BRPI0610543A2 - processo para preparação de oligÈmero de siloxano funcional si-h - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a um método de preparação de um oligómero de siloxano funcional Si-H da reação entre compostos de hidreto de silício e oligómero de siloxano cíclico na presença de um ácido Lewis que seja capaz de interagir com o hidrogênio do hidreto de silício para promover abertura de anel do oligómero de siloxano cíclico e a inserção de um segmento de oligómero de siloxano entre átomo de Si e H para desse modo formar o oligómero de siloxano funcional Si-H.
Description
"PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE OLIGÔMERO DE SILOXANOFUNCIONAL Si-H"
A presente invenção refere-se a um método de pre-paração de oligômeros de siloxano funcional Si-H da reaçãoentre um composto de hidreto de silicio e um oligômero desiloxano cíclico na presença de um ácido Lewis que é capazde interagir com o hidrogênio do hidreto de silicio parapromover uma abertura de anel do oligômero de siloxano cí-clico desse modo facilitando a inserção de um segmento deoligômero de siloxano entre átomos de Si e H para formar osoligômeros de siloxano funcional Si-H.
Antecedente da Invenção
Os oligômeros de siloxano funcional Si-H são umaclasse importante de intermediários de siloxano que têm umaampla faixa de aplicações industrial incluindo, porém nãolimitado aos, precursores para preparação de oligômeros desiloxano de organofunciónal, reticuladores e prolongadoresde cadeia. Os oligômeros são geralmente uma molécula de po-límero de cadeia curta consistindo em somente uma pequenapluralidade de unidades de monômero, por exemplo, dimero,trimero, e ainda dodecâmero. Os processos tipicos para pre-paração de tais oligômeros de siloxano funcional Si-H inclu-em co-hidrólise de clorossilanos, heterocondensação de sila-nos de organofuncional, polimerização catiônica de ciclossi-loxanos na presença de tetrametildissiloxano como um tampãode cadeia ou por capeamento de extremidade de oligossiloxa-nos detidos por silanol com dimetilclorossilano. Tais pro-cessos correntes para preparação de oligômeros de siloxanofuncional Si-H produzem oligômeros de siloxano com polidis-persidade elevada. Até hoje tem sido dificil preparar oligô-meros de siloxano funcional Si-H telechelic ou funcional mo-no-Si-H ou oligômeros de siloxano com polidispersidade redu-zida.
Um processo para produzir oligômeros de siloxanofuncional Si-H com polidispersidade reduzida é uma polimeri-zação de abertura de anel de aniônico de hexametilciclotris-siloxanos e extinção subseqüente de silanolato de litio comclorodimetilsilano. Entretanto, este processo é muito difi-cil de conduzir a uma escala industrial.
A despeito dos desenvolvimentos precedentes, háuma pesquisa continua para nova reação para preparação oli-gômeros de siloxano funcional Si-H que melhorem a polidis-persidade da reação.
Sumario da Invenção
A presente invenção refere-se a um método de pre-paração de um oligômero de siloxano funcional Si-H da reaçãoentre compostos de hidreto de silicio e oligômero de siloxa-no ciclico na presença de um ácido Lewis capaz de interagircom o hidrogênio do hidreto de silicio e tendo a capacidadede promover a abertura de anel do oligômero de siloxano ci-clico e sua inserção entre átomos de Si e H para desse modoformar oligômero de siloxano funcional Si-H.
Desse modo, a presente invenção fornece um proces-so para preparação oligômero de siloxano funcional Si-H poruma reação de telomeroização. 0 método de reação de telome-roização incluir fornecer: (a) um hidreto de silicio ou Si-loxano funcional Si-H, (b) um oligômero de siloxano ciclico,e (c) um ácido Lewis. 0 ácido Lewis é capaz de interagir como H do hidreto de silício para promover a abertura de aneldo oligômero de siloxano ciclico desse modo facilitando ainserção de um segmento de oligômero de siloxano entre áto-mos de Si e H para formar o oligômero de siloxano funcionalSi-H. 0 segmento de oligômero de siloxano é geralmente umamolécula de polimero de cadeia curta incluindo uma pequenapluralidade de unidades de monômero, por exemplo, dimero,trimero, tretramero, e ainda até dodecâmero.
Além disso, os processos para preparação dos oli-gômero s de siloxano funcional Si-H da presente invenção po-dem ser empregados em ou para fornecer a produção de compo-sições tais como, por exemplo, espuma de siloxano, revesti-mento de siloxano, polímeros de silicone de hiper-ramificado, redes de siloxano reticulados e géis bem comooutras moléculas de silicone e siloxano exemplificadas aqui.
Descrição Detalhada da Invenção
A presente invenção representa a descrição de umnovo tipo de reação para moléculas de transporte de hidretode silicio para produzir um oligômero de siloxano funcionalSi-H. Geralmente, a reação pode ser caracterizada como entreuma fração de hidreto de silicio com um composto de oligôme-ro de siloxano ciclico. Esta reação pode ser caracterizadacomo uma reação de telomeroização. Os compostos de hidretode silicio úteis para a presente invenção incluem porém nãoesta limitado aos trialquilsilanos, dialquilarilsilanos, al-quildiarilsilanos, triarilsilanos, dialquilsilanos, alquila-rilsilanos, diarilsilanos, alquilsilanos, arilsilanos, emisturas destes, tal como, por exemplo, trimetilsilano(Me3SiH), trietilsilano (Et3SiH), difenilmetilsilano(Ph2MeSiH), fenildimetilsilano (PhMe2SiH), dimetilsilano(Me2SiH2) , dietilsilano (Et2SiH2) , difenilsilano (Ph2SiH2),metilsilano (MeSiH3) , fenilsilano (PhSiH3) e misturas des-tes. Os silpxanos úteis para a presente invenção incluem po-rém não estão limitados aos alquilpolisiloxanos, arilpolisi-loxanos, alquilarilpolissiloxanos, e lineares e/ou ramifica-dos misturas destes, tal como, por exemplo, 1,1,3,3-tetrametildissiloxano (HSiMe2OSiMe2H), 1,1,3,3 - tetrafenil-dissiloxano (HSiPh2OSiPh2H) , 1,1,5,5-tetrametil-3,3-difenil-trissiloxano (HSiMe2OSiPh2OSiMe2H) , pentametildissiloxano(SiMe3OSiMe2H) , tris(dimetilsiloxi)metilsilano (Me-Si(OSiMe2H) 3) , tris(dimetilsiloxi)fenilsilano (Ph-
Si(OSiMe2H) 3) , tetracis(dimetilsiloxi)silano (Si (OSiMe2H) 4) emisturas destes.
Os exemplos de compostos de oligômero de siloxanocíclicos incluem, porém não estão limitado aos alquilciclo-polisiloxanos, arilciclopolissiloxanos, alquilarilciclopo-lissiloxanos, e misturas destes, tal como, por exemplo, he-xametilciclotrissiloxano, trimetilciclotrissiloxano, hexafe-nilciclotrissiloxano de trifenil-trimetilciclotrissiloxano etrimetil-tris(trifluoropropil)ciclotrissiloxano.
Os oligômeros de siloxano cíclico são geralmenterepresentados como<formula>formula see original document page 6</formula>
onde R1 e R2 podem ser independentemente selecionados de hi-drogênio ou do grupo de radicais de hidrocarboneto monova-lente de uma a doze átomos de carbono que podem ou não podemser substituídos com halogênios (halogênio sendo F, Cl, Br eI), por exemplo, os exemplos não limitantes sendo fluoroal-quila substituída ou cloroalquila substituída. As reaçõesacima são geralmente concluídas na presença de um catalisa-dor apropriado. Um catalisador útil para esta reação é umcatalisador de ácido Lewis. Para o propósito aqui, um "ácidoLewis" é qualquer substância que absorva um par de elétronspara formar uma ligação covalente (isto é, "receptor de parde elétrons"). Este conceito de acidez também inclui o con-ceito de "doador de próton" da definição de Lowry-Bronstedde ácidos. Um ácido Lewis tipico é trifluoreto de boro (BF3)uma vez que ele contém somente seis elétrons em sua cascaorbital de elétron externo. A capacidade de qualquer ácidoLewis particular catalisar a nova reação da presente inven-ção será uma função de força ácida, impedimento esférico deambos ácido e o substrato, estabilidade química no meio dereação e solubilidade do ácido Lewis e o substrato no meiode reação. Geralmente os seguintes ácidos Lewis: FeCl3, Al-Cl3, ZnCl2, ZnBr2, e BF3 são somente moderadamente solúvel emsolventes de siloxano e esta solubilidade baixa tende a in-terferir com a capacidade destes catalisadores de ácidos Le-wis particulares catalisar a reação desejada. Os catalisado-res de ácidos Lewis uma solubilidade maior em meios de silo-xano são mais úteis e incluem os catalisadores de ácidos Le-wis da Fórmula (I)
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde M é B, Al, Ga, In ou TI; cada R3 é independentementeigual (idêntico) ou diferente e representa um radical de hi-drocarboneto aromático monovalente tendo de 6 a 14 átomos decarbono, tais radicais de hidrocarboneto aromáticos monova-lente podem ter pelo menos um elemento ou grupo de remoçãode elétron tal como, por exemplo, -CF3, -N02 ou -CN, ousubstituído com pelo menos dois átomos de halogenio; X é umátomo de halogenio; xél, 2, ou 3; eyéO, lou2; com acondição que x + y = 3. Os catalisadores de ácidos Lewisparticularmente úteis incluem os catalisadores de ácidos Le-wis da Fórmula (II)
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde cada R3 é independentemente igual (idêntico) ou dife-rente e representa um radical de hidrocarboneto aromáticomonovalente tendo de 6 a 14 átomos de carbono, tais radicaisde hidrocarboneto aromáticos monovalente preferivelmentetendo pelo menos um elemento ou grupo de remoção de elétrontal como -CF3, -N02 ou -CN, ou substituído com pelo menosdois átomos de halogenio; X é um átomo de halogenio; xél,2, ou 3; e y é 0, 1 ou 2; com a condição que x + y =3. Aofim, os requerentes constataram que B(C6F5)3 é um catalisadoradequado.
O processo da presente invenção utiliza uma con-centração de catalisador de ácido Lewis que varia de cercade 1 parte por milhão em peso (wppm) a cerca de 10 por centoem peso (com base no peso total de siloxanos sendo reagido eos 100.000 wppm iguais). Desse modo, uma faixa de concentra-ção de catalisador de ácido Lewis adequada é de cerca de 10partes por milhão em peso (wppm) a cerca de 5 por cento empeso (50.000 wppm). Outra faixa de concentração de catalisa-dor de ácido Lewis adequada é de cerca de 50 wppm a cerca de10.000 wppm. Ainda outra faixa de concentração de catalisa-dor de ácido Lewis adequada de cerca de 50 wppm a cerca de 5.000 wppm.
A reação de telomeroização pode ser feita sem sol-vente ou na presença de solventes. A presença de solventespode ser benéfica devido a uma capacidade aumentada de con-trolar viscosidade, a taxa da reação e exotermicidade doprocesso. Os solventes adequados incluem hidrocarbonetos a-lifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos halo-genados, bem como diorganossiloxanos oligoméricos tal comohexametildissiloxano e octametilciclotetrassiloxano.
A reação de telomeroização entre a fração (= Si-H)e a fração de siloxano ciclico pode ser conduzida em umatemperatura ambiente ou em uma temperatura elevada dependen-do das estruturas quimicas de reagentes e catalisadores,concentração de catalisador e solvente empregado.
Esta reação de telomeroização é geralmente conclu-ída na presença de um catalisador de ácido Lewis, tal comoaqueles descritos aqui. Os requerentes constataram queB(C6F5)3 é um catalisador adequado. Este processo pode ocorreem temperatura ambiente ou em temperaturas elevadas. A con-centração de catalisador é como descrito previamente.
0 oligômero de siloxano funcional Si-H produzidode acordo com o método ou processo desta invenção são inter-mediários úteis no campo de elastômeros de siloxano, reves-timento de siloxano, materiais isolantes e produtos cosméti-cos. Deve ser observado que o silicio é um elemento tetrava-lente e para propósitos de conveniência descritiva aqui, nemtodas as quatro ligações do átomo de silicio foram descritasem alguns cenários da reação quimica abreviada empregadospara explicar a substancia quimica da reação envolvida naformação de ligações de oxigênio de silicio não hidrolitico.Onde o silicio é hipovalente ou hipervalente em termos desua estereoquimica habitual, a estrutura total foi indicada.
A seguinte é uma descrição geral da telomeroizaçãodos produtos de reagente da presente invenção. A reação en-tre hidrossilanos e hexametilciclotrissiloxano prosseguircomo um processo de telomeroização complexo. A reação deEt3SiH prosseguir lentamente e eventualmente induz a muitosprodutos porque o primeiro telômero é formado lentamente eas reações consecutivas do primeiro telômero dominam o pa-drão do processo.
No caso de PhMe2SiH mais reativo a reação com he-xametilciclotrissiloxano induz a uma formação de concentra-ção relativamente elevada do primeiro telômero
PhMe2SiH + (Me2SiO)3 PhMe2Si (OSiMe2) 3H
0 primeiro telômero pode também reagir comtilciclotrissiloxano produzindo um segundo telômero
hexame-<formula>formula see original document page 10</formula>
Experiência
Procedimento Experimental: A reações dos seguintesexemplos foram realizadas em um reator de 10 ml de vidro e-quipado com agitador magnético e uma torneira de regulagemde vidro de três modos conectada a um sistema circulação degás de nitrogênio equipado com formador de bolhas. O reatorfoi regulado em um banho de óleo de silicone. 0 reator foipurgado com nitrogênio e quantidades conhecidas de substra-tos e padrão cromatográfico de gás foram introduzidas atra-vés de seringas Hamilton de precisão rigorosa empregando atorneira de regulagem de três modos através da qual o nitro-gênio flui. A amostra zero foi retirada por uma seringa Ha-milton e quantidade conhecida da solução de B(C6F5)3 em tolu-eno foi introduzida à mistura de reação. As amostras foramretiradas em intervalo de tempo e introduzidas nos recipien-tes Eppendorfer contendo 4-etilpirridino empregados para aextinção da reação. O tempo da introdução da amostra a aminafoi considerado como o tempo de reação. A composição quimicada mistura de reação foi estabelecida por análise de croma-tográf ia de gás.
Exemplo 1. Reação de hexametilciclotrissiloxano(D3) com PhMe2SiH. Esta reação foi realizada em substancial-mente de acordo com o Procedimento Experimental descrito a-cima. l,60g de D3 foi sublimado em uma linha de vácuo eleva-do no reator para que 2,93g de reagente de PhMe2SiH e 0,0517de solução de tolueno contendo l,01xl0"4 mol de catalisadorde B(C6F5)3 tal que [B(C6F5)3] fosse solução de l,87xl0~2molkg-1 foi introduzido através de seringas Hamilton de pre-cisão. A temperatura da reação foi 24,2°C. Os resultados sãomostrados na Tabela 1.
Tabela 1 - Resultados do Exemplo 1
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Exemplo 2. Reação de hexametilciclotrissiloxano(D3) com PhMe2SiH. Esta reação foi realizada em substancial-mente de acordo com o Procedimento Experimental descrito a-cima. l,19g de D3 foi sublimado em uma linha de vácuo eleva-do no reator para que 0,796g de reagente de PhMe2SiH e2,42xl0~2 molkg-1 de catalisador B(C6F5)3 fosse adicionados. Atemperatura da reação foi 25°C. A reação foi monitora porGC e os resu±ta~dos~s1ro mostrados na Tabela 1Tabela 2 - Resultados do Exemplo 2
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Exemplo 3. Reação de hexametilcyclotrisiloxano(D3) com 1,1,3,3-tetrametildissiloxano (HMMH) . A reação de D3com HMMH foi realizada em solução de tolueno concentrada em-pregando relação equimolar de substratos e empregando um ex-cesso de D3. As quantidades dos ingredientes específicos sãoapresentadas na tabela 3 para Exemplos 3a e 3b. A reação foirealizada em temperatura ambiente sob nitrogênio em um rea-tor regulado de 10 ml equipado com agitador magnético e umatorteira de regulagem de vidro de tres modos conectada a umsistema de circulação de gás de nitrogênio equipado com for-mador de bolhas. Uma quantidade de D3 foi sublimada em umalinha de vácuo elevado no reator que foi então carregado comgás de nitrogênio e uma quantidade de HMMH, de ABCR(97%) pu-rificado mantendo-se sobre CaH2 fresco, dodecâno e toluenopré-purifiçado foram colocados no reator através de seringasHamilton sob pressão positiva de nitrogênio. Uma quantidadeda solução de matéria-prima do catalisador, B(C6F5)3, em to-lueno foi introduzida por uma seringa de Hamilton de preci-são. 0 tempo da introdução de catalisador foi consideradocomo o tempo zero da reação. As amostras foram retiradas a-través de seringa de Hamilton e analisada por cromatografiade gás (GC) . Os resultados para Exemplos 3a e 3b são encon-trados nas Tabelas 4 e 5.
Tabela 3 - composição de Reagentes para Exemplos 3a e 3b.
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Tabela 4 - Resultados do Exemplo 3a.
<table>table see original document page 13</column></row><table><table>table see original document page 14</column></row><table>
Exemplo Comparativo 4. Reação de octametilciclo-trissiloxano (D4) com PhMe2SiH. Esta reação foi realizadasubstancialmente de acordo com o Procedimento Experimentaldescrito acima. 2,87g de D4 e l,31g de PhMe2SiH foram adi-cionados através de seringas de Hamilton sob pressão positi-va de nitrogênio no reator. Subseqüentemente, 0,0556g(2,17xl0~2 molkg-1) de catalisador de B(C6F5)3 foi adicionado.
A temperatura da reação foi 25°C. A reação foi monitoradapor GC. As conversões de Si-H e D4, bem como a formação dosoligômeros de siloxano esperados, não foram observadas mesmoapós 20hrs.
A descrição e exemplos precedentes são meramenteilustrativos da invenção, servindo para ilustrar somente al-gumas das características da presente invenção. As reivindi-cações anexas são pretendidas reivindicar a invenção tão am-plamente quanto foi concebida e os exemplos aqui apresenta-dos são ilustrativos de modalidades selecionadas de uma va-riedade de todas as modalidades possíveis. Conseqüentemente,é intenção do requerente que as reivindicações anexas nãosejam limitadas pela escolha de exemplos utilizados para i-lustrar as características da presente invenção. Como empre-gado nas reivindicações, a palavra "compreende" e suas vari-antes gramaticais logicamente também subtendem e incluemfrases de extensão variante e diferente tal como por exem-plo, porém não limitado a, "consistindo essencialmente em" e"consistindo em". Onde necessário, as faixas foram forneci-das, cujas faixas são inclusivas de todas sub-faixas entreelas. Deve ser esperado que variações nestas faixas sugiramelas mesmas a um médico tendo experiência ordinária na téc-nica e onde não ainda dedicado ao público, essas variaçõesdevem onde possível ser consideradas abrangidas pelas rei-vindicações anexa. É também antecipado que avanços na ciên-cia e tecnologia tornarão equivalentes e substituições pos-síveis os quais não são agora contemplados por razão da im-precisão de linguagem e estas variações deveriam também serconsideradas onde possível a serem abrangidas pelas reivin-dicações anexas. Todas as patentes dos Estados Unidos refe-renciadas aqui, se existir, são deste modo e por meio destasespecificamente incorporadas por referência.
Claims (34)
1. Processo para preparação de um oligômero de si-loxano funcional Si-H, o método sendo CARACTERIZADO pelo fa-to de que compreende as etapas de:a) fornecer um hidreto de silicio ou siloxano fun-cional Si-H;b) fornecer um oligômero de siloxano ciclico; ec) fornecer um ácido Lewis que é capaz de intera-gir com o hidrogênio do hidreto de silicio para promover aabertura de anel do oligômero de siloxano ciclico desse modofacilitando a inserção de segmento de polysiloxano entre á-tomos de Si e H para formar o oligômero de siloxano funcio-nal Si-H.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de ácido Lewiscompreende um composto da fórmula: <formula>formula see original document page 17</formula> onde M é selecionado do grupo consistido em B, Al, Ga, In ouTI; cada R3 é independentemente selecionado do grupo de ra-dicais de hidrocarboneto aromático monovalente tendo de 6 a14 átomos de carbono; X é um átomo de halogênio selecionadodo grupo consistido em F, Cl, Br, e I; x é 1, 2, ou 3; e y é-0, 1 ou 2; submetido ao requerimento que x + y = 3.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADO pelo fato de que M é boro.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADO pelo fato de que cada R3 é C6F5 e x = 3.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de ácido Lewisé tri(pentafluorofenil)boro.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a concentração do catalisadorde ácido Lewis na varia de cerca de 10 wppm a cerca de 50,000 wppm.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano cíclico tem a fórmula<formula>formula see original document page 18</formula>onde R1 e R2 pode ser independentemente selecionado de hi-drogênio, um grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentede uma a doze átomos de carbono, um grupo de radicais de hi-drocarboneto monovalente de uma a doze átomos de carbonosubstituído com um ou mais halogênios, e combinações destes.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano cíclico é selecionado do grupo de oligômeros de trissi-loxano cíclico.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano cíclico é selecionado do grupo consistido em hexametil-ciclotrissiloxano, trifeniltrimetilciclotrissiloxano e tri-metil-tris(trifluoropropil)ciclotrissiloxano, hexafenilci-clotrissiloxano.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido segmento de polis-siloxano é um segmento de trissiloxano.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido segmento de polis-siloxano é um segmento de trissiloxano.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido processo é ativadoatravés de calor.
13. Oligômero de siloxano funcional Si-H,CARACTERIZADO pelo fato de que é preparado pelo método deacordo com a reivindicação 1.
14. Oligômero de siloxano funcional Si-H,CARACTERIZADO pelo fato de que preparado pelo método de a-cordo com a reivindicação 4.
15. Método para preparação um oligômero de siloxa-no funcional Si-H por uma reação de telomeroização, o métodode reação de telomeroização, CARACTERIZADO pelo fato de quecompreende as etapas de:a) fornecer um hidreto de silicio ou siloxano fun-cional Si-H;b) fornecer um oligômero de siloxano cíclico; ec) fornecer um ácido Lewis que é capaz de intera-gir com o H do hidreto de silicio para promover a aberturade anel do oligômero de siloxano ciclico desse modo facili-tando a inserção de segmento de polissiloxano entre átomosde Si e H para desse modo formar o telômero do primeiro si-loxano funcional Si-H.d) reagir o primeiro telômero funcional Si-H daetapa a) com o oligômero de siloxano cíclico da etapa b).
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de ácido Lewiscompreende um composto da fórmula:<formula>formula see original document page 20</formula>onde M é selecionado do grupo consistido em B, Al, Ga, In ouTI; cada R3 é independentemente selecionado do grupo de ra-dicais de hidrocarboneto aromático monovalente tendo de 6 a 14 átomos de carbono; X é um átomo de halogênio selecionadodo grupo consistido em F, Cl, Br, e I; x é 1, 2, ou 3; e y é '0, 1 ou 2; submetido ao requerimento que x + y = 3.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADO pelo fato de que M é boro.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADO pelo fato de que cada R3 é C6F5 e x = 3.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de ácido Lewisé tri(pentafluorofenil)boro.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que a concentração do catalisadorde ácido Lewis varia de cerca de 10 wppm a cerca de 50,000 wppm.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano ciclico tem a fórmula<formula>formula see original document page 21</formula> onde R1 e R2 podem ser independentemente selecionados de hi-drogênio, um grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentede uma a doze átomos de carbono, um grupo de radicais de hi-drocarboneto monovalente de uma a doze átomos de carbonosubstituído com um ou mais halogênios, e combinações destes.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano ciclico é selecionado do grupo de oligômeros de trissi-loxano ciclico.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido oligômero de silo-xano ciclico é selecionado do grupo consistido em hexametil-ciclotrissiloxano, trifenil-trimetilciclotrissiloxano e tri-metil-tris(trifluoropropil)ciclotrissiloxano.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido segmento de polis-siloxano é um segmento de trissiloxano.
25. Processo, de acordo com a reivindicação 21,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido segmento de polis-siloxano é um segmento de trissiloxano.
26. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o referido processo é ativadoatravés de calor.
27. Oligômero de siloxano funcional Si-H,CARACTERIZADO pelo fato de que é preparado pelo método deacordo com a reivindicação 15.
28. Oligômero de siloxano funcional Si-H,CARACTERIZADO pelo fato de que é preparado pelo método deacordo com a reivindicação 18.
29. Oligômero de siloxano funcional Si-H,CARACTERIZADO pelo fato de que é preparado pelo método deacordo com a reivindicação 21.
30. Qualquer um de um intermediário para um elas-tômeros siloxano, um elastômeros siloxano, um intermediáriopara um material isolante, um material isolante, um interme-diário para um produto cosmético, um produto cosmético, es-puma de siloxano, uma cobertura de siloxano, um polimero desilicone hiper-ramifiçado, redes de siloxano reticulada e umgel preparado, CARACTERIZADO pelo fato de que emprega o oli-gômero de siloxano funcional Si-H preparado pelo método deacordo com a reivindicação 1.
31. Qualquer um de um intermediário para um elas-tômeros siloxano, um elastômeros siloxano, um intermediáriopara um material isolante, um material isolante, um interme-diário para um produto cosmético, um produto cosmético, es-puma de siloxano, uma cobertura de siloxano, um polimero desilicone hiper-ramifiçado, redes de siloxano reticulada e umgel preparado, CARACTERIZADO pelo fato de que emprega o oli-gômero de siloxano funcional Si-H preparado pelo método deacordo com a reivindicação 4.
32. Qualquer um de um intermediário para um elas-tômeros siloxano, um elastômeros siloxano, um intermediáriopara um material isolante, um material isolante, um interme-diário para um produto cosmético, um produto cosmético, es-puma de siloxano, uma cobertura de siloxano, um polímero desilicone hiper-ramifiçado, redes de siloxano reticulada e umgel preparado, CARACTERIZADO pelo fato de que emprega o oli-gômero de siloxano funcional Si-H preparado pelo método deacordo com a reivindicação 15.
33. Qualquer um de um intermediário para um elas-tômeros siloxano, um elastômeros siloxano, um intermediáriopara um material isolante, um material isolante, um interme-diário para um produto cosmético, um produto cosmético, es-puma de siloxano, uma cobertura de siloxano, um polimero desilicone hiper-ramifiçado, redes de siloxano reticulada e umgel preparado, CARACTERIZADO pelo fato de que emprega o oli-gômero de siloxano funcional Si-H preparado pelo método deacordo com a reivindicação 18.
34. Qualquer um de um intermediário para um elas-tômeros siloxano, um elastômeros siloxano, um intermediáriopara um material isolante, um material isolante, um interme-diário para um produto cosmético, um produto cosmético, es-puma de siloxano, uma cobertura de siloxano, um polimero desilicone hiper-ramifiçado, redes de siloxano reticulada e umgel preparado, CARACTERIZADO pelo fato de que emprega o oli-gômero de siloxano funcional Si-H preparado pelo método deacordo com a reivindicação 21.
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