BRPI0614033A2 - corantes de pirido-tiazìnio - Google Patents

Abstract

Patente de Invenção: CORANTES DE PIRIDO-TIAZìNIO. A presente invenção descreve um método de tingimento de fibras contendo queratina, o qual compreende tratar a fibra com pelo menos um composto de fórmula, noqual R~1~, R~2~, R~3~, R~4~, um independentemente do outro são hidrogênio; hidróxi; -S-H; -S-~1~- C~12~aIquila; halogênio; C~1~-C~12~aIquila ou C~1~-C~12~alcóxi, os quais poderão ser substituidos por um ou mais C~1~-C~5~alquila, C~1~-C~5~-alcóxi, hidróxi, -(CO)-H ou -(CO)-C~1~ -C~5~alquila; -NR~5~R~6~; -NO~2~; -(CO)H ou (Co)-C~1~-C~5~alquila; C~6~-C~12~arila, C~6~-C~12~aril-C~1~ -C~4~alquila ou C~6~-C~12~aril-C~1~ -C~4~alcóxi, em que a metade arila poderá ser substituida por um ou mais C~1~-C~5~alquila, C~1~- C~5~alcóxi, -(CO)-H ou -(CO)-C~1~-C~5~alquila; R~5~ e R~6~, um independentemente do outro são hidrogênio; hidróxi; C~1~-C~12~alquila; hidróxi-C~1~-C~12~alquila; -(CO)-H; -(CO)-C~1 ~-C~5~alquila; fenila ou fenil-C~1~-C~5~alquila, em que a metade fenila poderá ser substituida por um ou mais C~1~- C~5~alquila, C~1~-C~5~alcóxi, halogênio, -NH~2~, mono-C~1~-C~5~alquilamino, di- C~1~-C~5~alquilamino, -NO~2~., carbóxi ou hidróxi; e An é um ânion. Além disso, a presente invenção refere-se a novos compostos hete rocíclicos, a composições desses compostos, especialmente compreen- dendo outros corantes, e a processos para sua preparação e aplicação para tingimento de cabelo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESDE PIRIDO-TIAZÍNIO".

A presente invenção refere-se a novos compostos heterocícli-cos, a composições destes compostos, a processos para sua preparação e aseu uso para o tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras de quera-tina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendoqueratina, algodão ou náilon, e preferencialmente cabelo, mais preferencial-mente cabelo humano.

É sabido, por exemplo, de WO 95/01772 que corantes catiôni-cos podem ser usados para o tingimento de material orgânico, por exemploqueratina, seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéti-cas, por exemplo, poliamidas. Corantes catiônicos exibem nuanças muitobrilhantes. Uma desvantagem é sua fixidez insatisfatória a lavagem.

R. S. Asquith, P. Carthew e Τ. T. Francis descrevem em JSDCde Maio 1973, páginas 168-172 que orto-azocorantes dissulfetos não levama ligação covalente com fibra de queratina de lã, e que para-azocorantesdissulfetos suportam apenas sob alta concentração algumas ligações cova-Ientes com lã.

O problema técnico é proporcionar corantes que se distinguempor tingimento profundo que apresenta boas propriedades de fixidez comrelação à lavagem, luz, lavagem com xampu e fricção.

Conseqüentemente, a presente invenção refere-se a um métodode tingimento de fibras contendo queratina, o qual compreende tratar a fibracom pelo menos um composto de fórmula

<formula>formula see original document page 2</formula>

R1, R2, R3, R4, um independentemente do outro são hidrogênio;hidróxi; -S-H; -S-Ci-Ci2alquila; halogênio; CrCi2alquila ou CrCi2alcóxi, osquais poderão ser substituídos por um ou mais Ci-C5alquila, CrC5-alcóxi,hidróxi, -(CO)-H ou -(CO)-CrC5alquila; -NR5R6; -NO2; -(CO)H ou (CO)-C1-C5alquila; C6-Ci2arila, C6-Ci2aril-CrC4alquila ou C6-Ci2aril-Ci-C4alcóxi, emque a metade arila poderá ser substituída por um ou mais CrC5alquila, CrC5alcóxi, -(CO)-H ou -(CO)-Ci-C5alquila; -NR5R6;

R5 e R6, um independentemente do outro são hidrogênio; hidróxi;CrCi2alquila; hidróxi-CrCi2alquila; -(CO)-H; -(CO)-CrC5alquila; fenila oufenil-CrC5alquila, em que a metade fenila poderá ser substituída por um oumais Ci-C5alquila, CrC5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-C-i-C5alquilamino, di-C1-C5alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidróxi; e

An é um ânion.

Compostos de fórmula (1) são preferencialmente usados, emque

Ri é idêntico a R2.

Preferencialmente, na fórmula (1)

Ri, R2 e R3, um independentemente do outro são hidrogênio; ouCrCi2alquila; e

R4 é definido como na fórmula (1).

Preferencialmente, na fórmula (1)

R4 é hidrogênio; CrC5-alcóxi; halogênio; ou -NR5R6, em que

R5 e R6, um independentemente do outro são hidrogênio; CrCi2alquila; -(CO)-H; ou -(CO)-Ci-C5alquila.

Compostos heterocíclicos mais preferidos correspondem à fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

, em que

R4 é hidrogênio; CrC5-alxóxi; halogênio; ou -NR5R6, em que

R5 e R6, um independentemtne do outro são hidrogênio; CrC12alquila; -(CO)-H; ou -(CO)-CrC5alquila; e

An é um ânion.

CrCi2alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila,ciclopentila, cicloexila, n-hexila, n-octila, I.V.S^-tetrametilbutila, 2-etilexila,nonila, decila, undecila ou dodecila.Ci-C5alcóxi é preferencialmente, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi,pentilóxi, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropilóxiI ciclopentilóxi, cicloexilóxi, n-hexilóxi,n-octilóxi, 1,1',3,3'-tetrametilbutilóxi, 2-etilexilóxi, nonilóxi, decilóxi, undecilóxiou dodecilóxi.

Halogênio é, por exemplo, fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto,especiamente cloreto e fluoreto.

"Ânion" denota, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico,tal como halogênio, preferencialmente cloreto e fluoreto, sulfato, sulfato dehidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ousulfato C-i-Cealquila, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; â-nion também denota lactato, formato, acetato, propionato ou um ânion com-plexo, tal como o sal duplo cloreto de zinco.

Preferencialmente, na fórmula (1)

An é selecionado de haleto, sulfato, sulfato Ci-C8alquila, sulfato dehidrogênio, tossilato, mesilato, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicar-bonato, lactato, formiato, acetato, propionato, triflato e um ânion complexo.

Mais preferencialmente, o ânion é

<formula>formula see original document page 4</formula>

Os compostos seguintes são preferencialmente, usados no pre-sente método:

<table>table see original document page 4</column></row><table><table>table see original document page 5</column></row><table>

Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se aprocessos para a preparação dos compostos de fórmula (1).

Geralmente, a reação é realizada de acordo com o seguinte es-quema de reação:

R1, R2, R3 e R4 e An são definidos como na fórmula (1).

Usualmente, a temperatura situa-se na faixa de 273 a 400 K,preferencialmente, situa-se na faixa de 290 a 360 K durante a mistura doscompostos de partida.

O tempo de reação é geralmente dependente da reatividade doscompostos de partida, da temperature de reação escolhido e da conversãodesejada. A duração de reação escolhida é usualmente na faixa de uma ho-ra a três dias.

A pressão de reação selecionada é na faixa de 70 kPa a 10MPa, especialmente, de 90 kPa a 5 MPa1 e é mais especialmente pressãoatmosférica.

Além disso, a reação poderá ser realizada com ou sem um sol-vente, mas é preferencialmente realizada na presença de um solvente, pre-ferencialmente água, um solvente orgânico ou misturas de solventes.

Solventes orgânicos são, por exemplo, solventes orgânicos pola-res práticos ou apróticos, tais como álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol ou glicóis, especialmente isopropanol, ou nitri-la, tal como acetonitrila ou propionitrila, ou amida, tais como dimetil-formamida, dimetilacetamida ou N-metilpiridina, N-metilpirolidona, ou sulfóxi-do, tal como sulfóxido de dimetila, ou misturas destes.

A reação poderá ser realizada na presença de um catalisador.

A razão molar de composto de fórmula (1a) para o catalisador égeralmente selecionada na faixa de 10:1 a 1:5, especialmente na faixa de10:1 a 1:1.

Catalisadores adequados são, por exemplo, um Ci-C6alquilóxidode metais alcalinos, tais como Ci-C6alquilóxido de sódio, potássio ou lítio e,preferencialmente, metóxido de sódio, metóxido de potássio ou metóxido delítio, ou etóxido de sódio, etóxido de potássio ou etóxido de lítio; ou aminasprimárias, secundárias ou terciárias, por exemplo, tais como quinuclidina,piperidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, etilamina, dietilamina,trietilamina, trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, quinuclidina; ou ace-tato de metais alcalinos, por exemplo tais como acetato de sódio, acetato depotássio, ou acetato de lítio.

Preferidos são acetato de potássio, metóxido de sódio, piperidi-na, piridina e 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.

O produto preparado de acordo com o processo da presente in-venção poderá ser vantajosamente processado e isolado, e se desejafo serpurificado.

Usualmente, o processo inicia-se diminuindo a temperatura damistura reacional na faixa de 270 a 370 K, especialmente na faixa de 290 a300 K.Poderá ser vantajoso diminuir a temperatura lentamente, por umperíodo de diversas horas.

Em geral, o produto de reação é usualmente filtrado e em segui-da lavado com água ou uma solução salina e, subseqüentemente secado.

Filtração é normalmente realizada em equipamento de filtraçãopadrão, por exemplo funis de Büchner, filtros a prensas, filtros de sucçãopressurizados, preferencialmente a vácuo.

A temperatura de secagem é dependente da pressão aplicada,usualmente sob uma temperatura na faixa de 313 a 363 K, especialmente,de 323 a 353 K, e mais especialmente, na faixa de 328 a 348 K. Secagem éusualmente realizada a vácuo sob 5 kPa-20 kPa (50-200 mbar).

Os compostos de fórmula (1), de acordo com a invenção sãoadequados para tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras conten-do queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, epreferencialmente cabelo humano. Os tingimentos obtidos se distinguem porsua intensidade de tons e suas boas propriedades de fixidez a lavagem, taiscomo, por exemplo, fixidez a luz, lavagem com xampu e fricção. As estabili-dades, em particular, a estabilidade de armazenagem dos corantes, de acor-do com a invenção são excelentes.

Geralmente, agentes de tingimento de cabelo em uma base sin-tética poderão ser classificados em três grupos:

agentes de tingimento temporáriosagentes de tingimento semipermanentes, eagentes de tingimento permanentes.

A multiplicidade de tons dos corantes podem ser aumentada pormeio de combinação com outros corantes.

Portanto, os corantes de fórmula (1) da presente invenção pode-rão ser combinados com corantes da mesma ou outras classes de corantes,especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação (precursor decorante/acoplador), bem como um composto diazotado, ou um compostocapeado diazotado; e/ou corantes catiônicos reativos.

Corantes diretos são de origem natural ou poderão ser prepara-dos sinteticamente. Eles são não-carregados, catiônicos ou aniônicos, taiscomo corantes ácidos.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser usados em combina-ção com pelo menos um único corante direto diferente dos compostos defórmula (1).

Corantes diretos não exigem qualquer adição de um agente deoxidação para desenvolver seu efeito de tingimento. Conseqüentemente, osresultados de tingimento são menos permanentes do que aqueles obtidoscom composições de tingimento permanente. Corantes diretos são, portanto,preferencialmente usados para tingimentos semipermanentes de cabelo.

Exemplos de corantes diretos são descritos in "Dermatolog/("Dermatologia"), editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei DekkerInc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care(A Ciência de Cuidados do Cabelo), capítulo 7, p. 248-250, e in"Europãisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por The Eu-ropean Commission, obtenível em forma de disquete da Bundesverband derdeutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwa-ren und Kòrperpflegemittel e. V., Mannheim.

Corantes diretos mais preferidos que são úteis para a combina-ção com pelo menos um único corante de fórmula (1), especialmente, paratingimento semipermanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-((piridino-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanil., 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetraidroquinoxal, cloridreto 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, 1 -metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol,metossulfato hidroxiantrilaminopropilmetil morfolino, 4-nitrofenil-aminoetiluréia, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Vermelho Á-cido 35, Vermelho Ácido S7(Eosina), Violeta Ácido 43, Amarelo Ácido 1, A-zul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12,Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16, Marrom Básico 17, Ver-melho Básico 2, Vermelho Básico 22, Vermelho Básico 76, Violeta Básico14, Amarelo Básico 57, Amarelo Básico 9, Azul Disperso 3, Laranja Disperso3, Vermelho Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Preto Dis-perso 9, Fast Green FCF1 HC Blue 2, HC Blue 7, HC Blue 8, HC Blue 12, HCOrange 1, HC Orange 2, HC Red 1, HC Red 10-11, HC Red 13, HC Red 16,HC Red 3, HC Red BN, HC Red 7, HC Violet 1, HC Violet 2, HC Yellow 2,HC Yellow 5, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 7, HC Yellow 9, HC Yel-Iow 12, HC Red 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilenodiamina, HC Violet BS, Ácido Picrâmico, Solvente Verde 7.

Além disso, os corantes de fórmula (1) poderão ser combinadoscom pelo menos um azocorante catiônico, por exemplo, os compostos des-critos in GB-A-2 319 776, bem como os corantes oxazina descritos em DE-A-299 12 327 e misturas destes, com os outros corantes diretos menciona-dos aqui, e ainda mais preferidos com corantes catiônicos taiscomo Amarelo Básico 87, Laranja Básico 31 ou Vermelho Básico51, ou com corantes catiônicos conforme descritos em WO 01/66646, espe-cialmente, exemplo 4, ou com corantes catiônicos conforme descritos emWO 02/31056, especialmente, exemplo 6 (composto de fórmula 106); ou ocorante catiônico de fórmula (3), conforme descrito in EP-A-714,954, ou comum corante catiônico amarelo de fórmula

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que

R1 e R2 são, cada um independentemente do outro uma CrCealquila; ou uma benzila não-substituída ou substituída;

R3 é hidrogênio; Ci-C8alquila; C-i-C8alcóxi; cianeto; ou haleto;preferencialmente hidrogênio; e

X" é um ânion; e preferencialmente um composto de fórmula(DD1), em que

R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou

em queR1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou

em que

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além disso, corantes catiônicos nitroanilina e antraquinona sãoúteis para uma combinação com um composto de fórmula (1), por exemplo,os corantes conforme descritos nos seguintes relatórios descritivos de paten-te: US-5 298 029, especialmente na col. 2, I. 33 a col. 5,1. 38; US-5 360 930,especialmente na col. 2,1. 38 a col. 5,1. 49; US-5 169 403, especialmente nacol. 2, I. 30 a col. 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente na col. 4, I. 23 a col.5, I. 15; US-5 135 543, especialmente na col. 4, I. 24 a col. 5,1. 16; EP-A-818193, especialmente em p. 2, I. 40 a p. 3, I. 26; US-5 486 629, especialmentena col. 2, I. 34 a col. 5, I. 29; e EP-A-758 547, especialmente em p. 7, I. 48 ap. 8,1.19.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser também combinadoscom corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos dos no-mes internacionais (índice de Cor), ou nomes comerciais.

Corantes ácidos preferidos que são úteis para a combinaçãocom um corante de fórmula (1) são descritos nas Patente US 6.248.314. E-Ies incluem Cor Vermelha Ns 120, Cor Amarela N9 4, Cor Amarela N9 5, CorVermelha Ne 201, Cor Vermelha Ns

227, Cor Laranja N5 205, Cor Marrom N9 201, Cor Vermelha Ne502, Cor

Vermelha N9 503, Cor Vermelha N9 504, Cor Vermelha N9 506,Cor Laranja N9 402, Cor

Amarela N9 402, Cor Amarela N9 406, Cor Amarela N9 407, CorVermelha N9 213, Cor

Vermelha N9 214, Cor Vermelha N9 3, Cor Vermelha N9 104, CorVermelha N9 105(1),

Cor Vermelha N9 106, Cor Verde N9 2, Cor Verde N9 3, Cor La-ranja N9 207, Cor

Amarela N9 202(1), Cor Amarela N9 202(2), Cor Azul N9 202, CorAzul N9 203, Cor AzulN9 205, Cor Azul Nq 2, Cor Amarela Ng 203, Cor Azul N9 201,Cor Verde Ns 201, Cor

Azul N9 1, Cor Vermelha N9 230(1), Cor Vermelha N9 231, CorVermelha N9 232, Cor

Verde N9 204, Cor Verde N9 205, Cor Vermelha N9 401, CorAmarela N9 403(1), Cor

Verde N9 401, Cor Verde N9 402, Cor Preta N9 401 e Cor Púrpu-ra N9 401,

especialmente, Cor Preta N9 401, Cor Púrpura 401, Cor LaranjaN9 205.

Esses corantes ácidos poderão ser usados como componenteúnico ou em qualquer combinação destes.

Composições de corante para cabelo que compreendem um co-rante ácido são conhecidas. Elas são, por exemplo, descritas em "Dermato-logy, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., Novalorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, cápitulo 7,p. 248-250, especialmente na p. 253 e 254.

Composições de corante para cabelo que compreendem um co-rante ácido apresentam um pH de 2-6, preferencialmente 2-5, mais prefe-rencialmente de 2.5-4.0.

Os compostos de fórmula (1) de acordo com a presente inven-ção poderão também prontamente ser usados em combinação com corantesácidos e/ou adjuvantes, por exemplo,

corantes ácidos e um carbonato de alquileno, conforme des-critos nas patente US 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2;

composições de corante ácido para cabelo que compreen-dem vários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzílicocomo um solvente penetrante apresentam boa penetrabilidade para cabelo,conforme descritas no Pedido de Patente Japonesa Aberta a Inspeção Pú-blica N9S 210023/1986 e 101841/1995;

composições de corante ácido para cabelo com um polímerosolúvel em água ou similares para impedir o enfraquecimento da composi-ção de corante para cabelo, conforme descrita, por exemplo, no Pedido dePatente Japonês Aberta a Inspeção Pública Nes 87450/1998, 255540/1997 e245348/1996;

composições de corante ácido para cabelo com um polímerosolúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferiores,ou similares conforme descritos no Pedido de Patente Japonês Aberta a Ins-peção Pública Nq 53970/1998 e Patente de Invenção Japonesa N923911/1973.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser também combinadoscom corantes não-carregados, por exemplo, selecionados do grupo das ni-troanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofe-nóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, ou derivados de bispirazol azae metinas.

Além disso, os compostos de fórmula (1) poderão ser, preferen-cialmente usados em combinação com composições de corante que contêmprecursores de corante de oxidação ("bases de oxidação") e acopladores.

Sistemas de corante de oxidação adequados são descritos, porexemplo, em

DE 19 959 479, especialmente na col 2,1. 6 a col 3,1. 11;

- "Dermatology, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., Nova Iorque, fías/e, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The ScienceofHairCare, capítulo 8, em p. 264 - 267 (corantes de oxidação).

Precursores de corante preferidos são, por exemplo, aminas a-romáticas primárias, que são substituídas na posição para ou orto com umresíduo hidróxi ou amino substituído ou não-substituído, ou derivados dediaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, de-rivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, ou aldeídos não-saturados conformedescritos em DE 19 717 224, especialmente na p. 2,1. 50 a I. 66 e na p. 3 I. 8a I. 12, ou compostos catiônicos reveladores conforme descritos em WO00/43367, especialmente na p., 2 I. 27 a p. 8, I. 24, em particular na p. 9, I.22 a p. 11,1. 6.

Além disso, precursores de corante em sua forma sal de adiçãode ácido fisiológica compatível, tal como cloridrato ou sulfato, podem ser u-sados. Precursores de corante, que apresentam radicais aromáticos OH sãotambém adequados em sua forma salina juntamente com uma base, taiscomo metalfenolatos alcalinos.

Precursores de corante mais preferidos são, p-fenilenodiamina,p-toluilenodiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianila, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilenodiamina) cloridreto,sulfato hidroxietil-p-fenilenodiamina, sulfato 4-amino-3-metilfenol, sulfato 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1 H-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraminopirimidina, sulfato 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Compostos acopladores preferidos são derivados de m-fenilenodiamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e de-rivados de m-aminofenol, e mais preferencialmente, os compostos acoplado-res descritos em DE 19959479, p.1, I. 33 a p. 3,1. 11.

Adicionalmente preferidos para uma combinação com um com-posto de fórmula (1) são as seguintes combinações de precursores de co-rante de oxidação/acopladores:

a combinação reveladora/acopladora 2,4,5,6-tetraminopirimidina e 2-metilresorcina para avaliação de tons vermelhos;

p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para avaliaçãode tons azul-violeta;

p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol paraavaliação de tons azuis;

p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para avaliaçãode tons azuis;

- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para avalia-ção de tons laranjas;

p-toluenodiamina e resorcina para avaliação de tons casta-nhos-verde;

p-toluenodiamina e 1-naftol para avaliação de tons azul-violetas, ou

p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para avaliação de tonscastanhos-ouro.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser também usados jun-tamente com aldeídos não-saturados conforme descritos em DE 19 717 224(p. 2, I. 50 a I. 66 e em p. 3 I. 8 a I. 12) os quais poderão ser usados comocorantes diretos ou, alternativamente juntamente com precursores de coran-te de oxidação.

Além disso, compostos auto-oxidáveis poderão ser usados emcombinação com os compostos de fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com maisde dois substituintes no anel aromático, os quais apresentam um potencialredox muito baixo e, portanto, serão oxidados quando expostos ao ar. Ostingimentos obtidos com esses compostos são muito estáveis e resistentes axampu.

Compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ouindolina, especialmente, derivados de 5,6-diidroxiindol ou 5,6-diidroxiindolinaconforme descritos em WO 99/20234, especialmente na p. 26, I. 10 a p. 28,I. 15, ou in WO 00/28957 em p. 2, terceiro parágrafo.

Derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-triidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-triidroxibenzeno, 2,4-diamnio-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-diidroxibenzeno, e os sais desses compos-tos, que são acessíveis com ácido.

Derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-diidroxiindol, 2-metil-5,6-diidróxiindol, 3-metil-5,6-diidroxiindol, 1-metil-5,6-diidroxiindol, 2,3-dimetil-5,6-diidroxiindol, 5-metóxi-6-diidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroxiindol, 5,6-diacetoxiindol, ácido de 5,6-diidroxiindol-2-carbonácido, eos sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser também usados emcombinação com corantes que ocorrem naturalmente, tal como henna ver-melha, henna neutra, henna preta, flor de camomila, sândalo, chá preto,casca de frângula Rhamnus1 sálvia, madeira de campeche, raiz de garança,catechu, raiz de sedre (para produção de lenha) e alcana. Esses tingimentossão descritos, por exemplo, em EP-A-404 868, especialmente na p. 3,1. 55 ap. 4, I. 9.

Além disso, os compostos de fórmula (1) poderão também serusados em combinação com compostos capeados diazotados.

Compostos diazotados adequados são, por exemplo, os com-postos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 (bridging gages 1 e 2) e oscomponentes de acoplamento solúveis em água correspondentes (I) -(IV)conforme descritos na mesma referência.

Corantes ou combinações de corantes adicionalmente preferidosque são úteis para a combinação com um composto de fórmula (1), de acor-do com a presente invenção são descritos em

(DC-01): WO 95/01772, em que misturas de pelo menos dois corantes catiô-nicos são descritas, especialmente, p. 2,1. 7 a p. 4,1. 1, preferencialmente, p.4,1. 35 a p. 8,1. 21; formulações p. 11, final § - p. 28,1. 19;(DC-02): US 6.843.256, em que corantes catiônicos são descritos, especial-mente, os compostos de fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,1. 27 - col. 3,1. 20,e, preferencialmente, os compostos como preparados nos exemplos 1 a 4(col. 10,1.42 a col. 13,1. 37;

formulações col. 13,1. 38 a col. 15,1. 8;

(DC-03): EP 970 685, em que corantes diretos são descritos, especialmente,p. 2, I. 44 a p. 9, I. 56 e, preferencialmente, p. 9, I. 58 a p. 48, I. 12; proces-sos para tingimento de fibras contendo queratina, especialmente, p. 50, I. 15to 43; formulações p. 50,1. 46 a p. 51,1. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, em que corantes diretos são descritos, especi-almente, p. 2,1. 61 a p. 3,1. 43; formulações p. 5,1. 26 a 60;(DC-05): US 6.368.360, em que corantes diretos (col. 4, I. 1 a col. 6, I. 31) eagentes de oxidação (col. 6,1. 37 -39) são descritos; formulações col. 7,1. 47a col. 9,1. 4;(DC-06): EP 1 166 752, em que corantes catiônicos (p. 3,1. 22 - p. 4, I. 15) eabsorvedores aniônicos de UV (p. 4,1. 27 - 30) são descritos; formulações p.7, I. 50-p. 9, I. 56;

(DC-07): EP 998.908, em que tingimentos de oxidação que compreendemum corante catiônico direto e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2,1. 48 - p. 4,1. 1)são descritos; formulações de tingimento p. 47,1. 25 a p. 50,1. 29;(DC-08): FR-2788432, em que combinações de corantes catiônicos com ari-anorenos são descritas, especialmente p. 53, I. 1 a p. 63, I. 23, mais especi-almente, p. 51 a 52, mais especialmente, Castanho Básico 17, CastanhoBásico 16, Vermelho Básico 76 e Vermelho Básico 118, e/ou pelo menos umAmarelo Básico 57, e/ou pelo menos um Azul Básico 99; ou combinações dearianorenos e/ou corantes oxidativos, especialmente, p. 2, I. 16 a p. 3, I. 16;formulações de tingimento em p. 53,1. 1 a p. 63,1. 23;(DC-09): DE-A-19 713 698, em que as combinações de corantes diretos efixadores de ondas permanentes que compreendem um agente de oxidação,um corante de oxidação e um corante direto são descritas; especialmente p.4, I. 65 a p. 5, I. 59;

(DC-10): EP 850 638, em que compostos reveladores e agentes de oxidaçãosão descritos; especialmente, p. 2, I. 27 a p. 7, I. 46 e, preferencialmente, p.7, I. 20 a p. 9, I. 26; formulações de tingimento p. 2, I. 3-12 e I. 30 a p. 14, ep. 28, I. 35 - p. 30, I. 20; preferencialmente, p. 30,1. 25 - p. 32, I. 30;(DC-11): US 6.190.421 em que misturas extemporâneas de uma composi-ção (A) contendo um ou mais precursors de corante de oxidação e, opcio-nalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B), em forma de pó,contendo um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), opcional-mente, dispersos em um excipiente orgânico pulverulento e/ou um excipientemineral pulverulento, e uma composição (C) contendo um ou mais agentesde oxidação são descritos; formulações col. 8,1. 60 - col. 9,1. 56;(DC-12): US 6.228.129, em que uma composição pronta para uso que com-preende pelo menos uma base de oxidação, pelo menos um corante catiôni-co direto e pelo menos uma enzima do tipo 2-elétrons oxidorreductase napresença de pelo menos um doador para essa enzima são descritos; espe-cialmente, col. 8, I. 17 - col. 13, I. 65; formulações de tingimento em col. 2,1.16 a col. 25,1. 55, um dispositivo de tingimento multicompartimento é descri-to em col. 26, I. 13 - 24;

(DC-13): WO 99/20235, em que composições de pelo menos um corantecatiônico e pelo menos um corante benzeno nitratado com corantes catiôni-cos diretos e corantes nitro benzeno diretos são descritos; em p. 2, I. 1 a p.7, I. 9, e p. 39, I. 1 a p. 40 I. 11, preferencialmente, p. 8, I. 12 a p. 25 I. 6, p.26, I. 7 a p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 a p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 a p. 34 I. 25, p. 8, I. 12a p. 25 I. 6, p. 35,1. 21 a 27, especialmente em p. 36,1. 1 a p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, em que composições que compreendem pelo me-nos um corante catiônico direto e pelo menos um corante auto-oxidável, es-pecialmente, benzeno, indol e derivados de indol são descritos, preferenci-almente, corantes diretos em p. 2, I. 19 a p. 26, I. 4, e corantes auto-oxidáveis conforme descritos especialmente em p. 26, I. 10 a p. 28, I. 15;formulações de tingimento especialmente em p. 34,1. 5 a p. 35, Ii 18;

(DC-15): EP 850 636, em que composições de tingimento de oxidação quecompreendem pelo menos um corante direto e pelo menos um derivado me-ta-aminofenol como componente acoplador e pelo menos um composto re-velador e um agente de oxidação são descritos, especialmente, p. 5, I. 41 ap. 7, I. 52, formulações de tingimento p. 19,1. 50 - p. 22,1. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, em que composições de tingimento de oxidaçãoque compreendem pelo menos uma base de oxidação selecionada de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adição de ácidodestes, pelo menos um acoplador selecionado de meta-difenóis, e os sais deadição de ácido destes, pelo menos um corante catiônico direto, e pelo me-nos um agente de oxidação são descritos, especialmente, p. 6,1. 50 a p. 8,1.44 são descritos; formulações de tingimento p. 21,1. 30 - p. 22,1. 57;

(DC-17): WO 99/48856, em que composições de tingimento de oxidação quecompreendem acopladores catiônicos são descritas, especialmente p. 9, I.16 - p. 13, I. 8, e p. 11,1. 20 - p. 12, I. 13; formulações de tingimento p. 36, I.7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, em que agentes de tingimento que compreendemaldeídos não saturados e compostos acopladores e compostos de grupoprimários e secundários, compostos heterocíclicos contendo nitrogênio, ami-noácidos, oligopeptídeos, compostos hidróxi aromáticos, e/ou pelo menosum composto CH-ativo são descritos p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; formulações defingimento p. 8, I. 25-p. 9,1. 61.

Nas combinações de corantes descritas nas referências (DC-01- DC-18) acima, os compostos de fórmula (1), de acordo com a presenteinvenção poderão ser adicionados às combinações de corantes ou formula-ções de tingimento ou poderão ser substituídos com pelo menos um com-posto de fórmula (1).

A presente invenção também se refere a formulações que sãousadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferencialmente, fibrascontendo queratina, e mais preferencialmente, cabelo humano, formulaçõesestas que compreendem pelo menos

(a) 0,001 a 5, preferencialmente 0,005 a 4, mais particularmen-te, 0,2 a 3% em peso de pelo menos um corante de fórmula (1);

(b) 1 a 40, preferencialmente de 5 a 30% em peso de um solvente; e

(c) 0,01 a 20% em peso de um adjuvante.

As formulações poderão ser aplicadas sobre a fibra contendoqueratina, preferencialmente, o cabelo humano em diferentes formas técnicas.

Formas técnicas de formulações são, por exemplo uma solução,especialmente, uma solução aquosa espessa ou solução aquosa alcoólica,um creme, espuma, xampu, pó, um gel, ou uma emulsão.

Usuais as composições de tingimento são aplicadas às fibrascontendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As composições de tingimento da presente invenção são aplica-das no cabelo em uma faixa de temperatura de 25 a 200, preferencialmente,de 18 a 80, e, mais preferencialmente, de 20 a 40°C.

Formas de formulações preferidas são composições prontas-para-uso, ou dispositivos ou "kits? multicompartimentos de tingimento ouqualquer dos sistemas multicompartimentos de embalagem com compart-imento conforme descritos, por exemplo in US 6.190.421, col 2,1. 16 a 31.

Uma modalidade da presente invenção preferida refere-se àformulação de corantes, na qual os compostos de fórmula (1) são em formade pó.

Formulações em pó são, preferencialmente usadas se proble-mas de estabilidade e/ou solubilidade como, por exemplo, descritos emDE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5 I.59, ocorrem.

Para uso no cabelo humano, as composições de fingimento dapresente invenção podem ser usualmente incorporadas a um veículo aquosocosmético. Veículos âquosos cosméticos adequados incluem, por exemploemulsões W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de microemul-sões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções espumantescontendo surfatantes, por exemplo, xampus ou outras preparações, que sãoadequadas para uso em fibras contendo queratina. Tais formas de uso sãodescritas em detalhes em Research Disclosure 42448 (Agosto 1999). Senecessário, é também possível o incorporar as composições de tingimento aveículos anidros, conforme descritos, por exemplo, em US-3 369 970, espe-cialmente, col 1, I. 70 a col 3, I. 55. As composições de tingimento de acordocom a invenção são também excelentemente adequadas para os métodosde tingimento descritos em DE-A-3 829 870 usando um pente para tingimen-to ou um pincel para tingimento.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo-sições de tingimento da presente invenção nas quantidades usuais, por e-xemplo, emulsificantes poderão estar presentes nas composições de tingi-mento em concentrações de 0,5 a 30% em peso e espessantes em concen-trações de 0,1 a 25% em peso da composição de tingimento total.

Veículos adicionais para composições de tingimento são, porexemplo, descritos em "Dermatolog/, editado por Ch. Culnan, H. Maibach,Verlag Mareei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, TheScience of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente em p. 243,1. 1 aρ. 244,1. 12.

Um xampu apresenta, por exemplo, a seguinte composição:

0,01 a 5% em peso do composto de fórmula (1);

8% em peso de Sulfossuccinato Iaurilcitrato dissódico PEG-5,Lauril (Laureth) Sulfato de sódio;

20% em peso de cocoanfoacetato de sódio;

0,5% em peso de aminopropil dimeticona metóxi PEG/PPG-7/3;

0,3% em peso de cloreto hidroxipropil guar hidroxipropiltrimônio;

2,5% em peso de palmato de glicerila PEG-200 hidrogenado;cocoato de glicerila PEG-7;

0,5% em peso de distearato de PEG-150;

2,2% em peso de ácido cítrico;

fragrâncias, conservantes; e

água ad. 100%.

Os compostos de fórmula (1) poderão ser armazenados em umapreparação líquida tal como pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma deum pó seco.

As composições de tingimento de acordo com a invenção pode-rão compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes co-nhecidos para tais preparações, tais como surfatantes, solventes, bases,ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadorescontra a ação da luz.

Os seguintes adjuvantes são preferencialmente usados nascomposições de tingimento para cabelo da presente invenção:

- polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpir-rolidona/acrilato de vinila, copolímeros de polivinilpirrolidona e vinilpirrolido-na/acetato de vinila e polissiloxanos;

polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterni-zados, polissiloxanos que apresentam grupos quaternários, polímeros decloreto dimetildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio eácido acrílico, conforme comercialmente disponíveis sob o nome Merquaf280 e o uso destes, em tingimento de cabelo conforme descrito, por exem-pio, em DE-A-4 421 031, especialmente p. 2,1. 20 a 49, ou EP-A-953 334;

copolímeros de cloreto de acrilamida/dimetildialilamônio, co-polímeros de sulfato de dietila-metacrilato de dimetilaminoetila quaterniza-do/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloreto de -imidazolínio;

álcool polivinílico quatemizado:

polímeros zuiteriônicos e anfotéricos, tais como copolímerosde cloreto de acrilamido-propiltrimetilamônio/acrilato e copolímeros de octila-crilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilatode 2-hidroxipropila;

polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacrí-licos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácidocrotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros deacetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de étermetil venílico/anidrido maléico e terpolímeros de ácido acrílico/acrilato deetila/N-terc-butil acrilamida;

espessantes, tais como ágar, goma guar, alginatos, gomaxantana, goma arábica, goma caraia, farinha de alfarroba, gomas de semen-te de linhaça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metilcelulose,hidroxialquilcelulose e carboximetilcelulose, frações de e derivados de ami-do, tais como amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bento-nita ou hidrocolóides totalmente sintéticos tal como, por exemplo, álcool poli-vinílico;

agentes de estruturação, tal como glicose e ácido maléico;

- compostos condicionadores do cabelo, tais como fosfolipí-dios, por exemplo, Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleos de silico-ne, e compostos condicionadores, tais como aqueles descritos em DE-A-19729 080, especialmente, p. 2, I. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente, p. 2,I. 18 - p. 3, I. 2, ou EP-A-312 343, especialmente p. 2,1. 59 - p. 3, I. 11;

- hidrolisados de proteína, especialmente elastina, colágeno,queratina, hidrolisados de proteína do leite, proteína de soja e proteína dotrigo, produtos de condensação destes, com ácidos graxos e também hidro-Iisados de proteína quaternizados;

óleos perfumados, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas,solubilizadores, tais como etanol, isopropanol, etileno glicol,propileno glicol, glicerol e dietileno glicol,

- ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olami-nas e zinco omadina,

substâncias para ajustar o valor de pH;pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidona-carboxílicos e sais destes, extratos vegetais e vitaminas;

- colesterol;estabilizadores contra a ação da luz e absorvedores de UVconforme listados na Tabela abaixo:

Tabela 1: absorvedores de UV que poderão ser usados nas composicões de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 22</column></row><table>Tabela 1: absorvedores de UV que poderão ser usados nas composições de tinaimento da presente invenção

<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>natural e tingido dos raios do sol prejudiciais e aumentar a fixidez à lavagemde cabelos tingidos.

Além disso, os seguintes absorvedores de UV ou combinaçõespoderão ser usados nas composições de tingimento, de acordo com a in-venção:

absorvedores de UV catiônicos benzotriazol como, por e-xemplo, descritos em WO 01/36396 especialmente em p. 1,1. 20 a p. 2,1. 24,e preferidos em p. 3 a 5, e em p. 26 a 37;

absorvedores de UV catiônicos benzotriazol em combinaçãocom antioxidantes conforme descritos em WO 01/36396, especialmente emp. 11,1.14 a p. 18;

absorvedores de UV em combinação com antioxidantes con-forme descritos na Patente US 5 922 310, especialmente na col 2,1. 1 a 3;

absorvedores de UV em combinação com antioxidantes con-forme descritos in Patente US 4 786 493, especialmente na col 1, 42 a col 2,I. 7, e preferidos na col 3, 43 a col 5,1. 20;

combinação de absorvedores de UV conforme descrita naPatente US 5 830 441 , especialmente na col 4,1. 53 a 56;

combinação de absorvedores de UV conforme descrito noWO 01/36396, especialmente em p. 11,1. 9 a 13; ou

derivados de triazina conforme descritos in WO 98/22447,especialmente em p. 1, I. 23 a p. 2, I. 4, e preferidos em p. 2, I. 11 a p. 3, I.e, mais preferidos em p. 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações cosméticas adequadas poderão usualmente conterde 0,05 a 40% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20% em peso, com ba-se no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV;

reguladores de consistência, tais como ésteres de açúcar,ésteres polióis ou éteres poliol alquílicos;

gorduras e ceras, tais como espermacete, cera de abelha,cera de linhito, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos;

alcanolamidas graxas;

polietileno glicóis e polipropileno glicóis que apresentam umpeso molecular de 150 a 50.000, por exemplo, tais como aqueles descritosna EP-A-801 942, especialmente p. 3, I. 44 a 55,

agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidosfosfônicos,

- substâncias de inchamento e penetração, tais como polióis eéteres polióis, conforme listados extensivamente, por exemplo, em EP-A-962219, especialmente p. 27, I. 18 a 38, por exemplo, glicerol, propileno glicol,éter propileno glicol monoetílico, butil glicólico, álcool benzílico, carbonatos,carbonatos de hidrogênio, guanidinas, uréias e também fosfatos primários,secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol;

opacificadores, tal como látex;

agentes de perolização, tais como etileno glicol mono- e dis-tearato;

- propelentes, tais como misturas de propano-butano, N2O,éter dimetílico, CO2 e ar;

antioxidantes; preferencialmente, os antioxidants fenólicos ecompostos nitroxila impedidos descritos em ip.com (IPCOM # 000033153D);

polímeros contendo açúcar, conforme descritos em EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, conforme descritos no WO00/10517;

Agentes inibidores de bactérias, tais como conservantes queapresentam uma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais comoéter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano) ou TCC (S^^-triclorocarbanilida). Um grande número desubstâncias aromáticas e óleos etéreos também apresenta propriedadesantimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, men-tol e timol em óleo de cravo-da-índia, óleo de hortelã e óleo de tomilho. Umagente de desodorização natural de interesse é o álcool terpênico farnesol(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente em óleo de flor delimeira. Monolaurato de glicerol tem também demonstrado ser um agentebacteriostático. A quantidade dos agentes inibidores bacterianos adicionaispresente é usualmente de 0,1 a 2% em peso, com base no teor de sólidosdas preparações;

As composições de tingimento de acordo com a presente inven-ção geralmente compreendem pelo menos um surfatante selecionado dezuiteriônico ou anfolíticos, ou mais preferencialmente, surfatantes aniônicos,não-iônicos e/ou catiônicos.

Surfatantes aniônicos adequados nas composições de tingimen-to de acordo com a presente invenção incluem todas as substâncias aniôni-cas de superfície ativa que são adequadas para uso no corpo humano. Es-sas substâncias caracterizam-se por um grupo aniônico que confere solubili-dade em água, por exemplo um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fos-fato, e um grupo alquila Iipofílico que apresenta aproximadamente de 10 aátomos de carbono. Além disso, grupos éteres glicólicos ou poliglicólicos,éster, éter e grupos amida e também grupos hidróxi poderão estar presentesna molécula. Os seguintes são exemplos de surfatantes aniônicos adequa-dos, cada um na forma de sais de sódio, potássio ou amônio ou sais mono-,di- ou tri-alcanolamônio apresentando 2 ou 3 átomos de carbono no grupoalcanol:

ácidos graxos lineares que apresentam de 10 a 22 átomosde carbono (sabões),

éter ácidos carboxílicos de fórmula R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-COOH, em que R é um grupo alquila que apresenta de 10 a 22 á-tomos de carbono e χ = 0 ou de 1 a 16,

acil sarcosidas que apresentam de 10 a 18 átomos de car-bono no grupo acila,

acil tauridas que apresentam de 10 a 18 átomos de carbonono grupo acila,

acil isotionatos que apresentam de 10 a 18 átomos de car-bono no grupo acila,

- ésteres sulfossuccínicos mono- e di-alquílicos que apresen-tam de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e ésteres sulfossuccíni-cos monoalquilpolioxietílicos que apresentam de 8 a 18 átomos de carbonono grupo alquila e de 1 a 6 grupos oxietila,

alcano sulfonatos lineares que apresentam de 12 a 18 áto-mos de carbono,

sulfonatos α-olefinas lineares que apresentam de 12 a 18átomos de carbono,

ácido graxo α-sulfo ésteres metílicos de ácidos graxos queapresentam de 12 a 18 átomos de carbono,

sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquil poliglicólicos defórmula R1-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, em que R1 é um grupo alquila preferenci-almente l.ar que apresenta de 10 a 18 átomos de carbono e χ' = O ou de 1 a 12,

misturas de hidroxissulfonatos de superfície ativa de acordocom DE-A-3 725 030;

éteres hidroxialquilpolietileno e/ou hidroxialquilenopropilenoglicólico sulfatados, de acordo com DE-A-3 723 354, especialmente p. 4, I.42 a 62,

sulfonatos de ácidos graxos insaturados que apresentam de12 a 24 átomos de carbono e 1 a 6 ligações duplas, de acordo com DE-A-3926 344, especialmente p. 2,1. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico e ácido cítrico com álcoois que sãoprodutos de adição de aproximadamente, de 2 a 15 moléculas de óxido deetileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos que apresentam de 8 a22 átomos de carbono, ou

surfatantes aniônicos, conforme descritos em WO 00/10518,especialmente p. 45,1. 11 a p. 48,1. 3.

Surfatantes aniônicos preferidos são sulfatos de alquila, sulfatosde éter alquil poliglicólicos e éter de ácidos carboxílicos que apresentam de10 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e até 12 grupos éter glicólico namolécula, e também especialmente sais de C8-C22ácidos carboxílicos satu-rados e especialmente insaturados, tais como ácido oléico, ácido esteárico,ácido isosteárico e ácido palmítico.

Compostos de superfície ativa que transportam pelo menos umgrupo amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3' na molé-cula são surfatantes zuiteriônicos terminados. Preferência é dada às chama-das betaínas, tais como os glicinatos de N-alquil Ν,Ν-dimetilamônio, por e-xemplo, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos deN-acilaminopropil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoacil-aminopropildimetilamônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazol a-presentando de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e tam-bém glicinato de cocoacilaminoetilidroxietilcarboximetila. Um surfatante zui-teriônico preferido é o derivado de amida de ácidos graxos conhecido pelonome de CTFA cocoamidopropil betaína.

Surfatantes anfolíticos são compostos de superfície ativa que,além de um grupo C8-Ci8-alquila ou acila contêm pelo menos um grupo ami-no livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e são capa-zes de formar sais internos. Exemplos de surfatantes anfolíticos adequadosincluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos

N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um apresen-tando aproximadamente, de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Sur-fatantes anfolíticos para os quais preferência especial é dada são

N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato e C12-Cieacilsarcosina.

Surfatantes não-iônicos adequados são descritos em WO00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50, I. 12. Surfatantes não-iônicoscontêm como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo éterpolialquileno glicol ou uma combinação de grupos éter poliol e poliglicólico.

Esses compostos são, por exemplo:

produtos de adição de 2 a 30 moles de oxido de etileno e/ou0 a 5 mois de óxido de propileno com álcoois graxos lineares apresentando8 a 22 átomos de carbono, com ácidos graxos apresentando 12 a 22 átomosde carbono e com alquilfenóis apresentando 8 a 15 átomos de carbono nogrupo alquila,mono e di-ésteres C12-C22 ácidos graxos de produtos de adi-ção de 1 a 30 moles de oxido de etileno com glicerol,

C8-C22alquil-mono- e oligo-glicosidas e análogos etoxiladosdestes,

produtos de adição de 5 a 60 mois de oxido de etileno comóleo de mamona e óleo de mamona hidrogenado,

produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de sorbi-tano ácidos graxos,

produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidasácidos graxos.

Os surfatantes que são produtos de adição de óxido de etilenoe/ou propileno com álcoois graxos ou derivados desses produtos de adiçãopoderão ser produtos que apresentam uma distribuição homóloga "normal"ou produtos que apresentam uma distribuição homóloga restrita. Distribuiçãohomóloga "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação de álcoolgraxo e óxido de alquileno usando metais alcalinos, hidróxidos de metaisalcalinos ou alcoolatos de metais alcalinos como catalisadores. Distribuiçõeshomólogas restritas, por outro lado, são obtidos quando, por exemplo, hidro-talcitas, sais de metais alcalinos de éter ácidos carboxílicos, óxidos de me-tais alcalinos, hidróxidos ou alcoolatos são usados como catalisadores.

O uso de produtos que apresentam distribuição homóloga restri-ta poderá ser preferido.

Exemplos de surfatantes catiônicos que podem ser usados nascomposições de tingimento de acordo com a invenção são especialmentecompostos de amônio quaternário. Preferência é dada a haletos de amônio,tais como cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildimetilamônio ecloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio,cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de distearildimetilamônio, cloreto delaurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetil-metilamônio. Surfatantes catiônicos adicionais que podem ser usdos de a-cordo com a invenção são hidrolisados de proteína quaternizados.

Também adequados são óleos de silicone catiônicos, tais como,por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabricante:Dow Corning·, uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsão de DowCorning 929 (compreendendo um silicone modificado por hidroxilamino, queé também referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General E-lectric), SLM-55067 (fabricante: Wac/ce;) e também Abifs-Quat 3270 e 3272(fabricante: Th. Goldschmidt, polidimetilsiloxanos diquaternários, quatér-nio-80), ou silicones, conforme descrito no WO 00/12057, especialmente p.45, I. 9 a p. 55,1. 2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos gra-xos, tal como o estearilamidopropildimetilamina obtido sob o nome Tego A-micP 18 são também preferidas como surfatantes nas presentes composi-ções de tingimento. Elas se distinguem não apenas por uma boa ação decondicionamento, mas também especialmente por sua boa biodegradabilidade.

Compostos de éster quaternário, chamados "esterquatos", taiscomo os metossulfatos metil hidroxialquildialcoiloxialquilamônio comerciali-zado sob a marca registrada Stepantexsão também muito prontamentebiodegradáveis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode serusado como surfatante catiônico é o produto comercial Gluccjual® 100, deacordo com nomenclatura CTFA um "cloreto Iauril metil gluceth-λθ hidroxi-propildimônio".

Os compostos contendo grupos alquila usados como surfatantespoderão ser substâncias únicas, mas o uso de matérias-primas naturais deorigem vegetal ou animal é geralmente preferido na preparação dessassubstâncias, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas a-presentem diferentes comprimentos de cadeia alquila, de acordo com o ma-terial de partida particular usado.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção refe-re-se a um método de tratar fibras contendo queratina com compostos hete-rocíclicos de fórmula (1).

Além disso, a presente invenção refere-se a um método de:(a) tratar as fibras contendo queratina com um composto defórmula (1),

(b) usar o cabelo colorido por período de tempo desejado,

(c) remover a cor aplicada na etapa (a) de cabelo, mediantecontato do cabelo com uma composição de remoção de cor à base aquosa.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção, por-tanto, refere-se a um método de fingimento de cabelo com um sistema decorante oxidativo, método este que compreende

(a) misturar pelo menos um composto de fórmula (1) e, opcio-nalmente pelo menos um precursor de corante e pelo menos um compostorevelador, e um agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo me-nos um corante adicional, e

(b) contatar as fibras contendo queratina com a mistura confor-me preparada na etapa a.

O valor de pH da composição livre de agente de oxidação é u-sualmente de 3 a 11, e em particular, de 5 a 10, e mais particularmente, cer-ca de 9 a 10.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingimento de fibras contendo queratina que compreende aplicar a essa fibrauma composição de corante em uma quantidade suficiente para tingir essafibra, em que essa composição de corante compreende

(a) pelo menos um composto de fórmula (1); e

(b) pelo menos um agente de basificação em uma quantidadesuficiente para ajustar o pH dessa composição em 8,5 a 11, enquanto simul-taneamente aplicar a essa fibra pelo menos um agente de oxidação, pormeio do que esse agene de oxidação é misturado com essa composição decorante.

Em geral, a composição é deixada na fibra por 0 a 60 minutos,em particular por 30 a 45 minutos sob 15 a 45°C, usualmente em quantida-des de 30 a 120 g.

O processo de tingimento por oxidação usualmente envolve cla-reação, isto é, que envolve aplicar às fibras contendo queratina, sob pH bá-sico, uma mistura de bases e um agente de oxidação, deixando a misturaaplicada permanecer no cabelo e em seguida enxaguar o cabelo. Isso permi-te particularmente, no caso de tingimento de cabelo, a melanina ser clareadae o cabelo ser tingido.

Clareação da melanina apresenta o efeito vantajoso de criar umtingimento unificado no caso de cabelo cinza, e, no caso de cabelo natural-mente pigmentado, de revelar a cor, isto é de torná-la mais visível.

Agentes de oxidação são, por exemplo, soluções de persulfatoou peróxido de hidrogênio diluído, emulsões de peróxido de hidrogênio ougéis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalino-terrosos, peró-xidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, oufixações de bromato de metais alcalinos são também aplicáveis se um pó denuança na base de corantes semipermanentes diretos para cabelos é usado.

Agentes de oxidação adicionais preferidos são:

- agentes de oxidação para obter coloração clareada, confor-me descrita no WO 97/20545, especialmente p. 9, /. 5 a 9,

agentes de oxidação na forma de solução fixadora de ondaspermanentes, conforme descrita na DE-A-19 713 698, especialmente p. 4, I.52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6, I. 41 a 47 (e noequivalente WO 99/40895).

Agente de oxidação mais preferido é peróxido de hidrogênio,preferencialmente usado em uma concentração, de cerca de 2 a 30%, maispreferencialmente, de cerca de 3 a 20% em peso, e mais preferencialmente,de 6 a 12% em peso da composição correspondente.

Os agentes de oxidação poderão estar presentes nas composi-ções de tingimento, de acordo com a invenção, preferencialmente, em umaquantidade de 0,01% a 6%, especialmente, de 0,01% a 1%, com base nacomposição de tingimento total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidativo é realizado napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metais alcali-nos, carbonatos de metais alcalino-terrosos (potássio ou lítio), alcanolami-nas, tais como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metais alcalinos(sódio), hidróxidos de metais alcalino-terrosos ou compostos de fórmula.

<formula>formula see original document page 34</formula>

R é um resíduo propileno, que poderá ser substituído com OHou CrC4alquila,

R3, R4, Rs e Rç são, um independente ou dependentemente dooutro hidrogênio, CrC4alquila ou hidróxi-(CrC4)alquila.

O valor de pH do agente de oxidação contendo a composição éusualmente cerca de 2 a 7, e em particular cerca de 2 a 5.

Geralmente, o cabelo é enxaguado após tratamento com a solu-ção de tingimento e/ou solução de ondas permanentes.

Se os compostos de fórmula (1) são usados juntamente com umcorante de oxidação, os sistemas de corante de oxidação juntamente com oscompostos de fórmula (1) são aplicados na fibra queratinosa em uma com-posição pronta-para-uso, que compreende, por outro lado, uma composição(A) que compreende, em um meio que é adequado para tingimento, pelomenos um composto revelador, especialmente selecionado de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adição de ácidodestes, pelo menos um acoplador, especialmente selecionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido das mesmas, e pelo menosum composto de fórmula (1), por outro lado, uma composição (B) contendo,em um meio que é adequado para tingimento, pelo menos um agente deoxidação.

As composições (A) e (B) são misturadas juntamente e imedia-tamente antes de aplicação dessa mistura às fibras contendo queratina.

Alternativamente, a composição pronta-para-uso compreendeuma composição (A) que compreende, em um meio que é adequado paratingimento, pelo menos um composto revelador, especialmente selecionadode para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adiçãode ácido destas, pelo menos um composto acoplador, especialmente sele-cionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido destas; poroutro lado, uma composição (A') que compreende, em um meio que é ade-quado para tingimento, pelo menos um composto de fórmula (1), e, finalmen-te, uma composição (B) contendo, em um meio que é adequado para fingi-mento, pelo menos um agente de oxidação conforme definido acima.

As composições (A), (A') e (B) são misturadas juntamente e i-mediatamente antes de aplicação dessa mistura às fibras contendo queratina.

A composição (A1) usada de acordo com essa segunda modali-dade poderá opcionalmente ser em forma de pó, o(s) composto(s) de fórmu-la (1) (eles próprios) constituindo, nesse caso, todos da composição (A') ouopcionalmente sendo dispersos em um excipiente orgânico e/ou inorgânicopulverulento.

Quando presente na composição A11 o excipiente orgânico pode-rá ser de origem sintética ou natural e é selecionado, em particular, de polí-meros sintéticos reticulados e não reticulados, polissacarídeos tais comoceluloses e amidos modificados ou não-modificados, bem como produtosnaturais tais como serragem e gomas vegetais (goma guar, goma alfarroba,goma xantana, etc.). ,

Quando presente na composição (A1), o excipiente inorgânicopoderá conter óxidos de metais tais como óxidos de titânio, óxidos de alumí-nio, caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tingimento,de acordo com a invenção é serragem.

A composição em pó (A1) poderá também conter aglutinantes ouprodutos de revestimento em uma quantidade que preferencialmente nãoexceda a aproximadamente 3% em peso em relação ao peso total de com-posição (A1). Esses aglutinantes são, preferencialmente, selecionados deóleos e substâncias líquidas graxas de origem inorgânica, sintética, animalou vegetal.

O valor de pH das composições de tingimento prontas-para-usoé usualmente de 2 a 11, preferencialmente de 5 a 10.

Um outro método preferido de aplicação das formulações com-preendendo os compostos de fórmula (1) nas fibras contendo queratina, pre-ferencialmente o cabelo, é utilizar um dispositivo multicompartimento de tin-gimento ou "kit' ou qualquer outro sistema de acondicionamento multicom-partimento, conforme descrito, por exemplo in WO 97/20545 na p. 4,1. 19 a I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcomposto de fórmula (1), e opcionalmente corantes diretos adicionais e umagente de basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação;ou no primeiro compartimento pelo menos um composto de fórmula (1), eopcionalmente corantes diretos adicionais, no segundo compartimento umagente de basificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Os compostos de fórmula (1) são adequados para fingimento docabelo terminado, isto é, quando tingimento do cabelo em uma primeira oca-sião, e também para retingimento subseqüentemente, ou tingimento de ca-chos ou partes do cabelo.

Os compostos de fórmula (1) são aplicados no cabelo, por e-xemplo, por meio de massagem com a mão, um pente, um pincel, ou umfrasco, que é combinado com um pente ou um bico.

Nos processos para tingimento, de acordo com a invenção, seou não, tingimento deve ser realizado na presença de um corante adicionaldependerá do tom da cor a ser obtida.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingimento de fibras contendo queratina com os compostos de fórmula (1) ecompostos capeados diazotados, processo este que compreende,

a. tratar as fibras contendo queratina sob condições alcalinascom pelo menos um composto capeado diazotado e um composto acopla-dor, e opcionalmente um composto revelador e opcionalmente um agente deoxidação, e opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcio-nalmente com pelo menos um composto de fórmula (1); e

b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 por meio de tratamento comum ácido, opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcional-mente pelo menos um composto de fórmula (1),

com a condição de que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelomenos um composto de fórmula (1) está presente.

O composto capeado diazotado e composto acoplador e, opcio-nalmente, o agente de oxidação e composto revelador podem ser aplicadosem qualquer ordem desejada sucessivamente, ou simultaneamente.

Preferencialmente, o composto capeado diazotado e o compostoacoplador são aplicados simultaneamente, em uma única composição.

"Condições alcalinas" denotam um pH na faixa de 8 a 10, prefe-rencialmente de 9-10, especialmente de 9,5-10, as quais são obtidas pelaadição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido desódio.

As bases poderão ser adicionadas ao cabelo, aos precursoresde corante, a composto capeado diazotado e/ou a componente de acopla-mento solúvel em água, ou às composições de tingimento que compreen-dem os precursores de corante.

Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gelde ácido cítrico, uma solução tampão adequada com opcionalmente um co-rante ácido.

A razão da quantidade de composição alcalina de tingimentoaplicada no primeiro estágio para aquela de composição ácida de tingimentoaplicada no segundo estágio é preferencialmente, de cerca de 1:3 a 3:1, es-pecialmente, de cerca de 1:1.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingimento de fibras contendo queratina com os compostos de fórmula (1) epelo menos um corante ácido.

Os Exemplos seguintes servem para ilustrar os processos detingimento sem limitá-los para esse fim. A não ser que especificado de outramaneira, partes e percentagens referem-se a peso. As quantidades de co-rante especificadas são relativas ao material que é colorido.

T, s, d, q e J, em que t é um tripleto, s é singleto, d é dupleto, q éum quarteto, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores deespectros de RMN.Exemplos A - Preparação de novos compostos

Exemplo 1: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 38</formula>

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 24,1 g de piridinasão esfriados com agitação a 0°C.

41,0 g de cloreto de tossila são adicionados em pequenas quan-tidades, mantendo a temperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completar a reação.

A mistura reacional é misturada com uma mistura de água/ácidoclorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separadas, lavadascom água e secadas.

A solução de diéster toluenossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa a. é transferido do sol-vente e dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina. Atemperatura é aumentada a 60°C e mantida sob 60°C durante as seguintes24 horas.

c. Condensação

50 ml de dimetilformamida são adicionados à mistura reacionalobtida na etapa b.

A quantidade equivalente de dimetilamino-benzaldeído e umaquantidade catalítica de piperidina são adicionadas e a mistura reacional éagitada por 40 horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 39 g de um produtosólido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de isopropanol.

O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:- A HPLC-EM fornece um componente principal de um monocá-tion da massa 283.

- Dados de RMN de 1H em clorofórmio deuterado (128 scans)/360 MHz:

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Exemplo 2: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 39</formula>

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 24,1 g de piridina é esfriada com agitação a 0°C e em seguida 41,0g de cloreto de tossila são adicionados em pequenas quantidades, manten-do a temperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completar a reação.

A mistura reacional é misturada com uma combinação de á-gua/ácido clorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separa-das, lavadas com água e secadas.

A solução de diéster toluenossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa a. é transferido do sol-vente e dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina.

A temperatura é aumentada a 60°C e mantida durante as se-guintes 24 horas.

c. Condensação

50 ml de isopropanol são adicionados à mistura reacional obtidana etapa b.

A quantidade equivalente de anisaldeído e uma quantidade cata-lítica de acetato de sódio anidro são adicionadas e a mistura reacional é agi-tada por 40 horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 29 g de um produtosólido amarelado.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de isopropanol.O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:

- A HPLC-EM fornece um componente principal de um monocá-tion da massa 270.

- Dados de RMN de 1H em methanol deuterado (128 scans)/360MHz:

<table>table see original document page 40</column></row><table><table>table see original document page 41</column></row><table>

Exemplo 3: Preparação do composto de fórmula

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de etilenoe 24,1 g de piridina é esfriada com agitação a 0°C e em seguida 41,0 g decloreto de tossila são adicionados em pequenas quantidades mantendo atemperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completar a reação.

A mistura reacional é misturada com uma combinação de á-gua/ácido clorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separa-das, lavadas com água e secadas.

A solução de diéster toluenossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa a. é transferido do sol-vente e dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina.

A temperatura é aumentada a 70°C e mantida durante as se-guintes 24 horas.

c. Condensação

50 ml de tolueno são adicionados à mistura reacional obtida naetapa b.

As quantidades equivalentes de amino-benzaldeído e uma quan-tidade catalítica de piperidina são adicionadas e a mistura reacional é agita-da por 30 horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 41 g de um produtosólido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de isopropanol.

O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:

- A HPLC-EM fornece um componente principal de um monocá-tion da massa 255.

- Dados de RMN de 1H em clorofórmio deuterado (128scans)/360 MHz.

<table>table see original document page 42</column></row><table>

Exemplo 4: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 42</formula>

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 24,1 g de piridina é esfriada com agitação a 0°C.41,0 g de cloreto de tossila são adicionados em pequenas quan-tidades mantendo a temperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completar a reação.

A mistura reacional é misturada com uma mistura de água/ácidoclorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separadas, lavadascom água e secadas.

A solução de diéster toluenossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa a. é transferido do sol-vente dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina.

A temperatura é aumentada a 60°C e mantida durante as se-guintes 24 horas.

c. Condensação

50 ml de isopropanol são adicionados à mistura reacional obtidana etapa b.

As quantidades equivalentes de 4-flúor-benzaldeído e umaquantidade catalítica de piperidina são adicionadas e a mistura reacional éagitada por 30 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 35 g de um produtosólido amarelo.

O produto é recristalizado a partir de isopropanol.

O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:

- A HPLC-EM fornece um componente principal de um monocá-tion da massa 258.

- Dados de RMN de 1H em metanol deuterado (128 scans)/360MHz:

<table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table>

Exemplo 5: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 44</formula>

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 24,1 g piridina é esfriada com agitação a 0°C e em seguida 31,0 gde cloreto de mesila são adicionados em pequenas quantidades, mantendoa temperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completar a reação.

A mistura reacional é misturada com uma mistura de água/ácidoclorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separadas, lavadascom água e secadas.

A solução de diéster metanossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa a. é transferido do sol-vente e dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina.

A temperatura é aumentada a 60°C e mantida durante as se-guintes 24 horas,

c. Condensação

50 ml de dimetilformamida são adicionados à mistura reacionalobtida na etapa b.

A quantidade equivalente de benzaldeído e uma quantidade ca-talítica de piperidina são adicionadas e a mistura reacional é agitada por 40horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 33 g de um produtosólido amarelo.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de isopropanol.

O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:

- A HPLC-EM forneceu um componente principal de um monocá-tion da massa 240.

- Dados de RMN de 1H em metanol deuterado (128 scans)/360 MHz:

<table>table see original document page 45</column></row><table>Exemplo 6: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 46</formula>

a. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 24,1 g de piridina é esfriada com agitação a O0C e em seguida 31,0g de cloreto de mesila são adicionados em pequenas quantidades, manten-do a temperatura.

Após conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para completer a reação.

A mistura reacional é misturada com uma mistura de água/ácidoclorídrico e suspensão refrigerante de gelo, as fases são separadas, lavadascom água e secadas.

A solução de diéster metanossulfonato é usada como compostode partida na etapa b.

b. Alquilação

O agente de alquilação obtido na etapa b. é transferido do sol-vente e dissolvido em duas quantidades equivalentes de 2-metilpiridina.

A temperatura é aumentada a 60°C e mantida durante as se-guintes 24 horas.

c. Condensação

50 ml de dimetilformamida são adicionados à mistura reacionalobtida na etapa b.

A quantidade equivalente de acetilamino-benzaldeído e umaquantidade catalítica de piperidina são adicionadas e a mistura reacional éagitada por 40 horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por meio de resfriamento, se-parado através de filtração e secado a vácuo para obter 44 g de um produtosólido castanho.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de isopropanol.

O produto caracteriza-se pelos seguintes dados:- A HPLC-EM forneceu um componente principal de um monocá-tion da massa 297.

- Dados de RMN de 1H em metanol deuterado (128 scans)/360MHz:

<table>table see original document page 47</column></row><table>

B. Exemplos de Aplicação:

A fixidez a lavagem do cabelo tingido é analisada pela escala decinza de acordo com pigmentos orgânicos industriais por Herbst & Hunger,2a ed. engl. S. 61) Ng 10: DIN 54 001-8-1982, ,,Herstellung und Bewertungder Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

Nos seguintes exemplos de aplicação, são usadas composiçõesdentro das definições dadas abaixo:

Exemplo B1:

0,1% do composto de fórmula (101) é dissolvido em uma solu-ção a 10% de um surfatante não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustadoem pH 9,5 usando ácido cítrico ou monoetanolamina. Essa solução de fingi-mento é aplicada no cabelo seco (fios de cabelo dois louros, dois louros mé-dios e dois danificados) sob temperatura ambiente e deixada permanecerpor 20 minutos sob temperature ambiente. Em seguida, os fios são enxa-guados sob água de toneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão deágua: 5-6 l/min.) e secados por 12 horas.

Fixidez a lavagem: 10 χ lavados com xampu.

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo B2:

Uma emulsão de corante, contendo 1% do composto de fórmula (101); pH = 9,8

<table>table see original document page 48</column></row><table>

é misturada com o mesmo peso de solução de peróxido de hidrogênio a 6%e a mistura é imediatamente aplicada a uma madeixa de cabelo castanhosob temperatura ambiente.

Após 30 minutos a madeixa é enxaguada (Temperatura da água:37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.), lavada com xampu, enxaguada esecada.

A madeixa foi tingida a uma nuança de cobre intensiva.Exemplo B3:

Uma emulsão de corante contendo0,1% do composto de fórmula (101)3,5% de álcool cetearílico1,0% de Ceteareth 30

0,5% de distearato de glicol3,0% de estearamida DEA1,0% de Oleoanofoidroxipropil sulfonato de sódio0,5% de Poliquatérnio-6 eágua ad 100%

é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, para corar cabelo hu-mano, e enxaguada (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.)·

O resultado é tingimento cobre vibrante muito atrativo com boa fixidez.

Exemplo B4:

Uma emulsão de corante contendo

<table>table see original document page 49</column></row><table>é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, a cabelohumano louro-médio, e enxaguada (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C;vazão de água: 5-6 l/min.).

O resultado é um tingimento cobre vibrante muito atrativo comboa fixidez.

Exemplo B5:

A emulsão de corante de exemplo B4 é misturada com o mesmopeso de solução de peróxido de hidrogênio a 6% e a mistura é imediatamen-te aplicada a uma madeixa de cabelo castanho sob temperatura ambiente.

Após 30 minutos, a madeixa é enxaguada (Temperatura da á-gua: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.), lavada com xampu, enxagua-da e secada.

A madeixa foi tingida a uma nuança cobre intensiva.

Exemplo B6:

60 ml de parte A, 60 ml de parte B e 3 ml de parte C são mistu-rados em uma tigela de mistura ou frasco aplicador e a mistura é imediata-mente aplicada a uma madeixa de cabelo castanho sob temperatura ambi-ente. Após 30 minutos, a madeixa é enxaguada (Temperatura da água: 37°C+/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.), lavada com xampu, enxaguada e seca-da. A madeixa foi tingida a uma nuança cobre intensiva.

<table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>

Exemplo B7:

Uma emulsão de corante contendo 1% do composto de fórmula (101); pH =10,5

<table>table see original document page 52</column></row><table>

é misturada com 1,5 em peso de uma solução de peróxido de hidrogênio a9% e a mistura é imediatamente aplicada a uma madeixa de cabelo casta-nho (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.). Após30 minutos, a madeixa é enxaguada (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C;vazão de água: 5-6 l/min.), lavada com xampu, enxaguada e secada.A madeixa foi tingida a uma nuança cobre intensiva.

Exemplo B8:

Uma emulsão de corante contendo

1 % do corante de fórmula (101) e

<table>table see original document page 53</column></row><table>

é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, a cabelo louro huma-no, e enxaguada (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6l/min.).

O resultado é um tingimento cobre vibrante muito atrativo comboa fixidez.

Exemplo B9:

Uma madeixa de cabelo louro é lavada com xampu sob tempe-ratura ambiente contendo:

0,1% do composto de fórmula (101) e

<table>table see original document page 54</column></row><table>

Após 5 minutos, a madeixa é enxaguada (Temperatura da água:37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.) e secada.

A madeixa foi tingida a uma nuança cobre intensiva.

Exemplo B10:

Um condicionador contendo 0,1% do composto de fórmula (101) e

<table>table see original document page 54</column></row><table>

é aplicado a uma madeixa de cabelo louro lavado com xampu sob tempera-tura ambiente.

Após 15 minutos, a madeixa é enxaguada (Temperatura da á-gua: 37°C +/-1 °C; vazão de água: 5-6 l/min.) e secada.

A madeixa foi tingida a uma nuança cobre intensiva.

Claims (12)

1. Método de tingimento de fibras contendo queratina, o qualcompreende tratar a fibra com pelo menos um composto de fórmula R,<formula>formula see original document page 55</formula>,em queR1, R2, R3, R4, um independentemente do outro são hidrogênio;hidróxi; -S-H; -S-C1-C^aIquiIa; halogênio; CrC12alquila ou C1-C^alcoxi, osquais poderão ser substituídos por um ou mais C1-Csalquila, C1-C^alcoxi,hidróxi, -(CO)-H ou -(CO)-Ci-C5alquila; -NR5R6; -NO2; -(CO)H ou (CO)-C1-C5alquila; C6-C12arila, C6-C^aril-C1-C4alquila ou C6-C^aril-C1-C4alcóxi, emque a metade arila poderá ser substituída por um ou mais C-i-C5alquila, C1-C5alcóxi, -(CO)-H ou -(COÍ-CTCsalquila;R5 e R6, um independentemente do outro são hidrogênio; hidróxi;CrC12alquila; hidróxi-C-i-C12alquila; -(CO)-H; -(CO)-C1-C5alquila; fenila oufenil-C-i-C5alquila, em que a metade fenila poderá ser substituída por um oumais C-i-C5alquila, CrC5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-C-i-C5alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidróxi; eAn é um ânion.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, no qualR1, R2 e R3, um independentemente do outro são hidrogênio; ouCrC12alquila; eR4 é definido como na reivindicação 1.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qualR4 é hidrogênio; CrC5-alcóxi; halogênio; ou -NR5R6, em queR5 e R6, um independentemente do outro são hidrogênio; C1-C12alquila; -(CO)-H; ou -(COK^-Cõalquila.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que:An é selecionado de haleto, sulfato, sulfato C1-Cealquila, sulfato dehidrogênio, tossilato, messilato, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicar-bonato, lactato, formiato, acetato, propionato, triflato e um ânion com plexo.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-4, no qual compostos de fórmula <formula>formula see original document page 56</formula> R4 é hidrogênio; C-i-C5-alcóxi; halogênio; ou -NR5R6;R5 e R6, um independentemente do outro são hidrogênio; CrCi2alquila; -(CO)-H; ou -(CO)-Ci-C5alquila; eAn é um ânion;são usados.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-5, o qual compreende:(a) tingir a fibra contendo queratina com pelo menos um únicocomposto de fórmula (1)(b) usar o cabelo colorido por período de tempo desejado,(c) remover a cor aplicada na etapa (a) de cabelo mediante con-tato do cabelo com uma composição de remoção de cor à base aquosa.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-5, o qual compreende aplicar a essa fibra uma composição de corante emuma quantidade suficiente para tingir essa fibra, no qual essa composição decorante compreende(a) pelo menos um composto de fórmula (1); esuficiente para ajustar o pH dessa composição em 8,5 a 11, enquanto simul-taneamente aplicar a essa fibra pelo menos um agente de oxidação, pormeio do qual esse agente de oxidação é misturado com a composição de(b) pelo menos um agente de basificação em uma quantidadecorante.

8. Composição de fingimento de cabelo que compreende pelomenos(a) 0,001 a 5% em peso de pelo menos um corante de fórmula (1);(b) 1 a 40% em peso de um solvente; e(c) 0,01 a 20% em peso de um adjuvante.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, na forma deum xampu, condicionador, gel ou emulsão.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, a qualcompreende pelo menos um único composto de fórmula (1) conforme defini-do na reivindicação 1, e um corante direto e/ou um corante de oxidação e/ouum corante reativo.

11. Compostos de fórmula<formula>formula see original document page 57</formula>R1, R2, R3, R4, um independentemente do outro são hidrogênio;hidróxi; -S-H; -S-Ci-C12alquila; halogênio; CrC12alquila ou CrCi2alcóxi, osquais poderão ser substituídos por um ou mais CrC5alquila, C-i-C5-alcóxi,hidróxi, -(CO)-H ou -(CO)-CrC5alquila; fenil ou fenil-CrC5alquila, em que ametade fenila poderá ser substituída por um ou mais C1-Csalquila, C1-C5alcóxi, -(CO)-H ou -(CO)-Cr-C5alquila; -NR5R6; -NO2; -(CO)-H; ou-(CO)-CrC5alquila;R5 e Re, um independentemente do outro são hidrogênio; hidróxi;CrC12alquila; hidróxi-CrC12alquila; -(CO)-H; -(CO)-C1-CsaIquiIa; fenila oufenil-Ci-C5alquila, em que a metade fenila poderá ser substituída por um oumais CrC5alquila, C1-Csalcoxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-CrC5alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidróxi; eAn é um ânion.

12. Método para a preparação dos compostos de fórmula (1),como definido na reivindicação 11, de acordo com o seguinte esquema dereação:<formula>formula see original document page 58</formula>em queR1, R2, R3 e R4 e An são definidos como na fórmula (1).