ES2354277T3 - Colorantes de pirido-tiazinio. - Google Patents

Abstract

Método para teñir fibras que contienen queratina que comprende el tratamiento de la fibra con al menos un compuesto de fórmula en donde R1, R2, R3, R4 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; -S-H; -S-alquilo C1 - C12; halógeno; alquilo C1 - C12 o alcoxi C1 - C12, que puede estar sustituido por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, hidroxi, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6; -NO2; - (CO)H o (CO)-alquilo C1 - C5; arilo C6 - C12, aril C6 - C12 - alquilo C1 - C4 o aril C6 - C12 - alcoxi C1 - C4, en donde la fracción arilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6; R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; alquilo C1 - C12; hidroxi- alquilo C1 - C12; -(CO)-H; -(CO)-alquilo C1 - C5; fenilo o fenil-alquilo C1 - C5, en donde la fracción fenilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, halógeno, -NH2, mono-alquilamino C1 - C5, di-alquilamino C1 - C5, -NO2, carboxi o hidroxi; y An es un anión.

Description

La presente invención se relaciona con nuevos compuestos heterocíclicos, con composiciones de los mismos, con procesos para su preparación y con su uso para la coloración de materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente 5 fibras que contienen queratina, algodón o nylon, y preferiblemente cabello, más preferiblemente cabello humano.

Se sabe, por ejemplo, desde WO 95/01772 que se pueden utilizar colorantes catiónicos para la coloración de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo poliamidas. Los colorantes catiónicos exhiben tonos muy 10 brillantes. Una desventaja es su resistencia insuficiente al lavado.

R. S. Asquith, P. Carthew y T. T. Francis describen en el JSDC de Mayo de 1973, páginas 168 - 172 que los colorantes orto-azo disulfuro no efectúan enlaces covalentes con las fibras de queratina de la lana, y que los colorantes para-azo disulfuro efectúan únicamente algunos enlaces covalentes con la lana en altas concentraciones. 15

El problema técnico es suministrar colorantes que se distingan por un teñido de profundidad que tenga buenas propiedades de resistencia con respecto al lavado, la luz, al champú y al frotamiento.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona con un método de tinción de fibras que contengan queratina, que comprende el tratamiento de la fibra con al menos un compuesto de fórmula

20

en donde

R1, R2, R3, R4 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; -S-H; -S-alquilo C1 - C12; halógeno; alquilo C1 - C12 o alcoxi C1 - C12, que puede estar sustituido por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, hidroxi, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6; -NO2; -(CO)H o (CO)-alquilo C1 - C5; arilo C6 - C12, aril C6 - C12 - alquilo C1 - C4 o aril C6 - C12 - alcoxi C1 - C4, en donde la 25 fracción arilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6;

R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; alquilo C1 - C12; hidroxi-alquilo C1 - C12; -(CO)-H; -(CO)-alquilo C1 - C5; fenilo o fenil-alquilo C1 - C5, en donde la fracción fenilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, halógeno, -NH2, mono-30 alquilamino C1 - C5, di-alquilamino C1 - C5, -NO2, carboxi o hidroxi;

y An es un anión.

Se utilizan preferiblemente compuestos de fórmula (1), en donde

R1 es idéntico a R2.

Preferiblemente en la fórmula (1) 35

R1, R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1 - C12; y

R4 se define como en la fórmula (1).

Preferiblemente en la fórmula (1)

R4 es hidrógeno; alcoxi C1 - C5; halógeno; o -NR5R6, en donde

R5 y R6, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C12; -(CO)-H; o -(CO)-alquilo C1 - C5. 40

Los compuestos heterocíclicos más preferidos corresponden a la fórmula

en donde

R4 es hidrógeno; alcoxi C1 - C5; halógeno; o -NR5R6, en donde

R5 y R6, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C12; -(CO)-H; o -(CO)-alquilo C1 - C5; y 5

An es un anión.

Alquilo C1 - C12 es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2,2’-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1’,3,3’-tetrametilbutilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo.

Alcoxi C1 - C5 es preferiblemente metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentiloxi, 3-pentilo, 2,2’-10 dimetilpropiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, n-hexiloxi, n-octiloxi, 1,1’,3,3’-tetrametilbutiloxi, 2-etilhexiloxi, noniloxi, deciloxi, undeciloxi o dodeciloxi.

Halógeno es, por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, especialmente cloruro y fluoruro.

"Anión" denota, por ejemplo, un anión orgánico o inorgánico, tal como halógeno, 15 preferiblemente cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o sulfato de alquilo C1 - C8, especialmente sulfato de metilo o sulfato de etilo; anión también denota lactato, formato, acetato, propionato o un anión complejo, tal como la sal doble de cloruro de cinc.

Preferiblemente en la fórmula (1) 20

An se selecciona de haluro, sulfato, sulfato de alquilo C1 - C8, sulfato de hidrógeno, tosilato, mesilato, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, lactato, formiato, acetato, propionato, triflato y un anión complejo.

Más preferiblemente el anión es

25

Se utilizan preferiblemente los siguientes compuestos en el presente método:

anión

(101)

(102)

(continuación)

anión

(103)

(104)

(105)

Una modalidad adicional de la presente invención se relaciona con un proceso para la preparación de los compuestos de fórmula (1).

Generalmente, se lleva a cabo la reacción de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:

5

R1, R2, R3 y R4 y An se definen como en la fórmula (1).

Habitualmente, la temperatura está en el rango de 273 a 400 K, preferiblemente está en el rango de 290 a 360 K durante la mezcla de los compuestos de partida.

El tiempo de reacción depende generalmente de la reactividad de los compuestos de partida, de la temperatura de reacción escogida y de la conversión deseada. La duración escogida de la 10 reacción está usualmente en el rango de una hora a tres días.

La presión seleccionada para la reacción está en el rango de 70 kPa a 10 MPa, especialmente de 90 kPa a 5 MPa, y es más especialmente la presión atmosférica.

Además, se puede llevar a cabo a reacción con o sin un solvente, pero preferiblemente se lleva a cabo en presencia de un solvente, preferiblemente agua, en solventes orgánicos o en mezclas 15 de solventes.

Los solventes orgánicos son por ejemplo, solventes orgánicos polares próticos o apróticos, tales como alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol o glicoles, especialmente isopropanol, o nitrilo, tal como acetonitrilo o propionitrilo, o amida, tal como dimetil-formamida, dimetilacetamida o N-metilpiridina, N-metilpirrolidona, o sulfóxido, tal como dimetilsulfóxido, o mezclas de los mismos. 5

Se puede llevar a cabo la reacción en presencia de un catalizador.

La proporción molar del compuesto de fórmula (1a) con respecto al catalizador es generalmente se selecciona en el rango de 10:1 a 1:5, especialmente en el rango de 10:1 a 1:1.

Los catalizadores adecuados son por ejemplo un alquilóxido C1 - C6 de metal alcalino, tal como el alquilóxido C1 - C6 de sodio, potasio o litio, preferiblemente metóxido de sodio, metóxido de 10 potasio o metóxido de litio, o etóxido de sodio, etóxido de potasio o etóxido de litio; o aminas primarias, secundarias o terciarias, por ejemplo, tales como quinuclidina, piperidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, quinuclidina; o acetato de metal alcalino, por ejemplo tal como acetato de sodio, acetato de potasio, o acetato de litio. Se prefieren el acetato de potasio, metóxido de sodio, 15 piperidina, piridina y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.

El producto preparado de acuerdo con el proceso de la presente invención puede ser convenientemente elaborado y aislado, y si se desea purificado.

Habitualmente, se inicia la elaboración disminuyendo la temperatura de la mezcla de reacción en el rango de 270 a 370 K, especialmente en el rango de 290 a 300 K. 20

Puede ser conveniente disminuir la temperatura lentamente, durante un período de varias horas.

En general, usualmente se filtra el producto de reacción y luego se lava con agua o una solución salina y posteriormente se seca.

Normalmente se lleva a cabo la filtración en un equipo de filtración estándar, por ejemplo en 25 embudos Büchner, en prensas de filtros, en filtros de succión presurizados, preferiblemente al vacío.

La temperatura de secado depende de la presión aplicada, usualmente a una temperatura en el rango de 313 a 363 K, especialmente de 323 a 353 K, y más especialmente en el rango de 328 a 348 K. Usualmente se lleva a cabo el secado al vacío de 50 - 200 mbar.

Los compuestos de fórmula (1) de acuerdo con la invención son adecuados para teñir 30 materiales orgánicos, tales como fibras que contengan queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nylon, y preferiblemente cabello humano. Los colorantes obtenidos se distinguen por la profundidad de sus matices y sus buenas propiedades de resistencia al lavado, tal como, por ejemplo, resistencia a la luz, al champú y al frotamiento. La estabilidad, en particular la estabilidad durante el almacenamiento de los colorantes de acuerdo con la invención son excelentes. 35

Generalmente, los agentes colorantes el cabello en una base sintética se pueden clasificar en tres grupos:

- agentes de coloración temporal

- agentes de coloración semipermanente, y

- agentes de coloración permanente. 40

Se puede incrementar la multiplicidad de los tonos de los colorantes por medio de la combinación con otros colorantes.

Por lo tanto, los compuestos de fórmula (1) de la presente invención se pueden combinar con colorantes de la misma o de otras clases, especialmente con colorantes directos, colorantes de

oxidación (precursor/acoplador del colorante) así como un compuesto diazotizado, o un compuesto diazotizado recubierto; y/o colorantes catiónicos reactivos.

Los colorantes directos son de origen natural o se pueden preparar en forma sintética. Ellos son catiónicos o aniónicos, no cargados, tal como colorantes ácidos.

Los compuestos de fórmula (1) se pueden utilizar en combinación con al menos un colorante 5 individual directo diferente de los compuestos de fórmula (1).

Los colorantes directos no requieren de ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar sus efectos colorantes. Por lo tanto, los resultados de la coloración son menos permanentes que aquellos obtenidos con composiciones colorantes permanentes. Los colorantes directos son por lo tanto preferiblemente utilizados para coloraciones semipermanentes del cabello. 10

Ejemplos de colorantes directos están descritos en "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248 - 250, y en "Europäisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por The European Commission, que puede ser obtenido en disquete con el Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und 15 Körperpflegemittel e.V., Mannheim.

Los colorantes directos más preferidos que son útiles para la combinación con al menos un colorante individual de fórmula (1), especialmente para coloración semipermanente son: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietilen-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2,6-diamino-3-((piridin-3il)-20 azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenamina-2’-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetrahidroquinoxalina, clorhidrato de 4-N-etil-1,4-bis(2’-hidroxietilamino-2-nitrobenceno, 1-metil-3-nitro-4-(2’-hidroxietil)-aminobenceno, 3-nitro-p-hidroxietilaminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol, hidroxiantrilamino propilmetil morflino metosulfato, 4-nitrofenil-aminoetilurea, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul 25 Ácido 9, Rojo Ácido 35, Rojo Ácido 87 (Eosina), Violeta Ácido 43, Amarillo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marón Básico 16, Marrón Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Anaranjado Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Verde Rápido FCF, Azul HC 2, Azul 30 HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12, Anaranjado HC 1, Anaranjado HC 2, Rojo HC 1, Rojo HC 10-11, Rojo HC 13, Rojo HC 16, Rojo HC 3, Rojo HC BN, Rojo HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarillo HC 2, Amarillo HC 5, Amarillo HC 5, Amarillo HC 6, Amarillo HC 7, Amarillo HC 9, Amarillo HC 12, Rojo HC 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilendiamina, Violeta HC BS, Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. 35

Adicionalmente, los compuestos de fórmula (1) se pueden combinar con al menos un colorante azo catiónico, por ejemplo compuestos como los divulgados en GB-A-2 319 776 así como los colorantes oxazina descritos en DE-A-299 12 327 y mezclas de los mismos con los otros colorantes directos mencionados allí, e incluso más preferiblemente con colorantes catiónicos tales como Amarillo Básico 87, Anaranjado Básico 31 o Rojo Básico 51, o con colorantes catiónicos como 40 se describe en WO 01/66646, especialmente el ejemplo 4, o con colorantes catiónicos como se describe en WO 02/31056, especialmente el ejemplo 6 (compuesto de fórmula 106); o el colorante catiónico de fórmula (3) como se describe en EP-A-714,954, o con un colorante catiónico amarillo de fórmula

en donde

R1 y R2 son cada uno independientemente entre sí un alquilo C1 - C8; o un bencilo sustituido o no sustituido;

R3 es hidrógeno; alquilo C1 - C8; alcoxi C1 - C8; cianuro; o haluro; preferiblemente 5 hidrógeno; y

X- es un anión; y preferiblemente un compuesto de fórmula (DD1), en donde

R1 es metilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X- es un anión; o en donde

R1 es bencilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X- es un anión; o en donde

R1 es bencilo; R2 es metilo; R3 es hidrógeno; y X- es un anión. 10

Por otra parte, colorantes catiónicos de nitroanilina y antraquinona son útiles para una combinación con un compuesto de fórmula (1), por ejemplo colorantes como los descritos en las siguientes especificaciones de patentes: US-5 298 029, especialmente en la col 2, l. 33 hasta la col 5, l. 38; US-5 360 930, especialmente en la col 2, l. 38 hasta la col 5, l.49; US-5 169 403, especialmente en la col 2, l. 30 hasta la col 5, l. 38; US-5 256 823, especialmente en la col 4, l. 23 hasta la col 5, l. 15; 15 US-5 135 543, especialmente en la col 4, l. 24 hasta la col 5, l. 16; EPA-818 193, especialmente en la página 2, l. 40 hasta la página 3, l. 26; US-5 486 629, especialmente en la col 2, l. 34 hasta la col 5, l. 29; y EP-A-758 547, especialmente en la página 7, l. 48 hasta la página 8, l. 19.

Los compuestos de fórmula (1) se pueden combinar también con colorantes ácidos, por ejemplo los colorantes que se conocen con los nombres internacionales (Índice de Color), o nombres 20 comerciales.

Los colorantes ácidos preferidos que son útiles para la combinación con un colorante de fórmula (1) están descritos en la patente estadounidense No. 6.248.314. Ellos incluyen Color Rojo No. 120, Color Amarillo No. 4, Color Amarillo No. 5, Color Rojo No. 201, Color Rojo No. 227, Color Anaranjado No. 205, Color Marrón No. 201, Color Rojo No. 502, Color Rojo No. 503, Color Rojo 25 No. 504, Color Rojo No. 506, Color Anaranjado No. 402, Color Amarillo No. 402, Color Amarillo No. 406, Color Amarillo No. 407, Color Rojo No. 213, Color Rojo No. 214, Color Rojo No. 3, Color Rojo No. 104, Color Rojo No. 105(1), Color Rojo No. 106, Color Verde No. 2, Color Verde No. 3, Color Anaranjado No. 207, Color Amarillo No. 202(1), Color Amarillo No. 202(2), Color Azul No. 202, Color Azul No. 203, Color Azul No. 205, Color Azul No. 2, Color Amarillo No. 203, Color Azul 30 No. 201, Color Verde No. 201, Color Azul No. 1, Color Rojo No. 230(1), Color Rojo No. 231, Color Rojo No. 232, Color Verde No. 204, Color Verde No. 205, Color Rojo No. 401, Color Amarillo No. 403(1), Color Verde No. 401, Color Verde No. 402, Color Negro No. 401 y Color Púrpura No. 401, especialmente Color Negro No. 401, Color Púrpura 401, Color Anaranjado No. 205.

Estos colorantes ácidos se pueden usar ya sea como componentes individuales o en cualquier 35 combinación de los mismos.

Se conocen composiciones colorantes para cabello que incluyen un colorante ácido. Elas están por ejemplo descritas en "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248 - 250, especialmente en las páginas 253 y 254. 40

Las composiciones colorantes de cabello que incluyen un colorante ácido tienen un pH de 2 - 6, preferiblemente de 2 - 5, más preferiblemente de 2,5 - 4,0.

Los compuestos de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden ser utilizados también fácilmente en combinación con colorantes ácidos y/o adyuvantes, por ejemplo

- colorantes ácidos y un carbonato de alquileno, como se describe en la patente estadounidense 5 6.248.314, especialmente en los ejemplos 1 y 2;

- las composiciones colorantes ácidas para cabello que contienen diferentes tipos de solventes orgánicos representadas por alcohol bencílico como solvente de penetración tienen buena penetrabilidad en el cabello, como se describe en las solicitudes japonesas de patente abiertas a escrutinio público Nos. 210023/1986 y 101841/1995; 10

- las composiciones colorantes ácidas para cabello con un polímero soluble en agua o similar para evitar la caída de la composición colorante para el cabello, como se describe por ejemplo en las solicitudes japonesas de patente abiertas a escrutinio público Nos. 87450/1998, 255540/1997 y 245348/1996;

- las composiciones colorantes ácidas para cabello con un polímero soluble en agua de alcoholes 15 aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, o similares como se describe en la solicitud japonesa de patente abierta a escrutinio público No. 53970/1998 y la patente de invención japonesa No. 23911/1973.

Los compuestos de fórmula (1) se pueden combinar también con colorantes no cargados, por ejemplo seleccionados del grupo de las nitroanilinas, nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, 20 antraquinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, derivados de aza bispirazol y metinas.

Por otra parte, los compuestos de fórmula (1) pueden ser utilizados preferiblemente en combinación con composiciones colorantes que contienen precursores para oxidación del colorante ("bases oxidantes") y acopladores. 25

Los sistemas adecuados para oxidación del colorante están descritos por ejemplo en

- DE 19 959 479, especialmente en la col 2, l. 6 hasta la col 3, l. 11;

- "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, en las páginas 264 - 267 (colorantes por oxidación). 30

Los precursores de tintes preferidos son por ejemplo aminas aromáticas primarias, que están sustituidas en posición para u orto con un residuo hidroxi o amino sustituido o no sustituido, o derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, o aldehídos insaturados como se describe en DE 19 717 224, especialmente en la página 2, l. 50 hasta la l. 66 y en la página 3, l. 8 hasta la l. 12, o compuestos 35 desarrolladores catiónicos como se describe en WO 00/43367, especialmente en la página 2, l. 27 hasta la página 8, l. 24, en particular en la página 9, l. 22 hasta la página 11, l. 6.

Por otra parte, se pueden utilizar precursores de tintes en su forma de sal de adición ácida fisiológicamente compatible, tal como clorhidrato o sulfato. Los precursores de tintes, que tienen radicales aromáticos OH son también adecuados en su forma de sal junto con una base, tal como 40 fenolatos de metal alcalino.

Los precursores de tintes más preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-, m- y o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilendioxianilina, 1-(2’-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, 2,6-dimetoxi-3,5-diamino-piridino, clorhidrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilendiamina), 45

sulfato de hidroxietil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina o sulfato de 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Los compuestos acopladores preferidos son derivados de m-fenilendiamina, naftol, resorcina 5 y derivados de resorcina, pirazolona y derivados de m-aminofenol, y más preferiblemente los compuestos acopladores divulgados en DE 19959479, página 1, l. 33 hasta la página 3, l. 11.

Se prefieren para una combinación con un compuesto de fórmula (1) las siguientes combinaciones precursoras/acopladoras de colorantes por oxidación:

- la combinación desarrollador/acoplador de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilresorcina para 10 evaluar los tonos rojos;

- p-toluendiamina y 4-amino-2-hydroxytoluene para evaluación de tonos azul-violeta;

- p-toluendiamina y 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para evaluación de tonos azules;

- p-toluendiamina y 2,4-diamino-fenoxietanol para evaluación de tonos azules;

- metilo-4-aminofenol y 4-amino-2-hidroxitolueno para evaluación de tonos anaranjados; 15

- p-toluendiamina y resorcina para evaluación de tonos marrón-verde;

- p-toluendiamina y 1-naftol para evaluación de tonos azul-violeta, o

- p-toluendiamina y 2-metilresorcina para evaluación de tonos marrón-dorado.

Los compuestos de fórmula (1) pueden ser utilizados también junto con aldehídos insaturados como se divulga en DE 19 717 224 (página 2, l. 50 hasta la l. 66 y en la página 3, l. 8 hasta la l. 12) 20 que pueden ser utilizados como colorantes directos o, alternativamente junto con precursores de tintes por oxidación.

Por otra parte, se pueden utilizar compuestos autooxidables en combinación con los compuestos de fórmula (1).

Los compuestos autooxidables son compuestos aromáticos con más de dos sustituyentes en el 25 anillo aromático, que tienen un potencial redox muy bajo y por lo tanto se oxidarán cuando se los expone al aire. Los colorantes obtenidos con estos compuestos son muy estables y resistentes al champú.

Compuestos autooxidables son por ejemplo benceno, indol, o indolina, especialmente 5,6-dihidroxiindol o derivados de 5,6-dihidroxiindolina como se describe en WO 99/20234, especialmente 30 en la página 26, l. 10 hasta la página 28, l. 15, o en WO 00/28957 en la página 2, tercer §.

Los derivados de benceno autooxidables preferidos son 1,2,4-trihidroxibenceno, 1-metil-2,4,5-trihidroxibenceno, 2,4-diamino-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-dihidroxibenceno, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. 35

Los derivados preferidos de indol autooxidables son 5,6-dihidroxiindol, 2-metil-5,6-dihidroxiindol, 3-metil-5,6-dihidroxiindol, 1-metil-5,6-dihidroxiindol, 2,3-dimetil-5,6-dihidroxiindol, 5-metoxi-6-dihidroxiindol, 5-acetoxi-6-hidroixiindol, 5,6-diacetoxiindol, ácido de 5,6-dihidroxiindol-2-carbonácido, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido.

Los compuestos de fórmula (1) pueden ser utilizados también en combinación con colorantes 40 de ocurrencia natural, tales como alheña roja, alheña neutra, alheña negra, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, salvia, madera de Campeche, raíz de rubia, cachunde, sedre y raíz de orcaneta. Tales colorantes están descritos, por ejemplo, en EP-A-404 868, especialmente en la página 3, l. 55 hasta la página 4, l. 9.

Por otra parte, los compuestos de fórmula (1) pueden ser utilizados también en combinación con compuestos diazotizados recubiertos.

Compuestos diazotizados adecuados son por ejemplo los compuestos de las fórmulas (1) - (4) en WO 2004/019897 (indicadores de puentes 1 y 2) y los correspondientes componentes de acoplamiento solubles en agua (I) - (IV) como se divulga en la misma referencia. 5

Otros colorantes preferidos o combinaciones de colorantes que son útiles para la combinación con un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención están descritos en

(DC-01): WO 95/01772, en donde se divulgan mezclas de al menos dos colorantes catiónicos, especialmente en la página 2, l. 7 hasta la página 4, l. 1, preferiblemente en la página 4, l. 35 hasta la página 8, l. 21; formulaciones en la página 11, último § - página 28, l. 19; 10

(DC-02): US 6.843.256, en donde se divulgan colorantes catiónicos, especialmente los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4) (col. 1, l. 27 - col. 3, l. 20, y preferiblemente compuestos como los preparados en los ejemplos 1 a 4 (col. 10, l. 42 hasta la col. 13, l. 37; formulaciones desde la col. 13, l. 38 hasta la col. 15, l. 8;

(DC-03): EP 970 685, en donde se describen colorantes directos, especialmente en la p. 2, l. 44 hasta 15 la p. 9, l. 56 y preferiblemente en la página 9, l. 58 hasta la página 48, l. 12; procesos para coloración de fibras que contienen queratina especialmente en la página 50, l. 15 hasta la 43; formulaciones en la página 50, l. 46 hasta la página 51, l. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, en donde se describen colorantes directos, especialmente en la página 2, l. 61 hasta la página 3, l. 43; formulaciones en la página 5, l. 26 hasta la 60; 20

(DC-05): US 6.368.360, en donde se divulgan colorantes directos (col. 4, l. 1 hasta la col. 6, l. 31) y agentes oxidantes (col. 6, l. 37 -39); formulaciones desde la col. 7, l. 47 hasta la col. 9, l. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, en donde se divulgan colorantes catiónicos (página 3, l. 22 - página 4, l. 15) y absorbentes aniónicos de UV (página 4, l. 27 - 30); formulaciones página 7, l. 50 - página 9, l. 56;

(DC-07): EP 998,908, en donde se divulgan colorantes por oxidación que contienen un colorante 25 catiónico directo y pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (página 2, l. 48 - página 4, l. 1); formulaciones de colorantes dese la página 47, l. 25 hasta la página 50, l. 29;

(DC-08): FR-2788432, en donde se divulgan combinaciones de colorantes catiónicos con Arianores, especialmente desde la página 53, l. 1 hasta la página 63, l. 23, más especialmente desde la página 51 hasta la 52, en forma más especial Marrón Básico 17, Marrón Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo 30 Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al menos un Azul Básico 99; o combinaciones de Arianores y/o colorantes por oxidación, especialmente desde la página 2, l. 16 hasta la página 3, l. 16; formulaciones colorantes en la página 53, l. 1 hasta la página 63, l. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, en donde se divulgan las combinaciones de colorantes directos y fijadores de ondulado permanente que contienen un agente oxidante, un colorante por oxidación y un 35 colorante directo; especialmente desde la página 4, l. 65 hasta la página 5, l. 59;

(DC-10): EP 850 638, en donde se divulgan compuestos desarrolladores y agentes oxidantes; especialmente desde la página 2, l. 27 hasta la página 7, l. 46 y preferiblemente desde la página 7, l. 20 hasta la página 9, l. 26; formulaciones colorantes desde la página 2, l. 3 - 12 y l. 30 hasta la página 14, y página 28, l. 35 - página 30, l. 20; preferiblemente página 30, l. 25 - página 32, l. 30; 40

(DC-11): US 6,190,421 en donde se divulgan mezclas extemporáneas de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tintes por oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, de una composición (B), en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos (col. 5, l. 40 - col. 7, l. 14), opcionalmente dispersos en un excipiente orgánico en polvo y/o un excipiente mineral en

polvo, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes; formulaciones col. 8, l. 60 - col. 9, l. 56;

(DC-12): US 6.228.129, en donde se divulgan una composición lista para ser usada que contiene al menos una base oxidante, al menos un colorante catiónico directo y al menos una enzima del tipo 2-electrón oxidoreductasa en presencia de al menos un donante para dicha enzima; especialmente col. 8, 5 l. 17 - col. 13, l. 65; formulaciones colorantes en la col. 2, l. 16 hasta la col. 25, l. 55, se describe un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos en la col. 26, l. 13 - 24;

(DC-13): WO 99/20235, en donde se describen composiciones de al menos un colorante catiónico y al menos un colorante bencénico nitrado con colorantes catiónicos directos y colorantes directos de nitro benceno; desde la página 2, l. 1 hasta la página 7, l. 9, y desde la página 39, l. 1 hasta la página 40, l. 10 11, preferiblemente desde la página 8, l. 12 hasta la página 25, l. 6, desde la página 26, l. 7 hasta la página 30, l. 15; desde la página 1, l. 25 hasta la página 8, l. 5, desde la página 30, l. 17 hasta la página 34 l. 25, desde la página 8, l. 12 hasta la página 25 l. 6, desde la página 35, l. 21 a 27, especialmente desde la página 36, l. 1 hasta la página 37;

(DC-14): WO 99/20234, en donde se describen composiciones que contienen al menos un colorante 15 catiónico directo y al menos un colorante autooxidable, especialmente benceno, indol y derivados de indolina, preferiblemente colorantes directos desde la página 2, l. 19 hasta la página 26, l. 4, y colorantes autooxidables como se divulga especialmente en la página 26, l. 10 hasta la página 28, l. 15; formulaciones colorantes especialmente en la página 34, l. 5 hasta la página 35, l. 18;

(DC-15): EP 850 636, en donde se divulgan composiciones colorantes por oxidación que contienen al 20 menos un colorante directo y al menos un derivado de meta-aminofenol como componente acoplador y al menos un compuesto desarrollador y un agente oxidante, especialmente desde la página 5, l. 41 hasta la página 7, l. 52, formulaciones colorantes página 19, l. 50 - página 22, l. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, en donde se divulgan composiciones colorantes por oxidación que contienen al menos una base oxidante seleccionada de para-fenilendiaminas y bis(fenil)alquilendiaminas, y las 25 sales de adición ácida de los mismos, al menos un acoplador seleccionado de meta-difenoles, y las sales de adición ácida de los mismos, al menos un colorante catiónico directo, y al menos un agente oxidante, especialmente dese la página 6, l. 50 hasta la página 8, l. 44; formulaciones colorantes página 21, l. 30 - página 22, l. 57;

(DC-17): WO 99/48856, en donde se divulgan composiciones colorantes por oxidación que contienen 30 acopladores catiónicos, especialmente página 9, l. 16 - página 13, l. 8, y página 11, l. 20 - página 12, l. 13; formulaciones colorantes página 36, l. 7 - página 39, l. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, en donde se divulgan agentes colorantes que contienen aldehídos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupo amino primario y secundario, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, aminoácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi 35 aromáticos, y/o al menos un compuesto activo CH en la página 3, l. 42 - página 5 l. 25; formulaciones colorantes en la página 8, l. 25 - página 9, l. 61.

En las combinaciones de colorante divulgadas en las referencias (DC-01 - DC-18) más arriba, se pueden añadir los compuestos de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención a las combinaciones de colorantes o formulaciones colorantes o pueden ser reemplazados con al menos un 40 compuesto of fórmula (1).

La presente invención también se relaciona con formulaciones, que son utilizadas para la coloración de materiales orgánicos, preferiblemente fibras que contienen queratina, y más preferiblemente cabello humano, que contiene al menos

(a) 0,001 a 5, preferiblemente 0,005 a 4, más particularmente 0,2 a 3 % en peso de al menos un colorante de fórmula (1);

(b) 1 a 40, preferiblemente 5 a 30 % en peso de un solvente; y

(c) 0,01 a 20 % en peso de un adyuvante.

Se pueden aplicar las formulaciones sobre la fibra que contiene queratina, preferiblemente 5 cabello humano en diferentes formas técnicas.

Formas técnicas de formulaciones son por ejemplo una solución, especialmente una solución alcohólica acuosa o acuosa espesada, una crema, espuma, champú, polvo, un gel, o una emulsión.

Habitualmente las composiciones colorantes se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g. 10

Las composiciones colorantes de la presente invención se aplican sobre el cabello en un rango de temperatura de 25 a 200, preferiblemente de 18 a 80, y lo más preferible de 20 a 40˚C.

Las formas preferidas de formulaciones son composiciones listas para ser usadas o dispositivos para coloración de múltiples compartimientos o ’kits’ o cualquiera de los sistemas de empaque de múltiples compartimientos con compartimientos como se describe por ejemplo en la 15 patente estadounidense No. 6.190.421, col 2, l. 16 a 31.

Una modalidad preferida de la presente invención se relaciona con la formulación de colorantes, en donde los compuestos de fórmula (1) están en forma de polvo.

Las formulaciones en polvo se utilizan preferiblemente si se presentan problemas de estabilidad y/o de solubilidad como se describe por ejemplo en DE 197 13 698, página 2, l. 26 a 54 y 20 página 3, l. 51 hasta la página 4, l. 25, y en la página 4, l. 41 hasta la página 5 l. 59.

Para uso sobre cabello humano, las composiciones colorantes de la presente invención se pueden incorporar usualmente en un portador cosmético acuoso. Los portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo emulsiones W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todas clases de microemulsiones, cremas, atomizadores, emulsiones, geles, polvos y también soluciones espumantes 25 que contienen tensoactivos, por ejemplo champús u otras preparaciones, que sean adecuadas para uso sobre fibras que contengan queratina. Tales formas de uso están descritas en detalle en Research Disclosure 42448 (Agosto 1999). Si fuera necesario, también es posible incorporar las composiciones colorantes en portadores anhidros, como se describe, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 3.369.970, especialmente en la col 1, l. 70 hasta la col 3, l. 55. Las composiciones colorantes de 30 acuerdo con la invención son también muy adecuadas para el método de coloración descrito en DE-A-3 829 870 utilizando un peine colorante o un cepillo colorante.

Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones colorantes de la presente invención cantidades habituales, por ejemplo pueden estar presentes emulsificantes en las composiciones colorantes en concentraciones de 0.5 a 30 % en peso y espesantes en concentraciones 35 de 0,1 a 25 % en peso de la composición colorante total.

Otros portadores para composiciones colorantes son por ejemplo descritas en "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248 - 250, especialmente en la página 243, l. 1 hasta la página 244, l. 12. 40

Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición:

0,01 a 5 % en peso del compuesto de fórmula (1);

8 % en peso de PEG-5 laurilcitrato Sulfosuccinato disódico, Lauril Sulfato de Sodio;

20 % en peso de cocoamfoacetato sódico;

0.5 % en peso de metoxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona; 45

0,3 % en peso de cloruro de hidroxipropil guar hidroxipropitrimonio;

2,5 % en peso de PEG-200 gliceril palmitato hidrogenado; PEG-7 gliceril cocoato;

0,5 % en peso de PEG-150 diestearato;

2,2 % en peso de ácido cítrico;

perfume, preservantes; y 5

se añade agua hasta completar 100 %.

Los compuestos de fórmula (1) pueden ser almacenados en una preparación tipo líquida hasta pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco.

Las composiciones colorantes de acuerdo con la invención pueden incluir cualquier ingrediente activo, aditivos o adyuvantes conocidos para tales preparaciones, como surfactantes, 10 solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesantes y estabilizadores de luz.

Se utilizan preferiblemente los siguientes adyuvantes en las composiciones colorantes para el cabello de la presente invención:

- polímeros no iónicos, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos; 15

- polímeros catiónicos, tales como éteres cuaternarios de celulosa, polisiloxanos que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, como se consiguen comercialmente bajo la marca Merquat® 280 y el uso de los mismos en colorantes para el cabello como se describe, por ejemplo, en DE-A-4 421 031, especialmente en la página 2, l. 20 a 49, o EP-A-953 334; 20

- copolímeros de acilamida/cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de dietil-sulfato- dimetilaminoetil metacrilato cuaternario/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/ metocloruro de imidazolinio;

- alcohol polivinílico cuaternario:

- polímeros zwitteriónicos y anfóteros, tales como copolímeros de acrilamido-cloruro de 25 propiltrimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metil metacrilato/tert-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato;

- polímeros aniónicos, tales como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos entrecruzados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolímeros de vinil acetato/butil maleato/isobornil acrilato, metil vinil éter/anhídrido 30 maléico y terpolímeros de ácido acrílico/etil acrilato/N-tert-butil acrilamida;

- espesantes, tales como agar, goma guar, alginatos, goma xantana, goma arábiga, goma karaya, harina de algarroba, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metil celulosa, hidroxialquil celulosa y carboximetil celulosa, fracciones de algodón y derivados, tal como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas, por ejemplo bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos 35 tales como, por ejemplo, polivinil alcohol;

- agentes de estructuración, tales como glucosa y ácido maléico;

- compuestos acondicionadores del cabello, tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo, cefalinas, aceites de silicona, y compuestos acondicionadores, tal como aquellos descritos en DE-A-19 729 080, especialmente en la página 2, l. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente 40 en la página 2, l. 18 - página 3, l. 2, o EP-A-312 343, especialmente en la página 2, l. 59 - página 3, l. 11;

- hidrolizados de proteína, especialmente elastina, colágeno, queratina, proteína de la leche, proteína de soja e hidrolizados de proteína de trigo, productos de condensación de los mismos con ácidos grasos y también hidrolizados de proteína cuaternaria; 45

- aceites de perfume, dimetil isosorbitol y ciclodextrinas,

- solubilizadores, tales como etanol, isopropanol, etilén glicol, propilén glicol, glicerol y dietilén glicol,

- ingredientes activos anticaspa, tales como piroctonas, olaminas y Omadina de cinc,

- sustancias para ajustar el valor del pH; 5

- pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidonacarboxílicos y sales de los mismos, extractos de plantas y vitaminas;

- colesterol;

- estabilizadores de la luz y absorbentes de UV como los enlistados en la Tabla a continuación:

Tabla 1. Absorbentes de UV que pueden ser utilizados en las composiciones colorantes de la presente invención

No.

Nombre Químico CAS No.

1

(+/-)-1,7,7-trimetil-3-[(4-metilfenil)metilen]biciclo-[2.2.1]heptan-2-ona 36861-47-9

2

1,7,7-trimetil-3-(fenilmetilen)biciclo[2.2.1]heptan-2-ona 15087-24-8

3

(2-Hidroxi-4-metoxifenil)(4-metilfenil)metanona 1641-17-4

4

2,4-dihidroxibenzofenona 131-56-6

5

2,2’,4,4’-tetrahidroxibenzofenona 131-55-5

6

2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona 131-57-7

7

2,2’-dihidroxi-4,4’-dimetoxibenzofenona 131-54-4

8

2,2’-Dihidroxi-4-metoxibenzofenona 131-53-3

9

1-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-3-(4-metoxifenil)propane-1,3-diona 70356-09-1

10

3,3,5-Trimetil ciclohexil-2-hidroxi benzoato 118-56-9

11

Isopentil p-metoxicinamato 71617-10-2

12

Mentil-o-aminobenzoato 134-09-8

13

Mentil salicilato 89-46-3

14

2-Etilhexil 2-ciano,3,3-difenilacrilato 6197-30-4

15

2- etilhexil 4- (dimetilamino)benzoato 21245-02-3

16

2- etilhexil 4- metoxicinamato 5466-77-3

17

2- etil hexil salicilato 118-60-5

18

Ácido benzoico, 4, 4’, 4"-(1, 3, 5- triazine-2, 4,6-triiltriimino)tris-,tris(2-etilhexil)éster; 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2’-etilhexil-1’-oxi)-1,3,5-triazina 88122-99-0

19

Ácido benzoico, 4-amino-, etil éster, polímero con oxirano 113010-52-9

20

2-Propenamida, N-[[4-[(4,7,7-trimetil-3-oxobiciclo[2.2.1]hept-2-iliden) metil]fenil]metil]-, homopolímero 147897-12-9

21

Trietanolamina salicilato 2174-16-5

22

2,2’-Metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol] 103597-45-1

23

2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-(1,3,5) -triazina (Tinosorb S) 187393-00-6

24

Ácido benzoico, 4,4’-[[6-[[4-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-fenil] amino]1,3,5-triazin-2,4-diil]diimino]bis-, bis(2-etilhexil)-éster 154702-15-5

25

Fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]- 155633-54-8

26

Dimeticodietilbezalmalonato 207574-74-1

10

(continuación)

Tabla 1. Absorbentes de UV que pueden ser utilizados en las composiciones colorantes de la presente invención

No.

Nombre Químico CAS No.

27

Ácido benzoico, 2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]-, hexil éster 302776-68-7

28

1,3,5-Triazina, 2,4,6-tris(4-metoxifenil)- 7753-12-0

29

1,3,5-Triazina, 2,4,6-tris[4-[(2-etilhexil)oxi]fenil]- 208114-14-1

30

2-Ácido propenóico, 3-(1H-imidazol-4-il)- 104-98-3

31

Ácido benzoico, 2-hidroxi-, [4-(1-metiletil)fenil]metil éster 94134-93-7

32

1,2,3-Propanotriol, 1-(4-aminobenzoato) 136-44-7

33

Ácido bencenoacético, 3,4-dimetoxi-a-oxo- 4732-70-1

34

2-Ácido propenóico, 2-ciano-3,3-difenil-, etil éster 5232-99-5

35

Ácido antranilico, p-ment-3-il éster 134-09-8

36

1,3,5-Triazina-2,4,6-triamina, N,N’-bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)-2- benzoxazolil]fenil]-N"-(2-etilhexil)- o Uvasorb K2A 288254-16-0

37

Ácido 2-hidroxi-4-metoxi benzofenona-5-sulfónico 4065-45-6

38

Ácido alfa-(2-oxoborn-3-iliden)toluen-4-sulfónico y sus sales 56039-58-8

39

Sulfato de metil N,N,N-trimetil-4-[(4,7,7-trimetil-3-oxobiciclo[2,2,1] hept-2-iliden)metil]anilinio 52793-97-2

40

Ácido 4- aminobenzóico 150-13-0

41

Ácido 2- fenil-1H-benzimidazol-5-sulfónico 27503-81-7

42

3, 3’- (1, 4- fenilendimetilen)bis[ácido 7, 7- dimetil- 2- oxo-biciclo [2.2.1]heptano- 1- metanosulfónico] 90457-82-2

43

Ácido 1H-Bencimidazol-4,6-disulfónico, 2,2’-(1,4-fenilen)bis-, sal disódica 180898-37-7

44

Ácido bencenosulfónico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxi-5-(1- metilpropil)-, sal monosódica 92484-48-5

45

1-Dodecanaminium, N-[3-[[4-(dimetilamino)benzoil]amino]-propil]N,N-dimetil-, sal con ácido 4-metilbencenesulfónico (1:1) 156679-41-3

46

1-Propanaminio, N,N,N-trimetil-3-[(1-oxo-3-fenil-2-propenil)-amino]-, cloruro 177190-98-6

47

Ácido 1H-Bencimidazol-4,6-disulfónico, 2,2’-(1,4-fenilen)bis- 170864-82-1

48

1-Propanaminio, 3-[[3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)- 4-hidroxifenil]-1-oxopropil]amino]-N,N-dietil-N-metil-, metil sulfato (sal) 340964-15-0

49

Ácido 2,2’-bis(1,4-fenilen)-1H-benzimidazol-4,6-disulfónico, sal monosódica o fenil dibencimidazol tetrasulfonato disódico o Neoheliopan AP 349580-12-7

El uso de absorbentes de UV puede proteger efectivamente cabello natural y tinturado de los rayos nocivos del sol e incrementar la resistencia al lavado del cabello tinturado.

Por otra parte, se pueden utilizar los siguientes absorbentes de UV o combinaciones en las composiciones colorantes de acuerdo con la invención: 5

- absorbentes de UV de benzotriazol catiónico como se describe por ejemplo en WO 01/36396 especialmente en la página 1, l. 20 hasta la página 2, l. 24, y preferiblemente en la página 3 hasta la 5, y en la página 26 hasta la 37;

- absorbente de UV de benzotriazol catiónico en combinación con antioxidantes como se describe en WO 01/36396, especialmente en la página 11, l. 14 hasta la página 18;

- absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente estadounidense No. 5 922 310, especialmente en la col 2, l. 1 a 3;

- absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente estadounidense 5 No. 4 786 493, especialmente en la col 1, 42 hasta la col 2, l. 7, y preferiblemente en la col 3, 43 hasta la col 5, l. 20;

- combinación de absorbentes de UV como se describe en la patente estadounidense No. 5 830 441, especialmente en la col 4, l. 53 a 56;

- combinación de absorbentes de UV como se describe en WO 01/36396, especialmente en la página 10 11, l. 9 a 13; o

- derivados de triazina como se describe en WO 98/22447, especialmente en la página 1, l. 23 hasta la página 2, l. 4, y preferiblemente en la página 2, l. 11 hasta la página 3, l. 15 y lo más preferible en la página 6 a 7, y 12 a 16. Las preparaciones cosméticas adecuadas pueden usualmente contener de 0,05 a 40 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 20 % en peso, con base en el peso total de la composición, de 15 uno o más absorbentes de UV;

- reguladores de consistencia, tales como ésteres de azúcar, ésteres de poliol o éteres de alquil poliol;

- grasas y ceras, tales como esperma de ballena, cera de abejas, cera montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácido graso;

- alcanolamidas grasas; 20

- polietilén glicoles y polipropilén glicoles que tienen un peso molecular de 150 a 50 000, por ejemplo tal como aquellos descritos en EP-A-801 942, especialmente en la página 3, l. 44 a 55,

- agentes complejantes, tales como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos,

- sustancias de hinchamiento y penetración, tales como polioles y poliol éteres, como se enlista extensamente, por ejemplo, en EP-A-962 219, especialmente en la página 27, l. 18 a 38, por ejemplo 25 glicerol, propilén glicol, propilén glicol monoetil éter, butil glicol, alcohol bencílico, carbonatos, hidrógeno carbonatos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol;

- opacificantes, tales como látex;

- agentes de perlado, tales como etilén glicol mono y diestearato; 30

- propelentes, tales como mezclas de propano-butano, N2O, dimetil éter, CO2 y aire;

- antioxidantes; preferiblemente los antioxidantes fenólicos y compuestos nitroxilo obstruidos divulgados en ip.com (IPCOM # 000033153D);

- polímeros que contienen azúcar, como se describe en EP-A-970 687;

- sales de amino cuaternario, como se describe en WO 00/10517; 35

- Agentes inhibidores bacterianos, como preservantes que tienen una acción específica contra bacterias gram positivas, tales como 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter, clorhexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano) o TCC (3,4,4’-triclorocarbanilida). Un gran número de sustancias aromáticas y aceites esenciales también tiene propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los ingredientes activos eugenol, mentol y timol en aceite de clavo, aceite de menta y aceite de tomillo. 40 Un agente desodorante natural de interés es el alcohol terpeno farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente en el aceite de tila. El glicerol monolaurato también ha probado ser un agente bacteriostático. La cantidad de agentes adicionales presentes que inhiben a las bacterias es usualmente de 0,1 a 2 % en peso, con base en el contenido de sólidos de las preparaciones;

Las composiciones colorantes de acuerdo con la presente invención generalmente contienen al menos un tensoactivo seleccionado entre zwitteriónico o anfolítico, o más preferiblemente tensoactivos aniónico, no iónico y/o catiónico.

Los tensoactivos aniónicos adecuados en las composiciones colorantes de acuerdo con la presente invención incluyen a todas las sustancias tensoactivas aniónicas que son adecuadas para uso 5 en el cuerpo humano. Tales sustancias se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipofílico que tiene aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, los grupos glicol o poliglicol éter, los grupos éster, éter y amida y también los grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de tensoactivos aniónicos adecuados, cada uno en la forma de sales de sodio, 10 de potasio o de amonio o sales mono, di o trialcanolamonio que tienen 2 ó 3 átomos de carbono en el grupo alcanol:

- ácidos grasos lineales que tienen de 10 a 22 átomos de carbono (jabones),

- ácidos éter carboxílicos de fórmula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, en la cual R es un grupo alquilo lineal que tiene de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de 1 a 16, 15

- acil sarcósidos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

- acil táuridos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

- acil isotionatos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

- mono y dialquil ésteres sulfosuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietil ésteres sulfosuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo 20 alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,

- alcanosulfonatos lineales que tienen de 12 a 18 átomos de carbono,

- α-olefinsulfonatos lineales que tienen de 12 a 18 átomos de carbono,

- α-metil ésteres del ácido graso sulfónico que tienen de 12 a 18 átomos de carbono,

- alquil sulfatos y alquil poliglicol éter sulfatos de fórmula R’-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, en la cual R’ es 25 un grupo alquilo preferiblemente lineal que tienen de 10 a 18 átomos de carbono y x’ = 0 o de 1 a 12,

- mezclas de hidroxisulfonatos tensoactivos de acuerdo con DE-A-3 725 030;

- glicol éteres de hidroxialquilpolietileno y/o hidroxialquilenpropileno sulfatados de acuerdo con DE-A-3 723 354, especialmente en la página 4, l. 42 a 62,

- sulfonatos de ácidos grasos insaturados que tienen de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles 30 enlaces de acuerdo con DE-A-3 926 344, especialmente de la página 2, l. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición aproximadamente de 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno con alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, o

- tensoactivos aniónicos, como se describe en WO 00/10518, especialmente desde la página 45, l. 11 35 hasta la página 48, l. 3.

Los tensoactivos aniónicos preferidos son sulfates de alquilo, sulfates de alquil poliglicol éter y ácidos de éter carboxílico que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos carboxílicos C8 - C22 saturados y especialmente insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y 40 ácido palmítico.

Los compuestos tensoactivos que trasportan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO- o -SO3- en la molécula son tensoactivos zwitteriónicos terminados. Se da preferencia a las así llamadas betainas, tal como los N-alquil-N,N-dimetilamonio glicinatos, por ejemplo cocoalquildimetilamonio glicinato, N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio glicinatos, por 45

ejemplo cocoacilaminopropildimetilamonio glicinato, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetil glicinato. Un tensoactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido por el nombre CTFA cocoamidopropil betaina.

Los tensoactivos anfolíticos son compuestos tensoactivos que, además de un grupo alquilo C8 5 - C18 o acilo, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensoactivos anfolíticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, teniendo cada uno 10 aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensoactivos anfolíticos a los cuales se les da especial preferencia son N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y acilsarcosina C12 - C18.

Tensoactivos no iónicos adecuados son descritos en WO 00/10519, especialmente en la página 45, l. 11 hasta la página 50, l. 12. Tensoactivos no iónicos contienen con grupo hidrofílico, por 15 ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilén glicol éter o una combinación de grupos poliol y poliglicol éter. Tales compuestos son, por ejemplo:

- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo 20 alquilo,

- mono y diésteres de ácido graso C12 - C22 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol,

- mono y oligoglicósidos de alquilo C8 - C22 y análogos etoxilados de los mismos,

- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y aceite de ricino 25 hidrogenado,

- productos de adición de óxido de etileno con ésteres de ácido graso de sorbitán,

- productos de adición de óxido de etileno con alcanolamidas de ácido graso.

Los tensoactivos que son productos de adición de óxido de etileno y/o de propileno con alcoholes grasos o derivados de tales productos de adición pueden ser ya sea productos que tienen una 30 distribución "normal" de homólogo o productos que tienen una distribución restringida de homólogos. La distribución "normal" de homólogos son mezclas de homólogos obtenidas en la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno utilizando metales alcalinos, hidróxidos de metal alcalino o alcoholatos de metal alcalino como catalizadores. Las distribuciones restringidas de homólogos, por otro lado, se obtienen cuando se utilizan, por ejemplo, hidrotalcitas, sales de metal alcalino de ácidos 35 de éter carboxílico, óxidos de metal alcalino, hidróxidos o alcoholatos como catalizadores.

Puede preferirse el uso de productos que tienen distribución restringida de homólogos.

Los ejemplos de tensoactivos catiónicos que pueden ser utilizados en las composiciones colorantes de acuerdo con la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia haluros de amonio, tales como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de 40 dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Otros tensoactivos catiónicos que pueden ser utilizados de acuerdo con la invención con hidrolizados de proteína cuaternaria.

También son adecuados aceites de silicona catiónica, tales como, por ejemplo, los productos comercialmente disponibles Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión 929 de Dow Corning (que contiene una silicona modificada con hidroxilamina, que es también conocida como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. 5 Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, quaternium-80), o siliconas, como se describe en WO 00/12057, especialmente en la página 45, l. 9 hasta la página 55, l. 2.

También se prefieren como tensoactivos las alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácido graso, tal como la estearilamidopropildimetilamina que puede obtenerse bajo la marca Tego Amid® 18 en las presentes composiciones colorantes. Se distinguen no solamente por una Buena 10 acción acondicionadora sino también especialmente por su buena biodegradabilidad.

Los compuestos de éster cuaternario, llamados "estercuats", tal como los metil hidroxialquildialcoiloxialquilamonio metosulfatos comercializados bajo la marca comercial Stepantex®, son también muy fácilmente biodegradables.

Un ejemplo de un derivado cuaternario de azúcar que puede ser utilizado como tensoactivo 15 catiónico es el producto comercial Glucquat®100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "Cloruro de lauril metil glucet-10 hidroxipropil dimonio".

Los compuestos que contienen el grupo alquilo utilizados como tensoactivos pueden ser sustancias simples, pero se prefiere generalmente el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal en la preparación de tales sustancias, con el resultado de que las mezclas obtenidas 20 de las sustancias tienen diferentes longitudes de cadenas alquilo de acuerdo con el material particular de partida utilizado.

Una modalidad preferida adicional de la presente invención se relaciona con un método para tratar fibras que contienen queratina con compuestos heterocíclicos de fórmula (1).

Además, la presente invención se relaciona con un método de 25

(a) tratar las fibras que contienen queratina con un compuesto de fórmula (1),

(b) uso del cabello teñido durante el período de tiempo deseado,

(c) remover el color aplicado en la etapa (a) del cabello poniendo en contacto al cabello con una composición para remoción del color de base acuosa.

Una modalidad preferida adicional de la presente invención se relaciona por lo tanto con un 30 método para teñir cabello con un sistema de colorante por oxidación, que comprende

(a) mezclar al menos un compuesto de fórmula (1) y opcionalmente al menos un precursor colorante y al menos un compuesto desarrollador, y un agente oxidante, que opcionalmente contiene al menos un colorante adicional, y

(b) poner en contacto las fibras que contienen queratina con una mezcla como la preparada en la 35 etapa a.

El valor del pH de la composición libre del agente de oxidación es usualmente de 3 a 11, y en particular de 5 a 10, y en forma más particular aproximadamente 9 a 10.

Por otra parte, la presente invención se relaciona con un proceso para la coloración de fibras que contienen queratina que comprende la aplicación a esa fibra de una composición colorante en una 40 cantidad suficiente para teñir dicha fibra, en donde dicha composición colorante incluye

(a) al menos un compuesto de fórmula (1); y

(b) al menos un agente basificante en una cantidad suficiente para ajustar el pH de dicha composición de 8,5 a 11, mientras se aplica simultáneamente a esa fibra al menos un agente oxidante por lo cual dicho agente oxidante se mezcla con dicha composición colorante. 45

En general, la composición se deja sobre la fibra durante 0 a 60 minutos, en particular durante 30 a 45 minutos entre 15 y 45˚C, usualmente en cantidades de 30 a 120 g.

Los procesos de coloración por oxidación usualmente involucran aclaramiento, es decir que implican la aplicación a las fibras que contienen queratina, a pH básico, de una mezcla de bases y un agente oxidante, dejando que la mezcla aplicada permanezca sobre el cabello y luego enjuagándolo. 5 Esto permite, particularmente en el caso de la coloración del cabello, que se aclare la melanina y se tiña el cabello.

El aclaramiento de la melanina tiene el efecto ventajoso de crear una coloración unificada en el caso de las canas, y, en el caso del cabello naturalmente pigmentado, de resaltar el color, es decir de hacerlo más visible. 10

Agentes oxidantes son por ejemplo persulfato o soluciones diluidas de peróxido de hidrógeno, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metal alcalinotérreo, peróxidos orgánicos, tales como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, o también se pueden aplicar fijaciones con bromato de metal alcalino si se utilizan sombras en polvo con base en colorantes directos para el cabello, semipermanentes. 15

Otros agentes oxidantes preferidos son

- agentes oxidantes para lograr una coloración aclarada, como se describe en WO 97/20545, especialmente en la página 9, l. 5 a 9,

- agentes oxidantes en la forma de una solución para fijación de ondulado permanente, como se describe en DE-A-19 713 698, especialmente en la página 4, l. 52 a 55, y en la l. 60 y 61 o EP-A-20 1062940, especialmente en la página 6, l. 41 a 47 (y en la WO 99/40895 equivalente).

El agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno, preferiblemente utilizado en una concentración aproximadamente de 2 a 30 %, más preferiblemente aproximadamente de 3 a 20% en peso, y lo más preferible de 6 a 12% en peso de la composición correspondiente.

Los agentes oxidantes pueden estar presentes en las composiciones colorantes de acuerdo con 25 la invención preferiblemente en una cantidad de 0,01 % a 6 %, especialmente de 0,01 % a 1 %, con base en la composición colorante total.

En general, la coloración con un agente oxidante se lleva a cabo en presencia de una base, por ejemplo amoníaco, carbonatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalinotérreo (potasio o litio), alcanol aminas, tales como mono, di o trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sodio), 30 hidróxidos de metal alcalinotérreo o compuestos de la fórmula

en donde

R es un residuo de propileno, que puede ser sustituido con OH o alquilo C1 - C4,

R3, R4, R5 y R6 son de forma independiente o dependiente entre sí hidrógeno, alquilo C1 - C4 o hidroxi-35 alquilo (C1 - C4).

El valor de pH de la composición que contiene agente oxidante es usualmente aproximadamente 2 a 7, y en particular aproximadamente 2 a 5.

Generalmente se enjuaga el cabello después del tratamiento con la solución colorante y/o la solución de ondulado permanente. 40

Si se utilizan los compuestos de fórmula (1)junto con un colorante por oxidación, se aplican los sistemas colorantes por oxidación junto con los compuestos de fórmula (1) sobre la fibra de queratina en una composición lista para ser usada, que incluye, por un lado, una composición (A)que contiene, en un medio que sea adecuado para la coloración, al menos un compuesto desarrollador, especialmente seleccionado entre para-fenilendiaminas y bis(fenil)alquilendiaminas, y las sales de 5 adición ácida de las mismas, al menos un acoplador, especialmente seleccionado entre meta-fenilendiaminas y las sales de adición ácida de las mismas, y al menos un compuesto de fórmula (1), por otro lado, una composición (B) que contiene, en un medio que sea adecuado para coloración, al menos un agente oxidante. Se mezclan las composiciones (A) y (B) inmediatamente antes de la aplicación de esta mezcla a las fibras que contienen queratina. 10

Alternativamente, la composición lista para ser usada incluye una composición (A)que contiene, en un medio que es adecuado para coloración, al menos un compuesto desarrollador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis(fenil)alquilendiaminas, y s sales de adición ácidas de las mismas, al menos un compuesto acoplador, especialmente seleccionado entre metafenilendiaminas y las sales de adición ácida de las mismas; por otro lado, una composición (A’) 15 que contiene, en un medio que sea adecuado para coloración, al menos un compuesto de fórmula (1), y, finalmente, una composición (B) que contiene, en un medio que sea adecuado para coloración, al menos un agente oxidante como se definió anteriormente. Las composiciones (A), (A’) y (B) se mezclan inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contiene queratina.

La composición (A’) utilizada de acuerdo con esta segunda modalidad puede estar 20 opcionalmente en forma de polvo, los compuesto(s) de fórmula (1) (por si mismos) constituyen, en este caso, toda la composición (A’) o estando opcionalmente dispersos en un excipiente en polvo orgánico y/o inorgánico.

Cuando está presente en la composición A’, el excipiente orgánico puede ser de origen natural o sintético y se selecciona en particular entre polímeros sintéticos entrecruzados y no 25 entrecruzados, polisacáridos tal como celulosas y almidones modificados o no modificados, así como productos naturales tales como aserrín y gomas de plantas (goma guar, goma de algarrobo, goma xantana, etc.).

Cuando está presente en la composición (A’), el excipiente inorgánico puede contener óxidos metálicos tales como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica y siliconas. 30

Un excipiente muy adecuado en las composiciones colorantes de acuerdo con la invención es aserrín.

La composición en polvo (A’) puede contener también aglomerantes o productos de recubrimiento en una cantidad que preferiblemente no exceda aproximadamente 3% en peso con relación al peso total de la composición (A’). Estos aglomerantes se seleccionan preferiblemente entre 35 aceites y sustancias líquidas grasas de origen vegetal o animal, inorgánico o sintético.

El valor del pH de las composiciones colorantes listas para ser usadas es usualmente de 2 a 11, preferiblemente de 5 a 10.

Otro método preferido de aplicar formulaciones comprende los compuestos de fórmula (1) sobre la fibra que contiene queratina, preferiblemente el cabello es por medio del uso de un 40 dispositivo de coloración de múltiples compartimientos o "kit" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como se describe por ejemplo en WO 97/20545 en la página 4, l. 19 a l. 27.

El primer compartimiento contiene por ejemplo al menos un compuesto de fórmula (1) y opcionalmente además colorantes directos y un agente basificante, y en el Segundo compartimiento un 45

agente oxidante; o en el primer compartimiento al menos un compuesto de fórmula (1) y opcionalmente colorantes directos adicionales, en el segundo compartimiento un agente basificante y en el tercer compartimiento un agente oxidante.

Los compuestos de fórmula (1) son adecuados para todo el teñido del cabello, es decir, cuando se tiñe el cabello en una primera ocasión, y también para teñir nuevamente posteriormente, o 5 coloración de mechones o partes del cabello.

Los compuestos de fórmula (1) se aplican sobre el cabello por ejemplo por medio de un masaje con la mano, un peine, un cepillo, o una botella, que se combina con un peine o una boquilla.

En el proceso para coloración de acuerdo con la invención, ya sea que se lleva a cabo o no una coloración en presencia de un colorante adicional dependerá del tono de color que se quiera 10 obtener.

Por otra parte, la presente invención se relaciona con un proceso para tinturar fibras que contienen queratina con los compuestos de fórmula (1) y compuestos diazotizados recubiertos, que comprende,

a. tratar las fibras que contienen queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto 15 diazotizado recubierto y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto desarrollador y opcionalmente un agente oxidante, y opcionalmente en presencia de un colorante adicional, y opcionalmente con al menos un compuesto de fórmula (1); y

b. ajustar el pH en el rango de 6 a 2 por medio de tratamiento con un ácido, opcionalmente en presencia de un colorante adicional, y opcionalmente al menos un compuesto de fórmula (1), 20

con la condición de que al menos en una etapa a. o b. esté presente al menos un compuesto de fórmula (1).

El compuesto diazotizado recubierto y el compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante y el compuesto desarrollador se pueden aplicar en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente. 25

Preferiblemente, el compuesto diazotizado recubierto y el compuesto acoplador se aplican simultáneamente, en una sola composición.

"Condiciones alcalinas" quiere decir un pH en el rango de 8 a 10, preferiblemente de 9 a 10, especialmente 9,5 - 10, que se logran por medio de la adición de bases, por ejemplo carbonato de sodio, hidróxido de amonio o de sodio. 30

Se pueden añadir las bases al cabello, a los precursores colorantes, al compuesto diazotizado recubierto y/o al componente acoplador soluble en agua, o a las composiciones colorantes que contienen a los precursores del tinte.

Ácidos son por ejemplo ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora adecuada opcionalmente con un colorante ácido. 35

La relación de la cantidad de composición colorante alcalina aplicada en la primera etapa a aquella de la composición colorante ácida aplicada en la segunda etapa es preferiblemente aproximadamente de 1:3 a 3:1, especialmente aproximadamente de 1:1.

Por otra parte, la presente invención se relaciona con un proceso para la coloración de fibras que contienen queratina con los compuestos de fórmula (1) y al menos un colorante ácido. 40

Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar los procesos para coloración sin limitar los procesos mismos. A menos que se especifique otra cosa, las partes y porcentajes se relacionan con peso. Las cantidades de colorante especificadas son relativas al material que está siendo coloreado.

T, s, d, q y J, en donde t es un triplete, s es un singlete, d es un duplete, q es un cuarteto, y J es una constante de acoplamiento, definen los valores del espectro de RMN. 45

Ejemplos A - Preparación de nuevos compuestos

Ejemplo 1: Preparación de los compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml de cloroformo y 24.1 g de piridina se 5 enfría con agitación a 0˚C. Se añaden 41.0 g de cloruro de tosilo en pequeñas cantidades, manteniendo la temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción. Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de tolueno sulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

El agente de alquilación obtenido en la etapa a. es suministrado desde el solvente y disuelto en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina. Se eleva la temperatura a 60ºC y se mantiene a 60ºC durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de dimetilformamida a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden la cantidad equivalente de dimetilamino-benzaldehído y una cantidad catalítica de piperidina y se agita la mezcla de reacción durante 40 horas a 80ºC.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al 20 vacío para obtener 39 g de un producto sólido de color anaranjado.

Se recristaliza el producto dos veces a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 283.

- Los datos de RMN 1H en cloroformo deuterado (128 escaneos)/ 360 MHz: 25

Compuesto (101)

9,62 d 6,8 1,00 Py

828 t 6,7 0,98 Py

7,92 d 6,7 1,02 Py

7,81 t 6,6 1,03 Py

7,701 d 7,0 1,97 tosilato

7,58 d 6,1 1,967 Phe

7,180 s 1,025 vinilo

7,11 d 6,9 1,846 tosilato

6,71 d 6,4 2,05 Phe

5,10 m 2,00 etileno

3,56 m 2,05 etileno

3,04 s 6,08 Dimetil(amina)

2,326 s 2,97 Me-tosilato

Ejemplo 2: Preparación del compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml de cloroformo y 24.1 g de piridina se enfría con agitación a 0˚C y luego se añaden 41.0 g de cloruro de tosilo en pequeñas cantidades, 5 manteniendo la temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción.

Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de toluenosulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

El agente de alquilación obtenido en la etapa a. es suministrado desde el solvente y disuelto en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina.

Se eleva la temperatura hasta 60˚C y se mantiene así durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de isopropanol a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden una cantidad equivalente de anisaldehído y una cantidad catalítica de acetato de sodio anhidro y se agita la mezcla de reacción durante 40 horas a 80˚C.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al vacío para 20 obtener 29 g de un producto sólido de color amarillento.

Se recristaliza el producto dos veces a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 270.

- Los datos de RMN 1H en metanol deuterado (128 escaneos)/ 360 MHz: 25

Compuesto (102)

8,828 d 6,8 1,00 Py

8,557 t 6,7 0,98 Py

8,400 d 6,7 1,02 Py

8,319 t 6,6 1,03 Py

7,861 d 6,9 2,0 Phe

7,705 d 7,0 1,97 tosilato

7,50 s 1,025 vinilo

7,243 d 6,9 1,846 tosilato

7,085 d 6,4 2,05 Phe

4,86 m 2,00 etileno

3,904 s 3,00 metilo

3,53 m 2,05 etileno

2,36 s 5,90 tosilato

Ejemplo 3: Preparación del compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml etileno y 24.1 g de piridina se enfría con agitación a 0˚C y luego se añaden 41.0 g de cloruro de tosilo en pequeñas cantidades manteniendo la 5 temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción.

Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de tolueno sulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

El agente de alquilación obtenido en la etapa a. es suministrado desde el solvente y disuelto en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina.

Se eleva la temperatura a 70˚C y se mantiene así durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de tolueno a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden cantidades equivalentes de amino-benzaldehído y una cantidad catalítica de piperidina y se agita a mezcla de reacción durante 30 horas a 80˚C.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al vacío para 20 obtener 41g de un producto sólido de color anaranjado.

Se recristaliza el producto dos veces a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 255.

- Los datos de RMN 1H en cloroformo deuterado (128 escaneos)/ 360 MHz. 25

Compuesto (103)

8,708 d 6,8 0,98 Py

8,461 t 6,7 1,00 Py

8,257 d 6,7 1,00 Py

7,833 t 6,6 1,03 Py

7,711 d 6,9 2,0 Phe

7,705 d 7,0 1,97 tosilato

7,445 s 1,025 vinilo

7,219 d 6,9 1,846 tosilato

6,814 d 6,4 2,05 Phe

4,828 m 2,00 etileno

3,53 m 2,05 etileno

2,36 s 6,10 tosilato

Ejemplo 4: Preparación del compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml cloroformo y 24.1 g de piridina se enfría con agitación a 0˚C. Se añaden 41.0 g de cloruro de tosilo en pequeñas cantidades manteniendo la 5 temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción.

Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de tolueno sulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

Se suministra el agente de alquilación obtenido en la etapa a. a partir del solvente disuelto en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina.

Se eleva la temperatura a 60˚C y se mantiene así durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de isopropanol a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden cantidades equivalentes de 4-fluoro-benzaldehído y una cantidad catalítica de piperidina y se agita a mezcla de reacción durante 30 horas a 70˚C.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al vacío para 20 obtener 35 g de un producto sólido de color amarillo.

Se recristaliza el producto a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 258.

- Los datos de RMN 1H en metanol deuterado (128 escaneos)/ 360MHz: 25

Compuesto (104)

8,904 d 6,8 1,00 Py

8,608 t 6,7 0,98 Py

8,360 d 6,7 1,02 Py

7,96 t 6,6 1,03 Py

7,781 t 8 2,0 Phe

7,718 d 7,0 1,97 tosilato

7,548 s 1,025 vinilo

7,317 t 8 1,967 Phe

7,11 d 6,9 2,046 tosilato

4,911 m 2,00 etileno

3,557 m 2,05 etileno

2,363 s 2,98 tosilato

Ejemplo 5: Preparación del compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml de cloroformo y 24.1 g de piridina se enfría con agitación a 0˚C y luego se añaden 31.0 g de cloruro de mesilo en pequeñas cantidades, 5 manteniendo la temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción.

Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de metanosulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

Se libera el agente de alquilación obtenido en la etapa a. del solvente y se disuelve en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina.

Se eleva la temperatura a 60˚C y se mantiene así durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de dimetilformamida a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden una cantidad equivalente de benzaldehído y una cantidad catalítica de piperidina y se agita la mezcla de reacción durante 40 horas a 80˚C.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al vacío para 20 obtener 33 g de un producto sólido de color amarillo.

Se recristaliza el producto dos veces a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 240.

- Los datos de RMN 1H en metanol deuterado (128 escaneos)/ 360MHz: 25

Compuesto (105)

8,802 d 6,8 0,98 Py

8,521 t 6,7 1,00 Py

8,30 d 6,7 1,00 Py

7,910 t 6,6 1,03 Py

7,51 d 6,9 2,02 Phe

7,705 d 7,0 1,97 tosilato

7,495 s 1,02 vinilo

7,219 d 6,9 1,86 tosilato

7,03 t 6,4 2,05 Phe

6,814 t 6,5 1,02 Phe

4,878 m 2,00 etileno

3,54 m 2,05 etileno

2,363 s 2,90 tosilato

Ejemplo 6: Preparación del compuesto de fórmula

a. Agente de alquilación

Una mezcla de 15.4 g de 2,2-ditiodietanol en 100 ml de cloroformo y 24.1 g de piridina se enfría con agitación a 0˚C y luego se añaden 31.0 g de cloruro de mesilo en pequeñas cantidades, 5 manteniendo la temperatura.

Después de completar la adición de la mezcla se deja durante la noche en el refrigerador hasta terminar la reacción.

Se mezcla la mezcla de reacción con una mezcla de agua/ácido clorhídrico y suspensión de hielo, se separan las fases, se lava con agua y se seca. 10

Se utiliza la solución de metanosulfonato diéster como compuesto de partida en la etapa b.

b. Alquilación

Se suministra el agente de alquilación obtenido en la etapa b. desde el solvente disuelto en dos cantidades equivalentes de 2-metil-piridina. Se eleva la temperatura a 60˚C y se mantiene así durante las siguientes 24 horas. 15

c. Condensación

Se añaden 50 ml de dimetilformamida a la mezcla de reacción obtenida en la etapa b.

Se añaden una cantidad equivalente de acetilamino-benzaldehído y una cantidad catalítica de piperidina y se agita la mezcla de reacción durante 40 horas a 80˚C.

Se precipita el producto de la reacción por enfriamiento, se separa por filtración y se seca al vacío para 20 obtener 44 g de un producto sólido de color marrón.

Se recristaliza el producto dos veces a partir de isopropanol.

Se caracteriza el producto por medio de los siguientes datos:

- El HPLC-MS produjo un componente principal de un monocatión con una masa de 297.

- Los datos de RMN 1H en metanol deuterado (128 escaneos)/ 360MHz: 25

Compuesto (106)

8, d 6,8 0,99 Py

8, t 6,7 1,00 Py

8, d 6,7 1,00 Py

7, t 6,6 1,03 Py

7, d 6,9 2,03 Phe

7, s 1,02 vinilo

6, d 6,4 2,05 Phe

4, m 2,02 etileno

3, m 2,05 etileno

2, s 2,90 mesilato

2, s 3,12 acetilo

B. Ejemplos de Aplicación:

La resistencia al lavado del cabello teñido se analiza por medio de la escala de Grey de acuerdo con los pigmentos orgánicos industriales de Herbst & Hunger, 2nd ed. engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

En los siguientes ejemplos de aplicación se utilizan composiciones dentro de las definiciones dadas más abajo:

Ejemplo B1:

Se disuelve 0,1 % del compuesto de fórmula (101) en una solución al 10 % de un tensoactivo no iónico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a un pH 9.5 utilizando ácido cítrico o 5 monoetanolamina. Se aplica esta solución colorante sobre el cabello seco (dos hebras de cabello rubio, dos de rubio normal y dos dañadas) a temperatura ambiente y se permite que permanezca durante 20 min. a temperatura ambiente. Luego, se enjuagan las hebras con agua corriente (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.) y se seca durante 12 horas.

Resistencia al lavado: 10 lavadas con champú. 10

Resultados:

Cabello

Color resultante Resistencia al lavado Resistencia a la luz

rubio

Anaranjado/bueno 3 4 - 5

rubio normal

Anaranjado/bueno 1 - 2 5

dañado

Anaranjado/bueno 1 - 2 5

Ejemplo B2:

Una emulsión colorante, que contiene 1 % del compuesto de fórmula (101); pH = 9,8

Cetil estearil alcohol

11,00

Oleth-5

5,0

Ácido oleico

2,5

Ácido esteárico monoetanolamida

2,5

Ácido graso de coco monoetanolamida

2,5

Lauril sulfato de sodio

1,7

1,2-Propanodiol

1,0

Cloruro de amonio

0,5

EDTA, sal tetrasódica

0,2

Perfume

0,4

Hidrolizado de proteína de maíz

0,2

Sílice

0,1

Amoniaco al 25%

0,1

Agua

Hasta 100

se mezcla con el mismo peso de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y se aplica inmediatamente la mezcla a una trenza de cabello marrón a temperatura ambiente.

Después de 30 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo 15 del agua: 5 - 6 l/min.), se le aplica champú, se enjuaga y se seca.

Se tinturó la trenza hasta un color cobre intenso.

Ejemplo B3:

Una emulsión de colorante, que contiene

0,1 % del compuesto de fórmula (101) 20

3,5 % de Cetearil alcohol

1,0 % de Ceteareth 30

0,5 % de Glicol Diestearato

3,0 % de Estearamida DEA

1,0 % de Sulfonato de Oleoamfohidroxipropilo Sódico 25

0,5 % de Polyquarternium-6 y

agua hasta completar 100%

se aplica durante 30 minutos, a temperatura ambiente, a cabello humano decolorado, y se enjuaga (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.).

El resultado es una coloración color cobre vibrante muy atractiva con buena resistencia. 5

Ejemplo B4:

Se aplica una emulsión colorante que contiene

Cetearil Alcohol

12,000

Ceteareth-25

5,000

Gliceril Estearato SE

2,500

Glicol Distearato

0,500

Polisorbato 60

0,500

Oleth-10

2,000

Cetearil Octanoato

0,750

Agua Desionizada a 70˚C

72,400

EDTA Disódico

0,050

Compuesto de fórmula (101)

0,900

Monoetanolamina 99%

1,000

Proteína de Trigo Hidrolizada 20%

1,000

Monoetanolamina 99%

~ 0,900

Fragancia Drom 854 148 Linden Blossom

0,500

Valor del pH: 9,90 - 10,40

durante 30 minutos, a temperatura ambiente, a cabello humano rubio normal, y se enjuagó (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C ; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.).

El resultado es una coloración color cobre vibrante muy atractiva con buena resistencia. 10

Ejemplo B5:

Se mezcla la emulsión colorante del ejemplo B4 con el mismo peso de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y se aplica inmediatamente la mezcla a una trenza de cabello de color marrón a temperatura ambiente. Después de 30 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 37˚C +/-1 ˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.), se le aplica champú, se enjuaga y se seca. 15

La trenza ha sido teñida hasta un tono cobre intenso.

Ejemplo B6:

Se mezclan 60 ml de la parte A, 60 ml de la parte B y 3 ml de la parte C en un tazón de mezcla o botella aplicadora y se aplica inmediatamente la mezcla a una trenza de cabello de color marrón a temperatura ambiente. Después de 30 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 20 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.), se le aplica champú, se enjuaga y se seca. La trenza ha sido teñida de un color cobre intenso.

Parte A Tono: Rojo Puro

INGREDIENTE % p/p

Agua Desionizada a TA 20,00

Sulfito de Sodio 0,60

EDTA Disódico 0,05

(continuación)

Parte A Tono: Rojo Puro

Cocamidopropil Betaina al 30% 4,00

INGREDIENTE w/w %

Propilén Glicol 2,50

Monoetanolamina al 99% 1,00

Sulfato de Toluen-2,5-Diamina 0,25

p-Aminofenol 0,50

4-Amino-2-Hidroxitolueno 0,70

2-Metil-5-Hidroxietilaminofenol 0,50

Sulfato de 2-Amino-4-Hidroxietil AA 0,10

Ácido Eritórbico 0,40

Agua Desionizada a TA 43,55

Hidroxietilcelulosa - Natrosol 250 HHR CG 0,75

Agua Desionizada a TA 10,00

Isopropil Alcohol 8,00

Oleth-10 1,00

Ácido Oleico 1,10

Lactamida MEA 1,00

Fragancia Drom 837 375 Tropical Fever 0,50

Cloruro de Dihidroxipropil PEG-5 Linoleamonio 0,50

Proteína de Soja Hidrolizada 0,50

Monoetanolamina 99% ∼ 2,50

Total: 100,00

Parte B Desarrollador al 6%

INGREDIENTE % p/p

Agua Desionizada a TA 80,50

Fosfato Disódico 0,15

Salcare SC80 5,00

Glicerina al 99% 1,00

Lauril Sulfato de Sodio al 27% 1,00

Ácido Etidrónico al 60% ~ 0,35

Peróxido de Hidrógeno al 50% 12,00

Total:

Total:

100,00

Parte c

INGREDIENTE % p/p

Agua Desionizada a TA 97,18

Compuesto de fórmula (101) 1,00

Total: 100,00

Ejemplo B7:

Una emulsión colorante, que contiene 1 % del compuesto de fórmula (101); pH = 10,5

INGREDIENTE

% p/p

Cetearil Alcohol

12,00

Ceteareth-20

4,50

Polisorbato 60

2,30

Gliceril Estearato SE

2,00

Sorbitan Estearato

0,75

Oleth-5

1,25

Triglicérido Caprílico/Cáprico

0,50

Agua Desionizada a 70˚C

66,65

EDTA Disódico

0,05

Monoetanolamina al 99%

0,90

Hidróxido de Amonio al 29%

6,60

Cloruro de Dihidroxipropil PEG-5 Linoleamonio

0,50

Proteína de Soja Hidrolizada al 20%

0,50

Fragancia Drom 847 735 - Day at the Beach

0,50

Total:

100,00

se mezcla con un peso de 1,5 de una solución de peróxido de hidrógeno al 9% y se plica inmediatamente la mezcla a una trenza de cabello de color marrón (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.). Después de 30 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.), se le aplica champú, se enjuaga y se seca. 5

La trenza ha sido teñida de un tono cobre intenso.

Ejemplo B8:

Una emulsión colorante, que contiene 1 % del colorante de fórmula (101) y

INGREDIENTE

% p/p

Agua Desionizada a TA

64,68

Acrilatos/Polímero entrecruzado de acrilato de alquilo C10-30

0,55

Hidróxido de Sodio al 25%

0,03

DMDM Hidantoina

0,50

Cocoanfoacetato de Sodio al 32%

15,00

Ococamidopropil Betaina al 30%

3,00

Decil Glucósido

3,00

Polyquaternium-7

0,50

PEG-15 Copoliamina

0,50

PEG-75 Lanolina

0,50

Agua Desionizada a TA

10,00

EDTA Disódico

0,05

Anaranjado Básico 31

0,08

Amarillo Básico 87

0,01

Rojo Básico 51

0,01

PEG-40 Aceite de Ricino Hidrogenado

0,95

Fragancia Drom 837 375 Tropical Fever

0,45

(continuación)

INGREDIENTE

% p/p

Solución de Ácido Cítrico al 25%

~ 0,20

Total:

100,00

se aplica durante 30 minutos, a temperatura ambiente, a cabello humano rubio, y se enjuaga (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.).

El resultado es una coloración color cobre vibrante muy atractiva con Buena resistencia.

Ejemplo B9: 5

Se le aplica champú a una trenza de cabello rubio con un champú a temperatura ambiente, que contiene 0,1 % del compuesto de fórmula (101) y

PEG-5 Laurilcitrato Sulfosuccinato Disódico, Lauril Sulfato de Sodio

8,25%

Cocoanfoacetato Sódico

20,9%

Metoxi PEG/PPG-7/3 Aminopropil Dimeticona

0,5%

Cloruro de Hidroxipropil Guar hidroxipropiltrimonio

0,3%

PEG-200 Gliceril Palmato Hidrogenado; PEG-7 Gliceril Cocoato

2,5%

PEG-150 Diestearato

0,5%

Ácido Cítrico (30%)

2,2%

Perfume; Preservantes

q.s.

Agua

Hasta 100%

Después de 5 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.) y se seca.

La trenza ha sido teñida hasta un tono de color cobre intenso. 10

Ejemplo B10:

Un acondicionador que contiene 0,1 % del compuesto de formula (101) y

Cetil Alcohol

3,00%

Ceterareth-25

0,50%

Cloruro de Diestearildimonio

1,00%

Quaternium-80

0,50%

Se añade Ácido Cítrico

pH = 5

Perfumes; Preservantes

q.s.

Agua

Hasta 100%

se aplica a una trenza de cabello rubio lavado con champú a temperatura ambiente.

Después de 15 minutos se enjuaga la trenza (Temperatura del agua: 37˚C +/- 1˚C; velocidad de flujo del agua: 5 - 6 l/min.) y se seca. 15

La trenza ha sido teñida hasta un tono de color cobre intenso.

20

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REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Este listado de referencias citado por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.

5

Documentos de patente citados en la descripción

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• GB 2319776 A [0042] • EP 850638 A [0067]

• DE 29912327 A [0042] • US 6190421 B [0067] [0074] 10

• WO 0166646 A [0042] • US 6228129 B [0067]

• WO 0231056 A [0042] • WO 9920235 A [0067]

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• US 5135543 A [0043] • DE 3829870 A [0077]

• EP 818193 A [0043] • DE 4421031 A [0082]

• US 5486629 A [0043] • EP 953334 A [0082] 20

• EP 758547 A [0043] • DE 19729080 A [0082]

• US 6248314 B [0045] [0049] • EP 834303 A [0082]

• JP 61210023 A [0049] • EP 312343 A [0082]

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Literatura citada en la descripción que no es de patente:

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• Dermatology. Science of Hair Care. Verlag Marcel Dekker Inc, 1986, vol. 7, 248 - 250253, 254 5 [0047]

• Dermatology. Science of Hair Care. Verlag Marcel Dekker Inc, 1986, vol. 7, 264 - 267 [0052]

• Dermatology. Science of Hair Care. Verlag Marcel Dekker Inc, 1986, vol. 7, 248 - 250243, l.1-244l.12 [0079]

• Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe. Herbst ; Hunger. industrial organic 10 pigments. 61 [0168]

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES

   1. Método para teñir fibras que contienen queratina que comprende el tratamiento de la fibra con al menos un compuesto de fórmula

   en donde 5

   R1, R2, R3, R4 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; -S-H; -S-alquilo C1 - C12; halógeno; alquilo C1 - C12 o alcoxi C1 - C12, que puede estar sustituido por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, hidroxi, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6; -NO2; -(CO)H o (CO)-alquilo C1 - C5; arilo C6 - C12, aril C6 - C12 - alquilo C1 - C4 o aril C6 - C12 - alcoxi C1 - C4, en donde la fracción arilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - 10 C5, alcoxi C1 - C5, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6;

   R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; alquilo C1 - C12; hidroxi-alquilo C1 - C12; -(CO)-H; -(CO)-alquilo C1 - C5; fenilo o fenil-alquilo C1 - C5, en donde la fracción fenilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, halógeno, -NH2, mono-alquilamino C1 - C5, di-alquilamino C1 - C5, -NO2, carboxi o 15 hidroxi;

   y An es un anión.

2. 2. Método de acuerdo a la reivindicación 1, en donde

   R1, R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1 - C12; y

   R4 se define como en la reivindicación 1. 20

3. 3. Método de acuerdo a la reivindicación 1 ó 2, en donde

   R4 es hidrógeno; alcoxi C1 - C5; halógeno; o -NR5R6, en donde

   R5 y R6, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C12; -(CO)-H; o -(CO)-alquilo C1 - C5.

4. 4. Método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde 25

   An se selecciona de haluro, sulfato, sulfato de alquilo C1 - C8, sulfato de hidrógeno, tosilato, mesilato, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, lactato, formiato, acetato, propionato, triflato y un anión complejo.

5. 5. Método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde se utilizan compuestos de fórmula 30

   R4 es hidrógeno; alcoxi C1 - C5; halógeno; o -NR5R6;

   R5 y R6, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C12; -(CO)-H; o -(CO)-alquilo C1 - C5; y

   An es un anión. 35

6. 6. Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende

   (a) tratar las fibras que contienen queratina con un compuesto de fórmula (1),

   (b) uso del cabello teñido durante el período de tiempo deseado,

   (c) remover el color aplicado en la etapa (a) del cabello poniendo en contacto al cabello con una composición para remoción del color de base acuosa.

7. 7. Un método de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende la aplicación a esa fibra de una composición colorante en una cantidad suficiente para teñir 5 dicha fibra, en donde dicha composición colorante incluye

   (a) al menos un compuesto de fórmula (1); y

   (b) al menos un agente basificante en una cantidad suficiente para ajustar el pH de dicha composición de 8,5 a 11, mientras se aplica simultáneamente a esa fibra al menos un agente oxidante por lo cual dicho agente oxidante se mezcla con dicha composición 10 colorante.

8. 8. Una composición colorante para el cabello que comprende al menos

   (a) 0,001 a 5 % en peso de al menos un colorante de fórmula (1);

   (b) 1 a 40 % en peso de un solvente; y

   (c) 0,01 a 20 % en peso de un adyuvante. 15

9. 9. Una composición de acuerdo a la reivindicación 8 en forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.

10. 10. Una composición de acuerdo a la reivindicación 8 ó 9 que comprende al menos un compuesto único de fórmula (1) como el definido en la reivindicación 1, y un colorante directo y/o un colorante por oxidación y/o un colorante reactivo. 20

11. 11. Compuestos de fórmula

    en donde

    R1, R2, R3, R4 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; -S-H; -S-alquilo C1 - C12; halógeno; alquilo C1 - C12 o alcoxi C1 - C12, que puede estar sustituido por uno o más 25 alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, hidroxi, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; fenilo o fenil-alquilo C1 - C4, en donde la fracción fenilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, -(CO)-H o -(CO)-alquilo C1 - C5; -NR5R6; -NO2; -(CO)-H; o -(CO)-alquilo C1 - C5;

    R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxi; alquilo C1 - C12; hidroxi-30 alquilo C1 - C12; -(CO)-H; -(CO)-alquilo C1 - C5; fenilo o fenil-alquilo C1 - C5, en donde la fracción fenilo puede estar sustituida por uno o más alquilo C1 - C5, alcoxi C1 - C5, halógeno, -NH2, mono-alquilamino C1 - C5, di-alquilamino C1 - C5, -NO2, carboxi o hidroxi; y

    An es un anión. 35

12. 12. Un método para la preparación de los compuestos de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 11, de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:

    en donde

    R1, R2, R3 y R4 y An se definen como en la fórmula (1).

    5

    10

    15

    20

    25

    30