document page 7</formula>

onde

R2 é um grupo da fórmula CH2=CR4- e R1 e R3,independentemente um do outro, são H, alquila, cicloalquila,heterocicloalquila, arila ou hetarila, ou R1 e R3 juntos com o grupo amida aoqual estão ligados são uma lactama tendo de 5 a 8 átomos no anel,

b) pelo menos um composto de reticulação polimerizável deradical livre com pelo menos duas ligações duplas α,β-etilenicamenteinsaturadas por molécula,

c) pelo menos um composto com uma ligação dupla de radicallivre polimerizável α,β-etilenicamente insaturado e pelo menos um grupocatiogênico e/ou catiônico por molécula,

em um meio aquoso na presença de pelo menos umdispersante aniônico polimérico D). Também são descritas composiçõescosméticas ou farmacêuticas que compreendem uma tal dispersão poliméricaou um polímero obtenível pela secagem de uma tal dispersão.

A WO 00/39176 descreve um copolímero anfolíticohidrofílico, catiônico que compreende, na forma copolimerizada, 0,05 a 20 %em mol de um monômero aniônico com pelo menos um grupo carbóxi, de 0 a45 % em mol de um monômero catiônico com pelo menos um grupo amino e,se apropriado, um monômero hidrofóbico e/ou um reticulador, onde a razãomolar de monômero catiônico para aniônico é cerca de 2:1 a 16:1. Estescopolímeros anfolíticos podem ser usados inter alia para modificarpropriedades reológicas de composições para cuidado do corpo.

A WO 04/058837 descreve um copolímero anfolítico que éobtenível pela copolimerização de radical livre de

a) pelo menos um composto etilenicamente insaturado compelo menos um grupo anionogênico e ou aniônico,

b) pelo menos um composto etilenicamente insaturado compelo menos um grupo catiogênico e/ou catiônico,

c) pelo menos um composto insaturado contendo grupos amidae, se apropriado, outros comonômeros. Também são descritoscomplexos de polieletrólito que compreendem um tal copolímero anfolítico ecomposições cosméticas ou farmacêuticas com base nestes copolímerosanfolíticos e complexos de polieletrólito.

A US 2006/0084586 Al descreve resinas fixadoras de cabeloque modificam a reologia que compreendem um copolímero reticulado combase em vinilamida e monômeros de ácido carboxílico. Polímeros quecompreendem, na forma copolimerizada, pelo menos um composto catiônicoescolhido de compostos de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacril-amida emisturas destes não são descritos.

Continua a existir uma necessidade quanto a polímeros que,além de boas propriedades de formação de película, também permitam que aspropriedades reológicas dos produtos sejam ajustadas, significando que elespodem ser formulados, por exemplo, na forma de musses ou géis. Tambémsão desejáveis polímeros que sejam adequados como solubilizadores para oscompostos que são insolúveis ou apenas levemente solúveis em água e/ou sãocaracterizados pela boa compatibilidade com outros constituintes daformulação. Além disso, os polímeros para o uso em cosméticos capilaresdevem ser caracterizados por outras propriedades vantajosas, tais como porexemplo a produção de estilo de corte de cabelo elásticos simultaneamentecom forte contenção mesmo em unidade atmosférica alta, boa capacidadepara ser retirado por lavagem e pela boa sensação do cabelo tratado com osmesmos.

A invenção primeiramente fornece um copolímero anfolítico

A) obtenível pela copolimerização de radical livre de

a) pelo menos um composto com uma ligação dupla de radicallivre polimerizável, α,β-etilenicamente insaturada e pelo menos um grupoanionogênico e ou aniônico por molécula,

b) pelo menos um composto que é escolhido de compostos deN-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetil -amino)propil]metacrilamida e misturas destes,

c) pelo menos um composto de reticulação polimerizável deradical livre que compreendem pelo menos duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas por molécula.

Em particular pelo menos parte dos compostos a) e b) é usadana forma de um par monomérico, onde a razão molar dos grupos aniogênicosdo componente a) para os grupos cationogênicos do componente b) é cerca de1:1.

Os copolímeros anfolíticos A) de acordo com a invençãopodem ser preparados pelos processos de polimerização convencionais, porexemplo, pela polimerização em solução, polimerização em emulsão,polimerização em suspensão ou polimerização em massa. Os copolímeroscom as propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, com pesosmoleculares no geral mais altos e uma capacidade melhor comomodificadores de reologia (especificamente como espessantes) do que sãoobtidos pelos processos de polimerização convencionais são obtidos pelapreparação de acordo com o método de polimerização por precipitação. Umaforma de realização preferida da invenção são portanto os copolímerosanfolíticos A) que são obteníveis pela copolimerização de radical livre deacordo com o método de polimerização por precipitação. Em uma forma derealização específica, para a produção dos copolímeros de acordo com ainvenção, é feito uso de pelo menos de dois iniciadores de radical livre cujastemperaturas de decomposição e/ou cujas meias vidas em uma certatemperatura de polimerização são diferentes entre si. Neste caso, oscopolímeros com teores de monômero residual particularmente podem serobtidos. Este é o caso particularmente se o iniciador que decompõe natemperatura mais alta é adicionado antes da conclusão, preferivelmente antesdo início da precipitação do polímero.

Na polimerização por precipitação, os monômeros usados sãosolúveis no meio de reação (monômero, solvente), mas o polímerocorrespondente não é. O polímero que se forma torna-se insolúvel sob ascondições de polimerização escolhidas e precipita da mistura de reação.

Para os propósitos da presente invenção, a expressão alquilacompreende grupos alquila de cadeia reta e ramificada. Grupos alquila decadeia curta adequados são, por exemplo, grupos alquila CrC7 de cadeia retaou ramificada, preferivelmente grupos alquila CrC6 e de modoparticularmente preferível grupos alquila CrC4. Estes incluem, em particular,metila, etila, propila, isopropila, n-butila, 2-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1,2-dimetilpropila, 1,1-dimetilpropila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 1,1-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetil-propila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, l-etil-2-metilpropila, n-heptila, 2-heptila, 3-heptila, 2-etilpentila, 1-propilbutila, octila etc.

Os grupos alquila C8-C3O de cadeia longa adequados e osgrupos alquenila são grupos alquila e alquenila de cadeia reta e ramificada.Preferência é aqui dada predominantemente aos radicais alquila lineares,como também ocorrem em ácidos graxos, naturais ou sintéticos e álcoóisgraxos e em álcoois oxo, que, se apropriado, adicionalmente podem sermono-, di- ou poliinsaturados. Estes incluem, por exemplo, n-hexil(eno), n-heptil(eno), n-octil(eno), n-nonil(eno), n-decil(eno), n-undecil(eno), n-dodecil(eno), n-tridecil(eno), n-tetradecil-(eno), n-pentadecil(eno), n-hexadecil(eno), n-heptadecil(eno), n-octadecil(eno), n-nonadecil(eno),aracinil(eno), beenil(eno), lignocerinil(eno), melissinil(eno), etc.

Cicloalquila é preferivelmente cicloalquila C5-C8, tal comociclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila ou ciclooctila.

Arila compreende grupos arila não substituídos e substituídose é preferivelmente fenila, tolila, xilila, mesitila, naftila, fluorenila,antracenila, fenantrenila, naftacenila e em particular fenila, tolila, xilila oumesitila.

No texto abaixo, os compostos que são derivados de ácidoacrílico e ácido metacrílico algumas vezes podem ser aludidos de modoabreviado pela adição de sílaba "(met)" ao composto derivado de ácidoacrílico.

Os copolímeros A) de acordo com a invenção vantajosamentepodem ser formulados como géis sob condições normais (20°C)."Consistência equivalente a gel" é mostrada pela formulação que tem umaviscosidade mais alta do que um líquido e que são auto-portantes, isto é, queretêm uma forma comunicada a elas sem uma invólucro de estabilizantes daforma. Ao contrário das formulações sólidas, as formulações equivalentes agel entretanto, podem ser facilmente deformados sob a aplicação de forças decisalhamento. A viscosidade das composições equivalentes a gel estápreferivelmente em uma faixa de mais do que 600 a cerca de 60 000 mPas, demodo particularmente preferível de 6000 a 30 000 mPas. Os géis sãopreferivelmente géis capilares.

Para os propósitos da presente invenção, monômeros epolímeros solúveis em água são entendidos como significando monômeros epolímeros que se dissolvem em água a 20°C em uma quantidade de pelomenos 1 g/l. Monômeros e polímeros dispersáveis em água são entendidoscomo significando monômeros e polímeros que desintegram em partículasdispersáveis sob a aplicação de forças de cisalhamento, por exemplo pelaagitação. Os monômeros hidrofílicos são preferivelmente solúveis em água oupelo menos dispersáveis em água. Os copolímeros A) de acordo com ainvenção são no geral solúveis em água.

Os copolímeros anfolíticos A) de acordo com a invenção temgrupos anionogênicos e ou aniônicos e também grupos cationogênicos e/oucatiônicos. Para prepará-los, preferivelmente parte dos monômeros a) e b) éusado junto, isto é, na forma de um par monomérico ("sal de monômero").Nesta composição monomérica, a razão molar dos grupos anionogênicos eaniônicos do componente a) para grupos cationogênicos e catiônico docomponente b) é de cerca de 1:1 (isto é, monômeros monovalentes sãoessencialmente usados em quantidades eqüimolares). Os pares monoméricospodem ser preparados separadamente antes de serem usados para apolimerização. Entretanto, preferência é dada para a preparação "in situ" dospares monoméricos através do uso conjugado (por exemplo, alimentaçãoconjugada) durante a preparação dos copolímeros.

Preferivelmente, a quantidade dos compostos usada para apolimerização no par monomérico é de pelo menos 1 % em peso,preferivelmente pelo menos 2% em peso, em particular pelo menos 3 % empeso.

Além disso monômeros com os grupos ionogênicos/iônicosque não são usados na forma do par monomérico para a polimerização sãopreferivelmente usados na forma inicialmente não carregada, isto é, comgrupos anionogênicos ou cationogênicos. Se desejado, para a preparação doscopolímeros anfolíticos de acordo com a invenção também é possível usarmonômeros já carregados, isto é, monômeros com grupos aniônicos ecatiônicos, ao em vez de monômeros não carregados ou além de monômerosnão carregados ou além dos pares monoméricos. os contraíons que essesmonômeros carregam são então preferivelmente derivados de ácidos ou bases,como são descritos abaixo para ajustar o pH durante a polimerização ou dospolímeros obtidos, monômeros catiônicos são, além disso, usados na formaparcial ou completamente quaternizada.

Preferivelmente, os copolímeros A) têm um excesso evidentedos grupos anionogênicos/aniônicos ou dos grupos cationogênicos/catiônicos.Em uma forma de realização específica, para a copolimerização, monômeroscom grupos ionogênicos ou iônicos são usados nas quantidades tais que ocopolímero A) tem um excesso molar dos grupos anionogênicos/aniônicoscomparado com os grupos cationogênicos/catiônicos ou um excesso molardos grupos cationogênicos/catiônicos comparado com os gruposanionogênicos /aniônicos de pelo menos de 1,2:1, de modo particularmentepreferível pelo menos de 1,4:1, em particular pelo menos de 2:1,especialmente pelo menos de 2,5:1.

Em particular, os copolímeros A) de acordo com a invençãonão compreendem nenhum grupo contendo átomo de silício na formaincorporada.

Monômero a)

Os copolímeros A) de acordo com a invenção compreendem,na forma copolimerizada, como composto a), pelo menos um composto comuma ligação dupla de radical livre polimerizável α,β-etilenicamenteinsaturado e pelo menos um grupo anionogênico e ou aniônico por molécula.O componente a) pode ser usado em uma quantidade de 1 a 96 % em peso, talcomo de 2 a 90 % em peso, com base no peso total dos compostos usadospara a polimerização. O componente a) é preferivelmente usado em umaquantidade de 2 a 70 % em peso, preferivelmente de 3 a 60 % em peso, combase no peso total dos compostos usados para a polimerização (isto é,componentes a), b), c) e, se presente, d) a h)).

Preferivelmente, os compostos a) são escolhidos de ácidoscarboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos sulfônicos, ácidosfosfônicos e misturas destes.

Os monômeros a) incluem ácidos mono e dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados tendo de 3 a 25, preferivelmente de 3 a 6,átomos de carbono, que também podem ser usados na forma de seus sais ouanidridos. Os exemplos destes são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidoetacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, anidridomaleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácidoglutacônico, ácido aconítico e ácido fumárico. Os monômeros a) tambémincluem os hemi-ésteres de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamenteinsaturados tendo de 4 a 10, preferivelmente de 4 a 6, átomos de carbono, porexemplo, do ácido maleico, tal como melato de monometila. Os monômerosa) também incluem ácidos sulfônicos e ácidos fosfônicos monoetilenicamenteinsaturados, por exemplo ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, acrilato desulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato desulfopropila, ácido 2-hidoróxi-3-acriloxipropilsulfônico, ácido 2-hidoróxi-3-metacriloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilfosfônico e ácido alilfosfônico. Osmonômeros a) também incluem os sais dos ácidos acima mencionados, emparticular os sais de sódio, potássio e amônio e também os sais com aminas.Os monômeros a) podem ser usados como eles são ou como misturas entre si.As frações em peso dadas todas referem-se a forma de ácido.Preferivelmente, o componente a) é escolhido de ácidoacrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácidocrotônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico,ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico emisturas destes.

O componente a) é de modo particularmente preferívelescolhido de ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas destes.

Monômero b)

Os copolímeros de acordo com a invenção compreendempreferivelmente de 2 a 96 % em peso, de modo particularmente preferível de2 a 90 % em peso, especialmente preferivelmente de 3 a 70 % em peso, combase no peso total dos monômeros usados para a polimerização, de pelomenos um monômero b) na forma copolimerizada. Os monômeros b)adequados são compostos da fórmula

<formula>formula see original document page 15</formula>

hidrogênio, alquila CrC4 ou fenila. Preferivelmente, R5 a R7 são hidrogênio.

Além disso, o copolímerò preferivelmente compreende, comomonômero b), pelo menos um composto N-vinilimidazol da fórmula geral (II)

<formula>formula see original document page 15</formula>

em que R5 a R7, independentemente um do outro, são

<formula>formula see original document page 15</formula>na forma copolimerizada, em que R5 a R75 independentementeum do outro, são hidrogênio, alquila CrC4 ou fenila.

Os exemplos dos compostos da fórmula geral (II) são dados natabela 1 abaixo:

Tabela 1

<table>table see original document page 16</column></row><table>

Me = metila

Ph = fenila

Como monômero b), preferência é dada a 1-vinilimidazol (N-vinilimidazol).

Os monômeros b) adequados também são os compostosobteníveis pela protonação ou quaternização dos compostos de Ν-vinilimidazol acima mencionados. Os exemplos de tais monômeros b)carregados são vinilimidazóis quaternizados, em particular cloreto emetanossulfonato de 3-metil-l-vinilimidazólio. Os ácidos e agentes dealquilação adequados são listados abaixo para o componente f).

Uma forma de realização específica abrange copolímeros A)que compreendem, na forma copolimerizada, pelo menos um composto N-vinilimidazol, especificamente N-vinilimidazol, como único monômero b). Sepelo menos um composto N-vinilimidazol, especificamente N-vinilimidazol,é usado como único monômero b), então a fração é preferivelmente de3 a 96 % em peso, com base no peso total dos compostos usados para apolimerização.

Os monômeros b) adequados também são N-[3-(dimetil-amino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida e misturasdestes.

Um monômero b) preferido é N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida (DMAPMAM).

Uma forma de realização específica abrange copolímeros A)que compreendem, na forma copolimerizada, N-[3-(dimetilamino)-propil]acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida,especificamente DMAPMAM, como único monômero b). A fração de N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida e N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida(no total, se ambos estão presentes) é então preferivelmente de 2 a 95 % empeso, de modo particularmente preferível de 3 a 60 % em peso, com base nopeso total dos monômeros usados para a polimerização.

Ao invés ou além dos compostos b) acima mencionados, oscopolímeros A) podem compreender, na forma copolimerizada, pelo menosum outro monômero f) tendo pelo menos um grupo catiogênico e/oucatiônico. A fração destes monômeros f) é preferivelmente de 0 a 50 % empeso, de modo particularmente preferível de 0 a 30 % em peso, de modomuito particularmente preferível de 0,1 a 20 % em peso, com base no pesototal dos compostos usados para a polimerização.

Reticulador c)

Os copolímeros A) podem, se desejado, compreender pelomenos um reticulador, isto é, um composto com duas ou mais que duasligações duplas não conjugadas etilenicamente insaturadas na formacopolimerizada.

Preferivelmente, os reticuladores são usados em umaquantidade de 0,01 a 5 % em peso, de modo particularmente preferível de 0,1a 4 % em peso, com base no peso total dos monômeros usados para apolimerização.

Os reticuladores c) adequados são, por exemplo, ésteresacrílico, ésteres metacrílicos, éteres alílicos ou éteres vinílicos de pelo menosálcoois diídricos. Os grupos OH dos álcoois precursores aqui eles podem sercompleta ou parcialmente eterificados ou esterificados; entretanto, osreticuladores compreendem pelo menos dois grupos etilenicamenteinsaturados.

Os exemplos dos álcoois precursores são álcoois diídricos, taiscomo 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, but-2-eno-1,4-diol, 1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,12-dodecanodiol, neopentil glicol, 3-metilpentano-1,5-diol, 2,5-dimetil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 1,2-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-bis(hidroximetil)ciclo-hexano, monoéster hidroxipiválico de neopentil glicol,2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]-propano,dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol,tripropileno glicol, tetrapropileno glicol, 3-tiopentano-l,5-diol e polietilenoglicóis, polipropileno glicóis e politetraidrofuranos com pesos moleculares emcada caso de 200 a 10 000. Independentemente dos homopolímeros de óxidode etileno e óxido de propileno, também é possível de copolímeros de blocode óxido de etileno ou óxido de propileno ou copolímeros que compreendemgrupos de óxido de propileno e óxido de etileno incorporados. Os exemplosde álcoois precursores com mais do que dois grupos OH sãotrimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, 1,2,5-pentanotriol, 1,2,6-hexanotriol, ácido trietoxicianúrico, sorbitano, açúcares, tais como sacarose,glicose, manose. Os álcoois poliídricos naturalmente também podem serusados seguindo a reação com óxido de etileno ou óxido de propileno comoos etoxilatos ou propoxilatos correspondentes. Os álcoois poliídricos tambémpodem ser primeiramente convertidos aos éteres glicidílicos correspondentespela reação com epicloroiipidrina. A preferência é dada ao di(met)acrilato deetileno glicol e di(met)acrilatos de polietileno glicol.

Outros reticuladores c) adequados são os ésteres vinílicos ouos ésteres dos álcoois monoídricos insaturados com ácidos carboxílicos C3-C6etilenicamente insaturados, por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fumárico. Os exemplos de tais álcooissão álcool alílico, l-buten-3-ol, 5-hexen-l-ol, l-octen-3-ol, 9-decen-l-ol,álcool diciclopentenílico, 10-undecen-l-ol, álcool cinamílico, citronelol,álcool crotílico ou cis-9-octadecen-l-ol. Entretanto, também é possívelesterificar os álcoois monoidricamente insaturados com ácidos carboxílicospolibásicos, por exemplo ácido malônico, ácido tartárico, ácido trimelítico,ácido itálico, ácido tereftálico, ácido cítrico ou ácido succínico.

Outros reticuladores c) adequados são ésteres dos ácidoscarboxílicos insaturados com os álcoois poliídricos descritos acima, porexemplo do ácido oléico, ácido crotônico, ácido cinâmico ou ácido 10-undecenóico.

Os reticuladores c) adequados também são hidrocarbonetos decadeia reta ou ramificada, lineares ou cíclicos, alifáticos ou aromáticos quetêm pelo menos duas cadeias duplas, que, no caso de hidrocarbonetosalifáticos, não devem ser conjugados, por exemplo, divinilbenzeno,diviniltolueno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 4-vinil-l-ciclo-hexeno,trivinilciclo-hexano ou polibutadienos com pesos moleculares de 200 a20000.

Também adequados como reticuladores c) são as acrilamidas,metacrilamidas e N-alilaminas de pelo menos aminas disfuncionais. Taisaminas são, por exemplo, 1,1-diaminometano, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diamino-hexano, 1,12-dodecanodiamina, piperazina, dietilenotriamina ou isoforonadiamina.Igualmente adequadas são as amidas de alilamina e ácidos carboxílicosinsaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácidomaleico, ou pelo menos ácidos carboxílicos dibásicos, como foram descritosacima.

Além disso, trialilamina e sais de trialilmonoalquilamônio, porexemplo, cloreto trialilmetilamônio ou sulfato de metila, são adequados comoreticuladores c).

Também são adequados os compostos de derivados de N-viniluréia, amidas, cianuratos ou uretanos pelo menos disfuncionais, por exemplode uréia, etilenouréia, propilenouréia ou tartardiamida, por exemplo, N,N'-diviniletilenouréia ou N,N'-divinilpropilenouréia.

Além disso os reticuladores c) adequados são divinildioxano,tetraalilsilano ou tetravinilsilano.

Naturalmente também é possível usar misturas dos compostosc) mencionados acima.

Como reticuladores c), preferência muito particular é dada aodi(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilatos de polietileno glicol, étertrialílico pentaeritritol, metilenobisacrilamida, N,N'-diviniletilenouréia,trialilamina e sais de trialilmonoalquilamônio.

Monômero d)

Em uma forma de realização preferida, os copolímeros deacordo com a invenção compreendem, na forma copolimerizada, além dosmonômeros de a) a c) acima mencionados, pelo menos um outro monômerod) contendo grupos amida e da fórmula geral I

<formula>formula see original document page 20</formula>onde

um dos radicais R1 a R3 é um grupo da fórmula CH2=CR4-,onde R4 = H ou alquila CrC4 e os outros radicais R1 a R3, independentementeum do outro, são H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila,

onde R1 e R2, juntos com o grupo amida ao qual estão ligados,também podem ser uma lactama tendo de 5 a 8 átomos no anel,

onde R2 e R3, juntos com o átomo de nitrogênio ao qual estãoligados, também podem ser heterociclo de cinco a sete membros,

com a condição de que a soma dos átomos de carbono dosradicais R1, R2 e R3 é no máximo 8.

Preferivelmente, além do átomo de carbono de carbonila dogrupo de amida, os compostos do componente d) têm no máximo 7 outrosátomos de carbono.

Preferivelmente, os compostos do componente d) sãoescolhidos de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos de α,β-etilenicamente insaturados, N-vinilamidas dos ácidos monocarboxílicossaturados, N-vinillactamas, N-alquilamidas e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidosmonocarboxílicos de α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes.

Os monômeros d) preferidos são N-vinillactamas e derivadosdestes, que podem, por exemplo, ter um ou mais substituintes de alquila CrC6, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona,N-vinilcaprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama etc.

Preferência particular é dada ao uso de N-vinilpirrolidona e/ouN-vinilcaprolactama.

Os monômeros d) adequados também são acrilamida emetacrilamida.As N-alquilamidas e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidos mono-carboxílicos de α,β-etilenicamente insaturados adequadas que, além do átomode carbono de carbonila do grupo de amida, tem no máximo 7 outros átomosde carbono são, por exemplo, N-metil(met)acrilamida, N-etil(met)acrilamida,N-propil(met)acrilamida, N-(n-butil)(met)-acril-amida, N-terc-butil(met)acrilamida, n-pentil(met)acrilamida, n-hexil-(met)acrilamida, n-heptil(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N5N-dietil(met)acrilamida, piperidinil(met)acrilamida, morfolinil(met)acrilamida emisturas destes.

Os compostos de N-vinilamida de cadeia aberta adequadoscomo monômeros d) são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, N-vinil-butiramida e misturas destes. A preferência é dada ao uso de N-vinilformamida.

Os monômeros d) adequados também são compostos dafórmula

<formula>formula see original document page 22</formula>

Os copolímeros A) de acordo com a invenção compreendempreferivelmente de 5 a 95 % em peso, de modo particularmente preferível de10 a 90 % em peso, com base no peso total dos compostos usados para apolimerização, de pelo menos um monômero d) na forma copolimerizada.

Monômero e)

Os copolímeros A) de acordo com a invenção compreendem,na forma copolimerizada, preferivelmente de 0,2 a 50 % em peso, de modoparticularmente preferível de 0,5 a 40 % em peso, em particular 1 a 30 % empeso, com base no peso total dos compostos usados para a polimerização, depelo menos um monômero hidrofóbico e) (e/ou pelo menos um monômerohidrofóbico g)).

Os compostos adequados e) são escolhidos de compostos dasfórmulas gerias III a), III b), III c), III d) e III e)

<formula>formula see original document page 23</formula>

em que

a ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária,k e 1, independentemente um do outro, são um número inteirode O a 1000, onde a soma de k e 1 é de pelo menos 5,

R8 é hidrogênio ou alquila CrC4, preferivelmente metila,R9 é alquila C8-C30 ou alquenila C8-C30 eX é O ou um grupo da fórmula NR10, em que R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.

Os monômeros da fórmula III a) em que X é O são adequados,por exemplo, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, (met)acrilato de etilexila, (met)acrilato de n-nonila, (met)-acrilato de n-decila, (met)acrilato de n-undecila, (met)acrilato de tridecila,(met)-acrilato de miristila, (met)acrilato de pentadecila, (met)acrilato depalmitila, (met)-acrilato de heptadecila, (met)acrilato de nonadecila,(met)acrilato de arraquinila, (met)-acrilato de beenila, (met)acrilato delignocerenila, (met)acrilato de cerotinila, (met)-acrilato de melissinila,(met)acrilato de palmitoleinila, (met)acrilato de oleíla, (met)-acrílato delinolila, (met)acrilato de linolenila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato delaurila e misturas destes.

Os monômeros adequados da fórmula III a) em que X é NR10são, por exemplo, n-octil(met)acrilamida, 1,1,3,3-tetrametilbutil-(met)acrilamida, etilexil(met)acrilamida, n-nonil(met)acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n-undecil(met)acrilamida, tridecil-(met)acrilamida,miristil(met)acrilamida, pentadecil(met)acrilamida, palmitil(met)-acrilamida,heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)-acrilamida,arraquinil(met)acrilamida, beenil(met)acrilamida, lignocerenil(met)-acrilamida, cerotinil(met)acrilamida, melissinil(met)acrilamida, palmito-leinil(met)acrilamida, oleil(met)acrilamida, linolil(met)-acrilamida,linolenil(met)acrilamida, estearil(met)acrilamida, lauril(met)-acrilamida, N-metil-N-(n-octil)(met)acrilamida, N,N,-di(n-octil)(met)acrilamida e misturasdestes.

Os monômeros adequados da fórmula III b) são, por exemplo,éter n-octil vinílico, éter 1,1,3,3-tetrametilbutil vinílico, éter etilexil vinílico,éter n-nonil vinílico, éter n-decil vinílico, éter n-undecil vinílico, éter tridecilvinílico, éter miristil vinílico, éter pentadecil vinílico, éter palmitil vinílico,éter heptadecil vinílico, éter octadecil vinílico, éter nonadecil vinílico, éterarraquinil vinílico, éter beenil vinílico, éter lignocerenil vinílico, éter cerotinilvinílico, éter melissinil vinílico, éter palmitoleinil vinílico, éter oleil vinílico,éter linolil vinílico, éter linolenil vinílico, éter estearila vinílico, éter laurilvinílico e misturas destes.Nas fórmulas III c) e III d), k é preferivelmente um númerointeiro de 1 a 500, em particular de 3 a 250. Preferivelmente, 1 é um númerointeiro de 0 a 100.

Preferivelmente, R8 na fórmula III c) é hidrogênio, metila,etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, em particular hidrogênio, metila ou etila.

Preferivelmente, R9 nas fórmulas III c) e III d) é n-octila,1,1,3,3 -tetrametilbutila, etilexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, tridecila,miristila, pentadecila, palmitila, heptadecila, octadecila, nonadecila,arraquinila, beenila, lignocerenila, cerotinila, melissinila, palmitoleinila,oleíla, linolila, linolenila, estearila, laurila.

Preferivelmente, X na fórmula III c) é O ou NH.

Os acrilatos de poliéter adequados III c) são, por exemplo, osprodutos de policondensação dos ácidos mono e/ou dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima e os cloretos ácidos, amidasácidas e anidridos com polieteróis destes. Os polieteróis adequados podem serpreparados facilmente pela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propilenoe/ou epicloroiipidrina com uma molécula iniciadora, tal como água ou umálcool de cadeia curta R9-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usadosindividualmente, de modo alternado um depois do outro ou como umamistura. Os acrilatos de poliéter IIIc) podem ser usados por si mesmos ou emmisturas para a preparação de polímeros usados de acordo com a invenção.

Os alcoxilatos de álcool alílico III d) adequados são, porexemplo, os produtos de eterificação do cloreto de alila com polieteróiscorrespondentes. Os polieteróis adequados podem ser preparados facilmentepela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloroiipidrinacom um álcool iniciador R9-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usadosindividualmente, de modo alternado um depois do outro ou como umamistura. Os alcoxilatos de álcool alílico III d) podem ser usados por simesmos ou em misturas para a preparação do polímeros usado de acordo coma invenção.

Os monômeros adequados III e) são C8-C30-, preferivelmenteésteres vinílicos do ácido carboxílico C8-C22- Estes incluem, por exemplo,éster n-octil vinílico, éster 1,1,3,3-tetrametilbutil vinílico, éster etilexilvinílico, éster n-nonil vinílico, éster n-decil vinílico, éster n-undecil vinílico,éster tridecil vinílico, éster miristil vinílico, éster pentadecil vinílico, ésterpalmitil vinílico, éster heptadecil vinílico, éster octadecil vinílico, ésternonadecil vinílico, éster arraquinil vinílico, éster beenil vinílico, ésterlignocerenil vinílico, éster cerotinil vinifico, éster melissinil vinílico, ésterpalmitoleinil vinílico, éster oleil vinílico, éster linolil vinílico, éster linolenilvinílico, éster estearila vinílico, éster lauril vinílico e misturas destes.

Monômero f)

Os copolímeros A) podem adicionalmente compreender, naforma copolimerizada, pelo menos um monômero f) que é escolhido decompostos α,β-etilenicamente insaturados com grupos cationogênicos e/oucatiônicos que são diferentes do componente b).

Preferivelmente, a fração de monômeros f) é de O a 30 % empeso, de modo particularmente preferível de 0,1 a 20 % em peso, emparticular de 0,5 a 15 % em peso, com base no peso total dos compostosusados para a polimerização. Como detalhado acima, os copolímeros A)preferivelmente têm um excesso evidente dos grupos anionogênicos/aniônicos ou dos grupos cationogênicos/catiônicos. Se, portanto, osmonômeros f) são usados, então preferivelmente nas quantidades tais que ocopolímero A) tem um excesso molar dos grupos anionogênicos /aniônicoscomparado com grupos cationogênicos/catiônicos ou um excesso molar dosgrupos cationogênicos/catiônicos comparado com os gruposanionogênicos/aniônicos de mais do que 2:1, preferivelmente pelo menos2,5:1.os grupos cationogênicos e/ou catiônicos do componente f) sãopreferivelmente grupos contendo nitrogênio, tais como grupos aminoprimários, secundários e terciários e grupos amônio quaternários. Os gruposcontendo nitrogênio são preferivelmente grupos amino terciários ou gruposamônio quaternários. Os grupos catiônicos carregados podem ser a partir denitrogênios de amina pela protonação ou pela quaternização com ácidos oucom agentes de alquilação. Estes incluem, por exemplo, ácidos carboxílicos,tais como ácido láctico, ou ácidos minerais, tais como ácido fosfórico, ácidosulfurico e ácido clorídrico, ou como agentes de alquilação de haletos ousulfatos de alquila CrC4, tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloretode metila, brometo de etila, dissulfato de metila e sulfato de dietila. Aprotonação ou a quaternização no geral podem ocorrer antes ou depois dapolimerização.

Os compostos f) adequados são os ésteres de ácidos mono edicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com álcoois de amino. Osálcoois de amino preferidos são álcoois de amino C2-Ci2 que são Mono oudialquilados CrC8 no nitrogênio da amina. Adequados como componenteácido destes ésteres são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidofumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maleico,maleato de monobutila e misturas destes. Como componente ácido,preferência é dada ao uso de ácido acrílico, ácido metacrílico e misturasdestes.

Os monômeros f) preferidos são (met)acrilato de N-terc-butilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminometila, (met)acrilato deΝ,Ν-dimetilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dietilaminoetila, (met)acrilato deΝ,Ν-dimetil-aminopropila, (met)acrilato de Ν,Ν-dietilaminopropila e(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminociclo-hexila. Preferência particular é dadaao (met)acrilato N-terc-butilaminoetila e (met)acrilato de N,N-dimetilamino-etila.Os monômeros adequados f) também são as amidas, diferentesde N- [3 -(dimetilamino)propil] acrilamida e N-[3-(dimetil-amino)propil]metacrilamida, dos ácidos mono e dicarboxílicos de α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima com diaminas que têm pelomenos um grupo amino primário ou secundário. A preferência é dada às quetêm um grupo amino terciário e um grupo amino primário ou secundário.

Os monômeros adequados f) são, por exemplo, N-terc-butilaminoetil(met)acrilamida, N- [2-(dimetilamino)etil] acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilamino)etil]-acrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclo-hexil]acrilamida e N-[4-(dimetil-amino)ciclo-hexil]metacrilamida.

Os monômeros adequados f) também são Ν,Ν-dialilaminas eN,N-dialil-N-alquilaminas e sais de adição de ácido e produtos dequaternização destes. Alquila aqui é preferivelmente alquila CrC24-Preferência é dada aos compostos de N,N-dialil-N-metilamina e N,N-dialil-Ν,Ν-dimetilamônio, tais como, por exemplo, os cloretos e brometos. Estesincluem, em particular, N,N-dialil-N-metilamina.

Os monômeros adequados f) também são heterociclos com onitrogênio substituídos por vinila e alila diferentes do componente b), taiscomo 2- e 4-vinilpiridina, 2- e 4-alilpiridina e os sais destes.

Monômero g)

Os copolímeros A) de acordo com a invenção podemadicionalmente compreender, na forma copolimerizada, pelo menos ummonômero g) que é diferente dos componentes a) a f) e é copolimerizávelcom o mesmo.

Preferivelmente, a fração de monômeros é até 40 % em peso,com base no peso total dos compostos usados para a polimerização. Umaquantidade de uso adequada para os monômeros g) adicionais está em umafaixa de 0,1 a 25 % em peso, em particular de 0,5 a 20 % em peso, com baseno peso total dos compostos usados para a polimerização.

Preferivelmente, o componente g) é escolhido de ésteres deácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóisC1-C7, ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturadoscom dióis C2-C30, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamenteinsaturados com álcoois de amino C2-C30 que têm um grupo amino primárioou secundário, acrilatos de poliéter diferentes de III c), ésteres de álcoolvinílico e álcool alílico com ácidos monocarboxílicos CrC7, éteres vinílicosde alquila C1-C7, os alcoxilatos de álcool alílico diferentes de III d),vinilaromáticos, haletos vinílicos, haletos de vinilideno, monoolefinas C2-C8,hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplasconjugadas e misturas destes.

Os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamenteinsaturados com alcanóis C1-C7 adequados são, por exemplo, (met)acrilato demetila, acrilato de metila, (met)acrilato de etila, etacrilato de etila,(met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, etacrilato de terc-butila,(met)acrilato de n-pentila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de n-heptila, etc. Os monômeros g) preferidos são os ésteres de ácidos mono edicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis CrC3, emparticular metacrilato de metila.

Os monômeros g) adicionais adequados também são acrilatode 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, etacrilato de 2-hidróxi-etila,acrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxipropila, metacrilato de 3-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxibutila,metacrilato de 3-hidroxibutila, acrilato de 4-hidróxi-butila, metacrilato de A-hidroxibutila, acrilato de 6-hidroxiexila, 6- metacrilato de hidroxiexila,acrilato de 3-hidoróxi-2-etilexila e metacrilato de 3-hidoróxi-2-etilexila.

Os monômeros g) adicionais adequados também são 2-hidroxietilacrilamida, 2-hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietil-etacrilamida,2-hidroxipropilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxipropilacrilamida, 3-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxibutil-acrilamida, 3-hidroxibutilmetacrilamida, 4-hidroxibutilacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidroxiexilacrilamida, 6-hidroxiexil-metacrilamida, 3-hidoróxi-2-etilexilacrilamida e 3-hidoróxi-2-etilexil-metacrilamida.

Também adequados como componente g) são acrilatos depoliéter da fórmula geral III c*) diferentes dos compostos da fórmula III c) eos alcoxilatos de álcool alílico da fórmula III d*) diferentes de compostos dafórmula III d)

<formula>formula see original document page 30</formula>

em que

a ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária,

k e 1, independentemente um do outro, são um número inteirode O a 1000, onde a soma de k e 1 é de pelo menos 5,

R14 é hidrogênio, alquila CrC7 ou cicloalquila C5-C8,

R15 é hidrogênio ou alquila CrC8,

Y2 é O ou NR6, onde R6 é hidrogênio, alquila CrC30 oucicloalquila C5-C8.

Nas fórmulas III c*) e III d*) k é preferivelmente um númerointeiro de 1 a 500, em particular de 3 a 250. Preferivelmente, 1 é um númerointeiro de 0 a 100.

Preferivelmente, R15 na fórmula III c*) é hidrogênio, metila,etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, em particular hidrogênio, metila ou etila.

Preferivelmente, R14 nas fórmulas III c*) e III d*) éhidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, n-pentila,n-hexila.

Preferivelmente, Y2 na fórmula III c*) é O ou NH.

Os acrilatos de poliéter III c * adequados) são, por exemplo, osprodutos de policondensação dos ácidos mono e/ou dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima e os cloretos ácidos, amidasácidas e anidridos com polieteróis destes. Os polieteróis adequados podem serpreparados facilmente pela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propilenoe/ou epicloroiipidrina com uma molécula iniciadora, tal como água ou umálcool de cadeia curta R14-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usadosindividualmente, de modo alternado um depois do outro ou como umamistura. Os acrilatos de poliéter III c*) podem ser usados por si mesmos ouem misturas para a preparação dos polímeros usados de acordo com ainvenção.

os alcoxilatos de álcool alílico III d* adequados) são, porexemplo, os produtos de eterificação do cloreto de alila com polieteróiscorrespondentes. Os polieteróis adequados podem ser preparados facilmentepela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloroiipidrinacom água ou um álcool iniciador R9+-OH. Os óxidos de alquileno podem serusados individualmente, de modo alternado um depois do outro ou como umamistura. Os alcoxilatos de álcool alílico III d*) podem ser usados por simesmos ou em misturas para a preparação dos polímeros usados de acordocom a invenção.

Os acrilatos de poliéter g) adequados também são(met)acrilatos de uretano com grupos de óxido de alquileno. Tais compostossão descrito em DE 198 38 851 (componente e2)), que é aqui incorporada emsua totalidade por referência.

Os monômeros g) adicionais adequados também são acetato devinila, propionato de vinila, butirato de vinila e misturas destes.

Os monômeros g) adicionais adequados também são etileno,propileno, isobutileno, butadieno, estireno, α-metilestireno, acrilonitrila,metacrilonitrila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila,fluoreto de vinilideno e misturas destes.

Os monômeros g) adicionais acima mencionados em cada casopodem ser usados individualmente ou na forma de qualquer mistura desejada.

A preferência é dada a um copolímero A) que compreende, naforma copolimerizada,

- 2 a 96 % em peso de pelo menos um composto a) tendo umaligação dupla de radical livre polimerizável α,β-etilenicamente insaturado epelo menos um grupo anionogênico e ou aniônico por molécula,preferivelmente ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,

- 2 a 96 % em peso de pelo menos um composto b) que éescolhido de compostos de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)-propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida e misturas destes,

- 0,05 a 5 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílicopentaeritritol,

- 0 a 95 % em peso de pelo menos um monômero d) contendoamida, preferivelmente vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama,

- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um composto e) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22vinílicos, (met)acrilatos de poliéter terminado com grupos alquila C8-C22, osalcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,

- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos CrC6, em particular (met)acrilatode metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

Ao invés ou além de pelo menos um composto b), oscopolímeros A) podem compreender, na forma copolimerizada, pelo menosum composto f) tendo uma ligação dupla de radical livre polimerizável α,β-etilenicamente insaturado e pelo menos um grupo catiogênico e/ou catiônicopor molécula. Preferivelmente, os monômeros com gruposcationogênicos/catiônicos são exclusivamente escolhidos dos compostos b).

Os copolímeros anfolíticos A) são preferivelmente obteníveispela copolimerização de radical livre de

- pelo menos 2% em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode pelo menos um composto N-vinilimidazol b) e ácido acrílico e/ou ácidometacrílico,

- pelo menos 1 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um monômero comum grupo anionogênico ou aniônico ou pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, em cada caso escolhido dos monômeros a),b) ou f),

- 0,05 a 5 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto de reticulaçãopolimerizável de radical livre c),

- 0 a 95 % em peso de pelo menos um monômero d) contendogrupos amida,

- de 0 a 40 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero hidrofóbico e),

- de 0 a 40 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g).

Uma forma de realização específica dos copolímeros A) deacordo com a invenção abrange anionicamente copolímeros anfolíticos. Estescompreendem, como componente a), preferivelmente ácido acrílico, ácidometacrílico ou uma mistura destes. O componente b) é preferivelmenteescolhido de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetil-amino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida e misturas destes. Uma forma derealização preferida abrange copolímeros A) que têm um excesso molar dosgrupos anionogênicos/aniônicos comparados com gruposcationogênicos/catiônicos de mais do que 1:1, preferivelmente pelo menos1,2:1, em particular pelo menos 1,4:1.

Os copolímeros anionicamente anfolíticos A) preferidos sãoobteníveis pela copolimerização de radical livre de

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),

- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,N- [3-(dimetilamino)propil] acrilamida, N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida e misturas destes,

- pelo menos um reticulador c), - preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico pentaeritritol,

onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1:1.

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),

- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,

N- [3-(dimetilamino)propil] acrilamida, N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida e misturas destes,

- pelo menos um reticulador c), preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico pentaeritritol,

- 3 a 35 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos CrC6,

onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos de 1,2:1.

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),

- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,

N- [3 -(dimetilamino)propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida e misturas destes,

- 0,1 a 10 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto e) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22vinílicos, (met)acrilatos de poliéter terminado com grupos alquila C8-C22t osalcoxilatos de álcool alílico terminado com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,

onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1,4:1.

No caso dos três últimos copolímeros anionicamenteanfolíticos mencionados, até 60 % em peso do componente a), com base nopeso total dos monômeros a), podem ser substituídos por pelo menos ummonômero d), preferivelmente vinilpirrolidona e/ou vinil-caprolactama.

Preferência é dada aos copolímeros anionicamente anfolíticosA) para cuja preparação pelo menos alguns dos monômeros a) e b) sãousados na forma de um par monomérico.

Os copolímeros anfolíticos aniônicos A) particularmentepreferidos são obteníveis pela copolimerização de radical livre de

- pelo menos 2% em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,

- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,

- 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílicopentaeritritol,

- 20 a 95 % em peso de vinilpirrolidona,

- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato den-butila, (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22 vinílicos, (met)acrilatos depoliéter terminado com grupos alquila C8-C22, os alcoxilatos de álcool alílicoterminado com grupos alquila C8-C22, ésteres vínilicos do ácido carboxílicoC8-C22 e misturas destes.

Ao invés ou além de vinilpirrolidona, também é possível o usode vinilcaprolactama. Ao invés ou além de vinilimidazol, também é possível ouso de N- [3 -(dimetilamino)propil] acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.

Os copolímeros anfolíticos aniônicos a) particularmentepreferidos também são obteníveis pela copolimerização de radical livre de

- pelo menos 5 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,

- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,

- 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona,

- de 5 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilatos C1-C6, em particular (met)acrilato de metila,(met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,

- 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona,

- 1 a 20 % em peso de pelo menos um outro monômero que éescolhido de (met)acrilatos C8-C30, (met)acrilatos de poliéter terminado comgrupos alquila C8-C30 e misturas destes, em particular de estearil metacrilato,(met)acrilatos de polietileno glicol terminado com Grupos alquila Ci8-C22 emisturas destes.

Em uma forma de realização específica, todos os copolímerosanfolíticos aniônicos A) acima mencionados que compreendem pelo menos 5% em peso de pelo menos um composto de vinilimidazol na formacopolimerizada são submetidos a quaternização parcial ou completa. Osagentes de quaternização adequados são aqueles especificados abaixo.Uma outra forma de realização específica dos copolímeros A)de acordo com a invenção abrange cationicamente os copolímeros anfolíticos.Estes compreendem, como componente a), preferivelmente ácido acrílico,ácido metacrílico ou uma mistura destes. Os componentes b) preferidos sãoN-vinilimidazol e misturas de N-vinilimidazol com N-[3-(dimetilamino)propil] acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida.

Os copolímeros cationicamente anfolíticos A) preferidos sãoobteníveis pela copolimerização de radical livre de

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),

- N-vinilimidazol b),

onde a razão molar dos grupos cationogênicos/catiônicos paraos grupos anionogênicos/aniônicos é de pelo menos 6:1.

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),

- N-vinilimidazol b),

- 3 a 35 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C1-C6,

- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- N-vinilimidazol b),

pelo menos um reticulador c), preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico pentaeritritol,

- 0,1 a 10 % em peso de pelo menos um composto e) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22vinílicos, (met)acrilatos de poliéter terminado com grupos alquila C8-C22, osalcoxilatos de álcool alílico terminado com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,

No caso dos três copolímeros cationicamente anfolíticosmencionados por último, até 50 % em peso do N-vinilimidazol a2), com baseno peso total do componentes a2), podem ser substituídos por um outromonômero, preferivelmente N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.

A preferência também é dada para os compostoscationicamente anfolíticos A) para cuja preparação pelo menos alguns dosmonômeros al) e a2) são usados na forma de um par monomérico.

Os copolímeros anfolíticos catiônicos A) particularmentepreferidos são obteníveis pela copolimerização de radical livre de

- pelo menos 2 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,

- de 3 a 70 % em peso de pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, preferivelmente escolhido de compostos devinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetila,(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas destes,

- 0 a 95 % em peso, preferivelmente de 20 a 95 % em peso ofvinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama,

Os copolímeros anfolíticos catiônicos A) particularmentepreferidos também são obteníveis pela copolimerização de radical livre de

- 3 a 50 % em peso de pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, preferivelmente escolhido de compostos devinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetila,(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas destes,

- 20 a 95 % em peso de vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama d),

- de 5 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilatos CrC6, em particular (met)acrilato de metila,(met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

- 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama d),

- 1 a 20 % em peso de pelo menos um outro monômero que éescolhido de (met)acrilatos C8-C30, (met)acrilatos de poliéter terminado comgrupos alquila C8-C30 e misturas destes, em particular de metacrilato deesterila, (met)acrilatos de polietileno glicol terminado com grupos alquila Ci8-C22 e misturas destes.

Em uma forma de realização específica, todos os copolímerosanfolíticos catiônicos A) mencionados acima são submetidos a quaternizaçãoparcial ou completa. Os agentes de quaternização adequados são aquelesespecificados abaixo.

Em uma forma de realização específica, a copolimerização deradical livre dos componentes a) e c) mencionados acima e, se presente, d) ag) é realizada na presença de pelo menos um composto contendo poliéter quenão tem nenhuma ligação dupla copolimerizável. Aqui, os copolímerosanfolíticos específicos tendo propriedades vantajosas são obtidas. Isto podeser atribuído, por exemplo, ao efeito do componente de poliéter como colóideou emulsificador protetors. Isto, por exemplo, também pode resultar de umenxerto pelo menos parcial no componente de poliéter como base de enxerto.Entretanto, mecanismos outros que não enxertos também são concebíveis. Oscopolímeros anfolíticos de acordo com a invenção compreendem, muito nogeral, os produtos de processo da copolimerização de radical livre, que sãoentendidos como significando, por exemplo, polímeros de enxerto puros,misturas de polímeros de enxerto com os compostos não enxertados docomponente de poliéter e quaisquer misturas desejadas.

Preferivelmente, a quantidade do componente de poliéterusado (se presente) é de 0,1 a 50 % em peso, de modo particularmentepreferível de 1 a 25 % em peso, com base no peso total dos componentesusados para a polimerização.

Os componentes contendo poliéter adequados são, porexemplo, os polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em águaque têm unidades de repetição de óxido de alquileno A fração de unidades derepetição de óxido de alquileno é preferivelmente de pelo menos de 30 % empeso, com base no peso total do composto. Os componentes contendo poliéteradequados são, por exemplo, polialquileno glicóis, visto que sãohabitualmente também usados como tensoativos não iônicos. Os polialquilenoglicóis adequados no geral têm um peso molecular médio numérico na faixade cerca de 150 a 100 000, preferivelmente de 300 a 50 000, de modoparticularmente preferível de 500 a 40 000. Os polialquileno glicóisadequados são, por exemplo, polietileno glicóis, polipropileno glicóis,politetraidrofuranos e os copolímeros de óxido de alquileno. Os óxidos dealquileno adequados para a preparação dos copolímeros de óxido de alquilenosão, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroiipidrina,óxido de 1,2 e 2,3-butileno. Os copolímeros de óxido de alquileno podemcompreender as unidades de óxido de alquileno copolimerizadas emdistribuição aleatória ou na forma de blocos. Vantajosamente, oshomopolímeros de óxido de etileno ou copolímeros que compreendem óxidode etileno são usados. Preferivelmente, a fração de unidades de repetiçãoderivadas de óxido de etileno é de 40 a 99 % em peso. De conveniência são,por exemplo, os copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno,copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno e copolímeros de óxidode etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno.

Os copolímeros Al) são preparados de acordo com processoshabituais conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, por exemplo, pelapolimerização em solução, polimerização por precipitação, polimerização emsuspensão ou polimerização em emulsão. A polimerização P/P em água comum agente de deslocamento adequado, por exemplo, um sal, tal como NaCl,também é adequado.

Os solventes preferidos para a polimerização em solução sãosolventes aquosos, tais como água e misturas de água com solventes miscíveisem água, por exemplo álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-hexanol e ciclo-hexanol eglicóis, tais como etileno glicol, propileno glicol e butileno glicol e os éteresmetílicos ou etílicos dos álcoois diídricos, dietileno glicol, trietileno glicol,polietileno glicóis com pesos moleculares médios numéricos até cerca de3000, glicerol e dioxano. Preferência particular é dada à polimerização emágua ou uma mistura de água/álcool, por exemplo em uma mistura deágua/etanol. As temperaturas de polimerização no caso da polimerização emsolução são preferivelmente em uma faixa de cerca de 30 a 120°C, de modoparticularmente preferível 40 a 100°C.

Os copolímeros anfolíticos A) são de modo particularmentepreferível preparados pela polimerização por precipitação.

A polimerização por precipitação preferivelmente ocorre emum solvente anidro, aprótico ou mistura de solvente, preferivelmente emacetato de etila e/ou acetato de n-butila. A polimerização por precipitaçãopreferivelmente ocorre em uma temperatura na faixa de 70 a 140°C,preferivelmente de 75 a IOO0C5 em particular de 80 a 95°C. As partículaspoliméricas resultantes precipitaram da solução de reação e podem serisoladas pelos métodos costumeiros, tais como filtração usando a pressãosubatmosférica. Para a polimerização por precipitação é possíveis o uso decompostos ativos na superfície, poliméricos, preferivelmente com base empolissiloxanas. No caso de polimerização por precipitação, os polímerosobtidos usualmente têm os pesos moleculares mais altos do que aqueles nocaso da polimerização em solução.

A polimerização é usualmente realizada sob pressãoatmosférica, embora a mesma também possa ser processada sob pressãoreduzida ou elevada. Uma faixa de pressão adequada está entre 1 e 5 bar.

Para preparar os polímeros, os monômeros podem serpolimerizados com a ajuda de iniciadores que formam radicais livres.

Os iniciadores para a polimerização de radical livre que podemser usados são os compostos peróxi e/ou azo costumeiros para este propósito,por exemplo metal alcalino ou peroxidissulfatos de amônio, peróxido dediacetila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de succinila, peróxido de di-terc-butila, perbenzoato de terc-butila, perpivalato de terc-butila, peróxi-2-etilexanoato de terc-butila, permaleato de terc-butila, hidroperóxido decumeno, peroxidicarbamato de diisopropila, peróxido de bis(o-toloil),peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla,perisobutirato de terc-butila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-terc-amila, hidroperóxido de terc-butila, 2,2'-azobisisobutironitrila, dicloridreto deazobis(2-amidinopropano) ou 2-2'-azobis(2-metilbutironitrila). Também sãoadequados misturas de iniciador ou sistemas de iniciador de redóx, tais como,por exemplo, ácido ascórbico/sulfato de ferro (II)/peroxodissulfato de sódio,hidroperóxido de terc-butila/dissulfeto de sódio, hidroperóxido de terc-butila/hidroximetanossulfinato de sódio, H2O2ZCu1.Em uma forma de realização específica, para a preparação doscopolímeros de acordo com a invenção, é feito o uso de pelo menos de doisiniciadores de radical livre que permite uma iniciação essencialmenteindependente em pelo menos duas fases. Neste caso, copolímeros com teoresde monômero residual particularmente baixos podem ser obtidos.

Preferivelmente, para a copolimerização, pelo menos doisiniciadores são usados cujas temperaturas de decomposição são diferentesentre si por pelo menos IO0C. Dentro do escopo da invenção, a temperatura dedecomposição é definida como a temperatura na qual 50 % das moléculas sedecompõem em radicais livres dentro de 2,5 horas. Preferivelmente, acopolimerização no caso deste procedimento ocorre até a conclusão daprecipitação do copolímero em uma temperatura maior do que ou igual átemperatura de decomposição mais baixa e menor do que a temperatura dedecomposição mais alta, e, depois da precipitação, uma outra reação ocorreem uma temperatura maior do que ou igual à temperatura de decomposiçãomais alta.

Preferivelmente, o método de acordo com a invençãocompreende uma primeira fase de polimerização em uma primeiratemperatura de polimerização e em uma segunda fase de polimerização emuma segunda temperatura de polimerização acima da primeira temperatura depolimerização, onde para a polimerização pelo menos dois iniciadores sãousados cujas meias vidas na primeira temperatura de polimerização diferemem um tal modo que pelo menos um destes iniciadores decompõe em radicaislivres durante a primeira fase de polimerização e pelo menos um destesiniciadores essencialmente não se decompõem em radicais livres durante aprimeira fase de polimerização e decompõe em radicais livres durante asegunda fase de polimerização. Preferivelmente, no caso deste procedimento,a segunda fase de polimerização começa essencialmente depois daprecipitação do copolímero. "Essencialmente" depois da precipitação docopolímero é entendido como significando que o copolímero está presentepreferivelmente a pelo menos 80 % em peso, preferivelmente a pelo menos 90% em peso, em particular pelo menos 95 % em peso, com base no peso totaldo copolímero, na forma precipitada.

A meia vida de um iniciador pode ser determinada pelosmétodos costumeiros conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, comodescrito, por exemplo, na publicação "Initiators for high polymers", AkzoNobel, N2. 10737. A meia vida do primeiro iniciador de polimerização naprimeira temperatura de polimerização e do segundo iniciador depolimerização na segunda temperatura de polimerização é preferivelmente emuma faixa de cerca de 1 minute a 3 horas, de modo particularmente preferível5 minutes a 2,5 horas. Se desejado, as meias vidas mais curtas de, porexemplo, 1 segundo a 1 minuto, ou meias vidas mais longas do que 3 horaspodem ser usadas contanto que seja garantido que o(s) iniciador(es) sedecompõem na temperatura mais alta essencialmente se decompõem emradicais livres durante a segunda fase de polimerização.

Além da primeira e segunda fase de polimerização, outrasfases de polimerização podem ser aplicadas nas temperaturas depolimerização diferente destas. Assim, por exemplo, é possível realizar umaprimeira fase de polimerização em uma primeira temperatura depolimerização que é escolhida de modo que uma polimerização controlada(isto é, por exemplo, evitando um aumento de temperatura indesejada comoum resultado do calor da reação, uma taxa de reação excessivamente alta,etc.) ocorre. Uma pós polimerização pode depois, por exemplo, seguir emuma temperatura que esteja acima da primeira e abaixo da segundatemperatura de polimerização e é escolhida de modo que o(s) iniciador(es)que se decomponha(m) na temperatura mais alta não se decompõemessencialmente em radicais livres. A seguir da conclusão desta pós-polimerização, na qual, se desejado, o iniciador se decompõe na temperaturamais baixa e/ou um outro iniciador se decompõe sob as condições de pós-polimerização também pode ser adicionada, a segunda fase de polimerização

pode depois seguir.

Preferivelmente, o sistema iniciador usado compreende pelomenos dois iniciadores cujas temperaturas de decomposição diferem entre sipor pelo menos 15°C.

O iniciador se decompõe na temperatura mais baixapreferivelmente tem uma temperatura de decomposição de 50 a IOO0C.

O iniciador se decompõe na temperatura mais altapreferivelmente tem uma temperatura de decomposição de 80 a 150°C.

Preferivelmente, o iniciador se decompõe na temperatura maisalta é inicialmente introduzido no início da copolimerização ou é adicionadoantes ou durante a precipitação do copolímero.

Preferivelmente, o iniciador se decompõe na temperatura maisalta é inicialmente introduzido no início da copolimerização ou é adicionadoantes da precipitação do copolímero.

Em uma combinação de iniciador preferida, o iniciador sedecompõe na temperatura mais baixa é Trigonox® EHP (bis(2-etilexil)peroxidicarbonato, CAS-N12. 16111-62-9) e o iniciador se decompõena temperatura mais alta é escolhido de peroxipivalato de terc-butila (porexemplo, Luperox 11 M75 from Atochem), peroctoato de terc-butila,peróxido de lauroíla (LPO, CAS-N2. 105-74-8) ou 2,5-dimetil-2,5-bis(t-butilperóxi)hexano (Trigonox® 101).

Para obter os polímeros mais puros possível , os polímeros,por exemplo, podem ser submetidos a uma etapa de lavagem com umsolvente adequado, por exemplo, o solvente também usado para apolimerização.

Os grupos anionogênicos (grupos ácidos) dos copolímeros A)podem ser parcial ou completamente neutralizados com uma base. Bases quepodem ser usado para a neutralização dos polímeros são bases de metalalcalino tais como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido depotássio, carbonato de sódio, hidrogeno carbonato de sódio, carbonato depotássio ou hidrogeno carbonato de potássio e bases de metal alcalino terroso,tal como hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de magnésio oucarbonato de magnésio e aminas. As aminas adequadas são, por exemplo,alquilaminas CrC6, preferivelmente n-propilamina e n-butilamina,dialquilaminas, preferivelmente dietilpropilamina e dipropilmetilamina,trialquilaminas, preferivelmente trietilamina e triisopropilamina. Preferência édada a álcoois de amino, por exemplo, trialcanolaminas, tais comotrietanolamina, alquildialcanolaminas, tais como metil- ou etildietanolamina edialquil-alcanolaminas, tais como dimetiletanolamina e 2-amino-2-metil-l-propanol. Para o uso nas composições de tratamento capilar em particular,NaOH, KOH, 2-amino-2-metil-l-propanol, 2-amino-2-etilpropano-l,3-diol,dietilaminopropil-amina e triisopropanolamina têm mostrado utilidade paraneutralização dos polímeros que compreendem grupos ácidos. Aneutralização dos grupos ácidos também pode ser realizada usando misturasde duas ou mais bases, por exemplo, misturas de solução de hidróxido desódio e triisopropanolamina. Dependendo do uso pretendido, a neutralizaçãopode ser realizada parcial ou completamente.

Os grupos catiônicos carregados podem ser produzidos a partiros grupos cationogênicos contendo nitrogênio presentes pela protonação, porexemplo, com mono- ou ácidos carboxílicos polibásicos, tais como ácidoláctico ou ácido tartárico, ou com ácidos minerais, tais como ácido fosfórico,ácido sulfurico e ácido clorídrico, ou pela quaternização, por exemplo, comagentes de alquilação, tais como haletos ou sulfatos de alquila CrC4. Osexemplos de tais agentes de alquilação são cloreto de etila, brometo de etila,cloreto de metila, brometo de etila, dissulfato de metila e sulfato de dietila.

Se os copolímeros A) de acordo com a invenção devam sertanto quaternizados quanto também neutralizados, então a quaternização épreferivelmente realizada primeiro, seguida pela neutralização.

Os copolímeros anfolíticos A) de acordo com a invenção sãovantajosamente adequados para modificar as propriedades reológicas dasubstância ativa aquosa ou composições de substância de efeito. Estas muitono geral, podem ser, por exemplo composições cosméticas, composiçõesfarmacêuticas, produtos de higiene, tintas, composições para a indústria depapel e para a indústria têxtil. Em uma forma de realização preferida, ascomposições compreendem pelo menos uma substância ativa solúvel em águaou pelo menos dispersável em água ou substância de efeito. Os copolímerosA) de acordo com a invenção naturalmente também são adequados paramodificar as propriedades reológicas das composições que compreendem pelomenos uma substância ativa insolúvel em água (hidrofóbica) ou substância deefeito.

Para os propósitos da presente invenção, "propriedades demodificação reológica" é entendido no sentido amplo. Os copolímeros A)usados de acordo com a invenção são no geral adequados para espessar aconsistência das composições aquosas dentro de uma ampla faixa.

Dependendo da consistência básica das composições líquidas, as propriedadesde fluxo da viscosidade baixa para sólido (no sentido de "não mais fiuível")no geral podem ser obtidas dependendo da quantidade do copolímero A)usado. "Propriedades de modificação reológica" é portanto entendido, interalia, como significando o aumento na viscosidade de líquidos, a melhora naspropriedades tixotrópicas de géis, a solidificação de géis e ceras etc. Ascomposições de acordo com a invenção são preferivelmente adequadas para aformulação de produtos cosméticos e farmacêuticos aquosos. Preferivelmente,as composições dos copolímeros A) são no geral claras. Assim, asformulações, em formulações cosméticas particulares, vantajosamente podemser coloridas sem prejuízo pela cor intrínseca das composições. Além disso,as composições podem ser formuladas na forma de géis opacos a claros.

Os copolímeros anfolíticos A) de acordo com a invenção sãoespecificamente adequados como modificadores de reologia compropriedades que podem ser controladas por intermédio do pH. Assim, porexemplo, os copolímeros anfolíticos aniônicos A) mencionados acima sãoadequados como com espessantes comutáveis pelo pH para uma faixa de pHde mais do que ou igual a 6. Os copolímeros anfolíticos catiônicos A) acimamencionados são adequados como espessantes comutáveis pelo pH para umafaixa de pH de menos do que ou igual a 6,5. Os copolímeros anfolíticosquaternizados A) que essencialmente não tenham nenhum grupo protonávelsão adequados como modificadores de reologia em uma faixa de pH de cercade 2 a 10 independente do pH.

Os copolímeros anfolíticos A) de acordo com a invençãotambém são especificamente adequados como modificadores de reologia paracomposições contendo sal.

Vantajosamente, os copolímeros anfolíticos A) de acordo coma invenção também atuam como modificadores de reologia formadores e/oucondicionadores de película. Eles são assim especificamente adequados paraas composições cosméticas e dermatológicas, especificamente emcomposições fixadoras de cabelo como "espessantes fixadores" e nascomposições de cuidado de cabelo como "espessantes condicionadores".

Os copolímeros anfolíticos A) são adequados tanto para apreparação das composições aquosas de fase homogênea e também para aformulação das composições da fase homogênea que adicionalmentecompreendem pelo menos um composto líquido ou sólido insolúveis em água(hidrofóbico). "Composições de fase homogênea" têm apenas uma fase únicaindependente do número de seus constituintes. "Composições de faseheterogênea" são sistemas dispersos para dois ou mais componentesimiscíveis. Estes incluem as composições sólidas/líquidas, líquidas/líquidas esólidas líquidas/líquidas, tais como dispersões e emulsões, por exemplo,formulações de óleo em água e água em óleo que têm pelo menos um doscomponentes de óleo ou gordura descritos em mais detalhes abaixo e águacomo fases imiscíveis. Em princípio, os copolímeros A) podem ser usados nafase aquosa ou na fase oleosa. No geral, as composições líquida/líquida dafase heterogênea compreendem os copolímeros A) essencialmente na faseaquosa.

Os copolímeros A) de acordo com a invenção também sãoadequados como solubilizadores para os compostos insolúveis em água.Assim a invenção fornece ainda o uso de um copolímero anfolítico A), comodefinido acima, como solubilizador para a preparação das formulaçõesaquosas de substâncias ativas e substâncias de efeito que têm umasolubilidade em água a 25°C e 1013 mbar abaixo de 10 g/l.

Além disso, foi descoberto que os copolímeros A) de acordocom a invenção são vantajosamente adequados como colóide protetor. Assima invenção fornece ainda o uso de um copolímero anfolítico A), comodefinido acima, como colóide protetor durante a polimerização em emulsãoaquosa de radical livre.

Com base nas propriedades acima mencionadas, oscopolímeros A) de acordo com a invenção no geral são muito adequados paraa preparação da substância ativa ou composições de substância de efeito quecompreende

A) pelo menos um copolímero anfolítico, como definidoacima,

B) pelo menos uma substância ativa ou substância de efeito e

C) se apropriado pelo menos uma outra substância ativa ouauxiliar diferente de A) e B).

As substâncias ativas para os cosméticos, medicamentos,composições de higiene, composições de tratamento têxtil etc., isto é,substâncias que no geral desenvolvem um efeito mesmo em concentraçãobaixa, por exemplo, um efeito cosmético na pele e/ou cabelo, um efeitofarmacológico dentro de um organismo, um efeito limpador e/ou desinfetante,um modificação um produto têxtil, por exemplo, um acabamento isento deprega e também substâncias de efeito, que comunica uma certa propriedadeaos seres vivos ou substratos inanimados, por exemplo pigmentos de cor paramaquiagem ou tintas de emulsão, são freqüentemente formulados e aplicadosna forma de substância ativa aquosa ou composições de substância de efeito.

A substância ativa e composições de substância de efeitocompreendem o componente polimérico A) preferivelmente em uma fraçãode cerca de 0,001 a 50 % em peso, de modo particularmente preferível de0,01 a 30 % em peso, em particular de 0,1 a 20 % em peso, com base no pesototal da composição.

Os componentes B) e C) são escolhidos de acordo com ocampo desejado de uso da composição. Além dos componentes que sãotípicos do campo de uso (por exemplo, certas substâncias ativasfarmacêuticas), eles são escolhidas de carregadores, excipientes,emulsificadores, tensoativos, preservantes, fragrâncias, espessantes diferentedo componente A), polímeros, formadores de gel, corantes, pigmentos,agentes fotoprotetors, reguladores de consistência, antioxidantes,antiespumantes, antiestáticos, resinas, solventes, promotores de solubilidade,agentes de neutralização, estabilizadores, agentes de esterilização,propelentes, agentes de secagem, opacificador, etc.

As composições preferivelmente têm um componentecarregador C) C) que é escolhido de água, componentes hidrofílicos,componentes hidrofóbicos e misturas destes.

Os carregadores hidrofílicos C) adequados são, por exemplo,alcoóis mono-, di- ou poliídricos tendo preferivelmente de 1 a 8 átomos decarbono, tais como etanol, n-propanol, isopropanol, propileno glicol, glicerol,sorbitol, etc.

Os carregadores hidrofóbicos C) adequados sãopreferivelmente escolhidos de

i) óleos, gorduras, ceras,

ii) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6-C30 com álcooismono-, di- ou triídricos que são diferentes de iii),

iii) hidrocarbonetos acíclicos e cíclicos saturados ,

iv) ácidos graxos,

v) álcoois graxos,

vi) gases propelentes,

e misturas destes.

Óleos de silicona C) adequados são, por exemplo,polidimetilsiloxanas lineares, poli(metilfenilsiloxanas), siloxanas cíclicas emisturas destes. O peso molecular médio numérico de polidimetil-siloxanas epoli(metilfenilsiloxanas) é preferivelmente em uma faixa de cerca de 1000 a150 000 g/mol. As siloxanas cíclicas preferidas têm anéis de 4 a 8 membros.Siloxanas cíclicas adequadas são comercialmente disponíveis, por exemplo,sob o nome de ciclometicona.

Os componentes oleosos e graxos C) preferidos são escolhidosde parafina e óleos de parafina; vaselina; gordura e óleos naturais, tais comoóleo de castor, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de oliva, óleo degirassol, óleo de gergelim, óleo de abacate, manteiga de cacau, óleo deamêndoa, óleo de semente de pêssego, óleo de rícino, óleo de fígado debacalhau, gordura de porco, espermacete, óleo de espermacete, óleo deesperma, óleo de germe de trigo, óleo de noz de macadâmia, óleo de prímula,óleo de jojoba; álcoois graxos, tais como álcool laurílico, álcool miristílico,álcool cetílico, álcool estearílico, álcool de oleíla, álcool cetílico; ácidosgraxos, tais como ácido mirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácidooléico, ácido linoléico, ácido linolênico e ácido graxos saturados, insaturadose substituídos diferentes destas; ceras, tais como cera de abelha, cera decarnaúba, cera de candilila, espermacete e misturas dos compostos de óleo egordura acima mencionados.

Os componentes de óleo e gordura C) cosmética efarmaceuticamente compatíveis adequados são descritos em Karl-HeinzSchrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos eformulações de cosméticos], 2a edição, Verlag Hüthig, Heidelberg, pp. 319 -355, que é aqui incorporado por referência.

As composições de acordo com a invenção podemcompreender, como substância ativa, por exemplo, como substância ativa B)cosmética e/ou farmacêutica (e também se apropriado como auxiliar C)), pelomenos um polímero que difere dos copolímeros anfolíticos A) de acordo coma invenção. Estes incluem, muito no geral , polímeros aniônicos, catiônicos,anfotérmicos e neutros.

Os exemplos de polímeros aniônico são homopolímeros ecopolímeros do ácido acrílico e ácido metacrílico ou sais destes, copolímerosdo ácido acrílico e acrilamida e sais destes; sais de sódio de ácidospoliidroxicarboxílicos, poliésteres solúveis em água ou dispersíveis em água,poliuretanos, por exemplo, Luviset PUR® da BASF e poliuréias. Os polímerosparticularmente adequados são copolímeros de acrilato de t-butila, acrilato deetila, ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® 100P), copolímeros deacrilato de etila e ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® MAE),copolímeros de N-terc-butilacrilamida, acrilato de etila, ácido acrílico(Ultrahod® 8, forte), copolímeros de acetato de vinila, ácido crotônico e seapropriado outros ésteres vinílicos (por exemplo, Luviset® grades),copolímeros de anidrido maleico, se apropriado reagido com álcool,polisiloxanas aniônicas, por exemplo, aquelas funcionais em carbóxi, acrilatode t-butila, ácido metacrílico (por exemplo, Luviskol® VBM), copolímeros doácido acrílico e ácido metacrílico com monômero hidrofóbicos, tais como, porexemplo, ésteres alquílicos C4-C30 do ácido (met)acrílico, ésteres alquílvinílicos C4-C30, éteres alquíl vinílicos C4-C30 e ácidos hialurônicos. Osexemplos de polímeros aniônicos também são copolímeros de acetato devinila/ácido crotônico, como são vendidos, por exemplo, sob os nomes deResyn® (National Starch) e Gafset® (GAF) e copolímerosvinilpirrolidona/vinil acrilato obteníveis, por exemplo, sob o nome comercialLuviflex® (BASF). Além disso polímeros adequados são osvinilpirrolidona/acrilato terpolímero obteníveis sob o nome Luviflex® VBM-35 (BASF) e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendosulfonato de sódio. Também são adequados copolímeros devinilpirrolidona/etila metacrilato/ácido metacrílico, como são vendidos porStepan sob os nomes de Stepanhold-Extra e -Rl e os graus Carboset® da BFGoodrich.

Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo,polímeros catiônico com o nome INCI de Poliquatérnio, por exemplo,copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC,Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Claras®, Luviquat Supreme®,Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/ metacrilato dedimetilaminoetila, quaternizada com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11),copolímeros de sais de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica(Poliquatérnio-4 e -10), copolímeros acrilamido (Poliquatérnio-7) e quitosano.polímeros catônicos adequados (quaternizado) também são Merquat®(polímero com base em cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímerosquaternários que são formados pela reação de polivinilpirrolidona comcompostos de amônio quaternário), Polímero JR (hidroxietilcelulose comgrupos catiônicos) e polímeros catiônico com base em plantas, por exemplo,polímeros guar, tais como os graus Jaguar* grades da Rhodia.

Polímeros muito particularmente adequados são polímerosneutrais, tais como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona eacetato de vinila e/ou propionato de vinila, polisiloxanas,polivinilcaprolactama e outros copolímeros com N-vinilpirrolidona, poli-etilenoiminas e sais destes, polivinilaminas e sais destes, derivados decelulose, sais de ácido poliaspárticos e derivados. Estes incluem, por exemplo,Luviflex® Swing (copolímero parcialmente saponificado de poliacetato devinila e polietileno glicol, BASF).

Os polímeros adequados também são polímeros ou oligômerosnão iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água, tais comopolivinilcaprolactama, por exemplo, Luviskol® Plus (BASF), oupolivinilpirrolidona e copolímeros destes, em particular com ésteres vinílicos,tais como acetato de vinila, por exemplo, Luviskol® VA 37 (BASF);poliamidas, por exemplo, com base em ácido itacônico e diaminas alifáticas,como são descrito, por exemplo, em DE-A-43 33 238.

Os polímeros adequados também são polímeros anfotéricos ouzuiteriônicos, tais como os copolímeros de octilacrilamida/metacrilato demetila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de 2-hidróxi-propilaobteníveis sob os nomes Amphomer® (Nationall Starch) e polímeroszuiteriônicos, como são divulgados, por exemplo, nos pedidos de patenteAlemã DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 e DE 37 08 451. Oscopolímeros cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/ácido acrílico ou ácidometacrílico e sais de metal alcalino e amônio destes são polímeroszuiteriônicos preferidos. Além disso os polímeros zuiteriônicos adequados sãocopolímeros de metacroiletilbetaina/metacrilato, que são comercialmentedisponíveis sob o nome Amersette® (AMERCHOL) e copolímeros demetacrilato de hidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de N,N-dimetilaminoetila e ácido acrílico (Jordapon®).

Os polímeros adequados também são polímeros não iônicos,contendo siloxano, solúveis em água ou dispersíveis em água, por exemplo,siloxanas de poliéter, tal como Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil®(Wacker).

Como já detalhado, os copolímeros A) são vantajosamenteadequados para a estabilização das substâncias insolúveis em água (ou apenaslevemente solúveis em água) e substâncias de efeito B) em fase aquosa eportanto permitem a preparação das formulações aquosas de tais substânciasativas e substâncias de efeito. Estes também são adequados para a preparaçãodas formulações sólidas destas substâncias ativas e substâncias de efeito, quepodem ser convertidas a uma formulação aquosa, por exemplo, formacomercial, forma de administração ou forma ativa. Isto também pode ocorrerapenas depois que a composição sólida foi aplicada (por exemplo, no tratodigestivo de um organismo, etc.).

Dentro do escopo da presente invenção, a "melhora nasolubilidade" obtida com os polímeros A) usado de acordo com a invenção éportanto entendido no sentido amplo. Esta inclui, primeiramente, aestabilização dos sistemas heterogêneos em que a substância ativa estápresente como fase emulsificada e/ou dispersada (fase dispersa) em um meioaquoso como fase contínua. A mesma também inclui a estabilização deestágios de transição para soluções homogêneas, tais como soluções coloidais,etc. variando para soluções molecularmente dispersas. Estas também incluemuma melhora na solubilidade no sentido de um solubilização durante a qual assubstâncias escassamente solúveis em água ou insolúveis em água sãoconvertidas em claras, no máximo soluções aquosas opalescentes. Finalmente,as mesmas também incluem a capacidade para formar as chamadas "soluçõessólidas".

Uma solubilidade baixa (deficiente) significa dentro do escopodesta invenção uma solubilidade da substância ativa ou substância de efeitoem água de menos do que 10 g/l, em particular de menos do que 1 g/l eespecificamente de menos do que 0,1 g/l a 25°C e 1013 mbar.As composições de substância ativa aquosa de substânciasativas insolúveis em água ou substâncias de efeito preparadas usando oscopolímeros A) compreendem, além de um meio aquoso como fase contínua,pelo menos uma substância ativa e/ou substância de efeito B) que é dispersaou solubilizada na fase contínua e que tem uma solubilidade em água a25°C/1013 mbar de menos do que 10 g/l, em particular de menos do que 1 g/le especificamente de menos do que 0,1 g/l e pelo menos um copolímeroanfolítico A).

A substância ativa está presente na fase aquosa contínua naforam extremamente fina. Isto, por exemplo, pode ser atribuído ao fato deque a substância ativa forma agregados na fase aquosa com dos polímeros A).Estes agregados no geral têm tamanhos de partícula médios de menos do que1 μm, freqüentemente de menos do que 500 nm, em particular de menos doque 400 nm, especificamente de menos do que 300 nm. Dependendo danatureza do polímero e da substância ativa ou substância de efeito edependendo das razões de concentração, de agregados também podem ser tãopequenos que eles não estão mais presentes na forma de partículas separadasdetectáveis, mas na forma dissolvida (tamanho de partícula <10 nm).

Os tamanhos de partículas dados aqui são tamanho de partículamédios ponderados, como pode ser averiguado pela dispersão de luzdinâmica. Os métodos para esta são conhecidos pela pessoa habilitada natécnica, por exemplo de H. Wiese in D. Distler, WassrigePolymerdispersionen [Dispersões poliméricas aquosas], Wiley-VCH 1999,capítulo 4,2,1, p. 40ff e a literatura aí citada e H. Auweter, D. Horn, J. ColloidInterf. Sei. 105 (1985) 399, D. Lilge, D. Horn, Colloid Polim. Sei. 269 (1991)704 ou H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991) 6429.

Os copolímeros A) podem ser usados vantajosamente comosolubilizadores para absorvedores de UV que são insolúveis ou escassamentesolúveis em água.O termo absorvedor de UV compreende, no contexto dapresente invenção, UV-A, UV-B e/ou filtros de faixa ampla.

Vantajosamente os filtros de faixa ampla, as substâncias defiltro UV-A ou substâncias de filtro UV-B são, por exemplo, representativasdas seguintes classes decompostos:

Derivados de bisressorciniltriazina com a seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 59</formula>

em que R7, R8 e R9 são escolhidos, independentemente um dooutro, do grupo de grupos alquila ramificados ou não ramificados tendo de 1 a10 átomos de carbono ou são um átomo de hidrogênio único. A preferênciaparticular é dada a 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina (INCI: Aniso Triazina), que pode ser obtida deCIBA Chemikalien GmbH sob o nome comercial de Tinosorb® S.

Além disso, outras substâncias de filtro UV que exibem aunidade estruturasão substâncias de filtro UV vantajosas para os propósitos dapresente invenção, por exemplo os derivados de s-triazina descritos no PedidoAberto ao Público Europeu EP 570 838 Al, a estrutura química do qual érepresentada pela fórmula genérica

<formula>formula see original document page 60</formula>

em que

R13 é um radical alquila CrCi8 ramificado ou não ramificadoou um radical cicloalquila C5-Ci2, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila C1-C4,

Z é um átomo de oxigênio ou um grupo NH,R14 é um radical alquila CrCi8 ramificado ou não ramificado,um radical cicloalquila C5-Ci2, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila CrC4, ou um átomo de hidrogênio, um átomo de metalalcalino , um grupo de amônio ou um grupo da fórmula

<formula>formula see original document page 60</formula>

em que

A é um radical alquila CrCi8 ramificado ou não ramificado,um radical cicloalquila C5-Ci2 ou um radical de arila, opcionalmentesubstituído por um ou mais grupos alquila CrC4,

R16 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila,η é um número de 1 a 10,

R15 é um radical alquila CrCi8 ramificado ou não ramificadoou um radical cicloalquila C5-Ci2, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila C1-C4, se X é o grupo NH e é um radical alquila C1-Ci8ramificado ou não ramificado ou um radical cicloalquila C5-Ci2,opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila C1-C4, ou um átomode hidrogênio, um átomo de metal alcalino, um grupo de amônio ou um grupoda fórmula

<formula>formula see original document page 61</formula>

em que

A é um radical alquila C1-Ci8 ramificado ou não ramificado,um radical cicloalquila C5-Ci2 ou um radical de arila, opcionalmentesubstituído por um ou mais grupos alquila CrC4,

R16 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila,η é um número de 1 a 10,se X é um átomo de oxigênio.

Além disso, uma substância de filtro UV particularmentepreferida para os propósitos da presente invenção é uma s-triazinaassimetricamente substituída, a estrutura química da qual é representada pelafórmula<formula>formula see original document page 62</formula>

que também é descrita abaixo como dioctil butilamido triazona(INCI: Dietilexilbutamidotriazona) e é disponível da Sigma 3V sob o nomecomercial de UVASORB® HEB.

Também vantajoso para os propósitos da presente invenção éuma s-triazina simetricamente substituída, 2,4,6-tris[anilino(p-carbo-2'-etil-l'-hexilóxi)]-l,3,5-triazina (INCI: Etilexil Triazona), que é vendido pelaBASF Aktiengesellschafl sob o nome comercial de UVINUL® T 150.

Além disso, Pedido Aberto ao Público Europeu 775 698divulga derivados de bisressorciniltriazina que são preferivelmente para seremusados, a estrutura química da qual é representada pela fórmula genéricaem que R17 e R18 são, inter alia, alquila C3-Ci8 ou alquienilaC2-C18 e Ai é um radical aromático.

Os seguintes compostos também são vantajoso para ospropósitos da presente invenção: sal sódico de 2,4-bis{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil} -6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4-(2-etilcarboxil)-fenilamino]-l ,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(l-metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina, 2,4-bis{ [4-tris(trimetilsiloxisilil-propilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(2"-metilpropenilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina e 2,4-bis{[4-(l',l\l,,3,,5',5',5'-heptametilsilóxi-2"-metilpropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,^triazina.

Substâncias de filtro UV-B e/ou de faixa ampla solúveis emóleo vantajosos são, por exemplo,:

derivados de 3-benzilidenocanfora, preferivelmente 3-(4-metilbenzil-ideno)cânfora ou 3-benzilidenocanfora;

derivados do ácido 4-aminobenzóico , preferivelmenteéster (2-etilexílico) do ácido 4-(dimetilamino)benzóico ouéster amílico do ácido 4-(dimetilamino)benzóico;

derivados de benzofenona, preferivelmente 2-hidoróxi-4-metoxibenzofenona (disponível da BASF sob o nome comercial de Uvinul®M40),

2-hidoróxi-4-metóxi-4' -metilbenzofenona, 2,2' -dihidoróxi-4-metóxi-benzofenona ou 2,2',4,4'-tetraidroxibenzofenona (disponível daBASF sob o nome comercial de Uvinul® D 50).

Substâncias de filtro UV particularmente vantajosas para ospropósitos da presente invenção que são líquidas na temperatura ambientesão, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilexila, 2-hidroxibenzoato de 2-etilexilae ésteres de ácido cinâmico, preferivelmente éster (2-etilexil) de ácido 4-metoxicinâmico e éster isopropílico do ácido 4-metoxicinâmico.

Salicilato de homomentila (INCI: Homossalato)caracterizado pela seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 64</formula>

2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilexila (INCI: Octocrileno) édisponível da BASF sob o nome de Uvinul® N 539T e é caracterizado pelaseguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 64</formula>

2-hidroxibenzoato de 2-etilexila (salicilato de 2-etilexila,salicilato de octila, INCI: Salicilato de Etilexila) é disponível, por exemplo, daHaarmann & Reimer sob o nome comercial de Neo Heliopan® OS e écaracterizados pela seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 64</formula>

Éster (2-etilexil) de ácido 4-metoxicinâmico (4-metoxicinamato de 2-etilexil, INCI: Metoxicinamato de Etilexila) é, porexemplo, disponível da BASF sob o nome comercial de Uvinul® MC 80 e écaracterizados pela seguinte estrutura:<formula>formula see original document page 65</formula>

Éster isopentílico do ácido 4-metoxicinâmico (4-metoxicinamato de isopentila, INCI: p-Metoxicinamato de isoamila) é, porexemplo, disponível da Haarmann & Reimer sob o nome comercial de NeoHeliopan® E 1000 e é caracterizada pela seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 65</formula>

Derivados de dibenzoilmetano vantajosos para os propósitosda presente invenção são, em particular, 4-(terc-butila)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS N2. 70356-09-1), que é vendido pela BASF sobo nome comercial de Uvinul® BMBM e pela Merck sob o nome comercial deEusolex® 9020 e que é caracterizado pela seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 65</formula>

Um outro derivado de dibenzoildimetano vantajoso é 4-isopropil-dibenzoilmetano (CAS No. 63250-25-9), que é vendido pela Mercksob o nome de Eusolex® 8020. Eusolex 8020 é caracterizado pela seguinteestrutura:

Os benzotriazóis são caracterizados pela seguinte fórmulaestrutural:<formula>formula see original document page 66</formula>

em que

R19 e R20 são, independentemente um do outro, radicais alquilalineares ou ramificados, saturados ou insaturados, substituídos (por exemplo,substituídos por um radical fenila) ou radicais alquila não substituídos tendode 1 a 18 átomos de carbono.

Um benzotriazol vantajoso para os propósitos da presenteinvenção é além disso 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[l,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)óxi]disiloxanil]propil]fenol (CAS Ns.: 155633-54-8) com o nome INCI Drometrizol Trisiloxane, que é vendido pela Chimex sobo nome comercial de Mexoril® XL e é caracterizado pela seguinte estrutura dafórmula química

<formula>formula see original document page 66</formula>

Outros benzotriazóis vantajosos para os propósitos da presenteinvenção são [2,4'-dihidoróxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(l, 1,3,3-tetrametilbutil)-2' -(n-octóxi)-5' -benzoil] difenilmetano, 2,2' -metilenobis [6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol], 2,2'-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(l, 1,3,3-tetrametilbutil)fenol],2-(2' -hidoróxi-5' -octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidoróxi-3',5'-di(t-amil)fenil)benzotriazol e 2-(2'-hidoróxi-5' -metilfenil)benzotriazol.Um outro filtro UV vantajoso para os propósitos da presenteinvenção é o composto de difenilbutadieno descrito na EP-A-O 916 335 daseguinte fórmula.

Um outro filtro UV-A vantajoso para os propósitos da presenteinvenção é o éster dietílico do ácido 2-(4-etoxianilino-metileno)propanodicarboxílico descrito na EP-A-O 895 776 da seguintefórmula.

<formula>formula see original document page 67</formula>

Igualmente vantajoso para os propósitos da presente invençãoé uma hidroxibenzofenona substituída por amino da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 67</formula>

que é vendido pela BASF Aktiengesellschaft como filtro UV-

A sob o nome comercial de UVINUL® A Plus.

Os copolímeros A) para serem usados de acordo com ainvenção são igualmente adequados para o uso para modificar as propriedadesreológicas e como solubilizador nas preparações farmacêuticas de cada tipo.

A invenção portanto fornece ainda uma composiçãofarmacêutica que compreende

A) pelo menos um polímero hiper-ramificado contendo umátomo de nitrogênio, como definido acima,

B) pelo menos uma substância ativa farmaceuticamenteaceitável e

C) se apropriado pelo menos uma outra substância ativa ouauxiliar farmaceuticamente aceitáveis, diferentes de B).

Em uma forma de realização específica, as composiçõesfarmacêuticas compreendem pelo menos uma substância ativa Bfarmaceuticamente aceitável B) que tem uma solubilidade em água a 25°C e1013 mbar de menos do que 10 g/l. Para isto, os copolímeros A) servem comosolubilizadores para a(s) substância(s) escassamente solúvel(is). A base deformulação das composições farmacêuticas de acordo com a invençãopreferivelmente compreendem auxiliares farmaceuticamente aceitáveis. Osauxiliares farmaceuticamente aceitáveis são auxiliares que são conhecidospara o uso no campo de produtos farmacêuticos, tecnologia de alimentos ecampos relacionados, em particular aqueles listados nas farmacopéiasrelevantes (por exemplo, DAB5 Ph. Eur., BP, NF) e outros auxiliares, aspropriedades dos quais não impedem uma aplicação fisiológica.

Os auxiliares adequados podem ser: lubrificantes, agentes deumectação, agentes de emulsificação e suspensão, preservantes, antioxidantes,antiirritativos, agentes queladores, estabilizadores de emulsão, agentesformadores de película, formadores de gel, agentes mascaradores de odor,resinas, hidrocolóides, solventes, promotores de solubilidade, agentes deneutralização, aceleradores de permeação, pigmentos, compostos de amônioquaternário, agentes de reposição de gordura e super reposição de gordura,ungüento, creme ou substâncias com base em óleo, derivados de silicona,estabilizadores, esterilizantes, propelentes, agentes de secagem,opacificadores, espessantes, ceras, amaciantes ou óleos brancos. Uma formade realização que diz respeito a estes está fundamentada no conhecimentohábil, como descrito, por exemplo, em Fiedler, H. P., Lexikon der Hilfsstoffefiir Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Enciclopédia deAuxiliares para Farmacêuticos, Cosméticos e Campos Relacionados], 4aedição, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.

De modo a preparar composições farmacêuticas de acordocom a invenção, as substâncias ativas podem ser misturadas ou diluídas comum auxiliar adequado (excipiente). Os excipientes podem ser materiaissólidos, semilíquidos ou líquidos que podem atuar como veículo, carregadorou meio para a substância ativa. A mistura de auxiliares adicionais érealizada, se desejado, em uma maneira conhecida por uma pessoa habilitadana técnica. Em relação a isto diz respeito em particular às soluções aquosas ousolubilizantes para a aplicação oral ou parenteral. Além disso, os copolímerosa serem usados de acordo com a invenção também são adequados para o usoem formas de administração oral, tais como tabletes, cápsulas, pós ousoluções. Nesta conexão, estes podem tornar os produtos farmacêuticosescassamente solúveis disponíveis com biodisponibilidade aumentada. Naaplicação parenteral, emulsões, por exemplo emulsões gordurosas, tambémpodem ser usadas além de solubilizantes. Os copolímeros A) de acordo com ainvenção também são adequados para este propósito, de modo a processar umproduto farmacêutico escassamente solúvel.

As formulações farmacêuticas do tipo mencionado acimapodem ser obtidas pelo processamento dos copolímeros A) a serem usados deacordo com a invenção com substâncias farmacêuticas ativas usando métodosconvencionais e com o uso de substâncias ativas conhecidas e novas.

O uso de acordo com a invenção pode adicionalmentecompreender auxiliares e/ou diluentes farmacêuticos. Co-solventes,estabilizantes e preservantes são especialmente mencionados como auxiliares.

As substâncias ativas farmacêuticas usadas são substâncias quesão solúveis ou insolúveis ou levemente solúveis em água. De acordo com aDAB 9 (German Pharmacopeia), a solubilidade de substâncias ativasfarmacêuticas é categorizada como segue: levemente solúveis (solúveis em 30a 100 partes de solvente); escassamente solúveis (solúveis em 100 a 1000partes de solvente); virtualmente insolúveis (solúveis em mais do que 10000partes de solvente). As substâncias ativas podem em relação a isto vir dequalquer faixa indicada.

Preferência particular é dada àquelas das composiçõesfarmacêuticas mencionadas acima que dizem respeito às formulações quepodem ser aplicadas parenteralmente.

O teor de copolímero A) nas composições farmacêuticas está,dependendo da substância ativa, na faixa de 0,01 a 50 % em peso,preferivelmente de 0,1 a 40 % em peso, de modo particularmente preferívelde 1 a 30 % em peso, com base no peso total da composição.

Em princípio, todas as substâncias ativas farmacêuticas e prómedicamentos são adequados para a preparação das composiçõesfarmacêuticas de acordo com a invenção, estes incluem benzodiazepinas,antiipertensivos, vitaminas, citostáticos, em particular taxol, anestésicos,neurolépticos, antidepressivos, antibióticos, antimicóticos, fungicidas,quimioterapêuticos, urológicos, inibidores da agregação de trombócito,sulfonamidas, espasmolíticos, hormônios, imunoglobulinas, soros, agentesterapêuticos da tireóide, agentes psicofarmacológicos, agentesantiparquinsonismos e outros anti-hipercinéticos, oftálmicos, preparações deneuropatia, reguladores do metabolismo de cálcio, relaxantes musculares,narcóticos, antilipidêmicos, agentes terapêuticos hepáticos, agentescoronários, cardíacos, imunoterapêuticos, peptídeos reguladores e seusinibidores, hipnóticos, sedativos, agentes ginecológicos, antigotosos, agentesfibrinolíticos, preparações de enzima e proteínas de transporte, inibidores deenzima, eméticos, agentes promotores da circulação, diuréticos, diagnósticos,corticóides, colinérgicos, produtos terapêuticos do duto biliar, antiastmáticos,broncolíticos, bloqueadores do receptor beta, antagonistas de cálcio,inibidores de ACE, antiarterioscleróticos, antiinflamatórios, anticoagulantes,anti-hipotensivos, anti-hipoglicêmicos, anti-hipertônicos, antifibrinolíticos,antiepilépticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos, antiarrítmicos,antianêmicos, antialérgicos, anti-helmínticos, analgésicos, analépticos,antagonistas de aldosterona e agentes de emagrecimento. Os exemplos desubstâncias ativas farmacêuticas adequadas são em particular as substânciasativas mencionadas nos parágrafos 0105 a 0131 da US 2003/0157170.

Um aspecto adicional da presente invenção diz respeito ao usodos copolímeros anfolíticos A) como solubilizadores em sistemasmolecularmente dispersos. As dispersões sólidas, que são fases dispersas demodo extremamente fino homogêneas de dois ou mais sólidos e seu casoespecial de "soluções sólidas" (sistemas molecularmente dispersos) e seu usona tecnologia farmacêutica, são no geral conhecidos (cf. Chiou e Riegelmann,J. Pharm. Sci., 1971, 60, 1281 - 1300). Além disso, a presente invençãotambém diz respeito a soluções sólidas que compreendem pelo menos umcopolímero A) a ser usado de acordo com a invenção.

A preparação de soluções sólidas pode ser realizada com aajuda de processos de fusão ou de acordo com o processo de solução.

Os copolímeros de acordo com a invenção são adequadoscomo auxiliares poliméricos, isto é, solubilizadores para a preparação de taisdispersões sólidas ou soluções sólidas.

De acordo com o processo de fusão, por exemplo, umasubstância ativa B) e o copolímero A) podem ser pesados e misturados narazão desejada, por exemplo, em partes iguais. Um misturador de tambor, porexemplo, é adequado para a mistura. A mistura pode ser subseqüentementeextrusada, por exemplo, em uma extrusora de rosca dupla. O diâmetro dofilamento do produto esfriado assim obtido, consistindo de uma soluçãosólida da substância ativa escolhida no copolímero escolhido a ser usado deacordo com a invenção, é dependente do diâmetro da perfuração das placasperfuradas da extrusora. As partículas cilíndricas podem ser obtidas cortando-se os filamentos do produto esfriado usando uma faca rotativa, o comprimentodas partículas dependendo da distância entre a placa perfurada e a faca. Odiâmetro médio das partículas cilíndrica é como uma regra deaproximadamente 1000 a aproximadamente 3000 μηι e o comprimento écomo uma regra de aproximadamente 2000 a aproximadamente 5000 μπι. osextrusados maiores podem ser cominuídos em uma etapa a jusante.

Alternativamente, uma solução sólida também pode serpreparada no processo de solução. Para isto, a substância ativa B) e ocopolímero A) são usualmente dissolvidos em um solvente adequado.Subseqüentemente, a solução é usualmente vertida em um molde adequado eo solvente é removido, por exemplo pela secagem. As condições de secagemsão vantajosamente escolhidas de acordo com as propriedades da substânciaativa (por exemplo, instabilidade térmica) e do solvente (por exemplo, pontode ebulição).

Levando-se em consideração as características do material, oartigo moldado produzido ou extrusado, por exemplo, podem ser cominuídoscom um moinho adequado (por exemplo, moinho de pinos). A solução sólidaé vantajosamente cominuída abaixo de um tamanho de partícula médio demenos do que aproximadamente 2000 μπι, preferivelmente menor do queaproximadamente 1000 μm e de modo particularmente preferível menor doque aproximadamente 500 μm.

O material de massa produzido pode ser agora processado,com auxiliares adequados, para dar uma mistura de tabletagem ou para daruma matéria prima de cápsula. A tabletagem é vantajosamente realizada demodo que tabletes com uma dureza de mais do que aproximadamente 35 N,preferivelmente mais do que aproximadamente 60 N, de modoparticularmente preferível de aproximadamente 80 a aproximadamente 100 N,sejam obtidos.Como formulações convencionais, as formulações assimobtidas, se necessário, podem ser revestidas com materiais de revestimentoadequados de modo a obter resistência aos sucos gástricos, liberaçãoretardada, mascaramento de sabor e outros.

Além do uso na farmácia, os copolímeros A) a serem usadosde acordo com a invenção também são adequados no setor de alimentos paramodificar as propriedades reológicas e/ou como solubilizadores para osnutrientes escassamente solúveis em água ou insolúveis em água, auxiliaresou aditivos, tais como, por exemplo, vitaminas solúveis em água oucarotenóides. Menção pode ser feita, como exemplos, de bebidas clarascoloridas com carotenóides. A presente invenção consequentemente tambémfornece preparações de bebida que compreendem pelo menos um doscopolímeros A) a serem usados de acordo com a invenção. No contexto dapresente invenção, as preparações alimentícias também devem ser entendidascomo incluindo suplementos alimentares, tais como, por exemplo,preparações que compreendam corantes alimentícios e alimentos dietéticos.

Além disso, os copolímeros A) especificados também são adequados paramodificar as propriedades reológicas e/ou como solubilizadores parasuplementos alimentícios para ração animal.

Além disso, os copolímeros anfolíticos A) são adequados paraa preparação de preparações aquosas de suplementos alimentícios tais comovitaminas e pró-vitaminas insolúveis em água, tais como vitamina A, acetatode vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados d tocoferol, tais comoacetato de tocoferol e vitamina K.

Os exemplos de substâncias efetoras que podem serformulados como composição de substância ativa aquosa de acordo com ainvenção são corantes: por exemplo, os corantes divulgados na DE-A 102 45209 e os compostos descritos, de acordo com o índice de Cor, como corantesdispersos e como corantes de solvente, que também são descritos comocorantes de dispersão. Uma lista de corantes de dispersão adequados é dada,por exemplo, na Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4a edição,Vol. 10, pp. 155-165 (ver também Vol. 7, p. 585ff - Anthraquinone Dyes;Vol. 8, p. 244ff - Azo Dyes; Vol. 9, p. 313ff - Quinoftalone Dyes). Estareferência de literatura e os compostos nela mencionados são por meio desteexpressamente incorporados por referência. Os corantes de dispersão ecorantes de solvente adequados de acordo com a invenção compreendem ascategorias mais variadas de corantes com vários cromóforos, por exemplocorantes de antraquinona, corantes de monoazo e disazo, corantes dequinoftalona, metina e corantes de azametina, corantes de naftalimida,corantes de naftoquinona e corantes nitro. Os exemplos de corantes dedispersão adequados de acordo com a invenção são os corantes de dispersãoda seguinte lista do Colour Index: C. I. Disperse Yellow 1 - 228, C. I.Disperse Orange 1 - 148, C. I. Disperse Red 1 - 349, C. I. Disperse Violet 1 -97, C. I. Disperse Blue 1 - 349, C. I. Disperse Green 1 - 9, C. I. DisperseBrown 1 - 21, C. I. Disperse Black 1 - 36. Os exemplos de corantes desolvente adequados de acordo com a invenção são os compostos da seguintelista do Colour Index: C. I. Solvent Yellow 2 - 191, C. I. Solvent Orange 1 -113, C. I. Solvent Red 1 - 248, C. I. Solvent Violet 2 - 61, C. I. Solvent Blue 2- 143, C. I. Solvent Green 1 - 35, C. I. Solvent Brown 1 - 63, C. I. SolventBlack 3 - 50. Os corantes adequados de acordo com a invenção são além dissoderivados de naftaleno, de antraceno, de perileno, de terileno ou dequarterileno e corantes de dicetopirrolopirrol, corantes de perinona, corantesde coumarina, corantes de isoindolina e isoindolinona, corantes de porfirina ecorantes de ftalocianina e naftalocianina.

Além dos constituintes mencionados acima, a substância ativae as composições de substância de efeito de acordo com a invenção tambémpodem compreender substâncias ativas de superfície convencionais e outrosaditivos. As substâncias ativas de superfície incluem tensoativos, agentes dedispersão e agentes umectantes. Os outros aditivos incluem em particularespessantes, agentes anti-espumantes, preservantes, agentes anticongelantes,estabilizadores e outros.

De uso em princípio são os tensoativos aniônicos, catiônicos,não iônicos e anfotéricos, incluindo tensoativos poliméricos e tensoativos comheteroátomos no grupo hidrofóbico.

Os tensoativos aniônicos incluem, por exemplo, carboxilatos,em particular sais de metal alcalino, metal alcalino terroso e amônio de ácidosgraxos, por exemplo, estearato de potássio, que são usualmente tambémdescritos como sabões; glutamatos de acila; sarcosinatos, por exemplo, lauroilsarcosinato de sódio; tauratos; metilceluloses; fosfatos de alquila, emparticular ésteres alquílicos de mono- e diácido fosfórico; sulfatos, emparticular sulfatos de alquila e sulfatos éter de alquila; sulfonatos, além dissoalquil- e alquilaril-sulfonatos, em particular sais de metal alcalino, metalalcalino terroso e amônio de ácidos arilsulfônicos e ácidos arilsulfônicossubstituídos por alquila, ácidos alquilbenzenossulfônicos, tais como, porexemplo, ácido lignin- e fenol-sulfônico, ácidos naftaleno- e dibutilnaftaleno-sulfônicos, ou dodecilbenzenossulfonatos, alquilnaftalenossulfonatos,sulfonatos de éter alquila metílico, produtos de condensação de naftalenosulfonado e derivados destes com formaldeído, produtos de condensação deácidos naftalenossulfônicos, ácidos fenol- e/ou fenol-sulfônicos comformaldeído ou com formaldeído e uréia, ou sulfonatos de éster do ácidomono- ou dialquilsuccínico; e hidrolisados de proteína e líquidos residuais delignossulfito. Os ácidos sulfônicos mencionados acima são vantajosamenteusados na forma de seus sais neutros ou, se apropriado, sais básicos.

Os tensoativos catiônicos incluem, por exemplo, compostos deamônio quaternário, em particular haletos de alquiltrimetilamônio edialquildimetilamônio e sulfatos de alquila e também derivados de piridina eimidazolina, em particular haletos de alquilpiridínio.Os tensoativos não iônicos incluem, por exemplo:

- ésteres de polioxietileno de álcool graxo, por exemploacetato éter de polioxietileno do álcool laurílico,

- ésteres de alquil polioxietileno e polioxipropileno, porexemplo, de álcool isotridecílico e éteres de polioxietileno de álcool graxo,

- éteres de polioxietileno de álcool alquilarílico, por exemplo,éter de polioxietileno de octilfenol,

- gorduras e óleos de animal e/ou planta alcoxilados, porexemplo etoxilatos de óleo de milho, etoxilados de óleo de mamona ouetoxilatos graxos de sebo,

- ésteres de glicerol, tais como, por exemplo, monoestearato deglicerol,

- alcoxilatos de álcool graxo e alcoxilatos de oxo álcool, emparticular do tipo RO-(RiBO)r(Ri9O)sR20, com Ri8 e R19, independentementeum do outro, = C2H4, C3H6 ou C4H8, R20 = H ou alquila CrCi2, R = alquilaC3-C30 ou alquenila C6-C30 e r e s são, independentemente um do outro, de O a50, não sendo possível para ambos representar O, tal como álcoolisotridecílico e éter de polioxietileno de álcool oleílico,

- alcoxilatos de alquilfenol, tais como, por exemplo, isooctil-,octil- ou nonil-fenol etoxilado ou éter de polioxietileno de tributilfenol,

- alcoxilatos de amina graxa, alcoxilatos de amida de ácidograxo e alcoxilatos de dietanolamida de ácido graxo, em particular seusetoxilatos,

- tensoativos de açúcar, ésteres de sorbitol, tais como, porexemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano (monooleato de sorbitano outriestearato de sorbitano), ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano,alquilpoliglicosídeos ou N-alquilgliconamidas,

- sulfóxidos de alquil metila,

- óxidos de alquildimetilfosfina, tais como, por exemplo, óxidode tetradecildimetilfosfina.

Os tensoativos anfotéricos incluem, por exemplo,sulfobetaínas, carboxibetaínas e óxidos de alquildimetilamina, por exemplo,óxido de tetradecildimetilamina.

Além disso tensoativos que devem ser mencionados aqui porvia de exemplo são perfluorotensoativos, tensoativos de silicona,fosfolipídeos tais como, por exemplo, lecitina ou lecitina quimicamentemodificadas ou tensoativos de aminoácido, por exemplo, glutamato de N-lauroíla.

A menos que de outro modo especificado, as cadeias de alquilados tensoativos acima mencionados são radicais lineares ou ramificados tendousualmente de 8 a 20 átomos de carbono.

Em uma forma de realização, as composições de substânciaativa aquosa de acordo com a invenção não compreendem mais do que 10 %em peso, preferivelmente não mais do que 5 % em peso e em particular nãomais do que 3 % em peso, por exemplo, de 0,01 a 5 % em peso ou de 0,1 a 3% em peso, de substâncias ativas de superfície convencionais, em cada casocom base na quantidade total de substância ativa e composição polimérica. Assubstâncias ativas de superfície convencionais então preferivelmente nãocompõem mais do que 5 % em peso e em particular não mais do que 3 % empeso, por exemplo, de 0,01 a 5 % em peso ou de 0,1 a 3 % em peso, com baseno peso total da composição.

Entretanto, dependendo do uso, pode ser vantajoso que ascomposições de substância ativa de acordo com a invenção sejam formuladascom substâncias ativas de superfície. A proporção de substância ativa desuperfície convencional então freqüentemente reside na faixa de 0,5 a 30 %em peso, em particular na faixa de 1 a 20 % em peso, com base na quantidadetotal da substância ativa e composição polimérica, ou na faixa de 0,2 a 20 %em peso e em particular na faixa de 0,5 a 15 % em peso, com base no pesototal da composição formulada.

Mesmo que uma vantagem das composições de acordo com ainvenção seja o seu teor baixo de substâncias orgânicas voláteis, pode serdesejável para algumas aplicações misturar as composições de acordo com ainvenção com solventes orgânicos, óleos e gorduras, preferivelmente aquelessolventes ou óleos e gorduras que sejam ambientalmente amigáveis oubiocompatíveis, por exemplo, os solventes miscíveis em água ou solventes,óleos ou gorduras que sejam imiscíveis com água ou apenas miscível comágua a um grau muito limitado mencionados acima, por exemplo:

- óleos de parafina, hidrocarbonetos aromáticos e misturas dehidrocarboneto aromático, por exemplo, xilenos, Solvesso 100, 150 ou 200 eoutros,

- fenóis e alquilfenóis, por exemplo, fenol, hidroquinona,nonilfenol e outros,

- cetonas com mais do que 4 átomos de carbono, tais comociclo-hexanona, isoforona, isoferona, acetofenona ou acetonaftona,

- álcoois com mais do que 4 átomos de carbono, tais comoálcool de lanolina acetilado, álcool cetílico, 1-decanol, 1-heptanol, 1-hexanol,isooctadecanol, álcool isopropílico, álcool oleílico ou álcool benzílico,

- ésteres do ácido carboxílico, por exemplo, ésteresdialquílicos do ácido adípico, tais como adipato de bis(2-etilexila), ésteresdialquílicos do ácido itálico, tais como ftalato de bis(2-etilexila), ésteresalquílicos do ácido acético (também grupos alquílicos ramificados), tais comoacetato de etila e acetoacetato de etila, estearatos, tais como estearato de butilaou monoestearato de glicerol, citratos, tais como acetilcitrato de tributila,além disso octanoato de cetila, oleato de metila, p-hidroxibenzoato de metila,tetradecanoato de metila, p-hidroxibenzoato de propila, benzoato de metila,ou ésteres do ácido láctico, tais como lactato de isopropila, lactato de butila elactato de 2-etilexila,- óleos vegetais, tais como azeite de dendê, óleo de colza, óleode rícino e derivados destes, tais como, por exemplo, óleo de coco oxidado,óleo de coco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de milho, óleo de soja, óleo delinhaça, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de açafroa, óleo de semente degergelim, óleo de toranja, óleo de basílico, óleo de abricó, óleo de gengibre,óleo de gerânio, óleo de laranja, óleo de alecrim, óleo de macadâmia, óleo decebola, óleo de tangerina, óleo de pinho ou óleo de girassol,

- óleos vegetais hidrogenados, tais como azeite de dendêhidrogenado, óleo de colza hidrogenado ou óleo de soja hidrogenado,

- óleos de animal, tais como óleo de banha de porco ou óleosde peixe,

- dialquilamidas de ácidos graxos de cadeia média a longa, porexemplo, Hallcomides, e

- ésteres de óleo vegetal, tais como éster metílico de óleo decolza.

Os copolímeros A) podem ser usados juntos com espessantesconvencionais.

Os espessantes adequados são compostos que conferem umcomportamento de fluxo pseudoplástico na formulação, isto é, altaviscosidade no repouso e viscosidade baixa nos estado agitado. Menção podeser feita, nesta conexão, por exemplo, de polissacarídeos ou minerais emcamada orgânicos, tais como Goma Xantana® (Kelzan® da Kelco),Rhodopol® 23 (Rhône-Poulenc) ou Veegum® (R.T. Vanderbilt), ou Attaclay®(Engelhardt), com a Goma Xantana® sendo preferivelmente usada.

As emulsões de silicona (tais como, por exemplo, Silicone®SRE, da Wacker, ou Rhodorsil® da Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidosgraxos, compostos fluoroorgânicos e suas misturas, por exemplo, entram emconsideração como agentes antiespumantes adequados para as dispersões deacordo com a invenção.Os bactericidas podem ser adicionados para estabilizar ascomposições de acordo com a invenção contra infecção pelosmicroorganismos. Os bactericidas adequados são, por exemplo, Proxel® daICI ou Acticide® RS da Thor Chemie e Kathon® MK da Rohm & Haas.

Os agentes anticongelantes adequados são polióis orgânicos,por exemplo, etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. Estes são no geralusados em quantidades de não mais do que 10 % em peso, com base no pesototal da composição de substância ativa, de modo que o teor desejado decompostos voláteis não seja excedido. Em uma forma de realização dainvenção, a proporção nesta dos vários compostos orgânicos voláteis épreferivelmente não maior do que 1 % em peso, em particular não maior doque 1000 ppm.

Se apropriado, as composições de substância ativa de acordocom a invenção podem, para regular o pH, compreender de 1 a 5 % em pesode tampão, com base na quantidade total da formulação preparada, naquantidade e no tipo do tampão usado dependendo das propriedades químicasda substância ou substâncias ativas. Os exemplos de tampões são sais demetal alcalino de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos, tais como, porexemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiônico, ácidocítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico e ácido succínico.

Em uma forma de realização particularmente preferida, oscopolímeros de acordo com a invenção são usados como um componente emuma composição cosmética. Como anteriormente descrito, estes podem aquiservir para modificar as propriedades reológicas de uma composiçãocosmética com base em um meio aquoso. Estes também podem servir comosolubilizadores para composições cosméticas que compreendem pelo menosuma substância ativa ou substância de efeito cosmeticamente aceitáveis quetem uma solubilidade em água a 25°C e 1013 mbar de menos do que 10 g/l.Independentemente disto, os copolímeros A) de acordo com a invençãotambém têm boas propriedades de formação de película e como tal tambémpodem ser usados como substância ativa cosmética.

A invenção fornece ainda uma composição cosmética oufarmacêutica que compreende

a) pelo menos um copolímero anfolítico A), como definidoacima e

β) pelo menos um carregador cosmética ou farmaceuticamenteaceitável.

Preferivelmente, o componente β) é escolhido de

i) água,

ii) solventes orgânicos miscíveis em água, preferivelmentealcanóis C2-C4, em particular etanol,

iii) óleos, gorduras, ceras,

iv) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6-C30 com álcooismono-, di- ou tri-hídricos que sejam diferentes de iii),

v) hidrocarbonetos acíclicos e cíclicos saturados,

vi) ácidos graxos,

vii) álcoois graxos,

viii) gases propelentes,e misturas destes.

Os componentes hidrofílicos e hidrofóbicos β) adequados sãoaqueles especificados acima.

Os componentes β) de óleo e gordura cosmeticamentecompatíveis específicos adequados são descritos em Karl-Heinz Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações decosméticos], 2a edição, Verlag Hüthig, Heidelberg, pp. 319 - 355, que é aquiincorporada por referência.

Os carregadores hidrofílicos preferidos β) são escolhidos deágua, álcoois 1-, 2- ou poli-hídricos tendo preferivelmente de 1 a 8 átomos decarbono, tais como etanol, n-propanol, isopropanol, propileno glicol, glicerol,sorbitol, etc.

As composições cosméticas de acordo com a invenção podemser composições cosméticas para a pele, cosméticas para os cabelos,dermatológicas, higiênicas ou farmacêuticas. Por causa de suas propriedadesformadoras de película e espessantes, os copolímeros A) acima descritos sãoadequados em particular como aditivos para cosméticos para os cabelos e paraa pele. Eles são especificamente adequados para a formulação de géis.

Preferivelmente, as composições de acordo com a invençãoestão na forma de um gel, espuma, pulverização, ungüento, creme, emulsão,suspensão, loção, leite ou pasta. Se desejado, lipossomas ou microesferastambém podem ser usadas.

As composições cosmeticamente ativas de acordo com ainvenção podem adicionalmente compreender substâncias cosmética e/oudermatologicamente ativas e substâncias efetoras e auxiliares. Deconveniência em princípio são as substâncias ativas mencionadas acima esubstâncias efetoras B) e auxiliares C). Em uma forma de realizaçãoespecífica, as composições cosméticas de acordo com a invençãocompreendem pelo menos uma substância ativa insolúvel em água ou apenasescassamente solúvel em água ou substância de efeito.

As composições cosméticas de acordo com a invençãopreferivelmente compreendem pelo menos um copolímero A) como definidoacima, pelo menos um carregador β) como definido acima e pelo menos umconstituinte diferente destas que é preferivelmente escolhido de substânciascosmeticamente ativas, emulsificadores, tensoativos, preservantes, óleos deperfume, espessantes adicionais, polímeros capilares, condicionadores decabelo e pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicona solúveis oudispersíveis em água, agentes fotoprotetors, branqueadores, formadores degel, agentes de cuidados, agentes de tingimento, agentes de bronzeamento,corantes, pigmentos, reguladores de consistência, umectantes, agentes dereposição de gordura, colágeno, hidrolisados de proteína, lipídeos,antioxidantes, antiespumantes, antiestáticos, emolientes e amaciantes.

Além dos copolímeros A), os espessantes convencionais emtais formulações são ácidos poliacrílicos reticulados e derivados destes,polissacarídeos e derivados destes, tais como goma xantana, ágar ágar,alginatos ou tiloses, derivados de celulose, por exemplo, carboximetil-celulose ou hidroxicarboximetilcelulose, álcoois graxos, mono-glicerídeos eácidos graxos, álcool polivinílico e polivinilpirrolidona.

As substâncias cosmética e/ou dermatologicamente ativasadequadas são, por exemplo, agentes de pigmentação da pele e cabelo,agentes de bronzeamento, branqueadores, substâncias endurecedoras dequeratina, substâncias ativas antimicrobianas, substâncias ativas fotofiltrantes,substâncias ativas repelentes, substâncias hiperêmicas, substânciasqueratolíticas e queratoplásticas, substâncias ativas anti-caspa, antiflogísticos,substâncias queratinizantes, substâncias ativas que atuam como antioxidantese/ou como descontaminantes de radical livre, umidificadores de pele ousubstâncias umectantes, substâncias ativas de reposição de gordura,substâncias ativas desodorizantes, substâncias ativas sebostáticas, extratosvegetais, substâncias ativas anti-eritematosas ou antialérgicas e misturasdestas.

As substâncias ativas que bronzeiam a pela artificialmente quesão adequadas para bronzear a pele sem irradiação natural ou artificial comraios UV são, por exemplo, diidroxiacetona, aloxana e extrato de casca denozes. As substâncias que endurecem a queratina adequadas são no geralsubstâncias ativas como também são usadas em antiperspirantes, tais como,por exemplo, alumino sulfato de potássio, hidroxicloreto de alumínio, lactatode alumínio, etc. As substâncias ativas antimicrobianas são usadas de modo adestruir microorganismos e/ou inibir seu crescimento e assim servem tantocomo preservantes quanto também como substância desodorizante que reduza formação ou a intensidade de odor do corpo. Estes incluem, por exemplo, ospreservantes habituais conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, tais comoρ-hidroxibenzoatos, imidazolidiniluréia, formaldeído, ácido sórbico, ácidobenzóico, ácido salicílico, etc. Tais substâncias desodorizantes são, porexemplo, ricinoleato de zinco, triclosan, alquilolamidas do ácidoundecilênico, citrato de trietila, clorexidina, etc. As substâncias ativasfotofiltrantes adequados são substâncias que absorvem raios UV na regiãoUY-B e/ou UV-A. os filtros UY adequados são aqueles especificados acima.Também são adequados ésteres p-aminobenzóicos, ésteres cinâmicos,benzofenonas, derivados de cânfora e pigmentos que detêm os raios UV, taiscomo dióxido de titânio, talco e óxido de zinco. As substâncias ativasrepelentes adequadas são compostos que são capazes de manter ou direcionarcertos animais, em particular insetos, longe de pessoas. Estes incluem, porexemplo, 2-etil-l,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida etc. As substânciashiperêmicas adequadas, que estimulam o fluxo sangüíneo na pele, são, porexemplo, óleos essenciais, tais como pinheiro anão, lavanda, alecrim,junípero, extrato de castanha selvagem, extrato de folha de vidoeiro, extratode folha do feno, acetato de etila, cânfora, mentol, óleo de hortelã, extrato dealecrim, óleo de eucalipto, etc. as substâncias queratolíticas e queratoplásticasadequadas são, por exemplo, ácido salicílico, tioglicolato de cálcio, ácidotioglicólico e seus sais, enxofre, etc. As substâncias ativas anticaspaadequadas são, por exemplo, enxofre, monooleato de enxofre polietilenoglicol sorbitano, polietoxilato de enxofre ricinol, piritiona de zinco, piritionade alumínio, etc. Os antiflogísticos adequados, que contra-atacam irritaçõesda pele, são, por exemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extrato decamomila, pantenol, etc.

As composições cosméticas de acordo com a invenção podemcompreender, como substância ativa cosmética e/ou farmacêutica (e tambémse apropriado como auxiliar), pelo menos um polímero cosmética oufarmaceuticamente aceitável que difere dos copolímeros A) de acordo com ainvenção, estes incluem, muito no geral, polímeros aniônicos, catiônicos,anfotéricos e neutros. Os polímeros mencionados acima são aqui incorporadosem sua totalidade por referência.

De acordo com uma forma de realização preferida, ascomposições de acordo com a invenção são uma composição limpadora depele.

As composições limpadoras de pele preferidas são sabões deconsistência de líquida a equivalente a gel, tais como sabões transparentes,sabões de luxo, sabões desodorantes, sabões cremosos, sabões para bebês,sabões de proteção da pele, sabões abrasivos e syndets, sabões pastosos,sabões moles e pastas de lavagem, preparações de lavagem, chuveiro ebanheira líquidas, tais como loções de lavagem, géis de banho de banheira echuveiro, banhos de espuma, banhos de óleo e preparações de friccionar,espumas de barba, loções após barba e cremes de barbear.

De acordo com uma outra forma de realização preferida, ascomposições de acordo com a invenção são composições cosméticas para ocuidado e proteção da pele, composições de cuidado das unhas ou preparaçõespara cosméticos decorativos.

As composições cosméticas para a pele adequadas são, porexemplo, tônicos faciais, máscaras faciais, desodorantes e outras loçõescosméticas. Composições para o uso em cosméticos decorativoscompreendem, por exemplo, bastões de ocultamento, maquilagem de palco,máscara e sombras para os olhos, batons, lápis de kohl, lineadores de olhos,ruge, pó e lápis para as sobrancelhas.

Além disso, os copolímeros A) podem ser usados em tiras parao nariz para a limpeza de poro, em composições antiacne, repelentes,composições de barbear, composições de remoção de cabelo, composições decuidado íntimo, composições de cuidados com os pés e no cuidado de bebês.

As composições de cuidado com a pele de acordo com ainvenção são, em particular, cremes de pele de água em óleo ou de óleo emágua, cremes para o dia e noite, cremes para os olhos, cremes faciais, cremesanti-rugas, cremes umidificadores, cremes branqueadores, cremesvitaminados, loções para a pele, loções de cuidados e loções umidificadoras.

As composições cosméticas e dermatológicas da pele combase nos copolímeros A) descritos acima exibem efeitos vantajosos. Ospolímeros, inter alia, podem contribuir para a umidificação econdicionamento da pele e para a melhora na sensação da pele. Pela adiçãodos polímeros de acordo com a invenção, uma melhora considerável nacompatibilidade da pele podem ser obtidos em certas formulações.

As composições cosméticas e dermatológicas compreendempreferivelmente pelo menos um copolímero A) em uma fração de cerca de0,001 a 30 % em peso, preferivelmente de 0,01 a 20 % em peso, de modomuito particularmente preferível de 0,1 a 12 % em peso, com base no pesototal da composição.

As composições particularmente fotoprotetivas com base noscopolímeros A) têm a propriedade de aumentar o tempo de residência dosingredientes absorvedores de UV comparado com os auxiliares habituais taiscomo polivinilpirrolidona.

Dependendo do campo de uso, as composições de acordo coma invenção podem ser aplicadas em uma forma adequada para cuidado com apele, tal como, por exemplo, na forma de um creme, espuma, gel, bastão,musse, leite, pulverização (pulverização por bomba ou pulverização contendopropelente) ou loção.

Além dos copolímeros A) e carregadores adequados, aspreparações cosméticas para a pele também podem compreender outrassubstâncias ativas e auxiliares habituais em cosméticos para a pele, comodescrito acima, estes incluem preferivelmente emulsificadores, preservantes,óleos de perfume, substâncias ativas cosméticas, tais como fitantriol, vitaminaA, E e C, retinol, bisabolol, pantenol, agentes fotoprotetors, branqueadores,agentes de bronzeamento, colágeno, hidrolisados de proteína, estabilizadores,reguladores de pH, corantes, sais, espessantes, formadores de gel, reguladoresde consistência, siliconas, umectantes, agentes de reposição de gordura eoutros aditivos habituais.

Os componentes oleosos e gordurosos preferidos dascomposições cosméticas e dermatológicas para a pele são os óleos minerais esintéticos mencionados acima, tais como, por exemplo, parafinas, óleos desilicona e hidrocarbonetos alifáticos tendo mais do que 8 átomos de carbono,óleos animais e vegetais, tais como, por exemplo, óleo de girassol, óleo decoco, óleo de abacate, óleo de oliva, lanolina ou ceras, ácidos graxos, ésteresde ácido graxo, tais como, por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos C6-C30, ésteres cerosos, tais como, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos,vaselina, lanolina hidrogenada e lanolina acetilada e misturas destes.

Os polímeros de acordo com a invenção também podem sermisturados com polímeros convencionais, como descrito acima, sepropriedades específicas devam ser ajustadas.

Para ajustar certas propriedades, tais como, por exemplo,melhorar a sensação ao toque, o comportamento de espalhamento, aresistência à água e/ou a ligação de substâncias ativas e auxiliares, tais comopigmentos, as preparações cosméticas e dermatológicas para a peleadicionalmente também podem compreender substâncias condicionadorascom base em compostos de silício. Os compostos de silício adequadas são,por exemplo, polialquilsiloxanas, poliaril-siloxanas, poliarilalquilsiloxanas,polietersiloxanas ou resinas de silicona.

As preparações cosméticas ou dermatológicas são preparadasde acordo com processos habituais conhecidos pela pessoa habilitada natécnica.

Preferivelmente, as composições cosmética e dermatológicasestão na forma de emulsões, em particular na forma de emulsões de água emóleo (W/O) ou emulsões de óleo em água (O/W). Entretanto, também épossível escolher outros tipos de formulação, por exemplo hidrodispersões,géis, óleos, oleogéis, emulsões múltiplas, por exemplo na forma de emulsõeságua em óleo em água ou de óleo em água em óleo, ungüentos anidros e basesde ungüento, etc.

Emulsões são preparados pelos métodos conhecidos. Além depelo menos um copolímero A), as emulsões usualmente compreendemconstituintes habituais, tais como álcoois graxos, ésteres de ácido graxo e, emparticular, triglicerídeos de ácido graxo, ácidos graxos, lanolina e derivadosdestes, óleos ou ceras naturais ou sintéticas e emulsificadores na presença deágua. A seleção de aditivos específicos para o tipo de emulsão e a preparaçãode emulsões adequadas é descrita, por exemplo, em Schrader, Grundlagenund Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações de cosméticos],Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2a edição, 1989, terceira parte, que é pormeio deste expressamente incorporado por referência.

Uma emulsão adequada, por exemplo, para um creme para apele etc., no geral compreendem uma fase aquosa que é emulsificada pormeio de um sistema emulsificante adequado em uma fase oleosa ou fasegordurosa. Para preparar a fase aquosa, um copolímero A) pode ser usado.

Os componentes de gordura preferidos que podem estarpresentes na fase graxa das emulsões são: óleos de hidrocarboneto, tais comoóleo de parafina, óleo de purcelina, peridroesqualeno e soluções de cerasmicrocristalinas nestes óleos; óleos animal ou vegetal, tais como óleo deamêndoa doce, óleo de abacate, óleo de calophilum, lanolina e derivadosdestes, óleo de mamona, óleo de gergelim, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleode carité, óleo de hoplostetus; óleos minerais cujo ponto de início dedestilação sob pressão atmosférica está a cerca de 25O0C e cujo ponto final dedestilação está a 4IO0C, tal como, por exemplo, óleo de vaselina; ésteres deácidos graxos saturados ou insaturados, tais como miristato de alquila, porexemplo, miristato de isopropila, miristato de butila ou miristato de cetila,estearato de hexadecila, palmitato de etila ou isopropila, triglicerídeos deácido octanóico ou ácido decanóico e ricinoleato de cetila.

A fase gordurosa também pode compreender óleos de siliconaque são solúveis em outros óleos, tais como dimetilpolisiloxano,metilfenilpolisiloxano e o copolímero de silicona glicol, ácidos graxos eálcoois graxos.

Além dos copolímeros A), ceras também podem ser usadas,tais como, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candilila, cera de abelhas,cera microcristalina, cera de ozocerita e oleatos de Ca, Mg e Al, miristatos,linoleatos e estearatos.

Além disso, uma emulsão de acordo com a invenção podeestar na forma de uma emulsão de óleo em água. Uma tal emulsão usualmentecompreende uma fase oleosa, emulsificadores que estabilizam a fase oleosana fase aquosa e uma fase aquosa, que está usualmente na forma espessada.Os emulsificadores adequados são preferivelmente emulsificadores de óleoem água, tais como os ésteres de poliglicerol, ésteres de sorbitano ouglicerídeos parcialmente esterificados.

De acordo com uma outra forma de realização preferida, ascomposições de acordo com a invenção são um gel de banho, uma formulaçãode xampú ou uma preparação de banho.

Tais formulações compreendem pelo menos um copolímero A)e usualmente tensoativos aniônico como tensoativos base e tensoativosanfotéricos e/ou não iônicos como co-tensoativos. Além disso as substânciasativas e/ou auxiliares adequados são no geral escolhidas de lipídeos, óleos deperfume, corantes, ácidos orgânicos, preservantes e antioxidantes eespessantes/formadores de gel, condicionadores de pele e umectantes.

Estas formulações compreendem preferivelmente de 2 a 50 %em peso, preferivelmente de 5 a 40 % em peso, de modo particularmentepreferível de 8 a 30 % em peso de tensoativos, com base no peso total daformulação.

Nas preparações de lavagem, chuveiro e banheira é possível ouso de todos os tensoativos aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos quesão habitualmente usados em composições de limpeza corporal.

Os tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, sulfatosde alquila, sulfatos de éter de alquila, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos,succinatos de alquila, sulfossuccinatos de alquila, sarcossinatos de N-alcoíla,tauratos de acila, isetionatos de acila, fosfatos de alquila, fosfatos de éteralquila, carboxilatos de éter de alquila, sulfonatos de alfa-olefina, emparticular os sais de metal alcalino e metal alcalino terroso, por exemplo,sódio, potássio, magnésio, cálcio e sais de amônio e trietanolamina. Ossulfatos de éter de alquila, fosfatos de éter de alquila e carboxilatos de éter dealquila podem ter entre 1 e 10 unidades de óxido de etileno ou óxido depropileno, preferivelmente de 1 a 3 unidades de óxido de etileno, na molécula.

Estes incluem, por exemplo, lauril sulfato de sódio, laurilsulfato de amônio, lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio,lauril sarcosinato de sódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato deamônio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato detrietanolamina.

Os tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo,alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, glicinatos dealquila, carboxiglicinatos de alquila, anfoacetatos ou propionatos de alquila,anfodiacetatos ou dipropionatos de alquila.

Por exemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína,cocamidopropilbetaína ou cocanfopropionato de sódio podem ser usados.Os tensoativos não iônicos adequados são, por exemplo, osprodutos de reação de álcoois alifáticos ou alquilfenóis tendo de 6 a 20átomos de carbono na cadeia de alquila, que pode ser linear ou ramificada,com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. A quantidade de óxido dealquileno é de cerca de 6 a 60 moles por mol de álcool. Além disso, os óxidosde alquilamina, mono- ou dialquilalcanolamidas, ésteres de ácido graxo depolietileno glicóis, amidas de ácido graxo etoxiladas, poliglicosídeos ouésteres de éter de sorbitano são adequados.

Além disso, as preparações de lavagem, chuveiro e banheirapodem compreender os tensoativos catiônico habituais, tais como, porexemplo, os compostos de amônio quaternário, por exemplo o cloreto decetiltrimetilamônio.

Além disso, as formulações de gel de banho/xampú podemcompreender espessantes, tais como, por exemplo, cloreto de sódio, PEG-55,oleato de propileno glicol, dioleato de PEG-120 metilglicose e outros etambém preservantes, outras substâncias ativas e auxiliares e água.

De acordo com uma outra forma de realização preferida, ascomposições de acordo com a invenção são uma composição de tratamentocapilar.

As composições de tratamento capilar de acordo com ainvenção compreendem preferivelmente pelo menos um copolímero A) emuma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a 30 % em peso, preferivelmente de0,5 a 20 % em peso, com base no peso total da composição.

Preferivelmente, nas composições de tratamento capilar deacordo com a invenção estão na forma de uma espuma fixadora, mussecapilar, gel capilar, xampú, pulverização capilar, espuma capilar, fluidos depontas, neutralizadores para ondas permanentes ou tratamentos com óleoquente. Dependendo do campo de uso, as preparações cosméticas capilarespodem ser aplicadas na forma de pulverização (aerossol), espuma (aerossol),gel, pulverização de gel, creme, loção ou cera. As pulverizações capilaresaqui compreendem tanto pulverizações de aerossol quanto tambémpulverizações com bomba sem gás propelente. As espumas capilarescompreendem tanto espumas em aerossol quanto espumas com bombas semgás propelente. As pulverizações capilares e espumas capilares compreendemcomponentes de modo preferivelmente predominante ou exclusivamentesolúveis em água ou dispersíveis em água. Se os compostos usados naspulverizações capilares e espumas capilares de acordo com a invenção sãodispersíveis em água, estes podem ser usados na forma de microdispersõesaquosas tendo diâmetros de partícula usualmente de 1 a 350 nm,preferivelmente de 1 a 250 nm. Os conteúdos sólidos destas preparações estãousualmente em uma faixa de cerca de 0,5 a 20 % em peso. Estasmicrodispersões no geral não requerem nenhum emulsificante ou tensoativospara a sua estabilização.

Em uma forma de realização preferida, as formulaçõescosméticas capilares de acordo com a invenção compreendem

a) de 0,05 a 20 % em peso de pelo menos um copolímero A),

b) de 20 a 99,95 % em peso de água e/ou álcool,

c) de 0 a 50 % em peso de pelo menos um gás propelente,

d) de 0 a 5 % em peso de pelo menos um emulsificador,

e) de 0 a 3 % em peso de pelo menos um espessante, e

f) até 25 % em peso de outros constituintes.

Álcool é entendido como significando todos os álcooishabituais em cosméticos, por exemplo, etanol, isopropanol, n-propanol.

Além disso os constituintes são entendidos como significandoos aditivos habituais em cosméticos, por exemplo propelentes,antiespumantes, compostos ativos na interface, isto é, tensoativos,emulsificadores, formadores de espuma e solubilizadores. Os compostosativos na interface usados podem ser aniônicos, catiônicos, anfotéricos ouneutros. Além disso os constituintes habituais também podem ser, porexemplo, preservantes, óleos de perfume, opacificadores, substâncias ativas,filtros de UV, substâncias de cuidado, tais como pantenol, colágeno,vitaminas, hidrolisados de proteína hidrolisados, ácidos alfa- e beta-hidroxicarboxílicos, estabilizadores, reguladores de pH, corantes, reguladoresde viscosidade, formadores de gel, sais, umectantes, agentes de reposição degordura, formadores de complexo e outros aditivos habituais.

Também são aqui incluídos todos os polímeros de estilo econdicionadores conhecidos em cosméticos que podem ser usados emcombinação com os polímeros de acordo com a invenção se propriedadesmuito específicas devam ser ajustadas.

Os polímeros de cosmética capilar concencionais adequadossão, por exemplo, os polímeros catiônicos, aniônicos, neutros, não iônicos ouanfotéricos mencionados acima, que são aqui incorporados por referência.

Para ajustar certas propriedades, as preparações tambémpodem adicionalmente compreender substâncias condicionadoras com baseem compostos de silício. Os compostos de silício adequados são, porexemplo, polialquilsiloxanas, poliarilsiloxanas, poliarilalquil-siloxanas,polietersiloxanas, resinas de silicona ou dimeticona copolióis (CTFA) ecompostos de silício funcionais em amino tais como amodimeticona (CTFA).

Os polímeros de acordo com a invenção são particularmenteadequados como agentes fixadores em preparações de estilo de cabelo, emparticular espumas capilares.

Os emulsificadores que podem ser usados são todos dosemulsificadores habitualmente usados em espumas capilares. Osemulsificadores capilares adequados podem ser não iônicos, catiônicos ouaniônicos ou anfotéricos.

Os exemplos de emulsificadores não iônicos (nomenclaturaINCI) são laurets, por exemplo, lauret-4; cetets, por exemplo, cetet-1, étercetílico de polietileno glicol; cetearets, por exemplo, cetearet-25, glicerídeosde ácido graxo de poliglicol, lecitina hidroxilada, ésteres de lactila de ácidosgraxos, poliglicosídeos de alquila.

Os exemplos de emulsificadores catiônicos são diidrogenofosfato de cetildimetil-2-hidroxietilamônio, cloreto de cetiltrimônio, brometode cetiltrimônio, metilsulfato de cocotrimônio, quatérnio-1 a χ (INCI).

Os emulsificadores aniônicos podem ser escolhidos, porexemplo, do grupo de sulfatos de alquila, sulfatos éter de alquila, sulfonatosde alquila, sulfonatos de alquilarila, succinatos de alquila, sulfossuccinatos dealquila, sarcosinatos de N-alcoíla, tauratos de acila, isetionatos de acila,fosfatos de alquila, fosfatos de éter de alquila, carboxilatos de éter de alquila,sulfonatos de alfa-olefina, em particular os sais de metal alcalino e metalalcalino terroso, por exemplo, os sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio eamônio e trietanolamina. Os sulfatos de éter de alquila, fosfatos de éter dealquila e carboxilatos de éter de alquila podem ter entre IelO unidades óxidode etileno ou óxido de propileno, preferivelmente de 1 a 3 unidades de óxidode etileno, na molécula.

Uma preparação adequada de acordo com a invenção para géisde estilo, por exemplo, podem ter a seguinte composição:

a) de 0,1 a 5 % em peso de pelo menos um copolímero A),

b) de 0 a 5 % em peso de pelo menos um polímero de estilo decabelo solúvel em água ou dispersável em água cosmeticamente aceitável queseja diferente de A),

c) de 80 a 99,85 % em peso de água e/ou álcool,

d) de 0 a 1 % em peso de um formador de gel diferente de A),

e) de 0 a 20 % em peso de outros constituintes.

Os formadores de gel adicionais que podem ser usados sãotodos os formadores de gel habituais em cosméticos. Estes incluem ácidopoliacrílico levemente reticulado, por exemplo Carbômero (INCI), derivadosde celulose, por exemplo, hidroxipropilcelulose, hidroxietilcelulose, celulosescationicamente modificadas, polissacarídeos, por exemplo, goma xantana,triglicerídeo caprílico/cáprico, copolímeros de acrilato de sódio,poliquatérnio-3 2 (e) Parafina Líquido (INCI), copolímeros de acrilato desódio (e) Parafina Líquida (e) PPG-I tridecet-6, copolímeros de cloreto deacrilamido-propiltrimônio/acrilamida, copolímeros de acrilato de éter stearet-10 alílico, poliquatérnio-37 (e) Parafina Líquida (e) PPG-I tridecet-6,poliquatérnio-3 7 (e) dicaprato dicaprilato de propileno glicol (e) PPG-Itridecet-6, poliquatérnio-7, poliquatérnio-44. Homopolímeros reticulados doácido acrílico que são adequados como formadores de gel adicionais sãocomercialmente disponíveis, por exemplo, sob o nome Carbopol® da BFGOODRICH. A preferência também é dada aos polímeros de poliacrilatoreticulados hidrofobicamente modificados, tais como Carbopol® Ultrez 21 daNoveon. Além disso os exemplos de polímeros aniônicos que são adequadoscomo formadores de gel são copolímeros do ácido acrílico e acrilamida e saisdestes; os sais de sódio dos ácidos poliidroxicarboxílicos, poliésteres,poliuretanos e poliuréias solúveis em água ou dispersíveis em água. Ospolímeros particularmente adequados são copolímeros do ácido (met)acrílicoe acrilatos de poliéter, onde a cadeia de poliéter é terminada com um radicalalquila C8-C30. Estes incluem, por exemplo, copolímeros de acrilato/beenot-25metacrilato, que são disponíveis sob o nome Aculyn® da Rohm e Haas.

Os copolímeros A) de acordo com a invenção podem serusados em preparações cosméticas como condicionadores.

Os tensoativos aniônicos adequados para a formulação com oscopolímeros A) são, por exemplo, sulfatos de alquila, sulfatos éter de alquila,sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilarila, succinatos de alquila,sulfossuccinatos de alquila, sarcossinatos de N-alcoíla, tauratos de acila,isetionatos de acila, fosfatos de alquila, fosfatos de éter de alquila,carboxilatos de éter de alquila, sulfonatos de alfa-olefina, em particular os saisde metal alcalino e metal alcalino terroso, por exemplo, os sais de sódio,potássio, magnésio, cálcio e amônio e trietanolamina. Os sulfatos de éter dealquila, fosfatos de éter de alquila e carboxilatos de éter de alquila podem terentre 1 e 10 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno,preferivelmente de 1 a 3 unidades de óxido de etileno, na molécula.

Por exemplo, lauril sulfato de sódio, lauril sulfato de amônio,lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio, lauril sarcosinato desódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio,dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato detrietanolamina são adequados.

Por exemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína,cocamidopropilbetaína ou cocanfopropionato de sódio podem ser usados.

Os tensoativos não iônicos adequados são, por exemplo, osprodutos de reação de álcoois alifáticos ou alquilfenóis tendo de 6 a 20átomos de carbono na cadeia de alquila, que pode ser linear ou ramificada,com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. A quantidade de óxido dealquileno é de cerca de 6 a 60 moles por mol de álcool. Além disso, óxidos dealquilamina, mono- ou di-alquilalcanolamidas, ésteres de ácido graxo depolietileno glicóis, alquila poliglicosídeos ou ésteres de éter de sorbitano sãoadequados.

Além disso, as formulações de xampú podem compreendertensoativos catiônicos habituais, tais como, por exemplo, compostos deamônio quaternário, por exemplo cloreto de cetiltrimetilamônio.

Nas formulações de xampú, de modo a obter certos efeitos,condicionadores habituais podem ser usados em combinação com oscopolímeros A). Estes incluem, por exemplo, os polímeros catiônicosmencionados acima com o nome INCI Poliquatérnio, em particularcopolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC,Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetila, quaternizada com sulfato dedietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulosecatiônicos (Poliquatérnio-4 e -10), copolímeros de acrilamida (Poliquatérnio-7). Também é possível o uso de hidrolisados de proteína e substânciascondicionadoras com base em compostos de silício, por exemplopolialquilsiloxanas, poliarilsiloxanas, poliarilalquilsiloxanas, polietersiloxanasou resinas silicona. Além disso os compostos de silício adequados sãocopolióis de dimeticona (CTFA) e compostos de silício funcionais em amino,tais como amodimeticona (CTFA). Além disso, os derivados de guarcatiônico tais como cloreto de hidroxipropiltrimônio guar (INCI) podem serusados.

A invenção fornece ainda o uso de um copolímero A), comodefinido acima, como auxiliar na farmácia, preferivelmente como ou em(uma) composição(ões) de revestimento para medicamentos sólidos, paramodificar propriedades reológicas, como composto ativos na superfície, comoou em (um) adesivo(s) e como ou em (uma) composição(ões) de revestimentopara a indústria têxtil, papel, impressão e couro.

A invenção é ilustrada em mais detalhes por referência aosseguinte exemplos não limitantes.

Exemplos:

Procediimento de preparação geral Al:

Exemplo 16: Copolímero de W/VI-MAA/MAA/MMA/C18-PEG-MA/EGDMA

Carga inicial: 412 g Acetatodebutila<table>table see original document page 98</column></row><table>

De 85 a 88°C, a alimentação 1 e a alimentação 2 foramintroduzidas em duas horas em um aparelho agitado adaptado comcondensador de refluxo', termômetro interno e quatro dispositivos dealimentação separados. A mistura de reação foi depois agitada por mais 2 h acerca de 88°C. A alimentação 3 foi depois medida em mais de 30 minutos e amistura foi depois polimerizada por 3 horas a 90°C. Depois de esfriar a cercade 40°C, o produto precipitado como pó branco foi parcialmente neutralizadocom trietanolamina (alimentação 4) em 1 h a 40°C. O pó foi separado porfiltração com sucção em um filtro de sução, lavado duas vezes com acetona esecado a 40°C sob pressão reduzida.

Os polímeros 1 e de 10 a 20 dados na tabela 1 foramanalogamente preparados. O polímero 17 foi parcialmente neutralizadoapenas depois que o mesmo foi quaternizado com trietanolamina.

Procedimento de preparação geral A2:

Exemplo 26: Copolímero de VP/VI-MAA/VI/MMA/CI8-PEG-<table>table see original document page 99</column></row><table>

De 85 a 88°C, a alimentação 1 e a alimentação 2 foramintroduzidas em duas horas em um aparelho pressurizado adaptado comagitador, condensador de refluxo, termômetro interno e quatro dispositivos dealimentação separado. A mistura de reação foi agitada por um adicional de2 horas a cerca de 88°C. A alimentação 3 foi depois medida em mais de 30minutos e a mistura foi depois polimerizada por 3 horas a 90°C. O produtoprecipitado como pó branco foi quaternizada com cloreto de metila(alimentação 4) em cerca de 1 h a 90°C. O pó foi depois separado por filtraçãocom sucção em um filtro de sucção, lavado duas vezes com acetona e secadoa 40°C sob pressão reduzida.

Os polímeros de2a9ede21 a50 dados na tabela I foramanalogamente preparados.

Os polímeros 3, 4, 7 e 22 a 50 dados na tabela 1 abaixotambém podem ser preparados particularmente vantajosamente pela variantede preparação B descrita abaixo. Aqui, os polímeros com teores de monômeroresidual baixos são no geral obtidos.<table>table see original document page 100</column></row><table><table>table see original document page 101</column></row><table>Exemplo 83 (variante Β): Polimerização deVI/MAA/VP/PETAE usando dois iniciadores de radical livre comtemperatura de decomposição variável

<table>table see original document page 102</column></row><table>

A carga inicial foi aquecida a 90°C sob uma atmosfera denitrogênio em um aparelho adaptado com agitador, contador de refluxo,termômetro interno e 4 dispositivos de alimentação. As alimentações 1 e 2foram adicionadas em 3 h e a mistura foi agitada a 90°C por mais 1,5 h. Aalimentação 3 foi adicionada a IOO0C em 1 h e a mistura de reação foi agitadapor 1 h nesta temperatura. A alimentação 4 foi depois adicionada a IOO0C nocurso de 1 h e a mistura foi depois agitada por mais 2 h a IOO0C. Atemperatura foi aumentada para 125°C e a mistura foi agitada por mais 2 hnesta temperatura. A suspensão branca resultante foi depois quaternizada com50 g de cloreto de metila. O produto foi filtrado, lavado com acetona e secadosob pressão reduzida a 70°C.

Todos os produtos da variante B de acordo com a tabela 2foram preparados em uma maneira análoga.Exemplo 73 (variante C): Polimerização deAA/DMAPMAM/PETAE usando dois iniciadores de radical livre comtemperatura de decomposição variável.

<table>table see original document page 103</column></row><table>

A carga inicial foi aquecida a 75°C sob uma atmosfera denitrogênio e com agitação em um aparelho adaptado com agitador, contadorde refluxo, termômetro interno e 4 dispositivos de alimentação. Asalimentações 1, 2 e 3 foram adicionadas no curso de 3 h e a mistura foiagitada por mais 2 h a 75°C. A alimentação 4 foi adicionada a 80°C em 1 h e amistura foi depois agitada por mais 1 h. A temperatura foi aumentada para100°C e a mistura foi agitada por mais 3 h nesta temperatura. A suspensãobranca obtida foi depois quaternizada com 40 g de cloreto de metila. Oproduto foi filtrado, lavado com acetona e secado sob pressão reduzida a70°C.

Todos os produtos da variante C de acordo com a tabela 2foram analogamente preparados.

Exemplo 52 (variante D): Polimerização deAA/DMAPMAM/SMA/ PETAE usando dois iniciadores de radical livre comtemperatura de decomposição variável

<table>table see original document page 103</column></row><table><table>table see original document page 104</column></row><table>

A carga inicial foi aquecida a 5 O0C sob uma atmosfera denitrogênio e com agitação em um aparelho adaptado com agitador, contadorde refluxo, termômetro interno e três dispositivos de alimentação. Aalimentação 1 foi adicionada no curso de 1,5 h e a alimentação 2 foiadicionada no curso de 2 h e a mistura foi agitada por mais 2 h a 60°C. Aalimentação 3 foi adicionada a 60°C em 1 h e a mistura foi depois agitada pormais 2 h a 70°C. A temperatura foi aumentada para IOO0C e a mistura foiagitada por mais 3 h nesta temperatura. A suspensão branca obtida foi filtrada,lavada com acetona e secada sob pressão reduzida a 7O0C.

Todos os produtos da variante D de acordo com a tabela 2foram analogamente preparados.<table>table see original document page 105</column></row><table><table>table see original document page 106</column></row><table>

Claims

1. Copolímero anfolítico A), caracterizado pelo fato de que éobtenível pela copolimerização de radical livre dea) pelo menos um composto com uma ligação duplapolimerizável de radical livre, α,β-etilenicamente insaturado e pelo menos umgrupo anionogênico e ou aniônico por molécula,b) pelo menos um composto que é escolhido dos compostos deN-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetil-amino)propil]metacrilamida e misturas destes,c) pelo menos um composto de reticulação polimerizável deradical livre que compreenda pelo menos duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas por molécula.

2. Copolímero anfolítico de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que pelo menos parte dos compostos A) e b) éusada na forma de um par monomérico, onde a razão molar dos gruposaniogênicos do componente a) para os grupos cationogênicos do componenteb) é de cerca de 1:1.

3. Copolímero anfolítico A) de acordo com as reivindicações 1e 2, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização de radicallivre de acordo com o método de polimerização por precipitação.

4. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a quantidade doscompostos usados para a polimerização no par monomérico é de pelo menos 1% em peso, preferivelmente pelo menos 2 % em peso, em particular pelomenos 3 % em peso.

5. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o componente a)ou b) usados em déficit são usados completamente como componente do parmonomérico.

6. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que para acopolimerização, monômeros com grupos ionogênicos ou iônicos são usadosnas quantidades tais que o copolímero A) tenha um excesso molar dos gruposanionogênicos/aniônicos comparados com grupos cationogênicos/catiônicosou um excesso molar dos grupos cationogênicos/catiônicos comparados comos grupos anionogênicos/ aniônicos de pelo menos 1,2:1, preferivelmente pelomenos 1,4:1, em particular pelo menos 2:1, especialmente pelo menos 2,5:1.

7. Copolímero anfolítico de acordo com uma dasreivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente b) é depelo menos um composto N-vinilimidazol.

8. Copolímero anfolítico de acordo com uma dasreivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente b) é depelo menos um composto de N-vinilimidazol, onde, para a copolimerização,monômeros com grupos ionogênicos ou iônicos são usados nas quantidadestais que o copolímero A) tenha um excesso molar dos gruposanionogênicos/aniônicos comparados com grupos cationogênicos/catiônicosou um excesso molar de grupos cationogênicos/catiônicos comparados comos grupos anionogênicos/ aniônicos de mais do que 2:1, preferivelmente pelomenos 2,5:1.

9. Copolímero anfolítico de acordo com uma dasreivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente b) é N-[3 -(dimetilamino)propil] acrilamida, N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida ou uma mistura destes.

10. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que adicionalmentecompreende, na forma copolimerizada, pelo menos um outro monômero d)que é escolhido de compostos α,β-etilenicamente insaturados contendogrupos amida e da fórmula geral I<formula>formula see original document page 109</formula> ondeum dos radicais R1 a R3 é um grupo da fórmula CH2=CR4-,onde R4 = H ou alquila CrC4 e os outros radicais R1 a R35 independentementeum do outro, são H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila,onde R1 e R2, juntos com o grupo amida ao qual estão ligados,também podem ser uma lactama tendo de 5 a 8 átomos no anel,onde R2 e R3, juntos com o átomo de nitrogênio ao qual estãoligados, também podem ser heterociclo de cinco a sete membros,com a condição de que a soma dos átomos de carbono dosradicais R1, R2 e R3 seja de no máximo 8.

11. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que adicionalmentecompreende, na forma copolimerizada, pelo menos um composto e) que éescolhido de compostos das fórmulas gerais III a), III b), III c), III d) e III e) <formula>formula see original document page 109</formula>em quea ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária,k e 1, independentemente um do outro, são um número inteirode 0 a 1000, onde a soma de k e 1 é de pelo menos 5,R8 é hidrogênio ou alquila C1-C4, preferivelmente metila,R9 é alquila C8-C30 ou alquenila C8-C30, eX é O ou um grupo da fórmula NR10, em que R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.

12. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que ao invés de oualém do componente b) compreende, na forma copolimerizada, pelo menosum composto f) diferente do componente b) e tendo uma ligação dupla deradical livre polimerizável, α,β-etilenicamente insaturada e pelo menos umgrupo catiogênico e/ou catiônico por molécula.

13. Copolímero anfolítico A) de acordo com uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que adicionalmentecompreende, na forma copolimerizada, pelo menos um composto g) que éescolhido de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamenteinsaturados com alcanóis CrC7, ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com dióis C2-C30, amidas de ácidos mono edicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com álcoois de amino C2-C30que têm um grupo amino primário ou secundário, acrilatos de poliéterdiferentes de IIIc), ésteres de álcool vinílico e álcool alílico com ácidosmonocarboxílicos CrC7, éteres vinílicos de alquila CrC7, os alcoxilatos deálcool alílico diferentes de III d), vinilaromáticos, haletos vinílicos, haletos devinilideno, monoolefinas C2-C8, hidrocarbonetos não aromáticos com pelomenos duas ligações duplas conjugadas e misturas destes.

14. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que compreende, na forma copolimerizada,- de 2 a 96 % em peso de pelo menos um composto a) comuma ligação dupla de radical livre polimerizável α,β-etilenicamenteinsaturada e pelo menos um grupo anionogênico e ou aniônico por molécula,preferivelmente ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 2 a 96 % em peso de pelo menos um composto b) que éescolhido de compostos de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]-acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida e misturas destes,- de 0,05 a 5 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 0 a 95 % em peso de pelo menos um monômero contendogrupo amida d), preferivelmente vinilpirrolidona e/ou vinil-caprolactama,- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um composto e) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil vinílicos C8-C22, (met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8-C22, osalcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos CrC6, em particular (met)acrilatode metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

15. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- pelo menos 2 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode pelo menos um composto N-vinilimidazol b) e ácido acrílico e/ou ácidometacrílico,- pelo menos 1 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um monômero comum grupo anionogênico ou aniônico ou pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, em cada caso escolhido dos monômeros a),b) ou f),- de 0,05 a 5 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um composto dereticulação polimerizável de radical livre c),- de 0 a 95 % em peso de pelo menos um monômero d)contendo grupos amida,- de 0 a 40 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero hidrofóbico e),- de 0 a 40 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g).

16. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 15, caracterizado pelo fato de que tem um excesso molar dos gruposanionogênicos/aniônicos comparado com grupos cationogênicos/ catiônicosde mais do que 1:1, preferivelmente pelo menos 1,2:1, em particular pelomenos 1,4:1.

17. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico A),- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,N- [3 -(dimetilamino)propil] acrilamida, N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida e misturas destes,- pelo menos um reticulador c), preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1:1.

18. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,N- [3-(dimetilamino)propil] acrilamida, N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida e misturas destes,pelo menos um reticulador c), preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,- de 3 a 35 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C1-C6,onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1,2:1.

19. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- pelo menos um composto b) escolhido de N-vinilimidazol,N- [3 -(dimetilamino)propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida e misturas destes,pelo menos um reticulador c), preferivelmentedi(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,- de 0,1 a 10 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um composto e), queé preferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22vinílicos, (met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8-C22, osalcoxilatos de álcool alílico terminado com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,onde a razão molar dos grupos anionogênicos/aniônicos paraos grupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1,4:1.

20. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de-16 a 19, caracterizado pelo fato de que até 60 % em peso do componente a),com base no peso total dos monômeros a), são substituídos em pelo menosum monômero d), preferivelmente vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama.

21. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a-15, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização de radicallivre de- pelo menos 2 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,- de 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- 20 a 95 % em peso de vinilpirrolidona,- de 0 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato den-butila, (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22 vinílicos, (met)acrilatos depoliéter terminado com grupos alquila C8-C22, os alcoxilatos de álcool alílicoterminados com grupos alquila C8-C22, ésteres vínilicos do ácido carboxílicoC8-C22 e misturas destes.

22. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a-15, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização de radicallivre de- pelo menos 5 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,- 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona,- de 5 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilatos CrC6, em particular (met)acrilato de metila,(met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

23. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de que obtenível pela copolimerização de radicallivre de- pelo menos 5 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 5 a 70 % em peso do ácido metacrílico e/ou ácido acrílico,- 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona,- 1 a 20 % em peso de pelo menos um outro monômero que éescolhido de (met)acrilatos C8-C30, (met)acrilatos de poliéter terminados comgrupos alquila C8-C30 e misturas destes, em particular de metacrilato deesterila, (met)acrilatos de polietileno glicol terminados com grupos alquilaC18-C22 e misturas destes.

24. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 21 a 23, caracterizado pelo fato de que o componente a) compreende N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida ao invés de ou além do N-vinilimidazol.

25. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 15, caracterizado pelo fato de que tem um excesso molar dos gruposcationogênicos/catiônicos comparados com os gruposanionogênicos/aniônicos de pelo menos 6:1.

26. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- N-vinilimidazol b),- pelo menos um reticulador c), preferivelmente di(met)-acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,onde a razão molar dos grupos cationogênicos/catiônicos paraos grupos anionogênicos/aniônicos é de pelo menos 6:1.

27. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- N-vinilimidazol b),- pelo menos um reticulador c), preferivelmente di(met)-acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,- de 3 a 35 % em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero g) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos CrC6,onde a razão molar dos grupos cationogênicos/catiônicos paraos grupos anionogênicos/aniônicos é de pelo menos 6:1.

28. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 1a 13, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização deradical livre de- ácido metacrílico e/ou ácido acrílico a),- N-vinilimidazol b),- pelo menos um reticulador c), preferivelmente di(met)-acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico de pentaeritritol,- de 0,1 a 10 % em peso de pelo menos um composto e) que épreferivelmente escolhido de (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22vinílicos, (met)acrilatos de poliéter terminado com grupos alquila C8-C22, osalcoxilatos de álcool alílico terminado com grupos alquila C8-C22, ésteresvínilicos do ácido carboxílico C8-C22 e misturas destes,onde a razão molar dos grupos cationogênicos/catiônicos paraos grupos anionogênicos/aniônicos é de pelo menos 6:1.

29. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicações de 26 a 28, caracterizado pelo fato de que até 50 % em peso de N-vinilimidazolb), com base na quantidade total do componente b), são substituídos por umoutro monômero b) e/ou f), preferivelmente N-[3-(dimetilamino)-propil] acrilamida e/ou N- [3 -(dimetilamino)propil] -metacrilamida.

30. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização de radicallivre de- pelo menos 2 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 3 a 70 % em peso de pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, preferivelmente escolhido de compostos devinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetil-aminoetila, (met)acrilatode Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas destes,- de 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 0 a 95 % em peso, preferivelmente de 20 a 95 % em pesode vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama d),- de O a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato den-butila, (met)acrilatos C8-C22, éteres alquil C8-C22 vinílicos, (met)acrilatos depoliéter terminados com grupos alquila C8-C22, os alcoxilatos de álcool alílicoterminado com grupos alquila C8-C22, ésteres vínilicos do ácido carboxílicoC8-C22 e misturas destes.

31. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a-15, caracterizado pelo fato de que o copolímero A) é obtenível pelacopolimerização de radical livre de- pelo menos 2 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 3 a 50 % em peso de pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, preferivelmente escolhido de compostos devinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, (met)acrilato de N,N-dimetil-aminoetila,(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas destes,- de 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 20 a 95 % em peso de vinilpirrolidona e/ou vinil-caprolactama d),- de 5 a 40 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilatos CrC6, em particular (met)acrilato de metila,(met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila e misturas destes.

32. Copolímero de acordo com uma das reivindicações de 1 a-15, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela copolimerização de radicallivre de- pelo menos 5 % em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par monoméricode N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,- de 3 a 70 % em peso de pelo menos um monômero com umgrupo cationogênico ou catiônico, preferivelmente escolhido de compostos devinilimidazol, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, (met)acrilato de N,N-dimetil-aminoetila,(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas destes,- de 0,1 a 2 % em peso de pelo menos um reticulador c),preferivelmente di(met)acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- de 20 a 85 % em peso de vinilpirrolidona e/ou vinil-caprolactama d),- de 1 a 20 % em peso de pelo menos um outro monômero queé escolhido de (met)acrilatos C8-C30, (met)acrilatos de poliéter terminado comgrupos alquila C8-C30 e misturas destes, em particular de metacrilato deesterila, (met)acrilatos de polietileno glicol terminados com grupos alquilaC18-C22 e misturas destes.

33. Copolímero de acordo com uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre napresença de um composto contendo poliéster.

34. Copolímero A) de acordo com uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que compreende grupos catiônicosparcial ou completamente quaternizados com CHCl3.

35. Processo para a preparação de um copolímero anfolítico A)como definido em uma das reivindicações de 1 a 34 caracterizado pelo fato deque é pela copolimerização de radical livre de acordo com o método depolimerização por precipitação.

36. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizadopelo fato de que a polimerização ocorre em um solvente anidro, aprótico oumistura de solvente, preferivelmente em acetato de etila e/ou acetato de n-butila.

37. Processo de acordo com uma das reivindicações 35 ou 36,caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre em uma temperatura nafaixa de 70 a 140°C, preferivelmente de 75 a 100°C, em particular de 80 a -95°C.

38. Processo de acordo com uma das reivindicações de 35 a-37, caracterizado pelo fato de que para a copolimerização, pelo menos doisiniciadores são usados cujas temperaturas de decomposição são diferentesentre si em pelo menos IO0C5 preferivelmente em pelo menos 15°C.

39. Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizadopelo fato de que a copolimerização ocorre até a conclusão da precipitação docopolímero em uma temperatura maior do que ou igual à temperatura dedecomposição mais baixa e menor do que a temperatura de decomposiçãomais alta e, depois da precipitação, uma outra reação ocorre em umatemperatura maior do que ou igual à temperatura de decomposição mais alta.

40. Processo de acordo com uma das reivindicações de 35 a-38, caracterizado pelo fato de que compreende uma primeira fase depolimerização em uma primeira temperatura de polimerização e em umasegunda fase de polimerização em uma segunda temperatura de polimerizaçãoacima da primeira temperatura de polimerização, onde, para a polimerização,pelo menos dois iniciadores são usados cujas meias vidas na primeiratemperatura de polimerização diferem em um tal modo que pelo menos umdestes iniciadores se decompõe em radicais livres durante a primeira fase depolimerização e pelo menos um destes iniciadores essencialmente não sedecompõe em radicais livres durante a primeira fase de polimerização e sedecompõe em radicais livres durante a segunda fase de polimerização.

41. Processo de acordo com a reivindicação 40, caracterizadopelo fato de que a segunda fase de polimerização essencialmente começa aseguir da conclusão da precipitação do copolímero.

42. Processo de acordo com uma das reivindicações de 38 a-41, caracterizado pelo fato de que o iniciador que se decompõe natemperatura mais baixa tem uma temperatura de decomposição de 50 a IOO0C.

43. Processo de acordo com uma das reivindicações de 38 a-42, caracterizado pelo fato de que o iniciador se que decompõe natemperatura mais alta tem uma temperatura de decomposição de 80 a 150°C.

44. Processo de acordo com uma das reivindicações de 38 a-43, caracterizado pelo fato de que o iniciador que se decompõe natemperatura mais alta é inicialmente introduzido no início da copolimerizaçãoou é adicionado antes ou durante a precipitação do copolímero.

45. Processo de acordo com a reivindicação 44, caracterizadopelo fato de que o iniciador que se decompõe na temperatura mais alta éinicialmente introduzido no início da copolimerização ou é adicionado antesda precipitação do copolímero.

46. Uso de um copolímero anfolítico A) como definido emuma das reivindicações de 1 a 34, caracterizado pelo fato de ser em umacomposição de substância ativa aquosa ou substância de efeito para modificaras propriedades reológicas desta composição.

47. Uso de acordo com a reivindicação 46, caracterizado pelofato de ser como modificador de reologia com propriedades que podem sercontroladas por intermédio do pH.

48. Uso de acordo com a reivindicação 47, caracterizado pelofato de ser de copolímeros A) que têm um excesso molar dos gruposanionogênicos/aniônicos comparados com grupos cationogênicos/catiônicosem uma faixa de pH de 6 a 10.

49. Uso de um copolímero A), como definido em uma dasreivindicações de 1 a 34, que tem um excesso molar dos gruposanionogênicos/aniônicos comparado com grupos cationogênicos/ catiônicos,caracterizado pelo fato de ser em combinação com um ácido, preferivelmenteácido láctico, para formular uma dispersão com um pH na faixa de 2 a 6.

50. Uso de um copolímero A), como definido em uma dasreivindicações de 1 a 34, que tem um excesso molar dos gruposcationogênicos/catiônicos comparado com os grupos anionogênicos/aniônicos, que compreende grupos catiônicos parcial ou completamentequaternizados, caracterizado pelo fato de ser como modificadores de reologiaem uma faixa de pH de 3 a 9.

51. Uso de acordo com a reivindicação 46, caracterizado pelofato de ser como modificador de reologia para composições contendo sal.

52. Uso de acordo com uma das reivindicações de 46 a 51,caracterizado pelo fato de ser em uma composição aquosa de fase homogênea.

53. Uso de acordo com uma das reivindicações de 46 a 51,caracterizado pelo fato de ser em uma composição de fase heterogênea queadicionalmente compreende pelo menos um componente hidrofóbico.

54. Uso de um copolímero anfolítico A) como definido emuma das reivindicações de 1 a 34, caracterizado pelo fato de ser comosolubilizador para a preparação de formulações aquosas de substâncias ativase substâncias de efeito que tenham uma solubilidade em água a 25°C e 1013 mbar abaixo de 10 g/l.

55. Uso de um copolímero anfolítico A) como definido emuma das reivindicações de 1 a 34, caracterizado pelo fato de ser como colóideprotetor durante a polimerização em emulsão aquosa de radical livre.

56. Composição cosmética ou farmacêutica, caracterizada pelofato de que compreendeA) pelo menos um copolímero anfolítico como definido emuma das reivindicações de 1 a 34,B) pelo menos uma substância ativa ou substância de efeitocosmética ou farmaceuticamente aceitáveis, eC) se apropriado pelo menos uma outra substância ativaauxiliar cosmética ou farmaceuticamente aceitáveis diferentes de B).