BRPI0613820A2 - embalagem e processo para aumentar a estabilidade de armazenagem - Google Patents
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Abstract
EMBALAGEM E PROCESSO PARA AUMENTAR A ESTABILIDADE DE ARMAZENAGEM São descritas embalagens e métodos de embalagem de carne, peixe, frango, legumes e outros produtos alimentícios. Embalagem de acordo com a presente invenção é embalagem de pele a vácuo que compreende filme de múltiplas camadas que compreende pelo menos uma camada de mistura de ionómeros modificados com ácidos orgânicos e pelo menos uma camada depolímero que contém etileno, tal como copolímero de etileno/vinil acetato, em que o filme possui necessidades de permeabilidade a gases específicas.
Description
"EMBALAGEM E PROCESSO PARA AUMENTAR A ESTABILIDADE DEARMAZENAGEM"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a uma embalagem de pele a vácuoque compreende um filme permeável a gases que possui exigências depermeabilidade específicas. A presente invenção refere-se especificamente aestruturas de embalagem aprimoradas para produtos alimentícios perecíveis.
Antecedentes da Invenção
Produtos alimentícios perecíveis estão sujeitos a contaminaçãoquando expostos a organismos microbianos tais como bactérias, mofos esimilares. Contaminação pode resultar em deterioração acelerada, formação detoxinas e outros efeitos danosos. A embalagem desses produtos perecíveiscom materiais impermeáveis a gases tais como folhas metálicas, papelãorevestido e filmes de barreira a oxigênio, pode fornecer barreira para acontaminação microbiana. Organismos anaeróbicos tais como C. botulinum,entretanto, que produz potente toxina que é agente causador de botulismo, seproliferam em atmosferas sem oxigênio. Materiais impermeáveis a gases taiscomo folhas metálicas, papelão e filmes de barreira a oxigênio não sãoapropriados para embalar produtos altamente suscetíveis à formação de toxinabotulínica.
A contaminação com C. botulinum é particularmente problemáticaem peixe fresco. Peixe fresco embalado é tipicamente congelado por estarazão. Para evitar problemas associados à armazenagem, transporte ecomercialização de peixe fresco, podem ser desejáveis embalagensapropriadas para a proteção de peixe fresco.
A embalagem a vácuo é um processo utilizado para protegerprodutos perecíveis contra a deterioração, no qual aplica-se vácuo aembalagem para remover ativamente o ar para adequar o filme de embalagemà forma do conteúdo antes de vedar a embalagem. Embalagem de pele émétodo conhecido em que os produtos são firmemente embalados em materialde embalagem e em que substancialmente todo o ar atmosférico é excluído.Embalagem de pele a vácuo é combinação dos dois processos de embalagem.
Embalagem convencional deste tipo exclui, entretanto, oxigênio e, portanto,não inibe o crescimento de C. botulinum.
Sabe-se como incluir certos gases na embalagem para aumentara estabilidade de armazenagem do conteúdo e aumentar a vida útil. Pode-seelaborar embalagens com materiais impermeáveis a gases caso oxigênio sejadisponível no espaço superior da embalagem para inibir o crescimento deorganismos anaeróbicos. É difícil, entretanto, fornecer oxigênio suficiente noespaço superior dessa embalagem para fornecer proteção estendida contra ocrescimento de anaeróbios.
As orientações da Administração de Alimentos e Drogas (FDA) dosEstados Unidos indicam que embalagens que possuem velocidade detransmissão de oxigênio (OTR) maior ou igual a 10.000 cc/m2/24 horas atendemàs orientações como sendo "permeáveis a oxigênio". A menos que embalagemseja considerada permeável a oxigênio pela FDA1 deve ser estabelecido o plano"Análise de Risco de Pontos Críticos de Controle" (HACCP). Com base em planoHACCP, é necessário monitoramento da temperatura e indicadores de tempo etemperatura (TTIs) devem ser fornecidos nos contêineres de transporte.Protocolos de monitoramento de temperatura isoladamente podem não sersuficientes para a proteção dos alimentos contra a deterioração. Problemaadicional é que pode não ser possível atingir o atendimento das orientações OTRda FDA utilizando bandejas de espuma convencionais atualmente empregadaspara embalar alimentos tais como carnes frescas.
Para aumentar a complexidade da embalagem de alimentosperecíveis tais como peixes, pode ser desejável manter o nível de umidade noalimento. Peixe pode ser embalado em bandejas com áreas elevadas pararepouso do peixe, permitindo o contato do oxigênio com o fundo do peixe.Entretanto, bandejas deste tipo permitem a drenagem de líquido do peixe.Filmes que possuem alta permeabilidade à umidade permitem que a umidadeescape da embalagem, o que resulta em desidratação do produto e qualidademais baixa.
As Patentes Norte-Americanas n° 4.685.274, 4.840.271,5.025.611, 5.103.618 e 5.115.624 descrevem pacotes, métodos e aparelhospara embalar produtos perecíveis. O Pedido de Patente Norte-Americanopublicado n° 2003/0198715 A1 descreve filmes e embalagens de misturasaltamente neutralizadas de ácidos orgânicos e copolímeros de ácido e etilenoque possuem boa permeabilidade a oxigênio.
Pode ser desejável preparar embalagens que possuam altapermeabilidade a oxigênio e baixa permeabilidade à umidade para embalarprodutos alimentícios perecíveis.
Descrição Resumida da Invenção
Em um aspecto, a presente invenção é uma embalagem quecompreende diversas camadas de filme, em que a embalagem compreende:
(i) pelo menos uma camada permeável a oxigênio, em que acamada é obtida a partir de uma mistura que compreende:
(a) um ou mais ácidos orgânicos alifáticos ou seus sais, quecontenham menos de 36 átomos de carbono;
(b) pelo menos um copolímero E/X/Y (copolímero ácido deetileno), em que E é derivado de etileno, X é derivado de pelo menos um ácidocarboxílico C3 a Ce a, β-etilenicamente insaturado e Y é derivado de umcomonômero selecionado a partir de acrilato de alquila e metacrilato de alquila,em que os grupos alquila contêm de 1 a 8 átomos de carbono, ou ionômerosdos mencionados copolímeros E/X/Y, em que X é de cerca de 3 a cerca de30% em peso do mencionado copolímero E/X/Y, e Y é de 0 a cerca de 35% empeso do mencionado copolímero E/X/Y, e em que mais de 70% de todas asporções ácidas totais de (a) mais (b) são neutralizadas aos sais metálicoscorrespondentes; e
(c) pelo menos um copolímero e/ou homopolímero adicionalque contêm etileno; e
(ii) pelo menos uma camada de filme polimérico que consisteessencialmente de pelo menos um polímero que contém etileno ou umamistura de polímeros que contêm etileno; e
em que a embalagem é fabricada por meio de um processo quecompreende as etapas de remoção de ar da embalagem e vedação daembalagem.
O Depositante verificou que um filme obtido a partir de umamistura que compreende pelo menos um ácido orgânico neutralizado, pelomenos um copolímero altamente neutralizado de etileno e um ácido carboxílicoa, β-etilenicamente insaturado (ionômero de copolímero ácido de etileno) e umou mais polímeros que contêm etileno pode atingir propriedades detransmissão de oxigênio aprimoradas em comparação com filmes obtidos apartir de composições similares, que consistem essencialmente de ácidoorgânico neutralizado e ionômero de copolímero ácido de etileno altamenteneutralizado, que não inclui copolímeros de etileno adicionais, ou com filmesobtidos a partir de copolímeros ionoméricos isoladamente. Além disso, filmeformado a partir de composição misturada descrita no presente possuicapacidade de processamento aprimorada e fornece barreira contra a umidadeaprimorada com relação a filmes com composição similar que não incluemcopolímeros que contêm etileno. Camadas de filme que compreendem essascomposições de mistura de ionômeros modificados com ácido, opcionalmenteem combinação com outras camadas de filme altamente permeáveis tais comocopolímeros de etileno/vinil acetato, fornecem estruturas de filme respiráveis.Estas composições misturadas fornecem estruturas de filme que possuemcombinação de permeabilidade a oxigênio aprimorada e transmissão restrita devapor d'água, além de boa capacidade de formação e resistência estruturalpara sustentar o peso do conteúdo sem deformação. Filmes que compreendemas misturas descritas no presente podem ser úteis na embalagem de produtosalimentícios que necessitam de filmes respiráveis, tais como carne, peixe,lingüiça, produtos frescos prontos embalados e similares.
Descrição Detalhada da Invenção
A menos que indicado em contrário, todos os percentuais, partes,razões, etc, são em peso. Além disso, quando quantidade, concentração ououtro valor ou parâmetro for fornecido na forma de faixa, faixa preferida ou listade valores preferíveis superiores e valores preferíveis inferiores, deve-secompreender como descrevendo especificamente todas as faixas formadas apartir de qualquer par de qualquer limite de faixa superior ou valor preferido equalquer limite de faixa inferior ou valor preferido, independentemente de se asfaixas são descritas separadamente. Quando faixa de valores numéricos forindicada no presente, a menos que indicado em contrário, a faixa destina-se aincluir os seus pontos finais e todos os números inteiros e frações dentro dafaixa. Não se pretende que o escopo da presente invenção seja limitado aosvalores específicos indicados ao definir faixa. Quando componente for indicadocomo presente em faixa a partir de zero, esse componente é componenteopcional (ou seja, pode ou não estar presente).
Da forma utilizada no presente, as expressões "face interna","camada interna" ou camada "mais interna" designam a face ou camada defilme ou teia de embalagem que se encontra em contato com as mercadoriasembaladas e a expressão "face externa" ou "camada externa" designa a facede filme ou teia de embalagem não em contato direto com o artigo embalado eque fornece a superfície externa da embalagem após a sua formação.
Produtos perecíveis que podem ser embalados de acordo com apresente invenção incluem carne, peixe, frango ou legumes frescos, bem comooutras mercadorias perecíveis. Filmes conforme descrito no presente fornecemcombinação de alta permeabilidade a oxigênio e baixa permeabilidade à umidade.Esses filmes são particularmente apropriados para embalar produtos alimentíciosperecíveis sujeitos a deterioração em atmosfera anaeróbica e/ou deterioraçãodevido à desidratação ou que necessitem de outra forma de capacidade derespiração de O2 para manter o frescor e a aparência de frescor.
Em uma realização, a presente invenção é embalagem de pele avácuo apropriada para armazenagem de produtos alimentícios perecíveisfornecendo oxigênio na superfície do produto alimentício embalado.Embalagem a vácuo de acordo com a presente invenção inclui pelo menosuma camada de filme que compreende mistura descrita no presente e éparticularmente útil para embalagem de peixe fresco.
Em algumas aplicações de embalagens descritas no presente,dióxido de carbono, oxigênio e/ou nitrogênio podem ser seletivamenteintroduzidos no recipiente após a exclusão de ar. Este método de embalagempode ser convencionalmente denominado embalagem com atmosferamodificada e/ou embalagem com atmosfera controlada. Estes processos deembalagem podem ser utilizados em combinação com processos deembalagem a vácuo descritos no presente. Embalagem de acordo com apresente invenção também contempla a deposição de vácuo sobre embalagemque compreende filme permeável a oxigênio do tipo descrito no presente. Ostécnicos comuns no assunto podem apreciar, portanto, que embalagem avácuo de acordo com a presente invenção não é embalagem em que vácuocompleto pode ser obtido e/ou mantido devido à permeabilidade a gases dacamada de filme de acordo com a presente invenção.Filme de múltiplas camadas que compreende camada de barreirae camada respirável ou estrutura de múltiplos filmes que compreende camadade filme de barreira e camada de filme respirável que compreende composiçãodescrita no presente pode ser opcionalmente vedada a bandeja de barreiraformada previamente. A barreira e os filmes ou camadas respiráveis sãoseparáveis fisicamente entre si. O filme de barreira e o filme respirável podemser multilaminados. Nesta realização específica, o lado interno da embalagempode receber fluxo d e gás ou mistura de gases selecionados. O filme debarreira protege o conteúdo da embalagem e mantém a atmosfera de gásselecionada durante a armazenagem e distribuição. O filme de barreira podeser descascado no local de varejo, para expor o filme respirável e permitir aentrada de ar na embalagem. No caso de carne vermelha embalada, o ar fazcom que a carne floresça até a cor vermelha brilhante desejada.
Em outra realização de embalagem a vácuo de acordo com apresente invenção, uma série de embalagens de acordo com a presenteinvenção é colocada em bolsa ou saco que fornece barreira contra gasesimpermeável ao conteúdo do saco e que às vezes é denominada "sacomestre". Atmosfera controlada ou vácuo pode ser preservado no interior dosaco mestre. Por "atmosfera controlada", indica-se que gás ou mistura degases selecionados, tais como nitrogênio, oxigênio, dióxido de carbono ououtro gás inerte tal como argônio ou mistura rica em nitrogênio, pode serutilizado para encher o saco antes da sua vedação. Outros gases podem serutilizados para vários propósitos. No local de varejo, as embalagens a vácuopermeáveis a gases podem ser removidas do saco mestre para permitir apermeação de oxigênio atmosférico nas embalagens.
Filme ou folha que compreende as composições permeáveis aoxigênio de acordo com a presente invenção podem ser adicionalmente processadospor meio da termo-formação da mencionada folha em artigo moldado.Conforme descrito no presente, as embalagens podemcompreender pelo menos duas teias de filme permeável a gás. As pelo menosduas teias de filme podem ser folhas individuais ou filme. As teias podem seridênticas ou diferentes. Uma teia, por exemplo, pode ser transparente,permitindo a visualização dos produtos embalados, e a outra pode ser opacae/ou colorida para fornecer fundo. Uma ou ambas as teias podem também serimpressas com desenhos, logotipos, texto alfanumérico e/ou similares parafornecer aparência agradável à embalagem e/ou para fornecer informações aoconsumidor. Os técnicos no assunto apreciarão que uma única teia de filmepode ser dobrada sobre si própria para fornecer duas teias sobrepostas, outubo de filme pode ser formado de tal forma que duas partes sobrepostas dotubo forneçam o equivalente a duas teias de filme.
O artigo a ser embalado pode ser colocado entre as pelo menosduas teias de filme, aplicado a vácuo à embalagem e vedação formada pormeio de adesão (preferencialmente adesão a quente) dos perímetros das duasteias entre si. Dever-se-á apreciar que o processo de vedação do perímetro daembalagem pode ser qualquer processo que seja conhecido ou convencional,tal como por meio de vedação a quente de duas teias de filme indiretamenteutilizando terceiro filme polimérico interveniente, ou qualquer processo quepossa ser desenvolvido para a formação de embalagem vedada. Em algunscasos, teia de embalagem moldada pode ser combinada com teia plana paraformar embalagem de acordo com a presente invenção.
Podem ser idealizadas várias realizações da presente invenção,que fornecem pelo menos uma camada de filme que compreende mistura deionômeros modificada com ácido orgânico conforme descrito no presente compelo menos uma outra camada que compreende outros materiais apropriadospara uso no presente. As várias combinações não se limitam aos exemplosfornecidos ou descritos no presente. Os técnicos comuns no assunto serãocapazes de construir estruturas de filme apropriadas a partir dos ensinamentosfornecidos no presente.
A presente invenção fornece embalagens que permitem que produtosperecíveis, tais como peixe fresco, sejam embalados de forma a serem facilmenteexpostos a oxigênio sobre todas as superfícies, para assim inibir o crescimentoanaeróbico de microorganismos. Ao embalar produtos tais como peixe, também épossível reter o líquido de gotejamento habitual no peixe, mas permitir a permeaçãode oxigênio através do filme permeável a oxigênio.
Para boa aparência da embalagem para venda a varejo, podetambém ser desejável que os filmes utilizados na prática da presente invençãoofereçam rigidez apropriada para resistir ao estiramento sob o peso dosprodutos embalados, ou seja, o filme resista a arrastamento.
As velocidades de transmissão de oxigênio (OTRs) dos filmesdependem da espessura do filme e da permeabilidade inerente da suacomposição. A permeabilidade depende de fatores tais como temperatura,umidade relativa e pressão do gás imposta sobre o filme. Tipicamente, OTR édeterminada utilizando condições padrão normalizadas a 23 °C, umidaderelativa de 50% e 1 atmosfera. Valores de permeabilidade de oxigênio (OPV)são valores OTR normalizados até 1 mil e, desta forma, podem ser utilizadospara prever OTR esperada em espessuras de filme específicas.
A presente invenção fornece aumento da OPV dos filmesdescritos anteriormente obtidos a partir de misturas de ácido orgânico ecopolímero de ácido e etileno. Descobriu-se que pode haver efeito sinérgicoquando copolímero que contém etileno (que não é ionômero nem copolímerode ácido e etileno) é misturado com mistura de ácido orgânico e copolímeroácido neutralizada, particularmente com relação à OPV. Descobriu-se que ainclusão do copolímero que contém etileno pode aumentar a OPV, muitoembora o nível de terpolímero E/X/Y seja reduzido. Isso significa que misturaque compreende copolímero neutralizado de etileno e mistura de ácidoorgânico e ácido carboxílico a, β-etilenicamente insaturado com copolímeroque contém etileno pode fornecer OTR de mais de 10.000 cc/m2/24 horas.Além de aumentar a OTR de filmes de acordo com a presente invenção, asmisturas de copolímero de etileno de acordo com a presente invençãofornecem boas propriedades de barreira à umidade e exibem capacidade deprocessamento aprimorada com relação a misturas similares, em que ocopolímero que contém etileno está ausente.
Os ácidos orgânicos empregados na presente invenção sãoácidos orgânicos alifáticos, monofuncionais (saturados, insaturados oumultiinsaturados), particularmente os que contêm menos de 36 átomos decarbono. Sais desses ácidos orgânicos também podem ser empregados. Ossais de ácidos orgânicos são preferencialmente sais de cálcio ou magnésio,mas outros sais podem ser utilizados, desde que a concentração de outros saisnão prejudique a propriedade de permeabilidade a oxigênio em filme de acordocom a presente invenção. Outros sais podem ser quaisquer dentre metaisalcalino-terrosos, incluindo os sais de bário ou estrôncio, por exemplo.
Embora possa ser útil que os ácidos orgânicos (e sais) possuambaixa volatilidade quando misturados por fusão com ionômero ou copolímeroácido, descobriu-se que a volatilidade não é fator limitador ao neutralizar amistura até altos níveis, particularmente 100% ou perto disso. Desta forma,ácidos orgânicos com teor mais baixo de carbono podem ser utilizados naprática da presente invenção. Pode-se preferir, entretanto, que o ácidoorgânico (ou sal) seja não volátil e não migratório. Por não volátil, indica-se queeles não se volatizam na faixa de temperaturas útil para a mistura por fusão docopolímero ácido conforme descrito no presente. Por não migratório, indica-seque o ácido orgânico não floresce até a superfície do polímero sob condiçõesnormais de armazenagem (te mperaturas ambiente). Os ácidos adicionadosconforme descrito no presente modificam efetivamente a morfologia iônica e/ouremovem a cristalinidade de etileno de copolímeros de etileno e ácidocarboxílico C3-8 β-etilenicamente insaturado ou seus ionômeros. Ácidosorgânicos particularmente úteis incluem ácidos que contêm de quatro a 34carbonos, de maior preferência são ácidos C6 a C26 e, de preferência aindamaior, são ácidos C6 a C22· Ácidos orgânicos úteis na prática da presenteinvenção incluem, mas sem limitar-se a ácido capróico, ácido caprílico, ácidocáprico, ácido palmítico; ácido láurico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácidobeênico, ácido erúcico, ácido oleico, ácido Iinoleico e suas misturas. De maiorpreferência, os ácidos graxos orgânicos derivados naturalmente tais comopalmítico, esteárico, oleico, beênico e suas misturas podem serconvenientemente empregados. Ácidos orgânicos saturados podem serpreferidos com o propósito de redução das propriedades organolépticas dosfilmes. Ácido esteárico pode ser preferido.
Ácidos orgânicos ramificados saturados podem serparticularmente preferidos para fornecer maior permeabilidade a oxigênio.Dentre os ácidos saturados ramificados, é particularmente preferido ácidoisoesteárico. Os técnicos comuns no assunto podem apreciar que misturas dequaisquer dos ácidos orgânicos contemplados no presente podem fornecerpropriedades que podem ser esperadas ou antecipadas a partir daspropriedades dos componentes de ácidos orgânicos individuais.
Aditivos antioxidantes opcionais podem ser úteis para modificar aspropriedades organolépticas (tais como redução do odor ou sabor) dasmisturas de ácido orgânico e copolímeros de etileno utilizadas na presenteinvenção. Antioxidantes podem ser preferidos quando o ácido orgânico forinsaturado. Antioxidantes são disponíveis com o nome comercial Irganox talcomo da Ciba Geigy Inc., Tarrytown, Nova Iorque. Antioxidantes fenólicos taiscomo IRGANOX E201, Número CAS 10191-41-0) ou seus derivados, porexemplo, podem ser adicionados à mistura. IRGANOX 1010 é outroantioxidante apropriado para uso na presente invenção. Desta forma, apresente invenção fornece embalagens e produtos alimentícios embalados emque as misturas de (a), (b) e (c), conforme definido acima, compreendem aindaantioxidante.
IONÔMEROS/COPOLÍMEROS ÁCIDOS
Os copolímeros ácidos utilizados na presente invenção parafabricar ionômeros são preferencialmente copolímeros ácidos "diretos". Elessão preferencialmente alfa olefina, particularmente copolímeros de etileno eácido carboxílico C3.8 a, β-etilenicamente insaturado, particularmente ácidoacrílico e metacrílico. Eles podem conter opcionalmente terceiro monômero quepode romper a cristalinidade.
Os copolímeros ácidos podem ser descritos como copolímerosE/X/Y, em que E é etileno, X é o ácido carboxílico a, β-etilenicamenteinsaturado e Y é comonômero. X está presente em 3 a 35 (preferencialmente 4a 25, de maior preferência de 5 a 20)% em peso do polímero e Y está presenteem 0 a 35% em peso, preferencialmente 1 a 35, de maior preferência 4 a 25,do polímero. Merecem observação os dipolímeros E/X, em que Y é 0% empeso do copolímero E/X/Y.
Terceiros comonômeros apropriados são monômerosselecionados a partir de acrilato de alquila e metacrilato de alquila, em que osgrupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono. Acrilato de alquila emetacrilatos de alquila preferidos são aqueles em que os grupos alquila contêmde um a quatro átomos de carbono e, de maior preferência, são aqueles emque os grupos alquila contêm de três a quatro átomos de carbono.
Os copolímeros de ácido e etileno com altos níveis de ácido (X)são de difícil preparação em polimerizadores contínuos devido à separação defases de monômero e polímero. Esta dificuldade pode ser evitada utilizando"tecnologia de co-solvente" conforme descrito na Patente Norte-Americana n°5.028.674 ou empregando pressões um pouco mais altas que aquelas em queos copolímeros com níveis de ácido mais baixos podem ser preparados.
Copolímeros ácidos específicos incluem, mas sem limitar-se adipolímeros de etileno / ácido (met)acrílico; terpolímeros de etileno / ácido(met)acrílico / (met)acrilato de n-butila; terpolímeros de etileno / ácido(met)acrílico / (met)acrilato de isobutila; terpolímeros de etileno / ácido(met)acrílico / (met)acrilato de metila; e terpolímeros de etileno / ácido(met)acrílico / (met)acrilato de etila.
"Ácido (met)acrílico", da forma utilizada no presente, é notaçãoabreviada e deverá ser considerado como significando "ácido metacrílico e/ouácido acrílico", ou seja, ácido metacrílico isoladamente, ácido acrílicoisoladamente ou a combinação de ambos.
Ionômeros processáveis por fusão não modificados (ou seja,ionômeros processáveis por fusão que não são misturados com componenteácido orgânico) utilizados na presente invenção são obtidos a partir decopolímeros ácidos por meio da sua neutralização. Eles incluem copolímerosácidos parcialmente neutralizados, particularmente copolímeros de etileno eácido (meta)acrílico. Os ionômeros não modificados podem ser neutralizadosem qualquer nível que não resulte em polímero intratável (ou seja, nãoprocessável por fusão) sem propriedades físicas úteis.
Ionômeros misturados com os ácidos orgânicos descritos nopresente (ionômeros modificados) podem ser neutralizados até qualquer nível,particularmente níveis de mais de 70%. Para os propósitos da presenteinvenção, altos níveis de neutralização (mais de 70%) podem ser obtidos pormeio da adição da quantidade estequiométrica de fonte de cátions calculadapara neutralizar a quantidade alvo de porções ácidas no copolímero ácido eácido(s) orgânico(s) na mistura (denominada a seguir "percentual deneutralização nominal" ou "nominalmente neutralizada"). Desta forma, cátionssuficientes são disponibilizados na mistura para que, no conjunto, seja atingidoo nível indicado de neutralização nominal.
Ionômeros não modificados podem também ser apropriados parauso na forma de camadas separadas em filme de múltiplas camadas de acordocom a presente invenção e podem ser neutralizados com metais alcalinos oualcalino-terrosos e/ou metais de transição. Os ionômeros não modificadospodem ser neutralizados, por exemplo, com metais tais como lítio, sódio,magnésio, cálcio, zinco ou suas combinações.
Em qualquer caso, os ionômeros úteis no presente consistemessencialmente de ionômeros neutralizados de cálcio e/ou magnésio.Composições ionoméricas de cálcio e/ou magnésio são preferidas pararestrição de umidade além de alta permeabilidade a oxigênio, mas outroscátions podem estar presentes, desde que a concentração dos mencionadosoutros cátions não se eleve até o nível em que a permeabilidade a oxigênio dosfilmes resultantes caia abaixo de cerca de 10.000 (cc/m2)(dia)(atm). Outroscátions úteis na fabricação das misturas altamente permeáveis a oxigênio deacordo com a presente invenção incluem lítio, sódio, potássio, zinco oucombinações desses cátions. Em alguns casos, pode-se concluir que o uso decálcio pode ser preferido sobre o uso de magnésio ou vice-versa. Os técnicoscomuns no assunto podem determinar o que é preferível em dadacircunstância.
Misturas de ionômeros modificados por ácidos graxosOs componentes (a) e (b) das misturas descritas acima podemser neutralizados de acordo com o procedimento a seguir:
(1) mistura por fusão de copolímero(s) de ácido carboxílico C3.β a, β-etilenicamente insaturado e etileno e/ou seu(s) ionômero(s) com um oumais ácidos orgânicos alifáticos, monofuncionais, saturados ou insaturados quecontêm menos de 36 átomos de carbono ou sais dos ácidos orgânicos,simultânea ou subseqüentemente;
(2) adição de quantidade suficiente de fonte de cátions paraaumentar o nível de neutralização de todas as porções ácidas (incluindo as nocopolímero ácido e no ácido orgânico) até mais de cerca de 70%,preferencialmente mais de cerca de 80%, de maior preferência mais de cercade 90% e, de preferência ainda maior, cerca de 91% a cerca de 100%, com aadvertência de que o componente de ionômero é processável por fusãoquando misturado com o ácido orgânico alifático na etapa (1). A neutralizaçãodo ácido orgânico pode ser realizada até qualquer nível específico dentro dasfaixas descritas no presente, não obstante os pontos finais especificamentedefinidos e enumerados no presente. Os técnicos no assunto saberão que aneutralização a qualquer nível ensinado ou reivindicado no presente encontra-se dentro dos ensinamentos fornecidos no presente ou no estado da técnica.
Preferencialmente, os ácidos orgânicos alifáticos, monofuncionais,saturados ou insaturados que contêm menos de 36 átomos de carbono ou saisdos ácidos orgânicos estão presentes em faixa de cerca de cinco a cerca de 150partes, alternativamente cerca de 25 a cerca de oitenta partes por cento (pph) empeso do(s) copolímero(s) de ácido C3-S carboxílico a, β-etilenicamente insaturado eetileno ou seu(s) ionômero(s). Ácido oleico, ácido esteárico, ácido beênico e ácidoisoesteárico podem ser preferidos na prática da presente invenção.
A neutralização de copolímeros ácidos e ácidos orgânicos destaforma pode ser preferida. A neutralização dos copolímeros ácidos podetambém ser realizada utilizando diluente tal como o copolímero e ácidoorgânico são neutralizados. Dever-se-á tomar cuidado ao neutralizarcopolímeros de acordo com a presente invenção, de forma que não haja perdade propriedades desejáveis ou dificuldades no processamento doscopolímeros. Copolímero ácido misturado com ácido(s) orgânico(s), porexemplo, pode ser neutralizado até mais de cerca de 70%, preferencialmentemais de cerca de 80%, de maior preferência mais de cerca de 90%, de maiorpreferência cerca de 91 até cerca de 100% de neutralização nominal, semperder a capacidade de processamento por fusão, como pode ocorrer comcopolímeros ácidos, não de acordo com a presente invenção, que sejamneutralizados até mais de 70%.
O(s) copolímero(s) ácido(s) ou ionômero(s) processável(is) porfusão não modificado(s) pode(m) ser misturado(s) por fusão com o(s) ácido(s)orgânico(s) ou sal(is) por qualquer meio apropriado. Os componentes sólidospodem ser misturados, por exemplo, para obter mistura de fase sólida nãohomogênea dos componentes e os componentes podem ser misturados porfusão em seguida em extrusor.
A mistura de copolímero ácido e ácido ou sal orgânicoprocessável por fusão pode ser neutralizada por meio de métodos conhecidosno assunto. Extrusor de roscas gêmeas Werner & Pfleiderer, por exemplo,pode ser utilizado para neutralizar o copolímero ácido e o ácido orgânico aomesmo tempo.
Dependendo do nível ácido do co ou terpolímero, o nível de ácidoorgânico que controla a capacidade de processamento pode ser determinado apartir dos ensinamentos fornecidos pela presente invenção. De forma geral, esem restrições à teoria, o percentual de ácido orgânico pode necessitar seraumentado quando níveis de ácido mais altos estiverem presentes na cadeiaprincipal do co ou terpolímero, a fim de atingir índices de fusão similares paracopolímeros que possuem níveis de ácido relativamente mais baixos.
Em outra realização, o processo de acordo com a presenteinvenção emprega copolímero de ácido carboxílico a, β-insaturado de etilenoou seu ionômero processável por fusão que é copolímero E/X/Y ou ionômeroprocessável por fusão dos copolímeros E/X/Y em que E é etileno, X é o ácidocarboxílico α, β-insaturado e Y é comonômero. X está presente em 3 a 35(preferencialmente de 4 a 25, de maior preferência de 5 a 20)% em peso dopolímero e Y está presente em quantidade de 0 a 35% em peso,preferencialmente Y está presente em 1 a 35% em peso e, de maiorpreferência, de 4 a 25% em peso do polímero.
A presente invenção contempla mistura que compreendeionômeros de dipolímeros E/X (copolímeros E/X/Y em que Y é 0% em peso dopolímero) e/ou terpolímeros E/X/Y e/ou outros copolímeros E/X/Y dentro dasfaixas especificadas no presente. A composição dos vários copolímeros ou ospesos moleculares dos copolímeros podem variar em cada espécie decopolímero de acordo com os ensinamentos fornecidos no presente e/ou emconjunto com os ensinamentos anteriores da técnica para fornecerpropriedades à mistura que podem ser desejáveis em aplicação específica.
Copolímeros que contêm etileno
Os ácidos orgânicos altamente neutralizados e copolímeros deácido e etileno (ionômeros) descritos acima são misturados com pelo menosum outro polímero que contém etileno (componente (c)), que é selecionado apartir de copolímeros e/ou homopolímeros que contêm etileno e suas misturas.Exemplos de polímeros que contêm etileno apropriados para o componente (c)de acordo com a presente invenção incluem homopolímeros e copolímeros depolietileno, que incluem LLDPE, LDPE1 ULDPE, metaloceno polietileno (mPE),copolímeros de etileno e propileno, copolímeros de monômero dedieno/propileno/etileno (EPDM) etc. e copolímeros de etileno derivados dacopolimerização de etileno e pelo menos um comonômero polar selecionado apartir do grupo que consiste de (meta)acrilato de alquila, acetato de vinila e CO(monóxido de carbono).
O termo "(met)acrilato" é notação abreviada para "ésteres deacrilato e/ou metacrilato". A expressão "copolímeros de (meta)acrilato dealquila e etileno" é notação abreviada para copolímeros obtidos por meio dacopolimerização de etileno e (met)acrilatos de alquila. Os (met)acrilatos dealquila apropriados para uso na prática da presente invenção são selecionadosa partir de (met)acrilatos de alquila que compreendem grupos alquila quecontêm de um a oito átomos de carbono.
Exemplos de acrilatos de alquila apropriados para uso no presenteincluem acrilato de metila, acrilato de etila e acrilato de butila. Etileno/acrilato demetila (EMA) é notação abreviada para copolímero de etileno (E) e acrilato demetila (MA). Etileno/acrilato de etila (EEA) é notação abreviada para copolímerode etileno e acrilato de etila (EA). Etileno/acrilato de butila (EBA) é notaçãoabreviada para copolímero de etileno e acrilato de butila (BA).
A quantidade relativa do comonômero de (meta)acrilato de alquilaincorporada a copolímero de etileno e (meta)acrilato de alquila de acordo coma presente invenção pode variar amplamente de poucos por cento em peso até45% em peso do copolímero total ou até mais. De forma similar, o grupo alquilapode ser grupo metila ou qualquer grupo alquila que contenha até oito átomosde carbono. De maior preferência, o grupo alquila no comonômero de(meta)acrilato de alquila é metila, etila ou n-butila.
Preferencialmente, o comonômero de (met)acrilato de alquilapossui uma faixa de concentração de 5 a 45% em peso do copolímero de(met)acrilato de alquila / etileno, preferencialmente de 10 a 35% em peso, demaior preferência de 10 a 28% em peso.
O copolímero de (met)acrilato de alquila pode serconvenientemente utilizado em quantidade que varia de cerca de 5 a cerca de50% em peso. Preferencialmente, o copolímero de (met)acrilato está presenteem quantidade de cerca de 10 a cerca de 35% em peso. De preferência aindamaior, o copolímero de (met)acrilato está presente em quantidade de cerca de15a cerca de 30% em peso.Os copolímeros de etileno apropriados para uso no presentepodem ser produzidos por meio de qualquer processo, incluindo processosconvencionais, tais como por meio de reator tubular ou de autoclave, e/ou pormeio de processos não convencionais. Copolímeros de etileno e acrilato dealquila obtidos a partir de reator tubular são produzidos sob alta pressão etemperatura elevada em reator tubular ou similar, em que as conseqüênciasinerentes de cinética de reação dissimilar para os comonômeros de etileno eacrilato de alquila correspondentes são aliviadas ou parcialmentecompensadas pela introdução intencional dos monômeros ao longo do trajetode fluxo de reação no reator tubular. Esses copolímeros podem ser obtidoscomercialmente por meio da DuPont. Copolímeros de etileno e acrilato dealquila produzidos por meio de processo de autoclave podem ser obtidoscomercialmente por meio da Exxon/Mobil e/ou da AtoChem1 por exemplo.
O peso molecular, conforme medido pelo índice de fusão, decopolímeros de etileno / (met)acrilato de alquila apropriados para uso na prática dapresente invenção pode variar significativamente. O índice de fusão específico queé desejável pode depender do equilíbrio de propriedades buscadas a partir damistura de copolímero de (met)acrilato de alquila / etileno / ácido orgânicodestinada a fornecer a mistura desejada de permeabilidade a oxigênio epropriedades estruturais necessárias para fiime de embalagem específico.
Para os propósitos da presente invenção, contempla-se que ocomponente (c) de acordo com a presente invenção pode ser mistura decomponentes, que inclui misturas de várias espécies de copolímero específico,desde que o uso pretendido da mistura não seja comprometido ou negado.Contempla-se, por exemplo, dentro do escopo da presente invenção, que(met)acrilatos de alquila / etileno que possuem vários índices de fusão oucontêm diferentes grupos alquila, por exemplo, possam ser utilizados comomistura para atender à função pretendida do componente (c) no presente.Em outra realização, o componente (c) da mistura é copolímerode etileno/vinil acetato. A quantidade relativa do comonômero de acetato devinila incorporada aos copolímeros de etileno/vinil acetato pode variaramplamente, em princípio, desde pequeno percentual em peso até 40% empeso do copolímero total ou até mais.
O copolímero de etileno/vinil acetato contém preferencialmente teorunitário de acetato de vinila de 2 a 40% em peso, especialmente de 6 a 30% empeso. O copolímero de etileno/vinil acetato possui preferencialmente velocidade defluxo de fusão, medida de acordo com ASTM D-1238, de cerca de 0,1 a cerca de40 g/10 minutos e, especialmente, cerca de 0,3 a cerca de 30 g/10 minutos. Oscopolímeros que contêm etileno úteis como terceiro monômero nas misturasdescritas no presente podem ser modificados por meio de métodos bemconhecidos na técnica, que incluem modificação com ácido carboxílico insaturadoou seus derivados, tais como anidrido maleico ou ácido maleico.
Mistura de dois ou mais copolímeros de etileno/vinil acetato podeser utilizada nos filmes com múltiplas camadas de acordo com a presenteinvenção no lugar de um único copolímero, desde que os valores médios parao teor de comonômero encontrem-se dentro da faixa indicada acima.Propriedades particularmente úteis podem ser obtidas quando dois ou maiscopolímeros de etileno/vinil acetato adequadamente selecionados foremutilizados em misturas de acordo com a presente invenção.
Copolímeros de etileno/vinil acetato são úteis na camada devedação (interna) de acordo com a presente invenção devido às suas baixastemperaturas de início de vedação a quente. Isso permite a formação de boavedação secundária entre as teias de embalagem. Misturas de quaisquercopolímeros que contêm etileno apropriados podem também ser úteis na práticada presente invenção quando combinadas com mistura de ácido orgânico ecopolímero ácido neutralizado para formar filme permeável a oxigênio.Conforme indicado acima, filmes de múltiplas camadas(multicamadas) de acordo com a presente invenção podem ser úteis emaplicação de embalagem a vácuo, em que pelo menos uma camadacompreende a mistura de copolímero que contém etileno e ionômeromodificado com ácido orgânico descrita no presente e pelo menos uma outracamada que consiste essencialmente de copolímero que contém etileno.
Exemplos de polímeros que contêm etileno para uso como segundacamada polimérica no filme de múltiplas camadas de acordo com a presenteinvenção incluem homopolímeros e copolímeros de polietileno, que incluemLLDPE1 LDPE, ULDPE, metaloceno polietileno (mPE); copolímeros de etilenopropileno; copolímeros de monômero de etileno/propileno/dieno (EPDM) etc.; ecopolímeros de etileno derivados da copolimerização de etileno e pelo menos umcomonômero polar selecionado a partir do grupo que consiste de ácido(meta)acrílico, (meta)acrilato de alquila, acetato de vinila, anidrido maleico, ácidomaleico, monoéster de ácido maleico e CO (monóxido de carbono), em quecopolímeros que compreendem grupos ácidos (tais como ácido (meta)acrílico)opcionalmente são ao menos parcialmente neutralizados. O comonômero polarpoderá também ser incorporado por meio de processo de enxerto de fusão sobrepolímero que contém etileno (ou seja, copolímero de enxerto).
Em uma realização preferida, filmes com múltiplas camadas deacordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma camada queconsiste essencialmente de copolímero de etileno/vinil acetato,etileno/(meta)acrilato de alquila ou mPE.
Filme ou filme com múltiplas camadas de acordo com a presenteinvenção pode ser obtido por meio de qualquer método conhecido para afabricação de filme. Desta forma, filme de acordo com a presente invençãopode ser preparado por meio da co-extrusão das composições para as váriascamadas como filmes moldados, filmes soprados, revestimentos por extrusão,laminados e similares. Filmes obtidos para uso no presente podem serorientados axial ou biaxialmente por meio de várias metodologias que incluem,por exemplo, filme soprado, técnicas de borbulhamento, estiramento mecânicoou similares.
Dever-se-á apreciar que vários aditivos, conforme geralmentepraticado na técnica, podem estar presentes nas camadas de filmecorrespondentes, desde que a sua presença não altere substancialmente aspropriedades do filme ou estrutura de filme respirável. Desta forma, contempla-se que vários aditivos, tais como antioxidantes e estabilizantes térmicos,estabilizantes de luz ultravioleta (UV), pigmentos e tinturas, cargas, agentesantideslizantes, plastificantes, outros auxiliares de processamento e similarespodem ser empregados convenientemente. Os filmes de acordo com apresente invenção podem ser preparados de qualquer forma, incluindo folhaplana ou forma tubular.
Quando utilizada em embalagem de pele a vácuo de acordo coma presente invenção, a camada preparada a partir do polímero que contémetileno é utilizada como camada vedante interna.
Em alguns casos, teia de embalagem pode ser moldada, por exemplo,por meio de termoformação para fornecer recipientes para o conteúdo daembalagem. Tipicamente, ao utilizar-se teia moldada, ela é combinada com teia planapara formar embalagem de acordo com a presente invenção.
Exemplos
Os exemplos do presente são fornecidos para ilustrar váriasrealizações da presente invenção, mas não se destinam, de nenhuma forma, alimitar o escopo da presente invenção.
A fim de ilustrar as velocidades de transmissão de oxigênioaprimoradas associadas a camada de filme que envolve mistura altamenteneutralizada de ionômero, ácido orgânico e copolímeros de (meta)acrilato dealquila e etileno, filmes moldados foram preparados a partir dos materiaisrelacionados abaixo. O valor de permeação de oxigênio (OPV) foi medido paracada filme moldado utilizando Mocon Ox-tram® 2/21 a 23 0C e umidade relativade 50%. Os dados resultantes expressos como velocidade de permeação deoxigênio normalizada em espessura de um mil (mil-cc/m2/24 horas) sãoapresentados na Tabela 1 abaixo. Os resultados demonstram que filme demistura altamente neutralizada de ionômero, ácido orgânico e copolímeros de(meta)acrilato de alquila e etileno possui até seis vezes o valor depermeabilidade de oxigênio de filme que compreende ionômero padrão.
Materiais utilizados
Ionômero 1: dipolímero E/15% MAA parcialmente neutralizadocom Mg que possui Ml de 0,75.
Ionômero 2: terpolímero E/23,5% nBA/9% MAA parcialmenteneutralizado com Mg que possui Ml de 0,95.
Ionômero 3: dipolímero E/10% MAA parcialmente neutralizadocom Na que possui Ml de 1,3.
EMA-1: dipolímero E/24% MA que possui Ml de 2.
EMA-2: dipolímero E/24% MA que possui Ml de 20.
EBA-1: dipolímero E/27% ηBA que possui Ml de 4.
EMAA-1: dipolímero E/15% ácido metacrílico que possui Ml de 60.
NA-1: agente neutralizante que compreende 50% em peso deMg(OH)2 misturado em veículo de polímero composto de dipolímero E/5% MAAcom Ml de 500.
NA-2: agente neutralizante que compreende 50% em peso deMg(OH)2 misturados em polímero veículo de terpolímero E/nBA/AA.
EVA-1: dipolímero E/28% acetato de vinila que possui Ml de 2.
EBAAA-1: terpolímero E/12,5 nBA/10,5 AA que possui Ml de 60.
EBAMAA-1: terpolímero E/23,5% nBA/9% MAA que possui Ml de 200.Tabela 1
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Exemplo 15
Filme de duas camadas extrudado foi preparado sobre linha de filmesoprado Brampton que compreende uma camada de EVA-1, nominalmente 1 mil deespessura, e uma camada, nominalmente 2 mil de espessura, que compreendemistura de 95% em peso da resina do Exemplo 13 e 5% em peso de EMAA-1. Osparâmetros de operação encontram-se relacionados abaixo.
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Velocidade da linha: 4,57 metros por minutoRazão de sopro: 3 para 1
Dimensão plana: 20,3 cm
O filme resultante apresentou estrutura final de 1,0 mil de EVA-1 e2,25 mil de Ex. 13 + EMAA-1. Ele apresentou excelente capacidade deformação, boa capacidade de vedação (utilizando a camada de EVA-1 comocamada vedante) e OTR de 6318 cc/m2 dia atm.
Exemplo 16
É preparado filme similar utilizando condições de processamentosimilares, que compreende uma camada de EVA-1 com OPV de 13.952 mil-cc/m2/24 horas, nominalmente 0,7 mil de espessura, e uma camada deExemplo 14, nominalmente 1,8 mil de espessura.
O filme possui capacidade de formação e de vedação similar aoExemplo 15, com OTR calculada de 10.331 cc/m2 dia atm.
Exemplo 17
Foram preparadas embalagens que compreendem duas teias dofilme do Exemplo 15 e pedaços de salmão ou linguado fresco. Pedaços depeixe foram colocados sobre uma teia do filme e segunda teia foi colocadasobre o peixe e sobrepondo-se à primeira teia em máquina de embalagem evedação a vácuo padrão. Aplicou-se vácuo e as teias foram vedadas a 93 0Ccom tempo de ciclo de quinze segundos. A capacidade de formação e aresistência da vedação foram de boas a excelentes.
Exemplo 18
É preparada embalagem com o filme do Exemplo 16, utilizandoprocesso similar ao empregado no Exemplo 15.
Após havermos descrito e exemplificado a presente invenção comcerto grau de particularidade, dever-se-á apreciar que as reivindicações a seguir nãodevem ser limitadas a tanto, mas sim devem receber escopo proporcional àexpressão de cada elemento da reivindicação e seus equivalentes.
Claims (10)
1. EMBALAGEM, caracterizada pelo fato de que compreendediversas camadas de filme, em que a embalagem compreende:(i) pelo menos uma camada permeável a oxigênio, em que acamada é obtida a partir de mistura que compreende:(a) um ou mais ácidos orgânicos alifáticos ou seus sais quecontêm menos de 36 átomos de carbono;(b) pelo menos um copolímero E/X/Y em que E é derivado deetileno, X é derivado de pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 a, β-etilenicamenteinsaturado, e Y é derivado de um comonômero selecionado a partir de acrilato dealquila e metacrilato de alquila, em que os grupos alquila contêm de 1 a 8 átomos decarbono, ou ionômeros dos mencionados copolímeros E/X/Y, em que X é de cerca de 3 a cerca de 30% em peso do mencionado copolímero E/X/Y e Y é de 0 a cerca de 35% em peso do mencionado copolímero E/X/Y, em que mais de 70% de todas asporções ácidas totais de (a) mais (b) são neutralizadas aos sais metálicoscorrespondentes; e(c) pelo menos um copolímero e/ou homopolímero adicionalque contém etileno; e(ii) pelo menos uma camada de filme polimérico que consisteessencialmente de pelo menos um polímero que contém etileno ou umamistura de polímeros que contêm etileno; eem que a embalagem é fabricada por meio de um processo quecompreende as etapas de remoção de ar da embalagem e vedação daembalagem.
2. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a mistura compreende um sal de cálcio e/oumagnésio do ácido orgânico.
3. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a mistura compreende sal de ácido orgânicoselecionado a partir do grupo que consiste de ácido esteárico, ácidoisoesteárico, ácido beênico e suas misturas.
4. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente (b) da mistura compreende pelomenos um copolímero E/X/Y, em que X é ácido (met)acrílico.
5. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a mistura compreende pelo menos umdipolímero de etileno / ácido metacrílico.
6. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 5,caracterizada pelo fato de que o pelo menos um polímero que contém etilenode (ii) é um copolímero que contém etileno selecionado a partir do grupo queconsiste de: homopolímeros e copolímeros de polietileno, incluindo LLDPE,LDPE, ULDPE, metaloceno polietileno (mPE); copolímeros de etileno propileno;copolímeros de monômero de dieno/propileno/etileno (EPDM); e copolímerosde etileno derivados da copolimerização de etileno e pelo menos umcomonômero polar selecionado a partir do grupo que consiste de ácido(met)acrílico, (met)acrilato de alquila, acetato de vinila, anidrido maleico, ácidomaleico, monoéster de ácido maleico e CO (monóxido de carbono).
7. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que a embalagem compreende pelo menos trêscamadas poliméricas.
8. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente (c) compreende pelo menos umpolímero que contém etileno derivado da copolimerização de etileno e pelomenos um comonômero polar selecionado a partir do grupo que consiste de:(met)acrilatos de alquila e acetato de vinila.
9. PROCESSO PARA AUMENTAR A ESTABILIDADE DEARMAZENAGEM, de um produto alimentício fresco, caracterizado pelo fato deque compreende a etapa de embalagem do produto alimentício em umaembalagem de pele a vácuo e remoção do ar por meio de uma fonte de vácuoantes da vedação da embalagem, em que a embalagem compreende um filmede múltiplas camadas permeável a gases, e em que o filme de múltiplascamadas compreende:(i) pelo menos uma camada que compreende uma mistura de:(a) um ou mais ácidos orgânicos alifáticos ou seus sais quecontêm menos de 36 átomos de carbono;(b) um ou mais copolímeros E/X/Y em que E é derivado de etileno,X é derivado de pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 a, β-etilenicamenteinsaturado, e Y é derivado de um comonômero de amaciamento selecionado a partirde acrilato de alquila e metacrilato de alquila, em que os grupos alquila contêm de 1 a 8 átomos de carbono, ou ionômeros dos mencionados copolímeros E/X/Y, em que Xé de cerca de 3 a cerca de 30% em peso do mencionado copolímero E/X/Y, e Y éde 0 a cerca de 35% em peso do mencionado copolímero E/X/Y, em que mais de 70%de todas as porções ácidas totais de (a) mais (b) são neutralizadas nos sais metálicoscorrespondentes; e(c) pelo menos um copolímero e/ou homopolímero adicionalque contém etileno; e(ii) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de pelo menos um polímero que contém etileno ou uma desuas misturas.
10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente a etapa decolocação de uma série de embalagens de pele a vácuo em uma bolsaimpermeável a gases e vedação da mencionada bolsa para fornecer umaatmosfera impermeável a gases para as embalagens.
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| US20150376310A1 (en) | 2014-06-26 | 2015-12-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene acid copolymers, their ionomers, and their use in packaging films and injection molded articles |
| EP3439874B1 (en) * | 2016-04-04 | 2022-06-22 | Cryovac, LLC | Thermoplastic film for vacuum skin packaging, method of packaging and uses thereof |
| US11577897B2 (en) * | 2016-04-13 | 2023-02-14 | Cryovac, Llc | Vacuum skin package having implosion-resistant top web |
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| CN110126413A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-16 | 福建富一锦科技有限公司 | 一种90度肉类pe贴体膜及其制备方法 |
| CN110588114A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-20 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种用于海鲜包装的高透气共挤薄膜及其生产工艺 |
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Family Cites Families (14)
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|---|---|---|---|---|
| US4335175A (en) * | 1980-10-01 | 1982-06-15 | W. R. Grace & Co. | Thermoplastic film laminates |
| US4685274A (en) * | 1983-07-12 | 1987-08-11 | Garwood Ltd. | Packaging foodstuffs |
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| US5028674A (en) * | 1990-06-06 | 1991-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol copolymerization of ethylene |
| CA2152751C (en) * | 1994-06-30 | 2007-04-17 | Henry Walker Stockley Iii | Barrier package for fresh meat products |
| JPH08276527A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 包装用クリ−ンフィルムおよびそれを使用した包装用袋 |
| US6261698B1 (en) | 1999-11-04 | 2001-07-17 | Cryovac Inc. | Breathable film for cheese packaging |
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| CN100577724C (zh) * | 2001-03-29 | 2010-01-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 柔软且富有回弹性的乙烯共聚物及其在高尔夫球上的应用 |
| US7438940B2 (en) | 2002-04-19 | 2008-10-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Film and film structures having improved oxygen transmission, forming, and puncture resistances |
| US7045566B2 (en) | 2002-11-12 | 2006-05-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films |
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