BRPI0613585A2 - derivados de seleno-aminoácidos - Google Patents

derivados de seleno-aminoácidos Download PDF

Info

Publication number
BRPI0613585A2
BRPI0613585A2 BRPI0613585-4A BRPI0613585A BRPI0613585A2 BR PI0613585 A2 BRPI0613585 A2 BR PI0613585A2 BR PI0613585 A BRPI0613585 A BR PI0613585A BR PI0613585 A2 BRPI0613585 A2 BR PI0613585A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
amino acid
seleno
acid derivatives
selenium
selenomethionine
Prior art date
Application number
BRPI0613585-4A
Other languages
English (en)
Inventor
Mahmoud M Abdel-Monem
Michael D Anderson
Original Assignee
Zinpro Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zinpro Corp filed Critical Zinpro Corp
Publication of BRPI0613585A2 publication Critical patent/BRPI0613585A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C391/00Compounds containing selenium
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L33/00Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/17Amino acids, peptides or proteins
    • A23L33/175Amino acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/76Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

DERIVADOS DE SELENO-AMINOáCIDOS. Particularmente Selenometionina, como fontes bio-disponíveis acrescidas selênio na dietas animais.

Description

"DERIVADOS DE SELÊNIO-AMINOÁCIDOS"
HISTÓRICO DA INVENÇÃO
O papel essencial do selênio na nutrição foi reconhecidoprimeiro por Schwarz e Foltz em 1957 (Schwarz, K. e Foltz. C.M.,Selenium as an integral part of factor 3 against dietary necrotic Iiverdegeneration. J. Am. Chem. Soe. 79:392 (1957)). Essas pesquisasobservam que ratos desenvolveram necrose no fígado quandoalimentados com uma dieta purificada deficiente em vitamina E.Contudo, a adição de selênio à dieta preveniu o desenvolvimento dessacondição. A habilidade da dieta de selênio em prevenir odesenvolvimento da diátese excessiva, uma condução caracterizadapelo vazamento de plasma em espaços subeutâneos do abdômen epeito de galinhas foi informada no mesmo ano através de Patterson et al(Patterson, E.L., Milstrey, R., Stokstad, E.L.R. Effect of selenium inpreventing exudative diathesis em chicks. Proc. Soe. Exp. Biol. Med. 95:617-620 (1957)}. O papel importante do selênio na nutrição foidemonstrado mais adiante, reconhecendo o efeito prático da deficiênciade selênio no gado (Muth, O.H., Oldfield, J.E., Remmert, LF., eSchubert, J.R. effects of selenium and vitamin E on White muscledisease. Science 128: 1090 (1958) e Hartley, WJ., e Grant, A.B. A reviewof selenium responsive diseases of New Zealand Livestock. Fed. Proc.20: 679 (1961)). O trabalho subseqüente confirmou que o selênio é umelemento essencial para animais e que sua deficiência resulta em váriasdoenças (Combs, G.F.Jr., Combs, S.B. The role of selenium in nutrition.Academic Press, Orlando, Florida, PP 265-399 (1986b)).
A importância do selênio na nutrição humana e os efeitos desua deficiência na saúde não foram reconhecidos até os anos setenta. Adeficiência de selênio foi apontada como um dos fatores responsáveispela doença de Keshan, uma condição humana caracterizada por umacardiomiopatia dilatada que afeta pessoas que vivem em áreas rurais daChina. A incidência da doença de Keshan emparelhou a distribuição dasáreas de deficientes em selênio (Keshan Disease Research Group oftheChinese Academy of Medicai Sciences. Epidemiologic studies on theetiologic relationship of selenium and Keshan Disease Chin. Med J.92:477-482 (1979)). Além disso, um estudo placebo-controladoprevidente demonstrou que casos novos da doença podem serprevenidos pela administração de tabletes de selenita de sódio (KeshanDisease Research Group of the Chinese Academy of Medicai Sciences.Observations on effect of sodium selenite in prevention of Keshandisease. Chin. Med J. 92:471-477 (1979)). Foram informados os efeitosprejudiciais' da deficiência de selênio na dieta induzida em pacientesextremamente doentes nos vários estudos de caso. Miopatia esqueléticafoi desenvolvida em um paciente em total nutrição parenteral e isto foiinvertido pela administração intravenosa de selenometionina (van Rij,A.M., Thomson, C.D., McKenzie, J.M., Robinson, M.F. Seleniumdeficiency in total parenteral nutrition. Am. J. Clin. Nutr. 32: 2076-2085(1979)). Cardiomiopatia fatal induzida pela deficiência de selênio naalimentação foi encontrada em um homem de 43 anos que recebeualimentação parenteral durante dois anos antes de sua morte (Johnson,R.A., Baker, S.S., Fallon, J.T., Maynard, E.P., Ruskin, J.N., Wen1 Z, Ge,K., e Cohen, H.J. An occidental case of cardiomyopathy and seleniumdeficiency. The New England Journal of Medicine. 304: 1210-1212(1981)). Em 1982, um segundo caso de cardiomiopatia fatal associado àdeficiência de uma dieta de selênio foi encontrado em um paciente emdieta parenteral caseira durante pelo menos dois anos (SeleniumDeficiency and Fatal Cardiomyopathy in a Patient on Home ParenteralNutrition. Gastroenterology. 83:689-693 (1982)).
O reconhecimento do papel essencial do selênio naalimentação humana e animal resultou no estabelecimento de umaConcessão Diária Indicada (CDI) para os humanos e na aprovação dainclusão de composto de selênio adicional na alimentação animal.Recentemente, o Comitê de Alimentação e Nutrição do Instituto deMedicina revisaram o CDI para o selênio para 55 pg (Dietary ReferenceIntakes for Vitamin C, Vitamin Ε, Seleniuml and Carotenoids.Washington, D. C.: National Academy Press, (2000)). Em 1974, aadministração de Drogas e Alimentos (FDA) aprovou selenita de sódio eselenato de sódio como aditivo alimentício. Estes sais de selênioinorgânicos podem ser tomados ao nível de 0,3 ppm. Se nos alimentossecos. Em junho de 2000, o FDA aprovou o uso de fermento de selênioem grelha avícola e dietas em camadas.
O mecanismo bioquímico envolvido na manifestação dosefeitos benéficos do selênio começou a emergir em 1973, quando oselênio foi indicado para ser um componente essencial da peroxidase deenzimas aritioxidantes glutationes (Rotruck, J.T., Pope, A.L., Ganther,H.E., Swanson, A.B., Hafeman, D.G.F., e Hockstra, 1/1/.G. Selenium:Biochemical Role as a Component of Glutathione Peroxidase. Science,179,: 588-590 (1973) e Flohe, L., Gunzler, W. A. e Shock, H.H.Glutathione Peroxidase. A Selenoenzyme. FEBS Lett.32:132-134)).Simultaneamente, uma selenoproteína celular extra (Selenoproteína P)foi descoberta em ratos, macacos-reso e plasma humano, sendodiferente da peroxidase da glutatione (Moschos M.P. Selenoprotein P.Cellular and Molecular Life Sciences. 57: 1836-1845 (2000)). Outrafunção do selênio é como um componente cataliticamente ativo dasenzimas iodotironinas deiodinases que regulam o metabolismo dohormônio tireoidiano. Mais recentemente, selenocistina foi identificadano centro ativo da tioredoxina redutase, o que demonstra o papel que oselênio possui nos vários processos metabólicos catalisados porenzimas.
Recentes estudos mostraram que o papel do selênio emmamíferos não é limitado às funções fisiológicas de selenoenzimas.
Agora, parece que o selênio tem um papel muito específico naespermatogênese, o qual é essencial para a fertilidade masculina {UrsiniF., Heim S., Kiess M., Maiorino M., Roveri A., Wissing J., Flohe' L DualFunction ofthe Selenoprotein PHGPx During Sperm Maturation. Science285: 1393-1396 (1999)). A identificação de uma selenoenzima específicanos núcleos de esperma avança, sublinhado o papel importante que oselênio desempenha na maturação do esperma (Pfeifer H., Conrad M.,Roethein D., Kyriakopoulos A., BrieImeierM., Bornkamm G.W., Behne D.Identification of a Specific Sperm Nuclei Selenoenzyme Necessary forProtamine Thiol Cross-Linking During Sperm Maturation. FASEB J 15:1236-1238 (2001)).
As exigências dietéticas para o selênio normalmente sãopicopridas pela ingestão de dietas que contêm componentes ondenaturalmente se encontra selênio orgânico. Alimentos e ingredientesricos em combinações de selênio orgânico incluem carne, peixe,laticínios, alguns legumes e grãos. A concentração de selênio emmateriais de origem vegetal depende freqüentemente da concentraçãode selênio na terra onde os vegetais crescem. O solo dos estados dasMontanhas Rochosas contém níveis de mais altos de selênio do que osoutros estados e vegetais que crescem nessas terras contêm níveismais altos de selênio. A maioria dos selênios orgânicos nos alimentosnaturais e ingredientes estão presentes como a L-Selenometionina.Alguns vegetais e legumes apicouladores, como alho, cebolas e brócolis,que crescem em solo rico em selênio contêm Se-metilselenocistina eseus derivados, como as combinações principais de selênio orgânico.Uma das formas predominantes de selênio em vegetais de forragemnativas dos EUA é o selenato. De 24 plantas estudadas, o selenatorepresentou 5-92% do total. A selenita estava ausente em todas, menosem uma dessas plantas que contiveram 3% de selênio total como aselenita. (Whanger P.D. Selenocompounds in Plants and Animais andtheir Biological Significance. Journal of the American College of Nutrition,12,: 223-232 (2002)). Independente da forma na qual o selênio éingerido, ele é transformado por uma variedade de caminhosmetabólicos pelo mesmo recipiente intermediário na selenoproteínacontendo selenocistina específica, que é responsável pelos efeitosbiológicos do selênio. Os níveis dessas selenoproteínas contendoselenocistinas em tecidos parece ser homeostaticamente controlado. Aingestão de selênio suplementar além de além das exigências idéias nãoparece aumentar as concentrações da selenoproteína específica nostecidos. Porém, a ingestão de selenometionina resulta em uma retençãomais alta de selênio nos tecidos que em que foram observados comoutras fontes de selênio. Isto é atribuído ao fato de que só uma fração deselenometionina é metabolizada, semelhante à outras fontes de selênio,pelo recipiente intermediário pelas proteínas contendo selenocistinaespecíficas. Certa porcentagem de selenometionina ingerida não éincorporada especificamente diretamente nas proteínas em lugar dametionina. Este salto não- específico de selênio está presente em altasconcentrações de metionina rica em proteínas. A fração deselenometiona ingerida que está incorporada em proteínas nãoespecíficas parece ser dependente da relação de selenometionina parametionina e não do estado de selênio. Quando são ingeridas baixasdietas de metionina, a incorporação aumentada não-específica deselenometionina nas proteínas resulta nas concentrações diminuídas eem efeitos de selenoproteínas específicos. A incorporação não-específica de objetos carregados de selenometionina é encontrada nasproteínas dos músculos do esqueleto, eritrócitos, pâncreas, fígado,estômago, rins e a mucosa gastrointestinal. A liberação deselenometionina das proteínas do corpo é unida á proteína seguinte.Uma concentração estatal fixa de selenometionina em tecidos pode serestabelecida se a entrada do seleno-aminoácido é mantida acima doperíodo estendido de tempo. (Schrauzer G.N. Nutritional SeleniumSupplements: Products Types, Quality, and Safety. Journal of theAmerican College of Nutrition, 20: 1-4 (2001)).
A disposição de selenometionina, Se-metilselenocistina,selenita e selenato em animais foi estudada cuidadosamente. Estasfontes comuns de selênio na nutrição animal tomam diferentes caminhospara o recipiente intermediário de selênio, o qual está, enfim,incorporado às selenoproteínas específicas, ou mais adiante convertidoem metabólitos polares que pode ser prontamente excretados.
Uma fração da fonte de selênio ingerida é eliminada porvários caminhos. Alguns selenitas e selenatos oralmente ingeridos sãoreduzidos na área gastrointestinal para selênio alimentar, o qual éexcretado pelas fezes. Também são excretados selenita e selenato naurina.
O suplemento alimentar animal com uma fonte aprovada deselênio está ganhando popularidade. Atualmente, fontes inorgânicascomo a selenita e o selenato, assim como o fermento de selênio de fonteorgânica, são aprovados pelo FDA como ingredientes alimentares.Porém, a quantia de selênio que pode ser adicionada e os tipos de gadoque podenrvser suplementados são controlados. A aprovação do uso dasfontes inorgânicas de selênio, como a selenita e o selenato, comoingredientes alimentares é curiosa, já que isso não acontecenaturalmente em concentrações significantes de alimentos. A L-selenometionina geralmente é a forma de selênio presente nosalimentos naturais e nutricionais. Porém, a L-selenometionina sintéticanão tem estado comercialmente disponível a preços razoáveis para usocomo ingrediente alimentar na criação de gado. Desta forma, o fermentode selênio enriquecido foi usado como uma fonte disponível prática de L-selenometionina. Tensões especiais de Saccharomyces cerevisiaecresceram em um apicoulado médio de selênio enriquecido até 3000pgSe por g seca. A maior parte do selênio no fermento existe como a L-selenometionina. A L-selenometionina está presente principalmenteincorporada na proteína do fermento no lugar da L-metionina. Outrascombinações de selênio orgânico podem estar presentes em baixasconcentrações, inclusive de Se-adenosil-selenohomocistina (2-5%),selenocistina (0,5%), metilselenocistina (0,5%), selenocistationina(0,5%), e γ-glutamil-Se-metilselenocistina (0,5%). Só rastros de selênioinorgânico podem estar presentes no fermento como selenita ouselenato (Schrauzer G, N. Selenometionina: A Review of its NutritionalSignificance, Metabolism and Toxicity, J. Nutr. 130: 1653-1656 (2000)).
Foram publicados vários estudos durante os últimos anos,comparando os efeitos dos suplementos de selenita e de fermento deselênio completo no status do selênio e na saúde do gado. Em animaiscom deficiência de selênio, as concentrações de selênio em plasma etecidos aumentaram linearmente, assim como a entrada de selênioaumentada,em um ponto após o plasma e as concentrações de selêniodo tecido não mudarem significativamente com a entrada aumentada.
Por exemplo, a relação da dieta de selênio a partir da selenita de sódiopara concentrações de selênio no plasma e leite em vacas leiteiras foiexaminada por Maus et al. A concentração de selênio no plasma e noleite aumentou linearmente com a entrada de selênio aumentada paraaproximadamente 2-6 mg/dia. Aumentos adicionais na entrada resultamem somenfe uma pequena mudança no plasma e no selênio de leite(Maus R.W., Martz F.A., Belyea R.L. e Weiss M.F., Relationship ofDietary Selenium to Selenium in Plasma and Milk from Dairy Cows, JDairy Scil 63,: 532-537 (1980)).
O selênio foi destacado para ser mais bio-disponível a partirdo fermento de selênio do que da selenita ou do selenato em váriosestudos sobre animais. O aumento na concentração de selênio de tecidofoi maior em animais alimentados com fermento de selênio comparado aanimais alimentados com selenita. Porém, o aumento na atividade daperoxidase da glutatione foi aproximadamente o mesmo, independenteda fonte de selênio suplementar. Foram demonstrados os efeitosfavoráveis do suplemento de selênio na saúde animal em váriosestudos. Por exemplo, o suplemento de selênio melhorou a saúde doúbere em vacas leiteiras, manifestado por uma diminuição nos quartospercentuais, abrigando mastites patógenos, e uma diminuição nas celassomáticas contidas no leite. Novamente, os efeitos do fermento deselênio foram maiores que os da selenita de sódio (Malbe M., KlassenM., Fang W., Mylls V., Vikerpuur M., Nyholm K., o Sankari S., Sourta K.,e Sandholm M. Comparasions of Selenite and Selenium Yeast FeedSupplements an Se-incorporation, Mastitis and Leucocyte Function inSe-deficient Dairy Cows, J VetMedA, 42: 111-121 (1995)).
Em resumo, é bem estabelecido agora que a dieta de selênioé essencial para a saúde e o bem-estar de humanos e animais. Váriosestudos demonstraram que o selênio é mais bio-disponível em fontesorgânicas do que em fontes inorgânicas. A única fonte de selênioorgânico disponível para uso comercial é a preparação de fermento deselênio enriquecido. No fermento, o selênio existe principalmente comoproteínas de L-Selenometionina enriquecida. Embora o fermento deselênio seja agora amplamente aceito como uma fonte da dieta deselênio, seu uso sofre de várias faltas. A concentração de selênioorganicamente encontrado no fermento está limitada por sua habilidadeem formar L-Selenometionina da média de selenita enriquecida.
Atualmente, a concentração mais alta possível de selênio em fermentoparece ser 2000 pg/g em sua forma seca. Secundariamente, como oselênio organicamente encontrado no fermento é produzido por umprocesso biológico que é vulnerável a variações sutis no processo deprodução de grande balanço, a composição exata das combinações deselênio é variável e não é conhecida prontamente. Ocasionalmente, ofermento contém concentrações variáveis de combinações de selênioinorgânico como selenitas e selenatos. Em terceiro lugar, ascombinações de selênio orgânico estão presentes no fermento comoparte das proteínas intracelulares. Antes de estas combinações estaremdisponíveis para absorção depois da ingestão, as paredes da célula defermento têm que romper para libertar a proteína na área gastrointestinaldos animais, onde pode ser sujeita aos efeitos das e enzimas digestivasproteolíticas. Somente depois é que a proteína será hidrolisada paraseparar os aminoácidos ou dipeptídios que compõe o selênio para poderser absorvido. A liberação do selênio composto como os únicosaminoácidos ou dipeptídios das células de fermento intactas não estácompleta e é altamente dependente das condições na áreagastrointestinal. Por causa dessas falhas, é importante a necessidade dedesenvolver alternativas ao fermento de selênio enriquecido para servircomo uma fonte de dieta de selênio prontamente bio-disponível. Nossapatente anterior, US6,911,550, está relacionada a sais complexos. Estamelhoria está relacionada a certos ésteres e derivados orgânicos quesão muito estáveis.
Recentemente, a demanda por fontes de dieta de selêniocom melhorias na sua bio-disponibilidade para uso como suplementopara seres humanos e gado aumentou. Seleno-aminoácidos sintéticosficaram comercialmente disponíveis recentemente a um custo razoável.Estes aminoácidos têm baixa solubilidade em água e os seus cristaispossuem propriedades repelentes à água que resultam na baixa taxa dedissolução. A baixa solubilidade e a taxa lenta de dissolução sãomenores que a bio-disponibilidade destas combinações após aalimentação de animais. Um objetivo primário desta invenção éidentificar DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS com bio-disponibilidade melhorada e, então, prepará-los.
O selênio como o enxofre é um membro do grupo deelementos VIA. Ele existe em formas alotrópicas diferentes e temestados de oxidação de -2, 0, +2, +4 e +6. O selênio é um elemento não-metálico. Ele pode formar ânions mono-atômicos e então formar tantolaços iônicos como também covalentes. Na oxidação de estado -2, oselênio forma laços covalentes com os substitutivos de carbono e podesubstituir freqüentemente o enxofre em combinações naturalmenteocorrentes. O papel biológico do selênio é atribuído a estascombinações naturalmente ocorrentes, nas quais o selênio existe noestado -2 de oxidação e é covalentemente saltado, normalmente com ocarbono como parte das proteínas funcionais. Foram propostos seleno-aminoácidos como fontes de dieta de selênio. Porém, é reconhecido quea bio-disponibilidade destas combinações pode ser diminuídasignificativamente pelo estado nutricional do animal, pela composição dadieta e pelo conteúdo da área gastrointestinal. Então, tornou-sedesejável a exploração dos derivados dos seleno-aminoácidos quepodem melhorar a bio-disponibilidade destes aminoácidos. Em umapatente anterior (Patente US6,911,550), os inventores da presenteaplicação descreveram derivados reversíveis de seleno-aminoácidoscom bio-disponibilidade melhorada. Estes derivados reversíveis são 1:1complexos de zinco de seleno-aminoácidos como a L-Selenometionina.O objeto primário da presente invenção é fazer derivados irreversíveismodernos de seleno-aminoácidos com bio-disponibilidade melhorada.Estas combinações modernas são formadas modificando-sequimicamente os seleno-aminoácidos, formando laços covalentes entreο α-amino e/ou o grupo carboxil e um grupo protetor. Estas combinaçõesquimicamente estáveis são enzimaticamente modificadas para o seleno-aminoácido depois que ingeridas pelo animal.
Outro objeto da invenção é descrever métodos depreparação destes derivados e o seu uso como ingredientes paraalimentação do gado.
BREVE APRESENTAÇÃO DA INVENÇÃO
Derivados modernos de seleno-aminoácidos que são fontesde dietas efetivas de selênio suplementar nos humanos e gado sãopreparados. Os derivados modernos melhoraram as propriedadesfísicas, químicas ou biológicas acima do seleno-aminoácido inicial. Estesderivados possuem bio-disponibilidade aumentada e/ou estabilidadeaumentada do seleno-aminoácidos. Eles são 1:1 complexos de seleno-aminoácidos como a L-Selenometionina.
DESCRIÇÃO DETALHADA DE UM CONJUNTO PREFERIDO
Por causa do desempenho insatisfatório das fontes deselênio presentemente disponíveis para uso em suplementosalimentares, era então necessário explorar os derivados deselenometionina que melhoraram sua bio-disponibilidade. Aspropriedades desejadas dos derivados modernos incluem:
1. O derivado deve ser prontamente uma fonte bio-disponível de selênio.2. O derivado deve ser mais estável que a combinação inicial.
3. As propriedades físicas do derivado, tais como solubilidade, taxa dedissolução, odor, são mais favoráveis que a combinação inicial.
4. O derivado pode ser facilmente preparado a partir das combinaçõesiniciais, usando reagentes comercialmente disponíveis e a um custorazoável.
5. O derivado deve ser tão seguro quanto à combinação inicial,reconhecendo que todo o selênio que contém combinações tem umagama estreita de segurança.
6. O derivado deve ser estável no conteúdo do rúmem, assim poderá serusado como uma fonte de selênio em animais ruminantes.
Outros seleno-aminoácidos comercialmente disponíveiscomo a metil-L-selenocistina, foram destacados por possuirpropriedades físicas indesejáveis semelhantes como a L-Selenometionina. Então, derivados destes seleno-aminoácidos tambémforam preparados. Estes derivados foram destacados por terempropriedades semelhantes aos da selenometionina.
Um grupo de derivados dos seleno-aminoácidos são osésteres alifáticos simples como metil-, etilo-, propil-, e ésteres isopropil.Destes grupos, os ésteres isopropil foram as combinações preferidas.Estes são preparados prontamente pela reação do seleno-aminoácidocom álcool isopropil na presença do catalisador apropriado ou agentesaglutinantes. Nestes, incluem-se o ácido sulfúrico concentrado e ocloreto de tionila. O éster de aminoácido está normalmente separadocomo o sal de hidroclorido. A L-Selenometionina Isopropil EsterHidroclorido é de fato um solúvel em água e é significativamente maisestável que a L-Selenometionina no estado sólido e em solução. Estesderivados têm muito maior solubilidade de lipídio que o seleno-aminoácido inicial e será absorvido rapidamente por difusão passiva dosconteúdos intestinais a pH > 5.0.
O segundo grupo de derivados explorado é o N-Succinil1derivado do seleno-aminoácido. Estas combinações foram obtidasprontamente pela reação dos seleno-aminoácidos com anidridosuccínico. Estas combinações são ácidos parcialmente dissociados, poiso grupo α-amino do seleno-aminoácido é mascarado. Estascombinações são separadas e facilmente purificadas, assim como osseus sais. Potássio, sódio, cálcio ou sais de magnésio podem serpreparados. O sal de sódio do N-Succinil L-Selenometiona éprontamente solúvel em água. É significativamente mais estável que a L-Selenometionina no estado sólido e em solução. Estes derivados têmmuito maior solubilidade de lipídio que o seleno-aminoácido inicial e seráabsorvido rapidamente por difusão passiva dos conteúdosgastrointestinais a pH < 3.0.
O terceiro grupo de derivados explorado é o N-Carbomoil e oHydantoin1 derivados de seleno-aminoácidos. N-Carbomoil L-Selenometibnina é obtido pela reação entre a L-Selenometionina e oCianato de Potássio em solução aquosa a 90°C. Aquecendo o N-Carbomoil derivado em 3 N de ácido clorídrico forma-se a Hydantoin L-Selenometionina. O derivado de N-Carbomoil é mais solúvel em água ea solução parece ser mais estável do que o seleno-aminoácido inicial. OHydantoin é menos solúvel e parece ser mais estável que o seleno-aminoácido inicial.
As combinações descritas acima são derivações reversíveisdos seleno-aminoácidos. É esperado que eles sejam convertidosprontamente ao seleno-aminoácido inicial depois da ingestão peloanimal, por meio de reações de enzimas catalisadas. Por exemplo, oéster isopropil L-selenometionina é esperado para ser prontamentehidrolisado por meio de ésteres apresentes no sangue e em outrostecidos, como o fígado. A hidrólise não-enzimática de ésteres a pH 7.4do plasma também é possível. É provável que os derivados do N-Succinil sejam hidrolisados enzimaticamente por meio de amidases noplasma e no fígado.
Os derivados de seleno-aminoácidos descritos nestainvenção podem ser acrescentados a alimentos sólidos ou líquidos,como uma fonte prontamente disponível de selênio. A quantia dacombinação somada dependerá do animal a ser complementado. Parasuínos e avícolas, a dieta será completada por meio de 0,05-2,00 ppmSe, preferível mente a 0,1-0,3 ppm Se. Para o gado, o alimento serácompletado por meio de 0,05-10 mg Se por cabeça e por dia,preferível mente 2-7 mg Se por cabeça por dia.
Os exemplos seguintes são oferecidos para ilustrar osmétodos práticos de obtenção destes complexos, suas propriedades eseu uso como fontes de selênio na nutrição animal.
EXEMPLO 1
Preparação de L-Selenometionina Isopropil Ester Hidroclorido(Composto 1):
Em um frasco de fundo circular de 1000 ml foi adicionadoálcool isopropil (150ml). O frasco foi colocado em um banho de águagelada e ácido sulfúrico concentrado (43,208g de grau Técnico mínimode 93%) foi somado cuidadosamente gota a gota com agitaçãoconstante. L-Selenometionina (66.962g, 0.338mols) foi somadacuidadosamente com agitação constante. Um tubo de extração Soxhletfoi prendido ao topo do frasco. Um dedal de extração de vidro, com umdisco queimado é preenchido com a Peneira Molecular 3A que foicolocada no tubo de extração. Álcool Isopropil foi adicionado paraencher o tubo de extração. Um refluxo condensador foi preso ao tubo deextração. A mistura é aquecida por um manto de aquecimento paracausar um refluxo suave do álcool isopropil. A mistura da reação foiaquecida sob um refluxo por 48 horas. O aquecimento foi descontinuadoe o frasco foi colocado em um banho de água gelada. A solução dehidróxido de amônio é somada lentamente com a mistura continuada.
Uma precipitação branca volumosa foi formada. A mistura foi filtrada e aprecipitação é lavada com álcool isopropil. O combinado filtrado e aslavagens foram concentrados sob pressão reduzida para dar um óleogrosso. O resíduo foi dissolvido em 100 ml de acetato de etilo. A soluçãode acetato de etilo foi transferida em um funil separatório e extraída comporções sucessivas de solução de hidróxido de amônio diluído e soluçãode Salmoura. O extrato de acetato de etilo foi seco em cima do sulfatode magnésio anidro, filtrado e o solvente removido sob pressão reduzidapara dar um óleo amarelo grosso (42,337g, 52,61% de rendimento). Oóleo foi dissolvido em álcool isopropil (200ml) e ácido clorídricoconcentrado (20g) foi somado. A mistura estava concentrada sobpressão reduzida, em que o resíduo foi dissolvido na quantia mínima deacetato de etilo. Foi somado éter seco gota a gota até que a turvaçãoapareceu. A mistura foi armazenada em um refrigerador durante 4 dias.Uma precipitação branca cristalina foi filtrada e lavada com éter seco.
O espectro FTIR do sólido em uma pelota de brometo depotássio mostrou picos de absorção a aproximadamente: 3413,8(w),2981 J(VS)1 2877,6(vs), 2615,3(m), 2488,0(w), 2100,0(m), 1732,0(vs),1585,4(m), 1512,1(m), 1465,8(m), 1442,7(m), 1377,1(m), 1276,8(s),1242,1(vs), 1188,1(s), 1107,1(vs), 1068,5(m), 902,6(m) e 813,9(w) cm'1,(w, fraco; m, médio; s, forte; vs, muito forte). Este espectro é diferente daL-selenometionina sobre a qual se mostrou picos de absorção a:3433,1(w), 2923,9(s), 2731,0(m), 2611,4(m), 2117,7(w), 1608,5(s),1581,5(vs), 1512,1(s), 1411,8(s), 1338,5(m), 1269,1(w), 1218,9(w),1153,4(w), e 540,0(w) Cm-1.
Uma solução que contém 1 mg/ml de L-Selenometioninaisopropil ester hidroclorido em água foi analisada por HPLC, que usa umdetector de UV/Vis a 21 Onm e 20μΙ da amostra foi injetada sobre acoluna, usando um injetor Rheodyne Loop. Uma coluna DiscoveryCyano (SupeIco) 250 X 4,6mm foi usada com 0,l % de Ácido Acético a 1ml/min como a fase móvel. L-Selenometionina isopropil ester hidrocloridoteve um tempo de retenção de 4.467 min. L-Selenometionina tem umtempo de retenção de 4,167 min neste sistema. Um único picoconsiderado acima de 99% de resposta de detector foi obtido com a L-selenometionina isopropil ester hidroclorido. Este sistema foi útil para adeterminação da L-Selenometionina isopropil ester hidroclorido nospremixes.
EXEMPLO 2
Preparação de N-Succinil L-Selenometionina (Composto 2):
Um frasco de fundo circular de 250-ml e de gargalo 3 foiequipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um funil deadição. Acetato de etilo (75ml) foi colocado no frasco. Anidrido deSuccínico (12,404g) foi pulverizado finamente em um morteiro eacrescentado ao acetato de etilo no frasco. A mistura foi mexida por umagitador magnético até que todos os sólidos dissolveram. L-Selenometionina (19,630g, O1I mol) foi adicionada. Ácido sulfúrico diluído(1,0 ml de uma solução obtida diluindo-se 1 parte concentrada de ácidosulfúrico com 5 partes de água). A mistura foi aquecida sob refluxo commistura continuada por 1 hora. A solução clara quente foi filtrada. Umaprecipitação branca cristalina foi formada quando o filtrado foi esfriado. Aprecipitação pesou 24,92g (84.14% de rendimento).
O espectro FTIR dos cristais brutos finais obtido sobre umapelota de brometo de potássio mostrou picos de absorção aaproximadamente: 3313,5(m), 3091,7(w), 2931,6(m), 2626,9(w),1714,6(vs), 1647,1(s), 1616,2(m), 1434,9(m), 1409,9(m), 1245,9(s),1195,8(s), 964,3(w), 704,0(w), e 636,5(w) cm-1, (w, fraco; m, médio; s,forte; vs, muito forte). Este espectro é diferente da L-Selenometioninasobre a qual se mostrou picos de absorção a: 3433,1(w), 2923,9(s),2731,0(m), 2611,4(m), 2117,7(w), 1608,5(s), 1581,5(vs), 1512,1(s),1411,8(s), 1338,5(m), 1269,1(w), 1218,9(w), 1153,4(w), e 540,0(w) Cm"1.
Uma solução que contém 1 mg/ml de N-Succinil L-Selenometionina em água foi analisada por HPLC, usando um detectorde UV/Vis a 21 Onm e 20μΙ da amostra foi injetada sobre a coluna usandoum injetor Rheodyne Loop. Uma coluna Discovery Cyano (SupeIco) 250X 4,6 mm foi usada com 0.1% de Ácido Acético a 1 ml/min como a fasemóvel. A N-Succinil L-Selenometionina teve um tempo de retenção de5,56 min. A L-Selenometionina tem um tempo de retenção de 4,167 minneste sistema. Um único pico considerado acima de 99,54% de respostade detector foi obtido com a N-Succinil L-Selenometionina. Este sistemafoi útil para a determinação da N-Succinil L-Selenometionina nospremixes.
EXEMPLO 3
Preparação de N-Carbomoil L-Selenometionina (Composto 3):
Um frasco de fundo circular de 250 ml e de gargalo 3 foiequipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um funil deadição. Água (40 ml) foi colocada no frasco. Cianato de potássio(9,735g, 0,115 mols) foi acrescentado à água no frasco e a mistura friafoi mexida por um agitador magnético até que todos os sólidosdissolveram. L-Selenometionina (19,815g, O1I mols) foi adicionada. Amistura foi aquecida sob refluxo com uma mistura vigorosa. Atemperatura interior alcançou 94°C e então abaixou para 80-85°C. Amistura da reação foi mantida a 80-85°C por 2 horas. A solução claraobtida foi esfriada para a temperatura ambiente. Ácido clorídrico(11,272g, 0,115 mols) foi lentamente adicionado com a misturacontinuada. Uma precipitação branca cristalina pesada foi formada efiltrada sob pressão reduzida. A precipitação pesou 20g (83,65% derendimento).
O espectro de FTIR dos cristais brutos finais obtido sobreuna pelota de brometo de potássio mostrou picos de absorção aaproximadamente: 3458,1 (s), 3303,8(m), 2929,7(w), 1685,7(vs),1631 J(vs)1 1560,3(vs), 1442,7(w), 1411,8(w), 1282,6(s), 1244,0(w),1197 J(w), 1 180,4(w), 1103,2(w), 931,6(w), 775,3(w), 719,4(w), 576,7(w)e 478,3(w), cm'1, (w, fraco; m, médio; s, forte; vs, muito forte). Esteespectro é diferente da L-Selenometionina sobre a qual se mostrou picosde absorção a: 3433,1(w), 2923,9(s), 2731,0(m), 2611,4(m), 2117,7(w),1608,5(s), 1581,5(vs), 1512,1(s), 1411,8(s), 1338,5(m), 1269,1(w),1218,9(w), 1153,4(w), e 540,0(w) cm"1.Uma solução contendo 1 mg/ml de N-Carbomoil L-Selenometionina em água foi analisada por HPLC usando um detectorde UV/Vis a 21 Onm e 20μ1 da amostra foi injetada sobre a colunausando um injetor Rheodyne Loop. Uma coluna Discovery Cyano(SupeIco) 250 X 4,6mm foi usado com 0,1 %de Ácido Acético a 1 ml/mincomo a fase móvel. A N-Carbomoil L-Selenometionina teve um únicopico considerado acima de 99,54% de resposta de detector e um tempode retenção de 5,15min. A L-Selenometionina tem um tempo deretenção de 4,167min neste sistema. Este sistema foi útil para adeterminação da N-carbomoil L-Selenometionina nos premixes.
EXEMPLO 4
Preparação de L-Selenometionina Hydantoin (Composto 4):
Um frasco de fundo circular de 250 ml e de gargalo 3 foiequipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um funil deadição. Água (40ml) foi colocada no frasco. N-Carbomoil L-Selenometionina (11,969g, 0,05 mois) foi acrescentada à água no frascoe a mistura foi mexida por um agitador magnético com esfriamento.Ácido clorídrico (14,599g, 0,15 mois) foi adicionado lentamente. Amistura foi aquecida sob refluxo com mistura vigorosa por 2 horas. Asolução clara foi filtrada ainda quente e então esfriada para atemperatura ambiente. Uma precipitação branca cristalina pesada foiformada e filtrada sob pressão reduzida. A precipitação pesou 8,72g(78,88% de rendimento).
O espectro de FTIR dos cristais brutos finais obtido sobreuma pelota de brometo de potássio mostrou picos de absorção aaproximadamente: 3062,7(w). 2761,9(w), 1774,4(s), 1732,0(vs),1423,4(m), 1265,2(w), 1203,5(w), 748,3(w), 632,6(w), e 455,2(w) cm"1,(w, fraco; m, médio; s, forte; vs, muito forte). Este espectro é diferente daL-Selenometionina sobre a qual mostrou picos de absorção a:3433,1(w), 2923,9(s), 2731,0(m), 2611,4(m), 2117,7(w), 1608,5(s),1581,5(vs), 1512,1(s), 1411,8(s), 1338,5(m), 1269,1(w), 1218,9(w),1153,4(w), e 540,0(w) cm"1.
Uma solução contendo 1 mg/ml de L-Selenometioninahydantoin em água foi analisada por HPLC usando um detector deUV/Vis a 21 Onm e 20μΙ da amostra foi injetada sobre a coluna usandoum Rheodyne injetor Loop. Uma coluna Discovery Cyano (SupeIco) 250X 4,6mm foi usada com 0.1% de Ácido Acético a 1 ml/min como a fasemóvel. A L-Selenometionina hydantoin mostrou um único picoconsiderado acima de 99,72% de resposta de detector e um tempo deretenção de 5,94min. L-Selenometionina tem um tempo de retenção de4,167min neste sistema. Este sistema foi útil para a determinação da L-Selenometionina hydantoin nos premixes.EXEMPLO 5
Comparação dos Efeitos da Selenita de Sódio e da N-Succinil L-Selenometionina (Composto 2) no Conteúdo de Selênio de Tecido eAtividade da Peroxidase Glutatione em Todo o Sangue de VacasLeiteiras:
Três premixes foram preparados para uso em um estudo decampo em vacas leiteiras. Um dos premixes não continha nenhumafonte adicional de selênio e foi servido como placebo. O segundocontinha selenita de sódio e o terceiro continha N-Succinil L-Selenometionina (Composto 2). Cada um dos premixes foi preparadomisturando uma quantia da fonte de selênio com uma quantia suficientede açúcar bruto final contendo 250ppm de selênio. Cada premix foiidentificado por cor pela incorporação de uma solução alimentar coloridadurante a formulação e foi determinada uma carta de designaçãoatravés de seleção aleatória. Os premixes foram fornecidos aosnutricionistas de animais sem identificação, por exemplo, eles nãoconheciam a fonte de selênio em cada um dos premixes. Isto foi feitopara evitar qualquer possível preconceito na interpretação dosresultados das experiências de alimentação.
Trinta vacas leiteiras foram alimentadas com um dos trêspremixes como um complemento diário. O efeito destas fontes deselênio no conteúdo de selênio no tecido e na atividade de peroxidaseglutatione em todo o sangue foi determinado. Todas as vacas foramalimentadas com uma dieta misturada total destituída de selênio somadopor um período de depleção inicial de 8 semanas. Rações diárias foramcomplementadas com uma quantia do premix provido com 7,5mg deselênio. Os tratamentos continuaram durante 8 semanas seguidas porum período de depleção de 4 semanas. Foram colecionadas amostrasde leite de um dia por semana, começando na semana antes do primeiroperíodo de depleção (Semana 0) e continuando pelas 20 semanas daexperiência. O conteúdo de selênio do soro de leite obtido após agordura ser retirada das amostras foi determinado. As concentrações deselênio no soro do leite durante as semanas 0, 8, 12, 16 e 20 sãoinformadas'na Tabela 1. Amostras de sangue foram coletadas um diapor semana, que começou na semana antes do primeiro período dedepleção (Semana 0), a quatro intervalos de semana ao longo daexperiência (Semanas 8, 12, 16 e 20 na Tabela 1). As amostras desangue foram retiradas dentro de elementos livres de rastros por tubosvacuolados contendo um anticoagulante. Quotas de todo o sangueforam analisadas para selênio e atividade de peroxidase glutatione.
Outras quotas de sangue foram centrifugadas para colher o plasma e oconteúdo de selênio das amostras de plasma foi determinado. Amostrasdo fígado foram obtidas através de biópsia um dia por semana, quecomeçou na semana antes do primeiro período de depleção (Semana 0),a quatro intervalos de semana ao longo da experiência (Semanas 8, 12,16 e 20 na Tabela 1). Foram analisadas amostras do conteúdo deselênio do fígado. Os resultados da experiência são informados naTabela I.
Os resultados na Tabela 1 mostram que as concentrações deselênio no soro do leite, plasma e fígado depois de 8 semanas derestrição de entrada de selênio (Wk 8) foi significativamente abaixo dosde antes do começo do período de depleção (Wk 0). A alimentação dasvacas com uma dieta misturada que não contém suplemento de selênio(PIacebo) resultou em aumentos pequenos nas concentrações deselênio, mas o nível basal na Wk 0 não foi restabelecido completamente.Porém, a alimentação das vacas com uma dieta completada comselenita de sódio ou N-Succinil L Selenometionina (Composto 2) resultouem aumentos progressivos e significantes nas concentrações de selênionestes tecidos (Wk 12 & Wk 16). As concentrações de selêniodiminuíram significativamente em todos os tecidos ao término dosegundo período de depleção (Wk 20). As mudanças dramáticas nasconcentrações de selênio com respeito a mudanças na dieta de entradade selênio mostram que estes tecidos são indicadores sensíveis doestado da dieta de selênio das vacas leiteiras. É importante notar que oComposto 2 casou estatisticamente um maior e significante aumento deselenita de sódio na concentração de selênio destes três tecidos, o queindica que o N-Succinil L-Selenometionina é a maior fonte bio-disponívelda dieta de selênio do que a selenita de sódio.
As mudanças na concentração de selênio e na atividade deperoxidaseglutatione (GPX) em todo o sangue com respeito a mudançana entrada da dieta de selênio foi menos sensível no soro do leite,plasma e fígado. Isto indica que estes parâmetros não são indicadoresúteis do estado de selênio das vacas leiteiras.
TABELA 1 <table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table>
Composto 1
L-SeIenometionina Isopropil Ester HidrocloridoComposto 2
<formula>formula see original document page 33</formula>
1 -carboxy-3-(metilselanií)propilamino)-4-ácido oxobutanóicoN-Succinil L-Selenometionina
Composto 3
<formula>formula see original document page 33</formula>
iiibumoil L-ielenametioniiiaComposto 4
<formula>formula see original document page 34</formula>
<S>5-(2-(metiIselaiiil)etil)imidazolidina-2,4-dionaL-Selenometionina hydantoin
Como aqui usado, o termo "derivados biologicamente ativos"significa compostos orgânicos covalentemente saltados preparados apartir de uma estrutura básica (L-Selenometionina, por exemplo) queretém as propriedades de bio-disponibilidade para prover oenriquecimento da dieta de selênio dos animais.
A partir da descrição acima relatada e dos exemplos 1-5pode-se ser visto que a invenção cumpre com os objetivos primários dosinventores. Deve ser notado ainda que estes exemplos são ilustrativos enão devem ser tomados como limitativos, já que o escopo dosinventores está definido pelas reivindicações seguintes.

Claims (19)

1. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porserem derivados bio-disponíveis irreversíveis covalentemente saltadosde seleno-alfa aminoácidos.
2. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", os derivados dareivindicação 1, caracterizado pelo fato de o seleno-aminoácido ser aselenometionina.
3. DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", os derivados dareivindicação 1, caracterizado pelo fato de o seleno-aminoácido ser a L-Selenometionina.
4. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", o derivado dareivindicação 1, ou reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o derivadoser N-Succinil L-Selenometionina.
5. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir um éster de L-Selenometionina da fórmula<formula>formula see original document page 35</formula>onde R é um grupo de alifático alquil.
6. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁC1 DOS", caracterizado porpossuir um éster da reivindicação 5, onde R é C1 a C3.
7. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir um éster da reivindicação 5, em que R é isopropil.
8. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir um éster da reivindicação 5 na forma de sal hidroclorido.
9. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuirN-Succinil L-Selenometionina e seus derivados biologicamente ativos.
10. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir uma forma de sal metálico N-Succinil L-Selenometionina e ouseus derivados biologicamente ativos, o dito metal é selecionado a partirdo grupo que é constituído por potássio, sódio, cálcio e magnésio.
11. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuirN-Carbomoil L-Selenometionina e seus derivados biologicamente ativos.
12. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuirL-Selenometionina Hydantoin e seus derivados biologicamente ativos.
13. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir um método de suplementação de selênio para animais, incluindoa adição à alimentação animal de um complexo de seleno-alfaaminoácidos e/ou de um derivado biológico ativo relacionado a ele.
14. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o seleno-alfa aminoácidoé a L-Selenometionina e o derivado biologicamente ativo é um éster deC1 a C3.
15. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 14, em que o éster é isopropil.
16. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado N-Succinil.
17. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado N-carbomoil.
18. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado hydantoin.
19. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que os animais sãoselecionados a partir do grupo dos suínos e das aves e a quantiapossuir um método de suplementação de selênio para animais, incluindoa adição à alimentação animal de um complexo de seleno-alfaaminoácidos e/ou de um derivado biológico ativo relacionado a ele.14. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o seleno-alfa aminoácidoé a L-Selenometionina e o derivado biologicamente ativo é um éster deC1 a C3.15. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 14, em que o éster é isopropil.16. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado N-Succinil.17. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado N-carbomoil.18. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que o derivado biologicamenteativo é um derivado hydantoin.19. "DERIVADOS DE SELENO-AMINOÁCIDOS", caracterizado porpossuir o método da reivindicação 13, em que os animais sãoselecionados a partir do grupo dos suínos e das aves e a quantia
BRPI0613585-4A 2005-07-14 2006-07-06 derivados de seleno-aminoácidos BRPI0613585A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/181,264 2005-07-14
US11/181,264 US7586003B2 (en) 2005-07-14 2005-07-14 Derivatives of seleno-amino acids
PCT/US2006/026652 WO2007011563A1 (en) 2005-07-14 2006-07-06 Derivatives of seleno-amino acids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0613585A2 true BRPI0613585A2 (pt) 2011-01-25

Family

ID=37104286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0613585-4A BRPI0613585A2 (pt) 2005-07-14 2006-07-06 derivados de seleno-aminoácidos

Country Status (14)

Country Link
US (3) US7586003B2 (pt)
EP (1) EP1902020B1 (pt)
JP (1) JP4885217B2 (pt)
KR (1) KR101034737B1 (pt)
CN (1) CN101223134B (pt)
AU (1) AU2006270349B2 (pt)
BR (1) BRPI0613585A2 (pt)
CA (1) CA2614479C (pt)
DK (1) DK1902020T3 (pt)
ES (1) ES2479991T3 (pt)
NZ (1) NZ565046A (pt)
PL (1) PL1902020T3 (pt)
WO (1) WO2007011563A1 (pt)
ZA (1) ZA200800348B (pt)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130006464A (ko) 2010-03-09 2013-01-16 노버스 인터내쇼날 인코포레이티드 락톤 중간체를 통한 호모세린으로부터 메티오닌 또는 셀레노메티오닌의 제조
FR2965561B1 (fr) * 2010-10-05 2012-08-31 Adisseo France Sas Procede de preparation d?un acide amine a partir de 2-aminobutyrolactone
CN103936604A (zh) * 2014-04-23 2014-07-23 深圳福山生物科技有限公司 含硒化合物的胆碱盐及其制备方法和用途
CN104529850A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 湖南大学 一种制备(z)式碲硫烯烃化合物的方法
US20170023572A1 (en) * 2015-07-21 2017-01-26 University Of Central Florida Research Foundation Selenium and selenium-dependent molecules predict presence of mycobacteria
CN112868941B (zh) * 2021-02-26 2023-03-31 海南晨海水产有限公司 一种适用于篮子鱼饲养富硒饲料及制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7508020A (nl) 1974-07-09 1976-01-13 Hoechst Ag Werkwijze voor het bereiden van seleen bevattende aminozuren.
JPS60190758A (ja) 1984-03-09 1985-09-28 Ajinomoto Co Inc セレノシスチンの合成法
JPS6383061A (ja) 1986-09-25 1988-04-13 Ajinomoto Co Inc セレノホモシスチンの製造方法
US4865840A (en) * 1987-04-29 1989-09-12 Burke Karen E Topical compositions containing selenoamino acids for the prevention of ultraviolet radiation-induced skin damage
US5552440A (en) * 1994-12-05 1996-09-03 The University Of Kentucky Research Foundation Use of L-canavanine as a chemotherapeutic agent for the treatment of pancreatic cancer
FR2757857B1 (fr) * 1996-12-27 1999-04-23 Oxis International Sa Diselenures et selenosulfures aromatiques, leur preparation et leurs utilisations, notamment therapeutiques
WO1999058120A1 (en) * 1998-05-08 1999-11-18 Rolf Berge USE OF NON-β-OXIDIZABLE FATTY ACID ANALOGUES FOR TREATMENT OF SYNDROME-X CONDITIONS
CN1218043A (zh) 1998-10-26 1999-06-02 董国臣 硒代蛋氨酸铬的制备和应用
US7035236B2 (en) * 2001-03-30 2006-04-25 Telcordia Technologies, Inc. Network-layer and link-layer use of shadow addresses with IP-based base stations
US7801544B2 (en) * 2001-06-29 2010-09-21 Koninklijke Philips Electronics N.V. Noise margin information for power control and link adaptation in IEEE 802.11h WLAN
ITMI20020773A1 (it) * 2002-04-11 2003-10-13 Nicox Sa Farmaci per il trattamento dell'artrite
US7599323B2 (en) * 2002-10-17 2009-10-06 Alcatel-Lucent Usa Inc. Multi-interface mobility client
US6911550B2 (en) * 2003-02-21 2005-06-28 Zinpro Corporation Derivatives of seleno-amino acids with improved bioavailability and method for their preparation
GB0314741D0 (en) * 2003-06-24 2003-07-30 Isis Innovation Reagents and methods
FR2873376B1 (fr) * 2004-07-23 2006-11-24 Tetrahedron Sas Nouveaux seleno-hydroxyacides et leurs derives, applications en nutrition, cosmetique et pharmacie

Also Published As

Publication number Publication date
US7586003B2 (en) 2009-09-08
AU2006270349A1 (en) 2007-01-25
PL1902020T3 (pl) 2015-01-30
JP2009505949A (ja) 2009-02-12
US20080311277A1 (en) 2008-12-18
EP1902020A1 (en) 2008-03-26
KR101034737B1 (ko) 2011-05-17
EP1902020B1 (en) 2014-06-18
CN101223134A (zh) 2008-07-16
CA2614479A1 (en) 2007-01-25
CA2614479C (en) 2010-10-19
CN101223134B (zh) 2012-10-17
KR20080026655A (ko) 2008-03-25
WO2007011563A1 (en) 2007-01-25
JP4885217B2 (ja) 2012-02-29
US8119836B2 (en) 2012-02-21
US20070015829A1 (en) 2007-01-18
AU2006270349B2 (en) 2010-02-18
DK1902020T3 (da) 2014-07-07
ES2479991T3 (es) 2014-07-25
NZ565046A (en) 2010-04-30
US20090214697A1 (en) 2009-08-27
ZA200800348B (en) 2009-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4286228B2 (ja) 改良された生物学的利用能を有するセレノ−アミノ酸誘導体および家畜用の飼料に必要されるセレンを十分に保証する方法
Lourenco et al. Taurine: a conditionally essential amino acid in humans? An overview in health and disease
Tórtora-Pérez The importance of selenium and the effects of its deficiency in animal health
Hou et al. Effects of α-ketoglutarate on energy status in the intestinal mucosa of weaned piglets chronically challenged with lipopolysaccharide
CN101010076B (zh) 健康功能改善剂
US8119836B2 (en) Derivatives of seleno-amino acids
Luecke et al. The relationship of nicotinic acid, tryptophane and protein in the nutrition of the pig
Rakhshandeh et al. Immune system stimulation of growing pigs does not alter apparent ileal amino acid digestibility but reduces the ratio between whole body nitrogen and sulfur retention
US20250382256A1 (en) Dicarboxylic acid diesters
JP2004508407A (ja) クレアチンエステル代替栄養素化合物及び調合物
Cho et al. D-Methionine utilization during parenteral nutrition in adult rats
NZ547046A (en) 2-(1H-indolylsulfanyl)-benzyl amine derivatives as SSRI
Bertolo et al. Role of intestinal first-pass metabolism on whole-body amino acid requirements
JPS6398356A (ja) 動物用タンパク質含有食物組成物及びその供給方法
KR20230175264A (ko) 지질 감소촉진제
Aït Oukhatar et al. P. 71 Bioavailability of caseinophosphopeptide-boundiron in the young rat
Tennfors et al. P. 72 Photostability of vitamins in fat emulsion during simulated infusion to neonates
Liemlahi et al. P. 73 Carnitine esters: markers of ‘carnitine insufficiency’in preterm and term neonates
BR102022015081B1 (pt) Composição alimentícia aditiva para animais, processo de produção e uso de composição
BR102022015081A2 (pt) Composição alimentícia aditiva para animais, processo de produção e uso de composição
Ko et al. Copper deficiency does not lead to taurine deficiency in rats
Zhang et al. The Regulatory Role of Taurine in Animal Nutritional Metabolism: A Review
Simongiovanni Amino acid nutrition and health.

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 6A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: NAO APRESENTADA A GUIA DE CUMPRIMENTO DE EXIGENCIA. REFERENTE A 6A ANUIDADE.

B08H Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AOS DESPACHOS PUBLICADOS NAS RPIS. 2163 DE 25/01/2011 E 2185 DE 21/11/2012, RESPECTIVAMENTE.

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]

Free format text: INDEFIRO O PEDIDO DE ACORDO COM OS ARTIGOS 8O, 11, 13 E 25 DA LPI.

B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: C07C 391/00 (2006.01), A23L 33/175 (2016.01), C07D