BRPI0612815A2

BRPI0612815A2 - dispersões de pur auto-reticulantes

Info

Publication number: BRPI0612815A2
Application number: BRPI0612815-7A
Authority: BR
Inventors: Jan Mazanek; Dorota Greszta-Franz; Sebastian Doeor; Juergen Meixner; Reinhard Halpaap; Helmut Mueller; Olaf Fleck; Heino Mueller
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2005-06-29
Filing date: 2006-06-20
Publication date: 2010-11-30
Also published as: EP1910437A1; JP5409003B2; WO2007000262A1; US20070004856A1; JP2008545023A; PL1910437T3; DE102005030225A1; KR20080039388A; KR101356293B1; ATE465191T1; CN101208367A; ES2343079T3; DE502006006806D1; EP1910437B1; CN101208367B

Abstract

DISPERSõES DE PUR AUTO-RETICULANTES. A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de dispersões de PUR auto-reticulantes, assim como a sua aplicação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DISPERSÕES DE PUR AUTO-RETICULANTES".

A presente invenção refere-se a um processo para a preparaçãode dispersões de PUR auto-reticulantes, bem como a sua aplicação.

Nos últimos anos, cresceu fortemente a importância de Iacasaquosas e de agentes de revestimento devido às regulamentações sobreemissões cada vez mais restritivas com respeito aos solventes que são libe-rados quando da aplicação da laca. Embora, entretanto, já estejam à dispo-sição, para muitos setores de aplicação, sistemas de Iaca aquosos, essesfreqüentemente podem não alcançar o nível de qualidade elevado de Iacascontendo solvente, convencionais, com respeito à resistência a solventes e àagentes químicos ou, também, elasticidade e carregamento mecânico. Es-pecialmente, até agora, não se tornaram conhecidos quaisquer agentes derevestimento a serem processados a partir de fase aquosa, à base de poliu-retano, que atendam às elevadas exigências da prática, quando do Iaquea-mento de automóveis, em escala suficiente.

Essa constatação vale tanto para a patente alemã de número A40 01 783, que se ocupa com poliisocianatos alifáticos, anionicamente modi-ficados, especiais, como também para os sistemas da patente alemã de nú-mero A 24 56 469, da patente alemã de número A 28 14 815, da patenteeuropéia de número A 0 012 348 e da patente européia de número A 0 424697, que descrevem aglutinantes de Iacas de esmaltagem em estufa à basede poliisocianatos bloqueados e de compostos polihidroxilados orgânicos.Mesmo os sistemas à base de pré-polímeros de poliuretano contendo gru-pos carboxila com grupos isocianato capeados, de acordo com a patentealemã de número A 27 08 611, ou os pré-polímeros de uretano de elevadafuncionalidade, e, portanto, substancialmente inadequados para a prepara-ção de revestimentos elásticos, solúveis em água, bloqueados, de acordocom a patente alemã de número A 32 34 590, são preponderantemente inú-teis para a finalidade mencionada.

Nos últimos anos, foram alcançados aperfeiçoamentos adicio-nais das Iacas de esmaltagem em estufa de um componente (1C) emprega-das, tais como, por exemplo, são descritos na patente européia de número A0 576 952, nas combinações de compostos poli-hidroxilados solúveis emágua ou dispersáveis em água, com poliisocianatos bloqueados solúveis oudispersáveis em água, são descritos na patente alemã de número A 199 30555, nas combinações a partir de um componente de aglutinante hidróxi-funcional, contendo grupos uretano, dispersável em água, de um componen-te de aglutinante preparado em um processo de mais de uma etapa por meiode duas etapas de pré-polimerização, com grupos isocianato bloqueados, deum aminoplasto e outros componentes. A patente alemã de número A 0 427028 descreve combinações de aglutinante dispersáveis em água, que ser-vem como carga de esmaltagem em estufa, consistindo em uma dispersãode uma resina de poliéster modificada com uretano contendo grupos carbo-xilato e de uma resina de aminoplasto adicionada a esta dispersão e/ou poli-isocianato bloqueado, assim como, eventualmente, adicionalmente um e-mulsificante. Como agente de bloqueio para o poliisocianato, são menciona-dos álcoois, fenóis, Iactamas e oximas. Nesses sistemas de um componen-te, é desvantajoso que os componentes previamente preparados sejam, en-tão, formulados para formar Iacas e, por conseguinte, necessitem de umaetapa de mistura adicional.

O pedido U.S. WO 02/14395 descreve dispersões de poliuretanoauto-reticulantes, que consistem em polióis contendo grupos uretano e gru-pos hidroxila, que se originam por uma incorporação estatística de agentesde hidrofilização e em poliisocianatos bloqueados em pelo menos 50 porcento em equivalentes com derivados de dimetil-pirazol, não-hidrofilizados.

Entretanto, as Iacas descritas no estado da técnica não atendema todas as exigências a partir da prática, especialmente não com respeito aoteor de sólidos.

Tarefa da presente invenção consistia na preparação de siste-mas de esmaltagem em estufa de 1C aperfeiçoados, sendo que as Iacasdevem apresentar especialmente um elevado teor em corpos sólidos e osrevestimentos devem apresentar uma boa resistência a solventes.

Foi agora desenvolvido um processo, segundo o qual podem serpreparadas dispersões de poliuretano auto-reticulantes com teor em corpossólidos aperfeiçoados, sendo que os revestimentos preparados a partir delasse destacam por uma boa resistência a solventes.

Objeto da invenção é, portanto, um processo para a preparaçãode dispersões de poliuretano auto-reticulantes, nas quais são reagidosa1) poliisocianatos com

a2) pelo menos um componente de poliol, que tem uma funcionali-dade de OH média > e um peso molecular numérico médio de 62 - 2.500g/mol, assim como, além disso, contém pelo menos um composto com fun-cionalidade de ácido,

para formar um pré-polímero com funcionalidade de NCO ou eventualmentecom funcionalidade de OH, o qual, então, é reagido com

a3) pelo menos um outro componente de poliol com um funcionali-dade de OH média > 1 e

a4) eventualmente com um outro componente de poliisocianato, oqual pode ser igual ou diferente com relação a a1)

para formar um poliuretano com funcionalidade de OH e livre de gruposNCO, sendo que, ou antes ou a seguir a uma etapa parcial qualquer ou aseguir à reação completa dos componentes a1) até a4), adiciona-se um poli-isocianato bloqueado ou este poliisocianato bloqueado é reagido depois deefetuada a reação dos componentes a1) até a4), in situ, a partir de um polii-socianato e de um agente de bloqueio e, a seguir, os grupos de ácido dacomposição assim obtida

a5) são desprotonados, total ou parcialmente, por adição de um a-gente de neutralização, e o poliuretano obtido é disperso em água.

Além disso, as dispersões preparadas de acordo com o proces-so de acordo com a invenção, assim como os polímeros de poliuretano nelascontidos, são um objeto da invenção.

No processo de acordo com a invenção, considerado como umtodo, escolhe-se a proporção dos grupos isocianato, inclusive os grupos blo-queados, com relação a todos os grupos capazes de reação em face de iso-cianatos, de 0,5 até 5,0 para 1, de preferência, 0,6 até 2,0 para 1, especial-mente de preferência, 0,8 até 1,5 para 1.

Nos componentes a1) e a4), podem ser utilizados todos os com-postos que apresentem grupos isocianatos orgânicos, contudo, de preferên-cia, poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos ou heterocíclicos deuma funcionalidade de NCO > 2, isoladamente ou em quaisquer misturas deum com os outros, sendo que é irrelevante se estes foram preparados porfosgenação ou de acordo com processos livres de fosgênio.

Exemplos de tais isocianatos são diisocianato de tetrametileno,1,3- e 1,4-diisocianato de ciclo-hexano, diisocianato de hexametileno (HDI),1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metil-ciclo-hexano (diisocianato deisoforona IPDI), metileno-bis-(4-isocianato-ciclo-hexano), diisocianato de te-trametil-xilileno (TMXDI), tri-isocianato-nonano, diisocianato de toluileno(TDI), 2,4'- e/ou 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI), 4,4'-diisocianato detrifenil-metano ou 1,5-diisocianato de naftileno, assim como quaisquer isoci-anatos deste tipo.

São igualmente bem adequados, os poliisocianatos deles deri-vados com estrutura de uretdiona, de carbodi-imida, de isocianurato, imino-oxadiazindiona, de biureto, de uretano, de alofanato, de oxadiazintriona oude acil-uréia, assim como pré-polímeros de poliisocianato de uma funcionali-dade de NCO média > 1, tal como eles são obtidos por reação prévia de umexcesso molar de um dos poliisocianatos mencionados acima, com um ma-terial orgânico, o qual apresenta pelo menos dois átomos de hidrogênio rea-tivos com isocianatos por molécula, por exemplo, em forma de grupos OH.

De preferência, em a1), são empregados compostos do tipo an-teriormente mencionado, com um peso molecular de 140 até 1.000 g/mol.

Especialmente de preferência, no componente a1) e/ou a4), sãoempregados poliisocianatos ou misturas de poliisocianatos do tipo mencio-nado com grupos isocianato ligados de maneira exclusivamente alifáticae/ou cicloalifática, especialmente aqueles à base de diisocianato de hexame-tileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI) e/ou 4,4'-diisocianato-diciclo-hexilmetano.

O componente de poliol a2) tem, de preferência, uma funcionali-dade de OH média de 2 até 6 e um peso molecular numérico médio de 62até 2.500 g/mol, de preferência, de 62 até 1.000 g/mol, especialmente depreferência, de 62 até 500 g/mol, e contém pelo menos um composto comfuncionalidade de ácido, que, além da função de ácido, apresenta ainda pelomenos um grupo reativo com isocianato, tal como OH, NH ou SH.

De preferência, o componente a2) corresponde à definição ante-rior e contém 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, trimetilol-propano e/ou poliéster- e/ou poliéter-polióis, comum peso molecular numérico médio ^ 2.000 g/mol. No caso da utilização depoliéteres, o componente a2) contém, de preferência, mais do que 50% emmol com relação à quantidade total do componente a2) de um compostocom funcionalidade de ácido, que, além da função de ácido, apresenta aindapelo menos um grupo reativo com isocianato, tal como OH, NH ou SH.

Exemplos de tais compostos com funcionalidade de ácido sãoácidos sulfônicos e/ou ácidos carboxílicos hidróxi-funcionais, de preferência,ácidos mono- e dihidróxi-carboxílicos, tais como ácido 2-hidróxi-acético, áci-do 3-hidróxi-propiônico, ácido 12-hidróxi-9-octadecanóico (ácido ricinolêico),ácido hidróxi-piválico, ácido lático e/ou ácido dimetilolpropiônico. São prefe-ridos ácido hidróxi-piválico, ácido lático e/ou ácido dimetilolpropiônico, espe-cialmente preferido é ácido dimetilolpropiônico.

Especialmente de preferência, a2) contém exclusivamente taiscompostos com funcionalidade de ácido anteriormente mencionados, muitís-simo especialmente de preferência, emprega-se, como a2), exclusivamenteácido dimetilolpropiônico.

O componente de poliol empregado em a3) consiste emb1) álcoois 2 até 6 hídricos, com pesos moleculares numéricos mé-dios de 62 até 300 g/mol, de preferência, de 62 até 182 g/mol, especialmen-te de preferência, de 62 até 118 g/mol,

b2) polióis com uma funcionalidade de OH > 2 e com pesos molecu-lares numéricos médios de 300 até 5.000 g/mol, de preferência, de 300 até3.000 g/mol, especialmente de preferência, de 300 até 2.000 g/mol e/ou

b3) poliéteres lineares monofuncionais com pesos moleculares nu-méricos médios de 300 até 3.000 g/mol, de preferência, de 300 até 2.000g/mol, especialmente de preferência, de 300 até 1.000 g/mol.

Como polióis b1), interessam álcoois 2 até 6 hídricos e/ou suasmisturas, que não apresentem quaisquer grupos éster. Exemplos típicos sãoetanodiol-1,2, propanodiol-1,2 e -1,3, butanodiol-1,4 e -1,2 ou hexanodiol-1,6, 1,4-di-hidróxi-ciclo-hexano, glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano,pentaeritritol e sorbitol. Obviamente, como componente b1), podem ser em-pregados também álcoois com grupos iônicos ou grupos conversíveis emgrupos iônicos.

Compostos preferidos para b1) são 1,4- ou 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol e/ou trimetilolpropano.

Polióis adequados do componente b2) são escolhidos a partir dogrupo dos poliéteres, poliésteres e/ou policarbonatos. De preferência, o b2)contém pelo menos um poliol contendo grupos éster com um peso molecularnumérico médio de 350 até 4.000 g/mol, de preferência, 350 até 2.000 g/mol,especialmente de preferência, 350 até 1.000 g/mol. A funcionalidade de OHmédia preferida importa em 2 até 4 grupos OH por molécula.

Tais polióis contendo grupos éster são aqueles poliesterpolióisem si conhecidos, que são construídos a partir de polióis de baixo peso mo-Iecular e ácidos dicarboxílicos. Polióis de baixo peso molecular adequadospara essa finalidade são, por exemplo, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, trimetilolpropano, pentaeritritol esorbitol. Ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, ácidos dicarbo-xílicos aromáticos, tais como, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico,ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, tais como ácido hexahidroftálico, ácidotetra-hidroftálico, ácido endometilenotetrahidroftálico e/ou seus anidridos; eácidos dicarboxílicos alifáticos, tais como ácido succínico, ácido glutárico,ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico e/ou seus ani-dridos. De preferência, são utilizados ácidos dicarboxílicos alifáticos para aconstrução dos ésterdióis.

De preferência, no componente b2), são empregados, como po-liesterpolióis, policaprolactonadióis com um peso molecular numérico médiode 350 até 4.000 g/mol, de preferência, 350 até 2.000 g/mol, especialmentede preferência, 350 até 1.000 g/mol. Esses são obteníveis, de maneira em siconhecida, a partir de um diol, triol ou mistura de diol / triol do tipo anterior-mente mencionado como exemplo, como iniciador, e ε-caprolactona.

Policaprolactonadióis preferidos são preparados por polimeriza-ção de ε-caprolactona sob utilização de 1,6-hexanodiol, como iniciador.

Policaprolactonadióis especialmente preferidos são aquelas àbase de ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tetra-hidroftálico.

No componente b2), podem ser empregados também(co)poliéteres a partir de oxido de etileno, oxido de propileno e/ou tetraidrofu-rano. São preferidos poliéteres com um peso molecular numérico médio de500 até 2.000 g/mol, tais como óxidos de polietileno ou politetraidrofuranodi-óis.

Além disso, em b2), podem estar contidos também policarbona-tos contendo grupos hidroxila, tais como policarbonato de hexanodiol ou po-liestercarbonatos com um peso molecular numérico médio preferido de 400até 4.000 g/mol, especialmente de preferência, 400 até 2.000 g/mol.

Poliéteres lineares monofuncionais adequados do componenteb3) são, por exemplo, (co)poliéteres a partir de oxido de etileno e/ou oxidode propileno. São preferidos poliéteres de oxido de polialquileno com umpelo molecular numérico médio de 350 até 2.500 g/mol com pelo menos70% de unidades de oxido de etileno. Especialmente preferidos são aqueles(co)polímeros com mais do que 75% de unidades de óxido de etileno e umpeso molecular numérico médio de 300 até 2.500 g/mol, de preferência, 500até 1.000 g/mol. Como moléculas de iniciador, na preparação desses polié-teres, são empregados, de preferência, álcoois monofuncionais com 1 até 6átomos de carbono.

Os poliisocianatos, empregados adicionalmente aos componen-tes a1) até a4), independentemente do fato de se eles são empregados emforma bloqueada ou não-bloqueada, correspondem àqueles ou se baseiamnos compostos já definidos sob a1) ou a4).

Os poliisocianatos aqui empregados podem conter adicional-mente também ainda grupos hidrófilos. Como agentes de hidrofilização, po-dem estar presentes, em forma incorporada, nesse caso, todos os compos-tos catiônicos, aniônicos e/ou não-iônicos, adequados para essa finalidade.Por exemplo, são esses ácidos mono- e/ou di-hidróxi-carboxílicos ou etoxila-tos de alquila monofuncionais. Obviamente, também podem ser empregadasmisturas de diferentes agentes de hidrofilização. São preferidos ácido dimeti-lolpropiônico e/ou etoxilatos de alquila monofuncionais.

Também podem ser empregadas misturas a partir de poliisocia-natos hidrofilizados e não hidrofilizados. Os agentes de hidrofilização sãoempregados, de preferência, em quantidades tais que não são suficientespara a preparação de dispersões estáveis dos poliisocianatos bloqueados.Essas quantidades são facilmente determináveis pelo técnico especializadono assunto por testes de rotina.

Para o caso em que os poliisocianatos aqui empregados emforma bloqueada forem adicionados ou antes da reação dos componentesa1) até a4) ou apenas a seguir a ela, eles apresentam esses poliisocianatosbloqueados grupos NCO, que são bloqueados com agentes de bloqueio emsi conhecidos pelo técnico especializado no assunto.

Por exemplo, agentes de bloqueio adequados são ε-caprolactama, éster de dietila de ácido malônico, éster de etila de ácido ace-to-acético, oximas, tais como butanonoxima, di-isopropilamina, esteraminas,tais como ésteres de alquilalanina, t-butilbenzilamina, dimetilpirazol, triazolou suas misturas. São preferidos ε-caprolactama, butanonoxima, di-isopropilamina, 3,5-dimetil-pirazol, triazol e/ou suas misturas.

O teor em grupos de NCO livres desses poliisocianatos bloque-ados importa, tipicamente, em menos do que 1% em peso, de preferência,em menos do que 0,1% em peso.

No lugar da aplicação de poliisocianatos já bloqueados do tipoanteriormente mencionado, podem ser empregados, em seguida da reaçãode a1) até a4) um com os outros, também poliisocianatos com grupos NCOlivres, que, então, a seguir, são bloqueados in situ. Como agentes de blo-queio são adequados igualmente os compostos anteriormente mencionados.Nesse caso, eles são empregados em quantidades tais que, depois de ter-minada a reação de bloqueio, tipicamente mais do que 90%, de preferência,mais do que 99% dos grupos NCO inicialmente livres estejam presentes emforma bloqueada.

Para a aceleração da reação de bloqueio, podem ser utilizadosconjuntamente catalisadores, tais como, por exemplo, aminas terciárias,compostos de estanho, de zinco ou de bismuto, especialmente trietilamina,1,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octano, dioctoato de estanho ou dilaurato de dibutil-estanho.

As condições preferidas de um tal bloqueio in situ são conheci-das pelo técnico especializado no assunto. Depois que foram previamentecolocados em conjunto o agente de bloqueio e o componente de isocianatoa ser bloqueado, tipicamente, agita-se durante tanto tempo até que não maissejam detectáveis quaisquer grupos isocianato livres. Além da utilização deum agente de bloqueio isoladamente, podem ser bloqueadas também mistu-ras de dois ou mais agentes de bloqueio com os poliisocianatos a serembloqueados, os quais, eventualmente, também podem estar presentes comomistura.

Além disso, é também possível se reagir grupos NCO livres dediisocianatos somente parcialmente com os agentes de bloqueio e, a seguir,se reagir os grupos NCO não bloqueados sob formação de poliisocianatosmodificados com uretdiona, alofanato e/ou biureto.

Obviamente, podem ser utilizados conjuntamente solventes, emcada instante de tempo do processo de acordo com a invenção, caso neces-sário, os quais, eventualmente depois da preparação são novamente remo-vidos. Além disso, também podem ser utilizados catalisadores, co-solventese outros agentes auxiliares e aditivos.

Durante o processo de acordo com a invenção, é também possí-vel se adicionar, à mistura de reação, uma maior quantidade de um solvente(parcialmente) miscível com água, tal como acetona ou metil etil cetona. De-pois do término da reação, adiciona-se água à mistura de reação e remove-se por destilação o solvente. Isso é designado também como processo emacetona ou em lama. A vantagem desse modo de processamento reside napequena fração do solvente na dispersão pronta.

Exemplos para o agente de neutralização empregado em a5)são trietilamina, dimetilaminoetanol, dimetilciclo-hexilamina, trietanolamina,metildietanolamina, di-isopropanolamina, etildiisopropilamina, diisopropilci-clo-hexilamina, N-metilmorfolina, 2-amino-2-metil-1-propanol, amoníaco ouquaisquer de suas misturas. Agentes de neutralização preferidos são aminasterciárias, tais como trietilamina, di-isopropil-hexilamina e dimetiletanolamina,especialmente preferida é dimetiletanolamina.

A quantidade do agente de neutralização empregado, em geram,é medida de maneira tal que o grau de neutralização dos grupos de ácidocarboxílico e/ou de ácido sulfônico, presentes nos poliuretanos de acordocom a invenção (proporção molar de amina empregada com relação aosgrupos de ácido presentes), importe em pelo menos 50%, de preferência,em 80% até 120%, especialmente de preferência, em 95 até 105%. Nessecaso, a neutralização pode ocorrer antes, durante ou depois da etapa dedispersão ou de dissolução. Entretanto, de preferência, a neutralização éantes da adição de água.

As etapas de processo individuais podem ser realizadas todasem um único vaso de reação, ou também podem ser realizadas etapas emdiferentes vasos de reação e os produtos intermediários resultantes são reu-nidos para reação ulterior.

Em uma forma de concretização preferida, são previamente dis-persados em água 5 até 50, de preferência, 8 até 40% em peso, especial-mente de preferência, 10 até 30% em peso do pré-polímero com funcionali-dade de NCO ou de OH, 0,1 até 20, de preferência, 1 até 10, especialmentede preferência, 1 até 5% em peso do componente a4), 20 até 90, de prefe-rência, 40 até 80, especialmente de preferência 50 até 70% em peso docomponente a3), 2 até 50, de preferência, 5 até 30, especialmente de prefe-rência, 10 até 25% de um poliisocianato já bloqueado, assim como 0,01 até10, de preferência, 0,5 até 5, especialmente de preferência, 1 até 3% empeso do componente a5). As indicações em percentagem se referem aoscomponentes indicados, sem a fração de água e sua soma importa em 100%.

Em uma outra forma de concretização preferida, são prepara-dos, em 2 até 40, de preferência, 5 até 30, especialmente de preferência, 10até 25% de um poliisocianato já bloqueado, 5 até 50, de preferência, 10 até40% em peso, especialmente de preferência, 10 até 30% em peso do pré-polímero com funcionalidade de NCO ou de OH e misturados com 0,1 até20, de preferência, 1 até 10, especialmente de preferência, 1 até 5% em pe-so do componente a4), 30 até 90, de preferência, 40 até 80, especialmentede preferência, 50 até 70% em peso do componente a3), assim como 0,01até 10, de preferência, 0,5 até 5, especialmente de preferência, 1 até 3% empeso do componente a5), antes de se dispersar em água. As indicações empercentagem se referem aos componentes indicados, sem a fração de águae sua soma importa em 100%.

Em uma forma de concretização igualmente preferida, são rea-gidos em conjunto 5 até 50, de preferência, 10 até 40% em peso, especial-mente de preferência, 10 até 30% em peso do pré-polímero com funcionali-dade de NCO ou de OH com 0,1 até 20, de preferência, 1 até 10, especial-mente de preferência, 1 até 5% em peso do componente a4), 30 até 90, depreferência, 40 até 80, especialmente de preferência, 50 até 70% em pesodo componente a3) e, a seguir, misturados com tais quantidades de um a-gente de bloqueio e isocianato adicional, que a partir dos dois últimos com-ponentes resultam 2 até 40, de preferência, 5 até 30, especialmente de pre-ferência, 10 até 25% de um poliisocianato bloqueado. Essa mistura é, então,subseqüentemente, misturada com 0,01 até 10, de preferência, 0,5 até 5,especialmente de preferência, 1 até 3% em peso do componente a5), antesde se dispersar em água. As indicações em percentagem se referem aoscomponentes indicados, sem a fração de água e sua soma importa em100%.

As dispersões assim obteníveis de acordo com a invenção, tipi-camente, têm teores em sólidos de 30% em peso até 60% em peso, de pre-ferência 40% em peso até 50% em peso.As dispersões obteníveis de acordo com o processo de acordocom a invenção podem utilizadas, como sistemas de esmaltagem em estufade um componente contendo grupos hidroxila livres, para a preparação delaças, tintas e outras formulações. Nesse caso, elas podem ser utilizadasconjuntamente em agentes auxiliares ou agentes de adição usuais na tecno-logia de revestimento, tais como pigmento, agentes de nivelamento, agentesaditivos que evitem a formação de bolhas ou catalisadores.

Objeto da invenção é também a aplicação das dispersões para apreparação de tintas, Iacas ou adesivos, especialmente para o Iaqueamentode automóvel, assim como revestimento Can and Coii

Esses agentes de revestimento de um componente aquosos po-dem ser aplicados, em uma ou mais camadas, de acordo com todos os mé-todos usuais da tecnologia de revestimento, tais como atomização, pincela-mento, imersão, escoamento ou com auxílio de cilindros e espátulas sobrequaisquer substratos resistentes ao calor. Os filmes de Iaca têm, em geral,uma espessura de camada seca de 0,001 até 0,3 mm.

Substratos adequados são, por exemplo, metal, plástico, madei-ra ou vidro. O endurecimento do filme de Iaca ocorre a 80 até 260°C, de pre-ferência, a 130°C até 260°C.

Os agentes de revestimento de um componente aquosos sãoadequados, de preferência, para a preparação de revestimentos e Iaquea-mentos sobre chapas de aço, tais como, por exemplo, elas encontram apli-cação de carrocerias de automóveis, máquinas, guarnições, barris e recipi-entes. Especialmente preferida é a aplicação para a preparação de enchi-mento para automóveis e/ou Iacas de cobertura.

Exemplos:

Desmodur 44M: 4,4'-diisocianato de difenilmetano monomérico, teor emisocianato de 34% em peso, Bayer MateriaIScience AG, Leverkusen, Alema-nha.

Desmodur VL R 20: poliisocianato aromático à base de diisocianato de di-fenilmetano, teor em isocianato de 31,5% em peso, Bayer MateriaIScienceAG, Leverkusen, Alemanha.Pluriol A 500Ε: Monometiléter de polietilenoglicol, peso molecular de 500g/mol, BASF, Ludwigshafen, Alemanha.

Desmodur Z 4470 M/X: poliisocianato alifático à base de diisocianato deisoforona a 70% em peso, dissolvido em uma mistura a partir de acetato demetóxi-propila e xileno (1/1), teor em isocianato de 12% em peso, Bayer Ma-terialScience AG, Leverkusen, Alemanha.

Desmodur Z 4470: poliisocianato alifático à base de diisocianato de isoforo-na, teor em isocianato de 17% em peso, Bayer MateriaIScience AG, Lever-kusen, Alemanha.

Desmodur VP LS 2253: poliisocianato alifático bloqueado à base de diisoci-anato de hexametila, teor em isocianato de 11% em peso (bloqueado), Ba-yer MateriaIScience AG, Leverkusen, Alemanha.

Shellsol SN 100: mistura de hidrocarbonetos aromática, faixa de ebuliçãode 160 - 180°C, Shell AG

Tanto quanto não se observe de maneira divergente, todas asindicações de porcentagem se referem à porcentagem em peso.

As viscosidades indicadas foram determinadas por meio de vis-cosimetria por rotação de acordo com DIN 52019 a 23°C, com um viscosí-metro rotativo da firma Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, Alemanha.

Os teores em NCO foram determinados, se não se mencionarexpressamente de maneira diferente, volumetricamente de acordo com DIN-EN ISO 11909.

Os tamanhos de partícula indicados foram determinados pormeio de espectroscopia de correlação a laser (aparelho: Malvern Zetasizer1000, Malver Inst. Limited).

Os controles sobre grupos NCO livres foram realizados por meiode espectroscopia de IV (faixa a 2.260 cm"1).

Exemplo 1

A 468,8 g de Desmodur 44M, foram adicionados por gotejamen-to, sob agitação a 80°C, 37,1 g de 1-butanol. Depois de 1 hora, adicionou-seo catalisador (0,05 g zinco (2-etil-hexanoato)2, 50% em MPA) e a bateladafoi agitada outras 12 horas a 80°C, durante o que caiu o teor em NCO paracerca de 21,8% (teórico 22,8%). Depois disso, foram adicionados 497 g deN-metilpirrolidona e a batelada foi resfriada para a temperatura ambiente. Aseguir, foram adicionados por gotejamento 239,3 g de butanonoxima de ma-neira tal que a batelada se aqueceu, por uma reação exotérmica, para atécerca de 70°C. Então, agitou-se a 70°C, até que não mais fossem detectá-veis quaisquer grupos NCO livres, por meio de espectroscopia de IV (cercade 1 hora). Foi obtido um líquido amarelo escuro com um teor em sólidos de60% e uma viscosidade de 7.000 mPas, que não se cristalizou mesmo de-pois de vários meses.

Exemplo 2

132 g de Desmodur VL R 20 foram dissolvidos sob agitação em146 g de N-metilpirrolidona, à temperatura ambiente. Para a mistura homo-gênea, foram adicionados por gotejamento, a 50°C, 87 g de butanonoximade maneira tal que a batelada se aquece, por uma reação exotérmica, paraaté cerca de 80°C. Agitou-se, então, a 80°C, até que não mais fossem de-tectáveis quaisquer grupos NCO livres (cerca de 1 hora), por espectroscopiade IV. Foi obtido um líquido castanho com um teor em sólidos de 60% e umaviscosidade de 1.320 mPas, que permaneceu durante 1 ano estável comrelação à cristalização.

Exemplo 3

132 g de Desmodur VL R 20 foram dissolvidos sob agitação em150 g de N-metilpirrolidona, a 80°C. Para a mistura homogênea, foram adi-cionados por gotejamento, a 80°C, 9,9 g de 1-butanol. Depois de 1 hora, foiadicionado o catalisador (0,01 de zinco(2-etil-hexanoato)2, 50% em MPA) e abatelada foi ainda agitada uma hora, a 80°C, durante o que o teor em NCOcaiu para cerca de 10,4% (teórico 10,5%). Depois disso, a batelada foi res-friada para 50°C e 83,5 g de 3,5-dimetilpirazol foram a isto adicionados demaneira tal que a batelada se aqueceu, por uma reação exotérmica, para atécerca de 70°C, até que não mais fossem detectáveis quaisquer grupos NCOlivres (cerca de 2 horas), por espectroscopia de IV. Foi obtido um líquidocastanho com um teor em sólidos de 60% e uma viscosidade de 700 mPas,que permaneceu até cerca de 8 meses estável com relação ao armazena-mento.

Exemplo 4

132 g de Desmodur VL R 20 foram previamente colocados com13,2 g de Pluriol A 500E, sob agitação, e aquecidos para 80°C. Para a mistu-ra homogênea, adicionou-se ao catalisador (0,015 g de dilaurato de dibutil-estanho), a 80°C, e a batelada foi agitada uma hora a 80°C, durante o que oteor em NCO caiu para cerca de 27,1% (teórico 28,2%). A seguir, a bateladafoi diluída com 151 g de N-metilpirrolidona e resfriada para 50°C. Depois dis-so, foram adicionados por gotejamento a isso 82 g de butanonoxima de ma-neira tal que a batelada se aquece, por uma reação exotérmica, para atécerca de 80°C. A seguir, agitou-se a 80°C, até que não mais fossem detec-táveis quaisquer grupos NCO livres (cerca de uma hora), por espectroscopiade IV. Foi obtido um líquido castanho com um teor em sólidos de 60% e umaviscosidade de 1.200 mPas, que permaneceu durante 1 ano estável comrelação à cristalização.

Exemplo 5

503,2 g de Desmodur VL R 20 foram dissolvido, sob agitação,em 584 g de N-metilpirrolidona, a 80°C. Para a mistura homogênea, foramadicionados por gotejamento, a 80°C, 13,4 g de monometiléter de dietileno-glicol. Depois de 1 hora, adicionou-se o catalisador (0,04 g de zinco(2-etil-hexanoato)2, 50% em MPA) e a batelada foi agitada ainda uma meia hora a80°C, durante o que o teor em NCO cai para cerca de 12,8% (teórico13,5%). A seguir, a batelada foi resfriada para 30°C e 359,2 g de di-isopropilamina foram a isso adicionados por gotejamento de maneira tal abatelada se aquece, por uma reação exotérmica, para até cerca de 70°C. Aseguir, agitou-se a 80°C, até que não mais fossem detectáveis quaisquergrupos NCO livres (cerca de meia hora), por espectroscopia de IV. Foi obtidoum líquido castanho com um teor em sólidos de 60% e uma viscosidade de2.910 mPas, que permaneceu durante 1 ano estável com relação à cristalização.

Exemplo 6

316,8 g de Desmodur VL R 20 foram dissolvido, sob agitação,em 303,7 g de acetato de metóxi-propila, à temperatura ambiente. Para amistura homogênea, foram adicionados por gotejamento 352,64 g de N-benzil-N-t-butilamina de maneira tal que a batelada se aquece, por uma rea-ção exotérmica, para até cerca de 50°C. A seguir, agitou-se a 50°C, até queo teor em NCO permanecesse constante. A seguir, foram adicionados porgotejamento outros 19,59 g de N-benzil-N-t-butilamina e, novamente, agitou-se a 50°C, até que o teor em NCO permanecesse constante. Finalmente,foram adicionados por gotejamento 1,96 g de N-benzil-t-butilamina e agitou-se durante tanto tempo até que não mais fossem detectáveis quaisquer gru-pos isocianato (cerca de uma hora), por espectroscopia de IV. Foi obtido umlíquido castanho com um teor em sólidos de 60% e uma viscosidade de7.500 mPas.

Exemplo 7

A 95,41 g (0,43 mol) de diisocianato de isoforona, foi adicionada,a 50°C, uma solução de 28,77 g (0,215 mol) de ácido dimetilolpropiônico em57,54 g de N-metilpirrolidona, aqueceu-se para 80°C e agitou-se 90 minutos.

O valor de NCO da mistura importou, então, em 9,33%. Foram adicionados,sob agitação, 28,08 g (0,078 Val NCO) de Desmodur Z 4470 M/X e 446,7 g(1,4 Val OH) de um poliéster a partir de ácido adípico, ácido isoftálico, trime-tilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OH de 189 e agi-tou-se 90 minutos; por meio de espectroscopia de IV, não mais foram detec-táveis quaisquer grupos NCO. A seguir, foram adicionados, a 70°C, 164,18 g(1,73 Val NCO bloqueado) do composto a partir do Exemplo 2, agitou-seposteriormente durante 10 minutos, então, foram adicionados dosadamente19,12 g (0,215 mol) de dimetiletanolamina e agitou-se posteriormente duran-te 30 minutos. Então, dispersou-se com 733,9 g de água deionizada, aque-cida para 70°C, agitou-se posteriormente a 50°C durante 1 hora, e deixou-seresfriar, sob agitação, durante 4 horas. A dispersão obtida possuía as se-guintes propriedades:

<table>table see original document page 17</column></row><table>Tamanho de partícula 29 nm

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 8

A 114,68 g (0,5015 mol) de diisocianato de isoforona, foram adi-cionados, a 50°C, 38,92 g (0,29 mol) de ácido dimetilolpropiônico, dissolvidoem 93,07 g de N-metilpirrolidona, aqueceu-se a mistura para 50°C e agitou-se 3,5 horas a 85°C. O teor em NCO da mistura de reação importou, então,em 7,42%. Depois disso, foram adicionados 19,37 g (0,085 mol) de diisocia-nato de isoforona, 21,06 g (0,06 Val NCO) de Desmodur Z 4470, 335,0 g(1,05 Val OH) de um poliéster a partir de ácido adípico, ácido isoftálico, tri-metilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OH de 189,323,70 g (0,82 Val OH) de um poliéster a partir de ácido isoftálico, ácido adí-pico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano e anidrido de ácido ftálico do índice deOH de 254 e 77,4 g (0,045 mol) de um poliéster a partir de ácido adípico,hexanodiol-1,6 e neopentilglicol de peso molecular médio de 1.700, e agitou-se 2 horas, a 85°C. Depois disso, não mais foram detectáveis quaisquergrupos NCO por espectroscopia de IV. Depois de resfriamento para 70°C,foram adicionados 123,14 g (0,34 Val NCO bloqueado) do composto a partirdo Exemplo 2, agitou-se posteriormente durante 30 minutos, resfriou-se para60°C e adicionou-se 25,91 g (0,29 mol) de dimetiletanolamina e agitou-seposteriormente durante 30 minutos. A seguir, foram adicionados 1.102,4 gde água deionizada, aquecida para 70°C, agitou-se posteriormente a 60°Cdurante 60 minutos, e deixou-se resfriar, sob agitação. A dispersão obtidapossuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 18</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 9

A 147,90 g (0,665 mol) de diisocianato de isoforona, foram adi-cionados, sob agitação, a 50°C, 50,30 g (0,375 mol) de ácido dimetilolpropi-ônico, dissolvido em 100,60 g de N-metilpirrolidona, aqueceu-se a misturapara 85°C e agitou-se 3,5 horas, a 85°C. O teor em NCO da mistura de rea-ção importou, então, em 7,99% (calculado 8,15%). Depois disso, foram adi-cionados 4,45 g (0,02 mol) de diisocionato de isoforona, 21,06 g (0,06 ValNCO) de Desmodur Z 4470 (Bayer AG, Leverkusen), 335,0 g (1,05 Val OH)de um poliéster a partir de ácido adípico, ácido isoftálico, trimetilolpropano,neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OH de 189, 323,70 g (0,82 ValOH) de um poliéster a partir de ácido isoftálico, ácido adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano e anidrido de ácido ftálico do índice de OH de 254 e77,4 g (0,045 mol) de um poliéster a partir de ácido adípico, hexanodiol-1,6 eneopentilglicol de peso molecular médio de 1.700, e agitou-se 2 horas, a85°C. Depois disso, não mais foram detectáveis quaisquer grupos NCO porespectroscopia de IV. Depois de resfriamento para 70°C, foram adicionados252,80 g (0,64 Val NCO bloqueado) do composto a partir do Exemplo 2, agi-tou-se posteriormente durante 30 minutos, resfriou-se para 60°C e adicio-nou-se 33,43 g (0,375 mol) de dimetiletanolamina e agitou-se posteriormentedurante 30 minutos. A seguir, foram adicionados 1.499,8 g de água deioni-zada, aquecida para 70°C, agitou-se posteriormente a 60°C durante 60 mi-nutos, e deixou-se resfriar, sob agitação. A dispersão obtida possuía as se-guintes propriedades:

<table>table see original document page 19</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 10

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 7, contudo, foramadicionados, no lugar do composto a partir do Exemplo 2, 179,40 g de Des-modur VP LS 2253 e 1.027,8 g de água. A dispersão obtida possuía as se-guintes propriedades:

<table>table see original document page 19</column></row><table>Viscosidade 900 mPas

Tamanho de partícula 49 nm

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 11

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 7, contudo, foramempregados, no lugar do composto a partir do Exemplo 2, 148,93 g de com-posto a partir do Exemplo 1. A dispersão obtida possuía as seguintes propri-edades:

<table>table see original document page 20</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 12

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 7, contudo, foramutilizados, no lugar do composto a partir do Exemplo 2, 168,68 g de compos-to a partir do Exemplo 3. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 20</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 13

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 7, contudo, foramempregados, no lugar do composto a partir do Exemplo 3, 164,88 g de com-posto a partir do Exemplo 4. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 20</column></row><table>(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 14

A 95,41 g de diisocianato de isoforona, foi adicionada, a 50°C,uma solução de 30,18 g de ácido dimetilolpropiônico em 52,58 g de acetatode metóxi-propila e 7,78 g de N-metilpirrolidona, aqueceu-se para 80°C eagitou-se 90 minutos, até que o valor de NCO da mistura permanecesseconstante. Sob agitação, foram adicionados 12,64 g de Desmodur Z 4470M/X e 186,67 g de um poliéster a partir de ácido adípico, ácido isoftálico,trimetilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OH de 189,194,19 g de um poliéster a partir de ácido isoftálico, ácido adípico, hexanodi-ol-1,6, trimetilolpropano e anidrido de ácido itálico do índice de OH de 254 e85,72 g de um poliéster a partir de ácido adípico, hexanodiol-1,6 e neopentil-glicol de peso molecular médio de 1.700, e agitou-se 2 horas, a 85°C. Então,não mais foram detectáveis quaisquer grupos NCO por meio de espectros-copia de IV. A seguir, foram adicionados, a 70°C, 178,3 g do composto apartir do Exemplo 1, agitou-se posteriormente durante 10 minutos, a seguir,foram adicionados dosadamente 19,12 g de dimetanolamina e agitou-seposteriormente durante 30 minutos. A seguir, dispersou-se com 945 g deágua deionizada, aquecida para 70°C, agitou-se posteriormente durante 1hora, a 50°C, e deixou-se resfriar durante 4 horas sob agitação. A dispersãoobtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 21</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Aqui são 2 exemplos para a possibilidade para a síntese do sis-tema de polímero em isocianatos bloqueados. Isso tem a vantagem de quese necessita somente de um vaso de reação e de que se abre mão da trans-ferência da primeira etapa.

Exemplo 15

132 g de Desmodur VL R 20 (Bayer AG, Leverkusen) foram dis-solvidos, sob agitação, em 146 g de N-metilpirrolidona, à temperatura ambi-ente. Para a mistura homogênea, foram adicionados por gotejamento, a50°C, 87 g de butanonoxima de maneira tal que a batelada se aquece, poruma reação exotérmica, para até cerca de 80°C. Ela foi agitada, então, a80°C, até que não mais fossem detectáveis quaisquer grupos NCO livres(cerca de 1 hora) por espectroscopia de IV. Depois disso, foram adicionados147,90 g (0,665 mol) de diisocianato de isoforona e foram adicionados, sobagitação, a 50°C, 50,30 g (0,375 mol) de ácido dimetilolpropiônico, dissolvidoem 100,60 g de N-metilpirrolidona, a mistura foi aquecida para 85°C e agita-da 3,5 horas, a 85°C. O teor em NCO da mistura de reação importou, então,em 4,43% (calculado 4,42%). Depois disso, foram adicionados 4,45 g (0,02mol) de diisocianato de isoforona, 21,06 g (0,06 Val NCO) de Desmodur Z4470 (Bayer AG, Leverkusen), 335,0 g (1,05 Val OH) de um poliéster a partirde ácido adípico, ácido isoftálico, trimetilolpropano, neopentilglicol e propile-noglicol do índice de OH de 189, 323,70 g (0,82 Val OH) de um poliéster apartir de ácido isoftálico, ácido adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano eanidrido de ácido ftálico do índice de OH de 254 e 77,4 g (0,045 mol) de umpoliéster a partir de ácido adípico, hexanodiol-1,6 e neopentilglicol de pesomolecular médio de 1.700, e agitou-se 2 horas, a 85°C. Depois disso, nãomais foram detectáveis quaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV.Depois de resfriamento para 60°C, foram adicionados 33,43 g (0,375 mol) dedimetiletanolamina e agitou-se posteriormente durante 30 minutos. A seguir,foram adicionados 1.369,3 g de água deionizada aquecida para 70°C, agi-tou-se posteriormente durante 60 minutos, a 60°C, e deixou-se resfriar, sobagitação. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 22</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 1685,72 g de Desmodur VL R 20 (Bayer AG, Leverkusen) foramdissolvidos, sob agitação, em 94,81 g de N-metilpirrolidona, à temperaturaambiente. Para a mistura homogênea, foram adicionados por gotejamento, a50°C, 56,50 g de butanonoxima de maneira tal que a batelada se aquece,por uma reação exotérmica, para até cerca de 80°C. Ela foi agitada, então, a80°C, até que não mais fossem detectáveis quaisquer grupos NCO livres(cerca de 1 hora) por espectroscopia de IV. Depois disso, foram adicionados,a 50°C, 28,77 g de ácido dimetilolpropiônico, dissolvido em 57,54 g de N-metilpirrolidona, e 107,25 g de diisocianato-difenilmetano e agitada 1 hora. Ovalor de NCO da mistura de reação importou em 8,74% (calculado 9,31%). Aseguir, foram adicionados 446,72 (1,40 Val OH) de um poliéster a partir deácido adípico, ácido isoftálico, trimetilolpropano, neopentilglicol e propileno-glicol e 10,30 g (0,078 Val NCO) de Desmodur VLR 20 (Bayer AG, Leverku-sen) e agitada durante tanto tempo até que não mais fossem detectáveisquaisquer grupos NCO (3 horas) por espectroscopia de IV. A seguir, foramadicionados, a 50°C, 19,12 g de dimetiletanolamina, e agitou-se posterior-mente durante 20 minutos, e dispersou-se com 745,4 g de água deionizada,a 50°C. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 23</column></row><table>

Exemplo 17

55,89 g (0,414 Val NCO) de Desmodur VLR 20 (Bayer AG, Le-verkusen) foram dissolvidos, à temperatura ambiente, sob agitação, em60,36 g de acetato de metóxi-propila / acetato de butila (1:1, peso / peso).Dentro de 30 minutos, foram adicionados por gotejamento 36,07 g (0,414Vai) de butanonoxima, sendo que a temperatura se elevou para 70°C. De-pois de agitação durante outros 30 minutos, a 70°C, não mais eram detectá-veis quaisquer grupos NCO por meio de espectroscopia de IV. A seguir, fo-ram adicionados 30,18 g (0,45 Val OH) de ácido dimetilolpropiônico e 91,41g (0,822 Val OH) de diisocianato de isoforona e a mistura de reação foi agi-tada 200 minutos, a 80°C; o teor em NCO importou, então, em 5,69% (calcu-lado 5,70%). Depois da adição de 12,64 g (0,036 Val NCO) de Desmodur Z4470 (Bayer AG, Leverkusen), 186,67 g (0,585 Val OH) de um poliéster apartir de ácido adípico, ácido isoftálico, trimetilolpropano, neopentilglicol epropilenoglicol do índice de OH de 189, 194,19 g (0,492 Val OH) de um poli-éster a partir de ácido isoftálico, ácido adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpro-pano e anidrido de ácido ftálico do índice de OH de 254, e 85,72 g (0,0495Vai) de um poliéster a partir de ácido adípico, hexanodiol-1,6 e neopentilgli-col do peso molecular médio de 1.700, agitou-se durante 2 horas, a 85°C.Depois disso, não mais eram detectáveis quaisquer grupos NCO por espec-troscopia de IV. Depois de resfriamento para 70°C, foram adicionados 20,06g (0,225 mol) de dimetiletanolamina e agitou-se posteriormente durante 30minutos. A seguir, foram adicionados 875,72 g de água deionizada, aquecidapara 50°C, agitou-se posteriormente durante 60 minutos, a 60°C, e deixou-se resfriar durante 5 horas sob agitação. A dispersão obtida possuía as se-guintes propriedades:

<table>table see original document page 24</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 18

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 17, contudo, foramempregados, no lugar da mistura de acetato de metóxi-propila / acetato debutila, 60,36 g de acetato de metóxi-propila. A dispersão obtida possuía asseguintes propriedades:

<table>table see original document page 24</column></row><table>

(Viscosímetro rotativo de Haake, 23°C)<table>table see original document page 25</column></row><table>

Os exemplos seguintes se referem ao bloqueio dos grupos iso-cianato livres na mistura de reação. Aqui, é inesperado que a reação de blo-queio decorra de maneira claramente boa, embora, além do agente de blo-queio, está presente um excesso de grupos hidroxila. O bloqueio desejado énitidamente consideravelmente mais rápido do que a reação álcool - isocia-nato, todavia, por razões termodinâmicas, em todo caso, ambas a reaçõestêm que ocorrer.

Exemplo 19

A 91,41 g (0,41 mol) de diisocianato de isoforona foram adicio-nados, sob agitação, a 50°C, 30,18 g (0,225 mol) de ácido dimetilolpropiôni-co, dissolvido em 60,36 g de acetato de metóxi-propila, a mistura foi aqueci-da para 85°C e agitada 3,5 horas, a 85°C. O teor em NCO da mistura de re-ação da mistura de reação importou, então, em 8,55% (calculado 8,59%).

Depois disso, foram adicionados 12,64 g (0,036 Val NCO) de Desmodur Z4470, 201,02 g (0,63 Val OH) de um poliéster a partir de ácido adípico, ácidoisoftálico, trimetilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OHde 189, 194,19 g (0,492 Val OH) de um poliéster a partir de ácido isoftálico,ácido adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano e anidrido de ácido ftálico doíndice de OH de 254 e 46,43 g (0,054 mol) de um poliéster a partir de ácidoadípico, hexanodiol-1,6 e neopentilglicol de peso molecular médio de 1.700,e agitou-se 2 horas, a 85°C. Depois disso, não mais foram detectáveisquaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV. Depois de resfriamentopara 50°C, foram adicionados 19,04 g de Shellsol SN 100, 9,38 g de acetatode metóxi-propila e 33,41 g (0,384 mol) de butanonoxima, e, a seguir, foramadicionados 51,84 g (0,384 Val NCO) de Desmodur VLR 20 de maneira talque a temperatura não ultrapassou 60°C (cerca de 15 minutos). Depois deoutros 15 minutos, não mais foram detectáveis quaisquer grupos NCO porespectroscopia de IV. Então, foram adicionados, a 60°C, 20,06 g (0,225 mol)de dimetiletanolamina, agitou-se posteriormente durante 10 minutos e dis-persou-se com 923,5 g de água deionizada, aquecida para 60°C, agitou-seposteriormente durante 60 minutos, a 60°C, e deixou-se resfriar para a tem-peratura ambiente, dentro de 4 horas, sob agitação. A dispersão obtida pos-suía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 26</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo 20

A 91,41 g (0,41 mol) de diisocianato de isoforona foram adicio-nados, sob agitação, a 50°C, 30,18 g (0,225 mol) de ácido dimetilolpropiôni-co, dissolvido em 60,36 g de acetato de metóxi-propila e a mistura foi agita-da 2 horas, a 85°C; o valor de NCO importou em 8,06% (calculado 8,58%). Aseguir, foram adicionados 12,64 g (0,036 Val NCO) de Desmodur Z 4470,168,67 g (0,585 Val OH) de um poliéster a partir de ácido adípico, ácido isof-tálico, trimetilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do índice de OH de189, 194,19 g (0,492 Val OH) de um poliéster a partir de ácido isoftálico, áci-do adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano e anidrido de ácido itálico doíndice de OH de 254 e 85,72 g (0,099 Val OH) de um poliéster a partir deácido adípico, hexanodiol-1,6 e neopentilglicol de peso molecular médio de1.700, e agitou-se 2 horas, a 85°C. Depois disso, não mais foram detectá-veis quaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV. Depois de resfriamen-to para 50°C, foram adicionados 30,07 g (0,414 mol) de butanonoxima, e, aseguir, foram adicionados 55,89 g (0,414 Val NCO) de Desmodur VLR 20 demaneira tal que a temperatura não ultrapassou 60°C (cerca de 15 minutos).Depois de agitação durante outros 15 minutos, não mais foram detectáveisquaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV. Então, foram adicionados,a 60°C, 20,06 g (0,225 mol) de dimetiletanolamina, agitou-se posteriormentedurante 10 minutos e dispersou-se com 875,72 g de água deionizada, aque-cida para 60°C, agitou-se posteriormente durante 60 minutos, a 60°C, e dei-xou-se resfriar para a temperatura ambiente, sob agitação (4 horas). A dis-persão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 27</column></row><table>

Exemplo 21

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 20, contudo, foi em-pregada, no lugar do acetato de metóxi-propila, uma mistura de acetato debutila e acetato de metóxi-propila na proporção 1:1 (peso / peso). A disper-são obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 27</column></row><table>

Exemplo 22

A 100,55 g (0,452 mol) de diisocianato de isoforona foram adi-cionados, sob agitação, a 50°C, 33,20 g (0,248 mol) de ácido dimetilolpropi-ônico, dissolvido em 66,40 g de acetato de metóxi-propila, a mistura foi a-quecida para 85°C e agitada 3,5 horas, a 85°C. O teor em NCO da misturade reação importou, então, em 8,10% (calculado 8,58%). A seguir, foramadicionados 201,02 g (0,63 Val NCO) de um poliéster a partir de ácido adípi-co, ácido isoftálico, trimetilolpropano, neopentilglicol e propilenoglicol do ín-dice de OH de 189, 194,19 g (0,492 Val OH) de um poliéster a partir de áci-do isoftálico, ácido adípico, hexanodiol-1,6, trimetilolpropano e anidrido deácido ftálico do índice de OH de 254 e 46,43 g (0,054 Val OH) de um poliés-ter a partir de ácido adípico, hexanodiol-1,6 e neopentilglicol de peso mole-cular médio de 1.700, e agitou-se 2 horas, a 85°C. Depois disso, não maisforam detectáveis quaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV. Depoisde resfriamento para 50°C, foram adicionados 33,41 g (0,384 mol) de buta-nonoxima, e, a seguir, foram adicionados 51,84 g (0,384 Val NCO) de Des-modur VLR 20 de maneira tal que a temperatura não ultrapassou 60°C (cer-ca de 15 minutos). Depois de agitação durante outros 15 minutos, não maisforam detectáveis quaisquer grupos NCO por espectroscopia de IV. Então,foram adicionados, a 60°C, 22,09 g (0,248 mol) de dimetiletanolamina, agi-tou-se posteriormente durante 10 minutos e dispersou-se com 957,7 g deágua deionizada, a 60°C, agitou-se posteriormente durante 60 minutos, a60°C, e deixou-se resfriar para a temperatura ambiente, sob agitação, dentrode 4 horas. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 28</column></row><table>

(Espectroscopia de correlação a laser, ECL)

Exemplo de Comparação 1

Procedeu-se tal como descrito no Exemplo 7, contudo, foramdeixados reagidos todos os componentes (até a adição do composto a partirdo Exemplo 2) de acordo com o documento 02/143395, isto é, estatistica-mente. A dispersão obtida possuía as seguintes propriedades:

<table>table see original document page 28</column></row><table>

De acordo com o Exemplo de Comparação descrito, por conse-guinte, não se pôde obter qualquer dispersão estável, mesmo em teor desólidos nitidamente reduzido (ao invés de 41% no Exemplo 7, diluiu-se para23,7%). O produto resultante era pastoso.

As propriedades técnicas de aplicação das dispersões de acordocom a invenção são depreendidos a partir da Tabela 1.

Foram preparadas Iacas claras da composição seguinte. A partirdas Iacas claras, foram preparados filmes, secados 10 minutos à temperatu-ra ambiente e, a seguir, esmaltados em estufa durante 30 minutos, a 140°Cou 160°C. Os filmes obtidos foram avaliados tecnicamente para aplicação.

A medição das durezas de pêndulo ocorreu de acordo com ométodo de Kónig de maneira correspondente à DIN 53157.

As solubilidades parciais são avaliadas, em cada caso, depoisde 1 minuto de tempo de ação do solvente, seqüência dos solventes: xileno /acetato de metóxi-propila / acetato de etila / acetona. Avaliação: 0 muito boaaté 5 ruim.<table>table see original document page 30</column></row><table>As dispersões preparadas de acordo com o processo apresen-tam os requisitos desejados com respeito ao elevado teor de corpos sólidos.

Além disso, a formação de filme e os valores para as solubilidades parciaisou durezas de pêndulo dos filmes endurecidos estão em ordem. Todas es-sas propriedades não são conseguidas se não se proceder de acordo com oprocesso descrito, mas, sim, são preparados polímeros estatísticos. A cons-trução definida das estruturas de polímero é, portanto, decisiva no caso des-se tipo de sistemas de laca. Os processos estatísticos, conhecidos a partirda literatura, não podem provocar as vantagens descritas (pelo menos nacombinação das propriedades descritas).

Claims

1. Processo para a preparação de dispersões de poliuretano au-to-reticulantes, nas quais são reagidosa1) poliisocianatos coma2) pelo menos um componente de poliol, que tem uma funcio-nalidade de OH média > e um peso molecular numérico médio de 62 - 2.500g/mol, assim como, além disso, contém pelo menos um composto com fun-cionalidade de ácido,para formar um pré-polímero com funcionalidade de NCO ou eventualmentecom funcionalidade de OH, o qual, então, é reagido coma3) pelo menos um outro componente de poliol com um funcio-nalidade de OH média > 1 ea4) eventualmente com um outro componente de poliisocianato,o qual pode ser igual ou diferente com relação a a1)para formar um poliuretano com funcionalidade de OH e livre de gruposNCO, sendo que, ou antes ou a seguir à reação completa dos componentesa1) até a4), adiciona-se um poliisocianato bloqueado ou este poliisocianatobloqueado é reagido depois de efetuada a reação dos componentes a1) atéa4), in situ, a partir de um poliisocianato e de um agente de bloqueio e, aseguir, os grupos de ácido da composição assim obtidaa5) são desprotonados, total ou parcialmente, por adição de umagente de neutralização e o poliuretano obtido é disperso em água.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pe-lo fato de que a proporção dos grupos isocianato, inclusive dos grupos blo-queados, com relação a todos os grupos capazes de reação em face de iso-cianatos, importa em 0,8 para 1 até 1,5 para 1.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteriza-do pelo fato de que, no componente a1) e/ou a4), são empregados poliisoci-anatos ou misturas de poliisocianatos à base de diisocianato de hexametile-no (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), 2,4'- e/ou 4,4'-diisocianato de di-fenilmetano (MDI) e/ou diisocianato de toluileno (TDI), 4,4'-diisocianato-diciclo-hexilmetano.

4. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 3, ca-racterizado pelo fato de que os poliisocianatos em a1) e/ou a4) apresentamcompostos com estruturas de uretdiona, carbodiimida, isocianurato, imino-oxadiazindiona, biureto, uretano, alofanato, oxadiazintriona ou acil-uréia.

5. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 4, ca-racterizado pelo fato de que o componente de poliol a2) apresenta uma fun-cionalidade de OH média de 2 até 6 e um peso molecular numérico médiode 62 até 500 g/mol e contém pelo menos um composto com funcionalidadede ácido, que, além da função de ácido, apresenta ainda pelo menos umgrupo reativo com isocianato, tal como OH, NH ou SH.

6. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 5, ca-racterizado pelo fato de que a2) contém 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, trimetilol-propano e/ou poliéster-e/ou poliéter-polióis, com um peso molecular numérico médio < 2.000 g/mol.

7. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 6, ca-racterizado pelo fato de que, como composto com funcionalidade de ácido,está contido ácido hidróxi-piválico, ácido dimetil-butírico e/ou ácido dimetilol-propiônico.

8. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 7, ca-racterizado pelo fato de que o componente de poliol empregado em a3) con-siste emb1) álcoois 2 até 6 hídricos, com pesos moleculares numéricosmédios de 62 até 300 g/mol, de preferência, de 62 até 182 g/mol, especial-mente de preferência, de 62 até 118 g/mol,b2) polióis com uma funcionalidade de OH > 2 e com pesos mo-leculares numéricos médios de 300 até 5.000 g/mol, de preferência, de 300até 3.000 g/mol, especialmente de preferência, de 300 até 2.000 g/mol e/oub3) poliéteres lineares monofuncionais com pesos molecularesnuméricos médios de 300 até 3.000 g/mol, de preferência, de 300 até 2.000g/mol, especialmente de preferência, de 300 até 1.000 g/mol.

9. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 8, ca-racterizado pelo fato de que são utilizados conjuntamente catalisadores.

10. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 até 9,caracterizado pelo fato de que, para a neutralização, são utilizados trietilami-na, dimetilaminoetanol, dimetilciclo-hexilamina, trietanolamina, metildietano-lamina, di-isopropanolamina, etildi-isopropilamina.di-isopropilciclo-hexila-mina, N-metilmorfolina, 2-amino-2-metil-1-propanol, amoníaco ou quaisquerde suas misturas.

11. Dispersões de poliuretano auto-reticulantes obteníveis se-gundo um processo como definida em uma das reivindicações 1 até 10.

12. Aplicação das dispersões de poliuretano auto-reticulantes,como definida na reivindicação 11, na preparação de revestimentos, adesi-vos ou agentes de vedação.