BRPI0611614A2 - adesivo, uso do adesivo, e, processo para a preparação de um adesivo - Google Patents

adesivo, uso do adesivo, e, processo para a preparação de um adesivo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0611614A2
BRPI0611614A2 BRPI0611614-0A BRPI0611614A BRPI0611614A2 BR PI0611614 A2 BRPI0611614 A2 BR PI0611614A2 BR PI0611614 A BRPI0611614 A BR PI0611614A BR PI0611614 A2 BRPI0611614 A2 BR PI0611614A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
adhesive
monomers
polymerization
weight
adhesives
Prior art date
Application number
BRPI0611614-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Christofer Arisandy
Dieter Flick
Markus Ruckpaul
Horst Seibert
Alexander Centner
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of BRPI0611614A2 publication Critical patent/BRPI0611614A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J143/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42Nitriles
    • C08F220/44Acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

ADESIVO, USO DO ADESIVO, E, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM ADESIVO A presente invenção refere-se a adesivos que compreendem pelo menos um copolímero que compreende silício de (met) acrilatos de C~ 1~- C~ 20~-alquila e pelo menos um anidrido de ácido etilenicamente insaturado ou um ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado cujos grupos carboxilapodem formar um grupo anidrido ou e misturas dos mesmos, ou pelo menos um monómero que compreende um grupo isocianato e capaz de copolimerização com radical livre.

Description

"ADESIVO, USO DO ADESIVO, E, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃODE UM ADESIVO"
A presente invenção refere-se a adesivos que compreendempelo menos um copolímero que compreende silício de (met) acrilatos de Ci-C2o-alquila e pelo menos um anidrido de ácido etilenicamente insaturado ouum ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado cujos grupos carboxilapodem formar um grupo anidrido ou e misturas dos mesmos, ou pelo menosum monômero que compreende um grupo isocianato e capaz decopolimerização com radical livre.
A presente invenção também se refere à preparação desteadesivo e ao uso do mesmo como um adesivo para construção, em particularcomo adesivo para parquete ou adesivo para montagem.
Os adesivos para parquete são usados para a colagem adesivade parquete ao substrato, o parquete consistindo de madeira ou materiais demadeira e à base de madeira. Substancialmente são usados três tipos deadesivo para a colagem adesiva de parquete.
• adesivos em dispersão
• adesivos solventes
• adesivos de resina de reação
Os adesivos para parquete DIN281 "Parquete adhesives"descreve requisitos e os critérios de teste para adesivos em dispersão eadesivos solventes.
Os adesivos em dispersão consistem de aglutinantes orgânicosdispersos em água, cargas inorgânicas e aditivos necessários. Os adesivos emdispersão endurecem por difusão e evaporação da água. A água provenientedestes adesivos faz com que as tábuas / elementos do parquete inchem. Umadesvantagem é a sensibilidade a distúrbios mecânicos na fase deendurecimento.
Um adesivo solvente consiste de solventes orgânicosdissolvidos, de solventes voláteis, de cargas inorgânicas e de aditivos. Eles seligam por difusão e evaporação do solvente. Os solventes fazem com que astábuas do parquete inchem, similarmente à água proveniente de adesivos dedispersão. Como um resultado de regras a respeito de substâncias perigosas eTRGS 610 (BarbBl. Issue 5/1998), o uso de adesivos que têm um alto teor desolvente é bastante limitado por razões de segurança no trabalho.
Os adesivos de resina de reação consiste aglutinantesorgânicos quimicamente reativos, cargas inorgânicas e aditivos e são, comoregra, isentos de água e substancialmente isentos de solvente.
Devia ser feita uma distinção entre os sistemas de umcomponente (IC) e de dois componentes (2C). Os sistemas 2C se ligamatravés de reação química dos componentes mistos com solidificaçãocontínua. Os sistemas IC se ligam, como regra, através de reação química doaglutinante com a umidade ambiente. Os adesivos de resina de reaçãohabitualmente não compreendem constituintes que tenham um efeito deinchação sobre as tábuas do parquete.
Adesivos para montagem, também denominados adesivos paraconstrução, são composições que, devido às suas propriedades, são adequadospara uma ampla faixa de operações de montagem, especialmente na indústriade construções. No entanto, os adesivos para montagem estão sendo cada vezmais também para a colagem com adesivo de componentes, tais como, porexemplo, em construção de veículos, de aeronaves, de vagões ferroviários, decontainer e de embarcações, na produção de mobília ou na tecnologia decondicionamento de ar e de ventilação. Eles têm uma adesão inicial muito altaem combinação com capacidade de carga finalmente boa da cola adesiva demadeira, de metal, de cerâmica, de PVC e outros plásticos nos setores deinteriores e de exteriores, porém também em capacidades especiais emrelação à provisão de espaços, espectro de adesão e flexibilidade.
Um uso de adesivos para montagem é para prenderrapidamente e duravelmente artigos a tetos, paredes e pisos. Freqüentemente,os adesivos para montagem também são usados para trabalhos de reparos epara fixação de carpetes, PVC, poliolefina, borracha, cortiça ou linóleodepositados em pesos assim como na região das paredes. Devido às suaspropriedades vantajosas, os adesivos para montagem podem, como regratambém ser usados como um selante. No caso de adesivos para montagem, éimportante que consiga em primeiro lugar rigidez e estabilidade e em
Segundo lugar propriedades de escoamento vantajosas. Além disso, o materialadesivo deve ser capaz de superar irregularidades no material (transposição defolgas), e deve garantir um tempo aberto suficiente e deve alcançar altasresistências ao cisalhamento.
No caso dos adesivos para montagem, é feita uma distinçãoentre quarto tipos de sistemas:
a) sistemas que contêm solventes
b) sistemas reativos (adesivos de resina de reação)
c) massas fundidas a quente
d) sistemas à base de água (adesivos em dispersão).
O uso de adesivos para montagem que tenham um alto teor desolvente devia ser tanto quanto possível ser evitado para garantir a melhorsegurança possível no trabalho. Os adesivos que contêm solvente são, alémdisso, impopulares no setor de interiores, particularmente para a colagem comadesivo de grandes áreas, pois freqüentemente ocorrem odores desagradáveiscomo o resultado da liberação de vapores de solvente. As vantagens do uso desistemas que contêm solvente são que o solvente presente pode escaparrapidamente do material adesivo e pode assim ser conseguida uma forteadesão para o trabalho de montagem relativamente rapidamente.
As massas fundidas a quente requerem condições /aparelhagens especiais para o processamento ou elas precisam de um períodode tempo relativamente longo para desenvolver propriedades adequadas deadesão para o trabalho de montagem.
Os sistemas à base de água têm a desvantagem de liberar aágua presente somente lentamente. O processo de cura do material adesivo é,portanto, relativamente lento. A principal vantagem dos sistemas à base deágua é que não ocorrem odores desagradáveis nem perigos para a saúde comoum resultado da liberação de solventes.
Os sistemas reativos, tais como aqueles de acordo com ainvenção, têm a vantagem de que eles são sistemas isentos de água e desolvente e portanto não ocorre encolhimento acentuado, por exemplo, quandousados como um adesivo para montagem.
A EP 387 587 descreve a preparação dos polímerosmencionados acima e o uso dos mesmos como compostos selantes.
A EP 122 457 divulga poliacrilatos silanizados e o uso dosmesmos como compostos selantes ou adesivos de contato.
A EP 199 445 descreve poliacrilatos silanizados e o uso dosmesmos, for exemplo in compostos selantes.
A WO 02/9249 similarmente divulga copolímeros silanizadose o uso dos mesmos as compostos selantes.
A WO 95/17443 similarmente descreve copolímeros deacrilato silanizados e o uso dos mesmos em compostos selantes.
No entanto, nenhum dos documentos da técnica anteriordivulga o uso de polímeros que compreendem silício para adesivos paraconstrução, em particular para parquete ou adesivos para montagem.
Um objetivo da presente invenção foi o desenvolvimento deum adesivo que é distinguido por uma rápida formação de resistência e boasresistências ao cisalhamento.
O objetivo foi alcançado, de acordo com a invenção, por umadesivo que compreende
(A) uma resina de poliacrilato que compreende pelo menos um copolímeroque compreende silício de
a) 80 - 99,9% em peso de (met) acrilatos de CrC2o-alquila(monômeros A) e
b) 0,1 - 20% em peso de pelo menos um anidrido de ácidoetilenicamente insaturado ou um ácido dicarboxílico etilenicamenteinsaturado cujos grupos carboxila podem formar um grupo anidrido(monômeros B) ou 0,1 - 10% em peso de pelo menos um monômero quecompreende pelo menos um grupo isocianato e capaz de polimerização comradical livre (monômero C),
c) desde 0 até 30% em peso de um ou mais monômerosetilenicamente insaturados capazes de polimerização com radical livre(monômeros D) e
d) pelo menos um silano de fórmula geral I, II ou III
NHR4-RrSi(R2)3(R3)m (I)
SH-R,-Si(R2)3.m(R3)m (II)
R5-Ri-Si(R2)3-Jn(R3)m (ΠΙ)
em que
m é o número 0, 1 ou 2,
R1 é uma cadeia de hidrocarboneto que tem até 10 átomos decarbono que pode ser interrompida por oxigênio ou nitrogênio
R2 são grupos hidrolisáveis idênticos ou diferentes eR3 são grupos Ci-C5-alquila idênticos ou diferentes,R4 é um radical hidrogênio ou uma cadeia de hidrocarbonetoque tem até 10 átomos de carbono que pode compreender oxigênio ounitrogênio e
R5 é um radical epóxido
<formula>formula see original document page 6</formula>
ou um radical 3,4-epoxiciclo-hexila,
(B) cargas,(C) outros auxiliares convencionais e
(D) 0 - 60% em peso de plastificantes.
A invenção também se refere à preparação dos adesivos deacordo com a invenção e ao uso dos mesmos em adesivos para construção, emparticular em parquete ou adesivos para montagem. Além disso, os adesivosdivulgados podem ser usados como adesivo de espuma / impregnação,adesivo para filme ou material para amassar e como aglutinantes pararevestimentos, adesivos para ladrilhos e isolamentos sonoros para pisadas.
Os copolímeros usados de acordo com a invenção sãodistinguidos por uma rápida formação de resistência sem a presençacompulsória de um catalisador. Além disso, a eliminação de metanol pode serevitada com o uso de silanos que tenham R2 ou R3 = etóxi.
Os monômeros A vantajosamente incorporados como unidadespolimerizadas são ésteres de ácido acrílico ou de ácido metacrílico que sãoderivados de álcoois que compreendem 1 a 10 átomos de carbono, tais comometanol, etanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol e2-etil-hexanol, metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de n-butila,acrilato de etila, acrilato de laurila e acrilato de 2-etil-hexila sendomencionados como exemplos, de preferência acrilato de butila e acrilato de 2-etil-hexila. Os monômeros podem ser usados individualmente ou como emisturas.
Os monômeros A são usados em quantidades de 50 - 99,9%em peso, de preferência 80 - 99,9% em peso.
Os monômeros D são monômeros auxiliares que podem serusados para estabelecer uma certa rigidez dos polímeros. Os monômeros Dque podem ser usados são, por exemplo, acrilonitrila ou metacrilonitrila,acrilamida, vinil ésteres de ácidos C2-Ci2-n-alcanóicos, tais como acetato devinila e propionato de vinila e monômeros vinilaromáticos, tais comoestireno, viniltolueno, cloroestireno ou tert-butilestireno, acrilonitrila emetacrilonitrila e estireno sendo preferidos. Os ácidos carboxílicosetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácidometacrílico ou ácido itacônico, também podem ser usados.
Os monômeros D são usados em quantidades de desde O até30% em peso.
As partes em peso dos monômeros A, D são vantajosamenteescolhidas com a ajuda da relação de Fox de modo que um polímerocomposto apenas destes monômeros teria uma temperatura de transição vítreade desde - 70 até + 15, de preferência de desde - 50 até - 10,°C. De acordocom Fox (T.G. Fox, Buli. Am. Phys. Soe. [Ser. II], 1, 123 [1956]) a seguinte éuma boa aproximação para a temperatura de transição vítrea dos copolímeros
1/Tg = x1/Tg1 + x2/Tg2 +... xn/Tgn
em que x1, x2,...,xn são as frações de massa dos monômeros 1,2,..., η e Tg1,Tg2,...,Tgn são as temperaturas de transição vítrea dos polímeros compostosem cada caso somente de um dos monômeros 1,2... ou n, em graus Kelvin.
As temperaturas de transição vítrea destes homopolímeros dosmonômeros AeD são conhecidas e são mencionadas, por exemplo, em J.Brandrup, Ε. H. Immergut, Polymer Handbook Ist Ed. J. Wiley, New York,1966 e 2a Ed. J. Wiley, New York, 1975.
Os monômeros B vantajosamente usados, que são peferidosem relação aos monômeros C, são anidridos cíclicos de ácidos dibásicos, taiscomo anidrido maleico, anidrido itacônico ou anidrido citracônico, o anidridomaleico sendo particularmente usado de preferência. Os monômeros B sãousados em quantidades de 0,1 - 20% em peso, preferivelmente 0,5 - 15% empeso, particularmente de preferência 1 - 10% em peso.
Os monômeros C adequados são, por exemplo, acrilatos emetacrilatos de ω-isocianatoalquila de fórmula geral II<formula>formula see original document page 9</formula>
em que as variáveis têm o seguinte significado:
R6 é hidrogênio ou metila
R7 é uma cadeia de hidrocarboneto que tem até 12 átomos decarbono que pode ser interrompida uma ou diversas vezes por oxigênio,que são descritas, inter alia, na DE-A 35 23 692. Outros monômeros Cpossíveis são N-(l-alquenil) isocianatos que têm 2 a 4 átomos de carbono nogrupo alquenila e isocianato de l-(4-isoprenilfenil)-l-metiletila e o aduto debis [isocianato] carbodiimida e ácido acrílico. Os últimos dois monômerosestão descritos, inter alia, em "Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl)", E20, páginas 1573 até 1575, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1987).
Os monômeros C preferidos são isocianato de vinila, 2-metilacrilato de 2-isocianatoetila, 2-metilacrilato de 5-isocianato-3-oxapentila e acrilato de 1,2-dimetil-3 -isocianatopropila.
Halogênios, os grupos amino ou alcóxi, alquiltio, alquilaminoou dialquilamino que contêm alguns átomos de carbono estão entre os gruposhidrolisáveis R2 preferidos. Entende-se que os grupos alquila significamradicais alquila que compreendem 1 a 5 átomos de carbono, por exemplo, osradicais metila, etila, propila, n-butila, isobutila ou pentila.
Uma cadeia de hidrocarboneto que tenha até 12 átomos decarbono que possa ser interrompida uma vez ou diversas vezes por oxigêniopode ser uma cadeia etila, propila, butila, tert-butila, pentila, hexila, octila,nonila, decila, dodecila ou undecila.
Uma cadeia de hidrocarboneto que tenha até 10 átomos decarbono que pode compreender nitrogênio ou oxigênio pode ser um radicalmetila, etila, propila, n-butila ou tert-butila para R4; pode também ser umradical aminoalquila, um radical maleato de dialquila, um radical ciclo-hexilaou fenila para R4 e um radical propila ou 2,2-dimetilbutila para Ri e umradical CH2 para o grupo dos a-silanos.
Os silanos I usados de preferência são 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, N-(2-aminoetil-3-aminopropil) trimetoxissilano, 3-aminopropilmetildietoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, N-(n-butil)-3-aminopropiltrimetoxissilano,l-butanamino-4-(dimetoximetilsilil)-2,2-dimetil, (N-ciclo-hexilaminometil)trietoxissilano, (N-ciclo-hexilaminometil) metildietoxissilano, (N-fenilaminoetil) trimetoxissilano, (N-fenilaminometil) metildimetoxissilano ouγ-ureidopropiltrialcoxissilano.
Os mercaptossilanos de fórmula geral II são, por exemplo, o 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, o 3-mercaptopropilmetildimetoxissilano ou o3-mercaptopropiltrietoxissilano. Entende-se que os epoxissilanos de fórmulageral III significam, por exemplo, o 3-glicidiloxipropiltrimetoxissilano, o 3-glicidiloxipropiltrietoxissilano ou o beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxissilano.
O teor de silanos I, II ou III no polímero de acordo com ainvenção depende do teor de monômeros B ou C. Desse modo, o teor desilanos é tal que o quociente Q, calculado pelo número de moles dos silanosincorporados como o numerador e pelo número de moles dos monômeros Bincorporados ou o grupo isocianato incorporado na forma dos monômeros Ccomo o denominador, é desde 0,1 até 1, de preferência desde 0,5 até 1,particularmente de preferência desde 0,8 até 1.
Os polímeros de acordo com a invenção são nitidamenteadequados como uma base para adesivos, em particular para adesivos paraconstrução, tais como adesivos para parquete e adesivos para montagem.
A preparação dos polímeros de acordo com a invenção éconvenientemente efetuada por um procedimento em que é preparado umpolímero de partida partindo dos monômeros AaD pela polimerização emsolução com radical livre por si conhecida e os silanos I são agitados nasolução ou na massa fundida dos mesmos, habitualmente dentro de algunsminutos; a temperatura é de importância mínima e pode ser de desde 25 até120°. Os solventes usados para polimerização em solução com radical livresão, como regra, éteres, tais como tetraidrofurano ou dioxano, ésteres, taiscomo acetato de etila ou acetato de n-butila, cetonas, tais como acetona eciclo-hexanona, metil etil cetona (MEK), Ν,Ν-dialquilcarboxamidas, taiscomo N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida ou N-metil-2-pirrolidona, aromáticos, tais como tolueno e xileno, hidrocarbonetosalifáticos, tal como isooctano, hidrocarbonetos clorados, tal como cloreto detert-butila ou plastificantes tal como ftalato de di-n-butila.
Os iniciadores de radical livre particularmente adequados sãocompostos azo orgânicos ou peróxidos orgânicos, tais comoazobisisobutironitrila, peróxido de dibenzoíla, perpivalato de tert-butila,peroctanoato de tert-butila, perneodecanoato de tert-butila, perisononanoatode tert-butila, perpivalato de tert-amila e perbenzoato de tert-butila.
Agentes para a eliminação de água, catalisadores ousubstâncias de transferência de cadeia, tais como mercaptanos alifáticos,aromáticos ou alicíclicos, por exemplo, n-butil mercaptano, n-laurilmercaptano ou tert-dodecil mercaptano ou tioglicolatos de alquila, tal comotioglicolato de etila ou terpinolenos, podem ser adicionados como auxiliaresadicionais. Os reguladores de pelo menos particularmente preferidos são tert-dodecil mercaptano, terpinoleno ou mercaptoalcoxissilanos.
A temperatura para polimerização é vantajosamente de desde70 até 160°C. Habitualmente, a polimerização é realizada na forma de umprocesso de alimentação em que uma parte da batelada de polimerização éinicialmente separada e aquecida até a temperatura de polimerização e então,enquanto se mantém a temperatura de polimerização, o restante da batelada depolimerização é alimentada continuamente em alimentações separadas, umadas quais compreende os monômeros. O processo de alimentaçãohabitualmente leva um período de tempo de desde 2 até 24 horas. Finalmente,a pós-polimerização é habitualmente efetuada durante mais 1 a 2 horas. Ummeio de polimerização « anidro » é convenientemente empregado, isto é, comum teor de água menor do que 100 ppm. A polimerização em solução dosreagentes essencialmente anidros é realizada vantajosamente na presença depequenas quantidades de agentes secantes, tais como de tetraalcoxissilanos,por exemplo, o tetrametoxissilano ou ortoformiatos de trialquila, por exemplo,o ortoformiato de trietila, se apropriado com adição de um sal de Lewis. Osolvente pode, se necessário, estar parcialmente ou completamente separadodas soluções resultantes dos polímeros originais, por exemplo, por destilaçãosob pressão reduzida.
O valor de K dos polímeros originais resultantes emtetraidrofurano (THF) é de preferência desde 1 até 100, particularmente depreferência de desde 1 até 30, especialmente de preferência de desde 5 até 20.
0 valor de K é um número de viscosidade relativa que é determinadoanalogamente a DIN 53726 a 25°C. Ele compreende a vazão de uma misturade 0,01 g de polímero por mol de THF, em relação à vazão de THF puro ecaracteriza o grau médio de polimerização do polímero.
Pela agitação dos silano I, II ou III introduzindo-se nas massasfundidas das soluções dos polímeros de partida, os polímeros de acordo com ainvenção podem ser obtidos como tal ou em solução, a reação com os silanos
I ou II geralmente sendo efetuada a uma temperatura tão baixa quanto atemperatura ambiente, ao passo que as temperaturas maiores do que 100°Csão necessárias no caso da reação dos silanos III.
Na preparação dos adesivos de acordo com a invenção, entreoutros, podem ser adicionados, como auxiliares, plastificantes externos,cargas inertes, cargas com superfície modificada, distribuidores de pigmento,aditivos de reologia, agentes tixotrópicos, espessantes, promotores de adesão,agentes de eliminação de água, corantes, solventes, aditivos à prova de fogo,agentes para o aumento da resistência ao envelhecimento ou substânciasativas que aceleram a cura pela ação da umidade atmosférica.
As quantidades de aditivos são familiares ao perito na técnicae são escolhidas como uma função das propriedades desejadas do adesivo econvenientemente agitadas nas soluções ou nas massas fundidas dospolímeros de acordo com a invenção ou diretamente nos polímeros. Aproporção de polímeros que compreendem silício de acordo com a invençãoé, como regra, desde 20 até 100, de preferência de desde 30 até 70,% em peso,baseado no peso total da formulação.
As cargas ou pigmentos adequados são mencionados, porexemplo, em "Pigment- und Füllstoff-Tabellen", Lückert, (2002), VincentzVerlag.
As cargas inertes adequadas são, em particular, silicatos dealumínio, quartzo, sílica precipitada ou pirogênica, que podem ter se tornadoshidrófobos, sulfato de cálcio diidratado e barita, talco, dolomita, carbonato decálcio e pigmentos que conferem cor, tal como branco de titânio, branco dechumbo, amarelo de cromo, chumbo vermelho, amarelo de zinco ou negro defumo e também silicato de cálcio, sulfato de bário, carbonato de magnésio esilicato de magnésio. Algumas das cargas vantajosamente têm um efeito dereforço adicional, por meio do qual, por exemplo, pode ser aumentada acoesão dos adesivos.
As outras partículas de carga inorgânica adequadas são, porexemplo, partículas de carga que compreendem andalusita, silimanita,quianita, mulita, pirofilita, omogolita ou alofana. Os compostos à base dealuminatos de sódio, silicatos, tais como, por exemplo, silicatos de alumínio,silicatos de cálcio ou sílicas (por exemplo, Aerosil®), são também adequados.Os minerais tais como sílica, sulfato de cálcio (gipsitia), que não se origina deplantas de dessulfurização de gás de chaminé, na forma de anidrita,hemiidratado ou diidratado, quartzo em pó, sílica gel, sulfato de bárioprecipitado ou natural, dióxido de titânio, zeólito, leucita, feldspato depotássio, biotita, o grupo que consiste dos soro-, ciclo-, ino-, filo- etectossilicatos, o grupo que consiste dos sulfatos fracamente solúveis, taissimilarmente adequados.
Os ditos materiais inorgânicos podem ser usadosindividualmente ou como uma mistura. Outros materiais adequados sãocaulim precipitado ou natural, talco, hidróxido de magnésio ou hidróxido dealumínio (para estabelecer a classe de combustão), grafite expandida, silicatosem folha, óxido de zinco e sais de zircônio. Parâmetros tais como estabilidadedimensional e densidade podem ser influenciados pela adição de cargas leves- microesferas ocas de cerâmica, esferas ocas de vidro, esferas de vidro deespuma, esferas de vidro de espuma, poliestireno expandido ou não expandidoe outras cargas leves, como produzidas, por exemplo, por Omega-Minerals.
As partículas de carga têm um valor x50 para a distribuição dotamanho médio da partícula de desde aproximadamente 1 até 120 μηι, porexemplo, desde aproximadamente 3 até 60 ou desde aproximadamente 60 atéμm, medido com Sympatoc® Helos H 0720 em isopropanol.
Também adequadas para uso são as partículas de cargaorgânica. Estas incluem em particular pós de plástico finamente moídos,como pode ocorrer na reciclagem de plásticos e pós de plástico como podemser obtidos pela moagem fina de polímeros elastoméricos outermoendurecíveis altamente reticulados. Um exemplo disso é borracha em pó, como formada, por exemplo, pela moagem fina de pneus de carros. Outraspartículas de carga são fibras de plástico, modificadores de impacto, fibras decelulose e fibras de vidro (por exemplo, das marcas Wollastonit®).
Os pigmentos servem para colorir o adesivo ou o adesivo paramontagem. São preferidos pigmentos orgânicos e óxidos de ferro. Exemplossão os graus Lucony 1® da BASF. Os pigmentos são usados em quantidades dedesde O até 5% em peso, de preferência desde 0,5 até 2% em peso.
Os plastificantes adequados são em geral todos os tipos quesão compatíveis com o polímero, por exemplo, adipatos, ftalatos, sebaçatos,ésteres fosfóricos, dicarboxilatos, citratos, hidrocarbonetos plastificantesclorados ou não clorados ou resinas moles.
Propileno glicol alquilfenil éter, etileno glicol fenil éter,poliisobutilenos, ésteres itálicos e/ou ésteres sulfônicos,benzenossulfonamidas, massas fundidas de resina (que compreendem resinasnaturais e sintéticas) com Pluriols ou plastificantes, ésteres de fosfato,sebaçatos de di-2-etil-hexila (DOS) e azelatos de di-2-etil-hexila (DOZ),sebaçatos de diisodecila (DIDS), trimelitatos de tris-2-etil-hexila (trimelitatosde trioctila - TOTM), L79TM (um éster de álcoois C7- e C9- semilinearesmistos) e L810TM, um éster de C8 e C10 álcoois lineares mistos ou óleo desoja epoxidado (ESBO) e óleo de linhaça epoxidado (ELO) são usados comoplastificantes, por exemplo, em uma quantidade de desde O até 60% em peso.No entanto, o uso de plastificantes é de preferência dispensado.
Podem ainda ser usados álcoois graxos ou derivados dosmesmos, em particular triglicerídeos de ácidos graxos superiores e depreferência gorduras e óleos naturais.
Ftalatos (graus Palatinol), adipatos (graus Plastomoll®),dicarboxilatos (por exemplo, Hexamoll® DINCH), citratos ou resinas moles(por exemplo, acResin® DS 3500, Acronal® 4 F) podem ser usados comooutros plastificantes.
Os outros auxiliares incluem, por exemplo, solventes parainfluenciar o tempo e as propriedades mecânicas, por exemplo, butilglicol.Resinas à base de colofônio ou de hidrocarboneto podem ser usadas comoagentes de pegajosidade. Outros auxiliares podem ser agentes de reticulação,promotores de adesão, distribuidores de pigmentos, agentes anti-sedimentaçãoe estabilizadores. Os promotores de adesão que podem ser usados são, porexemplo, silanos, tal como viniltrimetoxissilano,glicidiloxipropiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano ou bis(trialcoxisililpropil) amina.
A adesão a certas substâncias pode ser ainda melhorada pelouso de iniciadores.
Outros auxiliares convencionais são aditivos de reologia. Umarevisão deve ser encontrada em "Lackrohstoff-Tabellen", Karsten, 10a Edição,Vincentz Verlag, página 856 e seguintes. Estes incluem espessantesinorgânicos e orgânicos ou agentes tixotrópicos, tais como, por exemplo, masnão exclusivamente, caulins, silicatos em folha, tais como esmectitas,bentonitas, hectorita (por exemplo, Bentone® 27, da Elementis), resinasalquídicas modificadas (Borchi® Set 134, from Borchers), uréias modificadas(Byk® 410, Byk Chemie), ceras de poliamida (Crayvallac® SLX, Crayvallac®Super, da Cray Valley, Disparlon® 6100, C.H. Erbslõh), derivados de óleovegetal (Polytix® Rl00, da CF), derivados de óleo de mamona modificados(Thixatrol® ST, da Elementis, Flowtone® ST, de Cray Valley), amidas deácido graxo (Lutovix® HP, Lehmann & Voss) e cargas fibrosas (por exemplo,fibras de polietileno, tal como Stewathix® 100/200/500/600, da STW). Assílicas precipitadas ou pirogênicas, que podem ter sido tornadas hidrófobas,também são adequadas como aditivos de reologia (por exemplo, Aerosil®300, da Degussa ou graus repelentes de água, por exemplo, Aerosil® R 106,da Degussa). Celuloses (etilcelulose, da Herkules) e derivados dos mesmos eespessantes naturais, tais como, por exemplo, bentonitas, alginatos ou amido,também podem ser usados como espessantes.
Os polímeros e formulações de acordo com a invenção sãocaracterizados pela cura que progride rapidamente a uma temperatura tãobaixa quanto a temperatura ambiente e sob a ação da umidade atmosférica e,se necessário, podem ser adicionalmente acelerados pela adição decatalisadores apropriados.
Catalisadores adequados são mencionados em "Lackrohstoff-Tabellen", Karsten, 10a Edição, Vincentz Verlag, página 797 e seguintes.
Por exemplo, os seguintes podem ser usados comocatalisadores: ácidos orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, ácido fosfórico e mono- e diésteres dos mesmos, sais deácidos orgânicos, por exemplo, naftenato de estanho, octanoato de estanho,butirato de estanho, estearato de ferro, titanato de tetra-n-butila, di-n-dodecanoato de di-n-butil estanho ou diacetato de di-n-butil estanho oudilaurato de di-n-butil estanho ou aminas orgânicas, tal como isoforona,imidazóis etc. Os catalisadores de condensação preferidos são os sais deorganoestanho tais como dilaurato de dibutil estanho e diacetato de dibutilestanho, compostos orgânicos de bismuto. As formulações de acordo com ainvenção podem compreender 0 - 5% em peso, de preferência 0 - 2% em peso, particularmente de preferência 0 - 1% em peso, destas substânciasativas.
Os adesivos podem ser preparados na forma de um sistema deum componente em que todos os constituintes são misturados e entãoarmazenados em um recipiente selado. No entanto, eles também podem serusados na forma de um sistema de dois componentes em que o polímero departida e os auxiliares são misturados para fornecer um componente no qualos silanos I são agitados como um segundo componente antes do uso. No casode um sistema de um componente, deve ser tomado cuidado especial paraexcluir a água, pois de outra forma ocorrerá a cura prematura dos adesivos.
No caso de um sistema de dois componentes, a presença de pequenos traçosde água no polímero de partida ou nos auxiliares é menos crítico, o quefacilita tanto o processamento dos componentes de partida como aarmazenagem do adesivo.
Os exemplos a seguir pretendem explicar a invenção com maisdetalhe, porém ser restrição aos mesmos.
Exemplos B1 a B16 e B18
Vários polímeros que compreendem silício que sãoprincipalmente compostos de ésteres acrílicos e metacrílicosB1
Uma solução de 300 g de tolueno, 1 g de ortoformiato detrietila e 50 g (510 mmoles) de anidrido maleico foi aquecida até atemperatura de polimerização de 110°C e então, enquanto mantém atemperatura de polimerização, foram adicionados 550 g de acrilato de n-butiladurante o período de tempo de 2,5 horas e paralelamente uma solução de 2 gde azobisisobutironitrila em 100 g de tolueno durante um período de tempo de3,5 horas. A polimerização continuou então durante mais 2 horas a 110°C. Ovalor de K (no THF) do polímero de partida obtido em solução foi de 32. 12 g(67 mmoles) de 3-aminopropiltrimetoxissilano foram agitados na soluçãoresultante do polímero de partida à temperatura ambiente durante o período detempo de 5 minutos. Uma amostra do líquido obtido foi aplicada a uma placade vidro em uma espessura da camada de 2 mm e exposta a uma temperaturapadronizada e condições de umidade (23°C, 50% de umidade relativa).Depois de 24 horas, o filme que se tinha formado não mais apresentoucomportamento de escoamento.
B2
Como para B1, exceto que 12 g (60 mmoles) de 2-metilacrilatode 5-isocianato-3-oxapentila foram incorporados como unidadespolimerizadas em vez de 50 g de anidrido maleico. O valor de K (no THF)dos polímeros de partida era de 36,5. Depois de 70 horas, o filme que se tinhaformado não mais apresentou comportamento de escoamento.
B3
Uma solução de 300 g de tolueno e 2 g de ortoformiato detrietila foram aquecidos até a temperatura de polimerização de 80°C e entãouma mistura de monômero que compreende 500 g de acrilato de n-butila, 90 gde acrilonitrila e 10 g (65 mmoles) de 2-metacrilato de etila de 2-isocianatoetila foram adicionados durante um período de tempo de 3 horas eparalelo a isso uma solução de 2 g de azobisisobutironitrila em 100 g detolueno durante um período de tempo de 3,5 horas. Depois disso, apolimerização continuou durante mais 1,5 hora a IlO0C e então 150 g desolvente foram eliminados por destilação sob pressão reduzida. 11,6 g (65mmoles) de 3-aminopropiltrimetoxissilano foram então agitados àtemperatura ambiente na solução que compreende um polímero de partida quetem um valor de K (no THF) de 42,0 e uma amostra da formulação obtida foiaplicada a uma placa de vidro em uma espessura de camada de 2 mm eexposta a condições padronizadas de temperatura e umidade durante 3semanas. Foi obtido um filme resiliente transparente que tem uma resistênciaà tração de 0,37 N/mm2 e um alongamento na ruptura (tanto de acordo comDEST 53 504 a uma vazão de 100 mm/minuto como com o uso do corpo deprova S3A) de 677%.
Como para B3 com as seguintes diferenças: a temperatura depolimerização foi de 80°C, a composição da mistura de monômero era de 540g de acrilato de etila, 50 g de acrilonitrila e 10 g (65 mmoles) de 2-metilacrilato de 2-isocianatoetila, a mistura de monômero foi alimentadadurante um período de tempo de 1 h 45 minutos, a solução de iniciadorcompreendia 3 g de azobisisobutironitrila e foi alimentada em paralelo àmistura de monômero durante um período de tempo de 2 h 30 minutos, a pós-polimerização foi efetuada a 90°C, a quantidade de solvente eliminado pordestilação foi de 100 g, o valor de K do polímero de partida (no THF) era de45,9 g, 14,3 g (65 mmoles) de 3-aminopropiltrietoxissilano foram adicionadoscomo o silano I, a resistência à tração era de 1,3 N/mm e o alongamento naruptura era de 146%.Como para B3 porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização era de 105°C, a composição da mistura demonômero era de 490 g de acrilato de etila, 100 g de metacrilato de n-butila e12 g (77 mmoles) de 2-metilacrilato de 2-isocianatoetila, a mistura demonômero foi alimentada durante um período de tempo de 2 horas, a soluçãode iniciador compreendia 3 g de azobisisobutironitrila e foi alimentada emparalelo com a mistura de monômero durante um período de tempo de 2 horase 15 minutos, a pós-polimerização durou 2 horas, a quantidade de solventeeliminado por destilação foi de 100 g, o valor de K do polímero de partida (noTHF) era de 36,4 g, 14,3 g (64 mmoles) de N-(2-aminoetil-3-aminopropil)trimetoxissilano foram adicionados como silano I, a resistência à tração era de0,36 N/mm e o alongamento na ruptura era de 345%.
B6
Como para B3, porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização era de 100°C, a composição da mistura demonômero era de 500 g de acrilato de n-butila, 90 g de acrilato de etila e 15 g(75 mmoles) de 2-metilacrilato de 5-isocianato-3-oxapentila, a mistura demonômero adicionalmente compreendia 2 g de tioglicolato de etila, a misturade monômero foi alimentada durante um período de tempo de 2,5 horas, asolução de iniciador compreendia 4 g de azobisisobutironitrila e foialimentada em paralelo com a mistura de monômero durante um período detempo de 3 horas, a pós-polimerização durante 1 hora, o solvente foicompletamente eliminado por destilação, o valor de K do polímero de partida(no THF) era de 21,4, a quantidade de 3-aminopropiltrimetoxissilanoadicionada foi de 12 g (67 mmoles) e foi adicionada juntamente com 2 g dedi-n-dodecanoato de di-n-butil estanho, a resistência à tração era de 0,2N/mm2 e o alongamento na ruptura era de 98%.Como para B3, porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização era de IOO0C5 a composição da mistura demonômero foi de 590 g de acrilato de etila e 10 g (50 mmoles) de 2-metilacrilato de 5-isocianato-3-oxapentila, a mistura de monômero foialimentada durante um período de tempo de 2 horas, a solução de iniciadorcompreendia 4 g de azobisisobutironitrila e foi alimentada em paralelo com amistura de monômero durante um período de tempo de 2 horas e 30 minutos,a pós-polimerização durou 1 hora, a quantidade de solvente eliminada pordestilação era de 200 g, o valor de K do polímero de partida (no THF) era de26,1, a quantidade de 3-aminopropiltrimetoxissilano adicionada era de 9 g (50mmoles) e foi adicionada juntamente com 30 g de sílica pirogênica que tinhasido tornada hidrófoba e 2 g de di-n-dodecanoato de di-n-butil estanho, aresistência à tração era de 0,8 N/mm2 e o alongamento na ruptura era de110%.
B8
Como para B3, porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 100°C, a composição da mistura demonômero era de 490 g de acrilato de etila, 100 g de acrilonitrila e 10 g (50 mmoles) de 2-metilacrilato de 5-isocianato-3-oxapentila, a mistura demonômero foi alimentada durante um período de tempo de 2 horas, a soluçãode iniciador compreendia 4 g de azobisisobutironitrila e foi alimentada emparalelo com a mistura de monômero durante um período de tempo de 2 horase 30 minutos, a pós-polimerização durou 1 hora, a quantidade de solventeeliminada por destilação era de 100 g, o valor de K do polímero de partida (noTHF) foi 39.5, a quantidade de 3-aminopropiltrimetoxissilano adicionada foide 9 g (50 mmoles), a resistência à tração era de 2,3 N/mm2 e o alongamentona ruptura era de 550%.Β9
Como para B3, porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de IlO0C, a solução consideradainicialmente compreendia adicionalmente 10 g (102 mmoles) de anidridomaleico, a composição da mistura de monômero era de 510 g de acrilato deetila, 60 g de metacrilato de etila e 20 g de estireno, a pós-polimerização foiefetuada a 13 0°C e durou 1 hora, a quantidade de solvente eliminada pordestilação era de 80 g, o valor de K do polímero de partida (no THF) era de37,5, a quantidade adicionada de 3-aminopropiltrimetoxissilano era de 18,3 g(102 mmoles), a resistência à tração era de 1,08 N/mm2 e o alongamento naruptura era de 575%.
BlO
Como para B3 porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 110°C, a solução consideradainicialmente compreendia 10 g (102 mmoles) de anidrido maleico, acomposição da mistura de monômero era 410 g de acrilato de etila, 160 g demetacrilato de metila e 20 g de estireno, a pós-polimerização foi efetuada a130°C e durou 1 hora, nenhum solvente foi eliminado por destilação, o valorde K do polímero de partida (no THF) era de 34, a quantidade adicionada de3-aminopropiltrimetoxissilano era de 10 g (56 mmoles), a resistência à traçãoera de 1,52 N/mm2 e o alongamento na ruptura era de 358%.
Bll
Como para B3 porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 100°C, a mistura consideradainicialmente compreendia adicionalmente 20 g (204 mmoles) de anidridomaleico, a composição da mistura de monômero era de 510 g de acrilato de n-butila, 60 g de acrilonitrila e 20 g de estireno, a mistura de monômeroadicionalmente compreendia 2 g de tioglicolato de etila, a solução deiniciador foi alimentada em paralelo com a solução de monômero durante umperíodo de tempo de 3 horas, a pós-polimerização foi efetuada a 100°C edurou 1 hora, a quantidade de solvente eliminada por destilação era de 400 g,o valor de K do polímero de partida (no THF) era de 30,5, a quantidadeadicionada de 3-aminopropiltrimetoxissilano era de 10 g (56 mmoles), aresistência à tração era de 1,32 N/mm2 e o alongamento na ruptura era de363%.
B12
Como para B3 porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 100°C, a mistura inicialmenteconsiderada compreendia adicionalmente 10 g (102 mmoles) de anidridomaleico, a mistura de monômero consistia apenas de 590 g de acrilato de etilae foi adicionada durante um período de tempo de 2 horas, a solução deiniciador foi alimentada em paralelo com a mistura de monômero durante umperíodo de tempo de 2,5 horas, a pós-polimerização durou 1 hora, aquantidade de solvente eliminada por destilação era de 120 g, o valor de K dopolímero de partida (no THF) era de 28,4, 10 g (45 mmoles) de 3-aminopropiltrietoxissilano foram adicionados como silano I, a resistência àtração era de 0,36 N/mm2 e o alongamento na ruptura era de 347%.
B13
Como para B3, porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 90°C, a mistura considerada inicialmentecompreendia adicionalmente 30 g (306 mmoles) de anidrido maleico, acomposição da mistura de monômero era de 510 g de acrilato de n-butila, 60g de acrilonitrila e 20 g de estireno, a mistura de monômero foi alimentadadurante um período de tempo de 2,5 horas, a solução de iniciadorcompreendia 4 g de azobisisobutironitrila e foi alimentada em paralelo com amistura de monômero durante um período de tempo de 3 horas, a pós-polimerização durou 1 hora, nenhum solvente foi eliminado por destilação, ovalor de K dos polímeros de partida (no THF) era de 36,1, 12 g (54 mmoles)de 3-aminopropiltrietoxissilano foram adicionados como silano I, juntamentecom 50 g de sílica pirogênica que tinha sido tornada hidrófoba e 1 g de di-n-dodecanoato de di-n-butil estanho, a resistência à tração era de 1,1 N/mm e oalongamento na ruptura era de 230%.
B14
Como para B3 porém com as seguintes diferenças: Atemperatura de polimerização foi de 120°C, a mistura consideradainicialmente consistiu de 370 g de ftalato de di-n-butila, 5 g detetraetoxissilano e 20 g (204 mmoles) de anidrido maleico, a composição damistura de monômero era de 710 g de acrilato de etila e 180 g de metacrilatode metila, a mistura de monômero foi alimentada durante um período detempo de 2,5 horas, a solução de iniciador consistia de 5 g de perbenzoato detert-butila e 30 g de ftalato de di-n-butila e foi alimentada em paralelo com amistura de monômero durante um período de tempo de 3,0 horas, a pós-polimerização foi efetuada a 120°C e durou 1 hora, nenhum solvente foieliminado por destilação, o valor de K do polímero de partida (no THF) era de39, 14 g (63 mmoles) de 3-aminopropiltrietoxissilano foram adicionadoscomo silano I, a resistência à tração era de 0,1 N/mm e o alongamento naruptura era de 83%.
B15
5% de uma mistura de monômero que compreende 225 g deacrilato de 2-etil-hexila, 60 g de acrilato de etila e 10% de uma solução deiniciador de 8 g de perpivalato de tert-butila e 45 g de metil etil cetona foramaquecidos com 228 g de metil etil cetona e 15 g (153 mmoles) de anidridomaleico até a temperatura de polimerização de 80°C e então o restante damistura de monômero foi adicionado durante um período de tempo de 3 horase, paralelamente a isto, o restante da solução de iniciador foi adicionadodurante um período de tempo de 3,25 hora. Depois do final das alimentações,uma solução de iniciador que compreende 0,4 g de perpivalato de tert-butila e30 g de metil etil cetona foi medida em 5 minutos. Depois disso, apolimerização continuou durante mais 45 minutos a 90°C e o solvente foientão eliminado por destilação sob pressão reduzida.
O valor de K (no THF) do polímero de partida obtido emsolução foi de 18,1.
B16
5% de uma mistura de monômero que compreende 225 g deacrilato de 2-etil-hexila, 60 g de acrilato de n-butila e 10% de uma solução deiniciador de 8 g de perpivalato de tert-butila e 55 g de metil etil cetona foramaquecidos com 219 g de metil etil cetona e 15 g (153 mmoles) de anidridomaleico até a temperatura de polimerização de 80°C e então o restante damistura de monômero foi adicionado durante um período de tempo de 3 horase, paralelamente ao mesmo, o restante da solução de iniciador foi adicionadodurante um período de tempo de 3,25 horas. Depois do final das alimentações,uma solução de iniciador que compreende 0,4 g de perpivalato de tert-butila e30 g de metil etil cetona foram medidos em 5 minutos. Depois disso, apolimerização continuou durante mais 45 minutos a 90°C e o solvente foientão eliminado por destilação sob pressão reduzida. O valor de K (no THF)do polímero de partida obtido em solução era de 17,3.
B17
5% de uma mistura de monômero que compreende 202 g deacrilato de 2-etil-hexila, 60 g de acrilato de etila e 38 g (153 mmoles) demetacriloiloxipropiltrimetoxissilano e 10% de uma solução de iniciador de 8 gde perpivalato de tert-butila e 53 g de metil etil cetona foram aquecidos com217 g de metil etil cetona até a temperatura de polimerização de 80°C e entãoo restante da mistura de monômero foi adicionado durante um período detempo de 3 horas e, paralelamente a isso, o restante da solução de iniciador foiadicionado durante um período de tempo de 3,25 horas. Depois do final dasalimentações, uma solução de iniciador que compreende 0,4 g de perpivalatode tert-butila e 35 g de metil etil cetona foram medidos em 5 minutos. Depoisdisso, a polimerização continuou durante mais 45 minutos a 90°C e o solventefoi então eliminado por destilação sob pressão reduzida. O valor de K (noTHF) do polímero de partida obtido em solução foi de 20,0.
B18
5% de uma mistura de monômero que compreende 219 g deacrilato de n-butila, 60 g de acrilato de etila e 21 g (214 mmoles) de anidridomaleico e 10% de uma solução de iniciador de 6 g de peroctanoato de tert-butila e 70 g de o-xileno foram aquecidos com 220 g de o-xileno até atemperatura de polimerização de 140°C e então o restante da mistura demonômero foi adicionado durante um período de tempo de 3 horas e,paralelamente a isso, o restante da solução de iniciador foi adicionado períodode tempo de 3,25 horas. Depois do final das alimentações, uma solução deiniciador que compreende 0,3 g de peroctanoato de tert-butila e 15,3 g de o-xileno foram medidos em 5 minutos. Depois disso, a polimerização continuoudurante mais 45 minutos a 140°C e o solvente foi então eliminado pordestilação sob pressão reduzida. O valor de K (no THF) do polímero departida obtido nesta solução foi de 11,2.
Testagem da formação de resistência dos exemplos B15-B18 da patente
Formulações do Exemplo VI-V10:
50,00 g de polímero de partida (Β 15-B17)
5,99 g de Dynasilan 1189 (ou Dynasilan AMEO, ambos silanos da Degussa) 0,50 g de dilaurato de dibutil estanho (catalisador)
l,00g de sílica 500 LS (agente tixotrópico)
O poliacrilato, o silano e o catalisador são pesados em umbéquer de polietileno de 150 ml. A mistura é homogeneizada com a ajuda deum dissolvente.
O agente tixotrópico então pesado e introduzido esimilarmente homogeneizado com a ajuda do dissolvente.
Testagem da formação de resistência das formulações de exemplo Vl-VlO
Resistência ao cisalhamento dinâmico de adesivos paraparquete, baseada em DIN EN 14293: A formulação adesiva do exemplo éaplicada por meio de barra denteada TKB B 3 a lamela de parquete decarvalho em mosaico (160 χ 23 χ 8 mm), transversalmente à laterallongitudinal, na região da área a ser colada adesivamente. Imediatamentedepois de espalhar, a lamela de parquete de carvalho em mosaico é depositadacom a ajuda de uma matriz de uma maneira tal que se forme a área decolagem de 26 χ 23 mm (aproximadamente 6 cm2). Devia ser garantido que alamela superior do parquete esteja posicionada simetricamente e em paralelo àborda da lamela inferior do parquete. Depois do posicionamento, a áreacolada é carregada com 2 kg/6 cm2 durante 1 minuto.
Em cada caso 5 corpos de prova são armazenados sobcondições padrões de temperatura e de umidade (a 50% de umidade relativa,23°C), como a seguir: A: 2 horas, B: 4 horas, C: 24 horas, D: 7 dias, E: 14dias.
A resistência ao cisalhamento dinâmico é testada a umavelocidade do teste de 20 mm/minuto usando-se um testador Zwick Z010 (deZwick GmbH & Co. KG, Ulm).
Tabela: Composição das formulações testadas do exemplo V1-V10
<table>table see original document page 27</column></row><table>Exemplo de formulação de um adesivo Pl: 300,00 g de polímero de partida B1870,00 g de Palatinol N (plastificante) + 2% de EC N 100 (etilcelulose)100,00g de Polycarb SB (carga)130,00 g de Precarb 100 (carga)18,00 g de sílica 500 LS (agente tixotrópico)26,66 g de Dynasilan A 1637 (agente reticulante)22,45 g de Dynasilan 1505 (agente reticulante)4,00 g de viniltrimetoxissilano (agente de eliminação de água)
O polímero de partida B18, o plastificante que compreende aetilcelulose dissolvida, o agente tixotrópico e as cargas são pesadas na lataque tem uma tampa de pressão. A mistura é homogeneizada a alta velocidade,o material na lata não excedendo uma temperatura de 60°C. O agente deeliminação de água, o promotor de adesão e o agente reticulante são agoraadicionados. A mistura é tipicamente agitada durante uma hora sob pressãoreduzida a uma temperatura de aproximadamente 50°C.
Tabela: Resultados do teste cisalhamento dinâmico baseado em DIN EN14293
<table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table>
Os resultados do teste demonstram que são conseguidasresistências mais altas ao cisalhamento pelos exemplos V2-V4 e V6-V8 deacordo com a invenção do que pelos exemplos comparativos V9 e VlO(resistências finais). Além disso, é conseguida uma formação de resistênciamais rapidamente pelos exemplos de acordo com a invenção até mesmoquando não for usado um catalisador. Por formulação adequada ou pelavariação da composição de polimerização, é possível realizar resistênciasfinais até mesmo mais altas (Pl) em combinação com boa processabilidade.

Claims (11)

1. Adesivo, caracterizado pelo fato de que compreende(A) uma resina de poliacrilato que compreende pelo menos um copolímeroque compreende silício dea) 80 - 99,9% em peso de (met) acrilatos de CrC2o-alquila(monômeros A) eb) 0,1 - 20% em peso de pelo menos um anidrido de ácidoetilenicamente insaturado ou um ácido dicarboxílico etilenicamenteinsaturado cujos grupos carboxila podem formar um grupo anidrido(monômeros B) ou 0,1 - 10% em peso de pelo menos um monômero quecompreende pelo menos um grupo isocianato e capaz de polimerização comradical livre (monômero C),c) desde 0 até 30% em peso de um ou mais monômerosetilenicamente insaturados capazes de polimerização com radical livre(monômeros D) ed) pelo menos um silano de fórmula geral I, II ou ΙΠNHR4-RrSi(R2)3-m(R3)m (I)SH-R1-Si(R2)3-m(R3)m (II)R5-R1-Si(R2)3-H1(R3)m (III)em quem é o número 0, 1 ou 2,R1 é uma cadeia de hidrocarboneto que tem até 10 átomos decarbono que pode ser interrompida por oxigênio ou nitrogênioR2 são grupos hidrolisáveis idênticos ou diferentes eR3 são grupos Ci-C5-alquila idênticos ou diferentes,R4 é um radical hidrogênio ou uma cadeia de hidrocarbonetoque tem até 10 átomos de carbono que pode compreender oxigênio ounitrogênio eR5 é um radical epóxido<formula>formula see original document page 31</formula> ou um radical 3,4-epoxiciclo-hexila,(B) cargas,(C) outros auxiliares convencionais e(D) O - 60% em peso de plastificantes.
2. Adesivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o teor de resina de poliacrilato A) é de desde 20 até 100% empeso.
3. Adesivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o teor de resina de poliacrilato A) é de desde 30 até 70%.
4. Adesivo de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que tem um valor de K de desde 1 até 100.
5. Adesivo de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo fato de que é um adesivo para construção.
6. Uso do adesivo como definido em uma das reivindicações 1a 4, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo para construção.
7. Uso do adesivo como definido em uma das reivindicações 1a 5, caracterizado pelo fato de ser para a colagem adesiva de componentes.
8. Uso do adesivo como definido em uma das reivindicações 1a 5, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo para parquete.
9. Uso do adesivo como definido em uma das reivindicações 1a 4, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo para montagem.
10. Processo para a preparação de um adesivo como definidoem qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que oadesivo é preparado na forma de um sistema de um componente.
11. Processo para a preparação de um adesivo como definidoem qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que oadesivo é preparado na forma de um sistema de dois componentes.
BRPI0611614-0A 2005-05-03 2006-05-02 adesivo, uso do adesivo, e, processo para a preparação de um adesivo BRPI0611614A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005021017A DE102005021017A1 (de) 2005-05-03 2005-05-03 Verwendung Silicium enthaltender Polymerisate als Bauklebstoffe
DE102005021017.1 2005-05-03
PCT/EP2006/061959 WO2006117362A1 (de) 2005-05-03 2006-05-02 Verwendung silicium enthaltender polymerisate als bauklebstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0611614A2 true BRPI0611614A2 (pt) 2011-05-31

Family

ID=36600269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0611614-0A BRPI0611614A2 (pt) 2005-05-03 2006-05-02 adesivo, uso do adesivo, e, processo para a preparação de um adesivo

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20080171830A1 (pt)
EP (1) EP1879974B1 (pt)
JP (1) JP2008540718A (pt)
KR (1) KR20080009149A (pt)
CN (1) CN101171316A (pt)
AT (1) ATE518931T1 (pt)
BR (1) BRPI0611614A2 (pt)
DE (1) DE102005021017A1 (pt)
ES (1) ES2369149T3 (pt)
WO (1) WO2006117362A1 (pt)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0806820D0 (en) * 2008-04-16 2008-05-14 Dow Corning Polymeric compositions
JP2013510200A (ja) * 2009-11-05 2013-03-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 2−プロピルヘプタノールを基礎とするエステルを含有する接着剤およびシーラント
JP5158240B2 (ja) * 2011-07-27 2013-03-06 横浜ゴム株式会社 複層ガラス用二次シーリング材組成物及びそれを用いた複層ガラス
MX2014014257A (es) 2012-05-22 2015-08-06 Basf Se Compuesto insonorizante no acuoso con un aglutinante de poliacrilato libre de solventes.
EP2669073A1 (de) 2012-05-29 2013-12-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung von zumindest zweilagigen Schaumstoffplatten durch Verkleben
EP2578770A1 (de) * 2012-11-22 2013-04-10 Construction Research & Technology GmbH Bodenaufbau umfassend einen parkettbelag
DE102012023181A1 (de) 2012-11-28 2014-05-28 Basf Se Verfahren zur Herstellung von zumindest zweilagigen Schaumstoffplatten durch strukturiertes Verkleben
EP2951234A2 (en) * 2013-02-01 2015-12-09 3M Innovative Properties Company Coating compositions and articles made therefrom
CN104804702A (zh) * 2014-01-28 2015-07-29 上海铂优新材料有限公司 硅烷改性双组份丙烯酸酯结构胶粘剂
WO2016117646A1 (ja) * 2015-01-21 2016-07-28 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤組成物および粘着シートならびにその製造方法
CN108264876B (zh) * 2017-12-29 2020-09-08 天永诚高分子材料(常州)有限公司 一种用于粘接表面未处理pet材料的双组份丙烯酸酯结构胶及制备方法
CN113330086B (zh) * 2018-11-16 2023-11-03 巴斯夫欧洲公司 可固化的组合物
CN112080184A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 英济股份有限公司 防白化底涂剂及其制备方法
CN115043996B (zh) * 2021-03-08 2023-07-25 中国石油天然气股份有限公司 一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂的方法及制得的含硅热塑性树脂
CN113861930B (zh) * 2021-09-18 2023-05-16 杭州之江新材料有限公司 一种角钉用硅酮胶及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3907990A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Basf Ag Silicium enthaltende polymerisate, die hauptsaechlich aus acrylsaeure- und/oder methacrylsaeureestern aufgebaut sind
DE4038939A1 (de) * 1990-12-06 1992-06-11 Basf Ag Mit luftfeuchtigkeit selbsthaertbare copolymerisate und mischungen
DE4315880A1 (de) * 1993-05-12 1994-11-17 Basf Ag Durch Einwirkung von Luftfeuchtigkeit selbsthärtende Copolymere und Mischungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20080171830A1 (en) 2008-07-17
KR20080009149A (ko) 2008-01-24
JP2008540718A (ja) 2008-11-20
EP1879974A1 (de) 2008-01-23
DE102005021017A1 (de) 2006-11-09
WO2006117362A1 (de) 2006-11-09
ATE518931T1 (de) 2011-08-15
WO2006117362A8 (de) 2008-12-04
ES2369149T3 (es) 2011-11-25
EP1879974B1 (de) 2011-08-03
CN101171316A (zh) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0611614A2 (pt) adesivo, uso do adesivo, e, processo para a preparação de um adesivo
JP5399484B2 (ja) ナノ粒子状シリコーンオルガノコポリマーおよび塗料への該シリコーンオルガノコポリマーの使用
CN102959031B (zh) 在粘合剂和密封剂中作为增塑剂的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯
DE2523224A1 (de) Verfahren zum verstaerken des haftens von organopolysiloxanelastomeren
CN106574145A (zh) 可渗透的自密封空气阻挡组合物
JPH0380829B2 (pt)
BRPI0815423B1 (pt) aditivos modificados com silano, processo para a preparação de aditivos modificados com silano, processo para preparação das composições polímeras modificadas com silano e uso de aditivos modificados com silano
WO2001083629A1 (en) Method of bonding adherend
US20140128536A1 (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins
JP5009469B2 (ja) 水性ポリマー分散体に基づく二次接着剤
JP2013518155A (ja) 乾燥したコンクリートおよび湿ったコンクリートに付着する路面標示を製造するための配合物
KR20150113959A (ko) 코팅 조성물 및 그로부터 제조된 용품
AU1807799A (en) A polysiloxane having a copolymer dispersed therein and sealants containing the same
US20210009731A1 (en) Styrene butadiene latex binder for waterproofing applications
US20210163645A1 (en) Binder compositions and methods of preparing and using the same
JPS6147178B2 (pt)
JP2005095723A (ja) 塗装方法
EP1508602A1 (de) Montagekleber auf Basis einer wässrigen Polymer-Dispersion
JPH04300957A (ja) 大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物
US5082884A (en) Silicon-containing polymers composed mainly of acrylates and/or methacrylates
CA2618043A1 (en) Adhesive for nonceramic floor coverings
JP2004075836A (ja) シーリング材組成物
CN112912451A (zh) 可固化涂料组合物
CA2014780A1 (en) Non-aqueous synthetic resin compositions
JPH0940835A (ja) 浸透性防水用組成物および防水性構造物

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO NO ORIGINAL, TRASLADO OU FOTOCOPIA AUTENTICADA.

B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE 7A, ANUIDADE(S).

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2212 DE 28/05/2013.