BRPI0613907A2 - dispersões aquosas estáveis de revelador de cor - Google Patents
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Abstract
DISPERSõES AQUOSAS ESTáVEIS DE REVELADOR DE COR. A presente invenção refere-se a composições estáveis ao armazenamento, compreendendo um revelador de cor, um dispersante anjónico e um agente de espessamento, assim como, materiais de registro sensíveis ao calor compreendendo tais composições, a um processo para a fabricação das mesmas e ao seu respectivo uso.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DISPERSÕES AQUOSAS ESTÁVEIS DE REVELADOR DE COR".
A presente invenção refere-se a composições compreendendoum revelador de cor, um dispersante aniônico e um agente de espessamen-to, assim como, a materiais de registro sensíveis ao calor compreendendotais composições, a um processo para sua fabricação e ao seu uso.
O registro sensível ao calor é uma técnica bem conhecida, sen-do usada como um sistema para registro de informação transferida atravésda mediação de calor, mediante utilização de uma reação de cor entre umcomposto formador de cor e um revelador.
Existe uma necessidade para se produzir uma dispersão aquosade um revelador de cor que seja de baixa viscosidade, de modo que possaser facilmente bombeada e manipulada, apresente um alto teor de ingredien-te ativo, por exemplo, a fim de reduzir os custos de transporte, seja solúveldurante o armazenamento, em particular, com relação à sedimentação eseja de produção econômica, isto é, utilize baixas quantidades de outros in-gredientes, como, por exemplo, dispersantes aniônicos.
O documento de patente JP 2004-284262 divulga misturas derevelador de cor de N-p-toluenossulfonil-N'-3-(p-toluenossulfonilóxi)feniluréiae do dispersante aniônico Gohseran® L3266, na qual a concentração dorevelador de cor é de 36,4%. O documento de patente JP 2003-292807 di-vulga uma mistura do mesmo revelador de cor junto com uma solução aquo-sa a 10% de um álcool polivinílico sulfonado, onde a concentração do reve-lador de cor é de 40%.
Portanto, constitui um objetivo da presente invenção proporcio-nar uma composição com uma concentração ainda mais alta de revelador decor e que seja estável durante o armazenamento. Outro objetivo é de provercorrespondentes materiais de registro sensíveis ao calor compreendendo talcomposição, onde a resistência ao óleo e a intensidade de imagem inicialnão sejam deterioradas.
A presente invenção é dirigida a uma composição que compre-ende um revelador de cor de fórmula geral (I):<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
- R1 é fenila ou naftila, que não pode ser substituída ou pode sersubstituída por C1-Cealquila, Ci-Ce-alcóxi ou halogênio; ou
- C1-C2OaIquiIa, que não pode ser substituída ou pode ser substi-tuída por CrCe-alcóxi ou halogênio,
- X é um grupo de fórmula -C(=NH)-, -C(=S)- ou -C(=0)-,
- A é fenileno não-substituída ou substituída, naftileno ou C1-Ci2alquileno, ou é um grupo heterocíclico não-substituída ou substituída,
- B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- e -O-PO-(OR2)2, e
- R2 é arila, preferivelmente fenila ou naftila, que podem ser não-substituídas ou substituídas por Ci-C8alquila, Ci-C8alquila substituída porhalogênio, CrCeaIquiIa substituída por CrC8alcóxi, Ci-C8alcóxi, Ci-C8alcóxisubstituída por halogênio ou halogênio; ou benzila, que pode ser substituídapor CrC8alquila, Ci-C8alquila substituída por halogênio, CrC8alquila substi-tuída por Ci-C8alcóxi, C1-Csalcoxi, C1-Cealcoxi substituída por halogênio ouhalogênio;
ou C1-C2OaIquiIa, que pode ser não-substituída ou substituída porC1-Csalcoxi, halogênio, fenila ou naftila, e
a) 0,1 a 5, preferivelmente, de 0,1 a 3,0 partes secas por 100partes secas do revelador de cor I, em peso de um dispersante aniônico, e
b) 0,01 a 2,0, preferivelmente, de 0,01 a 1,0, mais preferivelmen-te, de 0,01 a 0,5 partes secas por 100 partes do revelador de cor I, em pesode um agente de espessamento.
R1 como fenila ou naftila pode ser não-substituída ou substituídapor, por exemplo, C1-Cealquilal C1-Cealcoxi ou halogênio. Os substituintespreferidos são CrC4alquila, especialmente metila ou etila, CrC4alcóxi, es-pecialmente metóxi ou etóxi, ou halogênio, especialmente cloro. R1 comonaftila, preferivelmente não é substituída. Ri como fenila, preferivelmente ésubstituída, especialmente, por um dos substituintes de alquila acima men-cionados.
R1 como CrC2oalquila pode ser não-substituída ou substituídapor, por exemplo, C1-Cealcoxi ou halogênio. Os substituintes preferidos sãoCrC4alcóxi, especialmente metóxi ou etóxi, ou halogênio, especialmentecloro. Ri como C-i-C2oalquila, preferivelmente, não é substituída.
Preferivelmente, Ri é fenila, o qual é não-substituída ou substitu-ída por C-i-Cealquila, C1-Cealcoxi ou halogênio. De maior importância são osgrupos fenila substituídos. Altamente preferidos são os grupos fenila que sãosubstituídos por C-i-C4alquila, preferivelmente, por metila.
X, preferivelmente é um grupo de fórmula -S(=0)- ou -C(=0)-,especialmente, -C(=0)-.
A, como um grupo fenileno ou naftileno, pode ser não-substituída ou substituída, por exemplo, C1-Cealquila, C1-Cealquila substituí-do por halogênio, C1-Cealquila substituído por C1-Cealcoxi, C1-Cealcoxi, C1-C8alcóxi substituído por halogênio, CrC8alquilsulfonila, halogênio, fenila,fenóxí ou fenoxicarbonila. Os substituintes de alquila e alcóxi preferidos sãoaqueles contendo de 1 a 4 átomos de carbono. Os substituintes preferidossão C1-Cealquila, C1-Cealquila substituída por halogênio, C1-Cealquilsulfonilaou halogênio. A como grupo naftileno, preferivelmente, não é substituído.
A, como um grupo heterocíclico, preferivelmente, é pirimidileno,o qual é não-substituída ou substituída por C1-Cealquilal especialmente, porCrC4alquila.
A, como um grupo CrC12alquileno, preferivelmente, é C1-C8alquileno, especialmente CrC4alquileno.
Os grupos A preferidos são os grupos fenileno que não sãosubstituídos ou são substituídas por CrC8alquila, C1-Cealquila substituídapor halogênio, C1-Cealquila substituída por C1-Cealcoxi, C1-Cealcoxi, C1-C8alcóxi substituída por halogênio, C1-Cealquilsulfonila, halogênio, fenila,fenóxi ou fenoxicarbonila, especialmente C1-Cealquila, C1-Cealquila substitu-ída por halogênio, C1-Cealquilsulfonila ou halogênio.Os grupos A altamente preferidos são os grupos fenileno quenão são substituídas ou são substituídas por Ci-4alquila ou halogênio, espe-cialmente, os grupos fenileno não-substituídos.
Os grupos de ligação B preferidos são aqueles de fórmulas -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-, -O-CO- e -O-CO-NH-, especialmen-te, os grupos de ligação de fórmulas -O-SO2-, -SO2-O- e -SO2-NH-. Altamen-te preferidos são os grupos de ligação B de fórmulas -O-SO2- e -O-.
R2 como arila, preferivelmente, é fenila ou naftila, que podem sernão-substituídas ou substituídas, por exemplo, por CrCeaIquiIa, CrC8alquilasubstituída por halogênio, Ci-C8alquila substituída por CrCealcóxi, CrC8alcóxi, Ci-C8alcóxi substituída por halogênio ou halogênio. Os substituin-tes de alquila e alcóxi preferidos são aqueles contendo de 1 a 4 átomos decarbono. Os substituintes preferidos são C-t-C4alquila e halogênio. R2 comonaftila, preferivelmente, não é substituída.
R2, como benzila, pode ser substituída pelos substituintes forne-cidos para R2 como fenila ou naftila. É preferido benzila não-substituída.
R2, como CrC2oalquila, preferivelmente, é CrC8alquila, especi-almente CrCeaIquiIa, e pode ser não-substituída ou substituída, por exem-plo, por CrC8alcóxi, halogênio, fenila ou naftila. São preferidos os gruposalquila não-substituídas, especialmente Ci-C4alquila.
Os grupos R2 preferidos são CrC6alquila; CrC6alquila substituí-da por halogênio; Ci-C6alquila substituída por fenila; Ci-Cealquila substituídapor naftila; fenila não-substituída ou substituída por Ci-C8alquila, Ci-C8alquila substituída por halogênio, Ci-C8alquila substituída por CrC8alcóxi,CrC8alcóxi, Ci-C8alcóxi substituída por halogênio ou halogênio; naftila ebenzila, substituídas por Ci-C4alquila ou halogênio.
Grupos R2 altamente preferidos são CrC4alquila; CrC4alquilasubstituída por halogênio; fenila não-substituída ou substituída por CrC4alquila ou halogênio; naftila e benzila não-substituídas ou substituídas porCi-C4alquila ou halogênio, especialmente, fenila não-substituída ou substitu-ída por CrC4alquila.
São preferidos os reveladores de fórmula (1), em que:- R1 é fenila substituída por Ci-C4alquila, preferivelmente, pormetila;
- X é um grupo de fórmula -C(=0)-;
- A é fenileno não-substituída ou substituída por CrC4alquila ouhalogênio, preferivelmente, fenileno não-substituída, como 1,3-fenileno;
- B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2- ou -O-, e
- R2 é fenila, naftila ou benzila, não-substituídas ou substituídaspor Ci-C4alquila ou halogênio, especialmente, fenila substituída por C1-C4alquila.
Os compostos de fórmula (1) são conhecidos ou podem ser pre-parados conforme divulgado, por exemplo, no documento de patente EP1.140.515.
Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se auma composição em que um revelador de cor de fórmula (1) é selecionado,onde:
- Ri é fenila substituída por Ci-C4alquila, preferivelmente, pormetila,
- X é um grupo de fórmula -C(=0)-,
- A é fenileno não-substituído ou substituído por CrC4alquila ouhalogênio, preferivelmente, fenileno não-substituído, como 1,3-fenileno,
- B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2- ou -O-, e
- R2 é fenila, naftila ou benzila não-substituídas ou substituídaspor Ci-C4alquila ou halogênio, especialmente, fenila substituída por C-rC4alquila.
Preferivelmente, o dispersante aniônico é um álcool polivinílicosulfonado, preferivelmente, mostrando um grau de saponificação de 86,5 a89,0% em mol e uma viscosidade de 2,3 a 2,7 mPas para uma solução a 4%em peso, a uma temperatura de 209C. Tais dispersantes aniônicos são co-nhecidos na técnica, por exemplo, Gohseran® L3266 (da Nippon Gohsei).
Alternativamente, o dispersante aniônico pode ser um ácido sul-fônico aromático, por exemplo, um sal de amônio de um condensado de áci-do naftalenossulfônico e formaldeído, tal como, Dehscofix® 930 (da Hunts-man Performance Products) ou um polímero carboxilado, tal como, Ciba®Glascol® LS16, um copolímero acrílico carboxilado fabricado pela Ciba Spe-cialty Chemicals Inc.
Como agentes de espessamento ou espessadores, normalmen-te, podem ser usados os materiais conhecidos de aumento de viscosidade,por exemplo, os agentes de espessamento orgânicos naturais, tais como,Ágar-ágar, alginatos, isto é, alginato de sódio, pectinas, amido, o qual podeser normalmente modificado, tal como, amido hidroxipropilado, caseína, go-ma de xantano, preferivelmente, goma de xantano, agentes de espessamen-to orgânicos sintéticos, tais como, carboxilatos solúveis em água, por exem-plo, carboximetilcelulose ou polímeros ou copolímeros baseados em acrila-mida, ácido acrílico, ácido metacrílico ou acrilato de etila ou agentes de es-pessamento inorgânicos, tais como, polissilicatos, argilas minerais, por e-xemplo, montmorilonitas ou zeolitas.
Portanto, uma modalidade preferida refere-se a uma composiçãoda invenção, em que o agente de espessamento é selecionado do grupo queconsiste em goma de xantano, alginato de sódio, carboxilatos solúveis emágua, polímeros ou copolímeros baseados em acrilamida, ácido acrílico, a-crilato de etila ou ácido metacrílico.
Além disso, uma outra modalidade refere-se ao uso de agentesde espessamento para a fabricação de composições de revelador de corestáveis durante o armazenamento.
Numa outra modalidade preferida, a composição da invençãocompreende como um componente adicional, um biocida. Geralmente, osbiocidas conhecidos nesse campo podem ser usados, sendo preferidos, porexemplo, Acticide® MBS (uma mistura de isotiazolonas, da Thor GmbH),Biochek® 410 (uma mistura de 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano e 1,2-benzisotiazolin-3-ona, da Lanxess Deutschland GmbH), Biochek® 721M (u-ma mistura de 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano e 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, da Lanxess Deutschland GmbH) ou Metasol® TK100 (2-(4-tiazolil)-benzimidazol, da Lanxess Deutschland GmbH).
Normalmente, o biocida é adicionado em quantidades de 0,01 a2,0%, preferivelmente, de 0,1 a 1,5% em peso, baseado na quantidade dorevelador de cor de fórmula (I).
Outra modalidade preferida da presente invenção refere-se acomposições, em que a concentração do revelador de cor é de pelo menos50%, isto é, dispersões que compreendem:
a) pelo menos 50% em peso do revelador de cor de fórmula (I);
b) um dispersante aniônico, em uma quantidade de 0,1 a 5 par-tes secas por 100 partes do revelador de cor de fórmula (I);
c) um agente de espessamento, em uma quantidade de 0,01 a2,0 partes secas por 100 partes do revelador de cor de fórmula (I);
d) opcionalmente, um biocida; e
e) o restante de água, a qual se adiciona até se obter 100%.
As composições da invenção, normalmente, são fabricadas me-diante mistura inicial à temperatura ambiente do revelador de cor I com odispersante aniônico e, se necessário, um biocida e água. O revelador decor I pode ser empregado na forma de um pó seco ou, preferivelmente, naforma de uma torta de filtração umedecida em água. Em regra geral, a mistu-ra é depois intensamente misturada em um dispositivo de agitação de altonível de cisalhamento, de modo a produzir uma dispersão grossa. A disper-são grossa, preferivelmente, é depois processada em um moinho ou em umdispositivo de promoção de atrito, até que seja alcançada a desejada redu-ção de tamanho de partícula do revelador de cor I. Moinhos adequados in-cluem os moinhos de pérolas horizontais e verticais, os quais podem operarcom recirculação. O tamanho médio de partícula do revelador de cor I apósadicional processamento, normalmente, é na faixa de 0,2 a 2,0 μιτι, preferi-velmente, na faixa de 0,5 a 1,5 μιτι. A dispersão fina resultante, normalmen-te, é depois misturada com uma solução do agente de espessamento, demodo a produzir a dispersão aquosa estável da invenção.
Portanto, outra modalidade da presente invenção refere-se a umprocesso para a fabricação da composição da invenção, em que:
a) um revelador de cor I, um dispersante aniônico e água sãomisturados, opcionalmente, com um biocida, preferivelmente, à temperaturaambiente;
b) a referida mistura obtida é posteriormente tratada a fim de seobter um tamanho médio de partícula na faixa de 0,2 a 2,0 μιτι; e
c) misturar a mistura obtida da etapa (b) com um agente de es-pessamento.
As composições da invenção, geralmente, são usadas para afabricação de composições de revelador de cor estáveis durante o armaze-namento, assim como, para materiais de registro sensíveis ao calor.
Uma modalidade adicional da invenção refere-se a um materialde registro sensível ao calor, compreendendo:
a) um composto formador de cor; e
b) a composição da invenção.
Normalmente, as quantidades do composto formador de cor e dacomposição da invenção são selecionadas de modo a que a proporção empeso do composto formador de cor I se situe na faixa de 1:1,5 a 1:5,0, prefe-rivelmente, de 1:1,8 a 1:3,5.
Os compostos formadores de cor são, por exemplo, trifenilmeta-nos, lactonas, benzoxazinas, espiropiranos ou, preferivelmente, fluoranos.
Os compostos formadores de cor preferidos incluem, sem queseja a isso limitado: 3-dietilamino-6-metilfluorano, 3-dimetilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2-fluoroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(n-octilamino) fluorano, 3-dietilamino-7-(dibenzilamino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(dibenzilamino) fluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7-t-butilfluorano, 3-dietilamino-7-carboxietilfluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofiuorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(3-metilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-metilanilino) fluo-rano, 3-dietilamino-6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano,3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano,3-dietilamino-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(2-fluoroanilino) fluo-rano, 3-dietilamino-benzo[a] fluorano, 3-dietilamino-benzo[c] fluorano, 3-dibutilamino-7-dibenzilaminofluorano , 3-dibutilamino-7-anilinofluorano , 3-dietilamino-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilanilino) fluora-no, 3-dibutilamino-6-metil-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(2-fluoroanilino) fluorano,3-dibutilamino-6-metil-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-cloro-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(4-metilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(2-fluoroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(N-metil-N-formilamino) fluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-(4-2-cloroanilino) fluorano, 3-dipentilamino-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dipentilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-cicloexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-cicloexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tetraidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-butil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-isopropil-N-3-pentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-etoxipropilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-cicloexilamino-6-clorofluorano, 2-metil-6-p-(p-dimetilaminofenil)aminoanilinofluorano, 2-metóxi-6-p-(p-dimetilaminofenil)-aminoanilínofluorano, 2-cloro-3-metil-6-p-(p-fenilamínofenil)aminoanilinofluorano, 2-dietilamino-6-p-(p-dimetilaminofenil)aminoanilinofluorano, 2-fenil-6-metil-6-p-(p-fenilaminofenil)aminoanilinofluorano, 2-benzil-6-p-(p-fenilaminofenil)aminoanilinofluorano, 3-metil-6-p-(p-dimetilaminofenil)amino-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-p-(p-dietilaminofenil)aminoanilinofluorano, 3-dietilamino-e-p-Íp-dibutilaminofeniO-aminoanilinofluorano, 2,4-dimetil-6-[(4-dimetilamino)anilino] fluorano, 3-[(4-dimetilaminofenil)amino]-5,7-dimetilfluorano, 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida], 3,6,6'-tris(dietilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida], 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3,3-bis-[2-(p-dimetilaminofenil)-2-(p-metoxifenil)etenil-4,5,6,7-tetrabromoftalida, 3,3-bis-[2-(p-dimetilaminofenil)-2-(p-metoxifenil)etenil-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,3-bis[1,1 -bis(4-pirrolidinofenil)etileno-2-il]-4,5,6,7-tetrabromoftalida, 3,3-bis-[1 -(4-metoxifenil)-1-(4-pirridinofenil)etileno-2-il]-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3-(4-dietilaminG-2-etoxifenil)-3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3-(4-cicloexiletilamino-2-metoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,3-bis(1 -etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3,3-bis(1-octil-2-metilindol-3-il) ftalida, mis-tura de 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-6-metil-7-dimetilamino-3,1-benzoxazina e 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-8-metil-7-dimetilamino-3,1 -benzoxazina, 4,4'-[1 -metiletilideno)bis(4,1 -fenilenoóxi-4,2-quinazolinodiil)]bis[N,N-dietilbenzenamina], bis(N-metildifenilamina)-4-il-(N-butilcarbazol)-3-il-metano e misturas dos mesmos.
Todos os compostos formadores de cor acima mencionados po-dem ser usados isoladamente ou na forma de uma mistura com outros com-postos formadores de cor; ou podem também ser usados com compostosadicionais formadores de cor preta.
Altamente preferidos são 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,3-dietilamino-6-metil-7-(3-metilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-cicloexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano, 3-N-etil-p-toluidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tetraidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-etoxipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 2,4-dimetil-6-[(4-dimetilamino)anilino]fluorano, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metilindol-3il)-4-azaftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalidae misturas dos mesmos.
É também possível se utilizar soluções sólidas compreendendopelo menos dois compostos formadores de cor.
Uma solução sólida monofásica (ou de única fase ou hospedei-ra) possui uma estrutura de treliça de cristal que é idêntica à estrutura detreliça de cristal de um de seus componentes. Um componente é embutidocomo um "hóspede" na estrutura de treliça de cristal do outro componente,que atua como o "hospedeiro". O padrão de difração de raios X desta solu-ção sólida monofásica é substancialmente idêntico ao de um dos componen-tes, o chamado "hospedeiro". Dentro de certos limites, diferentes proporçõesdos componentes produzem resultados quase idênticos.
Na literatura, as definições feitas por diversos autores, tais co-mo, G.H.Van't Hoff, A. I. Kitaigorodsky e A. Whitacker para soluções sólidase cristais mistos, normalmente, são contraditórias (conforme, por exemplo,"Analytical Chemistry of Synthetic Dyes", capítulo 10, página 269, Editor:K.Venkataraman, J.Wiley, New York, 1977).
Os termos "solução sólida monofásica" ou "solução sólida demúltiplas fases" ou "cristal misto", conforme aqui definidos, devem, portanto,serem considerados a partir das definições seguintes, que foram adaptadaspara o corrente aperfeiçoado estado de conhecimento de tais sistemas: umasolução sólida monofásica (ou de única fase ou hospedeira) possui uma es-trutura de treliça de cristal que é idêntica à estrutura de treliça de cristal deum de seus componentes. Um componente é embutido como um "hóspede"na estrutura de treliça de cristal do outro componente, que atua como o"hospedeiro". O padrão de difração de raios X desta solução sólida monofá-sica é substancialmente idêntico ao de um dos componentes, o chamado"hospedeiro". Dentro de certos limites, diferentes proporções dos componen-tes. produzem resultados quase idênticos.
Uma solução sólida de múltiplas fases não possui uma estruturade treliça de cristal precisa e uniforme. Ela difere de uma mistura física deseus componentes, em que a treliça de cristal de pelo menos um de seuscomponentes é parcial ou completamente alterada, em comparação comuma mistura física dos componentes, que proporciona um diagrama de di-fração de raios X aditivo aos diagramas vistos para os componentes indivi-duais. Os sinais no diagrama de difração de raios X de uma solução sólidade múltiplas fases são amplos, desviados ou alterados quanto à intensidade.
Em geral, diferentes proporções dos componentes produzem diferentes re-sultados.
Uma solução sólida de cristal misto (ou composto tipo sólido)possui uma composição precisa e uma estrutura de treliça de cristal unifor-me, a qual é diferente das estruturas de treliças de cristal de todos os seuscomponentes. Se diferentes proporções dos componentes levam, dentro decertos limites, ao mesmo resultado, então, uma solução sólida se faz presen-te, em que o cristal misto atua como um hospedeiro.
Para se evitar dúvidas, pode ser indicado que, entre outras coi-sas, podem também existir estruturas amorfas e agregados mistos consis-tindo em diferentes partículas de diferentes tipos físicos, tais como, por e-xemplo, um agregado de diferentes componentes, cada qual em uma modifi-cação pura de cristal. Essas estruturas amorfas e agregados mistos não po-dem ser comparados com as soluções sólidas ou cristais mistos, pois pos-suem diferentes propriedades fundamentais.
Conforme detalhado anteriormente, as soluções sólidas monofá-sicas compreendem uma pluralidade de compostos formadores de cor. Ade-quados materiais formadores de cor que podem ser incluídos nas soluçõessólidas são aqueles indicados acima.
De particular interesse são as seguintes soluções sólidas mono-fásicas:
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dibutilamino-7-dibenzilaminofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dibutilamino-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-7-anilinofluorano;
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-2-pentil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-Cicloexilmetil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-2-butil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-cicloexil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-6-metil-7-(3-metilanilino) fluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilanilino) fluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano;
3-dibutilamino-6-metÍI-7-anilinofluorano e 3-N-etil-p-toluidino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-N-
isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-etil-N-etoxipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 2,4-dimetil-6-[(4-dimetilamino)anilino]fluorano;
3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dietilamino-6-metil-7-(3-tolil)aminofluorano e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3,3-bis(1-octil-2-metilindol-3-yl)ftalida;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e mistura de 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-6-metil-7-dimetilamino-3,1 -benzoxazina e
2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-8-metil-7-dimetilamino-3 1 -benzoxazina;
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 4,4'-[1-metiletilideno)bis(4,1-fenilenoóxi-4,2-quinazolinodiil)]bis[N,N-dietilbenzenamina].
Nas soluções sólidas monofásicas acima mencionadas, o primei-ro composto se apresenta com uma proporção molar de 75 a 99,9% em mole o segundo composto em uma proporção de 25 a 0,1% em mol.
Exemplos de soluções sólidas monofásicas compreendendo doiscomponentes AeB nas proporções indicadas são:
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (99,9%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (0,1 %);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (99%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (1 %);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-2-pentil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-N-2-pentil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-Cicloexilmetil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-N-Cicloexilmetil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-2-butil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-N-2-butil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (85%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (15%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-cicloexil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) e 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) e 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) e 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%);
3-dietilamino-6-metil-7 anilinofluorano (10%) e 3-dietilamino-6-metil-7-(3-tolil)aminofluorano (90%);
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) e 3-dietilamino-6-metil-7-(3-tolil)aminofluorano (80%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3,3-bis(1 -octil-2-metilindol-3-il)ftalida (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 3,3-bis(1 -octil-2-metilindol-3-il)ftalida (20%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e mistura de 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-6-metil-7-dimetilammbenzoxazina e 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-8-metil-7-dimetilamino-3,1 -benzoxazina(10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e mistura de 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-6-metil-7-dimetilamino-3,1-benzoxazina e 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)-8-metil-7-dimetilamino-3,1 -benzoxazina(20%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 4,4'-[1-metiletilideno)bis(4,1-fenilenoóxi-4,2-quinazolinodiil)]bis[N,N-dietilbenzenamina] (10%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) e 4,4'-[1-metiletilideno)bis(4,1 -fenilenoóxi-4,2-quinazolinodiil)]bis[N,N-dietilbenzenamina] (20%).
As soluções sólidas monofásicas podem ser usadas isoladamen-te ou na forma de mistura com outros compostos formadores de cor, taiscomo, trifenilmetanos, lactonas, fluoranos, benzoxazinas e espiropiranos; oupodem também ser usadas juntamente com compostos formadores de corpreta. Exemplos destes outros compostos formadores de cor foram apresen-tados anteriormente.
As soluções sólidas monofásicas podem ser preparadas atravésde uma variedade de métodos. Um de tais métodos inclui o método de re-cristalização, em que uma mistura física dos componentes desejados é dis-solvida, com ou sem aquecimento, em um solvente adequado ou mistura desolventes. Solventes adequados incluem, sem que seja a isso limitado, tolu-eno, benzeno, xileno, diclorobenzeno, clorobenzeno, 1,2-dicloroetano, meta-nol, etanol, isopropanol, n-butanol, acetonitrila, dimetilformamida ou misturasdesses solventes entre si e com água. A solução sólida monofásica é depoisisolada mediante cristalização do solvente ou da mistura de solventes. Issopode ser produzido através de resfriamento, repouso, adição de um solventeadicional para promover a cristalização ou concentração por métodos pa-drões, tais como, destilação, destilação â vapor e destilação a vácuo. Quan-do a solução sólida monofásica é isolada mediante concentração, pode servantajoso se proceder na presença de uma pequena quantidade de base,para melhorar o aspecto visual do produto isolado.Alternativamente, as soluções sólidas monofásicas podem serpreparadas a partir de misturas de apropriados materiais de partida. A técni-ca pode ser usada para produzir misturas de dois ou mais fluoranos ou ftali-das. Por exemplo, as misturas de dois fluoranos são produzidas mediantesubstituição de um único material de partida por dois materiais análogos,com a mesma concentração molar total na reação. No caso dos fluoranos,esses materiais de partida são derivados de aminofenóis, anidridos ftálicos,ceto-ácidos e difenilaminas.
Além disso, o material de registro sensível ao calor pode conterum revelador anteriormente conhecido, a menos que o desempenho da for-mação de cor do material sensível ao calor resultante seja prejudicado. Taisreveladores são exemplificados a seguir, porém, não devem ser limitadosaos compostos de:
4,4'-isopropilideno bisfenol, 4,4'-sec-butilideno bisfenol, 4,4'-cicloexilideno bisfenol, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-4-metilpentano, 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)butano, 2,2'-diidroxidifenil, 1 -fenil-1,1 -bis(4-hidroxifenil)butano, 4-fenil-2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 1 -fenil-2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4'-hidróxi-3'-metilfenil)-4-metilpentano, 2,2-bis(4'-hidróxi-3'-terc-butilfenil)-4-metilpentano, 4,4'-sec-butilideno-bis (2-metilfenol),4,4'-isopropilideno-bis(2-terc-butilfenol), 2,2-bis(4'-hidróxi-3'-isopropilfenil)-4-metilpentano, alil-4,4-bis(4'-hidroxifenil)pentanoato, propargil-4,4-bis(4'-hidroxifenil) pentanoato, n-propil-4,4-bis(4'-hidroxifenil)pentanoato, 2,4-bis(fenilssulfonil)fenol, 2-(4-metilssulfonil)-4-(fenilssulfonil)fenol, 2-(fenilssulfonil)-4-(4-metilssulfonil)fenol, 2,4-bis(4-metilfenilssulfonil) fenol,pentametileno-bis(4-hidroxibenzoato), 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2-di(4-hidroxifenil)hexano, 4,4'-diidroxidifenil-tioéter,1,7-di(4-hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, 2,2'-bis(4-hidroxifeniltio)dietil-éter,4,4'-diidróxi-3,3'-dimetilfenil-tioéter, benzil-4-hidroxibenzoato, etil-4-hidroxibenzoato, propil-4-hidroxibenzoato, isopropil-4-hidroxibenzoato, butil-4-hidroxibenzoato, isobutil-4-hidroxibenzoato, 4,4'-diidroxidifenilsulfona, 2,4'-diidroxidifenilssulfona, 4-hidróxi-4'-metildifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-isopropoxidifenilssulfona, 4-hidróxi-4'-butoxidifenilsulfona, 4,4'-diidróxi-3,3'-dialildifenilssulfona, 3,4-diidróxi-4'-metildifenilsulfona, 4,4'-diidróxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4,4'-bis(p-toluenosulfonilaminocarbonilamino)-difenilmetano, N-p-toluenossulfonil-N'-feniluréia, dimetil-4-hidroxiftalato, dici-cloexil-4-hidroxiftalato, difenil 4-hidroxiftalato, 4-[2-(4-metoxifenilóxi)etilóxi]salicílato, ácido 3,5-di-terc-butil-salicílico, ácido 3-benzil-salicílico, ácido 3-(a-metilbenzil)salicílico, ácido 3-fenil-5-(a,a-dimetilbenzil)salicílico, ácido 3,5-di-a-metilbenzil-salicílico; sais de metal deácido salicílico, ácido 2-benzilsulfonilbenzóico, ácido 3-cicloexil-4-hidroxibenzóico, benzoato de zinco, 4-nitrobenzoato de zinco, ácido 4-(4'-fenoxibutóxi)ftálico, ácido 4-(2'-fenoxietóxi)ftálico, ácido 4-(3'-fenilpropilóxi)ftálico, ácido mono-(2-hidroxietil)-5-nitro-isoftálico, ácido 5-benziloxicarbonil-isoftálico, ácido 5-(1'-feniletanossulfonil)-isoftálico, bis(1,2-diidro-1,5-dimetil-2-fenil-3H-pirazol-3-ona-0)bis(tiocianato-N) zinco e mistu-ras dos mesmos.
Além disso, o material de registro sensível ao calor conforme ainvenção pode conter um agente sensibilizador.
Exemplos representativos de agentes sensibilizadores incluemestearamida, metilol estearamida, p-benzilbifenila, m-terfenila, 2-benziloxinaftaleno, 4-metoxibifenila, oxalato de dibenzila, oxalato de di(4-metilbenzila), oxalato de di(4-clorobenzila), ftalato de dimetila, tereftalato dedibenzila, isoftalato de dibenzila, 1,2-difenoxietano, 1,2-bis(4-metilfenóxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenóxi)etano, 4,4'-dimetilbifenila, fenil-1-hidróxi-2-naftoato, 4-metilfenilbifenil éter, 1,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano,2,3,5,6-4'-metildifenil metano, 1,4-dietoxinaftaleno, 1,4-diacetoxibenzeno,1,4-diproprionoxibenzeno, o-xilileno-bis(fenil éter), 4-(m-metilfenoximetil)bifenila, p-hidroxiacetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidroxilauranilida, p-hidroxioctadecananilida, N-fenil-fenilsulfonamida e agentes sensibilizadores de fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>onde ReR' são idênticos ou diferentes entre si e cada qual re-presenta Ci-C6alquila.
Exemplos de R e R' são metila, etila, n- ou iso-propila e n-, sec-ou terc-butila.
Os substituintes ReR' são idênticos ou diferentes entre si e ca-da qual, preferivelmente, representa Ci-C4alquila, especialmente, metila ouetila, em particular, etila.
Os agentes sensibilizadores mencionados acima são conhecidosou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos.
Além disso, o-material de registro sensível ao calor da invençãopode conter um estabilizador.
Exemplos representativos de estabilizadores para uso nos mate-riais de registro sensíveis ao calor incluem: 2,2'-metileno-bis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metileno-bis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tio-bis(2-terc-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano, bis(3-terc-butil-4-hidróxi-6-metilfenil)sulfona, bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)sulfona, 4,4'-sulfinil bis(2-terc-butil-5-metilfenol), 2,2'-metileno bis (4,6-di-terc-butilfenil)fosfato e sais de metal alcalino, amônio emetais polivalentes dos mesmos, 4-benzilóxi-4'-(2-metilglicidilóxi)difenilsulfona, 4,4'-diglicidiloxidifenilssulfona, 1,4-diglicidiloxibenzeno, 4-[a-(hidroximetil)benzilóxi]-4-hidroxidifenilsulfona, saismetálicos do ácido p-nitrobenzóico, sais metálicos do éster monobenzílico doácido itálico, sais metálicos de ácido cinâmico e misturas dos mesmos.
Estabilizadores preferidos incluem 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tio-bis(2-terc-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano, 4-benzilóxi-4'-(2-metilglicidilóxi)-difenil-sulfona e mistu-ras dos mesmos.
O material de registro sensível ao calor da invenção pode serpreparado de acordo com métodos convencionais. Por exemplo, pelo menosum composto formador de cor e a composição da invenção e, se desejado,pelo menos um agente sensibilizador, são misturados em água ou em ummeio de dispersão adequado, tal como, álcool polivinílico aquoso, de modo aformar uma dispersão aquosa ou outro tipo de dispersão. Se desejado, umagente estabilizador é tratado da mesma maneira. As dispersões de partícu-las finas assim obtidas são combinadas e depois misturadas com quantida-des convencionais de aglutinante, agente de carga e lubrificante.
Exemplos representativos de aglutinantes usados para o materi-al de registro sensível ao calor incluem álcool polivinílico (total e parcialmen-te hidrolisado), carbóxi, amida, alcoóis polivinílicos modificados por sulfônicoe butiral, derivados de celulose, tais como, hidroxietilcelulose, metilcelulose,etilcelulose, carboximetilcelulose e acetilcelulose, copolímero de estireno-anidrido maléico, copolímero de estireno-butadieno, cloreto de polivinila,acetato de polivinila, poliacrilamida, resina de poliamida e misturas dosmesmos.
Exemplos de agentes de carga que podem ser usados incluemcarbonato de cálcio (precipitado, assim como, moído), caulim, caulim calci-nado, hidróxido de alumínio, talco, dióxido de titânio, oxido de zinco, sílicaamorfa, resina de poliestireno, resina de uréia-formaldeído, pigmento deplástico oco (por exemplo, Ropaque® da Rohm & Haas) e misturas dosmesmos.
Exemplos representativos de lubrificantes para uso nos materiaisde registro sensíveis ao calor incluem as dispersões ou emulsões de estea-ramida, metileno bisestearamida, polietileno, cera de carnaúba, cera de pa-rafina, estearato de zinco ou estearato de cálcio e misturas dos mesmos.
Caso necessário, outros aditivos podem também ser emprega-dos. Tais aditivos, incluem, por exemplo, agentes de branqueamento fluo-rescentes e absorvedores de raios ultravioleta.
A composição de revestimento assim obtida pode ser aplicada aum substrato adequado, tal como, papel, folha de plástico, como por exem-plo, de polietileno ou polipropileno e papel revestido de resina e ser usadacomo o material de registro sensível ao calor. O sistema da invenção podeser empregado para outras aplicações de uso final usando materiais forma-dores de cor, por exemplo, um material indicador de temperatura.
A quantidade de revestimento, normalmente, se situa na faixa de2 a 10 g/m2, de forma mais usual, na faixa de 3 a 6 g/m2.
O material de registro contendo tal camada de coloração ter-mossensível pode, além disso, conter uma camada protetora e, se desejado,uma camada de sub-revestimento. A camada de sub-revestimento pode serinterposta entre o substrato e a camada de coloração termossensível.
A camada protetora, normalmente, compreende uma resina so-lúvel em água, a fim de proteger a camada de coloração termo-sensível. Sedesejado, a camada protetora pode conter resinas solúveis em água em mis-tura com resinas insolúveis em água.
Entre essas resinas, as resinas convencionais podem ser em-pregadas. Exemplos específicos são: álcool polivinílico; silanol e alcoóis po-livinílicos modificados por acetoacetila; amido e derivados de amido; deriva-dos de celulose, tais como, metoxicelulose, hidroxietilcelulose, carboximetil-celulose, metilcelulose e etilcelulose; poliacrilato de sódio; polivinilpirrolidona;copolímeros de poliacrilamida-éster de ácido acrílico; copolímeros de acrila-mida-éster de ácido acrílico-ácido metacrílico; sais de metal alcalino de co-polímeros de estireno-anidrido maléico; sais de metal alcalino de copolíme-ros de isobutileno-anidrido maléico; poliacrilamida; alginato de sódio; gelati-na; caseína; poliésteres solúveis em água e alcoóis polivinílicos modificadospor grupos carboxila.
A camada protetora pode também conter um agente resistente àágua, tal como, uma resina de poliamida-epicloridrina, resina de melamina-formaldeído, formaldeído, glioxal, compostos de zircônio, tais como, carbo-nato de amônio zircônio ou alúmen de cromo.
Além disso, a camada protetora pode conter agentes de carga,tais como, pós inorgânicos finamente divididos, por exemplo, de carbonatode cálcio (precipitado ou moído), sílica amorfa, óxido de zinco, óxido de titâ-nio, hidróxido de alumínio, hidróxido de zinco, sulfato de bário, argila, talco,cálcio ou sílica tratados superficialmente ou um pó orgânico finamente divi-dido, por exemplo, de uma resina de uréia-formaldeído, um copolímero deestireno/ácido metacrílico ou poliestireno, ou misturas dos mesmos.
A camada de sub-revestimento, normalmente, contém comocomponentes principais, uma resina aglutinante e um agente de carga.
Exemplos específicos de resinas aglutinantes para uso na ca-mada de sub-revestimento incluem: álcool polivinílico; amido e derivados deamido; derivados de celulose, tais como, metoxicelulose, hidroxietilcelulose,carboximetilcelulose, metilcelulose e etilcelulose; poliacrilato de sódio; polivi-nilpirrolidona; copolímeros de poliacrilamida/éster de ácido acrílico; copolí-meros de acrilamida/éster de ácido acrílico/ácido metacrílico; sais de metalalcalino de copolímeros de estireno/anidrido maléico; sais de metal alcalinode copolímeros de isobutileno/anidrido maléico; poliacrilamida; alginato desódio; gelatina; caseína; polímeros solúveis em água, tais como, poliésteressolúveis em água e alcoóis polivinílicos modificados por grupos carboxila;acetato de polivinila; poliuretanos; copolímeros de estireno/butadieno; ácidopoliacrílico, ésteres de ácido poliacrílico; copolímeros de cloreto de vini-la/acetato de vinila; metacrilato de polibutila; copolímeros de etileno/acetatode vinila e copolímeros de derivados acrílicos de estireno/butadieno.
Exemplos específicos de agentes de carga para uso na camadade sub-revestimento são: pós inorgânicos finamente divididos, por exemplo,de carbonato de cálcio (precipitado ou moído), sílica amorfa, óxido de zinco,óxido de titânio, hidróxido de alumínio, hidróxido de zinco, sulfato de bário,argila, talco, cálcio, sílica ou argila calcinada tratados superficialmente (Ansi-lex®, da Engelhard Corp.) e pós orgânicos finamente divididos, por exemplo,de resinas de uréia-formaldeído, copolímeros de estireno/ácido metacrílico epoliestireno e pigmentos de plástico ocos (por exemplo, Ropaque® da Rohm& Haas).
Além disso, a camada de sub-revestimento pode conter um a-gente resistente à água. Exemplos desses agentes foram indicados acima.
Em particular, a invenção proporciona dispersões aquosas debaixa viscosidade com um alto teor de agente revelador de cor, mostrandouma satisfatória estabilidade ao armazenamento.
EXEMPLOSDispersões aquosas a 50% (1-9) de N-p-toluenossulfonil-N'-3-(p-toluenossulfonilóxi)feniluréia (composto A) são preparadas mediante misturade 74,3 partes de uma torta de filtração umedecida em água a 67,3% doComposto A, 15,4 partes de uma solução aquosa a 6,5% de um agente dedispersão e 0,3 partes de um biocida, conforme mostrado na Tabela abaixo.A mistura é depois moída para um tamanho de partícula médio de cerca de1 mícron. Às dispersões 1-6, 10,0 partes de água são subseqüentementeadicionadas para produzir uma dispersão aquosa a 50% do Composto A. Àsdispersões 7-9 são adicionadas 10,0 partes de uma solução aquosa a 1% degoma de xantano, para produzir uma dispersão aquosa a 50% do Composto A.
<table>table see original document page 25</column></row><table>
As dispersões inicialmente produzidas (7-9) foram separadasindividualmente em 4 amostras, isto é, as dispersões 7, 8 e 9 são subse-qüentemente usadas, imediatamente após a preparação para a medição dotamanho inicial de partícula e da viscosidade; as dispersões 7a, 8a e 9a sãoarmazenadas durante 4 semanas à temperatura de 4eC, antes de serem u-sadas para preparar uma composição de revestimento sensível ao calor; asdispersões 7c, 8c e 9c são armazenadas por 4 semanas à temperatura de409C, antes de serem usadas para preparar uma composição de revestimen-to sensível ao calor.<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table>* Brookfield No.4, fuso, 30 rpm
**Brookfield No.2, fuso, 30 rpm
a) PVA 3-98 é um grau totalmente hidrolisado de baixa viscosi-dade de álcool polivinílico, disponível da Fluka.
b) POVAL 203 é um grau parcialmente hidrolisado de baixa vis-cosidade de álcool polivinílico, fabricado pela Kuraray Co. Ltd.
c) Acticide® MBS é um microbiocida baseado em isotiazolonas,fabricado pela Thor GmbH.
d) Gohseran L3266 é um álcool vinílico polissulfonado fabricadopela Nippon Gohsei.
e) Dehscofix® 930 é um sal de amônio de um polímero de ácidonaftalenossulfônico com formaldeído, fabricado pela Huntsman PerformanceProducts.
f) Ciba® Glascol®LS 16 é um copolímero acrílico carboxilado,fabricado pela Ciba Specialty Chemicals Inc.
As dispersões de números 1 a 4 mostraram que nenhuma dis-persão estável com 50% do revelador de cor I pode ser obtida com viscosi-dades aceitáveis ou propriedades de fluxo; nas dispersões 1 e 2, as disper-sões são tixotrópicas e suas viscosidades são bastante altas, isto é, o produ-to não se derrama na presente invenção, flui facilmente, o que é um sérioinconveniente. Na dispersão 3, a viscosidade é bastante alta e o produto nãose derrama ou flui. Na dispersão 4, é obtida uma viscosidade aceitável, masé mostrada uma estabilidade ao armazenamento muito fraca. O mesmo, istoé, baixa viscosidade sem estabilidade durante o armazenamento, é obser-vado nas dispersões 5 e 6. A adição de um agente de espessamento (dis-persões 7 a 9) soluciona esses problemas.
<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>
g) Surfinol®104 é um diol acetilênico fabricado pela Air Products& Chemicals Inc.
A mistura dos componentes acima é pulverizada em um moinhode contas, para se obter um tamanho médio de partículas de 1,0 μηι.
Preparação da Dispersão B-1 (Reveladora de Cor)
<table>table see original document page 31</column></row><table>
A mistura dos componentes acima é pulverizada em um moinhode contas, para se obter um tamanho médio de partículas de 1,0 μιτι.Preparação da Dispersão C-1 (Agente Sensibilizador)
<table>table see original document page 31</column></row><table>
A mistura dos componentes acima é pulverizada em um moinhode contas, para se obter um tamanho médio de partículas de 1,0 μιτι.Preparação da Dispersão D-1 (Pigmento)<table>table see original document page 32</column></row><table>
h) Socai® P3 é um carbonato de cálcio precipitado, fabricadopela Solvay S.A.
A mistura dos componentes acima é pulverizada em um moinhode contas, para se obter um tamanho médio de partículas de 1,0 μιη.
Exemplo 1: 36 partes da Dispersão A-1, 36 partes da Dispersão7a, 60 partes da Dispersão C-1, 160 partes da Dispersão D-1, 29,4 partes deuma dispersão de estearato de zinco a 17% (Hidorin F115, Chukyo Europe),45 partes de uma solução de PVA 203 a 20% e 2,2 partes de Ciba Tino-pal®ABP-Z Liquid, são misturados com agitação.
A composição de revestimento assim obtida é aplicada com umpeso de revestimento seco de 6 g/m2 a um papel de base (previamente re-vestido com argila calcinada Ansilex®, Engelhard Corporation), pesando 50g/m2. Após secagem, o papel sensível ao calor resultante é calandrado parauma lisura de 430 Bekk segundos.
Exemplo 2: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 7b.
Exemplo 3: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 7c.
Exemplo 4: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 8a.
Exemplo 5: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 8b.Exemplo 6: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 8c.
Exemplo 7: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 9a.
Exemplo 8: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 9b.
Exemplo 9: Uma mistura de revestimento é preparada como noExemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7a são substituí-das por 36 partes da Dispersão 9c.
Exemplo Comparativo: Uma mistura de revestimento é prepara-da como no Exemplo 1, com a exceção de que 36 partes da Dispersão 7asão substituídas por 72 partes da Dispersão B-1 recém-preparada.
AVALIAÇÃO DOS MATERIAIS DE REGISTRO SENSÍVEIS AO CALOR
Os materiais de registro sensíveis ao calor preparados de acor-do com a invenção são avaliados conforme descrito abaixo e os resultadosdessas avaliações são resumidos na Tabela 1.
DENSIDADE ÓTICA DA IMAGEM
Utilizando um dispositivo de Teste Térmico (Modelo 200, fabri-cado pela Atlantek Inc.), cada material de registro sensível ao calor é im-presso em uma energia aplicada de 0,50 mJ/ponto e a densidade da ima-gem registrada assim obtida é medida em um densitômetro Macbeth1 Série1200.
RESISTÊNCIA AO ÓLEO
Após impressão, o material de registro sensível ao calor é im-presso por gravura, com óleo de semente de algodão e depois armazenadopor 24 horas em um forno mantido a uma temperatura de 40SC. A densidadeótica da porção registrada é depois medida em um densitômetro Macbeth.TABELA 1
<table>table see original document page 34</column></row><table>
Os resultados mostram que cada uma das dispersões aquosasacima de N-p-toiuenossulfonil-N'-3-(p-toluenossulfonilóxi)feniluréia (compos-to A), procede de maneira similar ao produto equivalente de pó seco, quandoincorporadas em um material de registro sensível ao calor. Os materiais deregistro sensíveis ao calor assim produzidos produzem imagens pretas dealta densidade ótica, com alta estabilidade em relação à influências quími-cas, como, por exemplo, ao óleo de semente de algodão.
Claims (9)
1. Composição, compreendendo um agente revelador de cor dafórmula geral (I): <formula>formula see original document page 35</formula> em que:- Ri é fenila ou naftila, que não pode ser substituída ou pode sersubstituída por CrC8alquila, CrC8-alcóxi ou halogênio; ou- Ci-C2oalquila, que não pode ser substituída ou pode ser substi-tuída por CrC8-alcóxi ou halogênio,- X é um grupo de fórmula -C(=NH)-, -C(=S)- ou -C(=0)-,- A é fenileno, naftileno ou CrCi2alquileno não-substituída ousubstituída, ou é um grupo heterocíclico não-substituída ou substituída,- B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- e -O-PO-(OR2)2, e- R2 é arila, que pode ser não-substituída ou substituída por CrC8alquila, Ci-C8alquila substituída por halogênio, CrC8alquila substituída porCrC8alcóxi, Ci-C8alcóxi, CrC8alcóxi substituída por halogênio ou halogênio;ou benzila, que pode ser substituída por CrC8alquila, CrC8alquila substituí-da por halogênio, CrC8alquila substituída por Ci-C8alcóxi, Ci-C8alcóxi, C1-C8alcóxi substituída por halogênio ou halogênio;ou CrC20alquila, que pode ser não-substituída ou substituída porC1-Cealcoxi, halogênio, fenila ou naftila, ea) 0,1 a 5 partes secas por 100 partes secas do revelador de corI, em peso de um dispersante aniônico, eb) 0,01 a 2,0 partes secas por 100 partes do revelador de cor I,em peso de um agente de espessamento.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, onde um reve-lador de cor I é selecionado, em que:- Ri é fenila, que é substituída por CrC4alquila,- X é um grupo de fórmula -C(=0)-,- A é fenileno, que é não-substituída ou substituída por CrC4alquila ou halogênio,- B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2- ou -O-, e- R2 é fenila, naftila ou benzila, que não são substituídas ou sãosubstituídas por Ci-C4alquila ou halogênio.
3. Composição, de acordo com as reivindicações 1 a 2, em queo agente de espessamento é selecionado do grupo que consiste em gomade xantano, alginato de sódio, carboxilatos solúveis em água, polímeros oucopolímeros baseados em acrilamida, ácido acrílico, acrilato de etila ou áci-do metacrílico.
4. Composição, de acordo com as reivindicações 1 a 3, ondecomo um componente adicional, um biocida é adicionado.
5. Composição, de acordo com as reivindicações 1 a 4, compre-endendo:a) pelo menos 50% em peso do revelador de cor I;b) um dispersante aniônico, em uma quantidade de 0,1 a 5 par-tes secas por 100 partes do revelador de cor I;c) um agente de espessamento, em uma quantidade de 0,01 a 2,0 partes secas por 100 partes do revelador de cor I;d) opcionalmente, um biocida; ee) o restante de água, a qual se adiciona até se obter 100%.
6. Material de registro sensível ao calor, compreendendo:a) um composto formador de cor; eb) uma composição, como definidas nas reivindicações 1 a 5.
7. Processo para a fabricação de uma composição como defini-do nas reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de:a) misturar um revelador de cor I, um dispersante aniônico e á-gua, opcionalmente, com um biocida;b) tratar a referida mistura obtida a fim de se obter um tamanhomédio de partícula na faixa de 0,2 a 2,0 μηπ; ec) misturar a mistura tratada da etapa (b) com um agente de es-pessamento.
8. Uso de agentes de espessamento para a fabricação de umacomposição reveladora de cor estável ao armazenamento, como definido nareivindicação 1.
9. Papel, compreendendo a composição como definido na rei-vindicação 1.
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