BRPI0610265A2 - mistura, processo para produção da mesma, substáncia microbicida para proteção de materiais técnicos, emprego de mistura, processo para proteção de madeira e de materiais à base de madeira, material técnico - Google Patents

Abstract

Misturas com uma atividade sinérgica, contendo procloraz e tebuconazol, e composições fungicidas baseadas nelas se prestam notavelmente para a proteção de materiais técnicos, especialmente de madeira e de materiais à base de madeira, contra o ataque, dano e/ou destruição por pragas biológicas.

Description

MISTURA, PROCESSO PARA PRODUÇÃO DA MESMA, SUBSTÂNCIAMICROBICIDA PARA PROTEÇÃO DE MATERIAIS TÉCNICOS, EMPREGO DEMISTURA, PROCESSO PARA PROTEÇÃO DE MADEIRA E DE MATERIAIS ÀBASE DE MADEIRA, MATERIAL TÉCNICO

A presente invenção refere-se a misturas inéditas deefeito sinérgico contendo procloraz e tebuconazol,composições fungicidas à base destas misturas, assim como aoemprego destas misturas e composições para a proteção demateriais técnicos, especialmente de madeira e de materiais àbase de madeira, contra o ataque, dano e/ou destruição porpragas biológicas.

Essencialmente os versados na técnica distinguem entreuma destruição estrutural da madeira por meio debasidiomicetos ou por fungos causadores de podridão, namedida em que a madeira é exposta a um ambiente com alto teorde umidade ou em contato com o solo, e um dano visualizado damadeira por fungos que alteram a coloração da madeira.

Para o emprego na proteção de madeira contrabasidiomicetos destruidores de madeira já são conhecidostriazóis tais como, por exemplo, tebuconazol (conforme EP-A254857) e ciproconazol (conforme EP-A 554833) cujo efeitosomente em testes de laboratórios é promissor, no entanto, emcondições práticas, nem sempre há uma garantia de umaproteção suficiente da madeira, de modo que estas substânciasativas na sua aplicação prática devem ser combinadas commetais ou sais metálicos, especialmente com sais de cobre.Portanto, na prática, os fungicidas de triazóis sãofreqüentemente combinados com composições contendo metaispesados, tais como compostos de cobre, por exemplo.

O emprego de protetores de madeira contendo metaispesados, do ponto de vista ecológico, no entanto, deve serconsiderado como questionável. Continua, portanto, a havernecessidade de protetores de madeira melhorados, que sejam àbase de substâncias ativas e que sem o acréscimo de metaispesados garantam uma proteção suficiente da madeira.

A substância ativa procloraz (N-propil-N-[2-(2,4,6-triclorofenóxi)etil]imidazol-l-carboxamida) (No. CAS 67747-98-5) é um fungicida protetor vegetal conhecido como umespectro de ação relativamente amplo.

Devido ao efeito de procloraz contra ascomicetos edeuteromicetos, foi ocasionalmente proposto o emprego deprocloraz para a proteção contra fungos que alteram a cor damadeira (compare, por exemplo, EP-A 1025967), sem que talefeito pudesse ser confirmado na prática. Pelo contrário,sabe-se que procloraz apresenta um efeito insuficiente contrafungos que produzem uma coloração azul (compare J. A.Drysdale et al., New Zealand Journal of Forestry Science1982, 12(3), 457-466).

Além disso, foi descrito que misturas de procloraz comcompostos de tri-n-butil-estanho são apropriados paraproteger madeira e materiais técnicos contra o ataque pormicroorganismos (conforme DE-A 3522788). Além disso, sabe-seque procloraz em combinação com NOIT (2-N-octil-3-isotiazolinona) pode ser empregado para a proteção contrafungos que alteram a cor da madeira (compare com NZ-A331830). Nos dois casos, devido ao efeito insuficientedescrito de procloraz na proteção da madeira foi concluídoque o efeito alegado é essencialmente causado pelo respectivoparceiro da mistura.

Embora nas publicações citadas acima, procloraz sejacitado como um componente de misturas de diferentessubstâncias ativas para emprego na proteção de materiais,ainda se deve verificar se estas misturas na prática, devidoao seu efeito insuficiente citado de procloraz, ou do perfiltoxicológico e ecotoxicologico desfavorável do componente damistura, representam algum papel.

Com surpresa, foi descoberto que a combinação doprocloraz, que sozinho não tinha um efeito suficiente, comtebuconazol, tanto contra basidiomicetos destruidores demadeira como contra fungos da podridão, atua sinergicamente,isto é, a intensidade fungicida das misturas sinérgicas éinesperadamente maior do que a soma das intensidadesfungicidas de cada fungicida sozinho.

Com o aumento sinérgico do efeito, produz-se a vantagemadicional de que, com o emprego de pequenas quantidades defungicida em um protetor de madeira, de acordo com a presenteinvenção, não somente obtém-se uma vantagem econômica, comotambém é reduzido o risco para o meio ambiente.

0 objeto da presente invenção consiste, portanto, nasmisturas fungicidas que contêm uma quantidade sinergicamenteativa de procloraz e tebuconazol.

Pode-se fazer variar as relações em peso dassubstâncias ativas na mistura dentro de limites relativamenteamplos. São preferidas as relações em peso de tebuconazolpara procloraz na faixa de 1:99 a 99:1, sendo especialmentepreferidas de 1:20 a 20:1.

São especialmente preferidas misturas de substânciasativas que contêm procloraz e tebuconazol numa relação empeso de 9:1 a 1:9.

As misturas sinérgicas reivindicadas se prestam paracombater pragas biológicas. As misturas, de acordo com apresente invenção, apresentam um efeito microbicidaespecialmente grande, especialmente fungicida, associado comum amplo espectro de efeito contra microorganismos relevantesna proteção de materiais. Elas têm efeito principalmentecontra basidiomicetos destruidores de madeira e contra fungosda podridão.

Citemos, por exemplo, sem, no entanto, nos limitarmos aeles, os seguintes microorganismos:

Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea,Petriella setifera, Trichurus spiralis e Lecythophoramutabilis, assim como contra Trichoderma viride, Stachybotryscartarum, Chephalosporium sp. e Acremonium sp. Coniophoraputeana, Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum,Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poria monticola,Poria placenta, Sepula lacrymans, Stereum sanguinolentum,

Tyromyces palustris.

Na proteção da madeira também representam um papel alémdos basidiomicetos destruidores de madeira e fungos dapodridão, fungos modificadores da cor da madeira assim comoinsetos daninhos. Além dos fungos da podridão, podem tambémconcorrer de modo decisivo para a decomposição da celulose emcondições de umidade bactérias tais como, por exemplo,Caldocellulosiruptor sp., Anaerocellum sp., espécies deClostridium, tais como Clostridium cellulovorans, Clostridiumaldrichii, Cellulomonas-Species, Estreptomycetos,

Micromonospora sp., Thermomonospora sp., Microbispora sp.assim como Cytophaga e tipos de Sporocitofaga.

As misturas sinérgicas, de acordo com a presenteinvenção, com a finalidade de aumentar o espectro de efeitoou de obter efeitos especiais, podem ser combinadas com pelomenos uma outra substância ativa microbicida. A misturasinérgica pode conter especialmente pelo menos uma outrasubstância ativa do grupo de fungicidas, especialmente defungicidas azuis, inseticidas e compostos ativosantibacterianos.

São especialmente preferidas combinações das misturas deacordo com a presente invenção com um ou mais dos seguintescomponentes fungicidas: diclofluanida, tolilfluanida,carbendazim, fenpropimorf, betoxazina, tiocianato-metil-tiobenzotiazol, 3-iodo-2-propinil-n-butilcarbamato, zinco-pirition, cobre-pirition, N-(3-aminopropil)-N-dodecilpropano-1,3-diamina.

São especialmente preferidas as combinações das misturasde acordo com a presente invenção com um ou mais dosseguintes componentes: diclofluanida, tolilfluanida,betoxazina, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, zinco- e cobre-pirition.

São também preferidas combinações das misturas de acordocom a presente invenção com um ou mais dos seguintescomponentes inseticidas e termiticidas:

Acetamiprida, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metóxi]-3(2H) -piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorofenapir,

clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, cihalotrina,cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, fipronil,flufenoxuron, hexaflumuron, imidacloprida, nitenpiram,permetrina, piriproxifen, silafluofen, tebufenocida,tiacloprida, tiametoxam, tralometrina, triflumuron.

São especialmente preferidas as combinações de misturasde acordo com a presente invenção com um ou mais dosseguintes termiticidas:

Bifentrina, clorofenapir, clotianidina, ciflutrina,cipermetrina, deltametrina, etofenprox, imidacloprida,permetrina, tiacloprida, tiametoxam.

São especialmente preferidas são combinações dasmisturas de acordo com a presente invenção com um ou mais dosseguintes termiticidas:

Bifentrina, clotianidina, imidacloprida, permetrina,tiacloprida.

São também preferidas as combinações das misturas deacordo com a presente invenção com um ou mais dos seguintescomponentes bactericidas:

Mono-(poli)-hemiformal do álcool benzilico, hemiformalde etileno glicol, N-(2-hidroxipropil)-aminometanol, N-metil-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-benzo-isotiazolinona, aldeido fórmico, aldeido glutárico,cloreto de benzalcônio, cloreto de benzil-dimetil-tetradecil-amônio, cloreto de benzil-dimetil-dodecil-amônio, 3-metil-4-clorofenol assim como 2-benzil-4-clorofenol e seus saisalcalinos e alcalino-terrosos, éster do ácido hidróxi-benzóico, assim como o-fenilfenol e seus sais alcalinos ealcalino-terrosos, bronopol, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida e compostos de prata.

São preferidas combinações das misturas de acordo com apresente invenção com um ou mais dos seguintes bactericidas:

Mono-(poli)-hemiformal de álcool benzilico, N-metil-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metil-isotiazolin-3-ona, 4,5-benzo-isotiazolinona, aldeido glutárico, cloreto debenzalcônio, bronopol, 3-metil-4-clorofenol, assim como 2-benzil-4-clorofenol e seus sais alcalinos e alcalino-terrosos, o-Fenilfenol e seus sais alcalinos e alcalino-terrosos e compostos de prata.

Especialmente preferidas são as combinações das misturasde acordo com a presente invenção com um ou mais dosseguintes bactericidas:

Mono-(poli)-hemiformal do álcool benzilico, 4,5-benzo-isotiazolinona, cloreto de benzalcônio, bronopol, 3-metil-4-clorofenol, assim como 2-benzil-4-clorofenol e seus saissódicos e potássicos, o-fenilfenol e seus sais sódicos epotássicos e compostos de prata(I).

As misturas de acordo com a presente invenção contêm emgeral 0,01 - 85 por cento em peso de procloraz, 0,01 - 85 porcento em peso de tebuconazol e, eventualmente 0, 05 - 80 porcento em peso de pelo menos um outra substância ativamicrobicida, especialmente do grupo dos fungicidas,inseticidas, termiticidas e bactericidas citados acima.

As misturas de acordo com a presente invenção contêm, depreferência 0,1 - 40 por cento em peso de procloraz, 0,1 - 40por cento em peso de tebuconazol e, eventualmente 0,1 - 30por cento em peso de pelo menos uma outra substânciamicrobicida, especialmente do grupo das substâncias ativascitadas acima.

As misturas de acordo com a presente invenção podem serproduzidas de modo conhecido, em que as substâncias ativassão trituradas e/ou misturadas e/ou granuladas em umaaparelhagem apropriada, por exemplo. Também é possíveldissolver, dispersar ou emulsificar as substâncias ativasindividualmente ou em combinação em um solvente adequado,eventualmente com o acréscimo de adjuvantes ou aditivos taiscomo, por exemplo, emulsificantes, e eventualmente a partirdeste solvente, por acréscimo de um outro solvente paraprecipitar ou eventualmente destilar o solvente até secar.

Tanto as substâncias ativas individuais empregadas para aprodução das misturas de acordo com a presente invenção comotambém as misturas prontas das substâncias ativas podem serconvertidas, dependendo das suas qualidades fisicas e/ouquímicas nas formulações habituais, tais como soluções,emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados,aerossóis e encapsulamento em materiais poliméricos.

Um outro objetivo da presente invenção consiste noemprego das misturas de substâncias ativas da presenteinvenção para a proteção de materiais técnicos, especialmentede madeira, materiais à base de madeira e compósitos demadeira e plástico contra o ataque, dano e/ou destruição porpragas biológicas, especialmente por basidiomicetosdestruidores de madeira e fungos da podridão.

Um outro objetivo da presente invenção consiste emsubstâncias microbicidas que contêm uma quantidadesinergicamente eficaz de procloraz e tebuconazol, assim como,pelo menos um diluente ou solvente, eventualmente outrosadjuvantes ou aditivos assim como, eventualmente, pelo menosuma outra substância ativa citada acima.

As formulações são produzidas de modo conhecido, pormistura das substâncias ativas com diluentes,conseqüentemente solventes líquidos, suportes de gásliqüefeito sob pressão e/ou sólidos, eventualmenteempregando-se substâncias tensoativas, portanto,

emulsificantes e/ou dispersantes e/ou espumantes. No caso deempregar como diluente a água, também podem ser empregadoscomo adjuvantes solventes orgânicos. Como solventes líquidoscogitam-se essencialmente em: aromáticos, tais como xileno,tolueno ou alquil-naftaleno, hidrocarbonetos alifáticos comociclo-hexano ou parafina, frações de petróleo, por exemplo,álcoois, tais como butanol ou glicol, assim como os seuséteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletil-cetona, metilisobutil-cetona ou ciclohexanona, solventesextremamente polares, tais como dimetil formamida e dimetilsulfoxido, assim como água. Diluentes ou suportes em forma degás liqüefeito significam aqueles líquidos que à temperaturanormal e à pressão normal estão na forma de gás, gasespropulsores em aerossol, assim como hidrocarbonetoshalogenados, tais como butano, propano, nitrogênio e dióxidode carbono. Como suportes sólidos consideram-se: mineraisnaturais triturados, por exemplo, tais como caulim, aluminas,talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terradiatomácea e minerais sintéticos triturados, tais como ácidosilicico, oxido de alumínio e silicatos extremamentedispersos. Como suportes sólidos para granulados sãoconsiderados: rochas naturais fragmentadas e fracionadas taiscomo calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita,assim como granulados sintéticos de pós inorgânicos eorgânicos, assim como granulados de material orgânico, taiscomo pó de serra, cascas de coco, sabugos de milho e hastesde tabaco. Como emulsificantes e/ou espumantes consideram-se:emulsificantes não-iônicos e aniônicos, tais como ésterespolioxietilênicos de ácidos graxos, éteres polioxietilênicosde álcoois graxos, tais como, por exemplo, éter alquil-aril-poliglicólico, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, aril-sulfonatos, assim como hidrolisados de albumina. Comodispersantes são considerados: soluções alcalinas de sulfitode lignina e metil celulose, por exemplo.

Podem ser empregados nas formulações aglutinantes taiscomo carbóxi metil-celulose, polímeros naturais e sintéticosem pó, granulados ou formadores de látex, tais como gomaarábica, poli(álcool vinílico), poli(acetato de vinila) ,assim como fosfolipídeos naturais, tais como cefalina elecitina e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podemser óleos minerais e vegetais.

Podem ser empregados corantes, tais como pigmentosinorgânicos, tais como, por exemplo, oxido de ferro, oxido detitânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais comocorantes de alizarina, azo e metalo-ftalocianina e traços denutrientes, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre,cobalto, molibdênio e zinco.

As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 porcento da combinação de substâncias ativas, de preferênciaentre 0,5 e 50 por cento em peso.

As substâncias ou os concentrados microbicidasempregados para a proteção dos materiais técnicos contêm asubstância ativa ou a combinação de substâncias ativas em umaconcentração de 0,005 a 95 por cento em peso, especialmentede 0,1 a 50 por cento em peso.

A concentração de emprego das substâncias ativas ou dascombinações de substâncias ativas a serem empregadas varia,dependendo do tipo e da ocorrência dos organismos a seremcombatidos, assim como da composição do material a serprotegido. A quantidade de emprego ótima pode ser determinadapor uma série de testes. Em geral, as concentrações deemprego se encontram na faixa de 0,001 a 10 por cento empeso, de preferência de 0,01 a 5 por cento em peso, com basedo material a ser protegido.

As combinações de substâncias ativas ou das substânciasde acordo com a presente invenção permitem de modo vantajosoque substituam as substâncias microbicidas até agoradisponiveis por outras mais eficazes. Elas apresentam uma boaestabilidade e têm, de um modo vantajoso, um espectro de açãoamplo.

Fica subentendido que o termo madeira, materiais à basede madeira e compósitos de madeira e plástico que podem serprotegidos por meio das misturas de substâncias ativas deacordo com a presente invenção ou das substâncias que elascontêm abrangem: madeira de construção, vigas de madeira,dormentes para estradas de ferro, componentes de pontes,ancoradouros para barcos, veículos de madeira, caixotes,paletas, contêineres, postes de telefone, revestimentos demadeira, janelas e portas de madeira, compensado, placas defibras de média densidade (MDF), aglomerados, Oriented StrandBoard (OSB), placas delgadas, madeira laminada para lambris(LVL) ou produtos à base de madeira que geralmente sãoempregados na carpintaria ou na marcenaria assim comocompósitos de madeira e plástico.

As substâncias ativas podem ser aplicadasindividualmente ou em forma de uma mistura pronta de suasformulações, ou de formas de emprego preparadas a partirdelas, tais como soluções, suspensões, pastas, pós solúveisprontos para uso. A aplicação se produz de modo convencional,em que o material técnico é tratado com as substâncias ativasindividuais ou com a mistura pronta ou com uma formulação ouforma de aplicação produzida com tal mistura. Quando se tratano caso dos materiais a serem protegidos de madeira,materiais à base de madeira ou de compósitos de madeira eplástico, a aplicação se produz de acordo com os processoshabituais tal como, por exemplo, por processos depincelamento, pulverização, imersão, processos industriais deimpregnação, tais como processos a vácuo, duplo vácuo ou decompressão, e por acréscimo à cola ou por acréscimo atravésde um compositor ou misturador, assim como por batelada mestra.

Uma proteção especialmente efetiva da madeira consegue-se com os processos industriais de impregnação, tais como,por exemplo, vácuo, duplo vácuo ou de compressão.

Um objetivo da presente invenção consiste ainda em umprocesso para a proteção de madeira e de materiais à base demadeira, em que a madeira ou o material à base de madeira éimpregnado com uma quantidade sinergicamente eficaz deprocloraz e tebuconazol e pelo menos de um diluente ousolvente, eventualmente adjuvantes e aditivos, assim comoeventualmente pelo menos uma outra substância ativa citadapor meio de processo de pincelamento, pulverização, vácuo,duplo vácuo, compressão ou imersão. Neste caso, podem serutilizadas as substâncias ativas procloraz e tebuconazol, ouindividualmente ou em forma de uma mistura pronta.

Exemplos Biológicos

De acordo com o método descrito por Kull et al (F.C.Kull, P.C. Eismann, H. D. Sylvestrowicz, R. L. Mayer, AppliedMicrobiology 9, 538 a 541, 1961) foi então determinado asinergia. Neste caso, temos as seguintes relações:

QA/Qa + QB/Qb = SIQa = concentração da substância A, que representa MHK

Qb = concentração da substância B, que representa MHK

QA = concentração da substância A na concentração deA/B, que interrompe o crescimento dos micróbios

QB = concentração da substância B na concentração deA/B, que interrompe o crescimento dos micróbios

SI = índice Sinérgico

SI = 1 significa aditividade

SI > 1 significa antagonismo

SI < 1 significa sinergia

Exemplo 1:

Diferentes concentrações de procloraz (A) , tebuconazol(B) e misturas das duas substâncias citadas (AB) foramtestadas contra Trichurus spiralis causadora de Soft Rot emmeio nutritivo em ágar. A concentração de inibição mínima(MHK) indica o valor da substância ativa ou mistura desubstâncias ativas pertinentes, à qual não pôde ser observadonenhum crescimento.

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Dos dados obtidos sobre o índice pode-se concluir que acombinação de procloraz com tebuconazol de acordo com apresente invenção apresenta dentro de amplos limites umasinergia acentuada contra o Soft Rot.

Exemplo 2:

Diferentes concentrações de procloraz (A), tebuconazol(B) e misturas (AB) das duas substâncias foram testadascontra os basidiomicetos Coriolus versicolor, destruidor demadeira. De uma colônia de destruidores de madeira foramextraídos fragmentos de micela e incubados sobre uma placa deágar nutritivo contendo extrato de malte-peptona a 26°C. Emseguida, comparou-se o crescimento radial das hifas com e semadição da substância ativa. Como a concentração de inibiçãomínima (MHK) é dada, em seguida, a concentração mínima dasubstância ativa à qual era eliminado totalmente ocrescimento radial.

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Dos dados obtidos do índice, conclui-se que a combinaçãode procloraz com tebuconazol de acordo com a presenteinvenção apresenta uma sinergia acentuada contra osbasidiomicetos Coriolus versicolor, destruidor de madeiradentro de limites amplos.

Exemplo 3:

Lona de algodão sem tratamento consistindo em celulose(500 g/m2) foi impregnada com uma solução de 800 ppm deprocloraz (A) e 800 ppm de tebuconazol (B) , assim como comuma mistura (AB) constituída por 200 ppm de procloraz e 200ppm de tebuconazol em etanol. As amostras foram secadasdurante 7 dias a uma umidade de ar relativa de 50%, a 23°C eembutida em terra biologicamente ativa de acordo com DIN ENV807. A resistência à ruptura dos tecidos de algodão foiavaliada depois de 4 semanas como medida para a proteçãoatingida por meio das substâncias ativas contra a destruiçãopor microorganismos.

A amostra A tratada com 800 ppm de procloraz, assim comoa amostra B tratada com 800 ppm de tebuconazol foramfacilmente dilaceradas, ao passo que a amostra C tratada comuma mistura de 200 ppm de procloraz, assim como com 200 ppmde tebuconazol foi difícil de ser dilacerada.

Destes resultados é evidente que a combinação deprocloraz com tebuconazol, de acordo com a presente invenção,tem um efeito nitidamente aumentado, e pode ser empregadapara a proteção de materiais contendo celulose.

Exemplos de formulação:

Exemplo 1 (Concentrado técnico):

10% de procloraz, 10% de tebuconazol, 9% de preparado dericinolato de sódio/dodecilbenzeno-sulfonato de sódio, 25% deóleo de ricino etoxilado, 46% de texanol.

Exemplo 2 (Concentrado emulsificável) :

2,5% de tebuconazol, 2,5% de procloraz, 3% de preparadode ricinolato de sódio/dodecilbenzeno-sulfonato de sódio, 27%de éster de éter polietilenoglicólico de ácido graxo, 65% detexanol.

Claims (11)

1. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém umaquantidade de efeito sinérgico do agente ativo procloraz (N-propil-N-[2-(2,4,6-tricloro-fenóxi)etil]imidazol-1-carboxamida) e tebuconazol ( (±)-alfa-[2-(4-clorofenil)etil] -alfa-(1,1-dimetiletil)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol).

2. Mistura, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a relação em peso de proclorazpara tebuconazol é de 1:99 a 99:1.

3. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que contémpelo menos uma outra substância ativa microbicida do grupodos fungicidas, inseticidas, termiticidas e compostos ativosantibacterianos.

4. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que contémcomo substância microbicida um composto do grupodiclofluanida, tolilfluanida, betoxazina, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, zinco- ou cobre-pirition, bifentrina,clorofenapir, clotianidina, ciflutrina, cipermetrina,deltametrina, etofenprox, imidacloprida, permetrina,tiacloprida, tiametoxam, mono-(poli)-hemiformal de álcoolbenzilico, 4,5-benzo-isotiazolinona, cloreto de benzalcônio,bronopol, 3-metil-4-clorofenol, assim como 2-benzil-4-clorofenol e seus sais sódicos e potássicos, o-fenilfenol eseus sais sódicos e potássicos e prata(I).

5. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que contém 0,01-85 por cento em peso de procloraz, 0,01 a 85 por centoem peso de tebuconazol e eventualmente 0, 05-80 por cento empeso de pelo menos um outra substância ativa microbicida dogrupo de fungicidas, inseticidas, termiticidas e compostosativos antibacterianos.

6. Processo para produção de uma mistura, como definidanas reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que umaquantidade sinergicamente ativa das substâncias ativaspercloraz e tebuconazol e, eventualmente de outrassubstâncias ativas microbicidas do grupo de fungicidas,inseticidas, termiticidas e compostos ativos antibacterianos,assim como eventualmente substâncias adjuvantes e adicionaissão misturadas, trituradas, granuladas, emulsifiçadas oudispersas em uma aparelhagem apropriada.

7. Substância microbicida para proteção de materiaistécnicos, caracterizada pelo fato de que contém uma misturacomo definida em pelo menos uma das reivindicações 1 a 5, epelo menos um solvente e/ou diluente, assim comoeventualmente adjuvantes de elaboração e eventualmente outrassubstâncias antimicrobianas ativas.

8. Emprego de mistura, como definida nas reivindicações-1 a 5 ou de uma substância, como definida na reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que é para a proteção de materiaistécnicos contra o ataque e destruição por pragas biológicas.

9. Emprego, de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que no caso dos materiais técnicosse trata de madeira, materiais à base de madeira e compósitosde madeira e plástico.

10. Processo para proteção de madeira e de materiais àbase de madeira, assim como de compósitos de madeira eplástico contra o ataque e destruição por pragas biológicas,caracterizado pelo fato de que se impregna a madeira ou omaterial à base de madeira ou o compósito de madeira eplástico com uma quantidade sinergicamente ativa de percloraze tebuconazol e pelo menos um diluente ou solvente,eventualmente de outros adjuvantes e aditivos, assim comoeventualmente pelo menos uma outra substância ativa biocidapor meio de processo de pincelamento, pulverização, a vácuo,duplo vácuo, compressão ou imersão ou por acréscimo à cola oupor acréscimo através de um compositor ou misturador assimcomo por batelada mestra.

11. Material técnico, caracterizado pelo fato de quecontém uma mistura, como definida nas reivindicações de 1 a 5.