BRPI0613461A2 - aditivos inorgánicos marcados, bem como método para produção e uso dos mesmos - Google Patents

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Jurgen Kastner
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Abstract

ADITIVOS INORGáNICOS MARCADOS, BEM COMO MéTODO PARA PRODUçãO E USO DOS MESMOS. A presente invenção refere-se a aditivos inorgânicos marcados, um método para a sua produção e uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADITIVOSINORGÂNICOS MARCADOS, BEM COMO MÉTODO PARA PRODUÇÃOE USO DOS MESMOS".
A presente invenção refere-se a aditivos inorgânicos marcados,um método para a produção e também para o uso deles.
Em particular, a matéria da presente invenção trata de pigmen-tos e agentes de enchimento marcados, um método para a produção e tam-bém para uso deles.
No caso de gêneros alimentícios, produtos alimentícios, fárma-cos, e também ainda no caso de muitos produtos industriais, existe a neces-sidade de ter uma prova clara da origem. Assim, por exemplo, para fins dereclamações é necessário provar de qual fabricante uma matéria-prima quefoi fornecida. Da mesma forma, os fornecedores querem ter a possibilidadede se proteger por meio de uma prova clara da origem de reivindicações deprejuízos falsamente dirigidas para eles.
Em medicina, por exemplo, sulfatos de bário sintéticos especiaissão usados no campo de aplicação de meio de contraste de raio X. Nos paí-ses em desenvolvimento, de vez em quando os produtos de sulfato de bário,que são de qualidade inferior (exemplos de plágio) surgem para uma aplica-ção especificada. Ao administrar esses produtos, é impossível impedir umaameaça à saúde dos pacientes.
É portanto do interesse dos fabricantes de produtos de alta qua-lidade poder provar que o uso de seus próprios produtos está acima dequalquer suspeita e nas menores quantidades, a fim de poderem proteger asi próprios, se necessário, de direitos de recursos injustificáveis.
Sabe-se, a partir da técnica anterior, que as substâncias forneci-das podem ser marcadas adicionando a elas substâncias que têm uma pro-porção aumentada de isótopos estáveis, consistentes. Em todos os compos-tos químicos, os elementos químicos dos quais os composto correspondenteé criado, são constituídos de vários isótopos estáveis. Esses isótopos está-veis ocorrem de maneira natural dessa maneira também nas substânciasque devem ser marcadas em amplitude natural de distribuição, chamadas"freqüências naturais médias" (Tabela 1, Chiuz. 2005, 39, página 93) de mo-do que concentrações muito altas das substâncias marcadas têm de ser adi-cionadas, em particular admisturadas, a fim de efetuar um desvio significativo.
TABELA 1. " FREQÜÊNCIA NATURAL MÉDIA" DE ISÓTOPOS SELECIONADOS
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Os elementos e seus isótopos estáveis, que são significativospara marcar pigmentos ou agentes de preenchimento, sua freqüências mé-dias relativas F(F = [isótopo] / [!isótopo]), o nome do padrão do isótopo in-ternacional e sua relação isotópica R para os dois isótopos estáveis maisfreqüentes (R = [isótopo a] / [isótopo b]) estão especificados na tabela. Naprática, entretanto, existem ligeiros desvios locais e temporais das freqüên-cias especificadas para cada elemento nos compostos químicos.
É por isso que as concentrações isotópicas precisas de todas asamostras são especificadas como diferenças relativas, no que diz respeitoàqueles padrões Internacionais em δ-valores in per milhares.
Isso significa que no primeiro exemplo os δ-valores são determi-nados para os isótopos relevantes de vários pigmentos e agentes de enchi-mento (por exemplo: relação isotópica 180/160 em comparação com o pa-drão correspondente V-SMOW para BaSO4, ou relação isotópica 34S/32S emcomparação com o CDT padrão correspondente para ZnS), isto sendo de-pois estabelecido como a relação isotópica natural para esse composto sobas condições aplicadas (matérias primas usadas, condições de fabricação).
No caso da marcação de acordo com a técnica anterior, deveser levado em conta os problemas com relação ao fato de que os isótoposde marcação na substância a ser marcada podem ser diminuídos por etapasde processo- engenharia, por exemplo. Assim, as amostras cuja origem de-ve ser identificada podem possivelmente ter sido diluídas. Este é o caso emparticular com gêneros alimentícios e produtos alimentícios, por exemplo,sucos de frutas. Ao adicionar, por exemplo, água marcada por isótopo, issopode ser retirado da substância que deve ser marcada como um resultadode secagem ou os similares. Mesmo depois da diluição ou secagem, a con-centração do isótopo estável deve sempre ainda ficar significativamente a-cima ou abaixo da concentração de ocorrência natural, de modo que sejapossível provar a origem. A conseqüência é que é necessário usar altasconcentrações correspondentes da substância marcada. Entretanto, issoresulta em um alto consumo substância marcada e, em conexão com isto,custos altos.
Além do mais, em particular no caso de alimentos como re-sultado de altasconcentrações indesejáveis da substância marcada, podemocorrer efeitos colaterais tóxicos podem ocorrer que não são aceitáveis. Se adiluição for arbitrariamente alta, a marcação possivelmente não mais podeser medida.
A partir do ponto de vista das técnicas de medição, este proble-ma tem sido resolvido em parte pelo ensinamento técnico de DE-A-102 00802. Entretato, este método se refere somente a uma marcação com águadeuterada. Dessa maneira, esse método tem a desvantagem de só poderser usado se a água que é introduzida, pelo menos em parte, permaneçapermanentemente no produto final. Esse método não pode portanto ser usa-do para marcar aditivos inorgânicos, em particular pigmentos e agentes deenchimento. Durante a sua produção e seu processamento eles são repeti-damente secados ou submetidos a tratamento por calor, durante o qual atemperatura de 1009 C é muitas vezes excedida, por exemplo, quando ex-trudar materiais de polímeros.
O objetivo da presente invenção é superar as desvantagens datécnica anterior.
Em particular o objetivo da presente invenção é prover um aditi-vo inorgânico que é permanentemente marcado por um ou uma pluralidadede isótopos consistentes, estáveis, e um método para sua produção. Umobjetivo adicional da invenção é prover um aditivo inorgânico, cujo conteúdodo isótopo usado para marcação ou dos isótopos usados para marcação nãopode ser afetado pelo tratamento por calor.
De acordo com a invenção, esse problema é surpreendentemen-te resolvido por meio das características da reivindicação principal. Desen-volvimentos vantajosos são encontrados nas sub-reivindicações.
De modo que, ao produzir o produto final não é possível a mar-cação ser mudada ou perdida, a marcação deve ser incorporada no compos-to químico do aditivo de uma maneira permanente ou fixa. Se, por exemplo,um aditivo inorgânico tal como TiO2, que pode ser usado, por exemplo, comoum pigmento branco, é umedecido antes do uso apenas com água marcadapor 18O, é possível que, quando o produto final é produzido a marcação sóserá introduzida no produto final em parte, ou não será introduzida de modoalgum. Isto pode sempre acontecer quando usar água marcada, se uma eta-pa térmica ou de remoção da água é incluída no processo de produção doaditivo ou no produto final como o uso do aditivo.
A marcação com isótopos estáveis consistentes pode ser sele-cionada de modo que o conteúdo, no produto final, pode ser provado acimade qualquer dúvida (por exemplo, por meio de espectrometria de massa deisótopo estável), mesmo se somente umas poucas miligramas do produtofinal estão disponíveis.
Neste contexto, o problema é solucionado de acordo com a in-venção por meio de um aditivo inorgânico que, em comparação com o deocorrência natural, tem uma proporção aumentada (Δδ tem valores positi-vos) ou proporções reduzidas (Δδ tem valores negativos) de isótopos está-veis consistentes, por exemplo 2H, 13C, 15N1 18O e/ou 34S. O aditivo inorgâni-co é preferivelmente um pigmento ou um agente de enchimento. Exemplosde tais aditivos inorgânicos são: T1O2, ZnS ou BaSCV
A marcação é fixamente incorporada no aditivo. Fixamente in-corporada nesta contexto significa que o respectivo Δδ tem um valor cons-tante para um aditivo em particular. Além disso, um conteúdo em particularde isótopos consistentes, isto é um Δδ particular, pode ser estabelecido deuma maneira específica.
Neste caso, Δδ denota a diferença nos valores de δ do compos-to enriquecido com isótopos consistentes e o composto "natural" que não éenriquecido (por exemplo õ34S de ZnS marcado com 34S menos õ34S de ZnS"natural").
De acordo com a invenção, os valores de Δδ ficam entre 3 e1000%o, preferivelmente entre 5 e 300%o, particularmente preferível entre 10e 200%o, e/ou entre -3 e -100%o particularmente preferível entre 5 e -20%o.
Como um resultado da proporção aumentada ou reduzida dosisótopos consistentes, por exemplo 2H, 13C, 15N, 18O e/ou 34S1 essas subs-tâncias podem ser clara e permanentemente marcadas e detectadas. Nocaso de substâncias que são marcadas por dois ou mais isótopos, os isó-topos que são usados para a marcação podem todos ser enriquecidos outodos podem ser depletados, ou um ou mais isótopos podem ser enrique-cidos, enquanto o outro isótopo ou os outros isótopos é ou são depleta-dos. A marcação pode ser efetuada por meio de diversos métodos, porexemplo:
- o aditivo inorgânico é permanentemente marcado diretamente,durante a produção, pela incorporação de um isótopo estável consistente nocomposto químico.- Aditivos inorgânicos, em particular pigmentos e agentes de en-chimento, são muitas vezes providos com pós-tratamento inorgânico e / ouorgânico e em particular são revestidos. Como resultado desses pós-tratamentos, as propriedades desses aditivos são mudadas de tal maneiraque eles são otimamente adaptados para a finalidade pretendida (JochenWinkler, Titandioxid, capítulo 3.4, Hanover, Vicentz 2003; Elizabeth Reck,Farbe&Lack, 102nd volume 3/96, páginas 40-48). Esse pós-tratamento inor-gânico e / ou orgânico pode também ser usado para marcação permanentecom isótopos estáveis consistentes.
Agentes de enchimento e pigmentos, tais como, por exemplo,TiO2, ZnS ou BaSO4 (inorganicamente pós-tratados ou não pós-tratados),podem ser marcados por contaminação específica com substâncias inorgâ-nicas termostáveis, que são difíceis de dissolver com um isótopo mudado de13C, 180,15N e/ou 34S. Os compostos A1-, Ba-, Si-, Ti-, Zr- Ca-,Mg-, Fe-, Zn - que são difíceis de dissolver são apropriados paraessas contaminações, por exemplo. Esses compostos inorgânicos não ne-cessariamente precisam de uma natureza oxídica, mas podem conter, porexemplo, ânions, tais como hidróxidos, fosfatos, carbonatos, nitratos, sulfe-tos ou mesmo sulfatos.
Quaisquer combinações dos métodos mencionados são tambémpossíveis. Por meio desses métodos, o aditivo inorgânico é permanentemen-te marcado por isótopos consistentes.
Os aditivos inorgânicos que são marcados por meio dos méto-dos descritos acima podem ser aplicados para todos os campos de uso deaditivos, por exemplo como pigmentos e / ou agentes de enchimento, porsua vez por exemplo em:
a) materiais plásticos/polímeros (por exemplo garrafas PET, pe-lículas/ lâminas, fibras químicas e sintéticas);
b) pinturas e laças;
c) gêneros alimentícios;
d) agentes farmacêuticos;
e) agentes cosméticos;f) papel;
g) borracha;
h) vidro;
i) produtos alimentícios.
A matéria da invenção em detalhes é:
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, sendo a marcação fixamente incorporada ao aditivo;
- um aditivo inorgânico que é permanentemente marcado porisótopos consistentes, estáveis;
- um aditivo inorgânico cujo conteúdo do isótopo usado para amarcação ou os isótopos usados para a marcação não podem ser afetadospelo tratamento por calor;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, sendo os isótopos selecionados a partir de um ou uma pluralidadede 2H, 13C, 15N, 18O e 34S;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com os isótopos sendo enriquecidos;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com os isótopos sendo depletados;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com o aditivo sendo marcado como tal;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com o revestimento do aditivo sendo marcado;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis que estão contidos em contaminações específicas do aditivo;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis com os valores de Δδ ficando entre 3 e 1000%o, preferivelmenteentre 5 e 300%o, particularmente preferível entre -3 e -100%o, particularmentepreferível entre -5 e -20%o
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com o aditivo sendo um pigmento e / ou um agente de enchimento;
- um aditivo inorgânico que é marcado por isótopos consistentes,estáveis, com o aditivo sendo TiO2, ZnS ou BaSO4;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado sendoa marcação fixamente incorporada no aditivo;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado com amarcação sendo efetuada por um ou uma pluralidade de isótopos consisten-tes, estáveis de 2H, 13C, 15N, 18O e/ou 34S;
- um método para produzir aditivos inorgânicos marcados comos isótopos sendo enriquecidos;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado comos isótopos sendo depletados;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado, sen-do o aditivo marcado diretamente durante a produção pela incorporação de
um isótopo consistente, estável no composto químico do aditivo;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado, sen-do o aditivo marcado durante o pós-tratamento inorgânico e / ou orgânicocom isótopos consistentes, estáveis;
- um método para produzir um aditivo inorgânico marcado, sen-
. do o aditivo marcado pela contaminação específica com substâncias inorgâ-nicas térmostáveis que são difíceis de dissolver;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,sendo o aditivo um pigmento e / ou um agente de enchimento;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,sendo o aditivo TiO2, ZnS ou BaSO4;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,com o conteúdo 18O em TiO2 ou BaSO4 sendo aumentado;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,com o conteúdo 34S em ZnS ou BaSO4 sendo aumentado;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,com o conteúdo 18O de TiO2, ZnS ou BaSO4 sendo aumentado no pós-tratamento por óxidos ou hidróxidos de alumínio, silicone, zircônio, manga-nês e/ou marcados por 18O;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,com o conteúdo de 2H-, 13C-, 15N-, 18O- e/ou 34S1 sendo aumentado ou redu-zido no pós-tratamento orgânico por meio de tratamento de superfície, compoliálcoois, compostos de amino e/ou óleos de silicone com um conteúdo deisótopo mudado= 2H113C, 180,15N e/ou 34S;
- um método para a produção de um aditivo inorgânico marcado,com o conteúdo 2H-, 13C-, 15N-, 18O- e/ou 34S sendo aumentado ou reduzidopela contaminação específica com substâncias inorgânicas termostáveis,que são difíceis de dissolver, com um conteúdo de isótopos mudados 2H-,13C-, 15N-, 18O- e/ou 34S em particular com oxigênio contendo compostos i-norgânicos de A1-, Si-, Ti-, Zr-, Ca-, Mg-, Fe-, Zn- e/ou B-;
- o uso do aditivo de acordo com a invenção como um agente deenchimento e/ou pigmento;
- o uso do aditivo de acordo com a invenção na produção e pro-cessamento de materiais de plástico/polímeros (garrafas PET, pelícu-las/lâminas, fibras sintéticas e química), pinturas e laças, gêneros alimentí-cios; agentes farmacêuticos, agentes cosméticos, papel; borracha, vidro,produtos alimentícios, preferivelmente como um pigmento e / ou agente deenchimento.
A invenção é explicada com maiores detalhes por meio dos e-xemplos a seguir sem estar limitada aos mesmos:
EXEMPLO 1: PRODUÇÃO DE ADITIVOS INORGÂNICOS MARCADOS
a. Aumento do conteúdo de 18O em TiO2 ou BaSO4:
i. Produção de TiO2 por hidrólise de titânio - contendo compostostais como tetracloreto de titânio com água marcada 18O; a conversão resultaem um produto de TiO2 com um valor δ(180) de +50 %; um produto TiO2não marcado, por outro lado tem um valor δ(180) de -2,7 %: o valor δ(180)portanto eleva-se para +52,7 %;
ii. Produção de TiO2 por hidrólise de compostos contendo titâniotal como a solução de sulfato de titânio com água marcada 18O;jjj. Produção de BaSO4 pela precipitação de solução aquosa debário com ácido sulfúrico marcado 18O; a conversão resulta em um produtoBaSO4 com um valor δ(180) de +33 %; um produto BaSO4 não marcado, poroutro lado, tem um valor δ(180) de 3%; o valor Δδ portanto eleva-se para +36%.
b. Aumento no conteúdo 34S em ZnS ou BaSO4:
i. Produção de ZnS pela reação de ZnO com ácido sulfúricomarcado 34S para formar sulfato de zinco e subseqüente conversão comNa2S pra formar ZnS;
ii. Produção de BaSO4 por precipitação de solução de cloreto debário com ácido sulfúrico marcado 34S;
EXEMPLO 2: PRODUÇÃO DE ADITIVOS INORGÂNICOS MARCADOS NOREVESTIMENTO
a. Aumento no conteúdo 18O em pós-tratamento inorgânico e /ou orgânico de TiO2, ZnS ou BaSO4. Durante o pós-tratamento inorgânico,compostos inorgânicos incolores que são difíceis de dissolver são precipita-dos nas partículas de pigmentos individuais. Os óxidos ou hidróxidos de a-lumínio, silicone, zircônio, manganês e / ou titânio são usados, por exemplo,para o tratamento de superfície.
Essas reações de precipitação podem ser realizadas coro o usode matérias primas marcadas 18O.
b. Aumento no conteúdo de 2H-, 13C-, 15N-, e/ou 18O- no pós-tratamento orgânico de TiO2, ZnS ou BaSC4. Compostos tais como poliálco-ois, compostos de amino ou até óleos de silicone são usados, por exemplo,para o tratamento de superfície de agentes de enchimento e pigmentos. Es-ses compostos também alcançam o produto final com o aditivo e podem serusados para marcar.
EXEMPLO 3: PRODUÇÃO DE PIGMENTOS MARCADOS OUAGENTES DE ENCHIMENTO POR MEIO DE CONTAMINAÇÃO ESPECÍFICA:
a. Contaminação de TiO2 com ZrO2 marcado 18O;
b. Contaminação de ZnS com CaCO3 marcado 13C;c. Contaminação de BaSO4 com 15N e / ou MgNH4PO4 marcado 18O;
d. Contaminação de TiO2 com BaSO4 marcado 18O; a adição deBaSO4 marcado 18O com um % em peso para formar um pigmento de TiO2dá origem a um valor δ(180) de +162 % no produto final contaminado; a adi-ção de um % em peso de BaSO4 não marcado para formar um pigmento deTiO2, por outro lado, dá origem a um valor δ(180) de -3 % no produto finalcontaminado; o valor Δδ portanto se eleva para +165 %.
Quaisquer combinações de Exemplos 1 a 3 são também possíveis.

Claims (21)

1. Aditivo inorgânico que é marcado por isótopos firmes, está-veis, caracterizado pelo fato da marca ser fixamente incorporada no aditivo.
2. Aditivo inorgânico de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo fato de ser um agente de enchimento e/ou um pigmento.
3. Aditivo inorgânico de acordo com reivindicação 1 ou 2, carac-terizado pelo fato de ser TiO2, ZnS ou BaSO4.
4. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os isótopos são selecionadosde um ou uma pluralidade de 2H, 13C, 15N, 18O e/ou 34S.
5. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os isótopos são enriquecidos.
6. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os isótopos são depletados.
7. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o aditivo é marcado como tal.
8. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o revestimento do aditivo émarcado.
9. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser marcado pela contaminaçãoespecífica.
10. Aditivo inorgânico de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os valores de Δδ estão entre 3e 1000%o, preferivelmente entre 5 e 300%o, particularmente preferível entre-10 e 200%o e/ou entre -3 e -100%o, particularmente preferível entre -5 e -20%o.
11. Método para a produção de um aditivo inorgânico, como de-finido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato damarca ser fixamente incorporada no composto químico do aditivo.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que os aditivos inorgânicos são permanentemente marcadosdiretamente durante a produção pela incorporação de um isótopo firme, es-tável no composto químico.
13. Método de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracteri-zado pelo fato de que os aditivos inorgânicos são permanentemente marca-dos durante o pós-tratamento inorgânico e/ou orgânico com isótopos está-veis firmes.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11a 13, caracterizado pelo fato de que os aditivos inorgânicos são permanen-temente marcados pela contaminação específica com substâncias inorgâni-cas termostáveis que são difíceis de dissolver.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11a 14, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de 18O em TiO2 ou BaSO4 éaumentado.
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11-a 15, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de 34S em ZnS ou BaSO4 éaumentado.
17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11a 16, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de 18O é aumentado no pós-tratamento inorgânico e/ou orgânico de TiO2, ZnS ou BaSO4 por óxidos ouhidróxidos de alumínio, silicone, zircônio, manganês e/ou titânio.
18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a-17, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de 2H-, 13C, 15N-, 18O e/ou 34S éaumentado no pós-tratamento orgânico por meio de tratamento de superfíciecom poliálcoois, compostos de amino e/ou óleos de silicone com um conteúdode isótopo mudado de 13C, 180,15N e/ou 34S .
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a-18, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de 2H-, 13C-, 18O, 15N e/ou 34S éaumentado pela contaminação específica com substâncias inorgânicas ter-mostáveis que são difíceis para dissolver com um conteúdo de isótopo muda-do de 2H-, 13C-, 180,15N e/ou 34S, em particular com compostos Al-, Si-, Ti-, Zr-,Ca-, Mg-, Fe-, Zn- e/ou B- inorgânicos contendo oxigênio.
20. Uso do aditivo inorgânico, como definido em qualquer umadas reivindicações 1 a 10, em (s/c) caracterizado pelo fato de ser como umpigmento e/ou agente de enchimento.
21. Uso do aditivo inorgânico, como definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato ser na produção e processamen-to de materiais de plástico/polímero, pinturas e laças, gêneros alimentícios;agentes farmacêuticos, agentes de cosméticos, papel; borracha, vidro, forra-gem, preferivelmente como um pigmento ou um agente de enchimento.
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