BRPI0610883A2 - pelìculas resistentes ao borato - Google Patents

pelìculas resistentes ao borato Download PDF

Info

Publication number
BRPI0610883A2
BRPI0610883A2 BRPI0610883-0A BRPI0610883A BRPI0610883A2 BR PI0610883 A2 BRPI0610883 A2 BR PI0610883A2 BR PI0610883 A BRPI0610883 A BR PI0610883A BR PI0610883 A2 BRPI0610883 A2 BR PI0610883A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
sulfonic acid
units
water
mol
approximately
Prior art date
Application number
BRPI0610883-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Vicari
Original Assignee
Celanese Int Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36952593&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0610883(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Celanese Int Corp filed Critical Celanese Int Corp
Publication of BRPI0610883A2 publication Critical patent/BRPI0610883A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

São providas películas solúveis em água, úteis para embalar e encapsular vários produtos. Os produtos embalados e encapsulados são liberados quando a película se dissolve em água. As películas incorporam copolímeros de unidades de álcool vinílico e unidades de ácido sulfónico em pesos moleculares e níveis de incorporação de monómero proporcionando características aperfeiçoadas de solubilidade em água na presença de certos compostos, especialmente compostos contendo borato. As películas são particularmente úteis para embalagem de produtos detergentes e encapsular componentes de detergente tal como enzimas.

Description

PELÍCULAS RESISTENTES AO BORATO
CAMPO DA REVELAÇÃO
Essa revelação se refere às películas solúveis emágua incorporando copolímeros de álcool vinílico e um ácidosulfonico que são úteis para embalar ou encapsular diversosprodutos e compostos que podem ser liberados mediantedissolução da película.
INFORMAÇÃO BÁSICA
Resinas de álcool polivinílico são amplamenteutilizadas como um material de formação de película.Geralmente, os polímeros têm características de boaresistência e solubilidade em água. Dois fatores que afetama solubilidade do álcool polivinílico são: o peso moleculare o grau de hidrólise. Películas comercialmente disponíveisvariam em peso molecular médio a partir de aproximadamente10.000 g/mol a 100.000 g/mòl. A percentagem de hidrólise detais resinas comerciais geralmente é de aproximadamente 70%a 100%. Como a polimerização do acetato de vinila e asubseqüente hidrólise do polímero produzem álcoolpolivinílico, o álcool polivinílico pode incluir, etipicamente inclui grupos residuais de acetato. Desse modo,o termo "álcool polivinílico", como aqui usado, incluicopolímeros de álcool vinílico e acetato de vinila. Com afinalidade de solubilidade, um elevado grau de hidrólise,por exemplo, 95%, torna lentamente a película solúvel emágua. Graus inferiores de hidrólise, por exemplo, 80-95%,melhoram as taxas de solubilidade. Em um ambiente alcalino,contudo, essas películas se tornam relativamente insolúveisdevido à hidrólise continuada da película parcialmentehidrolisada. Películas de peso molecular superiorgeralmente apresentam as melhores propriedades mecânicas,por exemplo, resistência ao impacto, embora, as taxas desolubilidade possam ser reduzidas.
É conhecido o uso de polímeros de álcoolpolivinílico para embalar e/ou encapsular diversos produtosde tal modo que os produtos podem ser liberados dasembalagens ou cápsulas quando as películas de álcoolpolivinílico são dissolvidas em água. Contudo, têm sidoencontrados problemas com as películas de álcoolpolivinílico se dissolvendo após a exposição a certascompostos. Vários esforços para resolver esses problemasestão sendo feitos.
A Patente US 4.885.105 de Yang et al. revela aprodução de copolímeros de álcool vinílico para uso emaplicações de película solúvel em água. As películas sãoproduzidas mediante co-polimerização de acetato de vinilacom 2 mols% a 6 mols% de um comonômero. Diversoscomonômeros são identificados, incluindo ácidoscarboxílicos e seus sais, ésteres carboxílicos, amidasimidas, haletos de acila, anidridos, e sulfonato. Ácidossulfônicos insaturados são identificados entre oscomonômeros adequados, relacionados.
A Patente US 6.166.117 de Miyazaki revela o usode películas de álcool vinílico, modificadas com ácidosulfônico para embalagem de substâncias químicas tais comosubstâncias químicas agrícolas e microbiocidas. A Patente6.166.117 revela que os polímeros de álcool polivinílicopodem ser modificados mediante copolimerização de um éstervinílico e um ácido sulfônico ou pela adição de um compostocontendo grupo de ácido sulfônico ao álcool polivinílico. APatente 6.166.117 revela que o copolímero de álcoolpolivinílico modificado com ácido sulfônico deve sercombinado com ácido gálico ou um éster de alquila Ci-5 parafazer uma película produzida com o álcool polivinílicomodificado com ácido sulfônico solúvel em água, casocontrário a película será insolúvel em água. A Patente6.166.117 revela que ácido gálico ou éster de alquila Ci-5deve estar presente em concentrações de pelo menos 0,05partes em peso ou a película será insolúvel em água.
O Pedido de Patente US publicado 2002/0103095 deBecker et al. revela o uso de alcoóis polivinílicosmodificados para revestir granulos de enzima de detergente.O álcool polivinílico é modificado mediante reação doálcool polivinílico com ácidos hidrofílicos, aminas, outióis para substituir as várias frações no álcoolpolivinílico. O pedido revela que os revestimentos sãosolúveis em água e resistem à reticulação conduzindo àinsolubilidade em água na presença de certas substânciasquímicas especificadas, tais como: borato de sódioperborato de sódio, aldeídos, e certos corantes. Diversasfrações são identificadas para substituição no álcoolpolivinílico, incluindo ácido sulfônico. 0 pedido distingueos polímeros de álcool polivinílico modificados comomodificações reais dos polímeros, ao contrário dospolímeros de monômeros de vinila ou outros monômeros.
Descrição Resumida da Revelação
A revelação se refere aos polímeros solúveis emágua úteis para embalar e encapsular diversos produtos. Ospolímeros são projetados de modo que os produtos embaladose encapsulados são liberados da embalagem ou cápsula após opolímero ser colocado em água e se dissolver em água ou emuma solução aquosa. Os polímeros solúveis em água sãocopolímeros de unidades de álcool vinílico e unidades deácido sulfônico, selecionados a partir de ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico, e suascombinações. Os copolímeros são introduzidos em pesosmoleculares e níveis de incorporação de monômeroproporcionando características aperfeiçoadas desolubilidade em água na presença de certos compostos,especialmente compostos contendo borato. Os polímeros sãoparticularmente úteis para embalar produtos detergentes eencapsular componentes detergentes tais como enzimas. Nocaso de embalagem de enzimas detergentes, as soluções dospolímeros podem ser pulverizadas ou borrifadas naspartículas de enzima para prover um revestimento poliméricoencapsulando as partículas.
Descobriu-se que os polímeros usados paraembalagens e encapsulações descritas aqui têm melhordesempenho do que os polímeros revelados da técnicaanterior em relação a uma ampla faixa de temperaturas.
Descrição Detalhada
A revelação se refere aos polímeros solúveis emágua úteis para embalar e encapsular diversos produtos,incluindo detergentes e componentes de detergentes. Ospolímeros são projetados de modo que os produtos embaladose encapsulados são liberados da embalagem ou cápsula após aembalagem de polímero ser colocada em água e se dissolverna água. Os polímeros são copolímeros de unidades de álcoolvinílico e unidades de ácido sulfônico, selecionados apartir de ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico;ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico, e suascombinações. Os polímeros exibem característicasaperfeiçoadas de solubilidade em água na presença de certoscompostos, especialmente compostos contendo borato. Ospolímeros são particularmente úteis para embalarcomponentes de enzima para detergentes. Partículas de taisenzimas podem ser encapsuladas com as películas descritasaqui por intermédio de uma variedade de processos,incluindo revestimento com pulverização de leitofluidifiçada, revestimento em forma, encapsulação demicroemulsão, e outros processos adequados para proverrevestimento nas partículas.
Em certas modalidades, os polímeros aquidescritos são usados para produzir películas que podemestar na forma de uma embalagem ou revestimento. Aspelículas podem compreender 100 partes em peso de umprimeiro componente selecionado de um copolímerocompreendido de unidades de álcool vinílico e unidades deácido sulfônico selecionadas de ácido 2-acrilamida-2-metilpropano sulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propanosulfônico, e suas combinações e em que a películacompreende menos do que 0,05 partes em peso de um segundocomponente selecionado do grupo consistindo em ácidogálico, sais de ácido gálido, ésteres de alquila Ci-5 e suascombinações.
Os copolímeros compreendendo unidades de álcoolvinílico e unidades de ácido sulfônico são distinguidos dospolímeros e copolímeros incluindo unidades de álcoolvinílico e que também incorporam outras frações químicastais como grupos de ácido sulfonico por intermédio daadição à estrutura principal do polímero. Os polímeros ecopolímeros desse tipo são revelados no Pedido de PatenteUS publicado 2002/0103095. As películas aqui reveladasincorporam os copolímeros de álcool vinílico nos quais osgrupos de ácido sulfonico são polimerizados na cadeia depolímero de álcool polivinílico.
O ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfonico eos monômeros de ácido 2-metacrilamido-2-metil propanosulfonico são particularmente úteis para incorporação noscopolímeros aqui descritos. Monômeros de ácido sulfonicotal como ácido alil sulfonico e seus sais não são úteisporque os pesos moleculares dos copolímeros resultantes sãopesos moleculares muito baixos. Tais copolímerosproporcionam revestimentos e películas que têm propriedadesmecânicas insuficientes. Alguns outros ácidos sulfônicostal como ácido vinil sulfonico são geralmente inadequadosdo ponto de vista de solubilidade e econômico. Copolímerosincorporando o ácido sulfonico 2-acrilamido-2-metil propanoe monômeros de ácido 2-metacrilamido-2-metil propanosulfonico podem ser facilmente produzidos em uma variedadede pesos moleculares e níveis de monômero e são facilmentehidrolisados. Além disso, os copolímeros mantêm asexcelentes propriedades mecânicas exibidas pelo álcoolpolivinílico.
Além do comonomero de ácido sulfonico incorporadonos copolímeros de álcool polivinílico descritos aqui, oscopolímeros descritos aqui também podem incorporar um oumais comonômeros diferentes. Comonômeros exemplaresadicionais incluem ésteres Ci-C8 de ácido acrílico e ácidometacrílico, ácidos carboxílicos insaturados, e monômerosde hidrocarboneto. Exemplos de ésteres incluem metilmetacrilato, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato,e 2-etil hexil acrilato. Outros incluem ésteres de hidróxital como hidroxietil acrilato. Os monômeros adicionais sãoincorporados tipicamente em níveis de aproximadamente 1mol% a aproximadamente 10 mols%. Em outras modalidades, osmonômeros adicionais são tipicamente incorporados em níveisde aproximadamente 2 mols% a aproximadamente 8 mols%. Emainda outras modalidades, os monômeros adicionais sãotipicamente incorporados em níveis de aproximadamente 4mols% a aproximadamente 7 mols%. Para finalidades dessarevelação, quando unidades de monômero adicionaisdiferentes de álcool vinílico e unidades de ácido sulfônicosão incorporadas nos polímeros aqui descritos, o polímeroainda será referido como um copolímero. Em outras palavras,o termo copolímero deve se referir aos polímerosincorporando as unidades de ácido sulfônico e álcoolvinílico, conforme aqui descrito, assim como um ou maistipos adicionais de unidades de monômero.
Descobriu-se surpreendentemente que os polímerosaqui descritos são capazes de conversão em bolsas erevestimentos e exibem estabilidade em armazenamentoenquanto sendo também capazes de se dissolver rapidamenteem água através de uma ampla faixa de temperaturas. Aspelículas aqui descritas não são prejudiciais ao desempenhode limpeza quando usado para embalar ou revestirdetergentes e componentes de detergentes.
Como é o caso com a maioria dos polímeros deálcool polivinílico comerciais, os copolímeros para aspelículas aqui descritas podem ser produzidos medianteprodução de um copolímero de acetato de vinil precursor. Asíntese do copolímero de acetato de vinil precursor podeser conduzida em solução, pasta, suspensão oupolimerizações do tipo emulsão. Rodriguez, em "Principiesof Polymer Systems", p. 98-101, 403, 405 (McGraw-Hill, NY,1970) descreve a polimerização em massa e solução e ospormenores da polimerização de emulsão. A prepararpoli(acetato de vinila) mediante polimerização desuspensão, por exemplo, o monômero é tipicamente dispersoem água contendo agente de suspensão tal como álcoolpolivinílico e então um iniciador tal como peróxido éadicionado. O monômero não reagido é removido e o polímeroé filtrado e seco.
Em uma modalidade, a polimerização de acetato devinila e ácido sulfônico, conduzida em metanol que resultaem um produto semelhante à pasta na qual os grupos deacetato podem ser facilmente hidrolisados em grupos deálcool para produzir segmentos de álcool polivinílico. Astemperaturas de reação para formar copolímeros de acetatode vinila e ácido sulfônico são convencionais. Atemperatura de reação pode ser controlada pela taxa deadição de catalisador e pela taxa de dissipação de calor apartir da mesma. Geralmente, é vantajoso manter umatemperatura de aproximadamente 50°C a aproximadamente 85°C.Embora temperaturas tão baixas quanto 0°C possam serusadas, economicamente, o limite de temperatura inferior éde aproximadamente 4 0 ° C.
O tempo de reação também variará dependendo deoutras variáveis como a temperatura, o catalisador, e aextensão desejada da polimerização. É geralmente desejávelcontinuar a reação até menos do que aproximadamente 0,5%dos comonômeros permanecendo não reagidos. Sob essascircunstâncias, um tempo de reação de aproximadamente 6horas foi considerado como geralmente suficiente parapolimerização completa, mas tempos de reação variando deaproximadamente 2 a 10 horas têm sido usados, e outrostempos de reação podem ser empregados, se desejado.
A hidrólise dos copolímeros de acetato de vinildescrita aqui pode ser realizada utilizando os métodosutilizados tipicamente para álcool polivinílico. Hidróliseácida ou básica ou combinações das mesmas podem serconduzidas para produzir os copolímeros descritos aqui.
A hidrólise é freqüentemente conduzida em váriasetapas; a primeira etapa envolvendo contatar com umaquantidade catalítica de base tal como hidróxido depotássio e hidróxido de sódio resultando na hidrólise degrupos de acetato de vinil.
Para detalhe adicional com relação à produção deálcool polivinílico, vide os livros "Poly(vinyl alcohol):Properties And Applications", editado por C. A. Finch, JohnWiley & Sons, New York, 1973), págs. 91-120; "Poly(vinylalcohol) Fibers" editado por I. Sokuruda, Mareei Dekker,Inc., New York, 1985, págs. 57-68. Vide, também, F. L.Marten na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,2a edição, Vol. 17, pág. 167, John Wiley & Sons, New York,1989.
Em certas modalidades, os níveis de incorporaçãode monômero de ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico, monômero de ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfônico, e suas combinações, nos copolimeros deálcool polivinílico descritos aqui (copolímero de ácidosulfônico/acetato de vinila hidrolisado) variam de 1 mol% aaproximadamente 20 mols% das unidades de ácido sulfônico.
Em outras modalidades, as unidades de ácido sulfônico podemser incorporadas nos copolimeros descritos aqui em níveisde aproximadamente 2 mols% a aproximadamente 10 mols%. Emmodalidades adicionais, as unidades de ácido sulfônicopodem ser incorporadas nos copolimeros aqui descritos emníveis de aproximadamente 3 mols% a aproximadamente 10mols%. Em ainda outras modalidades, as unidades de ácidosulfônico podem ser incorporadas nos copolimeros descritosaqui em níveis de aproximadamente 3 mols% a aproximadamente8 mols%.
O nível de incorporação das unidades de álcoolvinílico nos copolimeros descritos aqui pode variar de 80mols% a 99 mols%. Em outras modalidades, as unidades deálcool vinílico podem ser incorporadas nos copolimerosdescritos aqui em níveis de aproximadamente 90 mols% aaproximadamente 98 mols%. Em modalidades adicionais, asunidades de álcool vinílico podem ser incorporadas noscopolimeros descritos aqui em níveis de aproximadamente 92mols% a aproximadamente 97 mols%. Em ainda outrasmodalidades, o nível de incorporação das unidades de álcoolvinílico podem variar de 100% do restante do materialpolimérico não derivado das unidades de ácido sulfônico nasdiversas modalidades apresentadas acima, para o restante domaterial polimérico não derivado dos monômeros de ácidosulfônico inferiores a aproximadamente 10 mols% do materialpolimérico derivado das unidades adicionais de monômeroconforme descrito acima. Para os propósitos dessarevelação, referências aos níveis de incorporação dasunidades de álcool vinílico nos copolímeros descritos aquise referem ao total das unidades de álcool vinílico e asunidades de acetato de vinil não hidrolisado restante noscopolímeros aqui descritos.
Em certas modalidades, o nível de conversão deunidades de acetato de vinil em unidades de álcool vinílicoé de aproximadamente 75% a aproximadamente 100%. Em outrasmodalidades, o nível de hidrólise é de aproximadamente 8 0%a 100% de hidrólise. Em ainda outras modalidades, o nívelde hidrólise é de 90% a 100%.
Em certas modalidades, os copolímeros de álcoolpolivinílico descritos aqui têm um grau de polimerização deaproximadamente 300 a aproximadamente 4.000 e índice depesos moleculares médios de aproximadamente 3.300 aaproximadamente 400.000. Em outras modalidades, oscopolímeros de álcool polivinílico descritos aqui têm umgrau de polimerização de aproximadamente 1.600 aaproximadamente 2.600 e pesos moleculares de índice médiode aproximadamente 70.000 a aproximadamente 116.000. Emmodalidades adicionais, os copolímeros de álcoolpolivinílico descritos aqui têm um grau de polimerização deaproximadamente 1.000 a aproximadamente 2.000 e pesosmoleculares de índice médio de aproximadamente 15.000 aaproximadamente 80.000. Em uma modalidade, os copolímerosaqui descritos são caracterizados por uma viscosidade entreaproximadamente 3 cps e aproximadamente 40 cps. Em outrasmodalidades, os copolímeros aqui descritos sãocaracterizados por uma viscosidade entre aproximadamente 3cps e aproximadamente 20 cps. Em modalidades adicionais, oscopolímeros aqui descritos são caracterizados por umaviscosidade entre aproximadamente 3 cps e aproximadamente 6 cps.
Os copolímeros de álcool polivinílico descritosexibem características adequadas de solubilidade em água,porém, surpreendentemente, descobriu-se que os copolímerosquando usados como películas e revestimentos para embalarou encapsular produtos, partículas, ou grânulos, exibembaixa reatividade com borato de sódio, perborato de sódio eoutros compostos contendo boro. Essas propriedades sãosuperiores às dos polímeros produzidos mediante adição deunidades de ácido sulfônico às estruturas principais deálcool polivinílico. Essas características sãoparticularmente vantajosas quando os copolímeros são usadospara embalar composições detergentes e componentes dedetergente. Muitas composições de detergentes incluem oscompostos contendo boro para suas propriedades de limpezavantajosas. Portanto, os copolímeros descritos aqui podemser usados para embalar ou encapsular composiçõesdetergentes e componentes que podem ser liberáveis medianteimersão em água para dissolver os copolímeros.
Um uso exemplar dos copolímeros descritos aqui épara encapsular partículas de enzima de detergente. Certasenzimas tais como amilase, celulase, oxidases, peroxidases,protease, transferases, desidratases, redutases, celulases,isomerases, e suas combinações são usadas em composições dedetergente para melhorar a capacidade de limpeza dosdetergentes. Em certas modalidades, os copolímerosdescritos aqui podem ser usados para revestir partículas deuma enzima selecionadas do grupo de protease, amilase,lipase, celulase, e suas combinações. Pode surgir umavariedade de problemas a partir da manipulação de taisenzimas. Por exemplo, as partículas de enzima são muitopequenas e podem ser aspiradas pelos trabalhadores fazendo,manipulando ou utilizando composições de detergenteincorporando as enzimas ou as próprias enzimas. Paraminimizar os problemas potenciais associados à exposição àsenzimas, é desejável revestir as partículas de enzima compolímeros solúveis em água para prevenir contato direto coma superfície das partículas de enzima. As enzimas são entãoliberadas do revestimento de encapsulação quando aspartículas revestidas são imersas em água tal como quando acomposição detergente contendo as partículas de enzima éusada tal como mediante imersão em água enchendo umamáquina de lavar.
As partículas de enzima tipicamente variam emtamanho de 10 nm a 1 mm. As partículas podem ser revestidascom os copolímeros de álcool polivinílico descritos aquimediante exposição das partículas a uma solução doscopolímeros em um revestidor de pulverização de leitofluidifiçado. Os copolímeros podem também ser empregadosmediante revestimento em forma e outras técnicas paraconstruir uma partícula mediante adição de camadasconsecutivas em cima de um material de núcleo inicial. Videa Patente US 5.324.649 de Arnold et al. para detalhesadicionais com relação às técnicas e condições derevestimento. Os copolímeros podem ser revestidos medianteaplicação em uma solução aquosa contendo aproximadamente 5%em peso de copolímeros. Em certas modalidades, a composiçãode revestimento é uma solução aquosa incorporandoaproximadamente 1% em peso a aproximadamente 10% em peso decopolímero. Em outras modalidades, a composição derevestimento é uma solução aquosa incorporandoaproximadamente 1% em peso a aproximadamente 10% em peso decopolímero. Em ainda outras modalidades, a composição derevestimento é uma solução aquosa incorporandoaproximadamente 3% em peso a aproximadamente 7% em peso decopolímero.
Avaliações Experimentais
A solubilidade em água e a resistência ao boratode certos copolímeros de álcool polivinílico, descritosaqui, foram avaliadas mediante comparação da performancedos copolímeros em soluções de borato e água. Para produziro copolímero testato, acetato de vinil foi polimerizado comácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico em umapolimerização de radical livre de sal de sódio. 0copolímero resultante incorporou 4 mols% do monômero deácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico e solução a 4%em peso do copolímero tinha uma viscosidade de 4 a 5 cps a20°C. O copolímero foi hidrolisado com NaOH até um nível de97% de hidrólise.
Películas de diversas espessuras do copolímeroforam preparadas conforme indicado nas Tabelas I e IIabaixo. Seções medindo 3x2 mils das diversas espessurasde películas foram colocadas em água e em uma solução dedecahidrato de tetraborato de sódio a 0,1%. 0 período detempo exigido para cada película desintegrar e dissolver emcada solução é reportado nas Tabelas I e II. O tempo dedesintegração se refere ao tempo no qual a películaprimeiramente se rompe. O tempo de dissolução se refere aotempo que leva para que a película se dissolva.
TABELA I - Água
<table>table see original document page 16</column></row><table>
TABELA II - 0,1% de decahidrato de tetraborato
<table>table see original document page 16</column></row><table>
A análise dos resultados das Tabelas I e IIrevela que os tempos de desintegração e dissolução daspelículas em água e a solução de decaidrato de tetraboratoa 0,1% eram virtualmente idênticos, particularmente para aspelículas de 2,0 mils de espessura. Esses resultadosindicam que os copolímeros descritos aqui resistem àreticulação quando expostos aos boratos. Portanto, oscopolímeros permanecem tão dissolvíveis livremente comoquando os copolímeros são expostos aos boratos.
Adicionalmente, películas de copolímeros deálcool vinílico incorporando ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico a 4 mols% foram avaliados em soluçõesaquosas de ácido bórico a 5% em peso. Películas comespessuras de 2,0 mils e 2,8 mils foram testadas. Aspelículas produzidas a partir de Celvol 310, um polímerode álcool polivinílico completamente hidrolisado,comercialmente disponível através da Celanese Chemicals,foram usadas como comparações. Para fins de comparação, aspelículas também foram avaliadas em água pura. Os detalhesdos resultados do teste são informados na Tabela III.
Tabela III - ácido bórico a 5%
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Os resultados informados na Tabela III indicamnenhuma evidência de gelificação nas películas decopolímero. As películas de álcool polivinílicodemonstraram evidência significativa de gelificaçãoconforme indicado como resistência à dissolução.
Com respeito às várias faixas aqui determinadas,qualquer limite superior relatado pode, naturalmente, sercombinado com qualquer limite inferior para sub-faixasselecionadas.
Todas as patentes e publicações, incluindo osdocumentos de prioridade e os procedimentos testados,referidos aqui e incorporados por este meio pela referênciaem suas totalidades. Embora a presente invenção e suasvantagens sejam descritas em detalhe, deve-se compreenderque várias mudanças, substituições, e alterações podem serfeitas sem partir do espírito e do espaço da invenção comodefinidas pelas seguintes reivindicações.

Claims (24)

1. Embalagem solúvel em água caracterizada porcompreender uma película compreendendo:(i) 100 partes em peso de um primeiro componenteselecionado a partir de um copolímero compreendido deunidades de álcool vinílico e unidades de ácido sulfônicoderivadas de um ácido sulfônico selecionado do grupoconsistindo em ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico;e suas combinações; e(ii) menos do que 0,05 partes em peso de umsegundo componente selecionado do grupo consistindo emácido gálico, sais de ácido gálico, ésteres de alquila Ci-5,e suas combinações, em que a embalagem solúvel em águacompreende partículas compreendendo um composto contendoboro.
2. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o compostocontendo boro é selecionado do grupo consistindo em boratode sódio, perborato de sódio, ácido bórico, e suascombinações.
3. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a embalagemsolúvel em água compreende ainda um detergente, uma enzima,ou uma combinação dos mesmos.
4. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o primeirocopolímero componente compreende de aproximadamente 80mols% a aproximadamente 99 mols% das unidades de álcoolvinílico e de aproximadamente 1 mol% a aproximadamente 20%das unidades de ácido sulfônico.
5. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o primeirocopolímero componente tem uma viscosidade deaproximadamente 3 cps a aproximadamente 20 cps e um grau dehidrólise, expresso como uma percentagem das unidades deacetato de vinila convertidas em unidades de álcoolvinilico, na faixa de aproximadamente 90% a aproximadamente-100%.
6. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 5, caracterizada pelo fato de que as unidadesde ácido sulfônico são derivadas de ácido 2-acrilamida-2-metil propano sulfônico.
7. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o primeiropolímero componente compreende de aproximadamente 3 mols% aaproximadamente 10 mols% das unidades de ácido sulfônico.
8. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 5, caracterizada pelo fato de que as unidadesde ácido sulfônico são derivadas de ácido 2-metacrilamido--2-metil propano sulfônico.
9. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o primeiropolímero componente compreendia de aproximadamente 3 mols%a aproximadamente 8 mols% das unidades de ácido sulfônico.
10. Pluralidade de partículas caracterizadas porcompreender partículas revestidas com uma películacompreendendo 100 partes em peso de um primeiro componenteselecionado a partir de um copolímero compreendido deunidades de álcool vinilico e unidades de ácido sulfônicoderivadas de um ácido sulfônico selecionado do grupoconsistindo em ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico,e suas combinações; emenos do que 0,05 partes em peso de um segundocomponente selecionado do grupo consistindo em ácidogálico, sais de ácido gálico, ésteres de alquila Ci-5, esuas combinações,em que pelo menos uma das partículas compreendeum composto contendo boro.
11. Partículas, de acordo com a reivindicação 10,caracterizadas pelo fato de que o composto contendo boro éselecionado do grupo consistindo em borato de sódio,perborato de sódio, ácido bórico, e suas combinações.
12. Partículas, de acordo com a reivindicação 10,caracterizadas pelo fato de que pelo menos uma daspartículas compreende um detergente, pelo menos uma enzima,ou uma combinação dos mesmos.
13. Partículas, de acordo com a reivindicação 12,caracterizadas pelo fato de que pelo menos uma enzima éselecionada do grupo consistindo em uma protease, umaamilase, uma lipase, uma celulase, e uma combinação dasmesmas.
14. Partículas, de acordo com a reivindicação 10,caracterizadas pelo fato de que o primeiro copolímerocomponente compreende de aproximadamente 80 mols% a 99mols% das unidades de álcool vinílico e de aproximadamente 1 mol% a aproximadamente 20% das unidades sulfônicas.
15. Partícula, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímerocomponente tem uma viscosidade de aproximadamente 3 cps aaproximadamente 20 cps e um grau de hidrólise, expressocomo uma percentagem de unidades de acetato de vinilconvertidas em unidades de álcool vinílico, na faixa deaproximadamente 80% a 100%.
16. Partículas, de acordo com a reivindicação 10,caracterizadas pelo fato de que as unidades de ácidosulfônico são derivadas de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico.
17. Partículas, de acordo com a reivindicação 16,caracterizadas pelo fato de que o primeiro polímerocomponente compreende de aproximadamente 3 mols% aaproximadamente 10 mols% das unidades de ácido sulfônico.
18. Partículas, de acordo com a reivindicação 10,caracterizadas pelo fato de que as unidades de ácidosulfônico são derivadas de ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfônico.
19. Partículas, de acordo com a reivindicação 18,caracterizadas pelo fato de que o primeiro polímerocomponente compreende de aproximadamente 3 mols% aaproximadamente 8 mols% das unidades de ácido sulfônico.
20. Embalagem solúvel em água, caracterizada porcompreender uma película compreendendo:(i) 100 partes em peso de um primeiro componenteselecionado de um copolímero compreendido de unidades deálcool vinílico e unidades de ácido sulfônico derivadas deum ácido sulfônico selecionado do grupo consistindo emácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico; e suascombinações; e(ii) menos do que 0,05 partes em peso de umsegundo componente selecionado do grupo consistindo emácido gálico, sais de ácido gálico, ésteres de alquila Ci-5,e suas combinações,em que a embalagem solúvel em água compreende umapluralidade de partículas,em que pelo menos uma das partículas compreendeum composto contendo boro, e em que pelo menos uma dapluralidade de partículas é uma partícula revestida, apartícula revestida sendo revestida com uma películacompreendendo 100 partes em peso de um primeiro componenteselecionado de um copolímero compreendido de unidades deálcool vinílico e unidades de ácido sulfônico derivadas deum ácido sulfônico selecionado do grupo consistindo emácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico; ácido 2-metacrilamido-2-metil propano sulfônico, e suascombinações; emenos do que 0,05 partes em peso de um segundocomponente selecionado do grupo consistindo em ácidogálico, sais de ácido gálico, ésteres de alquila Ci-5, esuas combinações.
21. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 20, caracterizada pelo fato de que o compostocontendo boro é selecionado do grupo consistindo em boratode sódio, perborato de sódio, ácido bórico, e suascombinações.
22. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 20, caracterizada pelo fato de que pelo menosuma das partículas compreende um detergente, pelo menos umaenzima, ou uma combinação dos mesmos.
23. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 20, caracterizada pelo fato de que pelo menosuma das partículas revestidas compreende um detergente,pelo menos uma enzima, ou uma combinação dos mesmos.
24. Embalagem solúvel em água, de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que pelo menosuma enzima é selecionada do grupo consistindo em umaprotease, uma amilase, uma lipase, uma celulase, e umacombinação das mesmas.
BRPI0610883-0A 2005-06-07 2006-05-02 pelìculas resistentes ao borato BRPI0610883A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/147,831 US20060275567A1 (en) 2005-06-07 2005-06-07 Borate resistant films
US11/147.831 2005-06-07
PCT/US2006/016586 WO2006132729A1 (en) 2005-06-07 2006-05-02 Borate resistant films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0610883A2 true BRPI0610883A2 (pt) 2010-08-03

Family

ID=36952593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0610883-0A BRPI0610883A2 (pt) 2005-06-07 2006-05-02 pelìculas resistentes ao borato

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060275567A1 (pt)
EP (1) EP1907524B1 (pt)
JP (1) JP5629056B2 (pt)
KR (1) KR20080025723A (pt)
CN (1) CN101268178B (pt)
AT (1) ATE550419T1 (pt)
BR (1) BRPI0610883A2 (pt)
CA (1) CA2609757C (pt)
MX (1) MX2007015460A (pt)
TW (1) TW200710219A (pt)
WO (1) WO2006132729A1 (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8772220B2 (en) * 2007-08-24 2014-07-08 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Chemical delivery product and process for making the same
GB0803165D0 (en) 2008-02-21 2008-04-02 Unilever Plc Encapsulated benefit agent
WO2012155957A1 (en) * 2011-05-16 2012-11-22 Statoil Petroleum As Method of replacing a flexible container provided inside a subsea storage tank, replaceable flexible container and method of installing a storage container on the seabed
DE102011106036A1 (de) * 2011-06-30 2013-01-03 Dechema Gesellschaft Für Chemische Technik Und Biotechnologie E.V. Verfahren zur Herstellung von alkalischen Polymerelektrolyt-Membranen für galvanische Elemente
US10087401B2 (en) 2012-03-16 2018-10-02 Monosol, Llc Water soluble compositions incorporating enzymes, and method of making same
TWI548655B (zh) 2012-10-22 2016-09-11 積水特殊化學美國有限責任公司 用於嚴苛化學品包裝的聚乙烯吡咯啶酮（ｐｖｐ）共聚物
EP2740785A1 (en) * 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
KR101357225B1 (ko) * 2013-08-21 2014-02-11 (주)파라스 일회용 수용성 스틱세제
JP6512516B2 (ja) * 2013-12-25 2019-05-15 株式会社クラレ 変性ポリビニルアルコールおよびそれを含有する水溶性フィルム
US20170191005A1 (en) 2014-05-22 2017-07-06 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Aqueous liquid detergent formulation comprising enzyme particles
WO2016056570A1 (ja) * 2014-10-09 2016-04-14 株式会社クラレ 樹脂組成物及びフィルム
CA2962792C (en) * 2014-10-13 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
TWI677525B (zh) * 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
TWI689547B (zh) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
JP6978315B2 (ja) * 2014-10-13 2021-12-08 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法及び関連物品
AU2015333791B2 (en) 2014-10-13 2017-11-09 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend and related methods
JP6787131B2 (ja) * 2015-09-11 2020-11-18 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルムを用いた薬剤包装体、並びに水溶性フィルムの製造方法
PL3443030T3 (pl) 2016-04-13 2022-10-10 Monosol, Llc Folia rozpuszczalna w wodzie, opakowania z folią oraz sposoby jej wytwarzania i stosowania
HUE068143T2 (hu) 2016-06-13 2024-12-28 Procter & Gamble Különbözõ filmek kombinációjából készült, vízoldható, háztartási tisztítókészítményeket tartalmazó egyadagos termékek
EP3469060A1 (en) 2016-06-13 2019-04-17 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions
CN109312276A (zh) 2016-06-13 2019-02-05 蒙诺苏尔有限公司 由不同薄膜的组合制得的水溶性单位剂量制品
WO2017218441A1 (en) 2016-06-13 2017-12-21 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions
WO2017218414A1 (en) 2016-06-13 2017-12-21 Monosol, Llc Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble
US10899518B2 (en) 2016-06-13 2021-01-26 Monosol, Llc Water-soluble packets
CN112334522B (zh) 2018-05-02 2023-09-08 蒙诺苏尔有限公司 水溶性聚乙烯醇掺合物膜、相关方法和相关制品
USD1088343S1 (en) 2022-05-11 2025-08-12 People Against Dirty Holdings Limited Packet

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4828744A (en) * 1981-11-10 1989-05-09 The Clorox Company Borate solution soluble polyvinyl alcohol films
US4885105A (en) * 1987-05-14 1989-12-05 The Clorox Company Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers
US5324649A (en) * 1991-10-07 1994-06-28 Genencor International, Inc. Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof
DE4426008A1 (de) * 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
JP3609894B2 (ja) * 1996-04-05 2005-01-12 株式会社クラレ ホウ酸系物質包装用フィルム
DE69801547T2 (de) * 1997-06-11 2002-04-18 Kuraray Co., Ltd Wasserlöslicher Folie
JP3784533B2 (ja) * 1997-06-11 2006-06-14 株式会社クラレ 水溶性フィルム
US6933141B1 (en) * 1999-10-01 2005-08-23 Novozymes A/S Enzyme granulate
EP1328612B1 (en) * 2000-10-27 2007-04-25 Genencor International, Inc. Particle with substituted polyvinyl alcohol coating
JP3470892B2 (ja) * 2001-03-16 2003-11-25 敏之 山室 展性材料およびその使用方法
JP4056859B2 (ja) * 2002-11-11 2008-03-05 日本合成化学工業株式会社 水溶性フィルム
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
US6818709B1 (en) * 2003-07-11 2004-11-16 Celanese International Corporation Production of vinyl alcohol copolymers
JP2005139240A (ja) * 2003-11-04 2005-06-02 Japan Vam & Poval Co Ltd 水溶性フィルムおよび個別包装材

Also Published As

Publication number Publication date
CN101268178A (zh) 2008-09-17
KR20080025723A (ko) 2008-03-21
CA2609757A1 (en) 2006-12-14
CN101268178B (zh) 2012-10-03
TW200710219A (en) 2007-03-16
EP1907524B1 (en) 2012-03-21
EP1907524A1 (en) 2008-04-09
CA2609757C (en) 2013-04-09
JP5629056B2 (ja) 2014-11-19
ATE550419T1 (de) 2012-04-15
US20060275567A1 (en) 2006-12-07
JP2008542521A (ja) 2008-11-27
MX2007015460A (es) 2008-02-25
WO2006132729A1 (en) 2006-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0610883A2 (pt) pelìculas resistentes ao borato
US7714064B2 (en) Controllable and rapid solubility rate of water-soluble polymeric films
CN100360590C (zh) 包装非液体产品用的加有淀粉的聚乙烯醇共聚物膜及其制备方法
JP6073993B2 (ja) 水性分散液および溶融押出成形品に使用するビニルアルコールコポリマー
EP1319706B1 (en) Unit dose products
JPH0275650A (ja) 水溶性フイルム
KR101344857B1 (ko) 유효성분 전달 수용성 필름
JPS63502994A (ja) 水性媒体中で増粘剤として使用できる新規な架橋カルボキシルコポリマ−およびその製法
CN1633464A (zh) 可控释放材料
BRPI0707748A2 (pt) processo para preparaÇço de corpos moldados a partir de uma mistura de materiais naturais particulados e aglutinante termoplÁstico
JPS63168437A (ja) アルカリ性物質包装用のポリビニルアルコ−ルフイルム
JP2005139240A (ja) 水溶性フィルムおよび個別包装材
CA2444679C (en) Tablet coating
JPH04170405A (ja) 水溶性フイルム
US2499924A (en) High viscosity polyvinyl alcohol
AU2004213383B2 (en) Starch-loaded polyvinyl alcohol copolymer film for packaging non-liquid product and method for making the same
JPS59136301A (ja) 懸濁重合安定剤
TWI921486B (zh) 聚乙烯醇系樹脂
TWI288004B (en) Method for fabricating a super absorbent polymer which is powder, insoluble in water, able to absorb water, urine and blood and anti-yellowing
PT86940B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao melhorada de resina de cloreto de polivinilo
TW202448824A (zh) 黏土及其製造方法
CN120988414A (zh) 一种水溶膜及其制备方法
BR112018068470B1 (pt) agente de controle de pitch e método de controle de pitch
JP2021501811A (ja) 高炭素数の疎水性物質を有する疎水的に修飾されたアクリルレオロジー改質剤
JPH01121317A (ja) 含水ゲル

Legal Events

Date Code Title Description
B11A Dismissal acc. art.33 of ipl - examination not requested within 36 months of filing
B11Y Definitive dismissal - extension of time limit for request of examination expired [chapter 11.1.1 patent gazette]