BRPI0610542B1 - Inseticidas de antranilamida de ciano, composição pesticida e método para o controle de pestes - Google Patents

Inseticidas de antranilamida de ciano, composição pesticida e método para o controle de pestes Download PDF

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Michel Muehlebach
Andre Jeanguenat
Stephan Trah
Roger Graham Hall
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INSETICIDAS
DE ANTRANILAMIDA DE CIANO, COMPOSIÇÃO PESTICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE DE PESTES”. A presente invenção refere-se a novos derivados de antranilami- da, aos processos para suas preparações, às composições compreendendo aqueles compostos, e ao seu uso para controlar insetos ou representantes da ordem Acarina.
Derivados de antranilamida com propriedades inseticidas são conhecidos na técnica e descritos, por exemplo, no WO 04/067528. Foram descobertos novos derivados de antranilamida substituídos por dano com propriedades pesticidas, especialmente para o controle de insetos e mem- bros da ordem Acarina. A presente invenção consequentemente refere-se a compostos de fórmula I em que cada um de E e Z, que pode ser igual ou diferente, representam oxigênio ou enxofre; A é CrC6alquileno, C2-C6alquenileno, C2-C6alquinilenos ou um sistema de anel monocíclico ou bicíclíco fundido de três a dez membros bí- valentes propriamente ditos que pode ser parcialmente saturado ou comple- tamente saturado e pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, não sendo possível para cada sistema de anel conter mais do que 2 átomos de oxigênio e mais do que 2 átomos de enxofre; e sendo possível para o sistema de anel de três a dez membros propriamente dito e também para os grupos Ci-C6alquileno, C2- C6alquenileno e C2-C6alquinileno serem mono-, di- ou trissubstituídos por halogênío, dano, nitro, hídróxi, Ci-Cealquila, GrCealqueniia, GrCealquiniia, C3-C6cicloalquila, Cs-Cycicloalquenila, Cs-Cecicloalquinila, CrC6haloalquila, Cg-Cshaloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocic!oalquila, C5- Cyhalocicloalquenila, C5-C8haIocicloalquinila, C1-C4alcóxi, Ci-C4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, Ci-C4alquilsufinila, CrC4alquilsulfonila, Cr C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, CrCealquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2- Cealquilaminocarbonila, C3-C6dialquilaminocarbonila, C2-C6alcoxicarbonilóxi, C2-C6alquilamínocarbonilóxí, C3-C6dialquilaminocarbonilóxi ou C3- C6trialquilsilila, ou por um sistema monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado e pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consis- tindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, não sendo possível para cada sis- tema de anel conter mais do que 2 átomos de oxigênio e mais do que 2 á- tomos de enxofre, e sendo possível para o sistema de anel de três a dez membros propriamente dito ser mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6alquila, C2-C6alquemla, C2-C6alquinila, C3- C6cicloalquila, Cs-Cycicloalquenila, Cs-Cecicloalquinila, CrCehaloalquila, C2- Cehaloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, C5- C7halocicloalquenila, Cs-Cehalocicloalquinila, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, Ci-C4alquilsufinila, CrC4alquilsulfonila, Cr C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, Ci-C6alquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-Cealcoxicarbonila, C2- C6alquilaminocarbonila, C3-C6dialquilaminocarbonila, C2-C6alcoxicarbonilóxi, C2-C6alquilaminocarbonilóxi, C3-C6dialquilaminocarbonilóxi, C3-C6trialquilsilila ou fenila, sendo possível para o grupo fenila sucessivamente ser substituído por hidróxi, CrC6alquila, CrC6haloalquila, CrC6alquiltio, CrC6haloaiquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, CrC3alcóxi-Cr C3alquiltio, C2-C4alquilcarbonil-Ci-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-CrC3- alquiltio, ciano-Ci-C3alquiltio, CrC6alquilsufinila, Ci-C6haloalquilsufinila, Cr C6alquilsulfonila, CrC6haloalquilsulfonila, aminossulfonila, CrC2alquilamino- ssulfonila, N,N-di{Ci-C2alquil)aminossulfonila, di{CrC4alquil)amino, haiogê- nio, ciano ou nitro; e substituintes em átomos de nitrogênio nos sistemas de anéis sendo diferentes de halogênio; X é oxigênio, NH ou CrC4alquil-N; Y é um sistema de anel bicíclico ou monocíclico fundido de três a dez membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado e pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, não sendo possível para cada sistema de anel conter mais do que 2 átomos de oxigênio e mais do que 2 átomos de enxofre; e sendo possível para o sistema de anel de três a dez membros propriamente dito ser mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6alquila, C2-C6alquenila, C2-C6alquinila, C3-C6CÍcloalquila, C5- C7cicloalqueníla, Cs-Cecicloalquinila, CrC6haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, C5-C7halocicloalquenila, C5-C8ha- locicloalquinila, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquÍltio, CrC4halo- alquiltio, CrC4alquilsufinila, CrC4alquilsulfonila, Ci-C4alquilamino, C2-C4di- alquilamino, Cs-Cecicloaíquilamino, Ci-Cealquil-Cs-Cecicloalquilamino, C2- C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2-C6alquilaminocarbonila, C3-C6di- alquilaminocarbonila, C2-Cealcoxicarbonilóxi, C2-C6alquilaminocarbonilóxi, C3-C6dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6trialquilsilila, ou por um sistema de anel monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado e pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, não sendo possível para cada sistema de anel conter mais do que 2 átomos de oxigênio e mais do que 2 átomos de enxofre, e sendo possível para o sistema de anel de três a dez membros propriamente dito ser mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6alquila, C2- C6alquenila, C2-C6alquinila, C3-C6cÍcloalquÍla, C5-C7cicloalquenila, C5-C8ci- cloalquinila, CrC6haloalquÍla, C2-C6haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3- C6halocicloalquila, C5-C7halocicloalquenila, C5-C8halocicloalquinila, CrC4al- cóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloaiquiltio, CrC4alquilsufÍnila, CrC4alquilsulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloal- quilamino, CrC6alquil-C3-C6Cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6al- coxicarbonila, C2-C6alqu!laminocarbonila, C3-C6dialquilaminocarboni1a, C2- C6alcoxicarbonilóxi, CrCealquilaminocarbonilóxi, C3-C6dialquilaminocar- bonilóxi, C3-C6trialquilsilila ou fenila, sendo possível para o grupo fenila su- cessivamente ser substituído por hidróxi, Ci-C6alquila, CrC6haioalquila, Cr C6alquiltio, Ci-C6haloaiquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltÍo, C3- C6alquiniltio, Ci-C3alcóxi"Ci-C3alquiltio, C2-C4alquilcarbonil-Ci-C3alquiltio, C2- C4alcoxicarbonil-Ci-C3alquiltio, ciano-CrC3alquiltio, Ci-C6alquiisufinila, Cr C6haloalquilsufinila, Ci-Cealquilsuffonila, CrC6haloalquilsulfonila, aminossul- fonila, Ci-C2alquilaminossulfonila, N,N-di(CrC2alquil)aminossulfonila, di(Cr C4alquil)amino, halogênio, ciano ou nitro; e substituintes em átomos de ni- trogênio nos sistemas de anéis sendo diferentes de halogênio; p é 0 ou 1; q é 0 ou 1; B é um sistema de três a quatro membros que é totalmente ou parcialmente saturado e pode conter um heteroátomo do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e sendo possível para o sistema de anel de três a quatro membros propriamente dito ser mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6alquila, C2-C6alquenila, C2-C6al- quinila, C3-CeCÍcloalquila, C5-C7cicloalquenila, Cs-Cgcicloalquinila, Cr C6haloalquila, C2-C6haloalquentla, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, Cs-Cyhalocicloalquenila, Cs-Cshalocicloalquinila, CrC4alcóxi, CrC4ha- loalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiitio, CrC4alquilsufinila, CrC4alquil- sulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4díalquilamino, CrCecicloalquilamino, Cr C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2-C6alquilaminocarbonila, C3-C6dialquilaminocarbonila, CrCealcoxicarboni- lóxi, C2-C6alquilaminocarbonilóxi, C3"C6dialquilaminocarbonilóxi, C3-C6trial- quilsilila, ou por um sistema de anel monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmen- te saturado e pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consis- tindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, não sendo possível para cada sis- tema de anel conter mais do que 2 átomos de oxigênio e mais do que 2 á- tomos de enxofre, e sendo possível para o sistema de anel de três a dez membros propriamente dito ser mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6alquila, C2-C6alquenila, C2-C6alquinila, C3- C6cicloalquÍla, C5-C7CÍcloalquenila, Cs-Cecicloalquinila, Cr C6haloaiquila, C2- C6haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, C5-C7haloci- cloalquenila, C5-Cehalocicloaíquinila, Ci-C4a!cóxi, CrC4haloalcóxi, Cr C4alquiltio, CrC^aioalquiltio, CrC4alquilsufinila, Ci-C4alquilsulfonila, Cr C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, CrC6alqui[-C3- Cecicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2-C6alquila- minocarbonila, Cs-Cedialquilaminocarbonila, C^-Cealcoxicarbonilóxi, C2-C6al- quilaminocarbonilóxi, C3-C6dialquilaminocarbonilóxi, C3-C6trialquilsilila ou fenila, sendo possível para o grupo fenila sucessivamente ser substituído por hidróxi, CrC6alquila, Ci-Cehaloalquila.Ci-Cealquiltio, Ci-C6haloalquiltio, C3-C6alqueni[tio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, Ci-C3alcóxi-CrC3al- quiltio, C2-C4alquiÍcarbonil-Ci-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-CrC3alquiltio, ciano-Ci-C3alquiltio, Ci-Cealquilsufinila, Ci-Cehaloaiquilsufinila, CrC6alquil- sulfonila, Ci-Cehaloalquilsulfonila, aminossulfonila, CrC2alquilaminos- sulfonila, N,N-di(CrC2alqui!)aminossulfonila, di{CrC4alquil)amino, halogê- nio, ciano ou nitro; e substituintes em átomos de nitrogênio nos sistemas de anéis sendo diferentes de halogênio; cada Ri independentemente é halogênio, nitro, ciano, hidróxi, CrC6alquila, C2-C6alquenila, C2-C6alquinila, C3-C6Cicloalquila, CrC6ha- loalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, Cr C4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, Ci-C4haloalquiltio, CrC4halo- alquilsufinila, C1-C4haloalquilsulfonila, Ci-C4alquilsufinila, CrC4aiquil- sulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, Cr Cealquil-Ca-Cecicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxícarbonila, C2-C6alquilaminocarboniia, C3-C6dialquilaminocarbonila, C2-C6alcoxicar- bonilóxi, C2-C6alqutlamÍnocarbonilóxi, C3-C6dialquilaminocarbonilóxi ou C3- C6trialquilsilila, fenila, benzila ou fenóxi, ou fenila, benzila ou fenóxi mono-, di- ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, halogênio, CrCealquila, C2- C6alquenila, C2-C6alquiniia, C3-C6CicloalquiIa, CrCehaloalquila, C2- Cehaloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, CrC4alcóxi, Cr C4haloalcóxi, Ci-C4alquiltio, Ci-C4haloalquiltio, CrC4alquilsufinila, CrC4al- quilsulfonila, Ci-C4alquilamino, C2"C4dialquilamino, C3-C6Cicloalquilamino, Ci-Cealquil-Cs-Cecicloalquiiamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2'C6alquilaminocarbonila, C3-C6dialquilaminocarbonila, C2-C6alcoxicar- bonilóxi, C2-C6alquilaminocarbonilóxi, C3-C6clialquilaminocarbonilóxi ou C3- CetrialquilsiliJa; n é 0,1, 2 ou 3; cada de R2 e R3, que pode ser igual ou diferente, representa hidrogênio, CrC6alquila, C2-C6alquenila, C2-C6alquiniia ou C3-C8cicloalquila; ou CrC6alquila, C2-C6alquenila, C^-Cealquinila ou C3-C0cicloalquila substitu- ída por um ou mais substituintes selecionados de halogênio, nitro, ciano, hidróxi, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltÍo, Cr C4alquilsufinila, Ci-C4alquilsulfoníla, CrC4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6Cicloalquilamino e CrC6alquÍI-C3-C6cicloalquilamino; D é feniia, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila; ou fenila, 2-piridila, 3- piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituído por CrC6alquila, C3- Cecicloalquila, CrC6haloalquila, halogênio, ciano, CrC4alcóxi, C r C4haloalcóxi, Ci-C4alquiltio, CrC4haloalquiltio, CrC4alquilsufinila, Cr C4alquilsulfonila, CrC4haloalquilsulfinila ou CrC4haloaiquilsulfonila; ou D é um grupo R4) R4', Rio, R17, e R19 independentemente um do outro, são hi- drogênio, CrC6alquila, C3-C6cicloalquila, CrC6haloalquila, halogênio, ciano, CrC4alcóxi, Ci-C4haloalcóxi, C2“C4alcoxicarbonila, Ci-C4alquiltio, CrC4ha- loalquiltio, Ci-C4alquilsufinila, CrC4alquilsulfonila, CrC4haloalquilsulfinila ou Ci-C4haloalquilsu1fonita; R5, R6, Re, R11, R121 Ris, Rie e RiS independentemente um do outro, são CrC6alquila, ou CrC6alquila mono-, di- ou trissubstituído por ha- logênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4alcóxi, C2-C4alcoxicarbonila, CrC4alquiltio, CrC4alquilsufinila, CrC4alquilsulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4dialquilamino ou C3-Cecicloalquilamino; ou são fenila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila; ou são ou fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituído por Cr C6alquila, C3-C6cicloalquila, Ci-C6haloalquila, halogênio, ciano, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, Ci-C4alquiltio, Ci-C4haloalquiltio, Ci-C4alquilsufinila, Cr C4alquilsulfonila, Ci-C4haloalquilsulfinila ou C1-C4haloalquilsulfonila; R7, R9, R13 e R14 independentemente um do outro, são hidrogê- nio, CrC6alquila, CrC6haloalquila, Cí-Cealquenila, C2-C6haloalquenila, C3- C6alquenila ou C3-C6haloalquenila e sais/isômeros/enantiômeros/tau- tômeros/N-oxidos agronomicamente aceitáveis destes compostos.
Os compostos I, que têm pelo menos um centro básico podem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo, com ácidos i- norgânicos fortes, tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitrose, um ácido fosforoso ou um ácido hidroálico, com ácidos carboxílicos orgânicos, tais como ácidos Cr C4alcanocarboxílicos que são não substituídos ou substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo, ácido acético, tal como ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido sucínico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tal como ácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tal como ácido benzóico, ou com ácidos sulfônicos orgâni- cos, tais como ácidos Ci-C4alcano- ou arilsulfônicos que são substituídos ou não substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo, ácido metano- ou p-toluenossulfônico. Os compostos I, que têm pelo menos um grupo ací- dico podem formar, por exemplo, sais com bases, por exemplo, sais mine- rais tais como sais de metais de álcali ou alcalinos-terrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio, ou magnésio, ou sais com amônia ou uma amina orgânica, tal como morfolina, piperidina, pirolidina, uma mono-, di- ou trial- quilamina inferior, por exemplo, etil-, dietil-, trietil- ou dimetilpropilamina, ou uma mono-, di- ou triidróxi-alquilamina inferior, por exemplo, mono-, di- ou trietanolamina. Onde apropriado, os sais internos correspondentes podem também ser formados. Os sais agroquimicamente vantajosos são os preferi- dos no escopo da invenção; entretanto, a invenção também abrange sais que têm desvantagem para o uso agroquímico, por exemplo, sais que são toxicos para abelhas ou peixes, e que são empregados, por exemplo, para a isolação ou purificação de compostos I livres, ou sais agroquimicamente uti- lizáveis destes. Devido à ligação íntima entre os compostos I na forma livre e na forma de seus sais, para os propósitos da invenção dos compostos I livres ou seus sais aqui anteriormente e a seguir devem respectivamente ser entendidos como incluindo, onde apropriado, os sais correspondentes ou os compostos I livres. O mesmo aplica-se aos tautômeros de compostos I e sais destes. Em geral, a forma livre é preferida em cada caso.
Os grupos alquila que ocorrem nas definições dos substituíntes podem ser de cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, metila, etiia, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, iso-butila, terc-butila, pentila, hexiia, heptila e octila e seus ísômeros ramificados. Radicais de alcóxi, alquenila e alquinila são derivados dos radicais de alquila mencionados. Os grupos al- quenila e alquinila podem ser mono- ou poliinsaturados. O halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto tam- bém aplica-se correspondentemente, ao halogênio em combinação com ou- tros significados, tal como haloalquila ou halofenila.
Os grupos haloalquila preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono, Haloalquila é, por exemplo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2- trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1 -diflúor-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmente triclo- rometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluorometi- la.
Os grupos haloalquenila adequados que são mono- ou polis- substituídos por halogênio, o halogênio sendo flúor, cloro, bromo e iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo, 2,2-diflúor-1 -metilvinila, 3- fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3-trifluoropropenila, 2.3.3- tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1 -tia. Entre os grupos C3-C2oalquenila que são grupos mono-, di- ou trissubstituídos por halogênio, a preferência é dada àqueles tendo um comprimento de cadeia de 3 a 5 á- tomos de carbono.
Os grupos haloalquinila adequados são, por exemplo, grupos alquinila que são mono- ou polissubstituídos por halogênio, o halogênio sendo bromo, iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo, 3- fluoropropinila, 3-cloropropinila, 3-bromopropinila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4.4.4- trifluorobut-2-in-1-íla. Entre os grupos alquinila que são mono- ou po- lissubstituídos por halogênio, a preferência é dada àqueles tendo um com- primento de cadeia de 3 a 5 átomos de carbono.
Os grupos alcóxi preferivelmente tem um comprimento de ca- deia preferido de 1 a 6 átomos de carbono. Alcóxi é, por exemplo, metóxí, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi e tam- bém radicais de pentilóxi e hexilóxi isoméricos; preferivelmente metóxi e e- tóxi.
Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, isobutoxicarbonila, sec-butoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila; preferivelmente metoxicarbonila ou etoxicarbonila. Os grupos haloalcóxi preferivelmente têm um comprimen- to de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcóxi é, por exemplo, fluo- rometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1,1,2,2- tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoroetóxi e 2,2,2- tricloroetóxi; preferivelmente difluorometóxi, 2-cloroetóxi e trifluorometóxi. Os grupos alquiltio preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 6 á- tomos de carbono. Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopro- piltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferivelmente metiltio e etiltio. Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfini- la, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila, terc- butilsulfinila; preferivelmente metilsulfinila e etilsulfinila.
Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propil- sulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila ou terc-butilsulfonila; preferivelmente metilsulfonila ou etilsulfonila. Os gru- pos alcoxialcóxi preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 8 átomos de carbono. Exemplos de grupos alcoxialcóxi são: metoximetóxi, metoxietóxi, metoxipropóxi, etoximetóxi, etoxietóxi, propoximetóxi ou butoxi- butóxi. Alquilamino é, por exemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino ou as butilaminas isoméricas. Dialquilamino é, por exemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino e diisopropilamino. A preferência é dada aos grupos alquilamino tendo um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos alcoxialquila preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbo- no. Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, eto- xietila, n-propoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila.
Alquiltioalquila grupos preferivelmente têm de 1 a 8 átomos de carbono. Al- quiltioalquila é, por exemplo, metiltiometila, metiltioetila, etiltiometila, etiltioe- tila, n-propiltiometila, n-propiltioetila, isopropiltiometila, isopropiltioetila, buti!- tiometila, butiltioetila ou butiltiobutila. Os grupos cicloalquila preferivelmente têm de 3 a 6 átomos de carbono de anel, por exemplo, ciclopropila, ciclobuti- la, ciclopentila e cicloexila. A fenila, também como parte de um substituinte tal como fenóxi, benzila, benzilóxi, benzoíla, feniltio, fenilalquila, fenoxialqui- la, pode ser substituída. Neste caso, os substituintes podem estar em posi- ções orto, meta e/ou para. São posições de substituintes preferidas as posi- ções ortoe para para o ponto de ligação de anel.
Exemplos para B como um sistema de anel de três a quatro membros opcionalmente substituído que é totalmente ou parcialmente satu- rado e pode conter um heteroátomo do grupo consistindo em nitrogênio, o- xigênio e enxofre, são ciclopropila, metil-ciclopropila, cíclopropeníla, cíclobu- tila, ciclobutenila, De acordo com a presente invenção, um sistema de anel mono- cíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser parcialmen- te saturado ou totalmente saturado é, dependendo do número de membros de anel, por exemplo, selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, em que os referidos grupos cicloalquila para sua parte podem ser preferivelmente não substituídos ou substituídos por CrC6alquila ou halogênio, ou é em que cada R2e é metila, cada R27 e cada R28 são independentemente hi- drogênio, CrC3alquila, CrC3alcóxi, CrC3alquiltio ou trifluorometila, X4 é oxi- gênio ou enxofre e r = 1,2, 3 ou 4.
Onde nenhuma valência livre é indicada naquelas definições, por exemplo, como no , sítio de ligação é localizado no átomo de car- bono rotulado "CH" ou em um caso tal como, por exemplo, no sítio de ligação indicado no botão esquerdo. A segunda valência para o sistema de anel bivalente de substituinte A ou Y pode ser localizada em qualquer posição adequada do anel.
De acordo com a presente invenção, um sistema de anel mono- cíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado é, dependendo do número de membros de anel, por exemplo, selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, em que os referidos grupos cicloaquila para suas partes podem ser preferivelmente não substituídos ou substituídos por Ci-Cealquila ou halogênio, ou é fenila, benzila, naftila ou os seguintes grupos heterocíclicos: pirrolila; piridila; pirazolila; pirimidila; pirazi- nila; imidazolila; tiadiazolila; quinazolinila; furila; oxadiazolila; indolizinila; pi- ranila; isobenzofuranila; tienila; naftiridinila; (1 -metil-1 H-pirazol-3-il)-; (1-etil- 1 H-pirazol-3-il)-; (1 -propil-1 H-pirazol-3-il)-; (1 H-pirazol-3-il)-; (1,5-dimetil-1H- pirazol-3-il)-; (4-cloro-1-metil-1 H-pirazol-3-il)-; (1 H-pirazol-1 -il)-; (3-metil-1H- pirazol-1-il)-; (3,5-dimetil-1 H-pirazol-1 -il)-; (3-isoxazolil)-; (5-metil-3- ísoxazolil)-; (3-metil-5-ísoxazolil)-; (5-isoxazolil)-; (1H-pirrol-2-il)-; (1-metil-1 H- pirrol-2-il)-; (1 H-pirrol-1 -il)-; (1-metil-1 H-pirrol-3-il)-; {2-furaníl)-; (5-metil-2- furanil)-; (3-furanil)-; (5-metil-2-tienil)-; (2-tienil)-; (3-tienil)-; (1 -metil-1 H- imidazol-2-il)-; (1 H-imidazol-2-il)-; (1 -metil-1 Η- Ímidazol-4-il)-; (1- metil-1 Η- imidazol-5-il)-; (4-metit-2-oxazolil)-; (5-metil-2-oxazolil)-; (2-oxazolil)-; (2-metil- 5-oxazolil)-; (2-metil-4-oxazolil)-; (4-metil-2-tiazolil)-; (5-metil-2-tiazolil)-; (2- tiazolil)-; (2-metil-5-tiazolil)-; (2-metil-4-tiazolil)-; (3-metil-4-isoíiazolil)-; (3- metil-5-isotiazolil)-; (5-metil-3“isotiazolil)-; (1 -metil-1 H-1,2,3-triazol-4-il)-; (2- metil-2H-1,2,3-triazol-4-il)-; (4-metil-2H-1,2,3-triazol-2-il)-; (1 -metil-1 H-1,2,4- triazol-3-il)-; (1,5-dimetil-1 H-1,2,4-triazol-3-il)-; (3-metil-1 H-1,2,4-triazoM -il)-; (5-metil-1 H-1,2,4-triazoM -il)-; (4,5-dimetil-4H-1,2,4-triazol-3-il)-; (4-metil-4H- 1,2,4-triazol-3-il)-; (4H-1,2,4-triazol-4-il)-; (5-metil-1,2,3-oxadiazol-4-il)-; (1 ,2,3-oxadiazol-4-il)-; (3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il)-; (5-metil-1,2,4-oxadiazol- 3-il)-; (4-metil-3-furazanil)-; (3-furazanil)-; (5-metil-1,2,4-oxadiazol-2-il)-; (5- metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)-; (1,2,3-tiadiazol-4-il)-; (3-metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-; (5-metil-1,2,4-tiadiazol-3-il)-; (4-metil-1,2,5-tiadiazol-3-il)-; (5-metil-1,3,4- tiadiazol-2-il)-; (1-metil-1 H-tetrazol-5-il)-; (1 H-tetrazol-5-Μ)-; (5-metil-1H- tetrazol-1 -il)-; (2-metil-2H-tetrazol-5-il)-; (2-etil-2H-tetrazol-5-il)-; (5-metil-2H- tetrazol-2-il)-; (2H-tetrazol-2-il)-; (2-piridi!)-; {6-metil-2-piridil)-; (4-piridíl)-; (3- piridil)-; (6-metil-3-piridazinÍI)-; (5-metil-3-piridazinil)-; (3-piridazinil)-; (4,6- dimetil-2-pirimidinil)-; (4-metil-2-pirimidinil)-; (2-pirimidinil)-; (2-metil-4- pirimidinil)-; (2-cloro-4-pirimidinil)-; (2,6-dimetÍl-4-pirimidinil)-; (4-pirimidinil)-; (2-metil-5-pirimidinil)-; (6-metil-2-pirazinil)-; (2-pirazinil)-; (4,6-dimetÍI-1,3,5- triazin-2-il)-; (4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-il)-; (1,3,5-triazin-2-il)-; (4-metil-1,3,5- triazin-2-il)-; (3-metil-1,2,4-triazin-5-il)-; (3-metil-1,2,4-triazin-6-il)-; em que cada R26 é metila, cada R27 e cada R28 são independentemente hi- drogênio, Ci-C3alquila, CrC3alcóxi, CrC3alquiltio ou trifluorometila, X4 é oxi- gênio ou enxofre e r = 1,2, 3 ou 4.
Onde nenhuma valência livre é indicada naquelas definições, por exemplo, como , no sítio de ligação é localizado no átomo de car- bono rotulado "CH" ou em um caso tal como, por exemplo, no sítio de ligação indicado no botão esquerdo.
A preferência é dada aos subgrupos de compostos de fórmula I em que a) p e/ou q é 0; b) E e/ou 2 é oxigênio; e/ou c) R2 e/ou R3 é hidrogênio e/ou d) A é um sistema de anel monocíclico saturado de três a seis membros bivalente. X é preferivelmente oxigênio, NH; N-metila ou N-etila. Y é preferivelmente C3-C6cicloalquila, especialmente ciclopropi- la. R4' é preferivelmente hidrogênio. A menção especial deve ser feita aos compostos de Fórmula I, em que Ri é selecionado de CrC4aiquila, halogênio, CrC5haloalquila, nitro, Ci-C4alcóxi, CrCrhaloalcóxi, Ci-C4alquiltio, Ci-C4alquilsufinila, Cr C4alquilsulfonila, CrC4haloalquiltio, CrC4haloalquilsulfinila e Cr C4haloalquilsulfonila, em particular de halogênio e CrCealquila, preferivel- mente selecionado de metila e halogênio, mais preferivelmente selecionado de metila e cloro, e n é 1 ou 2, preferivelmente 1. A posição preferida de Ri é meta para o grupo -C(Z)-N(R3)-A-X-Y-B.
Um grupo destacado de compostos de Fórmula I, compreende aqueles compostos em que A é Ci-C6alquileno que pode ser substituído por C3-C6CÍcloalquila, C2-C6alquenila, ciano, CrC4alquiltio, CrC4alquiisulfonila, CrC4alcóxi, halogênio ou Ci-C6haloalquila; ou A é C3-C6cicioalquileno. Pre- ferivelmente A é Cs-Cecícloalquileno, mais preferivelmente ciclopropileno.
Em compostos preferidos de fórmula I, B é ciclopropila, oxetanila ou ciclobutila, preferivelmente ciclopropila. Ênfase especial deve também ser dada aos compostos de fór- mula I em que D é um grupo D1; em que R5 é 2-piridila que pode ser substi- tuída por halogênio, preferivelmente que é monossubstituída por cloro na posição 3 do anel de piridina e R4 é halogênio preferivelmente cloro ou bro- mo, Ci-C6haloalquila, CrC4haloalcóxi mais preferivelmente 2,2,2- trifluoroetóxi, preferivelmente CrC6haloalquila, mais preferivelmente trifluo- rometila. A preferência é também dada aos compostos de Fórmula I em que, em particular B é ciclopropila ou ciclobutila que pode ser mono- di-, ou trissubstituído por halogênio, CrC4alquila, hidróxi, ciano, CrC4alcóxi ou Cr C4alquiltio; ou B é CH{CH20), CH(CHMeO), CH-(CMe20), CH{CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(0)2CH2), CH{CHMeS(0)2CH2), CH(CMe2S(0)2CH2), C(Me)-{CH20), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe20), C(Me)-(CH2S), C(Me)-(CH2OCH2), C{Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-(CH2S(0)2CH2), C(Me)-(CHMe-S(0)2CH2) ou C(Me)-(CMe2-S(0)2CH2). Em compostos especialmente preferidos de Fór- mula I B é ciclopropila ou ciclobutila que pode ser substituído por halogênio ou metila, em particular por cloro, bromo ou metila; mais preferivelmente B é ciclopropila. 0 processo de acordo com a invenção para preparar os com- postos da Fórmula I é realizado analogamente aos processos conhecidos, por exemplo, aqueles descritos nos WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 04/033468 e WO 04/067528. O processo para a preparação de um composto da Fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, compreende, por exemplo, a) preparar um composto da Fórmula I, em que R2 é hidrogênio e E e Z são oxigênio, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, reagindo-se um composto da Fórmula em que Ri, n, e D têm os significados fornecidos pela fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste com um composto da Fórmula Η N (R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III), em que R3, p, q, A, X, Y e B têm os significados fornecidos pela fórmula I, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste ou, b) preparar um composto da Fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, reagindo-se um composto da Fórmula em que R1, R2, η, Z e D têm os significados fornecidos pela fórmula I; e X1 é um grupo de partida, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste com um composto da Fórmula HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III), em que R3, p, q, A, X, Y e B têm os significados fornecidos pela fórmula I, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste ou, c) preparar um composto da Fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, reagindo-se um composto da Fórmula em que Ri, R2, R3, n, p, q, A, X, Y, Z e B têm os significados fornecidos pela fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste com um com- posto da Fórmula X2C(=0)D (VI), em que tem o significado fornecido pela Fórmula I; e X2 é um grupo de partida, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste e/ou conver- tendo-se um composto da Fórmula l ou, onde apropriado, um tautômero deste, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, em outro composto da Fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste, separando-se uma mistura isômera, que pode ser obtida de acordo com o processo, e isolando- se o isômero desejado e/ou convertendo-se um composto livre da Fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste em um sal ou um sal de um com- posto da Fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste no composto livre da Fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste ou em outro sal.
Os compostos de Fórmula II são novos e são especialmente desenvolvidos para a preparação dos compostos de Fórmula I de acordo com a presente invenção. Os compostos de Fórmula II, por esse motivo, constituem um outro objeto da presente invenção. Os compostos de Fórmu- la II, podem ser preparados analogamente pelos métodos descritos no WO 04/111030.
Os compostos de Fórmula V são também novos e são especi- almente desenvolvidos pela preparação dos compostos de Fórmula I, de acordo com a presente invenção. Os compostos de Fórmula V, por esse motivo, constituem um outro objeto da presente invenção. Os compostos de fórmula V, são preferidos, em que Ri é Ci-C^alquila, halogênio, CrC5haloalquila, nitro, Ci-C4alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4alquilsufinila, Ci-C4alquilsulfonila, Cr C4haloalquiltio, Ci-C4haloalquilsulfinila ou Ci-C4haloalquilsulfonila; R2 e R3 são hidrogênio; A é CrC6alquileno que pode ser substituído por C3- C6cicloalquila, C2-C6alquenila, ciano, CrC4alquiltio, Ci-C4alquilsulfonila, Cr C4alcóxi, halogênio ou Ci-Cehaloalquila; ou A é C3-C6cicloalquileno; p e q são, independentemente um do outro, 0 ou 1; X é oxigênio, NH; NCH3 ou NC2H5; Y é Ci-C4alquileno, C2-C6alquenileno ou C3-C6alquinileno ou, Cr C4alquileno, C2-C6alquenileno ou C3-C6alquinileno substituído por halogênio, C3-C6cicloalquila, Ci-C4alquilsulfonila ou CrC4alcóxi; e B é ciclopropila ou ciclobutila que pode ser mono- di-, ou trissubstituída por halogênio, Cr C4alquila, hidróxi, ciano, CrC4alcóxi ou CrC4alquiltio; ou B é CH(CH20), CH(CHMeO), CH-(CMe20), CH(CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(0)2CH2), CH(CHMeS(0)2CH2), CH(CMe2S(0)2CH2), C(Me)-(CH20), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe20), C(Me)-(CH2S), C(Me)-(CH2OCH2), C(Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-{CH2S(0)2CH2), C(Me)-(CHMe-S(0)2CH2) ou C(Me)-(CMe2- S{0)2CH2), preferivelmente B é ciclopropila ou ciclobutila que pode ser mo- no- di-, ou trissubstituída por halogênio, CrC4alquila, hidróxi, ciano, Cr C4alcóxi ou CrC4alquiltio.
O processo para a preparação de um composto da Fórmula V ou, onde apropriado, um tautômero deste, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, compreende, por exemplo, preparar composto de Fórmula V ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, reagindo-se um com- posto da Fórmula em que Ri, R2, n têm os significados dados na Fórmula I, com um composto de Fórmula HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III), em que R3, p, qt A, X, Y e B têm os significados fornecidos pela fórmula I, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste. O que foi referido acima para tautômeros e/ou sais de compos- tos I, aplica-se analogamente aos materiais de partida mencionados aqui anteriormente e a seguir com respeito aos tautômeros e/ou sais deste.
As reações descritas aqui anteriormente e a seguir são realiza- das de maneira conhecidas por si, na ausência ou, normalmente, na pre- sença de um diluente ou solvente adequado ou de uma mistura destes, 0 processo sendo realizado, como requerido, com resfriamento, em tempera- tura ambiente ou com aquecimento, por exemplo, em uma variação de tem- peratura de aproximadamente -80°C ao ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de aproximadamente -20°C a aproximadamente +150°C, e, se requerido, em um vaso selado, sob pressão reduzida, normal ou elevada, em uma atmosfera de gás inerte e/ou sob condições anidrosas.
Especialmente as condições de reação vantajosas podem ser observadas dos exemplos. A menos que de outro modo especificado, os materiais de parti- da mencionados aqui anteriormente e a seguir, que são usados para a pre- paração dos compostos I ou, onde apropriado, os tautômeros destes, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, são conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos por si, por exemplo, de acordo com a informação fornecida abaixo.
Variante a) Os reagentes podem ser reagidos entre si como tal, isto é, sem adição de um solvente ou diluente, por exemplo, na fusão. Na maioria dos casos, entretanto, é vantajoso adicionar um solvente inerte ou diluente ou uma mistura destes. Exemplos de tais solventes ou diluentes que podem ser mencionados são: haloidrocarbonetos ou hidrocarbonetos aromáticos, alifá- ticos e alicíclicos tais como benzeno, tolueno, xileno, mesitileno, tetralina, clorobenzeno, diclorobenzeno, bromobenzeno, éter de petróleo, hexano, cicloexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroeteno ou tetracloroeteno; ésteres tais como acetato de etila; éteres tais como éter de dietila, éter de dipropila, éter de diisopropila, éter de dibuti- la, éter de metila de terc-butila, éter de monoetila de etileno glicol, éter de monoetila de etileno glicol, éter de dimetila de etileno glicol, éter de dimeto- xidietila, tetraidrofurano ou dioxano; cetonas, tais como acetona, cetona de metil etila ou cetona de metil isobutila; álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, etileno glicol ou glicerol; amidas tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N- metiipirrolidona ou triamida de hexametilfosfórico; nitrilos, tais como acetoni- trila ou propionitrila; e sulfoxidos, tais como sulfóxido de dimetila. A reação é vantajosamente realizada em uma variação de tem- peratura de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferi- velmente de aproximadamente -30°C a aproximadamente +100°C, na maio- ria dos casos na variação entre temperatura ambiente e aproximadamente +80°C.
Variante b) Exemplos de grupos de partida adequados Xi nos compostos IV são hidróxi, CrC8alcóxi, halo-Ci-C8alcóxi, CrC8alcanoilóxi, mercapto, Cr C8alquiltio, halo-CrC8alquiltio, CrC8alquilsulfonilóxi, halo-Cr C8alquilsulfonilóxi, benzenossulfonilóxi, toluenossulfonilóxi e halogênio, tal como cloro, Os preferidos são hidróxi, CrC8alcóxi e cloro.
Os reagentes podem ser reagidos entre si como tal, isto é, sem a adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, entretanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura destes.
Exemplos de diluentes ou solventes adequados são do tipo descrito sob a variante a). A reação é vantajosamente realizada em uma variação de tem- peratura de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferi- velmente de aproximadamente -20°C a aproximadamente +100°C, na maio- ria dos casos a variação entre temperatura ambiente e a temperatura de refluxo da mistura de reação.
Variante c) Exemplos de grupos de partida adequados X2 nos compostos VI são hidróxi, CrC8alcóxi, halo-CrC8alcóxi, CrC8alcanoilóxi, mercapto, Cr C8alquiltio, ha!o-CrC8alquiltio, CrC8alquitsulfonilóxi, halo-Cr C8alquilsulfonilóxi, benzenossulfonilóxi, toluenossutfonilóxi e halogênio, tal como cloro. Os preferidos são hidróxi e cloro.
Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base.
Exemplos de bases adequadas para facilitar a separação de HX2 são hidró- xidos de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, hidretos de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, amidas de metal de álcali ou metal alcalino- terroso, alcoxidos de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, acetatos de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, carbonatos de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, dialquilamidas de metal de álcali ou metal alcalino- terroso ou alquilsililamidas de metal de álcali ou metal alcalino-terroso, alqui- laminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas livres ou N-alquiladas satura- das ou insaturadas, heterociclos básicos, hidróxidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de só- dio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbo- nato de potássio, hidreto de potássio, diisopropilamida de lítio, bis(trimetilsili!)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, diisopropileti- lamina, trietilenodiamina, cicloexilamina, N-cicloexil-N,N-dimetilamina, N,N~ dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N- metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8-diaza- biciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU).
Os reagentes podem ser reagidos entre si como tal, isto é, sem a adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, entretanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura destes.
Exemplos de diluentes ou solventes adequados são do tipo descrito sob a variante a). Se a reação não for realizada na presença de uma base, as ba- ses que são empregadas em excesso, tais como trietilamina, piridina, N- metilmorfolina ou Ν,Ν-dietilanilina, podem também agir como solventes ou diluentes. A reação é vantajosamente realizada em uma variação de tem- peratura de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferi- velmente de aproximadamente -30°C a aproximadamente +100°C, na maio- ria dos casos a variação entre temperatura ambiente e aproximadamente +80°C.
Um composto I pode ser convertido de uma maneira conhecida por si em outro composto I, reagindo-se um ou mais substituiníes do com- posto de partida I da maneira costumeira por (um)outro substituente(s) de acordo com a invenção.
Por exemplo, - em compostos I, em que R2 é hidrogênio, este hidrogênio R2 pode ser substituído por um substituinte R2| que é diferente de hidrogênio; ou - em compostos I, em que R3 é hidrogênio, este hidrogênio R3 pode ser substituído por um substituinte R3, que é diferente de hidrogênio.
Dependendo da escolha das condições de reação e materiais de partida que são adequados em cada caso, é possível, por exemplo, em uma etapa de reação apenas substituir um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substi- tuída por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa de reação.
Os sais de compostos I podem ser preparados de uma maneira conhecida por si. Desse modo, por exemplo, os sais de adição de ácido de compostos I são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um re- agente permutador de íon adequado e sais com bases são obtidas por tra- tamento com uma base adequada ou com um reagente permutador de íon adequado.
Os sais de compostos I podem ser convertidos de maneira cos- tumeira nos compostos I livres, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente permu- tador de íon e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente permutador de íon adequado.
Os sais de compostos I podem ser convertidos de uma maneira conhecida por si em outros sais de compostos I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamen- to de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário, ou prata, de um ácido, por exem- plo, com acetato de prata, em um solvente adequado em que um sal inorgâ- nico que forma, por exemplo, o cloreto de prata é insolúvel e, portanto, pre- cipita-se da mistura de reação.
Dependendo do procedimento ou das condições de reação, os compostos I, que têm propriedades de formação de sal podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.
Os compostos I e, onde apropriado, os tautômeros destes, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como misturas destes, por exemplo, na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereô- meros, ou como misturas isômeras tais como misturas enantiômeras, por exemplo, racematos, misturas diastereômeras ou misturas de racematos, dependendo do número, da configuração absoluta e relativa de átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula e/ou dependendo da confi- guração de ligações duplas que ocorrem na molécula; a invenção refere-se aos isômeros puros e também à todas misturas isômeras que são possíveis e deve ser entendido em cada caso neste sentido aqui anteriormente e a seguir, mesmo quando os detalhes estereoquímicos não forem especifica- mente mencionados em cada caso.
As misturas de diastereômeros ou misturas de racematos de compostos I, em forma livre ou em forma de sal, que podem ser obtidas de- pendendo de quais materiais de partida e procedimentos foram escolhidos podem ser separadas de uma maneira conhecidos racematos ou diasterô- meros puros nas bases das diferenças fisicoquímicas dos componentes, por exemplo, por cromatografia, destilação e/ou cristalização fracional.
Misturas enantiômeras, tais como racematos, que podem ser obtidas de uma maneira similar podem ser resolvidas em antípodas ópticas, por exemplo, por recristalização de um solvente opticamente ativo, por cro- matografia em absorventes quirais, por exemplo, cromatograíia líquida de alto desempenho (HPLC) em celulose de acetila, com o auxiliar de microor- ganismos adequados, por divagem com enzimas imobilizadas, específicas, por meio da formação de compostos de inclusão, por exemplo, empregan- do-se éteres coroa quíral, onde apenas um enantiômero é complexado, ou por conversão em sais distereoméricos, por exemplo, reagindo-se um race- mato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, cânfora, ácido tartárico ou málico, ácido sul- fônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separando-se a mistura diaste- reômera que pode ser obtida desta maneira, por exemplo, por cristalização fracional com base em suas solubilidades diferentes, para fornecer os dias- tereômeros, cujo enantiômero desejado pode ser determinado livre pela a- ção de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.
Os diastereômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas separando-se as misturas isômeras adequadas, porém também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando-se o proces- so de acordo com a invenção com os materiais de partida de um estereo- químico adequado. É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero biologi- camente mais eficaz, por exemplo, enantiômero ou diastereômero, ou mistu- ra isômera, por exemplo, mistura enantiômera ou mistura diastereômera, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.
Os compostos de acordo com a invenção e, onde apropriado, os tautômeros destes, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, po- dem, se apropriado, também ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluem outros solventes, por exemplo, aqueles que podem ter sidos usados pela cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.
Os compostos de acordo com a invenção são ingredientes ati- vos preventivamente e/ou curativamente valiosos no campo de controle de peste, mesmo em baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem toleráveis por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção agem contra todos ou individuais estágios de desenvolvimento de normalmente sensí- veis, porém também resistentes, pestes de animais tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode manifestar-se em si dire- tamente, isto é em extermínio das pestes, que toma lugar imediatamente ou apenas após algum tempo ter passado, por exemplo, durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma oviposição reduzida e/ou taxa de incu- bação, uma boa atividade correspondente a uma taxa de extermínio (morta- lidade) de pelo menos 50 a 60%.
Exemplos das pestes de animal acima mencionadas são: da ordem Acarina, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophiius spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipi- trímerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpi- ni, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Oiygonychus pratensis, Or- nithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polypha- gotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptesspp., Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedicutus spp., Pemphi- gus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearís, Chaetocne- ma tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhop- trus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophi- ius spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.; da ordem Dipíera, por exemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glos- sina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., fíhagoletis pomonella, Sciara spp., Sto- moxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Típula spp.; da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorísa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. e Triatoma spp.; da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperi- dum, Empoasca spp., Eriosoma larígerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pem- phigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Tria- leurodes vaporaríorum, Trioza erytreae e Unaspis citrr, da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.; da ordem Lepidoptera, por exemplo, Aderis spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Ala- bama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyro- taenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalo- crocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecüia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Uthocollethis spp., Lobesía botrana, Lymantría spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectino- phora gossypiela, Phthorímaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xilostelfa, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Tri- choplusia ni e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea madera- e, Locusta spp., Periplaneta spp. e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeni- othrips spp., Thrips palmi e Thrips tabaci; e da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controlar, isto é, conter ou destruir, as pestes dos tipos acima mencionados que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e ornamentais em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos tais como frutas, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raí- zes, de tais plantas, e em alguns casos mesmo em órgãos de plantas que são formados em um momento posterior do tempo, permanecem protegidos contra estas pestes.
Colheitas alvo adequadas são, em particular, cereais, tal como trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, trigo ou sorgo; beterraba, tal como açú- car e forragem de beterraba; fruta, por exemplo, fruta pomácea, fruta de ca- roço ou fruta macia, tal como maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, ou amoras, por exemplo, morangos, framboesas ou amoras pretas; colheitas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; colheitas oleosas, tais como óleo de colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, rícino, cacau ou amendoim; curcúbitas, tal como abóboras, pepinos ou melões; plantas de fibra, tal como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cí- tricas, tal como laranjas, limões, toranja ou tangerinas; vegetais, tal como espinafre, alface, aspargo, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentas sino; Lauraceae, tal como abacate, Canela ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulo, a fa- mília plantain, plantas látex e ornamentais.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especial- mente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Helio- this virescens, Myzus persicae, Plutella xilostella e Spodoptera littoralis em colheitas de algodão, vegetais, milho, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são também especialmente adequados para contro- lar Mamestra (preferivelmente em vegetais), Cydia pomonella (preferivel- mente maçãs), Empoasca (preferivelmente em vegetais, vinhas), Leptinotar- sa (preferivelmente batatas) e Chilo supressalis (preferivelmente arroz). O termo "colheitas" deve ser entendido também como incluindo colheitas que foram tornadas tolerantes aos herbicidas (tal como, por exem- plo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil- chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) como um resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia ge- nética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante às imidazoli- nonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é Clearfield® colza de verão (Canola). Exemplos de colheitas que foram tornada tolerantes às herbicidas ou classes de herbicidas por mé- todos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a gli- fosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady®, Herculex I® e Libertilink®. O termo "colheitas" deve ser entendido como incluindo também colheitas de plantas que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinantes que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de ação seletiva, tal como são conhecidas, por exemplo, de bactérias produto- ras de toxina, especialmente aquelas do genus Bacillus.
Toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas insetici- das de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas de Bacil- lus thuringiensis, tal como δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CryllIB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inse- ticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou prote- ínas inseticidas de nematódeos de colonização de bactéria, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tal como Photorhabdus lumlnes- cens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tal como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tal como toxinas estreptomicetos, lectinas de planta, tal como lectinas de ervilha, lec- tinas de cevada ou lectinas de campainha branca; aglutininas; inibidores de proteinase, tal como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas de inativação de ribos- soma (RIP), tal como ricina, milho-RIP, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo de esteróide, tal como 3-hidroxisteroidoxidase, ec- disteróide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdi- sona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canais de íon, tal como blo- queadores de sódio ou cálcio, esterase de hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucana- ses.
No contexto da presente invenção deve ser entendido por δ- endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetais (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbri- das, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são re- combinantemente produzidas por uma nova combinação de domínios dife- rentes daquelas proteínas (vide, por exemplo, WO 02/15701). As toxinas truncadas, por exemplo, uma CrylA(b) truncada, são conhecidas. No caso das toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural são substituídos. Em tal substituição de aminoácido, preferivelmente sequências de reconhecimento de protease não naturalmente presente são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma se- quência de reconhecimento de catepsina-D é inserida em uma toxina CrylllA (vide, WO 03/018810).
Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas. Ácidos deoxirribonucléi- co tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651. A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos nocivos, Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, porém são especialmente comumente encontradas em besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Le~ pidoptera).
Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são co- nhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são; YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylllB(b1)); YieldGard Plus© (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b) e uma CrylllB(bl)); Starlink® (variedade de milho que ex- pressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) pa- ra obter tolerância à herbicida de amônio de glifosinato); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (vari- edade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard II® (varieda- de de algodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma CryllA(b)); VIPCOT © (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (varie- dade de batata que expressa uma toxina CrylllA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (GA21 característica tolerante a glifosato), Agrisure® CB Ad- vantage (Bt11 característica de broca de milho (CB)) e Protecta®.
Outros exemplos de tais colheitas transgênicas são: 1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F- 31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificadas que foram tornadas resistentes ao ataque pela broca de milho Europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por ex- pressão transgênica de uma toxina CrylA(b) truncado. Milho Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida de amônio de glicosinato. 2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de rHobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificadas que foram tornadas resistentes ao ataque pela broca de milho Europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por ex- pressão transgênica de uma toxina CrylA(b). Milho Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para obter tolerância à herbicida de amônio de glifosinato. 3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de rHobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. O mi- lho que foi tornado resistente a inseto por expressão transgênica de uma toxina CrylllA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma seqüência de conhecimento de catepsina-D-protease. A preparação de tais plantas de milho transgênicos é descrita em WO 03/018810. 4. Milho MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina CrylllB(bl) e tem resistência a certos insetos Co- leopterâ. 5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/ES/96/02. 6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Te- desco, 7 B-1160 Brussels, Belga, número de registro C/NUOO/10. Milho ge- neticamente modificado pela expressão da proteína Cry1F para obter a re- sistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para obter tolerân- cia à herbicida de amônio de glifosinato. 7. Milho NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/GB/02/M3/03, Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmen- te desenvolvidas por cruzamento das variedades geneticamente modifica- das NK603 e MON 810. Milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamen- te a proteína CP4 EPSPS, obtida de Agrobacterium sp. linhagem CP4, que confere tolerância à herbicida Roundup® (contém glifosaío), e também uma toxina CrylA(b) obtida de Bacillus thuríngiensis subsp. kurstaki que realizam tolerância a certo Lepidoptera, incluem broca de milho Europeu.
Colheitas transgênicas de plantas resistentes a insetos são tam- bém descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zen- trum BATS, Ciarastrasse 13, 4058 Basel, Suíça) Report 2003, (http://bats.ch). O termo "colheitas1 deve ser entendido como incluindo também plantas de colheitas que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinantes que são capazes de sintetizar substâncias antipatogê- nicas tendo uma seleção seletiva, tal como, por exemplo, as proteínas assim chamadas "proteínas relacionadas com patogênese " (PRPs, vide por e- xemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias e plantas transgê- nicas capazes de sintetizar tais substâncias são conhecidas, por exemplo, de EP-A-0 392 225, WO 95/33818, e EP-A-0 353 191. Os métodos de pro- dução de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas.
Substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais de íon, tal como bloqueadores de canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintase; bibenzil sintases; chitinases; glu- canases; as assim chamadas "proteínas relacionadas com patogênese" (PRPs; vide, por exemplo, EP-A-0 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microorganismos, por exemplo, antibióticos de peptídeo ou antibióticos heterocíclicos (vide, por exemplo, WO 95/33818) ou fatores de proteína ou polipeptídeos envolvidos em defesa de patogênio de planta (as- sim chamados "genes de resistência de doença de planta ", como descrito em WO 03/000906).
Outras áreas de uso dos compostos de acordo com a invenção são a proteção de mercadorias armazenadas e depósitos e a proteção de materiais brutos, tal como madeira, têxteis, revestimento de pisos ou cons- truções, e também no setor de higiene, especialmente a proteção de seres humanos, animais domésticos e criação produtiva contra peste do tipo men- cionado.
No setor de higiene, os compostos de acordo com a invenção são ativos contra ectoparasitas tal como carrapatos duros, carrapatos maci- os, ácaros de sarna, ácaros silvestre, moscas (mordendo e lambendo), lar- vas de moscas parasíticas, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de pássaros e pulgas.
Exemplos de tais parasitas são: Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem Maüophagida: Trímenopon spp., Menopon spp., Trino- ton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp..
Da ordem Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusi- mulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Phtt- pomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Ha- ematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyía spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..
Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce- phalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta oríentalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica e Supella spp..
Da subclasse Acaria (Acarida) e as ordens Meta- e Meso- estigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophílus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Phipicephalus spp., Dermanyssus spp., fíaillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. and Varroa spp..
Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. and Laminosioptes spp.
Os compostos de acordo com a invenção são também adequa- dos para proteger contra infestação de inseto no caso de materiais tais co- mo madeira, têxteis, plásticos, adesivos, colas, pinturas, papel e cartão, cou- ro, revestimentos de piso e construções. A invenção, portanto, também refere-se a composições pestici- das tais como concentrados emulsificáveis, concentrados de suspensão, soluções diretamente vaporizáveis ou diluíveis, pastas dissemináveis, emul- sões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós umectáveis, polvilhos, grâ- nulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem - pelo menos - um dos ingredientes ativos de acordo com a invenção e que deve ser selecionado pra ajustar-se aos objetivos pretendidos e as circuns- tâncias predominantes.
Nestas composições, o ingrediente ativo é empregado na forma pura, um ingrediente ativo sólido, por exemplo, em um tamanho de partícula específico, ou, preferivelmente, juntamente com - pelo menos - um dos au- xiliares convencionalmente usados na técnica de formulação, tal como ex- tensores, por exemplo, solventes ou veículos sólidos, ou tais como compos- tos tensoativos (surfactantes).
Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos aromá- ticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferivelmente as frações C8 a C-|2 de alquilbenzenos, tal como misturas de xileno, naftalenos alquilados ou tetraidronaftaleno, hidrocarbonetos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou cicloexano, álcoois tais como etanol, propanol ou butanol, glicóis e seus éteres e ésteres tais como propileno glicol, éter dipro- pileno glicol, etileno glicol ou éter monometila de etileno glicol ou éter mono- etila de etileno glicol, cetonas, tal como cicloexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N-metiipirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetila ou Ν,Ν-dimetilformamida, água, óleos vegetais não e- poxidados ou epoxidados, tais como óleos não epoxidados ou epoxidados, de rícino, coco ou soja, e óleos de silicone.
Os veículos sólidos que são usados, por exemplo, para polvilhos e pós dispersíveis são, como uma regra, minerais naturais moídos tais como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propri- edades físicas, é também possível adicionar sílicas altamente dispersas ou polímeros absortivos altamente dispersos. Os veículos adsortivos particula- res adequados para grânulos são tipos porosos, tais como pomes, areia pa- ra tijolo, sepiolita ou bentonita, e materiais veículos não-sorptivos adequados são calcita ou areia, Além disso, um grande número de materiais granulados de natureza inorgânica ou orgânica pode ser usado, em particular dolomita ou resíduos de planta fragmentados.
Os compostos tensoativos adequados são, dependendo do tipo do ingrediente ativo a ser formulado, tensoativos não-iônicos, catiônicos e/ou aniônicos ou misturas tensoativas que têm boas propriedades de emul- sificação, dispersão e umectação. Os tensoativos mencionados abaixo de- vem apenas ser considerados como exemplos; um grande número de outros tensoativos que são convencionalmente usados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção são descritos na literatura pertinente.
Os tensoativos não-iônicos adequados são, especialmente, de- rivados de éter de poligltcol de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos graxos saturados ou insaturados ou de alquil fenóis que podem conter apro- ximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de éter de glicol e aproxima- damente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidro- carboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 á- tomos de carbono na porção de alquila dos alquil fenóis. Também adequa- dos são os aduzidos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropi- leno glicol, etilenodiaminopolipropileno glicol ou alquil polipropileno glicol tendo 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de éter de etileno gli- col e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos éter de propileno glicol. Normalmente, os compostos acima mencionados contêm 1 a aproxi- madamente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol. E- xemplos que podem ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter de poliglicol de óleo de rícino, aduzidos de óxido de polietileno / polipropileno glicol, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno glicol ou octilfenoxipolietoxieta- nol. São também adequados os ésteres de ácido graxo de polioxietileno de sorbitano, tal como tríoleato de polioxietileno de sorbitano.
Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônío quarternários que geralmente têm pelo menos um radical de alquila de apro- ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como outros substituintes (não halogenados ou halogenados) radicais de benzila ou hidroxialquila ou alquila inferior. Os sais são preferivelmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto de es- tearíltrimetilamônio e brometo de benzilbis{2-cloroetil)etilamônio.
Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões so- lúveis em água ou compostos tensoativos sintéticos solúveis em água. E- xemplos de sabões adequados são os sais de álcali, alcalino-terroso ou (não substituídos ou substituídos) amônio de ácidos graxos tendo aproximada- mente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tal como os sais de sódio ou potássio de ácido oléico ou esteárico, ou de misturas de ácido graxos natu- rais que são obteníveis, por exemplo, de coco ou óleo de “tall·, menção de- ve também ser feita dos tauratos de metila de ácido graxo. Entretanto, os tensoativos sintéticos são usados mais frequentemente, em particular sulfo- natos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzimidazol sulfonato ou sulfo- natos de alquilarila. Como uma norma, os sulfonatos graxos e sulfatos gra- xos estão presentes como sais de álcali, alcalino-terroso ou (substituídos ou não substituídos amônio e eles geralmente têm um radical de alquila de a- proximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, alquila também de- ve ser entendida como incluindo a porção de alquila de radicais de acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio e potássio de ácido lignossulfônico, do éster dodecilsulfúrico ou de uma mistura de sulfato de álcool graxo preparada de ácidos graxos naturais. Este grupo também inclui os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de aduzidos de óxido de álcool/etileno graxo. Os derivados de benzimidazol sulfonados preferi- velmente contêm 2 grupos sulfonila e um radical de ácido graxo de aproxi- madamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilaril- sulfonatos são os sais de sódio, cálcio, ou trietanolamônio de ácido decil- benzenossuífônico, de ácido dibutiinaftalenossulfônico ou de um condensa- do de ácido naftalenossulfônico/formaldeído. São também possíveis, além disso, fosfatos adequados, tal como sais do éter fosfórico de um aduzido de óxido de p-nonilfenol/(4-14), ou fosfolipídeos.
Como uma norma, as composições compreendem 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, de ingrediente ativo e 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível co- mo uma norma para 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, da composição a ser tensoativas (% em cada caso significando percentual em peso). Visto que as composições concentradas tendem a ser preferidas para mercadori- as comerciais, o consumidor final como norma usa composições diluídas que têm concentrações substancialmente baixas de ingrediente ativo. As composições preferidas são compostas em particular como segue (% = per- centual por peso): Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferivelmente 5 a 20% tensoativo: 1 a 30%, preferivelmente 10 a 20 % solvente: 5 a 98%, preferivelmente 70 a 85% Polvilhos: ingrediente ativo: 0,1 a 10%, preferivelmente 0,1 a 1% veículo sólido: 99,9 a 90%, preferivelmente 99,9 a 99% Concentrados de suspensão: ingrediente ativo: 5 a 75%, preferivelmente 10 a 50% água: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30% tensoativo: 1 a 40%, preferivelmente 2 a 30% Pós umectáveis: ingrediente ativo: 0,5 a 90%, preferivelmente 1 a 80% tensoativo: 0,5 a 20%, preferivelmente 1 a 15% veículo sólido: 5 a 99%, preferivelmente 15 a 98% Grânulos: ingrediente ativo: 0,5 a 30%, preferivelmente 3 a 15% veículo sólido: 99,5 a 70%, preferivelmente 97 a 85% As composições podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos, tal como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais não epo- xidados ou epoxidados {por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja), antiespumas, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, regulado- res de viscosidade, aglutinantes e/ou aderentes, fertilizantes ou outros in- grediente ativos para obter efeitos específicos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de planta, moluscicidas ou herbicidas.
As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida por si, na ausência de auxiliares, por exemplo, por moagem, peneiração e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou moagem do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Os processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I, para a preparação destas composições são também um objeto da invenção.
Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os méto- dos de controle de peste dos tipos acima mencionados, tal como vaporiza- ção, atomização, polvilhamento, escovação sobre, curativo, dispersão ou derramamento - que devem ser selecionados para adaptar-se aos objetivos pretendidos das circunstâncias predominantes - e o uso das composições para o controle de pestes dos tipos acima mencionados são outros objetos da invenção. Taxas típicas de concentração são entre 0,1 e 1000 ppm, pre- ferivelmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferivelmente 10 a 600 g/ha.
Um método preferido de aplicação no campo de proteção de colheita é a aplicação à folhagem das plantas (aplicação folhear), sendo possível selecionar frequência e taxa de aplicação para comparar o perigo de infestação com a peste em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode estender-se às plantas por meio de sistema de raiz (ação sistêmica), encharcando-se o local das plantas com uma composição líquida ou incor- porando-se o ingrediente ativo em forma sólida no local das plantas, por e- xemplo, no solo, por exemplo, na forma de grânulos (aplicação ao solo). No caso de colheitas de arroz alagado, tais grânulos podem ser medidos dentro do campo alagado por inundação.
As composições de acordo com a invenção são adequadas para a proteção de material de propagação de planta, por exemplo, sementes, tal como fruta, tubérculos ou sementes, ou plantas sementeiras, contra pestes dos tipos acima mencionados. O material de propagação pode ser tratado com as composições antes da plantação, por exemplo, as sementes podem ser tratadas antes da semeadura. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas às sementes semeadas (revestimento), encharcando-se as sementes em uma composições líquida ou aplicando-se uma camada de uma composições sólida. É também possível aplicar as composições quan- do o material de propagação é plantado no sítio de aplicação, por exemplo, dentro do sulco de semente durante a drenagem. Estes métodos de trata- mento para material de propagação de planta e o material de propagação de planta, desse modo, tratado são também objetos da invenção.
Exemplos de preparação Exemplo P1: preparação de [2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-ciano-6-metil- fenill-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3- carboxílico (A.1,1): A uma solução de 2-[2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H- pirazol-3-il]-8-metil-4-oxo-4H-benzo[d][1,3]oxazina-6-carbonitrila (1,2 g, 2,8 mmol) (preparado de acordo com WO 04/067528) em tetraidrofurano (40 ml), é adicionado cloridrato de biciclopropil-1 -ilamina (0,6 g, 4,2 mmols) e 1,2 ml (8,4 mmols) de trietilamina, e a solução é aquecida em uma temperatura de 60°C durante 8 horas, A solução é resfriada para temperatura ambiente e o solvente é evaporado. Em seguida a mistura é triturada em 100 ml de á- gua e os cristais são lavados com água e éter para fornecer 0,85 g do com- posto do título. O líquido mãe é evaporado e uma segunda safra de cristais é obtida por cristalização em disopropiléter para fornecer 0,46 g do compos- to do título (F: 270-272 °C).
Exemplo P2: preparação de f2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-ciano-6-metil- fenill-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3- carboxílico (A.1,1): A uma solução de 3,29 g (5,23 mmols) de [2-(biciclopropil-1- ilcarbamoil)-4-iodo-6-metil-fenil]-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5- trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico em 50 ml de tetraidrofurano são adi- cionados 1,19 g (6,25 mmols) Cul, 0,30 g de tetracis(triíenilfosfina)paládio e 2,78 g (31,0 mmols) de CuCN. A mistura é aquecida 1 hora a 80°C e torna- se verde-escura. Após resfriamento, a mistura é filtrada em Hyfio e evapo- rada. O resíduo é dissolvido em 15 ml de DMF e despejado em 100 ml de água contendo 5 g de NaHC03. Após 30 minutos agitando, os cristais são filtrados, lavados com água e uma mistura de hexano / acetona (1:3) para fornecer 2,8 g do composto do título.
Preparação de f2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-iodo-6-metil-fenin-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico. 2,08 g (3,91 mmols) de (2-[2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil- 2H-pirazol-3-il]-8-hidróxi-6-iodo-benzo[d][1,3]oxazin-4-ona (preparado de acordo com WO 04/067528), 0,6 g (4,50 mmols) de cloridrato de biciclopro- pil-1-ilamina e 0,63 ml (4,50 mmol) de trietilamina em 20 ml de THF são a- quecidos 20 horas ao refluxo. Após resfriamento, o precipitado é filtrado e o líquido mãe é evaporado. O resíduo é dissolvido em 5 ml de DMF e despe- jado em 40 ml de água. Os cristais formados são filtrados e purificados por cromatoqrafia instantânea (diclorometano 40, dietiléter 1) para fornecer 1,85 g do composto do título. 1H-RMN (CDCk 400 MHz, ppm): 0,11 (q. 2H), 0.45 (d. 2H). 0,62 (s, 4H), 1,4 fm, 1H), 2.10 fs. 3H), 6,50 (s, 1H), 7,40 fm, 2H1, 7,51 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,85 (dd, 1H), 8,49 (m, 1H). 10,45 (s, 1H).
Preparação de 2-amino-N-biciclopropil-1 -il-5-ciano-3-metil-benzamida 600 mg (1,98 mmol) de 6-iodo-8-metil-1H-benzo[d][1,3]oxazina- 2,4-diona (preparado de acordo com procedimentos conhecidos, vide G. M.
Coppola, Synthesis, 1980, 505), 212 mg (2,37 mmols) de CuCN, 377 mg (1,98 mmol) de Cul e 114 mg de tetracts(trifenilfosfína)paládio em 60 mí de THF são aquecidos 5 horas ao refluxo. Após resfriamento, a mistura é filtra- da em Hyflo. A fase orgânica é lavada com água e evaporada. O resíduo é cristalizado de uma mistura de diclorometano, acetato de etila e hexano pa- ra fornecer 245 mg de 8-metil-2,4-dioxo-1,4-diidro-2H-benzo[d][1,3]oxazina- 6-carbonitrila, a qual é diretamente usada na seguinte etapa. 236 mg (1,16 mmol) de 8-metil-2,4-dioxo-1,4-diidro-2H- benzo[d][1,3]oxazina-6-carbonitrila, 234 mg (1,75 mmol) de cioridrato de bi- ciciopropil-1 -ilamina e 177 mg (1,75 mmol) de trietiiamina em 25 ml de THF são aquecidos 4 horas ao refluxo. A mistura é resfriada e evaporada. O re- síduo é dissolvido em acetato de etila e extraído com água. Após purificação em uma trilha curta de sílica-gel, 63 mg do composto do título são isolados como cristais amarelos. F: 171 - 172°C.
Preparação de biciclopropil-1-ilamina: 93,2 ml (328 mmols) de Ti(OiPr)4 são adicionados a uma solu- ção de 20 g (298 mmols) de carbonitrila de ciclopropano em 300 ml de éter.
Em seguida a solução é resfriada para -78 °C e 199 ml (596 mmols) de so- lução de brometo de etilmagnésio (3 M em éter) são lentamente adiciona- dos. Após 10 minutos a -78 °C, a poupa é deixada aquecer para temperatu- ra ambiente e agitada durante 1 hora. Em seguida 84,6 g (595 mmois) de BF3.OEt2 são adicionados e a mistura é agitada em temperatura ambiente durante 18 horas. A esta mistura, 600 ml de 2N de NaOH são lentamente adicionados em uma temperatura de 0 °C. A fase orgânica é separada e extraída com 600 ml de 2N de HCI. A fase de água é evaporada e o resíduo é triturado em éter para fornecer 30,9 g do composto do título como um sal de cloridrato.
Os exemplos que seguem são entendidos para ilustrar a inven- ção e mostram compostos preferidos de fórmula I. Me significa o grupo de metila. Et significa o grupo de etila. Se nenhuma definição para o substituin- te X é fornecida, em seguida p é 0, se X é um substituinte, em seguida p é 1. Se nenhuma definição para o substituinte A é fornecida, em seguida q é 0, se A é um substituinte, em seguida q é 1. O grupo C{CH2CH2) para o substituinte Y significa ciclopropila com duas valências livres: Tabela A: Compostos de fórmula Ia: Exemplos de formulação (% = percentual por peso) Exemplo F1: concentrados de emulsões a) b) c) Ingredientes ativos 25 % 40 % 50 % Benzenossulfonato de cálcio 5 % 8 % 6 % Éter de polietileno glicol de óleo castor (36 mois de EO) 5 % Éter de tributilfenoxipolietileno glicol (30 mois de EO) - 12% 4% Cicloexanona - 15 % 20 % Mistura de xileno 65 % 25 % 20 % Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser prepa- radas de tais concentrados por diluição com água.
Exemplo F2: Solução a) b) c) d) Ingrediente ativo 80 % 10 % 5 % 95 % Éter de monometila de etileno glicol 20% - Polietileno glicol MW 400 - 70 % - N-metilpirrolid-2-ona - 20 % - Óleo de côco epoxidado - - 1 % 5 % Éter de petróleo (faixa de ebulição: 160-190°) - - 94% - As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas.
Exemplo F3: Grânulos a) b) c) d) Ingrediente ativo 5 % 10% 8% 21% Caulim 94% - 79% 54% Sílica altamente dispersa 1% - 13% 7% Atapulgita - 90% - 18% O ingrediente ativo é dissolvido em diclorometano, a solução é vaporizada sob o(s) veículo(s), e o solvente é subsequentemente evaporado a vácuo.
Exemplo F4: Pós a) b) Ingrediente ativo 2 % 5 % Sílica altamente dispersa 1 % 5 % Talco 97 % - Caulim - 90 % Os pós prontos para uso são obtidos misturando-se intimamente os veículos e o ingrediente ativo.
Exemplo F5: Pós umectáveis a) b) c) Ingrediente ativo 25 % 50 % 75 % Lignossulfonato de sódio 5 % 5 % Sulfato de laurila de sódio 3 % 5 % Diisobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6% 10% Octilfenoxipolietileno glicol Éter (7-8 mol de EO) - 2 % Sílica altamente dispersa 5% 10% 10% Caulim 62% 27% O ingrediente ativo é misturado com os aditivos e a mistura é completamente moída em um moinho adequado. Este fornece pós umectá- veis que podem ser diluídos com água para fornecer suspensões de qual- quer concentração desejada.
Exemplo F6: Grânulos Extrusores Ingrediente ativo 10% Lignossulfonato de sódio 2 % Carboximetilcelulose 1 % Caulim 87 % O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura é moída, umedecida com água, extrusada, granulada e secada em uma cor- rente de ar.
Exemplo F7: Grânulos revestidos Ingrediente ativo 3 % Polietileno glicol (MW 200) 3 % Caulim 94 % Em um misturador, o ingrediente ativo moído finamente é apli- cado uniformemente ao caulim, que foi umedecido com o polietileno glicol.
Este fornece grânulos revestidos de pó livre.
Exemplo F8: Concentrado de suspensão Ingrediente ativo 40 % Etüeno glicoi 10% Éter de Nonilfenoxipolietileno glicoi (15molsdeEO) 6% Lignossulfonato de sódio 10 % Carboximetilcelulose 1 % 37 % de solução de íormaldeído aquosa 0,2 % Óleo de Silicone (75 % de emulsão aquosa) 0,8 % Água 32 % O ingrediente ativo moído finamente é misturado intimamente com os aditivos. As suspensões com qualquer concentração desejada po- dem ser preparadas do concentrado de suspensão assim resultante por dilu- ição com éter. A atividade dos compostos de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada para predominar circunstâncias, adicionando-se inseticidamente ou acaricidamente ingredientes ativos. As adições adequadas para ingredientes ativos aqui são, por exemplo, repre- sentantes das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos organo- fosforosos, derivados de nitrofenol, tiouréias, hormônios juvenis, formamidi- nas, derivados de benzofenona, uréias, derivados de pirrol, carbamatos, pi- retróides, hidrocarbonetos clorados, aciluréias, derivados de piridil- metilenoamino, macrolídeos, neonicotinóides e preparações de Bacillus tu- ringiensis.
As seguintes misturas dos compostos de fórmula I com ingredi- entes ativos são preparadas (a abreviação "TX" significa "um composto se- lecionado do grupo consistindo em compostos especialmente descritos nas tabelas A e B da presente invenção"): um adjuvante do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionada do grupo de substâncias consistindo em 1,1 -bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome de IUPAC) (910) + TX, benze- nossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-flúor-/V-metil'-/V-1 -naftilacetamida (nome de IUPAC) (1295) + TX, sulfona de fenila de 4-clorofenila (nome de IUPAC) (981) + TX, abamec- tina (1) + TX, acequinocila (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbo (16) + TX, aldoxicarbo (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumeto [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, oxilato de hidrogênio de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramito (881) + TX, óxido arsenoso (882) + TX, AVI 382 (código de composto) + TX, AZ 60541 (código de composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome de IUPAC) (888) + TX, a- zociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomila (62) + TX, benoxáfos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome de IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifenitrina (76) + TX, binapacrila (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocileno (918) + TX, bromófos (920) + TX, bromófos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxima (103) + TX, butoxicarboxi- ma (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome de IUPAC) (111) + TX, canfecloro (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, cinometionato (126) + TX, clorbenzida (959) + TX, clordimeíórmio (964) + TX, cloridrato de clorme- fórmio (964) + TX, clorfenápiro (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzila- to (975) + TX, cloromebufórmio (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloro- propilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clor- tiófos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cutraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (CAS Reg. No.: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ciexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + ΤΧ, demetion-S (1037) + ΤΧ, demeton (1038) + ΤΧ, demeton-metila (224) + ΤΧ, demeton-0 (1038) + ΤΧ, demeton- O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + ΤΧ, demeton-S-metilsulfono (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanid (230) + TX, diclorvos (236) + TX, dicli- fos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotófos (243) + TX, dieno- clor (1071) + TX, dimefóx (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (no- me alternativo) (653) + TX, dinéx (1089) + TX, dinéx-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, sulfona de dife- nila (nome de IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, dora- mectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquino (328) + TX, óxido de fen- butatin (330) + TX, fenotiocarbo (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpi- rad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanila (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, fluacri- pirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, fluciclo- xuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbenzida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formeta- nato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamma-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenpróx (424) + TX, heptenófos (432) + TX, ciclopropanecarboxilato de hexadecila (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazóx (441) + TX, iodometano (nome de IUPAC) (542) + TX, isocarbófos (nome alternativo) (473) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)saliciiato de isopropila (nome de IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, linda- no (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, meíosfolan (1261) + TX, mesulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrífos (1266) + TX, metamidófos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbo (530) + TX, metomila (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbo (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafóx (1293) + TX, monocrotófos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, na- led (567) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, NC-512 (código de composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbo (1313) + TX, nitrilacarbo 1:1 complexo de cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código de composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxideprófos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, ρρ'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmeto (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxima (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclo- nol (1350) + TX, profenófos (662) + TX, promacila (1354) + TX, propargito (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxúro (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintió- íos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, sscradan (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternati- vo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, sofamida (1402) + TX, spirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sul- fluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (códi- go de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + ΤΧ, ΤΕΡΡ (1417) + ΤΧ, terbam (nome alternativo) + ΤΧ, tetraclorvin- fos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenóx (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanóx (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinóx (1436) + TX, turingienisina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, tria- rateno(1443) + TX, triazófos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenófos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de composto) + TX, uma aglicida selecionada do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome de IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratado [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamid (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) + TX, um antelmíntico selecionado do grupo de substâncias consistin- do em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome al- ternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, oxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, se- lamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) e tiofanato (1435) + TX, uma avicida selecionada do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4- amina (nome de IUPAC) (23) e stricnina (745) + TX, uma bactericida selecionada do grupo de substâncias consistin- do em 1-hidróxi-17/-piridina-2-tiona (nome de IUPAC) (1222) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome de IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome de IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome de IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfo (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, cassugamicina (483) + TX, hidrato de cloridrato de cassugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome de IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomi- cina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias con- sistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacte- rium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alter- nativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphi- doletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus turingien- sis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauve- ría bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauvería brongniartii (nome al- ternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (no- me científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriofora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia con- vergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactilopii (nome alterna- tivo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvo- lus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (no- me científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome cien- tífico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternati- vo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces tu- mosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, Spodoptera exígua multicapsid nuclear polihedrosis vírus (nome científico) (741) + TX, Steinemema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Stei- nernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapteris- ci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occi- dentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome de IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilante selecionado do grupo de substâncias con- sistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bus- sulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, me- tepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, mor- zid [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tioempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, uma feromona de inseto selecionada do grupo de substâncias consistindo em acetato de (£)-dec-5-en-1-ila com (£)-dec-5-en-1-ol (nome de IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ila (nome de IUPAC) {829} + TX, (E)-6-metilept-2-en-4-ol (nome de IUPAC) (541) + TX, (E + TX, Z)-tetradeca-4 + TX, acetato de 10-dien-1-iia (nome de IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome de IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec- 11-enal (nome de IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11 -en-1 -ila (nome de IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11 -in-1 -ila (no- me de IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nome de IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nome de IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1- ol (nome de IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1 -ila (nome de IUPAC) (784) + TX, (7E + TX, 9Z)-dodeca-7 + TX, acetato de 9-dien-1 -ila (nome de IUPAC) (283) + TX, (9Z + TX, 11 £)-tetradeca-9 + TX, acetato de 11 -dien-1 -ila (nome de IUPAC) (780) + TX, (9Z+ TX, 12E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 12-dien-1 -ila (nome de IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1- eno (nome de IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5- ona (nome de IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en- 1 -ila (nome de IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome de IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1 -ila (nome de IU- PAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome de IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alterna- tivo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alterna- tivo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, loplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatômico (nome al- ternativo) [CCN] + TX, metila eugenol (nome alternativo) (540) + TX, musca- lure (563) + TX, octadeca-2 + TX, acetato de 13-dien-1 -ila (nome de IUPAC) (588) + TX, octadeca-3 + TX, acetato de 13-dien-1 -ila (nome de IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alter- nativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11 -en-1 -Ha (nome de IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-cal (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome de IUPAC) (591) + TX, butopironoxila (933) + TX, butóxi(polipropileno glicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome de IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, sucinato de dibutila (nome de IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dime- tila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanediol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butila (1276) + TX,'metÍlneodecanami- da [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, uma inseticida selecionada do grupo de substâncias consistindo em 1 + TX, 1 -dicloro-1 -nitroetano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1 + TX, 1 -dicloro-2 + TX, 2-bis(4-etilfenil)etano (nome de IU- PAC) (1056) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano com 1 + TX, 3- dlcloropropeno (nome de IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, 2 + TX, 2 + TX, acetato de 2- tricloro-1 -(3 + TX, 4-diclorofenil)etila (nome de IUPAC) (1451) + TX, 2 + TX, fosfato de metila de 2-etilsulfiniletila de 2-diclorovinila (nome de IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1 + TX, 3-ditiolan-2-il)fenila (nome de IUPAC/ Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etiía (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, 2-(4 + TX, 5-dimetil-1 + TX, metilcarbamato de 3-dioxolan-2-il)fenila (nome de IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3 + TX, 5-xililóxi)etanol (nome de IUPAC) (986) + TX, fosfato de dietila de 2-clorovinila (nome de IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nome de IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1 + TX, 3- diona (nome de IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2- inil)aminofenila (nome de IUPAC) (1284) + TX, Iaurato de 2-tiocianatoetila (nome de IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo~1-cloroprop-1-eno (nome de IU- PAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilptrazol-5-ila (nome de IUPAC) (1283) + TX, 4-metil(prop-2-inil)amino-3 + TX, metilcarbamato de 5- xilila (nome de IUPAC) (1285) + TX, 5 + TX, dimetilcarbamato de 5-dimetil-3- oxocicloex-1-enila (nome de IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, ace- tato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome de IUPAC) (861) + TX, alanicarbo (15) + TX, aldicarbo (16) + TX, aldoxicarbo (863) + TX, aldrina (864) + TX, alletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbo (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa- ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosteto de alumínio (640) + TX, a- midition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbo (873) + TX, amiton (875) + TX, oxilato de hidrogênio de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código de composto) + TX, AZ 60541 (código de composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, endotoxinas delta Bacillus turingiensis (nome alter- nativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bar- trina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbo (58) + TX, benfuracarbo (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifenitrina (76) + TX, bioalletrina (78) + TX, isômero de S-ciclopentenila de bioletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioe- tanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, bis(2-cloroetil)éter (nome de IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, borax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocileno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromó- fos (920) + TX, bromófos-etila (921) + TX, bufencarbo (924) + TX, buprofezi- na (99) + TX, butacarbo (926) + TX, butatiófos (927) + TX, butocarboxima (103) + TX, butonato (932) + ΤΧ, butoxicarboxima (104) + ΤΧ, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arsenato de cálcio [CCN] + TX, cianida de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome de IUPAC) (111) + TX, canfecloro (941)+ TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome de IU- PAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome de IU- PAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, car- tap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicileno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimefórmio (964) + TX, cloridrato de clormefórmio (964) + TX, clore- toxifos (129) + TX, clorfenápiro (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorflu- azuron (132) + TX, clorméfos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicri- na (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazófos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiófos (994) + TX, cromafenozi- da (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbo (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arsenato de cobre [CCN] + TX, oleao de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, crilito (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianófos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, ci- permetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, ó-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d- tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S- metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfono (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + ΤΧ, diamidafos (1044) + ΤΧ, diazinon (227) + ΤΧ, dicap- ton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (no- me alternativo) + TX, dicresila (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotófos (243) + TX, diciclanila (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de 5- metilpirazol-3-ila de dietila (nome de IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefóx (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinéx (1089) + TX, dinéx-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzófos (1100) + TX, dioxacarbo (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, disulfoton (278) + TX, diticrófos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdiesterona (nome alter- nativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, e- mamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbo (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprófos (312) + TX, formato de etila (nome de IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, cloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenpróx (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfúr (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclórfos (1148) + TX, fenetacarbo (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarbo (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbo (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenva- lerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, flonicamid (358) + TX, flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + ΤΧ, flufenpróx (1171) + ΤΧ, flumetrina (372) + ΤΧ, fluvalinato (1184) + ΤΧ, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonófos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furatiocarbo (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetato de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenpróx (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, hepta- clor (1211) + TX, heptenófos (432) + TX, heterófos [CCN] + TX, hexaflumu- ron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianida de hi- drogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbo (1223) + TX, imida- cloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbo (465) + TX, iodome- tano (nome de IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazófos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbófos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbo (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforii)saiicilato de isopropila (nome de IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormona juvenila I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenila II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenila III (nome alternativo) [CCN] + TX, celevan (1249) + TX, kinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arsenato de lead [CCN] + TX, le- pimectina (CCN) + TX, leptófos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome de IUPAC) (1014) + TX, íosfeto de magnésio (nome de IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolan (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam- potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrífos (1266) + TX, metamidófos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metio- carbo (530) + TX, metocrotófos (1273) + TX, metomila (531) + TX, metopre- no (532) + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbo (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemi- cina (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafóx (1293) + TX, miréx (1294) + TX, monocrotófos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alterna- tivo) [CCN] + TX, naftaloíos (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbo (1313) + TX, nitrilacarbo 1:1 complexo de cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código de composto) + TX, nornicotina (no- me tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-etila de Ü-5-dicloro-4-iodofenila (nome de IUPAC) (1057) + TX, fosíorotioato de CM-metil-2-oxo-2H-chromen-7-ila de 0,0- dietila (nome de IUPAC) (1074) + TX, fosíorotioato de 0-6-metil-2- propilpirimidin-4-ila de 0,0-dietila (nome de IUPAC) (1075) + TX, ditiopiro- fosfato de O,O,0,J-tetrapropila (nome de IUPAC) (1424) + TX, ácido oléico (nome de IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxi- demeton-metila (609) + TX, oxideprófos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome de IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmeto (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + ΤΧ, fosfina (nome de IUPAC) (640) + TX, foxima (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimi- carbo (651) + TX, pirímifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômero de policlorodiciclopentadieno (nome de IUPAC) (1346) + TX, poli- cloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arseneto de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidófos (1349) + TX, profe- nófos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacila (1354) + TX, promecar- bo (1355) + TX, propáfos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxúro (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiófos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazófos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina i (696) + TX, piretri- na II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalila (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxiíeno (708) + TX, quassia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinal- fos (711) + TX, quinalfos-metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintió- fos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxani- da (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riania (nome alternativo) (1387) + TX, ria- nodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, scradan (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código de composto) + TX, SI-0404 (código de composto) + TX, SI-0405 (código de composto) + TX, silafluofen (728) + TX, SN 72129 (código de de- senvolvimento) (1397) + TX, arseneto de sódio [CCN] + TX, cianida de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorosilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenoxida de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome de IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, spínosad (737) + TX, espiromesi- íeno (739) + TX, espirotetrmat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofu- ron-sódio (746) + TX, sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprófos (1408) + TX, óleos de tar (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbo (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teía-cipermetrina (204) + TX, tiacloprid (791) + TX, tiafenóx (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrófos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, oxalato de hidrogênio de tiociclam (798) + TX, tiodicarbo (799) + TX, tiofanóx (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultap-sódio (803) + TX, turingienisina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazófos (820) + TX, tria- zuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, tric!ormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenófos (1455) + TX, tri- flumuron (835) + TX, trimetacarbo (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamido- tion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbo (854) + TX, YI-5302 (código de composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, ze- tametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprófos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, uma moluscicida selecionada do grupo de substâncias consis- tindo em bis(tríbutiltin)óxido (nome de IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arsenato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbo (999) + TX, aceto- arsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome de IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, me- tiocarbo (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenoxida de sódio (623) + TX, ta- zimcarbo (1412) + TX, tiodicarbo (799) + TX, óxido de tributiltina (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarbo (840) + TX, acetato de trifeniltina (nome de 1UPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) + TX, uma nematicida selecionado do grupo de substâncias consistin- do em AKD-3088 (código de composto) + TX, 1 + TX, 2-díbromo-3- cloropropano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1 + TX, 2- dicloropropano (nome de IUPAC/ Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano com 1 + TX, 3-dicloropropeno (nome de IUPAC) (1063) + TX, 1 + TX, 3-dicloropropeno (233) + TX, 3 + TX, 4-dicIorotetraidrotiofeno 1 + TX, 1-dioxida (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrhodanina (nome de IUPAC) (980) +TX, 5-metil-6-tioxo-1 + TX, 3 + TX, ácido 5-tiadiazinan-3-ilacético (nome de IUPAC) (1286) + TX, 6- isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbo (15) + TX, aldicarbo (16) + TX, aldoxicarbo (863) + TX, AZ 60541 (código de composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomila (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossul- fano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbo (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, dora- mectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprófos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, íostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterófos [CCN] + TX, iodometano (nome de IUPAC) (542) + TX, isamidófos (1230) + TX, isazófos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome al- ternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, oxima de milbemicina (nome alterna- tivo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, oxamila (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarbo [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, spinosad (737) + TX, terbam (nome alterna- tivo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome de IUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenóx (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazófos (820) + TX, tríazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código de composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, uma inibidor de nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probe- nazol (658) e xtrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, uma rodenticida selecionada do grupo de substâncias consistin- do em 2-isovalerilindan-1 + TX, 3-diona (nome de IUPAC) (1246) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome de IUPAC) (748) + TX, alfa-cloroidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenosa (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianida de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurila (1005) + TX, coumatetralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergo- calciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gamma- HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianida de hidrgênio (444) + TX, iodome- tano (nome de IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome de IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome de IUPAC) (640) + TX, fosforoso [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arseneto de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, scilirosida (1390) + TX, arsenato de sódio [CCN] + TX, cianida de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estric- nina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, warfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um sinergista selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome de IUPAC) (934) + TX, 5-(1 + TX, 3-benzodioxol-5-il)-3-hexilcicloex-2-enona (nome de IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxida de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de pro- pila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesaméx (1393) + TX, sesasmolin (1394) e sulfoxida (1406) + TX, um repelente de animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, dici- clopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetato de guazatina (422) + TX, metiocarbo (530) + TX, piridin-4-amina (nome de IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbo (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um viricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, e um protetor de ferimento selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato- metila (802) + TX, o composto de fórmula A-1 a fórmula A-2 e Azaconazol (60207-31-0] + TX, Bitertanol [70585-36-3] + TX, Bromucona- zol [116255-48-2] + TX, Ciproconazol [94361-06-5] + TX, Difenoconazol [119446-68-3] + TX, Diniconazol [83657-24-3] + TX, Epoxiconazol [106325- 08-0] + TX, Fenbuconazol [114369-43-6] + TX, Fluquinconazol [136426-54- 5] + TX, Flusilazol [85509-19-9] + TX, Flutriafol [76674-21-0] + TX, Hexaco- nazol [79983-71-4] + TX, Imazalila [35554-44-0] + TX, Imibenconazol [86598-92-7] + TX, Ipconazol [125225-28-7] + TX, Metconazol [125116-23-6] + TX, Miclobutanila [88671-89-0] + TX, Pefurazoato [101903-30-4] + TX, Penconazol [66246-88-6] + TX, Protioconazol [178928-70-6] + TX, Pirifenóx [88283-41-4] + TX, Procloraz [67747-09-5] + TX, Propiconazol [60207-90-1] + TX, Simeconazol [149508-90-7] + TX, Tebuconazol [107534-96-3] + TX, Tetraconazol [112281-77-3] +TX, Triadimefon [43121-43-3] + TX, Triadime- nol [55219-65-3] + TX, Triflumizol [99387-89-0] + TX, Triticonazol [131983- 72-7] + TX, Ancimidol [12771-68-5] + TX, Fenarimol [60168-88-9] + TX, Nua- rimol [63284-71-9] + TX, Bupirimato [41483-43-6] + TX, Dimetirimol [5221 - 53-4] + TX, Etirimol [23947-60-6] + TX, Dodemorf [1593-77-7] + TX, Fenpro- pidina [67306-00-7] + TX, Fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, Tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinila [121552-61-2] + TX, Mepanipirim [110235-47-7] + TX, Pirimetanila [53112-28-0] + TX, Fen- piclonila [74738-17-3] + TX, Fludioxonila [131341-86-1] + TX, Benalaxiia [71626-11-4] + TX, Furalaxila [57646-30-7] + TX, Metalaxila [57837-19-1] + TX, R-Metalaxíla [70630-17-0] + TX, Ofurace [58810-48-3] + TX, Oxadixila [77732-09-3] + TX, Benomila [17804-35-2] + TX, Carbendazim [10605-21-7] + TX, Debacarbo [62732-91-6] + TX, Fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiaben- dazol [148-79-8] + TX, Clozolinato [84332-86-5] + TX, Diclozolina [24201-58- 9] + TX, Iprodiona [36734-19-7] + TX, Miclozolina [54864-61-8] + TX, Proci- midona [32809-16-8] + TX, Vinclozolina [50471-44-8] + TX, Boscalid [188425-85-6] + TX, Carboxina [5234-68-4] + TX, Fenfuram [24691-80-3] + TX, Flutolanila [66332-96-5] + TX, Meproníla [55814-41-0] + TX, Oxicarboxi- na [5259-88-1] + TX, Pentiopirad [183675-82-3] + TX, Tifluzamida [130000- 40-7] + TX, Guazalina [108173-90-6] + TX, Dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base de carga) + TX, Iminoctadina [13516-27-3] + TX, Azoxistrobina [131860-33-8] + TX, Dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, Enestroburina {Proc. BCPC + TX, Int. Congr. + TX, Glasgow + TX, 2003 + TX, 1 + TX, 93} + TX, Fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, Kresoxim-metila [143390-89-0] + TX, Metominostrobina [133408-50-1] + TX, Trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, Orisastrobina [248593-16-0] + TX, Picoxistrobina [117428-22-5] + TX, Piraclostrobina [175013-18-0] + TX, Ferbam [14484-64-1] + TX, Mancozeb [8018-01-7] + TX, Maneb [12427-38-2] + TX, Metiram [9006-42-2] + TX, Propineb [12071-83-9] + TX, Tiram [137-26-8] + TX, Zineb [12122-67-7] + TX, Ziram [137-30-4] + TX, Captafol [2425-06-1] + TX, Captan [133-06-2] + TX, Diclofluanid [1085-98-9] + TX, Fluoroimida [41205-21-4] + TX, Folpet [133-07-3 ] + TX, Tolilfluanid [731-27-1] + TX, Mistura Bordeaux [8011-63-0] + TX, Coperidroxid [20427-59-2] + TX, Coperoxiclorid [1332-40-7] + TX, Co- persuifat [7758-98-7] + TX, Coperoxid [1317-39-1] + TX, Mancoper [53988- 93-5] + TX, Oxina-coper [10380-28-6] + TX, Dinocap [131-72-6] + TX, Nitro- tal-isopropila [10552-74-6] + TX, Edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, Isoprotiolano [50512-35-1] + TX, Fosdifen [36519-00-3] + TX, Pirazófos [13457-18-6] + TX, Tolclofos-metila [57018-04-9] + TX, Aci- benzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, Anilazina [101-05-3] + TX, Bentiavali- carbo [413615-35-7] + TX, Blasticidin-S [2079-00-7] + TX, Cinometionato [2439-01-2] + TX, Cloroneb [2675-77-6] + TX, Clorotalonila [1897-45-6] + TX, Ciflufenamid [180409-60-3]+IX, Cimoxanila [57966-95-7] + TX, Diclona [117-80-6]+IX, Diclocimet [139920-32-4] + TX, Diclomezina [62865-36-5] + TX, Dicloran [99-30-9] + TX, Dietofencarbo [87130-20-9] + TX, Dimetomorf [110488-70-5]+ TX, SYP-U90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, Ditianon [3347- 22-6] + TX, Etaboxam [162650-77-3]+ TX, Etridiazol [2593-15-9] + TX, Fa- moxadona [131807-57-3] + TX, Fenamidona [161326-34-7] + TX, Fenoxanila [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, Ferimzona [89269-64-7] + TX, Fluazinam [79622-59-6] + TX, Fluopicolida [239110-15-7] + TX, Flusulfamida [106917-52-6] + TX, Fenexamid [126833-17-8] + TX, Fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, Himexazol [10004-44-1] + TX, Iprovalicarbo [140923-17- 7] + TX, IKF-916 (Ciazofamid) [120116-88-3]+ TX, cassugamicina [6980-18- 3] + TX, Metasulfocarbo [66952-49-6] + TX, Metrafenona [220899-03-6] + TX, Pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, Polioxinas [11113-80-7] + TX, Probenazol [27605-76-1] + TX, Propamocarbo [25606- 41-1] + TX, Proquinazid [189278-12-4] + TX, Piroquilon [57369-32-1] + TX, Quinoxiíeno [124495-18-7] + TX, Quintozeno [82-68-8] + TX, Scwefel [7704- 34-9] + TX, Tiadinila [223580-51-6] + TX, Triazoxida [72459-58-6] + TX, Tri- ciclazol [41814-78-2] + TX, Triforina [26644-46-2] + TX, Validamicina [37248- 47-8] + TX, Zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, Mandipropamid [374726-62-2] + TX, o composto de fórmula F-1 em que Ra5 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX, ; o composto de fórmula F-2 em que Ra6 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX,; o composto racêmico de fórmula F-3 (syn) em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX, a mistura racêmica de fórmula F-4 (anti) em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX, o composto de fórmula F-5 que é uma mistura epimérica de composto racêmico de fórmulas F-3 (syn) e F-4 (anti), em que a relação de compostos racêmicos de fórmula F-3 (syn) para compostos racêmicos de fórmula F-4 (anti) é de 1000 : 1 a 1 : 1000 e em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX, o composto de fórmula F-6 em que Ra8 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX, o composto racêmico de fórmula F-7 (trans) em que Ra9 é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o com- posto racêmico de fórmula F-8 (cis) em que Rag é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o com- posto de fórmula F-9 que é uma mistura dos composto racêmicos de fórmulas F-7 (trans) e F-8 (cis), em que a relação do composto racêmico de fórmula F-7 (trans) para o composto racêmico de fórmula F-8 (cis) é 2 : 1 a 100 : 1 ; e em que Rag é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o composto de fórmu- la F-10 em que R10 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX, o composto racêmico de fórmula F-11 (trans) em que Rn é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o com- posto racêmico de fórmula F-12 (cis) em que Rn é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o com- posto de fórmula F-13 que é uma mistura racêmica de fórmulas F-11 (trans) e F-12 (eis), e em que Rn é trifluorometila ou difluorometila (WO 03/074491) + TX, e o composto de fórmula F-14 (W02004/058723) + TX, e o composto de fórmuia F-15 [214706-53-3],+ TX. A mistura de ingrediente ativo dos compostos de fórmula í sele- cionados das tabelas A e B com ingredientes ativos descritos acima com- preende um composto selecionado das tabelas A e B e um ingrediente ativo como descrito acima preferivelmente em uma relação de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma relação de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especial- mente de 5:1 e 1:5, preferência especial sendo dada a uma relação de 2:1 a 1:2, e uma relação de 4:1 a 2:1 sendo igualmente preferida, acima todos em uma relação de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas relações de misturas são entendidas para incluir, em um manual, relações por peso e também, em outro manual, relações molares.
As misturas compreendem um composto de fórmula I selecio- nados das tabelas A e B e um ou mais ingredientes ativos como descritos acima podem ser aplicados, por exemplo, uma forma de "mistura pronta" simples, em uma mistura por spray combinada composta de formulações separadadas dos componentes de ingrediente ativo, tais como uma "mistura de tanque", e em um uso combinado dos ingredientes ativos simples quando aplicados em uma maneira sequêncial, isto é, uma após a outra com um período razoavelmente curto, tal como poucas horas ou dias. A ordem de aplicar os compostos de fórmula I selecionados das tabelas A e B e os in- gredientes ativos como descritos acima não é essencial para preparar a pre- sente invenção.
As referências entre colchetes atrás dos ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] referem-se aos números de Chemical Abstracts Regis- try. Os compostos de fórmulas A-1 a A-26 são descritos em WO 03/015518 ou em WO 04/067528. Os pares de misturas descritas acima são conecidos.
Quando os ingredientes ativos são incluídos em "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição;
Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], eles são descri- tos aqui sob o número de entrada dado entre parênteses aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob número de entrada (1). Onde "[CCN]" é adicionado aqui acima para o com- posto particular, o composto em questão é incluído no "Compendium of Pes- ticide Nome comums", que é acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Nome comums, Copiright © 1995-2004]; por exemplo, o com- posto "acetoprol" é descrito sob endereço de internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprol.html. A maioria dos ingredientes ativos descritos acima são referidos aqui anteriormente por um assim chamado "nome comum", o pertinente "nome comum ISO" ou outro "nome comum" sendo usado em casos indivi- duais. Se a designação não é um "nome comum", a natureza da designação usada em vez dele é dada entre colchetes para o composto particular; no caso, o nome de IUPAC, o nome de lUPAC/Chemical Abstracts, um "nome químico ", um "nome tradicional", um "nome de composto " ou um "código de desenvolvimento 11 é usado ou, se nunhuma daquelas designações nem nenhum "nome comum" é usado, um "nome alternativo " é empregado. "CAS Reg. No" significa o Chemical Abstracts Registry Number.
Exemplos Biológicos (% = percentual por peso, a menos que de outro modo especificado) Exemplo B1: Atividade contra Cvdia pomonella: Padrões de cubos de dieta de Cydia (1,5 cm de largura) são pe- netrados com palito de dente e são imersos em parafina líquido (ca. 80°C).
Após o revestimento de parafina ser endurecido, uma emulsão aquosa con- tendo 400 ppm de ingrediente ativo é aplicada usando um vaporizador De Vilbis (25 ml, 100 kPa (1 bar)). Após o revestimento por spray ser secado, os cubos são colocados em recipintes de plástico que são em seguida popula- dos com Cydia promonella recentemente ninhadas (1st instar). Os recipien- tes são em seguida fechados com uma capa de plástico, Após incubação de 14 daias a 26°C e 40-60% de umidade relativa, a relação de sobrevivência das lagartas bem como sua regulação de crescimento é determinada. Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,1, A.1,13, A.1,7 e A. 1,4 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B2: Atividade contra Díabrotica balteata Mudas de milho são vaporizadas com uma mistura por spray de emulsão aquosa compreendendo 400 ppm de ingrediente ativo e, depois o revestimento por spray foi secado, populado com 10 lagartas (2nd instar) de Diabrotica balteta e introduzido em um recipiente de plástico. 6 dias depois, a redução de porcentagem na população (% atividade) é determinada com- parando-se o número de lagartas mortas entre as plantas tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,1, A.1,4, B. 1.28, A.1,122 e A. 1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B3: Atividade contra Heliotis virescens (aplicação foliar) Plantas de soja jovens são vaporizadas com uma mistura por spray de emulsão aquosa compreendendo 400 ppm de ingrediente ativo e, depois o revestimento por spray foi secado, populado com 10 lagartas (1 st instar) de Heliotis virescens e introduzido em um recipiente de plástico. 6 dias depois, a redução de porcentagem na população e na lesão alimentar (% de atividade) são determinadas comparando-se o número de lagartas mortas e a lesão alimentar entre as plantas tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A. 1,13, A. 1,4, A. 1,1 e A, 1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B4: Atividade contra Heliotis virescens (aplicação para ovosl Ovos de Heliotis virescens, que foram depositados em algodão, são vaporizados com uma mistura por spray de emulsão aquosa compreen- dendo 400 ppm de ingrediente ativo. Após 8 dias, a relação de porcentagem ninhada dos ovos e a relação de sobrevivência das lagartas (% de atividade) são avaliadas em comparação com grupos de controle não tratados.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,1, A.1,4, B. 1.28, A.1,122, A, 1,57, A, 1,131 e A. 1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B5: Atividade contra Mvzus dersicae (aplicação folhear) Mudas de ervilha são infectadas com Myzus persicae, subse- quentemente vaporizadas com uma mistura por spray compreendendo 400 ppm de ingrediente ativo e em seguida incubadas a 20°. 3 e 6 dias depois, a redução de porcentagem na população (% de atividade) é determinada comparando-se o número de afídios mortos entre as plantas tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,4, A.1,122 e A.1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B6: Atividade contra Myzus persicae (aplicação sistêmica) Mudas de ervilha são infectadas com Myzus persicae, e suas raízes são subsequentemente colocadas em uma mistura por spray com- preendendo 400 ppm de ingrediente ativo. As plantas são em seguida incu- badas a 20°. 3 e 6 dias depois, a redução de porcentagem na população (% de atividade) é determinada comparando-se o número de afídios mortos en- tre as plantas tratadas e não tratadas. Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A. 1,4, A.1,122 e A.1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B7: Atividade contra Plutella xilostella Plantas de repolho jovens são vaporizadas com uma mistura por spray de emulsão aquosa compreendendo 400 ppm de ingrediente ativo e, depois o revestimento por spray foi secado, populado com 10 lagartas (3rd instar) de Plutella xilostella e introduzido em um recipiente de plástico. 3 dias depois, a redução de porcentagem na população e na lesão alimentar (% de atividade) são determinadas comparando-se o número de lagartas mortas e a lesão alimentar entre as plantas tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,1, A.1,4, B. 1.28, A.1,122, A.1,57, A.1,131, A.1,134 e A.1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B8: Atividade contra Spodoptera littoralis Plantas de soja jovens são vaporizadas com uma mistura por spray de emulsão aquosa compreendendo 400 ppm de ingrediente ativo e, em seguida o revestimento por spray foi secado, populado com 10 lagartas (1 st instar) de Spodoptera littoralis e introduzido em um recipiente de plásti- co. 3 dias depois, a redução de porcentagem na população e na lesão ali- mentar {% de atividade) são determinadas comparando-se o número de la- gartas mortas e a lesão alimentar entre as plantas tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,1, A.1,4, B. 1.28, A.1,122, A.1,57, A.1,131 e A.1,7 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B9: Teste de Insenticida Sistêmico para Spodootera üttoralis (lagar- ta de folha de algodão): Mudas de milho de quatro dias (Zea mays, variety Stoneville} são colocadas em pequenos frascos individuais contendo 24 ml de água em que a química é diluída em 12,5 ppm. Mudas são deixadas cultivar durante seis dias. Subsequentemente as folhas são cortadas e colocadas em uma placa de Petri (5 cm de diâmetro), inoculadas com doze a quinze 1 st instar de larvas de S. littoralis e incubadas durante quatro dias em uma câmera de crscimento (25°C, 50% r.h., 18:6 L:D período de foto). O número de insetos vivos são contados e a porcentagem de mortos calculada. Os testes foram conduzidos com uma réplica. Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,13, A.1,1, A.1,4, A.1,7, A.1,13, A.1,122, A.1,131 e B1.28 têm uma atividade de 80% a mais.
Exemplo B10 Atividade contra Frankliniella occidentalis: Os discos de folha de feijão sobre ágar em placas Petri ou plan- tas de feijão em uma câmara de spray são tratados com soluções de teste diluídas. Após secagem, discos de folha são cortados e colocados em xíca- ras de plástico sobre a superfície de uma camada ágar e infestadas com população mista. 6 dias (discos de folha) ou 14 dias (plantas) após a infes- tação, as amostras são checadas quanto à redução de população tratada e comparada à população não tratada. Neste teste, os compostos listados na Tabela C acima mostram boa atividade. Em particular os compostos A.1,1, A.1,4, A.1,13, A.1,122 e A.1,7 têm uma atividade de 80% a mais.

Claims (6)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a Fórmu- la Ib: em que R91 é Ci-C6alquila; R93 é halogênio; Ci-C6haloalquila; CrC6haloalcóxi; Ci-C6alquiltio; R94 é hidrogênio ou halogênio; A é CrCealquileno; q é 0 ou 1; X é ausente; pê 0; Y é Ca-Cecicloalquila; B é ciclopropila que pode ser mono- ou disubstituída com Ci-C6alquila; e sais/tautômeros agronômica mente aceitáveis destes compostos.
2. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que com- preende pelo menos um composto de Fórmula I, como definido na reivindi- cação 1, ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo, em cada caso na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizável, como ingrediente ativo e pelo menos um auxiliar.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de ser para o controle de insetos ou representantes da ordem Aca- rína.
4. Método para o controle de pestes, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma composição, como definida na reivindicação 2, às pestes ou seu meio ambiente, com a exceção do tratamento do corpo do animal ou humano por meio de cirurgia ou terapia.
5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ser para o controle de insetos ou representantes da ordem Acarina.
6. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ser para proteger o material de propagação de planta do ataque por peste, que compreende tratar o material de propagação ou o sítio, onde o material de propagação é plantado.
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