BRPI0613648B1

BRPI0613648B1 - composições modificadoras de impacto de moldagem termoplástica, e artigo moldado

Info

Publication number: BRPI0613648B1
Application number: BRPI0613648A
Authority: BR
Inventors: Andreas Seidel; Bruce L Hager; Dieter Wittmann; Gisbert Michels
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2005-07-21
Filing date: 2006-07-08
Publication date: 2016-12-20
Also published as: BRPI0613648A2; ES2321874T3; CN101268148B; RU2008106044A; DE602006005934D1; RU2423398C2; CN101268148A; TWI394793B; CA2615853A1; CA2615853C; US20070021559A1; EP1910470A1; JP2009501816A; KR20080041655A; TW200720355A; WO2007009622A1; MX2008000812A; EP1910470B1; ATE426641T1; KR101386342B1

Abstract

composições de moldagem de policarbonato. a presente invenção refere-se a uma composição de moldagem termoplástica modificada por impacto compreendendo policarbonato e/ou poli (éster - carbonato) e um polímero enxertado modificado por borracha, preparada por um processo de polimerização em volume, solução ou em volume - suspensão, é descrita. a composição, que é caracterizada por seu baixo teor de lítio, apresenta uma resistência hidrolítica aperfeiçoada.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES MODIFICADORAS DE IMPACTO DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICA, E ARTIGO MOLDADO".

Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere a composições de moldagem termoplástícas e, em particular, a composições de poli carbonato (PC) resistentes a hidrólise, modificadas para aumento da resistência ao impacto.

Antecedentes da Invenção [002] As composições de moldagem termoplástícas contendo poli carbonates e ABS (acrilonitrila/butadieno/estireno) são conhecidas há muito tempo. Desse modo, a patente U.S. 3 130 177 A descreve composições de moldagem processáveis de policarbonatos e polímeros enxertados de misturas monoméricas de acrilonitrila e um hidrocarboneto de vinila aromático em polibutadieno.

[003] O pedido de patente internacional WO 91/18052 A1 descreve composições de PC/ABS apresentando uma alta estabilidade térmica, que são caracterizadas pelo fato de que os polímeros enxertados têm um teor de íon de sódio e íon de potássio inferior a 1.500 ppm, de preferência, inferior a 800 ppm, e compreendem uma quantidade de antioxidantes. O teor de íon de lítio da composição ou polímero enxertado não é descrito.

[004] O pedido de patente internacional WO 99/11713 A1 descreve composições de PC/ABS à prova de chama apresentando uma resistência aperfeiçoada a umidade e, ao mesmo tempo, um alto nível de propriedades mecânicas, que são caracterizadas pelo fato de que os polímeros enxertados têm um teor de metais alcalinos inferior a 1 ppm. Em particular, o teor de íon de sódio e íon de potássio do polímero enxertado deve ser inferior a 1 ppm. O teor de íon de lítio da composição ou polímero enxertado não é descrito.

[005] O pedido de patente internacional WO 00/39210 A1 descreve composições de PC à prova de chama modificadas para aumento da resistência ao impacto, compreendendo uma substância de reforço, que apresenta uma resistência aperfeiçoada a umidade e, ao mesmo tempo, um alto nível de propriedades mecânicas, que sâo caracterizadas pelo fato de que as resinas de estireno terem um teor de metais alcalinos inferior a 1 ppm. Em particular, o teor de íon de sódio e íon de potássio da resina de estireno não deve ser inferior a 1 ppm. O teor de íon de litio da composição ou resina de estireno não é descrito. Um objeto da invenção é proporcionar composições de moldagem de PC/ABS apresentando uma estabilidade aperfeiçoada a hidrólise, para a produção de moldagens complexas.

Sumário da Invenção [006] Uma composição modificadora de impacto de moldagem termoplástica compreendendo policarbonato e/ou poli (éster -carbonato) aromático e um polímero enxertado modificado por borracha, preparada por um processo de polimerização em massa, solução ou em massa - suspensão, é descrita. A composição, que é caracterizada por seu baixo teor de litio, apresenta uma resistência à hidrólise aperfeiçoada.

Descrição Detalhada da Invenção [007] Verificou-se que as composições de policarbonato modificadoras de impacto, apresentando um baixo teor de íons de litio, têm uma resistência significativamente melhor à hidrólise do que as composições comparáveis apresentando um teor relativamente alto de íons de litio, Isso é surpreendente, em particular, uma vez que o teor de outros íons de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos {tais como, por exemplo, aqueles de sódio, potássio, magnésio ou cálcio) não influencia a resistência da composição a hidrólise a um grau comparável.

[008] A presente invenção proporciona, portanto, composições de moldagem termoplásticas compreendendo: A) policarbonato e/ou poli (éster-carbonato) aromático; e B) um polímero enxertado modificado por borracha preparado por processo de polimerização em massa, solução ou em massa - suspensão; a composição de moldagem apresentando um teor de íons de lítio inferior, que é superior a zero e inferior a 4 ppm.

[009] De preferência, as composições de moldagem termoplásticas de acordo com a invenção compreendem: A) 30 a 90 partes em peso, de preferência, 40 a 75 partes em peso, com base no total de A) e B), de policarbonato e/ou poli (éster-carbonato) aromático; e B) 10 a 70 partes em peso, de preferência, 25 a 60 partes em peso, com base no total de A) e B), de polímero enxertado modificado por borracha preparado por processo de polimerização em massa, solução ou em massa - suspensão; e lítio em uma quantidade de 0,2 a 3,6 ppm, particularmente, 0,3 a 3,2 ppm.

Componente A

[0010] Os policarbonatos e/ou poli (ésteres - carbonatos) aromáticos de acordo com o componente A, que são adequados de acordo com a invenção, são conhecidos da literatura ou podem ser preparados por processos conhecidos da literatura (para a preparação de policarbonatos aromáticos, consultar, por exemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Policarbonates", Interscience Publishers, 1964 e DE-AS 1 495 626m DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610 e DE-A 3 832 396; para a preparação de poli (ésteres - carbonatos) aromáticos, por exemplo, DE-A 3 077 934).

[0011] Os policarbonatos aromáticos são preparados, por exemplo, por reação de compostos diidróxi aromáticos, de preferência, difenóis, com halogenetos de ácidos carbônicos, de preferência, fosgênio, e/ou com dialogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos, de preferência, dialogenetos de ácidos benzenocarboxílicos, pelo processo de interface de fases, usando opcional mente terminadores de cadeia, por exemplo, monofenóis, e usando opcionalmente agentes de ramificação apresentando funcionalidades de três ou mais, por exemplo, trifenóís ou tetrafenóis, A preparação por meio de um processo de polimerização em fusão, por reação de difenóis com, por exemplo, carbonato de difenila, é igualmente possível.

[0012] Os difenóis para a preparação dos policarbonaíos aromáticos e/ou poli (ésteres - carbonatas) aromáticos são, de preferência, aqueles de fórmula (I) (i). na qual: A é uma ligação única, Ci a C5 alquileno, C2 a Cs alquilideno, C5 a C6 cicloalquileno, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, 06 a C12 arileno, no qual outros anéis aromáticos, contendo opcionalmente heteroátomos, podem ser fundidos, ou um radical de fórmula (II) ou (lll) CO) (fil) B é em cada caso Ch a C12 alquila, de preferência, metila, ou halogênio, de preferência, cloro e/ou bromo; x é em cada caso independentemente entre si 0, 1 ou 2; p é 1 ou 0; e R5 e R6 denotam, independentemente para cada X1 e independentemente entre si, hidrogênio ou Ci a C6 alquila, de preferência, hidrogênio, metila ou etila; X1 denota carbono; e m denota um número inteiro de 4 a 7, de preferência, 4 ou 5, com a condição de que em pelo menos um átomo, X1, R5 e R6 são simultaneamente alquila, [0013] Os difenóis preferidos são hidroquinona, resorcinol, diidroxidífenóís, bis-(hidroxifenil)- Ci - Cs - alcanos, bis-(hidroxifenil)- Cs - Ce - cicloalcanos, éteres bis-(hidroxifenílicos), bis-(hidroxifenil) sulfóxidos, cetonas bis-(hidroxifenílicas), bis-(hidroxifenil) sulfonas e a,a-bís-(hidroxifenil)-diisopropilbenzenos, e seus derivados, que são bromados no núcleo e/ou clorados no núcleo.

[0014] Os difenóis particularmente preferidos são 4,4- diidroxidifenila, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-{4-hidroxifenil)-cicloexano, 1,1-bis-(4- hidroxifenil )-3,3,5- trimetilcicloexano, sulfeto de 4,4'-diidroxidifenila, 4,4’-diidroxidifenil sulfona e seus derivados di- e tetrabromados ou cl ora d os, tais como, por exemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifeniI)-propano ou 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. 2,2-Bis-(4-hid roxifeni I )-propano (bisfenol A) é particularmente preferido.

[0015] Os difenóis podem ser empregados individualmente ou como quaisquer misturas desejadas. Os difenóis são conhecidos são conhecidos da literatura ou obteníveis por processos conhecidos.

[0016] Os terminadores de cadeia, que são adequados para a preparação dos policarbonatos aromáticos termoplásticos, são, por exemplo, fenol, p-clorofenol, p-t-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, e também alquilfenóis de cadeia longa, tal como [2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol de acordo com o pedido de patente DE-A 2 842 005, ou monoalquilfenóis ou dialquilfenóis apresentando um total de 8 a 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tais como 3,5-di-t-butilfenol, p-isooctilfenol, p-t-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol e 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. A quantidade de terminadores de cadeia a ser empregada é, em geral, entre 0,5 % em mol e 10 % em mol, com base nos rnols totais dos compostos diidróxi aromáticos empregados.

[0017] Os policarbonatos aromáticos termoplásticos têm pesos moleculares ponderais médios (Mw, medidos, por exemplo, por ultracentrifugação ou medida de luz dispersa) de 10.000 a 200.000 g/mol, de preferência, 15.000 a 80.000 g/mol, particularmente, 24.000 a 32.000 g/mol.

[0018] Os policarbonatos aromáticos termoplásticos podem ser ramificados de uma maneira conhecida, e, em particular, por incorporação de 0,05 a 2,0 % em rnols, com base no total de compostos diidróxi aromáticos empregados, de compostos apresentando funcionalidades iguais ou superiores a três, por exemplo, aqueles apresentando três e mais grupos fenólicos.

[0019] Ambos os homopolicarbonatos e os copolicarbonatos são adequados. Para a preparação de copolicarbonatos de acordo com a invenção, de acordo com o componente A, é também possível empregar 1 a 25% em peso, de preferência, 2,5 a 25% em peso, com base na quantidade total de compostos diidróxi aromáticos a serem empregados, de polidiorganossiloxanos apresentando grupos terminais hidroxiarilóxi. Esses são conhecidos (U.S. 3 419 634) e podem ser preparados por processos conhecidos da literatura. A preparação de copolicarbonatos contendo polidiorganossiloxanos é descrita no pedido de patente DE-A 3 334 782.

[0020] Os policarbonatos preferidos, além dos homopolicarbonatos de bisfenol A, são os copolicarbonatos de bisfenol A com até 15 % em mol, com base nos mois totais de compostos diidróxi aromáticos, de outros compostos diidróxi aromáticos mencionados como preferidos ou particularmente preferidos, em particular, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

[0021] Os dialogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos para a preparação de poli (ésteres - carbonatos) aromáticos são, de preferência, dicloretos diácidos de ácido isoftálico, ácido tereftálico, difenil éter de ácido -4,4'-dicarboxílico e ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

[0022] As misturas dos dicloretos diácidos de ácido isoftálico e ácido tereftálico, em uma razão de entre 1:20 e 20:1, são particularmente preferidas.

[0023] Um halogeneto de ácido carbônico, de preferência, fosgênio, é adicionalmente usado em conjunto, como um derivado de ácido bifuncional, na preparação de poli (ésteres - carbonatos).

[0024] Os terminadores de cadeia adequados para a preparação dos poli (ésteres - carbonatos) aromáticos são, além dos monofenóis já mencionados, também os seus ésteres de ácidos clorocarbônicos e os cloretos ácidos de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que podem ser opcionalmente substituídos por grupos Ci a C22 alquila ou por átomos de halogênios, bem como cloretos de ácidos C2 a C22 monocarboxílicos.

[0025] A quantidade de terminadores de cadeia é em cada caso de 0,1 a 10 % em mol, com base nos rnols de compostos diidróxi aromáticos, no caso de terminadores de cadeia fenólicos, e nos rnols de dicloreto de ácido dicarboxílico, no caso de terminadores de cadeia de cloretos de ácidos monocarboxílicos.

[0026] Os poli (ésteres - carbonatas) aromáticos também podem conter ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos incorporados.

[0027] Os poli (ésteres - carbonatas) aromáticos podem ser lineares ou ramificados de uma maneira conhecida (nesse contexto, consultar os pedidos de patentes DE-A 2 940 024 e DE-A 3 007 934).

[0028] Os agentes de ramificação que podem ser usados são, por exemplo, cloretos de ácidos carboxílicos apresentando funcionalidades de três ou mais, tais como tricloreto de ácido trimésico, tricloreto de ácido cianúrico, tetracloreto de ácido 3,3',4,4'- benzofenonatetracarboxílico, tetracloreto de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico ou tetracloreto de ácido piromelítico, em proporções de 0,01 a 1,0 % em mol (com base nos dicloretos de ácidos dicarboxílicos empregados), ou fenóis apresentando funcionalidades de três ou mais, tais como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-cicloexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenilisopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis-(2-hidróxi-5-metilbenzil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-diidroxifenil)-propano, tetra-[4-[4- hidroxifenilisopropil)-fenóxi]-metano, ou 1,4-bis-[(4,4'-diidroxitrifenil)-metil]-benzeno, em proporções de 0,01 a 1,0 % em mol, com base nos compostos diidróxi aromáticos empregados. Os agentes de ramificação fenólicos podem ser inicialmente introduzidos na mistura reacional com os compostos diidróxi aromáticos, e os agentes de ramificação de cloretos ácidos podem ser introduzidos conjuntamente com os dicloretos ácidos.

[0029] O teor de unidades estruturais de carbonato nos poli (ésteres - carbonatas) aromáticos termoplásticos pode ser variado, como desejado. De preferência, o teor de grupos carbonato é uma quantidade positivas de até 100 % em mol, em particular, até 80 % em mol, especialmente, até 50 % em mol, com base no total de grupos ésteres e grupos carbonatas. Ambos os teores de éster e de carbonato dos poli (ésteres - carbonatas) aromáticos podem estar presentes no policondensado, na forma de blocos ou em uma distribuição aleatória.

[0030] A viscosidade em solução relativa (ηΓβι) dos policarbonatos e dos poli (ésteres - carbonatas) aromáticos é na faixa de 1,18 a 1,40, de preferência, 1,20 a 1,32 (medida em soluções de 0,5 g de policarbonatos ou poli (ésteres - carbonatas) em 100 mL de solução de cloreto de metileno a 25Ό).

[0031] Os policarbonatos e os poli (ésteres - carbonatas) aromáticos termoplásticos podem ser empregados puros ou em qualquer mistura desejada.

Componente B

[0032] O polímero enxertado modificado por borracha B compreende um copolímero aleatório de: B.1) de 50 a 97% em peso, de preferência, 65 a 95% em peso, particularmente, 80 a 90% em peso, com base em (B), de um ou mais monômeros de vinila; e B.2) de 3 a 50% em peso, de preferência, 5 a 35% em peso, particularmente, 10 a 20% em peso com base em (B), de uma ou mais bases enxertadas apresentando uma temperatura de transição vítrea < 10Ό, de preferência, < -10*0, p articularmente, < -30Ό, especialmente, < - 50Ό, a preparação de B) sendo conduzida de uma maneira conhecida por processo de polimerização em massa, ou solução, ou em massa -suspensão, como descrito, por exemplo, nas patentes U.S. 3 243 481, U.S. 3 509 237, U.S. 3 660 535, U.S. 4 221 833 e U.S. 4 239 863 (aqui incorporadas por referência).

[0033] Os monômeros B.1 são, de preferência, misturas de: B.1.1) 50 a 99% em peso, de preferência, 65 a 85% em peso, com base em (B.1), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila e substâncias aromáticas de vinila substituídas no núcleo (tais como, por exemplo, estireno, α-metilestireno, p-metilestireno ou p-cloroestireno); e B.1.2) 1 a 50% em peso, de preferência, 15 a 35% em peso, com base em (B.1), de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila (nitrilas insaturadas, tais como acrilonitrila e metacrilonitrila), (Ci - C8) alquil ésteres de ácidos (met)acrílicos (tais como metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila) e derivados de ácidos carboxílicos insaturados (tais como anidridos e imidas, por exemplo, anidrido maléico e N-fenilmaleimida).

[0034] O monômero preferido B.1.1 é selecionado do grupo consistindo em estireno e α-metilestireno, e o monômero B.1.2 preferido é selecionado do grupo consistindo em acrilonitrila, acrilato de butila, acrilato de t-butila, anidrido maléico e metacrilato de metila.

[0035] O B.1.1 particularmente preferido é estireno e o B.1.2 preferido é acrilonitrila. Em uma concretização alternativa, estireno é empregado como o monômero B.1.1), e uma mistura de pelo menos 70% em peso, em particular, superior a 80% em peso, especialmente, superior a 85% em peso, com base em B.1.2), de acrilonitrila e um máximo de 30% em peso, em particular, um máximo de 20% em peso, especialmente, um máximo de 15% em peso, com base em B.1.2), de um outro monômero selecionado do grupo consistindo de acrilato de butila, acrilato de t-butila, anidrido maléico e metacrilato de metila, pode ser empregada como o monômero B.1.2).

[0036] As borrachas B.2, que são adequadas para os polímeros enxertados modificados por borracha B, são, por exemplo, borrachas de dieno, borrachas de estireno/butadieno (SBR), borrachas EP(D)M, isto é, aquelas baseadas em etileno/propileno e opcionalmente dieno, e acrilato, poliuretano, silicone, cloropreno e borrachas de etileno/acetato de vinila e misturas dos tipos de borracha mencionados acima.

[0037] As borrachas preferidas B.2 são as borrachas de dieno (por exemplo, baseadas em butadieno, isopreno, etc.) ou misturas de borrachas de dieno ou copolímeros de borrachas de dieno, ou suas misturas com outros monômeros copolimerizáveis (por exemplo, de acordo com B.1.1 e B.1.2), com a condição de que a temperatura de transição vítrea do componente B.2 esteja abaixo de 10Ό, de preferência, abaixo de -10Ό.

[0038] De preferência, a base enxertada B.2 é uma borracha de dieno linear ou ramificada. Particularmente, a base enxertada B.2) é uma borracha de polibutadieno linear ou ramificada, uma borracha de polibutadieno/estireno ou uma mistura delas.

[0039] Se necessário e se as propriedades das borrachas do componente B.2 não forem assim prejudicadas, o componente B pode também compreender adicionalmente pequenas proporções, tipicamente menos de 5% em peso, de preferência, menos de 2% em peso, com base em B.2, de monômeros de reticulação etilenicamente insaturados. Os exemplos desses monômeros incluem di-(met)-acrilatos de alquilenodiol, di-(met)-acrilatos de poliésteres, divinilbenzeno, trivinilbenzeno, cianurato de trialila, (met)-acrilato de alila, maleato de dialila e fumarato de dialila.

[0040] O polímero enxertado modificado por borracha B pode ser obtido por polimerização de enxerto de B.1 em B.2, a polimerização de enxerto sendo conduzida em um processo de polimerização em massa, solução ou em massa - suspensão.

[0041] Na preparação dos polímeros enxertados modificados por borracha B, é essencial que o componente borracha B.2 esteja presente em forma dissolvida na mistura de monômeros B.1.1 e/ou B.1.2, antes da polimerização de enxerto. Um outro solvente orgânico pode ser opcionalmente também adicionado para esse fim, tal como, por exemplo, metiletilcetona, tolueno ou etilbenzeno, ou uma mistura de solventes orgânicos convencionais. O componente borracha B.2 pode ser nem tão altamente reticulado que uma solução em B.1.1 e/ou B.1.2, opcionalmente na presença de outros solventes, fique impossível, nem pode B.2 já estar na forma de partículas distintas no início da polimerização de enxerto. A morfologia das partículas e a reticulação crescente de B.2, que são importantes para as propriedades do produto de B, se desenvolvem apenas durante a polimerização de enxerto (nesse contexto, consultar, por exemplo, Ulmann, Encyclopedia der Technischen Chemie, massa 19, p. 284 et seq., 4a edição, 1980, aqui incorporada por referência). Outros aditivos, tais como iniciadores de polimerização, estabilizadores, reguladores, agente de reticulação e aditivos que inibem pós-reticulação, em particular também óleos (por exemplo, óleos de silicone, óleos de máquina sintéticos ou óleos vegetais), podem ser adicionados à mistura reacional na reação de polimerização de enxerto.

[0042] O copolímero de B.1.1 e B.1.2 está convencionalmente presente no polímero B, em parte em uma forma enxertada na borracha B.2, esse copolímero enxertado formando partículas distintas no polímero B. O teor do copolímero enxertado de B.1.1 e B.1.2 no copolímero total de B.1.1 e B.1.2, isto é, o rendimento de enxerto (= razão ponderai dos monômeros enxertados de fato enxertados nos monômeros enxertados totais usados x 100, indicado em %) é, de preferência, de 2 a 40%, particularmente, 3 a 30%, particularmente, 4 a 20%.

[0043] O diâmetro de partícula médio das partículas de borracha enxertadas resultantes (determinado por contagem em fotografias de microscopia eletrônica) é na faixa de 0,3 a 5 μΐη, de preferência, 0,4 a 2,5 μηι, em particular, 0,5 a 1,5 pm.

[0044] De preferência, o polímero enxertado modificado por borracha B apresenta um teor de lítio superior a zero e inferior ou igual a 10 ppm, particularmente, 0,5 ppm a 9 ppm, especialmente, 0,8 ppm a 8 ppm.

[0045] A composição pode compreender outros aditivos. Por exemplo, constituintes poliméricos e aditivos funcionais podem ser adicionados à composição.

[0046] Em particular, (co)polímeros de pelo menos um monômero, selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila, cianetos de vinila (nitrilas insaturadas), alquil ésteres (Ci - C8) de ácidos (met)acrílicos, ácidos carboxílicos insaturados e derivados (tais como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, pode ser adicionado como o componente C.

[0047] Os copolímeros C), que são particularmente adequados são resinosos, termoplásticos e isentos de borracha, e são de: C.1) 50 a 99% em peso, de preferência, 65 a 90% em peso, com base no (co)polímero, de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila e substâncias aromáticas de vinila substituídas no núcleo (tal como, por exemplo, p-metilestireno ou p-cloroestireno), e ésteres alquílicos de 1 a 8 átomos de carbono de ácido (met)acrílico (tais como, por exemplo, metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila); e C. 2) 1 a 50% em peso, de preferência, 10 a 35% em peso, com base no copolímero, de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila (tais como, por exemplo, nitrilas insaturadas, tais como acrilonitrila e metacrilonitrila), ésteres alquílicos de 1 a 8 átomos de carbono de ácido (met)acrílico (tais como, por exemplo, metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila), ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por exemplo, anidrido maléico e N-fenilmaleimida).

[0048] O copolímero de C.1 estireno e C.2 acrilonitrila é particularmente preferido.

[0049] Também adequado como o componente C) é um homopolímero de éster alquílico de 1 a 8 átomos de carbono de ácido (met)acrílico (tais como, metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila).

[0050] Esses (co)polímeros C) são conhecidos e podem ser preparados por polimerização via radicais livres, em particular, polimerização em emulsão, suspensão, solução ou massa. Os (co)polímeros C) têm, de preferência, pesos moleculares Mw (ponderai médio, determinado por dispersão de luz ou sedimentação) entre 15.000 e 200.000.

[0051] Os copolímeros modificados por borracha, preparados por processo de polimerização em emulsão (componente D), também podem ser empregados como outros aditivos poliméricos. Esses polímeros enxertados disponíveis comercialmente, que são em geral fornecidos como modificadores de impacto, são, de preferência, acrilonitrila/estireno/butadieno (ABS) e/ou metacrilato de metila/estireno/butadieno (MBS). No entanto, os polímeros enxertados D), que são igualmente preferivelmente adequados são aqueles de: D. 1) de 5 a 95% em peso, com base no componente (D), de um invólucro enxertado de: D.1.1) 50 a 99% em peso, de preferência, 65 a 90% em peso, com base no invólucro enxertado (D.1), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila (tais como, por exemplo, estireno e a-metilestireno), vinil aromáticas substituídos no núcleo (tal como, por exemplo, p-metilestireno ou p-cloroestireno), e CrC8 alquil ésteres de e ácido (met)acrílico (tais como, por exemplo, metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila); e D.1.2) 1 a 50% em peso, de preferência, 10 a 35% em peso, com base no invólucro enxertado, de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila (tais como, por exemplo, nitrilas insaturadas, tais como acrilonitrila e metacrilonitrila), CrC8 alquil ésteres de ácido (met)acrílico (tais como, por exemplo, metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de t-butila), ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por exemplo, anidrido maléico e N-fenilmaleimida), em: D.2) uma base enxertada selecionada do grupo consistindo em borrachas de dieno, borrachas de silicone, borrachas de acrilato e borrachas compostas de silicone/acrilato.

[0052] A composição pode compreender, além do mais, outros aditivos poliméricos convencionais (componente E), tais como agentes à prova de chama, agentes antigotejamento (por exemplo, poliolefinas fluoradas, silicones e fibras de aramida), lubrificantes e agentes desmoldantes, por exemplo, tetraestearato de pentaeritritol, agentes de nucleação, agentes antiestáticos, estabilizadores, cargas e substâncias de reforço (por exemplo, fibras de vidro ou carbono, mica, caulim, talco, CaC03 e flocos de vidro), bem como matérias-corantes e pigmentos.

[0053] As composições de moldagem de acordo com a invenção mostram, após armazenamento a 95"C e umidade relati va de 100% por sete dias, um aumento na taxa de escoamento volumétrico em fusão (MVR, medida a 260*0 com uma carga de pistão de 5 kg) de nâo mais do que 70%, de preferência, não mais do que 50%, em particular não mais do que 30%. O aumento na MVR é uma medida da degradação por hidrólise do peso molecular do policarbonato. Os componentes opcionais C, D e E são selecionados de modo que a inclusão deles na composição não afeta adversamente as propriedades de resistência à hidrólise do policarbonato. De preferência, C, D e/ou E são neutros (Brõnsted) tanto quanto possível. É essencial que o teor de íons de metais alcalinos e metais alcalinotar rasos dos componentes C, D e E seja o mais baixo possível, em particular em uma faixa de 0,1 ppm a 1.500 ppm, e, especial mente, nâo excede 500 ppm.

Preparação de Composições de Moldaaem e Artigos Moldados [0054] As composições de moldagem termoplásticas de acordo com a invenção são preparadas por mistura dos constituintes particulares de uma maneira conhecida e por sujeição da mistura à mistura em fusão e extrusão em fusão, a temperaturas de 200*0 a 300Ό em unidades convencionais, tais como amassado res internos, extrusoras e extrusoras de rosca dupla.

[0055] A mistura dos constituintes individuais pode ocorrer de uma maneira conhecida, sucessiva ou simultaneamente, e, em particular, a cerca de 20*C (temperatura ambiente) ou a uma maior temperatura.

[0056] As composições de moldagem de acordo com a invenção podem ser usadas para a produção de todos os tipos de artigos moldados. Esses podem ser produzidos por processos de moldagem por injeção, extrusão e moldagem por sopro. Uma outra forma de processamento é a produção de artigos moldados por termoformação de folhas ou filmes produzidos previamente.

[0057] Os exemplos desses artigos moldados são filmes, perfis, todos os tipos de componentes de alojamento, por exemplo, para aparelhos domésticos, tais como espremedores, máquinas de fazer café e misturadores; para máquinas de escritório, tais como monitores, telas planas, computadores portáteis, impressoras e copiadoras; folhas, tubos, condutos de instalação elétrica, janelas, portas e outros perfis para o setor de construção (acabamento interno e usos externos), bem como componentes elétricos e eletrônicos, tais como interruptores, tomadas e encaixes de tomadas, e componentes para veículos comerciais, em particular para o setor automobilístico.

[0058] Em particular, as composições de moldagem de acordo com a invenção também podem ser usadas, por exemplo, para a produção dos seguintes artigos moldados ou moldagens: componentes de acabamento interno para veículos ferroviários, navios, aeronaves, ônibus e outros veículos motorizados, alojamentos para equipamento elétrico contendo pequenos transformadores, alojamentos para equipamento de processamento e transmissão de informações, alojamentos e coberturas para equipamento médico, equipamento de massagem e alojamentos para ele, veículos de brinquedo para crianças, elementos para paredes planas, alojamentos para dispositivos de segurança, recipientes de transporte isolados termicamente, moldagens para materiais sanitário e de banho, grades de cobertura para aberturas de ventilação, e alojamentos para equipamento de jardim.

Exemplos Componente A

[0059] Policarbonato linear à base de bisfenol A, apresentando um peso molecular ponderai médio Mw de 26 kg/mol (determinado por GPC).

Componentes B-1 a B-7 [0060] Polímeros ABS preparados por polimerização em massa de 82% em peso, com base no polímero ABS, de uma mistura de 23% em peso de aerilonitrila, 74% em peso de estireno e 3% em peso de acrilato de butila, na presença de 18% em peso, com base no polímero ABS, de borrachas B-1 a B-7, dissolvidas em metiletílcetona.

[0061] As borrachas empregadas como os componentes B-1 a B-7 são descritas na Tabela 1 a seguir Tabela 1: Polímeros e pré-compostos enxertados 1) SBR = borracha de estireno/butadieno Preparação e teste das composições de moldagem de acordo com a invenção [0062] Os componentes A e B são misturados em uma amassadeira interna de 1,3 L.

[0063] Para avaliar a resistência a hidrólise das composições PC/ABS exemplificadas, as taxas de escoamento volumétricas em fusão (MVR) foram determinadas de acordo com a Norma IS01133 a 260Ό, com uma carga de pistão de 5 kg, em amostras imediatamente após mistura e após envelhecimento hidrolítico a 95Ό e a uma umidade relativa de 100% por 7 dias. A variação resultante na MVR é uma medida da resistência da composição a hidrólise, e é calculada da seguinte maneira: variação de MVR = {[(MVR(após armazenamento) -MVR(antes do armazenamento)]/[MVR(antes do armazenamento)]} * 100% [0064] Pode-se notar dos dados na Tabela 2 que a resistência das composições PC/ABS exemplificadas a hidrólise depende, surpreendentemente, bastante do teor de lítio do ABS, mas não - pelo menos não a um grau comparável - do teor de outros íons de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, tais como Na+, K+, Ca2+ e Mg2+.

[0065] Uma boa resistência a hidrólise (aqui definida como a variação de MVR de acordo com a definição acima de < 70%) resulta nessas composições compreendendo policarbonato e um componente modificado por borracha (polímero enxertado de ABS, preparado pelo processo de polimerização em massa), se o componente modificado por borracha tiver um teor de Li não superior a 10 ppm.

Tabela 2: Composições de moldagem e suas propriedades [0066] Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes acima, com a finalidade de ilustração, deve-se entender que os detalhes são apenas para ilustração e que podem ser feitas variações nela por aqueles versados na técnica, sem que se afaste dos espírito e âmbito da invenção, exceto como pode ser limitado pelas reivindicações.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição modificadora de impacto de moldagem termoplástica, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) policarbonato e/ou poli (éster-carbonato) aromático; e (B) um polímero enxertado modificado por borracha preparado por processo de polimerização em massa, solução ou em massa - suspensão; sendo que a dita composição de moldagem apresentando apresenta um teor positivo de íons de lítio superior a zero e inferior a ou igual a 4 ppm.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que : (A) está presente em uma quantidade de 30 a 90 partes; e (B) está presente em uma quantidade de 10 a 70 partes, as ditas partes, em ambas as ocorrências, relativas ao peso total de (A) + (B).

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito (B) compreende: (B.1) de 50 a 97% em peso, com base em (B), do produto de polimerização de pelo menos um monômero de vinila enxertado; e (B.2) de 3 a 50% em peso, com base em (B), de uma ou mais bases enxertadas apresentando uma temperatura de transição vítrea < 10Ό.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de lítio é de 0,2 a 3,6 ppm.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de lítio é de 0,3 a 3,2 ppm.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: (A) está presente em uma quantidade de 40 a 75 partes; e (B) está presente em uma quantidade de 25 a 60 partes, as ditas partes, em ambas as ocorrências, relativas ao peso total de (A) + (B).

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um policarbonato aromático apresenta apresenta um peso molecular ponderai médio de 24.000 a 32.000 g/mol.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero enxertado modificado por borracha compreende: (B.1) de 65 a 95% em peso, com base em (B), do produto de polimerização de uma mistura de: (B.1.1) 50 a 99% em peso, com base em (B.1), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila e substâncias aromáticas de vinila substituídas no núcleo; e (B.1.2) 1 a 50% em peso, com base em (B.1), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila, CrC8 alquil ésteres de ácido (met)acrílico e derivados de ácidos carboxílicos insaturados; enxertada em: (B.2) 5 a 35% em peso, com base em (B), de uma ou mais bases enxertadas apresentando uma temperatura de transição vítrea < -10^.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que (B.1.1) é estireno, e (B.1.2) é acrilonitrila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que (B.1.1) é estireno, e (B.1.2) é uma mistura de pelo menos 70% em peso, com base em (B.1.2), de acrilonitrila e não mais do que 30% em peso, com base em (B.1.2), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em acrilato de butila, acrilato de t-butila, anidrido maléico e metacrilato de metila.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que (B.2) é borracha de dieno.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que (B.2) é pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em borracha de polibutadieno e borracha de polibutadieno/estireno.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero enxertado modificado por borracha apresenta apresenta um teor de lítio de 0,8 a 8 ppm.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um (co)polímero de: (C.1) 50 a 99% em peso, com base no (co)polímero, de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila e substâncias aromáticas de vinila substituídas no núcleo, e CrC8alquil ésteres de ácido (met)acrílico; e (C.2) 1 a 50% em peso, com base no copolímero, de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila, CrC8 alquil ésteres ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácidos carboxílicos insaturados.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um polímero enxertado D, preparado por polimerização em emulsão.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que (D) compreende: (D.1) de 5 a 95% em peso, com base em (D), de um invólucro enxertado copolimerizado de: (D.1.1) 50 a 99% em peso, com base no invólucro enxertado (D.1), de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em substâncias aromáticas de vinila e substâncias aromáticas de vinila substituídas no núcleo, e ésteres alquílicos de carbono de ácido (met)acrílico; e (D. 1.2) 1 a 50% em peso, com base no invólucro enxertado, de pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em cianetos de vinila, CrC8 alquil ésteres ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácidos carboxílicos insaturados; enxertado em: (D.2) uma base enxertada selecionada do grupo consistindo em borrachas de dieno, borrachas de silicone, borrachas de acrilato e borrachas compostas de silicone/acrilato.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que (D. 1.1) é estireno, (D. 1.2) é acrilonitrila ou metacrilato de metila, e (D.2) é borracha de butadieno.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um elemento selecionado do grupo consistindo em agentes resistentes a chama, agentes antigotejamento, agentes desmoldantes lubrificantes, agentes de nucleação, agentes antiestáticos, estabilizadores, cargas, agentes de reforço, matérias corantes e pigmentos.

19. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que compreende a composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18.