BRPI0611098A2 - composições herbicidas - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a composições herbicidas, contendo a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das dioxazinpiridilsulfoniluréias e b) um ou mais coadjuvantes do grupo dos ésteres de ácido graxo, adubos e agentes tensoativos.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES HERBICIDAS".
A presente invenção refere-se ao campo técnico dos preparados para proteger plantas, a invenção refere-se especialmente às composições herbicidas com um teor sinergístico de dioxazin-piridilsulfoniluréias, bem como aos coadjuvantes do grupo dos ésteres de ácido graxo, adubos e umec-tantes. As composições herbicidas são apropriadas de maneira excelente para combater plantas daninhas, por exemplo, em culturas de plantas.
A utilização de sulfoniluréias como componente ativo de preparados para proteger plantas é conhecida (por exemplo, EP-A-007.687, EP-A-030.138). Do mesmo modo, sabe-se que é possível combinar as sulfoniluréias, tal como nicosulfuron (Accent®) com óleos vegetais (por exemplo, CPR/T & OR 1999 Adjuvant Reference SuppIement-C&P Press 1998, página 55/56).
O objetivo da presente invenção consistiu em pôr composições herbicidas à disposição, que apresentam um alto efeito herbicida e também apresentam uma alta tolerabilidade das plantas cultivadas.
Agora, verificou-se surpreendentemente, que as composições herbicidas, que contêm sulfoniluréias especiais em combinação com determinados coadjuvantes em quantidade sinergística, resolvem este objetivo.
Desse modo, a presente invenção refere-se a uma composição herbicida, contendo em quantidade sinergisticamente eficaz
a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das dio-xazin-piridil-sulfoniluréias e
b) um ou mais coadjuvantes do grupo dos ésteres de ácido graxo, adubos e agentes tensoativos.
Dioxazin-piridilsulfoniluréias a) preferidas são aquelas da fórmula geral (I) e/ou seus sais
<formula>formula see original document page 2</formula>na qual
A representa nitrogênio ou um grupamento CR111
em que
R11 representa hidrogênio, alquila, halogênioe haloalquila,
R1 representa hidrogênio ou um radical da série alquila, alcóxi, alcoxialquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquilalquila, aralquila e arila eventualmente substituída(o),
R2 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,
R3 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,
R4 - R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquil-sulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila, alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,
R8 representa hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila, alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,
sendo que nos radicais mencionados acima, os grupos alquila e alquenila podem conter respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, os grupos alquenila e alquinila, respectivamente 2 até 6 átomos de carbono, os grupos cicloalquila, respectivamente 3 até 6 átomos de carbono e os grupos arila, respectivamente 6 ou 10 átomos de carbono.
Dioxazin-piridilsulfoniluréias, tais como os compostos da fórmula (I) e seus sais, são conhecidas, do mesmo modo como sua produção, por exemplo, da US 5.476.936 cujo teor, nesse caso, é incluído no presente relatório descritivo. A destacada aptidão desses compostos como participantes de combinações em misturas preferencialmente sinergísticas com coadju-vantes do grupo dos ésteres de ácido graxo, adubos e umectantes, todavia, não pode ser deduzido do estado da técnica.
São preferidos compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, em que
A representa nitrogênio ou um grupamento CH,
R1 representa hidrogênio ou um radical da série alquila, alcóxi, alcoxialquila, alquenila e alquinila com respectivamente até 3 átomos de carbono eventualmente substituído,
R2 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono nos radicais alquila eventualmente substituído por halogênio,
R3 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono nos radicais alquila eventualmente substituído por halogênio,
R4 - R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquil-sulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila ou alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,
R8 representa hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio^ alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila ou alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio.
Além disso, são preferidos sais, que se obtêm a partir de compostos da fórmula (I) e bases, tais como, por exemplo, hidreto, amida e carbonato de sódio, potássio ou cálcio, CrC4-alcanolatos de sódio ou potássio, amoníaco, Ci-C4-alquilaminas, di-(CrC4-alquil)-aminas ou tri-(Ci-C4-alquil)-aminas, por processos usuais.
Especialmente são preferidos compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, em que
A representa nitrogênio ou um grupamento CH,
R1 representa hidrogênio, metila, etila, metóxi, metoximetila ou etóxi,R2 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metó-xi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R3 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metó-xi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R4 - R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, flúor, cloro, ciano ou representam metila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, metoxicarbonila e etoxicarbonila em cada caso eventualmente substituídos por cloro ou flúor, representam preferentemente hidrogênio,
R8 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano ou metila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfo-nila, metil- ou dimetilamino em cada caso eventualmente substituídos por cloro ou flúor, representa preferentemente hidrogênio.
Preferem-se particularmente compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, especialmente seus sais de metais alcalinos, na qual
A representa nitrogênio,
R1 representa hidrogênio ou metila,
R2 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R3 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R4 - R7 representam hidrogênio, R8 representa hidrogênio.
Do mesmo modo, preferem-se particularmente compostos da fórmula (I) e/ou sais, especialmente seus sais de metais alcalinos, na qual
A representa um grupamento CH,
R1 representa hidrogênio ou metila,
R2 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R3 representa hidrogênio, cloro, metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, difluormetóxi, metiltio, metilamino ou dimetilamino,
R4 - R7 representam hidrogênio,
R8 representa hidrogênio.As definições dos radicais mencionadas acima de modo geral ou mencionadas em âmbitos preferenciais, podem ser eventualmente combinadas entre si, isto é, também entre os âmbitos preferidos mencionados.
Os radicais hidrocarboneto, tais como alquila, alquenila ou alquinila mencionados nas definições dos radicais, também em combinações com heteroátomos, tais como no alcóxi, alquiltio, haloalquila ou alquilamino, são também, caso isso não seja expressamente mencionado, em cadeia linear ou ramificada.
As dioxazin-piridilsulfoniluréias a), por exemplo, aquelas da fórmula geral (I), podem apresentar-se como composto neutro ou como sais, por exemplo, como sais de metais, tais como sais de metais alcalinos (por exemplo, Na, K) ou como sais de metais alcalino-terrosos (por exemplo, Ca, Mg) ou como sais de amônio ou amina. Esses sais são obtidos de maneira simples por métodos de formação de sais usuais, por exemplo, mediante dissolução ou dispersão de uma piridilsulfoniluréia, por exemplo, da fórmula (I), em um diluente apropriado, tal como por exemplo, cloreto de metileno, acetona, éter terc.-butil-metílico ou tolueno e adição de uma base apropriada. Os sais podem ser isolados então - eventualmente após longa agitação - por meio de concentração ou aspiração.
Dioxazin-piridilsulfoniluréias a) preferencialmente contidas de acordo com a invenção, são mencionadas na seguinte tabela 1, na qual são utilizadas as seguintes abreviações:
Smp: = ponto de fusão
(+) = o ponto de fusão mencionado (Smp.) refere-se em cada caso ao sal de 25 sódio correspondente, isto é, ao composto correspondente, no qual o hidrogênio do grupo -SO2-NH é substituído por sódio.
Tabela 1: Exemplos de compostos da formula (I) com R4 = R5 = R6 = R7 = H:
<table>table see original document page 6</column></row><table><table>table see original document page 7</column></row><table><table>table see original document page 8</column></row><table><table>table see original document page 9</column></row><table><table>table see original document page 10</column></row><table><table>table see original document page 11</column></row><table>
Entre as dioxazin-piridilsulfoniluréias contidas como componente
a) nos concentrados de suspensão de óleo de acordo com a invenção, entendem-se no sentido da presente invenção, sempre todas as formas de a-plicação, tais como ácidos, ésteres, sais e isômeros, tais como estereoisô-meros e isômeros óticos. Desse modo, além dos compostos neutros, enten-dem-se sempre também seus sais, por exemplo, com contra-íons inorgânicos e/ou orgânicos. Desse modo, as sulfoniluréias, por exemplo, podem formar sais, nos quais o hidrogênio do grupo -SO2-NH é substituído por um cátion apropriado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, especialmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino-terrosos, especialmente sais de sódio e potássio ou também sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. Do mesmo modo, a formação de sal pode ser efetuada pela adição de um ácido a grupos básicos, tais como por exemplo, amino e alquilamino. Ácidos apropriados para esse fim são ácidos inorgânicos e orgânicos fortes, por exemplo, HCI, HBr, H2SO4 ou HNO3.
Esteres preferidos são os ésteres alquílicos, especialmente os ésteres C1-C10-alquílicos, tal como éster metílico.
Conquanto o termo radical acila seja utilizado neste relatório descritivo, este representa o radical de um ácido orgânico, que se origina formalmente pela dissociação de um grupo OH do ácido orgânico, por e-xemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos derivados do mesmo, tal como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente substituídos por N ou os radicais de monoésteres de ácido carbônico, 20 ácidos carbâmicos eventualmente substituídos por N, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosf ínicos.
Um radical acila é preferentemente formila ou acila do grupo CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRz1 SORz ou SO2Rz, sendo que Rz representa em cada caso, um radical C1-C1O hidrocarboneto, tal como C1-C10-25 alquila ou C6-C10-arila, que é insubstituído ou substituído, por exemplo, por um ou mais substituintes do grupo halogênio, tal como F, Cl, Br, I, alcóxi, haloalcóxi, hidróxi, amino, nitro, ciano ou alquiltio ou Rz representa amino-carbonila ou aminossulfonila, sendo que os dois radicais mencionados por último são N-monossubstituídos ou Ν,Ν-dissubstituídos, por exemplo, por 30 substituintes do grupo alquila ou arila. Acila representa, por exemplo, formila, halogenoalquilcarbonila, alquilcarbonila, tal como (CrC4)alquilcarbonila, fe-nilcarbonila, sendo que o anel fenila pode ser substituído ou alquiloxicarboni-la, tal como (C-i-C4)alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, tal como (CrC4)alquilsulfonila, alquilsulfinila, tal como Ci-C4-(alquilsulfinila), N-alquil-1-iminoalquila, tal como N-(CrC4)-I-imino-(Cr C4)alquila e outros radicais de ácidos orgânicos.
Um radical hidrocarboneto representa um radical hidrocarboneto alifático ou aromático, em cadeia linear, ramificada ou cíclica e saturado ou insaturado, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalque-nila ou arila. Um radical hidrocarboneto apresenta preferentemente 1 até 40 átomos de carbono, preferentemente 1 até 30 átomos de carbono, de modo particularmente preferido, um radical hidrocarboneto representa alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono ou cicloalquila com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de anel ou fenila.
Arila representa um sistema aromático mono-, bi ou policíclico, por exemplo, fenila, naftila, tetrahidronaftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e similar, preferentemente fenila.
Um radical ou anel heterocíclico (heterociclila) pode ser saturado, insaturado ou heteroaromático e insubstituído ou substituído; ele contém preferentemente um ou mais heteroátomos no anel, preferentemente do grupo Ν, O e S; ele é preferentemente um radical heterociclila alifático com 3 até 7 átomos de anel ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos de anel e contém 1, 2 ou 3 heteroátomos. O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radical ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por e-xemplo, um sistema aromático mono-, bi ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tienila, tiazolila, oxazolila, furila, pirrolila, pira-zolila e imidazolila ou ele é um radical parcial ou inteiramente hidrogenado, tal como oxiranila, oxetanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, triazolila, dio-xolanila, morfolinila, tetrahidrofurila. Pirimidinila e triazinila são preferidas. Como substituintes para um radical heterocíclico substituído, tomam-se em consideração os substituintes mencionados mais abaixo, adicionalmente também oxo. O grupo oxo também pode ocorrer nos átomos de heteroanel, que podem existir em diferentes estágios de oxidação, por exemplo, no N eS.
Radicais substituídos, tais como radicais hidrocarboneto substituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, arila, fenila e benzila substituídas ou heterociclila ou heteroarila substituída, representam, por exemplo, um radical substituído derivado do corpo básico insubstituído, em que os substituintes representam, por exemplo, um ou mais, preferentemente 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carba-moila, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino e alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalqui-la, bem como os radicais alifáticos insaturados mencionados acima correspondentes aos radicais saturados contendo hidrocarboneto, tais como alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi e outros. Nos radicais com átomos de carbono, preferem-se aqueles com 1 até 4 átomos de carbono, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. Via de regra, são preferidos substituintes do grupo halogênio, por exemplo, flúor e cloro (Ci-C4)alquila, preferentemente metila ou etila, (CrC4)haloalquila, preferentemente trifluormetila, (Cr C^alcóxi, preferentemente metóxi ou etóxi, (CrC4)haloalcóxi, nitro e ciano. 20 Nesse caso, p:referem-se particularmente os substituintes metila, metóxi e cloro.
Fenila eventualmente substituída é preferentemente fenila, que é insubstituida ou é substituída uma ou mais vezes, preferentemente até três vezes por radicais iguais ou diferentes, preferentemente do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (CrC4)halogenoalquila, (CrC4)halogenoalcóxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolila, 2-, 3- e 4-clorofenila, 2-, 3- e 4-triflúor-e -triclorofenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenila, o-, m- e p-metoxifenila.
Cicloalquila representa um sistema de anel carbocíclico, saturado, preferentemente com 3-6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila.
Os radicais contendo carbono, tais como alquila, alcóxi, haloal-quila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, bem como os radicais insaturadose/ou substituídos correspondentes na estrutura do carbono, podem ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada. Quando não é especialmente mencionado, preferem-se nesses radicais as menores estruturas de carbono, por exemplo, com 1 até 6 átomos de carbono ou no caso de grupos insaturados com 2 até 6 átomos de carbono. Radicais alquila, também em significados compostos, tais como alcóxi, haloalquila e outros, representam por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutiia, heptilas, tais como n-heptila, 1-metil-hexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila têm o significado dos possíveis radicais insaturados correspondentes aos radicais alquila; alquenila representa, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2-en-1-ila; alquinila representa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in-1-ila.
Halogênio representa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila representam alquila, alquenila ou alquinila parcialmente ou inteiramente substituída por halogênio, preferente-mente por flúor, cloro e/ou bromo, por exemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, O-CHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 e OCH2CH2CI; o correspondente vale para haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.
As substâncias ativas herbicidas a) inibem a enzima acetolacta-tosintase (ALS) e com isso, a síntese de proteína em plantas. A quantidade aplicada dos herbicidas (a) pode variar em uma ampla faixa, por exemplo, entre 0,001 g e 500 g de substância ativa/ha (neste caso, substância ativa/ha significa a seguir "substância ativa por hectare" = em relação à substância ativa a 100 %). Em aplicações com quantidades aplicadas de 0,01 g até 200 g de substância ativa/ha das substâncias ativas herbicidas a), prefe-rentemente dos compostos 1-1 até 1-145, combate-se no processo de pré- e pós-emergência um espectro relativamente amplo de plantas daninhas, por exemplo, de ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas anuais e perenes, bem como de plantas cultivadas indesejáveis. Nas composições herbicidas deacordo com a invenção, as quantidades aplicadas, via de regra, são mais baixas, por exemplo, na faixa de 0,001 g até 100 g de substância ativa/ha, preferentemente 0,05 g até 50 g de substância ativa/ha, de modo particularmente preferido, 0,1 g até 9 g de substância ativa/ha.
Como componente b) estão contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, um ou mais coadjuvantes do grupo dos éste-res de ácido graxo, adubos e agentes tensoativos.
Como ésteres de ácido graxo podem estar contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, ésteres de ácido graxo de origem natural, por exemplo, óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais ou ésteres de ácido graxo de origem sintética, por exemplo, da série Edenor®, por exemplo, Edenor® MEPa ou Edenor® MESU ou da série AGNIQUE®ME ou da série AGNIQUE®AE (Cognis), da série SA-LIM®ME (Salim), série Radia®, por exemplo, Radia® 30167 (Fina Chemicals), série Priolube®, por exemplo, Priolube® 30 (Unichema), série STEPAN®C (Stepan) ou série WITCONOL® 23 (Witco). Os ésteres de ácido graxo são preferentemente ésteres de ácido C10-C22-, preferentemente Ci2-C2o-graxos. Os ésteres de ácido Cio-C22-graxo são, por exemplo, ésteres de ácido Cio-C22-graxo insaturados ou saturados, especialmente com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e especialmente ácidos Ci8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oléico, ácido linólico ou ácido linolênico.
Exemplos de ésteres de ácido graxo, tais como os ésteres de ácido C io-C22-graxo são éster glicerínico e glicólico de ácidos graxos, tais como ácidos Cio-C22-graxos ou seus produtos de transesterificação, por e-xemplo, ésteres de ácido alquil-graxo, tais como ésteres de ácido CrC2O-alquil-C10-C22-graxo, tais como podem ser obtidos, por exemplo, através de transesterificação dos ésteres de ácido glicerínico ou glicólico mencionados acima, como ésteres de ácido C10-C22-graxo com Ci-C2o-álcoois (por exempio, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser efetuada por métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, no Rómpp Chemie Lexikon, 9ê edição, volume 2, página 1343, Thieme VerlagStuttgart.
Como ésteres de ácido alquil-graxo, tais como ésteres de ácido Gi-C2o-alquil-Cio-C22-graxo, são preferidos o éster metílico, éster etílico, és-ter propílico, éster butilico, éster 2-etil-hexílico e éster dodecílico. Como ésteres de ácido glicólico e glicerin-graxo, tais como ésteres de ácido C10-C22-graxo são preferidos os ésteres glicólicos e ésteres glicerínicos uniformes ou misturados de ácidos Cio-C22-graxos, especialmente aqueles ácidos graxos com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e especialmente ácidos Cie-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oléico, ácido linólico ou ácido linolênico.
Óleos animais b) contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, são conhecidos de modo geral e obteníveis comercialmente. Pelo termo óleos animais no sentido da presente invenção, entendem-se, por exemplo, óleos de origem animal, tal como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de ambreta ou óleo de marta do Canadá.
Ésteres de ácido graxo preferivelmente contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, são óleos vegetais. Esses são conhecidos de modo geral e obteníveis comercialmente. Pelo termo óleos vegetais no sentido da presente invenção, entendem-se, por exemplo, óleos de espécies de plantas fornecedoras de óleo, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de gérmen de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cártamo, óleo de nozes, óleo de amendoim, óleo de oliva ou óleo de rícino, especialmente óleo de colza, entendendo-se entre os óleos vegetais também seus produtos de transesterificação, por exemplo, éster alquílico, tal como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza.
Os óleos vegetais são preferentemente ésteres de ácidos Cio-C22-, preferentemente Ci2-C2Crgraxos. Os ésteres de ácidos Cio-C22-graxos são, por exemplo, ésteres de ácidos Cio-C22-graxos insaturados ou saturados, especialmente com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e especialmente ácidos Cie-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oléico, ácido linólico ou ácido linolê-nico.
Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácido Cio-C22-graxo de glicerina ou glicol com os ácidos Cio-C22-graxos ou ésteres de ácido Cr C2o-alquil-Ci0-C22-graxo, tais como podem ser obtidos, por exemplo, através da transesterificação dos ésteres de ácidos glicerin- ou glicol-Ci0-C22-graxos com CrC2o-álcoois (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser efetuada por métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, no Ròmpp Chemie Lexikon, 9- edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Os óleos vegetais podem estar contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, na forma de óleos vegetais obteníveis comercialmente, especialmente óleos de colza, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Phytorob®B (Novance, França, a seguir mencionado Phytorob B), Edenor® MESU (Cognis, Alemanha, a seguir mencionado Edenor) e da série Agnique® ME (Cognis, Alemanha, a seguir mencionado Agnique), série Priolube® (Unichema, a seguir mencionado Priolube) ou biodiesel ou na forma de aditivos de formulações contendo óleos vegetais obteníveis comercialmente, especialmente aqueles à base de óleos de colza, tal como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir, mencionado Hasten, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir mencionado ActirobB, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir mencionado Rako-Binol, componente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Renol, componente principal do óleo vegetal: éster metílico de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Mero, componente principal: éster metílico de óleo de colza).
Exemplos de ésteres de ácidos graxos sintéticos são, por exempio, aqueles que derivam de ácidos graxos com número de átomos de carbono ímpar, tais como ésteres de ácido Cn-C2i-graxo.
Como adubos nas composições herbicidas de acordo com a in-venção, podem estar contidos, por exemplo, uréia ou sais de amônio, prefe-rentemente uréia, sulfatos de amônio, tal como sulfato de monoamônio ou sulfato de diamônio, nitrato de amônio, misturas de nitrato de amônio/nitrato de cálcio, misturas de nitrato de amônio/uréia (AHL), tiossulfato de amônio, cloreto de amônio, fosfatos de amônio, tais como fosfato de monoamônio, fosfato de diamônio ou fosfato de triamônio, nitrato de cálcio amônio, carbo-natos de amônio, tal como carbonato de monoamônio ou carbonato de diamônio e suas misturas. Adubos preferidos são sulfatos de amônio, especialmente sulfato de diamônio, nitrato de amônio e misturas de nitrato de amônio/uréia.
Como agentes tensoativos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, podem estar contidos, por exemplo, agentes tensoativos não iônicos ou iônicos, por exemplo, catiônicos ou aniònicos, preferentemen-te agentes tensoativos não iônicos.
Com agentes tensoativos não iônicos tomam-se em consideração, por exemplo:
1) álcoois alifáticos polialcoxilados, preferentemente polietoxila-dos, saturados ou insaturados,
• com 8 até 24 átomos de carbono no radical alquila, que deriva dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos e
• com 1 até 100, preferentemente 2 até 50 unidades de oxido de etileno (EO), em que o grupo hidróxi livre é eventualmente alcoxilado,
• que são obteníveis comercialmente, por exemplo, como da série Gena-pol®X e Genapol®G (Clariant), série Crovol®M (Croda) ou série Lutensol® (BASF),
2) arilalquilfenóis polialcoxilados, preferentemente polietoxilados, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenol (tristirilfenol) com um grau de etoxilação médio entre 10 e 80, preferentemente 16 até 40, tal como, por exemplo, Soprophor®BSU (Rhodia) ou HOE S 3474 (Clariant),
3) alquilfenóis polialcoxilados, preferentemente polietoxilados com um ou mais radicais alquila, tal como por exemplo, nonilfenol ou tris-sec-butilfenol e com um grau de etoxilação entre 2 e 40, preferentemente 4até 15, tal como por exemplo, da série Arkopal®N ou série Sapogenat®T (Clariant),
4) ácidos hidroxigraxos ou glicerídeos contendo ácidos hidroxi-graxos polialcoxilados, preferentemente polietoxilados, tais como por exemplo, ricinina ou óleo de rícino, com um grau de etoxilação entre 10 e 80, preferentemente 25 até 40, tal como, por exemplo, da série Emulsogen®EL (Clariant) ou série Agnique0CSO (Cognis),
5) éster de sorbitano polialcoxilado, preferentemente polietoxila-do, tal como por exemplo, Atplus®309 F (Uniquema) ou série Alkamuls® (Rhodia),
6) aminas polialcoxiladas, preferentemente polietoxiladas, tais como, por exemplo, da série Genamin® (Clariant), série Imbentin® CAM (KoIb) ou série Lutensol® FA (BASF),
7) copolímeros em di- e tribloco, por exemplo, de óxidos de al-quileno, por exemplo, de oxido de etileno e oxido de propileno com massas molares médias entre 200 e 10000, preferentemente 1000 até 4000 g/mol, sendo que a fração de massa do bloco polietoxilado varia entre 10 e 80 %, tal como por exemplo, da série Genapol®PF (Clariant), série Pluronic® (BASF) ou série Synperonic® (Uniquema).
Agentes tensoativos não iônicos preferidos são, por exemplo, álcoois polietoxilados, triglicerídeos polietoxilados, que contêm radicais de ácido hidroxigraxo e copolímeros por blocos de oxido de polietileno-óxido de polipropileno.
Conquanto nas composições herbicidas de acordo com a invenção, estejam contidos agentes tensoativos não iônicos, sua fração de peso importa, em geral, entre 1 e 20 % em peso.
Como agentes tensoativos iônicos, tomam-se em consideração, por exemplo:
1) agentes tensoativos polialcoxilados, preferentemente polietoxilados, que são modificados ionicamente, por exemplo, através da reação da função hidroxila livre em posição terminal do bloco de oxido de polietileno para um éster de sulfato ou de fosfato (por exemplo, como sais de metaisalcalinos e alcalino-terrosos), tal como, por exemplo, Genapol®LRO ou agente de dispersão 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol®AP (Cognis),
2) sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de ácidos alquila-rilsulfônicos com cadeia alquila linear ou ramificada, tal como fenilsulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), série Empi-phos®TM (Hunstman),
3) polieletrólitos, tais como ligninossulfonatos, produtos de condensação de naftalenossulfonato e formaldeído, poliestirenossulfonato ou polímeros sulfonados insaturados ou aromáticos (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tais como da série Tamol® (BASF), Morwet®D425 (Wit-co), série Kraftsperse® (Westvaco), série Borresperse® (Borregard).
Agentes tensoativos iônicos preferidos são, por exemplo, sais de ácidos alquilsulfônicos e seus sais, ácidos alquilarilsulfônicos e seus sais e polieletrólitos, por exemplo, da policondensação de naftalenossulfonato e formaldeído.
As composições herbicidas de acordo com a invenção, mostram um excelente efeito herbicida e efeitos sinergísticos. Com base no melhor controle das plantas daninhas através das composições herbicidas de acordo com a invenção, é possível diminuir a quantidade aplicada e/ou aumentar a margem de segurança. Ambos são convenientes tanto economicamente, quanto também ecologicamente. A escolha das quantidades de componentes a) e b) a serem aplicadas e da proporção dos componentes a) para b) dependem, com isso, de diversos fatores. Nesse contexto não são insignificantes, entre outros, o tipo dos componentes a) e b), o estágio de desenvolvimento das ervas daninhas ou gramas daninhas, o espectro das ervas daninhas a ser combatido, fatores ambientais, condições climáticas e proporções do solo.
As composições herbicidas de acordo com a invenção, apresentam um teor sinergisticamente eficaz de substâncias ativas herbicidas a) e coadjuvantes b). Nesse caso, destaca-se principalmente, que mesmo em combinações com quantidades de aplicação ou proporções de peso de a) para b), nas quais um sinergismo não é comprovado sem mais nada, emcada caso - talvez porque os componentes individuais na combinação são usualmente empregados em quantidades de aplicação muito diferentes ou também porque o controle das plantas daninhas já é muito bom - via de regra, um efeito sinergístico é inerente às composições herbicidas da invenção.
A aplicação das composições herbicidas de acordo com a invenção, pode ser efetuada, por exemplo, no processo de pré- ou no processo de pós-emergência, por exemplo, através de pulverização. Através da introdução das composições herbicidas de acordo com a invenção, o consumo de preparados necessário para combater as ervas daninhas pode ser essencialmente reduzido.
As quantidades de aplicação de ésteres de ácido graxo b) encontram-se geralmente, na faixa de 10 g - 20 kg de éster de ácido graxo/ha, preferentemente entre 50 g e 5 kg de éster de ácido graxo/ha.
As quantidades de aplicação de adubos b) encontram-se geralmente na faixa de 10 g - 10 kg de adubo/ha, preferentemente entre 50 g e 5 kg de adubo/ha.
As quantidades de aplicação de agentes tensoativos b) encontram-se geralmente na faixa de 5 g - 5 kg de agente tensoativo/ha, preferentemente entre ±100 g e 2 kg de agente tensoativo/ha.
As proporções de peso a) : b) dos componentes das composições herbicidas de acordo com a invenção, tal como mencionado, do mesmo modo como suas quantidades de aplicação, podem variar dentro de amplos limites. Uma faixa preferida das proporções de quantidades de aplicação, em relação ao peso, abrange a) : b), tal como 1:1 até 1:1000, preferentemente 1:5 até cerca de 1:1000.
As composições herbicidas de acordo com a invenção, podem apresentar-se, por exemplo, como formulações mistas dos dois componentes a) e b), preferentemente como formulações mistas líquidas, tais como concentrados de óleo-suspensão (OD), que a seguir, são aplicadas de maneira usual diluídas com água ou preferentemente são preparadas como as chamadas misturas de tanque por meio de diluição comum dos componen-tes a) e b) formulados antes separadamente. Na aplicação, as composições herbicidas de acordo com a invenção, são especialmente aplicadas em diluição aquosa, por exemplo, como dispersões aquosas, suspensões aquosas, emulsões aquosas ou soluções aquosas.
Quando os componentes a) e b) são formulados separadamente, são tomados em consideração como possibilidades de formulações para o componente de substância ativa a), por exemplo, pós de pulverização hidrossolúveis WP), granulados dispersíveis em água (WDG) e concentrados de óleo-suspensão (OD) e o componente b) pode ser formulado, por exemplo, como formulação líquida, por exemplo, como concentrado emulsificável (EC), por exemplo, à base de um óleo vegetal.
Os tipos de formulações citados são, em princípio, conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" volume 7. C. Hauser Verlag Munique, A- edição 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook, 3rd Ed., 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
De maneira conveniente, as composições herbicidas de acordo com a invenção, são aplicadas com o uso de aditivos usuais na proteção de plantas, tais como excipientes ou diluentes líquidos e/ou sólidos.
Excipientes líquidos apropriados são, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, tais como tolueno, xileno ou também ciclohe-xanona, isoforona, dimetilsulfóxido, dimetilformamida ou frações de óleos minerais.
Como excipientes sólidos prestam-se, por exemplo, minerais, tais como bentonita, sílica-gel, talco, caulim, atapulgita, pedra calcárea e produtos vegetais, tais como farinhas.
Os aditivos possíveis, tais como materiais inertes, solventes e outros aditivos também são conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell, N.J., H. v. Olphen Introduction to Clay Colloid Chemis-try, 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden "Solvents Guide, 2nd Ed., In-terscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ. Corp. Ridgewood Ν. J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., Ν. Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflàchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stutt-gart 1976; Winnacker-Küchler "Chemische Technologie", volume 7, C. Hauser Verlag Munique, A- edição 1986.
Com base nessas formulações, também podem ser preparadas combinações com outras substâncias ativas agroquímicas, tais como do componente a) de diversos herbicidas, inseticidas, fungicidas, antídotos ou protetores e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mistura de tanque.
Quando os componentes a) e b) são formulados separadamente, tomam-se em consideração como possibilidades de formulações para o componente de substância ativa a), por exemplo, pós de pulverização hi-drossolúveis (WP), granulados dispersíveis em água (WDG) e concentrados de óleo-suspensão (OD).
Pós de pulverização são preparados uniformemente dispersíveis em água, que junto com as substâncias ativas, além de um diluente ou material inerte, ainda contêm agentes tensoativos de tipo iônico e/ou não iônico (umectantes, agentes de dispersão), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados e aminas graxas, sulfatos de éter poligli-cólico de álcool graxo, alcanossulfonatos ou alquilarilsulfonatos, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou também oleilmetiltaurinato de sódio.
Granulados podem ser preparados ou através da vaporização da substância ativa ou das substâncias ativas sobre material inerte granulado, capaz de adsorção ou através da aplicação de concentrados de substâncias ativas por meio de adesivos, por exemplo, açúcar, tal como pentoses ou he-xoses ou também óleos minerais, sobre a superfície de excipientes, tais como areia, caulinita ou de material inerte granulado. Via de regra, os granulados dispersíveis em água são preparados pelos processos usuais, tais como secagem por atomização, granulação de leito fluidizante, granulação em pratos, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem materialinerte sólido. Substâncias ativas apropriadas também podem ser granuladas de maneira usual para a preparação de grânulos de adubo - eventualmente em mistura com adubos.
Como possibilidade de formulação para os coadjuvantes b), tomam-se em consideração, por exemplo, concentrados emulsificáveis (EC). Concentrados emulsificáveis são preparados, por exemplo, através da dissolução ou emulsificação do óleo vegetal em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou também compostos aromáticos com ponto de ebulição mais elevado ou hidrocarbonetos com a adição de um ou mais agentes tensoativos de tipo iônico e/ou não iônico (e-mulsificantes). Como emulsificantes podem ser utilizados, por exemplo: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, tal como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, tais como éster poliglicólico de ácido graxo, éter alquilarilpoliglicólico, éter poliglicólico de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno (por exemplo, copolímeros em blocos), alquilpoliéter, éster de ácido sorbitanograxo, éster de ácido poli-oxietilenossorbitano ou outros ésteres polioxietilenossorbitano.
As composições herbicidas da presente invenção são preparadas de maneira particularmente vantajosa, em que as substâncias ativas a) são misturadas com um ou mais componentes b) pelo processo de mistura de tanque. Nesse caso, o componente a) é misturado, por exemplo, na forma de uma formulação de substância ativa, tal como WP, WDG ou OD, com o componente b), por exemplo, na forma de um EC e com água, por exemplo, através de agitação. Nesse caso, a ordem de adição de cada um dos componente é a desejada.
Dessa maneira, por exemplo, inicialmente a água pode ser previamente introduzida em um misturador, por exemplo, no tanque de pulverização e neste é acrescentado o componente a) e depois o componente b).
Inicialmente, também, o componente b) e depois o componente a) podem ser acrescentados à água ou os componentes a) e b) são acrescetados simultaneamente à água.
Os componentes a) e b) também podem estar presentes juntos em uma formulação mista, por exemplo, como concentrado de óleo-suspensão, que é diluído de maneira usual com água e aplicado.
Concentrados de óleo-suspensão podem ser preparados, por exemplo, através de moagem por via úmida por meio de moinhos de pérolas usuais comercialmente e eventualmente adição de agentes tensoativos, tais como, por exemplo, já foram mencionados acima nos outros tipos de formulações, utilizando-se como componente de óleo, preferentemente um óleo vegetal b).
A fração das substâncias ativas nas diversas formulações pode variar em amplas faixas. Por exemplo, as formulações contêm cerca de 0,1 até 95 % em peso, cerca de 90 até 5 % em peso, de excipientes líquidos ou sólidos, bem como eventualmente até 20 % em peso, de materiais tensoativos. Nos pós de pulverização, a concentração de substância ativa importa, por exemplo, em cerca de 10 até 95 % em peso, o restante para 100 % em peso, consiste em componentes de formulações usuais. No caso dos granulados, tais como granulados dispersíveis, o teor da substância ativa depende em parte, do fato, se o composto eficaz se apresenta líquido ou sólido e quais são os coadjuvantes de granulação e materiais de enchimento usados. Via de regra, o teor nos granulados dispersíveis em água encontra-se entre 10 e 90 % em peso. Nos concentrados de óleo-suspensão, o teor de substância ativa encontra-se, via de regra, entre 0,1 e 20 % em peso, preferentemente entre 0,5 e 10 % em peso.
Além disso, as formulações das substâncias ativas e formulações de coadjuvantes mencionadas podem conter eventualmente aditivos usuais, tais como adesivos, agentes de dispersão, emulsificantes, agentes de penetração, conservantes, agentes de proteção contra geada e solventes, agentes de enchimento, corantes e excipientes, desespumantes, inibido-J res de evaporação e agentes influenciadores do valor de pH e a viscosidade.
Com base na quantidade de aplicação relativamente baixa das composições herbicidas de acordo com a invenção, sua tolerabilidade em todas as normas já é muito boa. Através das combinações de acordo com a invenção, consegue-se especialmente uma redução da quantidade de aplicação absoluta, comparada com a aplicação individual de uma substânciaativa herbicida.
Para aumentar eventualmente ainda mais a tolerabilidade e/ou seletividade das composições herbicidas de acordo com a invenção, pode ser vantajoso, aplicá-las em conjunto na mistura ou temporalmente separadas, sucessivamente junto com protetores ou antídotos.
Portanto, como componente opcional c) nas composições herbicidas de acordo com a invenção, podem estar contidos protetores, que são apropriados, para reduzir ou evitar danos na planta cultivada. Protetores a-propriados são conhecidos, por exemplo, da WO-A-96/14747 e na literatura ali citada.
Os seguintes grupos de compostos são apropriados, por exemplo, como protetores:
1) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (S1), preferentemente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (S1-1, mefen-pir-dietila, PM, página 781 - 782) e compostos afins, tais como são descritos na WO 91/07874,
2) derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferentemente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil- pirazol-3-carboxílico (S1-2), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1-3), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1-5) e compostos a -fins, tais como são descritos na EP-A-333.131 e EP-A-269.806;
3) compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos, preferentemente compostos, tais como fenclorazol, isto é, éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6, fenclorazol-etila, PM página 385-386) e compostos afins (vide EP-A-174.562 e EP-A-346.620);
4) compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, preferentemente compostos, tal como o éster etílico de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-7) ou éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-8) e compostos afins, tais como são descritos na WO 91/08202 ou do éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (S1-9, isoxadifen-etila) ou n-propílico (S1-10) ou do éster etílico de ácido 5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-11), tais como são descritos no pedido de patente (WO-A-95/07897);
5) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético (S2), prefe-rentemente éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-1 cloquintocet-mexila, PM página 263 - 264), éster (1,3-dimetil-but-1 -ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-2), éster 4-alil-óxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-3), éster 1 -alilóxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-4), éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-5), éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-6), éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-7), éster 2-(2-propiliden-iminóxi)-1 -etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-8), éster 2-oxo-prop-1 -ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-9) e compostos afins, tais como são descritos na EP-A-86.750, EP-A-94.349 e EP-A-191.736£>u EP-A-0.492.366;
6) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, preferentemente compostos, tais como éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico e compostos afins, tais como são descritos na EP-A-0.582.198;
7) substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido fenoxiacéti-co ou -propiônico ou dos ácidos carboxílicos aromáticos, tais como por e-xemplo, (éster) de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), éster 4-cloro-2-metil-fenóxi-propiônico (mecoprop), MCPA ou (éster) de ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba);
8) substâncias ativas do tipo da pirimidinas, tal como "fenclorim" (PM página 512-511) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina);9) substâncias ativas do tipo das dicloracetamidas, que freqüentemente são aplicadas como protetores de pré-emergência (protetores ativos no solo), tais como, por exemplo;
"diclormid" (PM, página 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloracetamida), "R-29148" (=3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona da firma Stauffer),
"benoxacor" (PM, página 102-103) (= 4-dicloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina, S-4),
"PPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloracetamida da firma PPG Industries),
"DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloracetamida da firma Sa-gro-Chem),
"AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloracetil-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decano da firma Nitrokemia ou Monsanto),
"diciclonon" ou "BAS 145138" ou "LAB 145138" (=(=3-dicloracetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da firma BASF) e
"furilazol" ou "MON 13900" (vide PM, 637-638) (= (RS)-3-dicloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona);
10) substâncias ativas do tipo dos derivados de dicloracetona, tais como, por exemplo,"MG 191" (reg. CAS n° 96420-72-3) (= 2-diclormetil- 2-metil-1,3-dioxolano da firma Nitrokemia);
11) substâncias ativas do tipo dos compostos oxiimino, que são conhecidos como desinfetantes de sementes, tais como, por exemplo,
"oxabetrinila" (PM, página 902-903) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrila, que é conhecida como protetor de desinfetante de semente contra lesões por metolaclor,
"fluxofenim" (PM, página 613-614) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-triflúor-1-etanon-0-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-oxima, que é conhecida como protetor de desinfetante de semente contra lesões por metolaclor e "ciometrinil" ou "CGA-43089" (PM, página 1304) (= (Z)-cianometoxiimino (fenil)acetonitrila), que é conhecida como protetor de desinfetante de semente contra lesões por metolaclor.
12) substâncias ativas do tipo dos ésteres de ácido tiazolcarboxí-Iico1 que são conhecidos como desinfetantes de sementes, tais como, por exemplo,
"flurazol" (PM, página 590-591) (= éster benzílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que é conhecido como protetor de desinfetante de semente contra lesões por alaclor e metolaclor,
13) substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido naftaleno-dicarboxílico, que são conhecidos como desinfetantes de sementes, tais como, por exemplo,
"naphthalíc anhydrid (PM, página 1342) (= anidrido de ácido 1,8-naftalenodicarboxílico), que é conhecido como protetor de desinfetante de sementes para milho contra lesões por herbicidas tiocarbamato,
14) substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido cromano-acético, tais como, por exemplo,
"CL 304415" (reg. CAS n° 31541-57-8) (= ácido 2-84-carbóxi-croman-4-il)-acético da firma American Cyanamid),
15) substâncias ativas, que além de um efeito herbicida contra plantas daninhas, também apresentam efeito protetor nas plantas cultivadas, tais como, por exemplo,
"dimepiperate" ou "MY-93" (PM, página 404-405) (= éster S-1-20 metil-1 -feniletíHco de ácido piperidin-1 -tiocarboxílico),
"daimuron" ou "SK 23" (PM, página 330) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-uréia),
"cumiluron" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1 -feniletil)-uréia, vide JP-A-60087254), "metoxifenona" ou "NK 049" (= 3,3'-dímetil-4-metóxi-benzofenona),
"CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benzeno) (reg. CAS n° 54091-06-4 da Kumiai), compostos do tipo das amidas de ácido acilsulfamoilbenzóico, por exemplo, da seguinte fórmula (VIII), por exemplo, conhecidas da WO 99/16744.<table>table see original document page 31</column></row><table>
Protetores preferidos são mefenpir, fenclorazol, isoxadifen, clo-quintocet e seus ésteres CrCio-alquilicos, bem como os protetores (S3-1 = 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida) e be-noxacor (S-4), especialmente mefenpir-dietila (S1-1), fenclorazol-etila (S1-6), isoxadifen-etila (S1 -9), cloquintocet-mexila (S2-1), (S3-1) e benoxacor (S-4).
Conquanto nas composições de acordo com a invenção, estejam contidos protetores c), sua fração de peso importa, em geral, em 0,1 até 60 % em peso, especialmente em 2 até 40 % em peso.
A proporção de peso do componente a) para o componente c) pode variar em uma ampla faixa e encontra-se, em geral, entre 1:100 e 100:1, preferentemente entre 1:1 Oe 10:1.
Substâncias ativas agroquímicas (d) diferentes dos componentes a) e c), tais como herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas e similares, podem estar opcionalmente contidas.
Como substâncias ativas agroquímicas (d) diferentes dos componentes (a) e (c) opcionalmente contidas nas composições herbicidas de acordo com a invenção, tomam-se em consideração especialmente herbicidas, por exemplo, os herbicidas conhecidos mencionados a seguir, tais como são descritos, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986) ou "The Pesticide Manual", 13ã edição, The British Crop Protection Council, 2003 e na literatura ali citada, por exemplo, em formulações de mistura oucomo participantes de misturas de tanque. Os compostos são designados ou pelo "nome comum" de acordo com a International Organization for Standar-dization (ISO) ou pelo nome químico, eventualmente junto com um número de código usual e abrangem sempre todas as formas de aplicação, tais como ácidos, ésteres e isômeros, como estereoisômeros e isômeros óticos: 2,4-D, acetoclor, acifluorfen, acifluorfen-sódio, aclonifen, alaclor, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrin, amicarbazone, amidosulfuron, aminopiralid, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-etila, benfuresate, bensulfuron-metila, bentazone, benzfendizone, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac-sódio, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacil, butenaclor, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etila, clo-metoxifen, cloridazon, clorimuron-etila, clomitrofen, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon-etila, cinmetilin, cinosulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargila, clomazone, clomeprop, clopiralid, cloransulam-etila, cumiluron, cianazina, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop-butila, desmedifam, dicam-ba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metila, diclosulam, difenzo-quat, diflufenican, diflufenzopir, diquegulac-sódio, dimefuron, dimepiperate, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamida, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, dimron, EPTQ esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metila, etofumesato, etoxifen, etoxisulfuron, etobenzanida, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fentrazamide, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfuron, flo-rasulam, fluazifop, fluazifop-butila, fluazolato, flucarbazona-sódio, f Iucetos-sulfurona, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluormeturon, fluorocloridona, fluoroglicofen-etila, flupoxam, flu-pirsulfuron-metil-sódio, fluridona, fluroxipir, fluroxipir-butoxipropila, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamona, flutiacet-metila, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, halossulfuron-metila, haloxifop, haloxifop-etoxietila, haloxifop-metila, haloxifop-metila, hexazinona, imazame-abenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ima-zossulfuron, indanofan, iodosulfuron-metil-sódio, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron,MCPA, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesossulfuron-metila, mesotrio-ne, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildimron, me· tobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron-metila, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamide, neburon, nicossul-furon, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargila, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorferi, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pen-dralin, penoxsulam, pentoxazona, petoxamid, fenmedifam, picloram, picolina-fen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primissulfuron-metila, profluazol, profo-xidim, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propisoclor, propoxicar-bazona-sódio, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraclonil, piraflurfen-etila, pirazolato, pirazossulfuron-etila, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrin, S-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfosato, sulfosulfuron, tebutiuron, te-praloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tifensulfuron-metila, tio-bencarb, íiocarbazil, tralcoxidim, írialato, triasulfuron, triaziflam, tribenuron-metila, triclopir, tridifane, trifloxisulfuron, trifluralin, triflusulfuron-metila, trito-sulfuron, 4-(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-trifluormetil-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(etilsulfonilamino)-5-flúor-benzenocarbotioamida (HWH4991, compare WO-A-95/30661), amida de ácido 2-cloro-N-[1-(2,6-dicloro-4-difluormetil-fenil)-4-nitro-1H-pirazol-5-il]-propanocarboxílico (SLA5599, compare EP-A-303153) e os compostos
<formula>formula see original document page 33</formula><formula>formula see original document page 34</formula><formula>formula see original document page 35</formula>
Os compostos (da) e (db) são conhecidos da WO 01/74785, as substâncias ativas (dc) até (dh), da WO 00/21924 e as outras substâncias ativas (di) até (dl), da WO 96/26206, WO 96/25412 e da US 20020016262.
Componentes d) preferidos são herbicidas dos seguintes subgrupos (d1) até (d4) (a designação dos herbicidas realiza-se amplamente com o "nome comum", desde que possível, conforme a referência "The Pes-ticide Manual", British Crop Protection Council 1997, 11- edição, abreviado "PM" ou 2003, 13- edição, abreviado "PM13"):
(d1) Herbicidas eficazes contra plantas daninhas mono-e diotile-dôneas, por exemplo;
(d1.1) flufenacet (BAY FOE 5043) (PM, página 82-83), 4'-flúor-N-isopropil-2-(5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-ilóxi)-acetanilida,
(d1.2) metolaclor (PM, página 833-834), 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metóxi-1-metiletil)-acetamida,
(d1.3) acetoclor (PM, página 10-12), 2-cloro-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)-acetamida,
(d1.4) dimetenamida (PM, página 409-410), 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-1-metiletil)-acetamida,
(d1.5) petoxamida (AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), volume 17, 1999, página 94, isto é, 2-cloro-N-(2-etoxietil)-N-(2-metil-1 -fenil-1 -propenil)acetamida,(d1.6) atrazina (PM, página 55-57), N-etil-N'-isopropil-6-cloro-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(d1.7) simazina (PM, página 1106-1108), 6-cloro-N,N-dietil-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(d1.8) cianazina (PM, página 280-283), nitrila de ácido 2-(4-cloro-6-etilamino-1,3,5-triazin-2-ilamino)-2-metil-propiônico,
(dl .9) terbutilazina (PM, página 1168-1170), N-etil-N'-terc-butil-6-cloro-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(d1.10) metribuzin (PM, página 840-841), 4-amino-6-terc-butil-3-metiltio-1,2,4-triazin-5(4H)-ona,
(d 1.11) terbutrin (PM, página 1170-1172), N-(1,1-dimetiletil)-N'-etil-6-(metiltio)-1,3,5-triazin-2,4-diamina,
(d1.12) nicossulfuron (PM, página 877-879), 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-dimetilcarbamoil-2-piridilsulfonil)-uréia e seus sais,
(d1.13) rimsulfuron (PM, página 1095-1097), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-etilsulfonil-2-piridilsulfonil)-uréia e seus sais,
(d1.14) primissulfuron e ésteres, tal como o éster metílico (PM, página 997-999), ácido ou éster metílico de ácido 2-[4,6-bis(difluormetóxi)-pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil]-benzóico e seus sais,
(dl .15) halossulfuron (PM, página 657-659), ácido 3-cloro-5-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-1-metilpirazol-4-carboxílico e seus ésteres e sais, preferentemente o éster metílico,
(d1.16) iodossulfuron (PM13, página 573-574) e preferentemente ésteres, tais como o éster metílico e seus sais (compare WO 96/41537 que nesse caso, é expressamente incluído por referência), ácido ou éster metílico de ácido 4-iodo-2-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-benzóico e seus sais, tal como o sal de sódio conhecido da WO-A-92/13845, que nesse caso, é expressamente incluído por referência,
(d1.17) foramsulfuron e seus sais (PM13, página 494-495), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[2-(dimetilcarbamoil)-5-formamidofenil-sulfoniljuréia,
(d1.18) pendimetalin (PM, página 937-939), N-(1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina,
(d1.19) sulcotriona (PM, página 1124-1125), 2-(2-cloro-4-mesilbenzoil)-ciclohexan-1,3-diona,
(d1.20) dicamba (PM, página 356-357), ácido 3,6-dicloro-o-anísico e seus sais,
(d1.21) mesotriona, 2-(4-mesil-2-nitrobenzoil)ciclohexan-1,3-diona (ZA 1296, compare Weed Science Society of America (WSSA) em WSSA Abstracts 1999, volume 39, página 65-66, números 130-132),
(d1.22) Iinuron (PM, página 751-753, 3-(3,4-diclorofenil)-1-metóxi-1-metiluréia,
(d1.23), isoxaclortol (AG Chem, New Compound Review, publ. Agranova, volume 16, 1998, página 39), isto é, 4-cloro-2-(metilsulfonil)fenil-5-ciclopropil-4-isoxazolilcetona
(d 1.24) isoxaflutol (PM, página 737-739), (5-ciclopropil-4-isoxazolil)[2-(metilsulfonil)-4-(trifluormetil)fenil]metanona,
(d.25) metosulam (PM, página 836-838), 2',6'-dicloro-5,7-dimetóxi-3'-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-sulfonamida
(d 1.26) flumetsulam (PM, página 573-574), 2',6'-difluoro-5-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-sulfonamida
(d1.27) cloransulam e ésteres, tal como o éster metílico (PM, página 265), ácido 3-cloro-2-(5-etóxi-7-fluoro[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-ilsulfonamido)benzóico e preferentemente o éster metílico,
(d1.28) florasulam (revista de doenças de plantas e proteção de plantas, editora Eugen Ulmer, Stuttgart, caderno especial XVI, 1998, página 527-534), N-(2,6-difluorofenil)-8-flúor-5-metóxi(1,2,4)triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida
(d1.29) molinato (PM, página 847-849), N-(etiltio-carbonil)- azepan,
(d1.30) tiobencarb (PM, página 1192-1193), éster 4-clorobenziltioéster de ácido N,N-dietil-carbâmico
(d1.31) quinclorac (PM, página 1078-1080), ácido 3,7-dicloroquinolin-8-carboxílico e seus sais(d 1.32) propanil (PM, página 1017-1019), N-(3,4-diclorofenil)-propanamida
(d1.33) piribenzoxim, benzofenona 0-[2,6-bis-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]benzoil]oxima, edição do congresso: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds (publ. British Crop Protection Council), página 39-40
(d1.34) butaclor (PM, página 159-160), N-(butoximetil)-2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-acetamida
(d1.35) pretilaclor (PM, página 995-996), N-(2-propoxietil)-2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)acetamida
(d.1,36) clomazona (PM, página 256-257), 2-[(2-clorofenil)-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona;
(d1.37) oxadiargil (PM, página 904-905), 5-terc-butil-3-[2,4-dicloro-5-(prop-2-inilóxi)fenil]-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona,
(d1.38) oxaziclomefona, 3-[1-(3,5-diclorofenil)-1-metiletil]-2,3-dihidro-6-metil-5-fenil-4H-1,3-oxazin-4-onaedição do congresso: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, We-eds (publ. British Crop Protection Council), página 73-74
(d 1.39) anilofos (PM, página 47-48), S-4-cloro-N-isopropilcarban:iloilmetil-0,0-dimetil-fosforoditioato
(d1.40) cafenstrol (PM, página 173-174), 1-dietilcarbamoil-3-(2,4,6-trimetilfenilsulfonil)-1,2,4-triazol
(d1.41) tiazopir (PM, página 1185-1187), metil-2-difluorometil-5-(4,5-dihidro-1,3-tiazol-2-il)-4-isobutil-6-trifluorometilnicotinato)
(d1.42) triclopir (PM, página 1237-1239), ácido [(3,5,6-tricloro-2-piridinil)óxi]acético, preferentemente como triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio,
(d1.43) oxadiazona (PM, página 905-907), 5-terc-butil-3-(2,4-dicloro-5-isopropoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona,
(d1.44) esprocarb (PM, página 472-473), S-benzil-1,2-dimetilpropil(etil)-tiocarbamato
(d1.45) piributicarb (PM, página 1060-1061), 0-3-terc-butilfenil-6-metóxi-2-piridil-(metil)-tiocarbamato (TSH-888)
(d1.46) azimsulfuron (PM, página 63-65), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)pirazol-5-ilsulfoniluréia
(d1.47) azóis, tais como são conhecidos da EP-A-0663913, quenesse caso, é expressamente incluído por referência, por exemplo, nitrila de ácido 1 -(3-cloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo-[1,5-a]-piridin-2-il)-5-metil-propar-gilamino)-4-pirazolilcarboxílico (a seguir, ΈΡ 913"),
(d 1.48) tenilclor (PM, página 1182-1183), 2-cloro-N-(3-metóxi-2-tenil)-2',6'-dimetilacetanilida,
(d1.49) pentoxazona (PM, página 942-943), 3-(4-cloro-5-ciclopentilóxi-2-fluorfenil)-5-isopropiliden-1,3-oxazolidin-2,4-diona,
(d1.50) piriminobac e seus ésteres, tal como o éster metílico (PM, página 1071-1072), éster metílico de ácido 2-(4,6-dimetóxi-2- pirimidinilóxi)-6-(1-metoxiiminoetil)-benzóico, também como ácido ou sal de sódio,
(d1.51) mesossulfuron e seus sais e ésteres (PM, página 630), 2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoil)sulfamoil[a-(metanossulfonamido)-p-toluato de metila,
(d1.52) isoproturon (PM, página 732-734), 3-(4-isopropilfenil)-1,1-dimetiluréia
(d1.53) clortuloron (PM, página 229-231), 3-(3-cloro-p-tolil)-1,1-dimetiluréia
(d1.54) prossulfocarb (PM, página 1039-1041), S-benzil-dipropiltiocarbamato
(d1.55) flucarbazona e seus sais (PM13, página 447-448), 4,5-dihidro-3-metóxi-4-metil-5-oxo-N-(2-trifluorometoxifenilsulfonil)-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida de sódio,
(d1.56) propoxicarbazona e seus sais (PM, página 831-832), metil 2-[[[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propóxi-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)carbonil]ami-no]sulfonil]benzoato, sal de sódio
(d1.57) flupirsulfuron e seus ésteres, tal como o éster metílico eseus sais (PM, página 586-588), metil 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-6-trifluorometilnicotinato de sódio)
(d1.58) sulfossulfuron e seus sais (PM, página 1130-1131), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etilsulfonilimidazo[1,2-a]piridin-3-il)sulfoniluréia
(d1.59) trifluralin (PM13, página 1012-1014), a,a,a-triflúor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidina,
(d1.60) etalfluralin (PM13, página 375-376), N-etil-a,a,a-triflúor-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-p-toluidina,
(d1.61) norflurazon (PM13, página 711-712), 4-cloro-5-metilamino-2-(a,a,a-triflúor-m-tolil)piridazin-3(2H)-ona,
(d1.62) vernolate (PM13, página 1099), dipropiltiocarbamato de S-propila,
(d1.63) clorotoluron (PM13, página 170), 3-(3-cloro-p-tolil)-1,1- dimetiluréia,
(d1.64) imazetapir e seus sais e ésteres (PM13, página 558-560), ácido (RS)-5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)nico-tínico,
(d1.65) imazamox (PM13, página 552-553), ácido (RS)-2-(4-isopropil-4-meíil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metoximetilnicotínico,
(d1.66) imazaquin e seus sais e ésteres (PM13, página 557-558), ácido (RS)-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)quinolina-3-carboxílico,
(d2) herbicidas principalmente eficazes contra plantas daninhas dicotiledôneas, por exemplo,
(d2.1) MCPA (PM, página 767-769), ácido (4-cloro-2-metil-fenóxi)-acético e seus sais e ésteres,
(d2.2) 2,4-D (PM, página 323-327), ácido 2,4-diclorofenoxiacético e seus sais e ésteres,
(d2.3) bromoxinil (PM, página 149-151), 3,5-dibromo-4-hidróxi-benzonitrila,
(d2.4) bentazona (PM, página 1064-1066), 3-isopropil-2,2-dioxo-1Η-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona,
(d2.5) flutiazet (PM, 606-608), ácido [2-cloro-4-flúor-5-[5,6,7,8-tetrahidro-3-oxo-1 H,3H-1,3,4-tiadiazolo[3,4-a]piridazin-1 -ilidenamino)feniltio]-acético e preferentemente o éster metílico,
(d2.6) piridato (PM, página 1064-1066), diéster 0-(6-cloro-3-fenil-piridazin-4-il)-S-(octílico) de ácido tiocarbônico,
(d2.7) diflufenzopir (BAS 654 00 H, PM página 81-82), ácido 2-{1 -[4-(3,5-difluorofenil)semicarbazono]etil}nicotínico
(d2.8) carfentrazona (PM, página 191-193), (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-fluorofeniljpropionato de etila aplicado, entre outros, como carfentrazona-etila (tal como indicado) ou também como ácido
(d2.9) clopiralid (PM, página 260-263), ácido 3,6-dicloropiridin-2-carboxílico
(d2.10) tifensulfuron e seus ésteres, preferentemente o éster me-tílico (PM, página 1188-1190), ácido ou éster metílico de ácido 3-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]sulfonil]-2-tiofenocarboxílico e seus sais,
(d2.11) prossulfuron e seus sais (PM, página 1041-1043), 1-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluorpropil)-fenilsulfonil]-uréia e seus sais,
(d2.12) tritossulfuron e seus sais (PM13, página 1022; AG Chem. New Compound Review (publ. Agranova), volume 17, 1999, página 24), N-[[[4'-metóxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2- trifluorometilbenzenossulfonamida)
(d2.13) triassulfuron e seus sais (PM, página 1222-1224), 1-[2-(2-cloroetóxi)fenilsulfonil]-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)uréia
(d2.14) 2,4-D (PM, página 323-327), ácido (2,4-diclorofenóxi)acético, formas freqüentemente utilizadas: 2,4-D-butotila, 2,4-D-butila, 2,4-D-dimetilamônio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-iso-octila, 2,4-D-isopropila, 2,4-D-trolamina
(d2.15) MCPA (PM, página 770-771), ácido (4-cloro-2-metilfenóxi)acético, as formas principalmente utilizadas são, entre outras, MCPA-butotila, MCPA-dimetilamônio, MCPA-isoctila, MCPA-potássio, MC-PA-sódio
(d2.16) benssulfuron e seus ésteres, preferentemente o éster metílico e seus sais, (PM, página 104-105), éster metílico de ácido a-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il-carbamoil-sulfamoil)-0-toluênico
(d2.17) metsulfuron e seus ésteres, preferentemente o éster metílico e seus sais (PM, página 842-844), 2-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metila
(d2.18) acifluorfen (PM, página 12-14), ácido 5-(2-cloro-a,a,a-triflúor-p-tolilóxi)-2-nitrobenzóico, também utilizado como acifluorfen-sódio
(d2.19) bispiribac (KIH 2023), a forma como sal de sódio é a preferida (PM, página 129-131), 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi]benzoato de sódio,
(d2.20) etoxissulfuron e seus ésteres e sais (PM, página 488-490), 1 -(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etoxifenóxi-sulfonil)uréia
(d2.21) cinossulfuron e seus ésteres e sais (PM, página 248-250), 1 -(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(2-metoxietóxi)-fenilsulfonil]-uréia
(d2.22) pirazossulfuron e seus ésteres, preferentemente o éster etílico e seus èais (PM, página 1052-1054), éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)-1 -metilpirazol-4-carboxílico
(d2.23) imazossulfuron e seus ésteres e sais (PM, página 703-704), 1 -(2-cloroimidazo[1,2-a]piridin-3-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il]uréia
(d2.24) ciclossulfamuron e seus ésteres e sais (PM, página 288-289), N-[[[2-(ciclopropilcarbonil)fenil]amino]sulfonil]-N1 -(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)uréia
(d2.25) clorssulfuron e seus ésteres e sais (PM, página 239-240), 1 -(2-clorofenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)uréia
(d2.26) bromobutide (PM, página 144-145), 2-bromo-3,3-dimetíl-N-(1 -metil-1 -feniletil)-butiramida
(d2.27) bentazona (PM, página 109-111), 2,2-dióxido de 3-isopropil-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona
(d2.28) clorimuron e seus ésteres, preferentemente o éster etíli-co e seus sais (PM, página 217-218), 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-il-carbonilsulfamoil)benzoato de etila
(d2.29) diflufenican (PM, página 397-399), 2',4'-difluoro-2-(a,a,a-triflúor-m-tolilóxi)nicotinanilida
(d2.30) flurtamona (PM, página 602-603), (RS)-5-metilamino-2-fenil-4-(a,a,a-triflúor-m-tolil)furan-3(2H)ona
(d2.31) tribenuron (PM, página 1230-1232), 2-[[[[4-metóxi-6- metil-1,3,5-triazin-2-il)-metilamino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metila (d2.32) amidossulfuron e seus sais (PM, página 37-38), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-mesil(metil)sulfamoiluréia
(d2.33) mecoprop/mecoprop-p e seus ésteres (PM, página 776-779), ácido (RS)-2-(4-cloro-o-tolilóxi)propiônico
(d2.34) diclorprop/diclorprop-P e seus ésteres (PM, página 368-372), ácido (RS)-2-(2,4-diclorofenóxi)propiônico
(d2.35) fluroxipir (PM, página 597-600), ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-flúor-2-piridiloxiacético
(d2.36) picloram (PM, página 977-979), ácido 4-amino-3,5,6- tricloropiridin-2-carboxílico
(d2.37) ioxinil (PM, página 718-721), 4-hidróxi-3,5-diiodobenzonitrila
(d2.38) bifenox (PM, página 116-117), metil-5-(2,4-diclorofenóxi)-2-nitrobenzoato
(d2.39) piraflufen-etila (PM, página 1048-1049), 2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometóxi-1 -metilpirazol-3-il)-4-fluorofenoxiacetato de etila
(d2.40) fluoroglicofen-etila (PM, página 580-582), ácido 0-[5-(2-cloro-a,a,a-triflúor-p-tolilóxi)-2-nitrobenzoil]glicólico
(d2.41) cinidon-etila (BAS 615005) (AG Chem, New Compound Review, publ. Agranova, volume 17, 1999, página 26)
(d2.42) picolinafen (PM 13, página 785-786), AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), volume 17, 1999, página 35), N-4-fluorofenil-6-(3-trifluorometilfenóxi)piridin-2-carboxamida
(d2.43) sulfentrazona (PM13, página 910-911), 2,,4,-dicloro-5,-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazoM -il)metanossulfonanilida
(d2.44) oxifluorfen (PM13, página 738-739), éter 2-cloro-a,a,a-triflúor-p-tolil-3-etóxi-4-nitrofenílico
(d2.45) Iactofen (PM13, página 596-597), 0-[5-(2-cloro-a,a,a-triflúor-p-tolilóxi)-2-nitrobenzoil]-DL-lactato de etila,
(d2.46) fomesafen (PM13, página 492-493), 5-(2-cloro-a,a,a-triflúor-p-tolilóxi)-N-metilsulfonil-2-nitrobenzamida,
(d2.47) flumiclorac (PM13, página 460-461), [2-cloro-5-(ciclohex-1-eno-1,2-dicarboximido)-4-fluorofenóxi]acetato de pentila
(d2.48) 2,4-DB (PM13, página 264-266), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico
(d2.49) flumioxazina (PM13, página 461-462), N-(7-flúor-3,4-dihidro-3-oxo-4-prop-2-inil-2H-1,4-benzoxazin-6-il)ciclohex-1 -eno-1,2-dicarboxamida
(d2.50) benazolin (PM13, página 62-64), ácido 4-cloro-2-oxobenzotiazolin-3-ilacético; ácido 4-cloro-2,3-dihidro-2-oxobenzotiazol-3-ilacético, i-(d3) herbicidas principalmente eficazes contra plantas daninhas monocotiledôneas, por exemplo,
(d3.1) quizalofop/quizalofop-P e seus ésteres, tais como o éster etilico ou tefurílico (PM, página 1087-1092), ácido (RS)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-ilóxi)fenóxi]propiônico,
(d3.2) fenoxaprop/fenoxaprop-P ou seus ésteres, tal como o éster etílico (PM, página 519-520), éster etílico de ácido 2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-ilóxi)-fenóxi]-propiônico,
(d3.3) fluazifop/fluazifop-P e seus ésteres, tal como o éster butílico (PM, página 553-557), (RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi]propionato de butila,
(d3.4) haloxifop/haloxifop-P e seus ésteres, tal como o éster me-tílico (PM, página 659-663), ácido (±)-2-[4-[[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]óxi]fenóxi]propiônico, abrangendo entre outros, a forma de aplicação como haloxifop-etotila, haloxifop-metila, haloxifop-metila [(R)-isômero],
(d3.5) propaquizafop (PM, página 1021-1022), 2-isopropilidenamino-oxietila (R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-ilóxi)fenóxi]propio-nato,
(d3.6) clodinafop e seus ésteres, tal como o éster propargílico (PM, página 251-253), ácido (R)-2-[4-(5-cloro-3-flúor-2-piridilóxi)-fenóxi]propiônico
(d3.7) cihalofop e seus ésteres, tal como o éster butílico (PM, página 297-298), (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenóxi)fenóxi]propionato de butila (d3.8) diclofop/diclofop-P e seus ésteres, tal como o éster metíli-co (PM, página 374-377), ácido (RS)-2-(2,4-diclorofenóxi)fenóxi]propiônico,
(d3.9) setoxidim (PM, página 1101-1103), (EZ)-(1-etoximinobutil)-5-[2-etiltio)propil]-3-hidroxiciclohex-2-enona,
(d3.10) cicloxidim (PM, página 290-291), (±)-2-[1-etoximino)butil]-3-hidróxi-5-tian-3-ilciclohex-2-enona,
(d3.11) cletodim (PM, página 250-251), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-cloroaliloximino]propil]-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidrociclohex-2-enona,
(d3.12) profoxidim, 2-[1 -(2-(4-clorofenóxi)propoximino)butil]-3-oxo-5-tian-3-ilciclohex-1-enol (AG Chem, New Compound Review (publ. A-granova), volume 17, 1999, página 26, bem como PM, 13ê edição página 808-809),
(d3.13) alaclor (PM, página 23-24), 2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-N-(metoximetil)-acetamida,
(d3.14) mefenacet (PM, página 779-781), 2-(1,3-benzotiazol-3-ilóxi)-N-metilacetanilida,
(d3.15) fentrazamida, ciclohexiletil-amida de ácido 4-(2-clorofenil)-5-oxo-4,5-dihidro-tetrazol-1-carboxílico (PM13, página 427-428 e edição do congresso: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, We-eds (publ. British Crop Protection Council), página 67-68)
(d3.16) benfuresato (PM, página 98-99), 2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofuran-5-il-etanossulfonato,
(d4) herbicidas eficazes contra plantas daninhas monocotiledô-neas e dicotiledôneas para a utilização na faixa não seletiva ou em culturas especificamente tolerantes, tais como
(d4.1) glufosinato (PM, página 643-645), abrangendo também glufosinato-P, por exemplo, 4-[hidróxi(metil)fosfinoil]-DL-homoalanina, 4-[hidróxi(metil)-fosfinoil]-L-homoalanina, respectivamente preferidos como sais, por exemplo, sais de amônio ou de metais alcalinos, tais como, (d4.1.1) glufosinato-amônio, (d4.1.2) glufosinato-P-amônio, (d4.1.3) glufosinato-sódio, (d4.1.4) glufosinato-P-sódio, (d4.2) glifosato (PM, página 646-649), N-(fosfonometil)-glicina e seus sais e ésteres, por exemplo, (d4.2.1) glifosato-isopropilamônio, (d4.2.2) glifosato-sequisódio, (d4.2.3) glifosato-trimesínio,
(d4.3) paraquat e seus sais, tal como dicloreto de paraquat (PM página 923-925).
Irrwdazolinonas e seus sais, tais como,
(d4.4) imazapir e seus sais e ésteres (PM, página 697-699),
(d4.5) imazametabenz e seus sais e ésteres (PM, página 694-696),
(d4.6) imazametabenz-metila (PM, página 694-696), (d4.7) imazapic (AC 263.222) e seus sais e ésteres, por exemplo, o sal de amônio (PM, página 5 e 6, referido em AC 263.222).
Como participantes de combinações (d) tomam-se em consideração preferentemente compostos, que são seletivos na soja, por exemplo,(da) herbicidas seletivamente eficazes na soja contra plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, por exemplo, (d1.59) trifluralin (PM, página 1248-1250), (d 1.60) metribuzin (PM, página 840-841),(d1.36) clomazone (PM, página 256-257),
(d1.18) pendimetalin (PM, página 937-939),
(d1.2) metolaclor (PM, página 833-834),
(d1.26) flumetsulam (PM, página 573-574),
d1.4) dimetenamida (PM, página 409-410),
(d1.22) Iinuron (PM, página 751-753),
(dl .60) flufenacet (BAY FOE 5043) (PM, página 82-83),
(d1.61) norflurazona (PM, página 886-888),
(d 1.62) vernolate (PM, página 1264-1266),
(dl .63) clortoluron, clorotoluron (PM, página 229-231),
(d1.27) cloransulam e ésteres, tal como o éster metílico (PM, página 265),
(d1.64) imazamox (PM13, página 552-553),
(d1.66) imazaquin (PM13, página 557-558),
(dp) herbicidas seletivamente eficazes contra plantas daninhas dicotiledôneas, por exemplo,
(d2.43) sulfentrazona (PM, página 1126-1127),
(d2.4) bentazona (PM, página 109-111),
(d2.10) tifensulfuron e seus ésteres, especialmente o éster metíIico (PM, página 1188-1190),
(d2.44) oxifluorfen (PM, página 919-921),
(d2.45) Iactofen (PM, página 747-748),
(d2.46) fomesafen (PM, página 616-618),
(d2.47) flumiclorac (PM, página 575-576) e seus ésteres, tal co-mo o éster pentílico,
(d2.18) acifluorfen e seu sal de sódio (PM, página 12-14),
(d2.48) 2,4-DB (PM, página 337-339) e seus ésteres e sais,
(d2.49) flumioxazina (PM13, página 461-462),
(d2.50) benazolina (PM13, página 62-64),
(d2.2) 2,4-D (PM, página 323-327) e seus ésteres e sais,
(d2.28) clorimuron e seus ésteres e sais, tal como clorimuron-etila(όγ) herbicidas seletivamente eficazes na soja contra plantas daminhas monocotiledôneas, por exemplo,
(d3.9) setoxidim (PM, página 1101-1103), (d3.10) cicloxidim (PM, página 290-291), (d3.11) cletodim (PM, página 250-251),
(d3.1) quizalofop-P e seus ésteres, tal como o éster etílico ou tefurílico (PM, página 1089-1092),
(d3.2) fenoxaprop-P e seus ésteres, tal como o éster etílico (PM, página 519-520),
(d3.3) fluazifop-P e seus ésteres, tal como o éster butílico (PM,
página 556-557),
(d3.4) haloxifop e haloxifop-P e seus ésteres, tal como o éster metílico ou o éster etotílico (PM, página 660-663),
(d3.5) propaquizafop (PM, página 1021 -1022), 15 (d3.13) alaclor (PM, página 23-24),
(dõ) herbicidas não seletivos, utilizáveis para finalidades específicas na soja, por exemplo,
(d4.1) glufosinato (PM, página 643-645),
(d4.2) glifosato (PM, página 646-649),
(d4.3) paraquat (sais), tal como dicloreto de paraquat (PM página 923-925).
Participantes de combinações (d) igualmente preferidos são be-nozalina, fenoxaprop, lactofen, clortoluron, flufenacet, metribuzin, benfuresa-to, fentrazamida, mefenacet, diclofop, ioxinil, bromoxinil, amidosulfuron, flurtamona, diflufenican, etoxissulfuron, flucarbazona, propoxicarbazona, sulco-triona, mesotriona, isoproturon, iodosulfuron, mesosulfuron, foramsulfuron, anilofos, oxaziclomefona, oxadiargila, isoxaflutol, linuron.
Quando se utiliza a abreviação do "nome comum" no âmbito deste relatório descritivo, então são abrangidos todos os derivados usuais, tais como os ésteres e sais e isômeros, especialmente isômeros óticos, especialmente a forma ou formas usuais comercialmente. Os nomes dos compostos químicos mencionados designam pelo menos um dos compostos a-brangidos pelo "nome comum", freqüentemente um composto preferido. No caso das sulfoniluréias são abrangidos com sais especialmente também a-queles, que se formam pela troca de um átomo de hidrogênio no grupo sul-fonamida por um cátion.
Combinações herbicidas preferidas são aquelas de um ou mais herbicidas (a) com um ou mais herbicidas (d), preferentemente do grupo (d1) ou (d2), (d3) ou (d4). Além disso, são preferidas combinações de herbicidas (a) com um ou mais herbicidas (d) conforme o esquema: (a) + (d1), (a) + (d2), (a) + (d3), (a) + (d4), (a) + (d1) + (d2), (a) + (d1) + (d3), (a) + (d1) + (d4), (a) + (d2) + d3), (a) + (d2) + (d4), (a) + (d3) + (d4) ou (a) + (d1) + (d2) + (d3).
Nesse caso, também aquelas combinações são de acordo com a invenção, que contêm ainda uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de herbicidas, tais como protetores (por exemplo, mefenpir-dietila, isoxadifen-etila, cloquintocet-mexila, anidrido de ácido 1,8-naftálico, diclor-mid, benoxacor, fenclorim, furilazol ou N-ciclopropil-4-[(2-metoxibenzoil)sulfamoil]benzamida (vide WO 99/16744), inseticidas ou fun-gicidas, tais como (a) + (d1) + (c), (a) + (d2) + (c) ou (a) + (d3) + (c), (a) + (d4) + (c), (a) + (d1) + (d2) + (c), (a) + (d1) + (d3) + (c), (a) + (d1) + (d4) + (c), (a) + (d2) + (d3) + (c), (a) + (d2) + (d4) + (c), (a) + (d3) + (d4) + (c) ou (a) + (d1) + (d2) + (d3) + (c).
Para combinações com três ou mais substâncias ativas, valem em primeira linha as seguintes condições preferidas esclarecidas especialmente para combinações duplas de acordo com a invenção, desde que nestas estejam contidas as combinações duplas de acordo com a invenção e em relação à respectiva combinação dupla.
As quantidades de aplicação dos herbicidas (d) podem variar consideravelmente de herbicida para herbicida. Como pautas para quantidades de aplicação preferidas para alguns participantes de mistura do grupo (d) podem valer os seguintes dados [em g de AS (substância ativa)/ha (hectare)], sendo que nas combinações de acordo com a invenção, também podem ser convenientes quantidades abaixo da menor quantidade:herbicidas do grupo (d1): 10 - 8000, preferentemente 50 - 5000 g de substância ativa/ha,
herbicidas do grupo (d2): 5 - 5000, preferentemente 2 - 2500 g de substância ativa/ha,
herbicidas do grupo (d3): 10 - 500, preferentemente 25 - 300 g de substância ativa/ha,
herbicidas do grupo (d4): 20 - 5000, preferentemente 100 - 2000 g de substância ativa/ha.
Limites para proporções quantitativas apropriadas dos compostos (a) e (d) resultam por exemplo, das quantidades de aplicação mencionadas para as substâncias individuais. Nas combinações de acordo com a invenção, via de regra, as quantidades de aplicação podem ser reduzidas.
Proporções quantitativas (a):(d) preferidas, para as combinações de acordo com a invenção, são mencionadas a seguir: (a): (d1) = 10 : 1 até 1 : 800.000, preferentemente 6 : 1 até 1 : 5.000, (a): (d2) = 200 : 1 até 1 : 500.000, preferentemente 5 : 1 até 1 : 5.000, (a): (d3) = 10 : 1 até 1 : 500.000, preferentemente 5 : 1 até 1 : 5.000, (a): (d4) = 5 : 1 até 1 : 500.000, preferentemente 1 : 10 até 1 : 5.000.
Caso nas composições herbicidas de acordo com a invenção, estejam contidas substâncias ativas d), sua fração de peso importa geralmente em 0,5 até 50 % em peso, especialmente 3 até 20 % em peso.
O teor total de substância ativa contido nas composições herbicidas de acordo com a invenção (soma dos componentes a) + c) + d)), importa geralmente em 1 até 95 % em peso, especialmente 2 até 60 % em peso.
Nas composições herbicidas de acordo com a invenção, podem estar opcionalmente contidos sulfossuccinatos (componente e), por exemplo, mono- ou diésteres do ácido sulfossuccínico, preferentemente aqueles da fórmula geral (II)
R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (H)
na qual
R1 representa H ou um radical Ci-C30-hidrocarboneto insubstitu-ido ou substituído, tal como Ci-C3o-alquila ou C7-C30-alquilarila,
R3 representa H ou um radical CrC3o-hidrocarboneto insubstitu-ído ou substituído, tal como CrC30-alquila ou C7-C30-alquilarila, ou é um cá-tion, por exemplo, um cátion de metal, tal como um cátion de metal alcalino ou metal alcalino-terroso ou um cátion de amônio, tal como um cátion NH4, alquil-, alquilaril- ou poli(arilalquil)fenil-amônio,
X1, X2 independentes um do outro, iguais ou diferentes, representam uma unidade espaçadora, tal como uma unidade de poliéter ou uma unidade de poliéster, n, m independentes um do outro, iguais ou diferentes, são zero ou 1, são preferentemente zero e
M é um cátion, por exemplo, um cátion de metal, tal como um cátion de metal alcalino ou metal alcalino-terroso ou um cátion de amônio, tal como um cátion NH4, alquil-, alquilaril- ou poli(arilalquil)fenil-amônio.
São preferidos sulfossuccinatos da fórmula (II), na qual R1 e R2 independentes um do outro, iguais ou diferentes, são radicais C1-C20-. preferentemente C4-C 18-alquila saturados ou insaturados, lineares, ramificados ou cíclicos, tais como radicais metila, etila, butila, hexila, ciclohexila, octila, tais como 2-etil-hexila, decila, tridecila ou octadecila ou R1 e R2 são radicais C7-C20-alquilarila, tais como nonila, 2,4,6-trisec-butilfenila, 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenila, alquilbenzila ou um radical hidrozima,
Xi e X2 independentes um do outro, iguais ou diferentes, são unidades de poliéter, tal como polietilenoglicóis -(C2H4O)p ou polipropileno-glicóis -(C3H6O)p com p=1 até p=20, especialmente p=1 até p=12 ou unidades de poliéster, tais como ácido polihidroxibutírico -(CH[CH3]-CH2-COO)q-ou ácido polilático -(CH[CH3]-COO)q com q=1 até q=15, especialmente q=1 até q=8,
n, m independentes um do outro, iguais ou diferentes, são zero ou 1, são preferentemente zero e M é um cátion, por exemplo, um cátion de metal, tal como cátion de metal alcalino ou alcalino-terroso ou um cátion de amônio, o qual pode ser substituído por alquila.
Sulfossuccinatos contidos de acordo com a invenção, são porexemplo,
a1) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com álcoois alifáticos, cicloalifáticos e/ou aromáticos lineares, cíclicos ou ramificados, por exemplo, com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila, preferentemente sulfossuccinato mono- ou dialcalino, especialmente sulfossuccinato mono-ou dissódico, preferentemente esterificado uma ou duas vezes com metanol, etanol, (iso)propanol, (iso)butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclohexanol, (iso)decanol, (iso)undecanol, (iso)dodecanol ou (iso)tridecanol,
a2) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com produtos de adição de oxido de (poli) alquileno de álcoois, por exemplo, com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 até 200, preferentemente 2 até 200 unidades de oxido de alquileno na fração de oxido (poli) alquileno, sulfossuccinato mono- ou dialcalino, especialmente sulfossuccinato mono- ou dissódico preferentemente esterificado uma ou duas vezes com álcool dode-cílico/tetradecílico + 2-5 mois de óxido de etileno ou com i-tridecila + 3 mois de óxido de etileno,
a3) o metal dialcalino, preferentemente o sal dissódico de anidri-do de ácido maléico reagido uma vez com aminas ou com produtos de adição de óxido de (poli) alquileno terminado em amina, de álcoois, aminas, ácidos graxos.íésteres ou amidas e sulfonado a seguir, por exemplo, com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 até 200, preferentemente 2 até 200 unidades de alquilenóxi na fração de óxido de (poli) alquileno, preferentemente o sal dissódico de anidrido de ácido maléico reagido uma vez com amina graxa de coco e sulfonado a seguir,
a4) o metal dialcalino, preferentemente o sal dissódico de anidrido de ácido maléico reagido uma vez com amidas ou com produtos de adição de óxido de (poli) alquileno e sulfonado a seguir, por exemplo, com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 até 200, preferentemente 2 até 200 unidades de alquilenóxi na fração de óxido (poli) alquileno, preferentemente o sal dissódico de anidrido de ácido maléico reagido uma vez com oleilamida + 2 mol de óxido de etileno e sulfonado a seguir e/ou
a5) o metal tetraalcalino, preferentemente o sal tetrassódico deN-(1,2-dicarboxietil-)-N-octadecilsulfo-succinamato.
Exemplos de sulfossuccinatos dos grupos a1) até a5) obteníveis comercialmente e preferidos no âmbito da presente invenção, são enumerados abaixo:
a1) dialquilsulfossuccinato de sódio, por exemplo, di(C4-Ci8)alquilsulfossuccinato de sódio, tal como diisooctilsulfossuccinato de sódio, preferentemente di(2-etil-hexíl)sulfossuccinato de sódio, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), das marcas Empimin® (Albri-ght&Wilson), das marcas Cropol® (Croda), das marcas Lutensit® (BASF), das marcas Triton® (Union Carbide), das marcas Geropon® (Rhodia) ou das marcas Imbirol®, Madeol® ou Polirol® (Cesalpinia),
a2) sulfossuccinato de éter de álcool polietilenoglicólico de sódio, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma das marcas Geropon® ACR(Rhodia),
a3) semissulfossuccinato de éter de álcool polietilenoglicólico dissódico, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Marlinat® ou Sermul® (Condea), das marcas Em-picol® (Albright&Wilson), das marcas Secosol® (Stepan), das marcas Geroon® (Rhodia), das marcas Disponil® ou Texapon® (Cognis) ou das marcas Rolpon® (Cesalpinia),
a4) N-alquilsulfossuccinamato dissódico, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Rewopol® ou Rewoderm® (Rewo), das marcas Empimin® (Albright&Wilson), das marcas Geropon® (Rhodia) ou das marcas Polirol® (Cesalpinia),
a5) semissulfossuccinato de éter polietilenoglicólico de amida de ácido graxo dissódico, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma das marcas Elfanol® ou Lankropol® (Akzo Nobel), das marcas Rewoderm®, Re-wocid® ou Rewopol® (Rewo), das marcas Emcol® (Witco), das marcas Standapol® (Cognis) ou das marcas Rolpon® (Cesalpinia) e
a6) N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecil-sulfossuccinamato, obtenível comercialmente, por exemplo, na forma de Aerosol 22® (Cytec).Os sulfossuccinatos são obteníveis comercialmente, por exemplo, como Aerosol® (Cytec), Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), Empimin® (Hunstman), Cropol® (Croda), Lutensit® (BASF), das séries Triton®GR (Uni-onCarbide), lmbirol®/Madeol®/Polirol® (Cesalpinia); da série Geropon® AR ou Geropon®SDS (Rhodia).
Sulfossuccinatos preferidos são, por exemplo, os sais de sódio, potássio e amônio de bis(alquil)sulfossuccínatos, sendo que os radicais al-quila iguais ou diferentes contêm 4 até 16 átomos de carbono e são prefe-rentemente radicais butila, hexila, octila, tal como radicais 2-etil-hexila ou decila, que podem ser lineares ou ramificados. Particularmente, é preferido o di(C4-Cio-alquil)sulfossuccinato de sódio, tal como o di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio.
Caso as composições herbicidas de acordo com a invenção, contenham sulfossuccinatos e), sua proporção de peso importa geralmente em 0,5 até 60 % em peso, especialmente em 1 até 30 % em peso.
Além disso, aditivos usuais (componente f) podem estar opcionalmente contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, espessantes e agentes tixotrópicos, agentes antissentido ("an-tidrift"), adesivos, agentes de penetração, conservantes e agentes de proteção contra geada, antioxidantes, promotores de dissolução, agentes de enchimento, excipientes e corantes, desespumantes, inibidores de evaporação, bem como agentes influenciadores do valor de pH e da viscosidade.
Como espessantes e agentes tixotrópicos tomam-se em consideração, por exemplo:
1) silicatos naturais modificados, tais como bentonitas, hectoritas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas quimicamente modificados ou outros materiais de silicatos, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel)
2) silicatos sintéticos, tais como silicatos da série Sipermat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), da série CAB-O-SIL® (Cabot) ou da série Van Gel (R.T. Vanderbilt),
3) espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como espes-santes da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis).
4) Espessantes à base de polímeros naturais e óleos naturais, por exemplo, da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis).
Espessantes e agentes tixotrópicos preferidos são, por exemplo, silicatos de camada modificados e espessantes à base de polímeros sintéticos.
Caso estejam contidos espessantes e agentes tixotrópicos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, sua proporção de peso importa geralmente em 0,1 até 5 % em peso, especialmente em 0,2 até 3 % em peso.
Como agentes influenciadores do valor de pH, tomam-se em consideração, por exemplo, sais inorgânicos, nesse caso, trata-se preferentemente de sais inorgânicos básicos. Entre estes, entendem-se sais, que em uma solução aquosa a 1 % apresentam um valor de pH > 7, preferentemente sais fracamente básicos com um valor de pH entre 7 e 11. Exemplos desses sais são carbonatos, bicarbonatos, hidróxidos, óxidos, hipocloritos e sul-fitos, preferentemente carbonatos e bicarbonatos. Os sais inorgânicos contêm como cátions preferentemente íons de metais, especialmente íons de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de transição, preferentemente íons de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como sódio, potássio, magnésio ou cálcio. Sais particularmente preferidos são sais de metais alcalinos, especialmente carbonatos de metais alcalinos e bicarbonatos de metais alcalinos, tais como Na2CO3, K2CO3, NaHCO3 e KHCO3. Os sais inorgânicos podem estar contidos sozinhos ou na mistura.
Caso estejam contidos sais inorgânicos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, sua proporção de peso importa geralmente em 0,01 até 20 % em peso, preferentemente 0,01 até 10 % em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 até 5 % em peso.
São preferidas composições herbicidas de acordo com a invenção, contendo:
a) 0,1 até 95 % em peso, preferentemente 5 até 50 % em peso, de uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das dioxazin-piridilsulfoniluréias, especialmente aquelas da fórmula (I) e/ou seus sais,
b) 5 até 99,9 % em peso, preferentemente 50 até 95 % em peso, de um ou mais coadjuvantes do grupo dos ésteres de ácido graxo, adubos e agentes tensoativos,
c) opcionalmente 0,1 até 60 % em peso, preferentemente 2 até 40 % em peso, de um ou mais protetores,
d) opcionalmente 0,5 até 50 % em peso, preferentemente 3 até 20 % em peso, de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de a) e c),
e) opcionalmente 0,5 até 60 % em peso, preferentemente 1 até 30 % em peso, de um ou mais sulfossuccinatos,
f) opcionalmente aditivos usuais, especialmente 0,1 até 5 % em peso, preferentemente 0,2 até 3 % em peso, de um ou mais espessantes e agentes tixotrópicos.
Em uma forma de concretização preferida, a composição herbicida de acordo com a invenção, contém
a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) e/ou seus sais, preferentemente 1-1 até 1-145,
b) um ou mais coadjuvantes do grupo dos óleos vegetais (preferentemente éster metílico de óleo de colza), sais de amônio (preferentemente sulfatos de amônio, tais como sulfato de diamônio e nitrato de amônio) e agentes tensoativos (preferentemente álcoois polietoxilados, triglicerídeos polietoxilados que contêm radicais de ácido graxo, copolímeros por blocos de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, ácidos alquilsulfônicos e seus sais, ácidos alquiloxilsulfônicos e seus sais, bem como polieletrólitos).
Como exemplos particularmente preferidos, sejam mencionadas composições herbicidas de acordo com a invenção, as quais contêm os componentes mencionados a seguir, sem que com isso, ocorra uma limitação. Nesse caso, Hasten representa Hasten®, Rako-Binol = Rako-Binol®,
Edenor = Edenor®MESU, Actirob = Actirob®B e Mero = Mero®.Hasten + 1-1, Rako-Binol + 1-1, Edenor + 1-1, Actirob B + 1-1, Mero + 1-1, Hasten + I-2, Rako-Binol + I-2, Edenor + I-2, Actirob B + I-2, Mero 1-2,Hasten + 1-3, Rako-Binol + 1-3, Edenor + 1-3, Actirob B + 1-3, Mero + 1-3, Hasten + 1-4, Rako-Binol + 1-4, Edenor + 1-4, Actirob B + 1-4, Mero + 1-4, Hasten + 1-5, Rako-Binol + 1-5, Edenor + 1-5, Actirob B + 1-5, Mero + 1-5, Hasten + 1-6, Rako-Binol + 1-6, Edenor + 1-6, Aetirob B + 1-6, Mero + 1-6, Hasten + 1-7, Rako-Binol + 1-7, Edenor + 1-7, Aetirob B + 1-7, Mero + 1-7, Hasten + 1-8, Rako-Binol + 1-8, Edenor + 1-8, Aetirob B + 1-8, Mero + 1-8, Hasten + 1-9, Rako-Binol + 1-9, Edenor + 1-9, Aetirob B + 1-9, Mero + 1-9, Hasten + 1-10, Rako-Binol + 1-10, Edenor + 1-10, Aetirob B + 1-10, Mero + I-10, Hasten + 1-11, Rako-Binol + 1-11, Edenor +1-11, Aetirob B + 1-11, Mero + 1-11, Hasten + 1-12, Rako-Binol + 1-12, Edenor + 1-12, Aetirob B + 1-12, Mero + 1-12, Hasten + 1-13, Rako-Binol + 1-13, Edenor + 1-13, Aetirob B + 1-13, Mero + 1-13, Hasten + 1-14, Rako-Binol + 1-14, Edenor + 1-14, Aetirob B + 1-14, Mero + 1-14, Hasten + 1-15, Rako-Binol + 1-15, Edenor + 1-15, Aetirob B + I-15, Mero + 1-15, Hasten + 1-16, Rako-Binol + 1-16, Edenor + 1-16, Aetirob B + 1-16, Mero + 1-16, Hasten + 1-17, Rako-Binol + 1-17, Edenor + 1-17, Aetirob B + 1-17, Mero + 1-17, Hasten + 1-18, Rako-Binol + 1-18, Edenor + 1-18, Aetirob B + 1-18, Mero + 1-18, Hasten + 1-19, Rako-Binol + 1-19, Edenor + 1-19, Acti-rob B + 1-19, Mero + 1-19, Hasten + I-20, Rako-Binol + I-20, Edenor + I-20, Actirob B + I-20, Mero + I-20, Hasten + 1-21, Rako-Binol + 1-21, Edenor + I-21, Aetirob B + 1-21, Mero + 1-21, Hasten + I-22, Rako-Binol + I-22, Edenor + I-22, Aetirob B + I-22, Mero + I-22, Hasten + I-23, Rako-Binol + I-23, Edenor + I-23, Aetirob B + I-23, Mero + I-23, Hasten + I-24, Rako-Binol + I-24, Ede-nor + I-24, Aetirob B + I-24, Mero + I-24, Hasten + I-25, Rako-Binol + I-25, Edenor + I-25, Aetirob B + I-25, Mero + I-25, Hasten + I-26, Rako-Binol + I-26, Edenor + I-26, Aetirob B + I-26, Mero + I-26, Hasten + I-27, Rako-Binol + I-27, Edenor + I-27, Aetirob B + I-27, Mero + I-27, Hasten + I-28, Rako-Binol + I-28, Edenor + I-28, Aetirob B + I-28, Mero + I-28, Hasten + I-29, Rako-Binol + I-29, Edenor + I-29, Aetirob B + I-29, Mero + I-29, Hasten + I-30, Ra-ko-Biriol + I-30, Edenor + I-30, Aetirob B + I-30, Mero + I-30, Hasten + 1-31, Rako-Binol + 1-31, Edenor + 1-31, Aetirob B + 1-31, Mero + 1-31, Hasten + I-32, Rako-Binol + I-32, Edenor + I-32, Aetirob B + I-32, Mero + I-32, Hasten + I-33, Rako-Binol + I-33, Edenor + I-33, Aetirob B + I-33, Mero + I-33, Hasten+ 1-34, Rako-Binol + 1-34, Edenor + 1-34, Actirob B + 1-34, Mero + 1-34, Has-ten + 1-35, Rako-Binol + 1-35, Edenor + 1-35, Actirob B + 1-35, Mero + 1-35, Hasten + 1-36, Rako-Binol + 1-36, Edenor + 1-36, Actirob B + 1-36, Mero + I-36, Hasten + 1-37, Rako-Binol + 1-37, Edenor + 1-37, Aetirob B + 1-37, Mero + 1-37, Hasten + 1-38, Rako-Binol + 1-38, Edenor + 1-38, Aetirob B + 1-38, Mero + 1-38, Hasten + 1-39, Rako-Binol + 1-39, Edenor + 1-39, Aetirob B + 1-39, Mero + 1-39, Hasten + 1-40, Rako-Binol + 1-40, Edenor + 1-40, Aetirob B + 1-40, Mero + 1-40, Hasten + 1-41, Rako-Binol + 1-41, Edenor + 1-41, Aetirob B + I-41, Mero + 1-41, Hasten + 1-42, Rako-Binol + 1-42, Edenor + 1-42, Aetirob B + I-42, Mero + I-42, Hasten + I-43, Rako-Binol + 1-43, Edenor + 1-43, Aetirob B + 1-43, Mero + 1-43, Hasten + 1-44, Rako-Binol + 1-44, Edenor + 1-44, Aetirob B + 1-44, Mero + 1-44, Hasten + 1-45, Rako-Binol + 1-45, Edenor + 1-45, Acti-rob B + 1-45, Mero + 1-45, Hasten + 1-46, Rako-Binol + 1-46, Edenor + 1-46, Aetirob B + 1-46, Mero + 1-46, Hasten + 1-47, Rako-Binol + 1-47, Edenor + I-47, Actirob B + I-47, Mero + I-47, Hasten + I-48, Rako-Binol + I-48, Edenor + I-48, Aetirob B + I-48, Mero + I-48, Hasten + I-49, Rako-Binol + I-49, Edenor + I-49, Aetirob B + I-49, Mero + I-49, Hasten + I-50, Rako-Binol + I-50, Ede-nor + I-50, Actirob B + I-50, Mero + I-50, Hasten + 1-51, Rako-Binol + 1-51, Edenor + 1-51, Aetirob B + 1-51, Mero + 1-51, Hasten + I-52, Rako-Binol + I-52, Edenor + I-J52, Aetirob B + I-52, Mero + 1-52, Hasten + 1-53, Rako-Binol + 1-53, Edenor + 1-53, Aetirob B + 1-53, Mero + 1-53, Hasten + 1-54, Rako-Binol + 1-54, Edenor + 1-54, Aetirob B + 1-54, Mero + 1-54, Hasten + 1-55, Rako-Binol + 1-55, Edenor + 1-55, Aetirob B + 1-55, Mero + 1-55, Hasten + 1-56, Ra-ko-Binol + 1-56, Edenor + 1-56, Aetirob B + 1-56, Mero + 1-56, Hasten + 1-57, Rako-Binol + 1-57, Edenor + 1-57, Aetirob B + 1-57, Mero + 1-57, Hasten + I-58, Rako-Binol + 1-58, Edenor + 1-58, Aetirob B + 1-58, Mero + 1-58, Hasten + 1-59, Rako-Binol + 1-59, Edenor + 1-59, Aetirob B + 1-59, Mero + 1-59, Hasten + 1-60, Rako-Binol + 1-60, Edenor + 1-60, Aetirob B + 1-60, Mero + 1-60, Has-ten + 1-61, Rako-Binol + 1-61, Edenor + 1-61, Aetirob B + 1-61, Mero + 1-61, Hasten + I-62, Rako-Binol + I-62, Edenor + I-62, Aetirob B + I-62, Mero + I-62, Hasten + I-63, Rako-Binol + I-63, Edenor + I-63, Aetirob B + I-63, Mero + I-63, Hasten + I-64, Rako-Binol + I-64, Edenor + I-64, Actirob B + I-64, Mero+ 1-64, Hasten + 1-65, Rako-Binol + 1-65, Edenor + 1-65, Actirob B + 1-65, Mero + 1-65, Hasten + 1-66, Rako-Binol + 1-66, Edenor + 1-66, Actirob B + 1-66, Mero + 1-66, Hasten + 1-67, Rako-Binol + 1-67, Edenor + 1-67, Actirob B + I-67, Mero + 1-67, Hasten + 1-68, Rako-Binol + 1-68, Edenor + 1-68, Aetirob B + 1-68, Mero + 1-68, Hasten + 1-69, Rako-Binol + 1-69, Edenor + 1-69, Aetirob B + 1-69, Mero + 1-69, Hasten + 1-70, Rako-Binol + 1-70, Edenor + 1-70, Aetirob B + 1-70, Mero + 1-70, Hasten + 1-71, Rako-Binol + 1-71, Edenor + 1-71, Acti-rob B + 1-71, Mero + 1-71, Hasten + I-72, Rako-Binol + I-72, Edenor + I-72, Aetirob B + I-72, Mero + I-72, Hasten + I-73, Rako-Binol + I-73, Edenor + I-73, Aetirob B + I-73, Mero + I-73, Hasten + I-74, Rako-Binol + I-74, Edenor + I-74, Aetirob B + I-74, Mero + I-74, Hasten + I-75, Rako-Binol + I-75, Edenor + I-75, Aetirob B + I-75, Mero + I-75, Hasten + I-76, Rako-Binol + I-76, Ede-nor + I-76, Aetirob B + I-76, Mero + I-76, Hasten + I-77, Rako-Binol + I-77, Edenor + I-77, Aetirob B + I-77, Mero + Vil, Hasten + I-78, Rako-Binol + I- 78, Edenor + I-78, Aetirob B + I-78, Mero + I-78, Hasten + I-79, Rako-Binol + I-79, Edenor + I-79, Aetirob B + I-79, Mero + I-79, Hasten + I-80, Rako-Binol + I-80, Edenor + I-80, Aetirob B + I-80, Mero + I-80, Hasten + 1-81, Rako-Binol + 1-81, Edènor + 1-81, Aetirob B + 1-81, Mero + 1-81, Hasteri + I-82, Ra-ko-Binol + I-82, Edenor + I-82, Actirob B + I-82, Mero + I-82, Hasten + I-83, Rako-Binol + I-83, Edenor + I-83, Aetirob B + I-83, Mero + I-83, Hasten + I-84, Rako-Binol + I-84, Edenor + I-84, Aetirob B + I-84, Mero + I-84, Hasten + I-85, Rako-Binol + I-85, Edenor + I-85, Aetirob B + I-85, Mero + I-85, Hasten + I-86, Rako-Binol + I-86, Edenor + I-86, Aetirob B + I-86, Mero + I-86, Has-ten + I-87, Rako-Binol + I-87, Edenor + I-87, Aetirob B + I-87, Mero + I-87, Hasten + I-88, Rako-Binol + I-88, Edenor + I-88, Aetirob B + I-88, Mero + I-88, Hasten + I-89, Rako-Binol + I-89, Edenor + I-89, Aetirob B + I-89, Mero + I-89, Hasten + I-90," Rako-Binol + I-90, Edenor + I-90, Aetirob B + I-90, Mero + I-90, Hasten + 1-91, Rako-Binol + 1-91, Edenor + 1-91, Aetirob B + 1-91, Mero + 1-91, Hasten + I-92, Rako-Binol + I-92, Edenor + I-92, Aetirob B + I-92, Mero + I-92, Hasten + I-93, Rako-Binol + I-93, Edenor + I-93, Aetirob B + I-93, Mero + I-93, Hasten + I-94, Rako-Binol + I-94, Edenor + I-94, Aetirob B + I-94, Mero + I-94, Hasten + I-95, Rako-Binol + I-95, Edenor + I-95, Aetirob B+ 1-95, Mero + 1-95, Hasten + 1-96, Rako-Binol + 1-96, Edenor + 1-96, Actirob B + 1-96, Mero + 1-96, Hasten + 1-97, Rako-Binol + 1-97, Edenor + 1-97, Acti-rob B + 1-97, Mero + 1-97, Hasten + 1-98, Rako-Binol + 1-98, Edenor + 1-98, Actirob B + 1-98, Mero + 1-98, Hasten + 1-99, Rako-Binol + 1-99, Edenor + I-99, Aetirob B + 1-99, Mero + 1-99, Hasten + 1-100, Rako-Binol + 1-100, Edenor + 1-100, Aetirob B + 1-100, Mero + 1-100, Hasten + 1-101, Rako-Binol + 1-101, Edenor + 1-101, Aetirob B + 1-101, Mero + 1-10.1, Hasten + 1-102, Rako-Binol + 1-102, Edenor + 1-102, Aetirob B + 1-102, Mero + 1-102, Hasten + 1-103, Ra-ko-Binol + 1-103, Edenor + 1-103, Aetirob B + 1-103, Mero + 1-103, Hasten + I-104, Rako-Binol + 1-104, Edenor + 1-104, Aetirob B + 1-104, Mero + 1-104, Hasten + 1-105, Rako-Binol + 1-105, Edenor + 1-105, Aetirob B + 1-105, Mero + 1-105, Hasten + 1-106, Rako-Binol + 1-106, Edenor + 1-106, Aetirob B + I-106, Mero + 1-106, Hasten + 1-107, Rako-Binol + 1-107, Edenor + 1-107, Acti-rob B + 1-107, Mero + 1-107, Hasten + 1-108, Rako-Binol + 1-108, Edenor + I-108, Aetirob B + 1-108, Mero + 1-108, Hasten + 1-109, Rako-Binol + 1-109, Edenor + 1-109, Aetirob B + 1-109, Mero + 1-109, Hasten + 1-110, Rako-Binol + 1-110, Edenor+ 1-110, Aetirob B + 1-110, Mero + 1-110, Hasten + 1-111, Ra-ko-Binol + 1-111, Edenor +1-111, Aetirob B + 1-111, Mero + 1-111, Hasten + I-112, Rako-Binol + 1-112, Edenor + 1-112, Aetirob B + 1-112, Mero + 1-112, Hasten + 1-113, Rako-Binol + 1-113, Edenor + 1-113, Aetirob B + 1-113, Mero + 1-113, Hasten + 1-114, Rako-Binol + 1-114, Edenor + 1-114, Aetirob B + I-114, Mero + 1-114, Hasten + 1-115, Rako-Binol + 1-115, Edenor + 1-115, Acti-rob B + 1-115, Mero + 1-115, Hasten + 1-116, Rako-Binol + 1-116, Edenor + I-116, Aetirob B + 1-116, Mero + 1-116, Hasten + 1-117, Rako-Binol + 1-117, Edenor + 1-117, Aetirob B + 1-117, Mero + 1-117, Hasten + 1-118, Rako-Binol + 1-118, Edenor + 1-118, Aetirob B + 1-118, Mero + 1-118, Hasten + 1-119, Ra-ko-Binol + 1-119, Edenor + 1-119, Aetirob B + 1-119, Mero + 1-119, Hasten + I-120, Rako-Binol + 1-120, Edenor + 1-120, Aetirob B + 1-120, Mero + 1-120, Hasten + 1-121, Rako-Binol + 1-121, Edenor + 1-121, Aetirob B + 1-121, Mero + 1-121, Hasten + 1-122, Rako-Binol + 1-122, Edenor + 1-122, Aetirob B + I-122, Mero + 1-122, Hasten + 1-123, Rako-Binol + 1-123, Edenor + 1-123, Acti-rob B + 1-123, Mero + 1-123, Hasten + 1-124, Rako-Binol + 1-124, Edenor + I-124, Actirob B + 1-124, Mero + 1-124, Hasten + 1-125, Rako-Binol + 1-125, Edenor + 1-125, Actirob B + 1-125, Mero + 1-125, Hasten + 1-126, Rako-Binol + 1-126, Edenor + 1-126, Actirob B + 1-126, Mero + 1-126, Hasten + 1-127, Ra-ko-Binol + 1-127, Edenor + 1-127, Aetirob B + 1-127, Mero + 1-127, Hasten + I-128, Rako-Binol + 1-128, Edenor + 1-128, Aetirob B + 1-128, Mero + 1-128, Hasten + 1-129, Rako-Binol + 1-129, Edenor + 1-129, Aetirob B + 1-129, Mero + 1-129, Hasten + 1-130, Rako-Binol + 1-130, Edenor + 1-130, Actirob B + I-130, Mero + 1-130, Hasten + 1-131, Rako-Binol + 1-131, Edenor+ 1-131, Aeti-rob B + 1-131, Mero + 1-131, Hasten + 1-132, Rako-Binol + 1-132, Edenor + I-132, Aetirob B + 1-132, Mero + 1-132, Hasten + 1-133, Rako-Binol + 1-133, Edenor + 1-133, Aetirob B + 1-133, Mero + 1-133, Hasten + 1-134, Rako-Binol + 1-134, Edenor + 1-134, Aetirob B + 1-134, Mero + 1-134, Hasten + 1-135, Ra-ko-Binol + 1-135, Edenor + 1-135, Aetirob B + 1-135, Mero + 1-135, Hasten + I-136, Rako-Binol + 1-136, Edenor + 1-136, Actirob B + 1-136, Mero + 1-136, Hasten + 1-137, Rako-Binol + 1-137, Edenor + 1-137, Aetirob B + 1-137, Mero + 1-137, Hasten + 1-138, Rako-Binol + 1-138, Edenor +1-138, Aetirob B + I-138, Mero + 1-138, Hasten + 1-139, Rako-Binol + 1-139, Edenor + 1-139, Acti-rob B + 1-139, Mero + 1-139, Hasten + 1-140, Rako-Binol + 1-140, Edenor + I-140, Aetirob B + 1-140, Mero + 1-140, Hasten + 1-141, Rako-Binol + 1-141, Edenor + 1-141, Aetirob B + 1-141, Mero + 1-141, Hasten + 1-142, Rako-Binol + 1-142, Edenor + 1-142, Aetirob B + 1-142, Mero + 1-142, Hasten + 1-143, Ra-ko-Binol + 1-143, Edenor + 1-143, Aetirob B + 1-143, Mero + 1-143, Hasten + I-144, Rako-Binol + 1-144, Edenor + 1-144, Aetirob B + 1-144, Mero + 1-144, Hasten + 1-145, Rako-Binol + 1-145, Edenor + 1-145, Actirob B + 1-145, Mero +1-145.
Hasten + sulfato de diamônio + 1-1, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-1, Edenor + sulfato de diamônio + 1-1, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-1, Mero + sulfato de diamônio + 1-1,
Hasten + sulfato de diamônio + I-2, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-2, Edenor + sulfato de diamônio + I-2, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-2, Mero + sulfato de diamônio 1 -2,
Hasten + sulfato de diamônio + I-3, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-3,Edenor + sulfato de diamônio + I-3, Actirob B + sulfato de diamônio + I-3, Mero + sulfato de diamônio + I-3,
Hasten + sulfato de diamônio + I-4, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-4, Edenor + sulfato de diamônio + I-4, Actirob B + sulfato de diamônio + I-4, 5 Mero + sulfato de diamônio + I-4,
Hasten + sulfato de diamônio + I-5, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-5, Edenor + sulfato de diamônio + I-5, Actirob B + sulfato de diamônio + I-5, Mero + sulfato de diamônio + I-5,
Hasten + sulfato de diamônio + I-6, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-6, 10 Edenor + sulfato de diamônio + I-6, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-6, Mero + sulfato de diamônio + I-6,
Hasten + sulfato de diamônio + I-7, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-7, Edenor + sulfato de diamônio + I-7, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-7, Mero + sulfato de diamônio + I-7, 15 Hasten + sulfato de diamônio + I-8, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-8, Edenor + sulfato de diamônio + I-8, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-8, Mero + sulfato de diamônio + I-8,
Hasten + sulfato de diamônio + I-9, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-9, Edenor + sulfato de diamônio + I-9, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-9, 20 Mero+ sulfatoáde diamônio + I-9,
Hasten + sulfato de diamônio + 1-10, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-10, Edenor + sulfato de diamônio + 1-10, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-10, Mero + sulfato de diamônio + 1-10, Hasten + sulfato de diamônio + 1-11, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-11, Edenor + sulfato de diamônio + 1-11, 25 Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-11, Mero + sulfato de diamônio + 1-11, Hasten + sulfato de diamônio + 1-12, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-12, Edenor + sulfato de diamônio + 1-12, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-12, Mero + sulfato de diamônio + 1-12, Hasten + sulfato de diamônio + 1-13, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-13, Edenor + sulfato de diamônio + 1-13, 30 Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-13, Mero + sulfato de diamônio + 1-13, Hasten + sulfato de diamônio + 1-14, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-14, Edenor + sulfato de diamônio + 1-14, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-14,Mero + sulfato de diamônio + 1-14, Hasten + sulfato de diamônio + 1-15, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-15, Edenor + sulfato de diamônio + 1-15, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-15, Mero + sulfato de diamônio + 1-15, Hasten + sulfato de diamônio + 1-16, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-16, 5 Edenor + sulfato de diamônio + 1-16, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-16, Mero + sulfato de diamônio + 1-16, Hasten + sulfato de diamônio + 1-17, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-17, Edenor + sulfato de diamônio + 1-17, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-17, Mero + sulfato de diamônio + 1-17, Hasten + sulfato de diamônio + 1-18, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-18, 10 Edenor + sulfato de diamônio + 1-18, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-18, Mero + sulfato de diamônio + 1-18, Hasten + sulfato de diamônio + 1-19, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-19, Edenor + sulfato de diamônio + 1-19, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-19, Mero + sulfato de diamônio + 1-19, Hasten + sulfato de diamônio + I-20, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-20, 15 Edenor + sulfato de diamônio + I-20, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-20, Mero + sulfato de diamônio + I-20, Hasten + sulfato de diamônio + 1-21, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-21, Edenor + sulfato de diamônio + 1-21, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-21, Mero + sulfato de diamônio + 1-21, Hasten + sulfato de diamônio + I-22, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-22, 20 Edenor + sulfato de diamônio + I-22, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-22, Mero + sulfato de diamônio + I-22, Hasten + sulfato de diamônio + I-23, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-23, Edenor + sulfato de diamônio + I-23, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-23, Mero + sulfato de diamônio + I-23, Hasten + sulfato de diamônio + I-24, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-24, 25 Edenor + sulfato de diamônio + I-24, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-24, Mero + sulfato de diamônio + I-24, Hasten + sulfato de diamônio + I-25, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-25, Edenor + sulfato de diamônio + I-25, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-25, Mero + sulfato de diamônio + I-25, Hasten + sulfato de diamônio + I-26, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-26, 30 Edenor + sulfato de diamônio + I-26, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-26, Mero + sulfato de diamônio + I-26, Hasten + sulfato de diamônio + I-27, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-27, Edenor + sulfato de diamônio + I-27,Actirob B + sulfato de diamônio + 1-27, Mero + sulfato de diamônio + 1-27, Hasten + sulfato de diamônio + 1-28, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-28, Edenor + sulfato de diamônio + 1-28, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-28, Mero + sulfato de diamônio + 1-28, Hasten + sulfato de diamônio + 1-29, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-29, Edenor + sulfato de diamônio + 1-29, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-29, Mero + sulfato de diamônio + 1-29, Hasten + sulfato de diamônio + 1-30, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-30, Edenor + sulfato de diamônio + 1-30, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-30, Mero + sulfato de diamônio + 1-30, Hasten + sulfato de diamônio + 1-31, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-31, Edenor + sulfato de diamônio + 1-31, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-31, Mero + sulfato de diamônio + 1-31, Hasten + sulfato de diamônio + I-32, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-32, Edenor + sulfato de diamônio + I-32, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-32, Mero + sulfato de diamônio + I-32, Hasten + sulfato de diamônio + I-33, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-33, Edenor + sulfato de diamônio + I-33, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-33, Mero + sulfato de diamônio + I-33, Hasten + sulfato de diamônio + I-34, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-34, Edenor + sulfato de diamônio + I-34, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-34, Mero + sulfato de diamônio + I-34, Hasten + sulfato de diamônio + I-35, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-35, Edenor + sulfato de diamônio + I-35, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-35, Mero + sulfato de diamônio + I-35, Hasten + sulfato de diamônio + I-36, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-36, Edenor + sulfato de diamônio + I-36, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-36, Mero + sulfato de diamônio + I-36, Hasten + sulfato de diamônio + I-37, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-37, Edenor + sulfato de diamônio + I-37, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-37, Mero + sulfato de diamônio + I-37, Hasten + sulfato de diamônio + I-38, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-38, Edenor + sulfato de diamônio + I-38, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-38, Mero + sulfato de diamônio + I-38, Hasten + sulfato de diamônio + I-39, Ra-30 ko-Binol + sulfato de diamônio + I-39, Edenor + sulfato de diamônio + I-39, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-39, Mero + sulfato de diamônio + I-39, Hasten + sulfato de diamônio + I-40, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-40,Edenor + sulfato de diamônio + 1-40, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-40, Mero + sulfato de diamônio + 1-40, Hasten + sulfato de diamônio + 1-41, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-41, Edenor + sulfato de diamônio + 1-41, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-41, Mero + sulfato de diamônio + 1-41, Hasten + sulfato de diamônio + I-42, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-42, Edenor + sulfato de diamônio + I-42, Actirob B + sulfato de diamônio + I-42, Mero + sulfato de diamônio + I-42, Hasten + sulfato de diamônio + I-43, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-43, Edenor + sulfato de diamônio + I-43, Actirob B + sulfato de diamônio + I-43, Mero + sulfato de diamônio + I-43, Hasten + sulfato de diamônio + I-44, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-44, Edenor + sulfato de diamônio + I-44, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-44, Mero + sulfato de diamônio + I-44, Hasten + sulfato de diamônio + I-45, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-45, Edenor + sulfato de diamônio + I-45, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-45, Mero + sulfato de diamônio + I-45, Hasten + sulfato de diamônio + I-46, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-46, Edenor + sulfato de diamônio + I-46, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-46, Mero + sulfato de diamônio + I-46, Hasten + sulfato de diamônio + I-47, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-47, Edenor + sulfato de diamônio + I-47, Actirob B + sulfato de diamônio + I-47, Mero + sulfato de diamônio + I-47, Hasten + sulfato de diamônio + I-48, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-48, Edenor + sulfato de diamônio + I-48, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-48, Mero + sulfato de diamônio + 1-48, Hasten + sulfato de diamônio + 1-49, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-49, Edenor + sulfato de diamônio + 1-49, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-49, Mero + sulfato de diamônio + 1-49, Hasten + sulfato de diamônio + 1-50, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-50, Edenor + sulfato de diamônio + 1-50, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-50, Mero + sulfato de diamônio + 1-50, Hasten + sulfato de diamônio + 1-51, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-51, Edenor + sulfato de diamônio + 1-51, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-51, Mero + sulfato de diamônio + 1-51, Hasten + sulfato de diamônio + I-52, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-52, Edenor + sulfato de diamônio + I-52, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-52, Mero + sulfato de diamônio + I-52, Hasten + sulfato de diamônio + I-53, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-53, Edenor + sulfato de diamônio + 1-53, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-53, Mero + sulfato de diamônio + 1-53, Hasten + sulfato de diamônio + 1-54, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-54, Edenor + sulfato de diamônio + 1-54, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-54, Mero + sulfato de diamônio + 1-54, Hasten + sulfato de diamônio + 1-55, Ra^ ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-55, Edenor + sulfato de diamônio + 1-55, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-55, Mero + sulfato de diamônio + 1-55, Hasten + sulfato de diamônio + 1-56, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-56, Edenor + sulfato de diamônio + 1-56, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-56, Mero + sulfato de diamônio + I-56, Hasten + sulfato de diamônio + I-57, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-57, Edenor + sulfato de diamônio + I-57, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-57, Mero + sulfato de diamônio + I-57, Hasten + sulfato de diamônio + I-58, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-58, Edenor + sulfato de diamônio + I-58, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-58, Mero + sulfato de diamônio + I-58, Hasten + sulfato de diamônio + I-59, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-59, Edenor + sulfato de diamônio + I-59, Aetirob B + sulfato de diamônio + J-59, Mero + sulfato de diamônio + I-59, Hasten + sulfato de diamônio + I-60, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-60, Edenor + sulfato de diamônio + I-60, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-60, Mero + sulfatakie diamônio + i-60, Hasten + sulfato de diamônio + 1-61, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-61, Edenor + sulfato de diamônio + 1-61, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-61, Mero + sulfato de diamônio + 1-61, Hasten + sulfato de diamônio + I-62, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-62, Edenor + sulfato de diamônio + I-62, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-62, Mero + sulfato de diamônio + i-62, Hasten + sulfato de diamônio + I-63, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-63, Edenor + sulfato de diamônio + I-63, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-63, Mero + sulfato de diamônio + I-63, Hasten + sulfato de diamônio + I-64, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-64, Edenor + sulfato de diamônio + I-64, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-64, Mero + sulfato de diamônio + I-64, Hasten + sulfato de diamônio + I-65, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-65, Edenor + sulfato de diamônio + I-65, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-65, Mero + sulfato de diamônio + I-65,Hasten + sulfato de diamônio + 1-66, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-66, Edenor + sulfato de diamônio + 1-66, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-66, Mero + sulfato de diamônio + 1-66, Hasten + sulfato de diamônio + 1-67, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-67, Edenor + sulfato de diamônio + 1-67, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-67, Mero + sulfato de diamônio + 1-67, Hasten + sulfato de diamônio + 1-68, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-68, Edenor + sulfato de diamônio + 1-68, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-68, Mero + sulfato de diamônio + 1-68, Hasten + sulfato de diamônio + 1-69, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-69, Edenor + sulfato de diamônio + 1-69, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-69, Mero + sulfato de diamônio + I-69, Hasten + sulfato de diamônio + I-70, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-70, Edenor + sulfato de diamônio + I-70, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-70, Mero + sulfato de diamônio + I-70, Hasten + sulfato de diamônio + 1-71, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-71, Edenor + sulfato de diamônio + 1-71, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-71, Mero + sulfato de diamônio + 1-71, Hasten + sulfato de diamônio + I-72, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-72, Edenor + sulfato de diamônio + I-72, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-72, Mero + sulfato de diamônio + I-72, Hasten + sulfato de diamônio + I-73, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-73, Edenor + sulfato de diamônio + I-73, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-73, Mero + sulfato de diamônio + I-73, Hasten + sulfato de diamônio + I-74, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-74, Edenor + sulfato de diamônio + I-74, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-74, Mero + sulfato de diamônio + I-74, Hasten + sulfato de diamônio + I-75, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-75, Edenor + sulfato de diamônio + I-75, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-75, Mero + sulfato de diamônio + I-75, Hasten + sulfato de diamônio + I-76, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-76, Edenor + sulfato de diamônio + I-76, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-76, Mero + sulfato de diamônio + I-76, Hasten + sulfato de diamônio + I-77, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-77, Edenor + sulfato de diamônio + I-77, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-77, Mero + sulfato de diamônio + I-77, Hasten + sulfato de diamônio + I-78, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-78, Edenor + sulfato de diamônio + I-78, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-78,Mero + sulfato de diamônio + 1-78, Hasten + sulfato de diamônio + 1-79, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-79, Edenor + sulfato de diamônio + 1-79, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-79, Mero + sulfato de diamônio + 1-79, Hasten + sulfato de diamônio + 1-80, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-80, Edenor + sulfato de diamônio + 1-80, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-80, Mero + sulfato de diamônio + 1-80, Hasten + sulfato de diamônio + 1-81, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-81, Edenor + sulfato de diamônio + 1-81, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-81, Mero + sulfato de diamônio + 1-81, Hasten + sulfato de diamônio + I-82, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-82, Edenor + sulfato de diamônio + I-82, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-82, Mero + sulfato de diamônio + Ί-82, Hasten + sulfato de diamônio + I-83, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-83, Edenor + sulfato de diamônio + I-83, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-83, Mero + sulfato de diamônio + I-83, Hasten + sulfato de diamônio + I-84, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-84, Edenor + sulfato de diamônio + I-84, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-84, Mero + sulfato de diamônio + I-84, Hasten + sulfato de diamônio + I-85, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-85, Edenor + sulfato de diamônio + I-85, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-85, Mero + sulfato de diamônio + I-85, Hasten + sulfato de diamônio + I-86, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-86, Edenor + sulfato de diamônio + I-86, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-86, Mero + sulfato de diamônio + I-8.6, Hasten + sulfato de diamônio + I-87, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-87, Edenor + sulfato de diamônio + I-87, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-87, Mero + sulfato de diamônio + I-87, Hasten + sulfato de diamônio + I-88, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-88, Edenor + sulfato de diamônio + I-88, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-88, Mero + sulfato de diamônio + I-88, Hasten + sulfato de diamônio + I-89, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + I-89, Edenor + sulfato de diamônio + I-89, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-89, Mero + sulfato de diamônio + I-89, Hasten + sulfato de diamônio + /-90, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-90, Edenor + sulfato de diamônio + I-90, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-90, Mero + sulfato de diamônio + I-90, Hasten + sulfato de diamônio + 1-91, Ra-ko-Binol + sulfato de diamônio + 1-91, Edenor + sulfato de diamônio + 1-91,Actirob B + sulfato de diamônio + 1-91, Mero + sulfato de diamônio + 1-91, Hasten + sulfato de diamônio + I-92, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-92, Edenor + sulfato de diamônio + I-92, Actirob B + sulfato de diamônio + I-92, Mero + sulfato de diamônio + I-92, Hasten + sulfato de diamônio + I-93, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-93, Edenor + sulfato de diamônio + I-93, Actirob B + sulfato de diamônio + I-93, Mero + sulfato de diamônio + I-93, Hasten + sulfato de diamônio + I-94, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-94, Edenor + sulfato de diamônio + I-94, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-94, Mero + sulfato de diamônio + I-94, Hasten + sulfato de diamônio + I-95, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-95, Edenor + sulfato de diamônio + I-95, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-95, Mero + sulfato de diamônio + I-95, Hasten + sulfato de diamônio + I-96, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-96, Edenor + sulfato de diamônio + I-96, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-96, Mero + sulfato de diamônio + I-96, Hasten + sulfato de diamônio + I-97, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-97, Edenor + sulfato de diamônio + I-97, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-97, Mero + sulfato de diamônio + I-97, Hasten + sulfato de diamônio + I-98, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-98, Edenor + sulfato de diamônio + I-98, Aetirob B + sulfato de diamônio + I-98, Mero + sulfato de diamônio + 1-98, Hasten + sulfato de diamônio + 1-99, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-99, Edenor + sulfato de diamônio + 1-99, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-99, Mero + sulfato de diamônio + 1-99, Hasten + sulfato de diamônio + 1-100, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-100, Edenor + sulfato de diamônio + 1-100, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-100, Mero + sulfato de diamônio + 1-100, Hasten + sulfato de diamônio + I-101, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-101, Edenor + sulfato de diamônio + 1-101, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-101, Mero + sulfato de diamônio + 1-101, Hasten + sulfato de diamônio + 1-102, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-102, Edenor + sulfato de diamônio + 1-102, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-102, Mero + sulfato de diamônio + 1-102, Hasten + sulfato de diamônio + 1-103, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-103, Edenor + sulfato de diamônio + 1-103, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-103, Mero + sulfato de diamônio + 1-103, Hasten + sulfato de diamônio + 1-104, Rako-Binol + sul-fato de diamônio + 1-104, Edenor + sulfato de diamônio + 1-104, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-104, Mero + sulfato de diamônio + 1-104, Hasten + sulfato de diamônio + 1-105, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-105, Ede-nor + sulfato de diamônio + 1-105, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-105, Mero + sulfato de diamônio + I- 105, Hasten + sulfato de diamônio + 1-106, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-106, Edenor + sulfato de diamônio + I-106, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-106, Mero + sulfato de diamônio + I-106, Hasten + sulfato de diamônio + 1-107, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-107, Edenor + sulfato de diamônio + 1-107, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-107, Mero + sulfato de diamônio + 1-107, Hasten + sulfato de diamônio + 1-108, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-108, Edenor + sulfato de diamônio + 1-108, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-108, Mero + sulfato de diamônio + 1-108, Hasten + sulfato de diamônio + 1-109, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-109, Edenor + sulfato de diamônio + 1-109, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-109, Mero + sulfato de diamônio + 1-109, Hasten + sulfato de diamônio + 1-110, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-110, Edenor + sulfato de diamônio + 1-110, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-110, Mero + sulfato de diamônio + 1-110, Hasten + sulfato de diamônio + 1-111, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-111, Edenor + sulfato de diamônio + 1-111, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-111, Mero + sulfato de diamônio + 1-111, Hasten + sulfato de diamônio + 1-112, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-
112, Edenor + sulfato de diamônio + 1-112, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-112, Mero + sulfato de diamônio + 1-112, Hasten + sulfato de diamônio + I-
113, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-113, Edenor + sulfato de diamônio + 1-113, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-113, Mero + sulfato de diamônio
+ 1-113, Hasten + sulfato de diamônio + 1-114, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-114, Edenor + sulfato de diamônio + 1-114, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-114, Mero + sulfato de diamônio + 1-114, Hasten + sulfato de diamônio + 1-115, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-115, Edenor + sulfato de diamônio + 1-115, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-115, Mero + sulfato de diamônio + 1-115, Hasten + sulfato de diamônio + 1-116, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-116, Edenor + sulfato de diamônio + 1-116, Aetirob B +sulfato de diamônio + 1-116, Mero + sulfato de diamônio + 1-116, Hasten + sulfato de diamônio + 1-117, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-117, Ede-nor + sulfato de diamônio + 1-117, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-117, Mero + sulfato de diamônio + 1-117, Hasten + sulfato de diamônio + 1-118, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-118, Edenor + sulfato de diamônio + I-118, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-118, Mero + sulfato de diamônio + I-118, Hasten + sulfato de diamônio + 1-119, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-119, Edenor + sulfato de diamônio + 1-119, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-119, Mero + sulfato de diamônio + 1-119, Hasten + sulfato de diamônio + 1-120, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-120, Edenor + sulfato de diamônio + 1-120, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-120, Mero + sulfato de diamônio + 1-120, Hasten + sulfato de diamônio + 1-121, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-121, Edenor + sulfato de diamônio + 1-121, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-121, Mero + sulfato de diamônio + 1-121, Hasten + sulfato de diamônio + 1-122, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-122, Edenor + sulfato de diamônio + 1-122, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-122, Mero + sulfato de diamônio + 1-122, Hasten + sulfato de diamônio + 1-123, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-123, Edenor + sulfato de diamônio + 1-123, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-123, Mero + sulfato de diamônio + 1-123, Hasten + sulfato de diamônio + 1-124, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I-
124, Edenor + sulfato de diamônio + 1-124, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-124, Mero + sulfato de diamônio + 1-124, Hasten + sulfato de diamônio + I-
125, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-125, Edenor + sulfato de diamônio + 1-125, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-125, Mero + sulfato de diamônio+ 1-125, Hasten + sulfato de diamônio + 1-126, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-126, Edenor + sulfato de diamônio + 1-126, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-126, Mero + sulfato de diamônio + 1-126, Hasten + sulfato de diamônio + 1-127, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-127, Edenor + sulfato de diamônio + 1-127, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-127, Mero + sulfato de diamônio + 1-127, Hasten + sulfato de diamônio + 1-128, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-128, Edenor + sulfato de diamônio + 1-128, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-128, Mero + sulfato de diamônio + 1-128, Hasten +sulfato de diamônio + 1-129, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-129, Ede-nor + sulfato de diamônio + 1-129, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-129, Mero + sulfato de diamônio + 1-129, Hasten + sulfato de diamônio + 1-130, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-130, Edenor + sulfato de diamônio + I-130, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-130, Mero + sulfato de diamônio + I-130, Hasten + sulfato de diamônio + 1-131, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-131, Edenor + sulfato de diamônio + 1-131, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-131, Mero + sulfato de diamônio + 1-131, Hasten + sulfato de diamônio + 1-132, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-132, Edenor + sulfato de diamônio + 1-132, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-132, Mero + sulfato de diamônio + 1-132, Hasten + sulfato de diamônio + 1-133, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-133, Edenor + sulfato de diamônio + 1-133, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-133, Mero + sulfato de diamônio + 1-133, Hasten + sulfato de diamônio + 1-134, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-134, Edenor + sulfato de diamônio + 1-134, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-134, Mero + sulfato de diamônio + 1-134, Hasten + sulfato de diamônio + 1-135, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-135, Edenor + sulfato de diamônio + 1-135, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-135, Mero + sulfato de diamônio + 1-135, Hasten + sulfato de diamônio + 1-136, Rako-Binol + sulfato de diamônio + I- 136, Edenor +ásulfato de diamônio + 1-136, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-136, Mero + sulfato de diamônio + 1-136, Hasten + sulfato de diamônio + I-137, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-137, Edenor + sulfato de diamônio + 1-137, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-137, Mero + sulfato de diamônio + 1-137, Hasten + sulfato de diamônio + 1-138, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-138, Edenor + sulfato de diamônio + 1-138, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-138, Mero + sulfato de diamônio + 1-138, Hasten + sulfato de diamônio + 1-139, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-139, Edenor + sulfato de diamônio + 1-139, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-139, Mero + sulfato de diamônio + 1-139, Hasten + sulfato de diamônio + 1-140, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-140, Edenor + sulfato de diamônio + 1-140, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-140, Mero + sulfato de diamônio + 1-140, Hasten + sulfato de diamônio + 1-141, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-141, Ede-nor + sulfato de diamônio + 1-141, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-141, Mero + sulfato de diamônio + 1-141, Hasten + sulfato de diamônio + 1-142, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-142, Edenor + sulfato de diamônio + I-142, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-142, Mero + sulfato de diamônio + I142, Hasten + sulfato de diamônio + 1-143, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-143, Edenor + sulfato de diamônio + 1-143, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-143, Mero + sulfato de diamônio + 1-143, Hasten + sulfato de diamônio + 1-144, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-144, Edenor + sulfato de diamônio + 1-144, Aetirob B + sulfato de diamônio + 1-144, Mero + sulfato de diamônio + 1-144, Hasten + sulfato de diamônio + 1-145, Rako-Binol + sulfato de diamônio + 1-145, Edenor + sulfato de diamônio + 1-145, Actirob B + sulfato de diamônio + 1-145, Mero + sulfato de diamônio + 1-145. sulfato de diamônio + 1-1, sulfato de diamônio + I-2, sulfato de diamônio + I-3, sulfato de diamônio + I-4, sulfato de diamônio + I-5, sulfato de diamônio + I-6, sulfato de diamônio + 1-7, sulfato de diamônio + 1-8, sulfato de diamônio + 1-9, sulfato de diamônio + 1-10, sulfato de diamônio + 1-11, sulfato de diamônio + 1-12, sulfato de diamônio + 1-13, sulfato de diamônio + 1-14, sulfato de diamônio + 1-15, sulfato de diamônio + 1-16, sulfato de diamônio + 1-17, sulfato de diamônio + 1-18, sulfato de diamônio + 1-19, sulfato de diamônio + I-20, sulfato de diamônio + 1-21, sulfato de diamônio + I-22, sulfato de diamônio + I-23, sulfato de diamônio + I-24, sulfato de diamônio + I-25, sulfato de diamônio + I-26, sulfato de diamônio + 1-27, sulfato de diamônio + 1-28, sulfato de diamônio + 1-29, sulfato de diamônio + 1-30, sulfato de diamônio + 1-31, sulfato de diamônio + I-32, sulfato de diamônio + I-33, sulfato de diamônio + I-34, sulfato de diamônio + I-35, sulfato de diamônio + I-36, sulfato de diamônio + I-37, sulfato de diamônio + I-38, sulfato de diamônio + I-39, sulfato de diamônio + I-40, sulfato de diamônio + 1-41, sulfato de diamônio + I-42, sulfato de diamônio + I-43, sulfato de diamônio + I-44, sulfato de diamônio + I-45, sulfato de diamônio + I-46, sulfato de diamônio + I-47, sulfato de diamônio + I-48, sulfato de diamônio + I-49, sulfato de diamônio + I-50, sulfato de diamônio + 1-51, sulfato de diamônio + I-52, sulfato de diamônio + I-53, sulfato de diamônio + I-54, sulfato de diamônio + I-55, sulfato de dia-mônio + 1-56, sulfato de diamônio + 1-57, sulfato de diamônio + 1-58, sulfato de diamônio + 1-59, sulfato de diamônio + 1-60, sulfato de diamônio + 1-61, sulfato de diamônio + I-62, sulfato de diamônio + I-63, sulfato de diamônio + I-64, sulfato de diamônio + I-65, sulfato de diamônio + I-66, sulfato de diamônio + I-67, sulfato de diamônio + I-68, sulfato de diamônio + I-69, sulfato de diamônio + I-70, sulfato de diamônio + 1-71, sulfato de diamônio + I-72, sulfato de diamônio + I-73, sulfato de diamônio + I-74, sulfato de diamônio + I-75, sulfato de diamônio + I-76, sulfato de diamônio + I-77, sulfato de diamônio + I-78, sulfato de diamônio + I-79, sulfato de diamônio + I-80, sulfato de diamônio + 1-81, sulfato de diamônio + I-82, sulfato de diamônio + I-83, sulfato de diamônio + I-84, sulfato de diamônio + I-85, sulfato de diamônio + I-86, sulfato de diamônio + I-87, sulfato de diamônio + I-88, sulfato de diamônio + I-89, sulfato de diamônio + I-90, sulfato de diamônio + 1-91, sulfato de diamônio + I-92, sulfato de diamônio + I-93, sulfato de diamônio + I-94, sulfato de diamônio + I-95, sulfato de diamônio + I-96, sulfato de diamônio + I-97, sulfato de diamônio + I-98, sulfato de diamônio + I-99, sulfato de diamônio + 1-100, sulfato de diamônio + 1-101, sulfato de diamônio + 1-102, sulfato de diamônio + 1-103, sulfato de diamônio + 1-104, sulfato de diamônio + 1-105, sulfato de diamônio + 1-106, sulfato de diamônio + 1-107, sulfato de diamônio + 1-108, sulfato de diamônio + 1-109, sulfato de diamônio + 1-110, sulfato de diamônio + 1-111, sulfato de diamônio + 1-112, sulfato de diamônio + 1-113, sulfato de diamônio + 1-114, sulfato de diamônio + 1-115, sulfato de diamônio + 1-116, sulfato de diamônio + 1-117, sulfato de diamônio + 1-118, sulfato de diamônio + 1-119, sulfato de diamônio + 1-120, sulfato de diamônio + 1-121, sulfato de diamônio + 1-122, sulfato de diamônio + 1-123, sulfato de diamônio + 1-124, sulfato de diamônio + 1-125, sulfato de diamônio + 1-126, sulfato de diamônio + 1-127, sulfato de diamônio + 1-128, sulfato de diamônio + 1-129, sulfato de diamônio + 1-130, sulfato de diamônio + 1-131, sulfato de diamônio + 1-132, sulfato de diamônio + 1-133, sulfato de diamônio + 1-134, sulfato de diamônio + 1-135, sulfato de diamônio + 1-136, sulfato de diamônio + 1-137, sulfato de diamônio + 1-138, sulfato de diamônio + 1-139, sulfato de diamônio + 1-140, sulfato de diamônio + 1-141, sulfato de diamônio + 1-142,sulfato de diamônio + 1-143, sulfato de diamônio + 1-144, sulfato de diamônio + 1-145.
Todas as combinações mencionadas acima também podem conter um ou mais protetores (c), especialmente selecionados do grupo (S1-1), (S1-6), (S1-9), (S2-1), (S3-1), S-4) e/ou uma ou mais substâncias ativas a-groquímicas (d), especialmente selecionadas dos grupos (d 1.1) - (d1.66), (d2.1) - (d2.50), (d3.1) - (d3.16), (d4.1) - (d4.7).
Além disso, as combinações mencionadas acima podem conter também um ou mais sulfossuccinatos e) e/ou aditivos f) usuais (especialmente espessantes e agentes tixotrópicos e/ou sais inorgânicos).
Para a utilização, as composições herbicidas de acordo com a invenção, podem ser eventualmente diluídas de maneira usual (por exemplo, por meio de água), por exemplo, para formar suspensões, emulsões, suspo-emulsões, dispersões ou soluções. Pode ser vantajoso, acrescentar outras substâncias ativas agroquímicas (por exemplo, participantes de misturas de tanque na forma de formulações correspondentes) aos caldos de pulverização obtidos e/ou coadjuvantes e aditivos para a utilização, por exemplo, ó-Ieos auto-emulsificantes, tais como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou adubos. Por conseguinte, o objeto da presente invenção são também essas composições herbicidas.
As composições herbicidas de acordo com a invenção e as formas de utilização obteníveis a partir das mesmas através de diluição (todas juntas, "composições herbicidas de acordo com a invenção"), apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas economicamente importantes, inclusive espécies que são resistentes contra substâncias ativas herbicidas, tais como gli-fosato, glufosinato, atrazina ou herbicidas de imidazolinona. As substâncias ativas também abrangem bem as ervas daninhas perenes de difícil combate, que brotam de rizomas, formas primitivas ou outros órgãos permanentes.
Nesse caso, a aplicação pode ser efetuada no processo de pré-semeação, pré-emergência ou pós-emergência. Preferivelmente, nesse caso, a aplicação é efetuada em plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas dani-nhas ou plantas cultivadas indesejáveis), especialmente antes da emergência das plantas cultivadas (desejadas).
Individualmente, sejam mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção, sem que pela nomeação ocorra uma limitação a determinadas espécies.
Do lado das espécies de ervas daninhas monocotíledôneas, por exemplo, são bem abrangidas Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., bem como espécies de Cyperus do grupo anual e do lado das espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata bem como Sor-ghum e também espécies de Cyperus perenes.
No caso das espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de ação estende-se para espécies, tais como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica spp. e Viola spp., Xanthium spp., do lado anual, bem como Convol-vulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas perenes.
Caso as composições herbicidas de acordo com a invenção, são aplicadas antes da germinação sobre a superfície da terra, então ou evita-se completamente a emergência das mudas de ervas daninhas ou as ervas daninhas crescem até o estágio de germinação da folha, no entanto, depois ajustam seu crescimento e finalmente, morrem inteiramente após o decurso de três até quatro semanas.
Da mesma maneira, na aplicação das composições herbicidas sobre as partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, ocorre uma drástica parada do crescimento muito pouco tempo após o tratamento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem inteiramente após um determinado tempo, assim que dessa maneira, a concorrência das ervas daninhas nocivas para as plantas cultivadas é afastada precoce e permanentemente.As composições herbicidas de acordo com a invenção, destacam-se por um efeito herbicida que começa rapidamente e tem longa duração. Por via de regra, a resistência das substâncias ativas às chuvas nas combinações de acordo com a invenção, é favorável. Como vantagem particular pesa, que as dosagens utilizadas e eficazes de compostos (a) podem ser ajustadas de maneira tão baixa, que seu efeito no solo é otimamente baixo. Desse modo, sua utilização não é inicialmente possível apenas em culturas sensíveis, mas sim, as contaminações dos lençóis freáticos são praticamente evitadas. Através da combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção, é possibilitada uma considerável redução da quantidade de aplicação necessária das substâncias ativas.
As características e vantagens mencionadas são exigidas no combate prático de ervas daninhas, para manter as culturas agrícolas livres das plantas concorrentes indesejáveis e com isso, assegurar e/ou aumentar os rendimentos qualitativa e quantitativamente. O padrão técnico é nitidamente superado por essas novas combinações com respeito às características descritas.
Além disso, as composições de acordo com a invenção, apresentam, em parte, excelentes características reguladoras do crescimento nas plantas cultivadas. Elas penetram regulando o metabolismo próprio das plantas e com isso, podem ser utilizadas para agir visadamente sobre as substâncias constitutivas das plantas e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, provocando a dissecação e o encalque do crescimento. Além disso, elas também são apropriadas para o controle e inibição geral do crescimento vegetativo indesejável sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem papel importante em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, pois por esse meio, a sustentação pode ser reduzida ou inteiramente impedida.
Com base em suas características herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as composições podem ser utilizadas para combater plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou ainda plantas cultivadas tolerantes a serem ainda desenvolvidas ou geneticamente modifica-das. Por via de regra, as plantas transgênicas destacam-se por características vantajosas particulares, além das resistências comparadas com as composições de acordo com a invenção, por exemplo, por resistências contra doenças de plantas ou causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras características particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e substâncias constitutivas especiais. Desse modo, são conhecidas plantas transgênicas com alto teor de amido ou qualidade de amido modificada ou aquelas com composição diferente de ácido graxo do material colhido.
Processos convencionais para a preparação de novas plantas, que em comparação com plantas existentes até agora, apresentam características modificadas, consistem, por exemplo, em processos clássicos de cultivo e na produção de mutantes. Plantas novas com características modificadas podem ser produzidas alternativamente com auxílio de processos genéticos (vide, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A-0131624). Em vários casos foram descritos, por exemplo,
- alterações genéticas de plantas cultivadas com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, W0i91/19806),
- plantas transgênicas cultivadas, as quais apresentam resistências contra outros herbicidas, por exemplo, contra sulfoniluréias (EP-A-0257993, US-A-5013659),
- plantas transgênicas cultivadas, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxina Bt), as quais tornam as plantas resistentes contra determinadas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
- plantas transgênicas cultivadas com composição modificada do ácido graxo (WO 91/13972).
Inúmeras técnicas biológicas moleculares, com as quais podem ser produzidas novas plantas transgênicas com características alteradas, são, em princípio, conhecidas; vide, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2- edição Cold Spring Harbor Labo-ratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2- edição 1996 ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para tais manipulações genéticas, as moléculas de ácido nucléico podem ser introduzidas em plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma alteração de seqüência através da recombinação de seqüências de DNA. Com auxílio dos processos padrão mencionados acima, por exemplo, podem ser realizadas trocas de bases, removidas seqüências parciais ou acrescentadas seqüências naturais ou sintéticas. Para ligar os fragmentos de DNA uns aos outros, podem ser adicionados adaptadores ou Iigadores aos fragmentos.
A produção de células de plantas com uma baixa atividade de um produto genético, pode ser obtida, por exemplo, através da expressão de pelo menos um RNA de sentido negativo correspondente, de um RNA de sentido positivo para a obtenção de um efeito de co-supressão ou a expressão de pelo menos um ribozoma construído de maneira correspondente, que dissocia especificamente transcritos do produto genético mencionado acima.
Para esse fim, por um lado, podem ser utilizadas moléculas de DNA, que abrangem toda a seqüência codificadora de um produto genético, inclusive seqüências flanqueadas eventualmente presentes, quanto também moléculas de DNA, que abrangem apenas partes da seqüência codificadora, sendo que essas partes precisam ser suficientemente longas, para causar um efeito de sentido negativo nas células. Também é possível a utilização de seqüências de DNA, que apresentam um alto grau de homologia em relação às seqüências a serem codificadas de um produto genético, mas não inteiramente idênticas. Na expressão de moléculas de ácido nucléico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer comparti-mento desejado da célula vegetal. Mas para obter a localização em um determinado compartimento, por exemplo, a região codificadora pode ser enlaçada com seqüências de DNA, que asseguram a localização em um determinado compartimento. Tais seqüências são conhecidas pelo técnico (vide, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al.,Proc. Natl. Acad. Sei. EUA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas para plantas inteiras através de técnicas conhecidas. No caso das plantas transgênicas pode tratar-se, em princípio, de plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, tanto de plantas monocotiledôneas, quanto também dicotiledôneas. Desse modo, podem ser obtidas plantas transgênicas, que apresentam características alteradas através de superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= naturais) ou seqüências de genes ou expressão de genes heterólogos (- estranhos) ou seqüências de genes.
Desse modo, o objeto da presente invenção, além disso, é um processo para combater as plantas indesejáveis, preferentemente em culturas de plantas, em que as composições herbicidas de acordo com a invenção são aplicadas sobre as plantas (por exemplo, plantas daninhas, tais como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas cultivadas indesejáveis), a semente ou a área, na qual as plantas crescem (por exemplo, área cultivada).
Por plantas indesejáveis entendem-se todas as plantas, que crescem em locais, onde são indesejadas. Essas pode ser, por exemplo, plantas daninhas (por exemplo, ervas daninhas mono- e dicotiledôneas ou plantas cultivadas indesejadas), por exemplo, também aquelas, que são resistentes contra determinadas substâncias ativas herbicidas, tais como glifo-sato, atrazina, glufosinato ou herbicidas de imidazolinona.
No processo de acordo com a invenção, utiliza-se preferentemente uma quantidade eficaz das composições herbicidas de acordo com a invenção, para combater as plantas daninhas, preferentemente em culturas de plantas, por exemplo, em culturas agrícolas economicamente significativas, por exemplo, culturas agrícolas monocotiledôneas, por exemplo, cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia), arroz, milho, painço ou culturas agrícolas dicotiledôneas, tais como beterrabas, colza, algodão, girassol e leguminosas, por exemplo, dos gêneros Glycine (por exemplo, Glycine max, como Glycine max não transgênica (por exemplo, espécies convencionais,tais como espécies STS) ou Glycine max. transgênica (por exemplo, soja RR ou soja LL) e seus cruzamentos), Phaseolus, Pisum, Vicia e Arachis ou culturas de hortaliças de diferentes grupos botânicos, tais como batatas, alho-porró, couve, cenoura, tomate, cebola, bem como culturas permanentes e deplantações, tais como frutos de caroço e drupa, frutos de bagos, vinho, He-vea, bananas, cana-de-açúcar, café, chá, cítricos, plantações de nozes, gramados, culturas de palmas e culturas florestais.
As composições herbicidas de acordo com a invenção, apresentam uma excelente seletividade em culturas de leguminosas. Elas são apro-priadas, por exemplo, para o combate seletivo do crescimento indesejado de plantas, por exemplo, de plantas daninhas (por exemplo, ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas ou de plantas cultivadas indesejadas), em culturas de leguminosas transgênicas e não transgênicas, especialmente do gênero Glycine, por exemplo, no processo de pré-semeação, processo de pré-emergência ou no processo de pós-emergência.
Como leguminosas tomam-se em consideração, leguminosas transgênicas e não transgênicas, por exemplo, dos gêneros Glycine, Phaseolus, Pisum, Vicia e Arachis. Preferentemente, tomam-se em consideração leguminosas do gênero Glycine, por exemplo, da espécie Glycine max. (so-20 ja), como Glycine max. não transgênico (por exemplo, espécies convencionais, tais como espécies STS) ou Glycine max. transgênico (por exemplo, soja RR ou soja LL) e seus cruzamentos.
As composições herbicidas de acordo com a invenção, também podem ser utilizadas de modo não seletivo para combater o crescimento in-desejado de plantas, por exemplo, em culturas permanentes e culturas de plantações, nas margens de caminhos, praças, instalações industriais, aeroportos ou ferrovias ou para a chamada utilização Burn-Down, por exemplo, em culturas agrícolas, por exemplo, culturas agrícolas monocotiledôneas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia), arroz, milho, painço ou culturas agrícolas dicotiledôneas, tais como beterrabas, colza, algodão, girassol e leguminosas, por exemplo, dos gêneros Glycine (por e-xemplo, Glycine max. (soja), como Glycine max. não transgênico (por exem-pio, espécies convencionais, tais como espécies STS) ou Glycine max. transgênico (por exemplo, soja RR e soja LL) e seus cruzamentos), Phaseo-lus, Pisum, Vicia e Arachis ou culturas de hortaliças de diferentes grupos botânicos, tais como batatas, alho-porró, couve, cenoura, tomate, cebola.
Preferentemente, nesse caso, a aplicação é efetuada nas plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas daninhas ou plantas cultivadas indesejadas), especialmente antes da emergência das plantas cultivadas (indesejadas).
Como culturas permanentes e de plantações, tomam-se em consideração, por exemplo, frutos de caroço e drupa, frutas de bago, vinho, Hevea, bananas, cana-de-açúcar, café, chá, cítricos, plantações de nozes, rosas, culturas de palmas e culturas silvícolas.
Uma utilização preferida na faixa não seletiva é a aplicação Burn-down em plantas cultivadas, em que as composições herbicidas de acordo com a invenção, são aplicadas sobre as plantas daninhas emergidas antes da emergência das plantas cultivadas, nesse caso, prefere-se a aplicação antes da semeação das plantas cultivadas ou na semeação das plantas cultivadas.
O objeto da invenção é também a utilização das composições herbicidas de acordo com a invenção para combater o crescimento indesejado de plantas preferentemente em culturas de plantas.
Para combater o crescimento indesejado de plantas (por exemplo, para o combate não seletivo de plantas daninhas ou para o combate seletivo de plantas daninhas em leguminosas), as composições herbicidas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas sobre as plantas (por exemplo, plantas cultivadas (desejadas) ou plantas daninhas, tais como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas cultivadas indesejadas), sobre a semente (por exemplo, grãos, sementes ou órgãos de crescimento vegeta-tivo, tais como tubérculos ou rebentos com brotos) ou sobre a área sobre a qual as plantas crescem (por exemplo, a área de cultivo), especialmente em quantidade herbicida eficaz. Elas podem ser aplicadas, por exemplo, antes da semeação, bem como antes, quanto também após a emergência das plantas. A aplicação na pré-semeação, por exemplo, pode ser efetuada porpulverização ou incorporação no solo. São possíveis, também aplicações de pulverização, por exemplo, na pré-emergência prematura seguidas de aplicação de pós-emergência tardia. É preferida uma aplicação sobre as plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas cultivadas indesejadas), especialmente antes da emergência de plantas cultivadas (desejadas), tais como leguminosas.
Para a aplicação seletiva em leguminosas, prefere-se uma aplicação sobre as plantas emergidas, especialmente sobre plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas daninhas ou plantas cultivadas indesejadas), preferencialmente antes da emergência das leguminosas. Para a aplicação não seletiva, prefere-se a aplicação sobre as plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas daninhas ou plantas cultivadas indesejadas). Na aplicação Burn-down, aplica-se com isso, preferentemente antes da semeação ou no caso da semeação das plantas cultivadas, sobre as plantas daninhas emergidas.
A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em um limite maior. Ela depende essencialmente do tipo do efeito desejado. Em geral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 0,01 g e 100 g de substância ativa por hectare de área de solo. Para uma aplicação seletiva, preferem-se geralmente quantidades de aplicação mais baixas, por exemplo, na faixa de 0,01 g até 9 g de substância ativa por hectare, preferentemente entre 0,1 g e 9 g por hectare, especialmente na aplicação sobre plantas e-mergidas, especialmente sobre plantas daninhas emergidas (por exemplo, ervas daninhas ou plantas cultivadas indesejadas). Para a aplicação não seletiva preferem-se geralmente quantidades de aplicação na faixa de 0,01 g até 49 g de substância ativa por hectare, especialmente 0,01 g até 9 g de substância ativa por hectare, preferentemente entre 0,1 g e 9 g por hectare.
As composições herbicidas da presente invenção, apresentam uma excelente estabilidade física, uma boa aplicabilidade e utilização agradável, bem como uma alta efetividade biológica e tolerância das plantas cultivadas (seletividade).
Claims (10)
1. Composição herbicida, contendo em quantidade sinergistica-mente eficaza) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das dio-xazin-piridil-sulfoniluréias eb) um ou mais coadjuvantes do grupo dos ésteres de ácido gra-xo, adubos e agentes tensoativos.
2. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 1, na qual estão contidos como componente a), uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das dioxazin-piridilsulfoniluréias da fórmula geral (I) e/ou seus sais<formula>formula see original document page 84</formula> na qualA representa nitrogênio ou um grupamento CR11,em queR11 representa hidrogênio, alquila, halogênio e haloalquila, R1 representa hidrogênio ou um radical da série alquila, alcóxi, aicoxialquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquilalquila, aralquila e arila eventualmente substituído,R2 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,R3 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino com respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,R4-R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquil-sulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila, alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio,R8 representa hidrogênio, halogênio, ciano, tiocianato ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, alquilcarbonila, alcoxicarbonila, alquilaminocarbonila com respectivamente 1 até 3 átomos de carbono, eventualmente substituído por halogênio, sendo que nos radicais mencionados acima, os grupos alquila e alquenila podem conter respectivamente 1 até 6 átomos de carbono, os grupos alquenila e alquinila, respectivamente 2 até 6 átomos de carbono, os grupos ciclo-alquila, respectivamente 3 até --6 átomos de carbono e os grupos arila, respectivamente 6 ou 10 átomos de carbono.
3. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, na qual estão contidos como componente b), um ou mais ésteres de ácido graxo de origem natural.
4. Composição herbicida de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 até 3, na qual estão contidos como componente b), uréia e/ou sais de amônia.
5. Composição herbicida de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 até 4, na qual estão contidos como componente b), um ou mais agentes tensoativos não iônicos.
6. Composição herbicida de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 até 5, contendo adicionalmente c) um ou mais protetores, preferentemente do grupo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico e seus ésteres, ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico e seus ésteres e ácido 8-quinolinoxiacético e seus ésteres, d) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de a) e c), e) um ou mais sulfossuccinatos, preferentemente do grupo dos mono- e diésteres do ácido sulfossuccínico e/ou f) aditivos usuais, preferentemente do grupo dos espessantes e/ou dos sais inorgânicos.
7. Composição herbicida de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 até 6, contendo adicionalmente diluentes.
8. Processo para a produção de uma composição herbicida como definida em uma ou várias das reivindicações 1 até 7, na qual os componentes são misturados e eventualmente moídos.
9. Processo para combater plantas indesejadas, na qual os componentes da composição herbicida, como definida em uma ou várias das reivindicações 1 até 7, são aplicadas juntas ou separadas sobre as plantas, a semente ou a área sobre a qual crescem as plantas.
10. Utilização de uma composição herbicida como definida em uma ou várias das reivindicações 1 até 7, para combater plantas indesejadas.
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