ES2321874T3 - Composiciones para moldeo de policarbonato. - Google Patents
Composiciones para moldeo de policarbonato. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2321874T3 ES2321874T3 ES06762507T ES06762507T ES2321874T3 ES 2321874 T3 ES2321874 T3 ES 2321874T3 ES 06762507 T ES06762507 T ES 06762507T ES 06762507 T ES06762507 T ES 06762507T ES 2321874 T3 ES2321874 T3 ES 2321874T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- composition according
- group
- ppm
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Una composición para moldeo termoplástica que comprende A) policarbonato y/o poliestercarbonato aromático y B) un polímero de injerto modificado con caucho preparado mediante el proceso de polimerización en bloque, en disolución o en suspensión en bloque, teniendo la composición para moldeo un contenido positivo en iones litio inferior o igual a 4 ppm.
Description
Composiciones para moldeo de policarbonato.
La invención se refiere a composiciones para
moldeo termoplásticas y en particular para composiciones de
policarbonato resistentes a la hidrólisis y modificadas para el
impacto.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones para moldeo termoplásticas que
contienen policarbonatos y ABS (acrilonitrilo/butadieno/
estireno) se conocen desde hace tiempo. Así, el documento de EE.UU. 3.130.177 A describe composiciones para moldeo fácilmente procesables de policarbonatos y polímeros de injerto de mezclas de monómeros de acrilonitrilo y un hidrocarburo de vinilo aromático sobre polibutadieno.
estireno) se conocen desde hace tiempo. Así, el documento de EE.UU. 3.130.177 A describe composiciones para moldeo fácilmente procesables de policarbonatos y polímeros de injerto de mezclas de monómeros de acrilonitrilo y un hidrocarburo de vinilo aromático sobre polibutadieno.
El documento WO 91/18052 A1 describe
composiciones de PC/ABS con una elevada estabilidad térmica, que se
caracterizan porque los polímeros de injerto tienen un contenido en
ion sodio y en ion potasio inferior a 1500 ppm, preferentemente
inferior a 800 ppm, y comprenden una cierta cantidad de
antioxidantes. No se describe el contenido en ion litio de la
composición o del polímero de injerto.
El documento WO 99/11713 A1 describe
composiciones de PC/ABS ignífugas con una resistencia mejorada a la
humedad y al mismo tiempo un nivel elevado de propiedades
mecánicas, que se caracterizan porque los polímeros de injerto
tienen un contenido en metales alcalinos inferior a 1 ppm. En
particular, el contenido en ion sodio y en ion potasio del polímero
de injerto debería ser inferior a 1 ppm. No se describe el contenido
en ion litio de la composición o del polímero de injerto.
El documento WO 00/39210 A1 describe
composiciones de PC ignífugas modificadas para el impacto que
comprenden una sustancia de refuerzo que tienen una resistencia
mejorada a la humedad y al mismo tiempo un nivel elevado de
propiedades mecánicas, que se caracterizan porque las resinas de
estireno tienen un contenido de metales alcalinos inferior a 1 ppm.
En particular, el contenido en ion sodio y en ion potasio de la
resina de estireno debería ser inferior a 1 ppm. No se describe el
contenido en ion litio de la composición o de la resina de
estireno. Un objeto de la invención es proporcionar composiciones
para moldeo de PC/ABS con una estabilidad a la hidrólisis mejorada
para la producción de piezas moldeadas complejas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se describe una composición para moldeo
termoplástica modificada para el impacto que comprende un
policarbonato y/o un poliestercarbonato aromático y un polímero de
injerto modificado con caucho preparado mediante el proceso de
polimerización en bloque, en disolución o suspensión en bloque. La
composición que se caracteriza por su bajo contenido en iones litio
ofrece una resistencia hidrolítica mejorada.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha encontrado que las composiciones de
policarbonato modificadas para el impacto con un bajo contenido en
iones litio tienen una resistencia a la hidrólisis
significativamente mejor que composiciones comparables con un
contenido en iones litio relativamente elevado. Esto es
sorprendente, en particular, puesto que el contenido de otros iones
de metales alcalinos o metales alcalino-térreos
(tales como, por ejemplo, aquellos de sodio, potasio, magnesio o
calcio) no influye en la resistencia a la hidrólisis de las
composiciones en un grado comparable.
Por tanto, la presente invención proporciona
composiciones para moldeo termoplásticas que comprenden:
A) un policarbonato y/o un poliestercarbonato
aromático y
B) un polímero de injerto modificado con caucho
preparado mediante un proceso de polimerización en bloque, en
disolución o suspensión en bloque,
la composición para moldeo que tiene un
contenido en litio que es superior a cero e inferior o igual a 4
ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, las composiciones para moldeo
termoplásticas según la invención comprenden:
A) de 30 a 90 partes en peso, preferentemente de
40 a 75 partes en peso, basado en el total de A) y B), de un
policarbonato y/o un poliestercarbonato aromático y
B) de 10 a 70 partes en peso, preferentemente de
25 a 60 partes en peso, basado en el total de A) y B), de un
polímero de injerto modificado con caucho preparado mediante el
proceso de polimerización en bloque, en disolución o en suspensión
en bloque, y litio en una cantidad de 0,2 a 3,6 ppm, particularmente
de manera preferente de 0,3 a 3,2 ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o
poliestercarbonatos aromáticos según el componente A que son
adecuados según la invención se conocen de la bibliografía o se
pueden preparar mediante procedimientos conocidos de la bibliografía
(para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por
ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates",
Interscience Publishers, 1964 y documentos DE-AS 1
495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703
376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610
y DE-A 3 832 396; para la preparación del
poliestercarbonatos aromáticos, por ejemplo, documento
DE-A 3 077 934).
Los policarbonatos aromáticos se preparan, por
ejemplo, mediante la reacción de compuestos dihidroxiaromáticos,
preferentemente difenoles, con haluros de ácido carbónico,
preferentemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácidos dicarboxílicos
aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico,
mediante el proceso de fase-interfase,
opcionalmente usando terminadores de cadena, por ejemplo,
monofenoles, y opcionalmente usando agentes de ramificación con
funcionalidades de tres o más, por ejemplo, trifenoles o
tetrafenoles. La preparación a través de un proceso de
polimerización fundida mediante la reacción de difenoles con, por
ejemplo, carbonato de difenil es asimismo posible.
Los difenoles para la preparación de los
policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son
preferentemente aquellos con la fórmula (I):
en la
que
A es un enlace sencillo, alquileno C_{1} a
C_{5}, alquilideno C_{2} a C_{5}, cicloalquilideno C_{5} a
C_{6}, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno C_{6} a
C_{10}, sobre los que pueden estar condensados anillos aromáticos
adicionales que opcionalmente contienen heteroátomos, o un radical
con la fórmula (II) o (III)
B en cada caso es alquilo C_{1} a C_{12},
preferentemente metilo, o halógeno, preferentemente cloro y/o
bromo,
x en cada caso independientemente entre sí, es
0, 1 ó 2,
p es 1 ó 0, y
R^{5} y R^{6} independientemente para cada
X^{1} e independientemente entre sí denotan hidrógeno o alquilo
C_{1} a C_{6}, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo,
X^{1} denota carbono y
m denota un número entero entre 4 y 7,
preferentemente 4 ó 5, con la condición de que sobre al menos un
átomo X^{1}, R^{5} y R^{6} son simultáneamente alquilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los difenoles preferidos son hidroquinona,
resorcinol, dihidroxidifenoles,
bis-(hidroxifenil)-alcanos
C_{1}-C_{5},
bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos
C_{5}-C_{6}, bis-(hidroxifenil)éteres,
bis-(hidroxifenil)sulfóxidos,
bis-(hidroxifenil)cetonas, bis-(hidroxifenil)sulfonas
y
\alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos,
y sus derivados que están bromados en el núcleo y/o clorados en el
núcleo.
Los difenoles particularmente preferidos son
4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfuro,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona y sus derivados di- y
tetra-bromados o clorados, tales como, por ejemplo,
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
El
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A) es particularmente preferido.
Los difenoles se pueden emplear individualmente
o como cualquier mezcla deseada. Los difenoles se conocen de la
bibliografía o se pueden obtener mediante procedimientos
conocidos.
Los terminadores de cadena que son adecuados
para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos
son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, y
también alquilfenoles de cadena larga, tales como
4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol
según el documento DE-A 2 842 005, o
monoalquilfenoles o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos
de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como
3,5-di-terc-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad de terminadores de cadena a emplear en general está entre
el 0,5% molar y el 10% molar, basado en los moles totales de los
compuestos dihidroxiaromáticos empleados.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
tienen unos pesos moleculares medios en peso (Mw, medidos, por
ejemplo, con ultracentrífuga o medición de luz dispersada) de 10.000
a 200.000 g/mol, preferentemente de 15.000 a 80.000 g/mol,
particularmente de manera preferente de 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
pueden estar ramificados de una manera conocida, y en particular de
manera preferente mediante la incorporación del 0,05 al 2,0% molar,
basado en el total de los compuestos dihidroxiaromáticos empleados,
de compuestos con funcionalidades de tres o más, por ejemplo,
aquellos con tres o más grupos fenólicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como
copolicarbonatos. Para la preparación de copolicarbonatos según la
invención según el componente A, también es posible emplear del 1 al
25% en peso, preferentemente del 2,5 al 25% en peso, basado en la
cantidad total de compuestos dihidroxiaromáticos a emplear, de
polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Éstos
se conocen (documento de EE.UU. 3.419.634) y se pueden preparar
mediante procedimientos conocidos de la bibliografía. La preparación
de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe
en el documento DE-A 3 334 782.
Los policarbonatos preferidos, además de los
homopolicarbonatos de bisfenol A, son los copolicarbonatos de
bisfenol A con hasta el 15% molar, basado en los moles totales de
compuestos dihidroxiaromáticos, de otros compuestos
dihidroxiaromáticos mencionados como preferidos o particularmente
preferidos, en particular
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los dihaluros de ácido dicarboxílico aromático
para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos son,
preferentemente, los dicloruros de diácido del ácido isoftálico,
ácido tereftálico, ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y
ácido
naftalen-2,6-dicarboxílico.
Las mezclas de los dicloruros de diácido del
ácido isoftálico y del ácido tereftálico en una relación de entre
1:20 y 20:1 son particularmente preferidas.
Adicionalmente se usa simultáneamente un haluro
de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, como derivado de ácido
bifuncional en la preparación de poliestercarbonatos.
Los terminadores de cadena adecuados para la
preparación de los poliestercarbonatos aromáticos son, además de
los monofenoles ya mencionados, también sus ésteres del ácido
clorocarbónico y los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos
aromáticos, que opcionalmente pueden estar sustituidos por grupos
alquilo C_{1} a C_{22} o por átomos de halógeno, así como
cloruros de ácido monocarboxílicos C_{2} a C_{22}
alifáticos.
\newpage
La cantidad de terminadores de cadena es en cada
caso del 0,1 al 10% molar, basado en los moles de compuestos
dihidroxiaromáticos en el caso de los terminadores de cadena
fenólicos y en los moles de dicloruro de ácido dicarboxílico en el
caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido
monocarboxílico.
Los poliestercarbonatos aromáticos también
pueden contener ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos
incorporados.
Los poliestercarbonatos aromáticos pueden ser
lineales o ramificados de una manera conocida (en este contexto,
véanse los documentos DE-A 2 940 024 y
DE-A 3 007 934).
Los agentes de ramificación que se pueden usar
son, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico con funcionalidades
de tres o más, tales como tricloruro del ácido trimésico, tricloruro
del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido
3,3',4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
tetracloruro del ácido
1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro
del ácido piromelítico, en cantidades del 0,01 al 1,0% molar
(basadas en los dicloruros de ácido dicarboxílico empleados), o
fenoles con funcionalidades de tres o más, tales como floroglucinol,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
o
1,4-bis-[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno,
en cantidades del 0,01 al 1,0% molar, basado en los compuestos
dihidroxiaromáticos empleados. Los agentes de ramificación
fenólicos inicialmente se pueden introducir en la mezcla de reacción
con los compuestos dihidroxiaromáticos, y los agentes de
ramificación de cloruro de ácido se pueden introducir junto con los
dicloruros de
ácido.
ácido.
El contenido de unidades estructurales carbonato
en los poliestercarbonatos aromáticos termoplásticos se puede
variar según se desee. Preferentemente, el contenido de grupos
carbonato es una cantidad positiva de hasta el 100% molar, en
particular de hasta el 80% molar, particularmente de manera
preferente de hasta el 50% molar, basado en el total de grupos
éster y grupos carbonato. Ambos contenidos en grupos éster y en
grupos carbonato de los poliestercarbonatos aromáticos pueden estar
presentes en el policondensado en forma de bloques o una
distribución aleatoria.
La viscosidad relativa en disolución
(\eta_{rel}) de los policarbonatos aromáticos y de los
poliestercarbonatos está en el intervalo de 1,18 a 1,4,
preferentemente de 1,20 a 1,32 (medida en disoluciones de 0,5 g de
policarbonato o poliestercarbonato en 100 ml de una disolución de
cloruro de metileno a 25ºC).
Los policarbonatos y poliestercarbonatos
aromáticos termoplásticos se pueden emplear por sí mismos o en
cualquier mezcla deseada.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B
El polímero de injerto B modificado con caucho
comprende un copolímero aleatorio de
B.1 del 50 al 97% en peso, preferentemente del
65 al 95% en peso, particularmente de manera preferente del 80 al
90% en peso, basado en B), de uno o más monómeros de vinilo
sobre
B.2 del 3 al 50% en peso, preferentemente del 5
al 35% en peso, particularmente de manera preferente del 10 al 20%
en peso, basado en B), de una o más bases de injerto con una
temperatura de transición vítrea <10ºC, preferentemente
<-10ºC, particularmente de manera preferente <-30ºC, en
particular <-50ºC
llevándose a cabo la preparación de B) de una
manera conocida mediante un proceso de polimerización en bloque o
en disolución o suspensión en bloque, como se describe, por ejemplo,
en los documentos de EE.UU. 3.243.481, 3.509.237, 3.660.535,
4.221.833 y 4.239.863 (incorporados en el presente documento por
referencia).
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros B.1 preferentemente son mezclas
de
B.1.1 del 50 al 99% en peso, preferentemente del
65 al 85% en peso, basado en B.1, de al menos un monómero
seleccionado del grupo constituido por vinilos aromáticos y vinilos
aromáticos sustituidos sobre el núcleo (tales como, por ejemplo,
estireno, \alpha-metilestireno,
p-metilestireno o p-cloroestireno)
y
B.1.2 del 1 al 50% en peso, preferentemente del
15 al 35% en peso, basado en B.1, de al menos un monómero
seleccionado del grupo constituido por cianuros de vinilo (nitrilos
insaturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo),
alquilésteres (C_{1}-C_{8}) del ácido
(met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, acrilato de
n-butilo y acrilato de terc-butilo) y
derivados de ácidos carboxílicos insaturados (tales como anhídridos
e imidas, por ejemplo, anhídrido maleico y
N-fenil-maleimida).
\newpage
El monómero B.1.1 preferido se selecciona del
grupo constituido por estireno y
\alpha-metilestireno, y el monómero B.1.2
preferido se selecciona del grupo constituido por acrilonitrilo,
acrilato de butilo, acrilato de terc-butilo, anhídrido
maleico y metacrilato de metilo.
El B.1.1 particularmente preferido es estireno y
el B.1.2 preferido es acrilonitrilo. En una forma de realización
alternativa, se emplea estireno como monómero B.1.1) y una mezcla de
al menos el 70% en peso, en particular superior al 80% en peso,
particularmente de manera preferente superior al 85% en peso, basado
en B.1.2) de acrilonitrilo y un máximo del 30% en peso, en
particular un máximo del 20% en peso, particularmente de manera
preferente un máximo del 15% en peso, basado en B.1.2), de un
monómero adicional seleccionado del grupo constituido por acrilato
de butilo, acrilato de terc-butilo, anhídrido maleico y
metacrilato de metilo se pueden emplear como monómero
B.1.2).
B.1.2).
Los cauchos B.2 que son adecuados para los
polímeros de injerto B modificados con caucho son, por ejemplo,
cauchos de dieno, cauchos de estireno/butadieno (SBR), cauchos
EP(D)M, es decir, aquellos basados en
etileno/propileno y opcionalmente dieno, y cauchos de acrilato,
poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo y
mezclas de los tipos de caucho anteriormente mencionados.
Los cauchos B.2 preferidos son cauchos de dieno
(por ejemplo, basados en butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de
cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con
monómeros copolimerizables adicionales (por ejemplo, según B.1.1 y
B.1.2), con la condición de que la temperatura de transición vítrea
del componente B.2 esté por debajo de 10ºC, preferentemente por
debajo de -10ºC.
Preferentemente, la base de injerto B.2 es un
caucho de dieno lineal o ramificado. Particularmente de manera
preferente, la base de injerto B.2) es un caucho de polibutadieno
lineal o ramificado, un caucho de polibutadieno/estireno o una de
sus mezclas.
Si fuera necesario y si las propiedades del
caucho del componente B.2 no se ven afectadas por ello, el
componente B adicionalmente también puede comprender pequeñas
cantidades, normalmente inferior al 5% en peso, preferentemente
inferior al 2% en peso, basado en B.2, de monómeros de
entrecruzamiento etilénicamente insaturados. Ejemplos de tales
monómeros incluyen alquilendiol di-(met)-acrilatos,
poliéster di-(met)-acrilatos, divinilbenceno,
trivinilbenceno, trialilcianurato,
alil(met)-acrilato, dialilmaleato y
dialilfumarato.
El polímero de injerto B modificado con caucho
se puede obtener mediante polimerización por injerto de B.1 sobre
B.2, llevándose a cabo la polimerización por injerto mediante un
proceso de polimerización en bloque o en disolución o suspensión en
bloque.
En la preparación de los polímeros de injerto B
modificados con caucho, es esencial que el componente de caucho B.2
esté presente en forma disuelta en la mezcla de monómeros B.1.1 y/o
B.1.2 antes de la polimerización por injerto. Opcionalmente también
se puede añadir un disolvente orgánico adicional para este
propósito, tales como, por ejemplo, metiletilcetona, tolueno o
etilbenceno o una mezcla de disolventes orgánicos convencionales.
El componente de caucho B.2 así no puede estar tan altamente
reticulado que una disolución en B.1.1 y/o B.1.2, opcionalmente en
presencia de disolventes adicionales, resulte imposible, ni B.2
puede permanecer ya en forma de partículas discretas al comienzo de
la polimerización por injerto. La morfología de las partículas y la
reticulación creciente de B.2, que son importantes para las
propiedades del producto de B, se forman sólo en el transcurso de
la polimerización por injerto (en este contexto véase, por ejemplo,
Ullmann, Encyclopadie der technischen Chemie, volumen 19, p. 284 y
sig., 4ª edición 1980, incorporada en el presente documento por
referencia). También se pueden añadir a la mezcla de reacción
aditivos adicionales, tales como iniciadores de la polimerización,
estabilizantes, reguladores, reticulantes y aditivos que inhiben una
reticulación posterior, en particular aceites (por ejemplo aceites
de silicona, aceites para maquinaria sintéticos y aceites de
plantas) en la reacción de polimerización por injerto.
El copolímero de B.1.1 y B.1.2 está presente de
manera convencional en el polímero B en parte en una forma
injertada sobre o en el caucho B.2, este copolímero de injerto que
forma partículas discretas en el polímero B. El contenido del
copolímero de B.1.1 y B.1.2 injertado sobre o en el caucho en el
copolímero total de B.1.1 y B.1.2 - es decir, el rendimiento del
injerto (= relación ponderal de los monómeros de injerto realmente
injertados a los monómeros de injerto totales usados x 100, indicado
en %) - es preferentemente del 2 al 40%, más preferentemente del 3
al 30%, particularmente de manera preferente del 4 al 20%.
El diámetro de partícula medio de las partículas
de caucho injertadas resultantes (determinado por recuento en
fotografías de microscopio electrónico) está en el intervalo de 0,3
a 5 \mum, preferentemente de 0,4 a 2,5 \mum, en particular de
0,5 a 1,5 \mum.
Preferentemente, el polímero de injerto B
modificado con caucho tiene un contenido en litio superior a cero e
inferior o igual a 10 ppm, particularmente de manera preferente de
0,5 ppm a 9 ppm, preferentemente de 0,8 ppm a 8 ppm.
La composición puede comprender aditivos
adicionales. Por ejemplo, se pueden añadir constituyentes
poliméricos y aditivos funcionales a la composición.
En particular, se pueden añadir como componente
C (co)polímeros de al menos un monómero seleccionado del
grupo constituido por vinilos aromáticos, cianuros de vinilo
(nitrilos insaturados), alquilésteres (C_{1} a C_{8}) del ácido
(met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados y derivados
(tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos
insaturados.
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros C) que son adecuados en
particular son compuestos resinosos, termoplásticos y libres de
caucho y son de
C.1 del 50% al 99% en peso, preferentemente del
65 al 90% en peso, basado en el (co)polímero C), de al menos
un monómero seleccionado del grupo constituido por vinilos
aromáticos (tales como, por ejemplo, estireno y
\alpha-metilestireno), vinilos aromáticos
sustituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo,
p-metilestireno o p-cloroestireno)
y alquilésteres (C_{1}-C_{8}) del ácido
(met)acrílico (tales como, por ejemplo, metacrilato de
metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de
terc-butilo) y
C.2 del 1 al 50% en peso, preferentemente del 10
al 35% en peso, basado en el (co)polímero C), de al menos un
monómero seleccionado del grupo constituido por cianuros de vinilo
(tales como, por ejemplo, nitrilos insaturados, tales como
acrilonitrilo y metacrilonitrilo), alquilésteres
(C_{1}-C_{8}) del ácido (met)acrílico
(tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de
n-butilo y acrilato de terc-butilo), ácidos
carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos
insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y
N-fenil-maleimida).
\vskip1.000000\baselineskip
El copolímero de estireno C.1 y acrilonitrilo
C.2 es particularmente preferido.
También como componente C) es un homopolímero
del alquiléster (C_{1}-C_{8}) del ácido
(met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, acrilato de
n-butilo y acrilato de terc-butilo).
Tales (co)polímeros C) son conocidos y se
pueden preparar mediante polimerización con radicales libres, en
particular mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en
disolución o en bloque. Los (co)polímeros C) preferentemente
tienen pesos moleculares Mw (medios en peso, determinados por
difracción de luz o sedimentación) de entre 15.000 y 200.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros modificados con caucho
preparados mediante el proceso de polimerización en emulsión
(componente D) también se pueden emplear como aditivos poliméricos
adicionales. Estos polímeros de injerto disponibles comercialmente,
que como norma se suministran en forma de modificadores de impacto,
preferentemente son acrilonitrilo/estireno/butadieno (ABS) y/o
metacrilato de metilo/estireno/butadieno (MBS). No obstante, los
polímeros de injerto D) que asimismo son adecuados de forma
preferente son aquellos de
D.1 del 5 al 95% en peso, basado en el
componente D), de una envuelta injertada de
D.1.1 del 50% al 99% en peso, preferentemente
del 65 al 90% en peso, basado en la envuelta injertada D.1, de al
menos un monómero seleccionado del grupo constituido por vinilos
aromáticos (tales como, por ejemplo, estireno y
\alpha-metilestireno), vinilos aromáticos
sustituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo,
p-metilestireno o p-cloroestireno) y
alquilésteres (C_{1}-C_{8}) del ácido
(met)acrílico (tales como, por ejemplo, metacrilato de
metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de
terc-butilo) y
D.1.2 del 1 al 50% en peso, preferentemente del
10 al 35% en peso, basado en la envuelta injertada, de al menos un
monómero seleccionado del grupo constituido por cianuros de vinilo
(tales como, por ejemplo, nitrilos insaturados, tales como
acrilonitrilo y metacrilonitrilo), alquilésteres
(C_{1}-C_{8}) del ácido (met)acrílico
(tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de
n-butilo y acrilato de terc-butilo), ácidos
carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos
insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y
N-fenil-maleimida) injertados
sobre
D.2 una base de injerto seleccionada del grupo
constituido por cauchos de dieno, cauchos de silicona, cauchos de
acrilato y cauchos compuestos de silicona/acrilato.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición además puede comprender aditivos
poliméricos convencionales adicionales (componente E), tales como
agentes ignífugos, agentes antigoteo (por ejemplo, poliolefinas
fluoradas, siliconas y fibras de aramid), lubricantes y agentes
para la liberación del molde, por ejemplo, tetraestearato de
pentaeritritol, agentes de nucleación, agentes antiestáticos,
estabilizantes, cargas y sustancias reforzantes (por ejemplo, fibras
de vidrio o de carbono, mica, caolín, talco, CaCO_{3} y copos de
vidrio) así como colorantes y pigmentos.
Las composiciones para moldeo según la invención
presentan, después del almacenamiento a 95ºC y a una humedad
relativa del 100% durante siete días, un incremento en el índice
volumétrico de fusión (MVR, medido a 260ºC con una carga de pistón
de 5 kg) no superior al 70%, preferentemente no superior al 50%, en
particular no superior al 30%. El incremento en el MVR es una
medida de la degradación hidrolítica del peso molecular del
policarbonato. Los componentes opcionales C, D y E se seleccionan de
manera que su inclusión en la composición no afecta de manera
adversa a las propiedades hidrolíticas del policarbonato.
Preferentemente C, D y/o E son tan neutros de Brönstedt como sea
posible. Es esencial que el contenido en iones de metales alcalinos
y metales alcalinotérreos de los componentes C, D y E sea tan bajo
como sea posible, en particular en el intervalo de 0,1 ppm a 1500
ppm, y particularmente de manera preferente que no exceda las 500
ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones para moldeo termoplásticas
según la invención se preparan mezclando los constituyentes
particulares de una forma conocida y sometiendo la mezcla a
composición en fundido y extrusión en fundido a temperaturas de
200ºC a 300ºC en unidades convencionales, tales como amasadores,
extrusores y extrusores de doble husillo.
La mezcla de los constituyentes individuales
puede tener lugar de una forma conocida, sucesiva o simultáneamente,
y en particular a 20ºC aproximadamente (temperatura ambiente) o a
una temperatura superior.
Las composiciones para moldeo según la invención
se pueden usar para la producción de todo tipo de artículos
conformados. Éstos se pueden producir mediante procesos de moldeo
por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Una forma adicional
de procesamiento es la producción de artículos conformados mediante
termoformado a partir de láminas o películas producidas
previamente.
Ejemplos de tales artículos conformados son
películas, perfiles, todo tipo de componentes de alojamiento, por
ejemplo, para aplicaciones domésticas, tales como exprimidores de
zumos, máquinas de café y mezcladores; para máquinas de oficina,
tales como monitores, pantallas planas, portátiles, impresoras y
fotocopiadoras; láminas, conducciones, conductos de la instalación
eléctrica, ventanas, puertas y perfiles adicionales para el sector
de la construcción (acabados interiores y usos exteriores) así como
componentes eléctricos y electrónicos, tales como interruptores,
enchufes y tomas de corriente y componentes para vehículos
comerciales, en particular, para el sector del
automóvil.
automóvil.
En particular, las composiciones para moldeo
según la invención también se pueden usar, por ejemplo, para la
producción de los siguientes artículos conformados o piezas
moldeadas: componentes de acabados interiores para vehículos
ferroviarios, barcos, aviones, autobuses u otros vehículos
motorizados, carcasas para equipos eléctricos que contienen
pequeños transformadores, carcasas para equipos de procesamiento y
transmisión de la información, carcasas y cubiertas para equipos
médicos, equipos de masaje y sus carcasas, vehículos de juguete
para niños, elementos de pared planos, carcasas para dispositivos de
seguridad, contenedores aislados térmicamente para el transporte,
molduras para muebles sanitarios y de baño, rejillas para aperturas
de ventilación y alojamientos para equipos de
jardín.
jardín.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
A
Policarbonato lineal basado en bisfenol A con un
peso molecular medio en peso Mw de 26 kg/mol (determinado por
GPC).
\vskip1.000000\baselineskip
Componentes B-1 a
B-7
Polímeros de ABS preparados mediante
polimerización en bloque del 82% en peso, basado en el polímero de
ABS, de una mezcla del 23% en peso de acrilonitrilo, 74% en peso de
estireno y 3% en peso de acrilato de butilo en presencia del 18% en
peso, basado en el polímero ABS, de cauchos B-1 a
B-7 disueltos en metiletilcetona.
Los cauchos empleados como componentes
B-1 a B-7 se describen en la
siguiente Tabla 1.
Los componentes A y B se mezclan en un amasador
interno 1.31.
Para evaluar la resistencia a la hidrólisis de
las composiciones de PC/ABS ejemplificadas, se determinaron los
índices volumétricos de fusión (MVR) de acuerdo con la ISO1133 a
260ºC con una carga de pistón de 5 kg sobre las muestras
inmediatamente después de la composición y después del tratamiento
hidrolítico a 95ºC y a una humedad relativa del 100% durante siete
días. El cambio resultante en el MVR es una medida de la resistencia
de la composición a la hidrólisis, y se calcula como sigue:
cambio del MVR
= \frac{MVR (después \ del \ almacenamiento) - MVR (antes \ del \
almacenamiento)}{MVR (antes \ del \ almacenamiento)} x
100
Puede parecer de los datos de la Tabla 2 que la
resistencia a la hidrólisis de las composiciones de PC/ABS
ejemplificadas depende enormemente de forma sorprendente del
contenido en litio del ABS, pero no - al menos no en un grado
comparable - del contenido de otros iones de metales alcalinos o
metales alcalino-térreos, tales como Na^{+},
K^{+}, Ca^{2+} y Mg^{2+}.
Una buena resistencia a la hidrólisis (definida
aquí como el cambio del MVR según la definición anterior <70%)
da como resultado estas composiciones que comprenden policarbonato y
un componente modificado con caucho (polímero de injerto ABS,
preparado mediante el proceso de polimerización en bloque) si el
componente modificado con caucho tiene un contenido en Li no
superior a 10 ppm.
Aunque la invención se ha descrito anteriormente
con detalle con el fin de ilustrar, se debe entender que dicho
detalle solamente tiene ese propósito y que se pueden introducir
variaciones en ella por aquellos expertos en la materia sin
apartarse del espíritu y del alcance de la invención excepto en
aquello que pueda estar limitado por las reivindicaciones.
Claims (19)
1. Una composición para moldeo termoplástica que
comprende
A) policarbonato y/o poliestercarbonato
aromático y
B) un polímero de injerto modificado con caucho
preparado mediante el proceso de polimerización en bloque, en
disolución o en suspensión en bloque, teniendo la composición para
moldeo un contenido positivo en iones litio inferior o igual a 4
ppm.
2. La composición según la reivindicación 1 en
la que
A) está presente en una cantidad de 30 a 90
partes y
B) está presente en una cantidad de 10 a 70
partes, dichas partes, en ambos casos, relativas al peso total de
A) y B).
3. La composición de la reivindicación 1 en la
que dicho B) comprende
B.1) del 50 al 97% en peso, basado en B), del
producto de polimerización de al menos un monómero de vinilo
injertado sobre
B.2) del 3 al 50% en peso, basado en B), de una
o más bases de injerto con una temperatura de transición vítrea de
<10ºC.
4. La composición de la reivindicación 1 en la
que el contenido en litio es de 0,2 ppm a 3,6 ppm.
5. La composición según la reivindicación 1 en
la que el contenido en litio es de 0,3 ppm a 3,2 ppm.
6. La composición según la reivindicación 1 en
la que dicho
A) está presente en una cantidad de 40 a 75
partes y dicho
B) está presente en una cantidad de 25 a 60
partes siendo las partes, en ambos casos, relativas al peso total
de A) y B).
7. La composición según la reivindicación 1 en
la que el policarbonato aromático tiene un peso molecular medio en
peso de 24.000 a 32.000 g/mol.
8. La composición según la reivindicación 1 en
la que el polímero de injerto modificado con caucho comprende
B.1 del 65 al 95% en peso, basado en B), del
producto polimerizado de una mezcla de
B.1.1 del 50 al 99% en peso, basado en B.1), de
al menos un miembro seleccionado del grupo constituido por vinilos
aromáticos y vinilos aromáticos sustituidos en el núcleo y
B.1.2 del 1% al 50% en peso, basado en B.1), de
al menos un miembro seleccionado del grupo constituido por cianuros
de vinilo, alquilésteres (C_{1}-C_{8}) del ácido
(met)acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados
injertados sobre
B.2 del 5 al 35% en peso, basado en B), de una o
más bases de injerto con una temperatura de transición vítrea de
<-10ºC.
9. La composición según la reivindicación 8, en
la que B.1.1) es estireno y B.1.2) es acrilonitrilo.
10. La composición según la reivindicación 8, en
la que B.1.1) es estireno y B.1.2) es una mezcla de al menos el 70%
en peso, basado en B.1.2), de acrilonitrilo y no más del 30% en
peso, basado en B.1.2) de al menos un miembro seleccionado del
grupo constituido por acrilato de butilo, acrilato de
terc-butilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo.
11. La composición según la reivindicación 8, en
la que B.2) es un caucho diénico.
12. La composición según la reivindicación 11,
en la que B.2) es al menos un miembro seleccionado del grupo
constituido por caucho de polibutadieno, y caucho de
polibutadieno/estireno.
13. La composición según la reivindicación 1, en
la que el polímero de injerto modificado con caucho tiene un
contenido en litio de 0,8 ppm a 8 ppm.
14. La composición según la reivindicación 1 que
comprende adicionalmente un (co)polímero de
C.1 del 50% al 99% en peso, basado en el
(co)polímero, de al menos un monómero seleccionado del grupo
constituido por vinilos aromáticos, vinilos aromáticos sustituidos
en el núcleo y alquilésteres (C_{1}-C_{8}) del
ácido (met)acrílico y
C.2 del 1 al 50% en peso, basado en el
(co)polímero, de al menos un monómero seleccionado del grupo
constituido por cianuros de vinilo, alquilésteres
(C_{1}-C_{8}) del ácido (met)acrílico,
ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos
insaturados.
15. La composición según la reivindicación 1 que
comprende adicionalmente el polímero de injerto D preparado
mediante polimerización en emulsión.
16. La composición según la reivindicación 15,
en la que D) comprende
D.1 del 5 al 95% en peso, basado en el
componente D), de una envuelta injertada copolimerizada de
D.1.1 del 50 al 99% en peso, basado en la
envuelta injertada D.1, de al menos un miembro seleccionado del
grupo constituido por vinilos aromáticos, vinilos aromáticos
sustituidos en el núcleo y alquilésteres
(C_{1}-C_{8}) del ácido (met)acrílico
y
D.1.2 del 1 al 50% en peso, basado en la
envuelta injertada, de al menos un miembro seleccionado del grupo
constituido por cianuros de vinilo, alquilésteres
(C_{1}-C_{8}) del ácido (met)acrílico,
ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos
insaturados injertados sobre
D.2 una base de injerto seleccionada del grupo
constituido por cauchos diénicos, cauchos de silicona, cauchos de
acrilato y cauchos compuestos de silicona/acrilato.
17. La composición según la reivindicación 16,
en la que D.1.1 es estireno, D.1.2 es acrilonitrilo o metacrilato
de metilo y D.2 es caucho de butadieno.
18. La composición según la reivindicación 1 que
comprende adicionalmente al menos un miembro seleccionado del grupo
constituido por agentes ignífugos, agentes antigoteo, lubricantes y
agentes para desmoldeo, agentes de nucleación, agentes
antiestáticos, estabilizantes, cargas, agentes reforzantes,
colorantes y pigmentos.
19. Un artículo moldeado que comprende la
composición de la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US186339 | 2000-03-02 | ||
| US11/186,339 US20070021559A1 (en) | 2005-07-21 | 2005-07-21 | Polycarbonate molding compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2321874T3 true ES2321874T3 (es) | 2009-06-12 |
Family
ID=37036925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06762507T Active ES2321874T3 (es) | 2005-07-21 | 2006-07-08 | Composiciones para moldeo de policarbonato. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070021559A1 (es) |
| EP (1) | EP1910470B1 (es) |
| JP (1) | JP2009501816A (es) |
| KR (1) | KR101386342B1 (es) |
| CN (1) | CN101268148B (es) |
| AT (1) | ATE426641T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0613648B1 (es) |
| CA (1) | CA2615853C (es) |
| DE (1) | DE602006005934D1 (es) |
| ES (1) | ES2321874T3 (es) |
| MX (1) | MX2008000812A (es) |
| RU (1) | RU2423398C2 (es) |
| TW (1) | TWI394793B (es) |
| WO (1) | WO2007009622A1 (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101247628B1 (ko) * | 2008-12-23 | 2013-03-29 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 브랜치된 폴리카보네이트 수지 |
| EP2210916A1 (en) | 2009-01-23 | 2010-07-28 | Bayer MaterialScience AG | Polycarbonate molding composition |
| US8097676B2 (en) * | 2009-01-23 | 2012-01-17 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonate molding compositions |
| EP2647669A1 (de) * | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Bayer MaterialScience AG | Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen zur vereinfachten Herstellung von tieftemperaturzähen Bauteilen mit hochglänzenden und matten Bauteilabschnitten |
| EP2657294A1 (de) * | 2012-04-27 | 2013-10-30 | Bayer MaterialScience AG | Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen |
| WO2019185627A1 (de) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Covestro Deutschland Ag | Zusammensetzung und thermoplastische formmasse zur herstellung von formkörpern mit erhöhtem glanz |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
| JPS5111142B2 (es) * | 1971-10-06 | 1976-04-09 | ||
| DE3735754A1 (de) * | 1987-10-22 | 1989-05-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| JP3307591B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2002-07-24 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US6486241B2 (en) * | 1997-08-29 | 2002-11-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin composition |
| MY121010A (en) * | 1997-08-29 | 2005-12-30 | Sabic Innovative Plastics Ip | Polycarbonate resin composition |
| US6613820B2 (en) * | 1997-08-29 | 2003-09-02 | General Electric Company | Polycarbonate resin composition |
| JP3654757B2 (ja) * | 1997-11-10 | 2005-06-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形品 |
| US5910538A (en) * | 1998-04-24 | 1999-06-08 | Bayer Corporation | Compatibilized ABS polycarbonate molding |
| JPH11349758A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US20010009946A1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-07-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin/graft copolymer blends |
| EP1059307A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-13 | Fina Research S.A. | Production of haze-free block copolymers |
| JP4594570B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2010-12-08 | 帝人株式会社 | 安定化された芳香族ポリカーボネートの製造方法およびその組成物 |
| JP4063524B2 (ja) * | 2001-11-08 | 2008-03-19 | 三菱化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 |
| BRPI0416707B1 (pt) * | 2003-11-18 | 2015-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Composições estáveis ás intempéries, homogeneamente tingidas à base de misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto seu uso, massas para moldagem, produtos semiacabados ou peças moldadas, seu processo de produção, e uso das ditas peças moldadas |
-
2005
- 2005-07-21 US US11/186,339 patent/US20070021559A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-07-08 KR KR1020087004000A patent/KR101386342B1/ko active Active
- 2006-07-08 CA CA2615853A patent/CA2615853C/en active Active
- 2006-07-08 EP EP06762507A patent/EP1910470B1/en not_active Not-in-force
- 2006-07-08 DE DE602006005934T patent/DE602006005934D1/de active Active
- 2006-07-08 WO PCT/EP2006/006705 patent/WO2007009622A1/en not_active Ceased
- 2006-07-08 RU RU2008106044/05A patent/RU2423398C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-08 BR BRPI0613648A patent/BRPI0613648B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-07-08 AT AT06762507T patent/ATE426641T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-07-08 ES ES06762507T patent/ES2321874T3/es active Active
- 2006-07-08 MX MX2008000812A patent/MX2008000812A/es active IP Right Grant
- 2006-07-08 JP JP2008521840A patent/JP2009501816A/ja active Pending
- 2006-07-08 CN CN2006800340859A patent/CN101268148B/zh active Active
- 2006-07-20 TW TW095126459A patent/TWI394793B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0613648A2 (pt) | 2011-01-25 |
| CN101268148B (zh) | 2012-07-11 |
| RU2008106044A (ru) | 2009-08-27 |
| BRPI0613648B1 (pt) | 2016-12-20 |
| DE602006005934D1 (de) | 2009-05-07 |
| RU2423398C2 (ru) | 2011-07-10 |
| CN101268148A (zh) | 2008-09-17 |
| TWI394793B (zh) | 2013-05-01 |
| CA2615853A1 (en) | 2007-01-25 |
| CA2615853C (en) | 2013-12-17 |
| US20070021559A1 (en) | 2007-01-25 |
| EP1910470A1 (en) | 2008-04-16 |
| JP2009501816A (ja) | 2009-01-22 |
| KR20080041655A (ko) | 2008-05-13 |
| TW200720355A (en) | 2007-06-01 |
| WO2007009622A1 (en) | 2007-01-25 |
| MX2008000812A (es) | 2008-03-18 |
| EP1910470B1 (en) | 2009-03-25 |
| ATE426641T1 (de) | 2009-04-15 |
| KR101386342B1 (ko) | 2014-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI394795B (zh) | 聚碳酸酯模塑組成物（一） | |
| JP5485908B2 (ja) | 防炎性耐衝撃性改良ポリアルキレンテレフタレート／ポリカーボネート組成物 | |
| US8318857B2 (en) | Impact-modified polycarbonate compositions | |
| JP2010523742A (ja) | ポリカーボネート成形組成物 | |
| JP6279420B2 (ja) | ポリカーボネート成形組成物 | |
| MX2011009829A (es) | Composiciones de policarbonato modificadas con respecto a la resistencia a los choques para la produccion de cuerpos de moldeo metalizados con brillo superficial homogeneo. | |
| TWI648339B (zh) | 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉ | |
| US20200308397A1 (en) | Composition and thermoplastic molding compound having good notch impact strength and improved melt stability | |
| US8901216B2 (en) | Impact-modified polyester/polycarbonate compositions with improved elongation at break | |
| CN110088202B (zh) | 具有降低的光泽和良好的耐化学品性的组合物和热塑性模塑料 | |
| ES2321874T3 (es) | Composiciones para moldeo de policarbonato. | |
| US8097676B2 (en) | Polycarbonate molding compositions | |
| US20090160103A1 (en) | Flameproofed impact-modified polycarbonate composition | |
| CN110914365B (zh) | 具有改善的流动性的聚碳酸酯组合物和聚碳酸酯模塑料 |