BRPI0614043A2 - processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel - Google Patents
processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0614043A2 BRPI0614043A2 BRPI0614043-2A BRPI0614043A BRPI0614043A2 BR PI0614043 A2 BRPI0614043 A2 BR PI0614043A2 BR PI0614043 A BRPI0614043 A BR PI0614043A BR PI0614043 A2 BRPI0614043 A2 BR PI0614043A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- process according
- oil
- feed
- catalyst
- fatty acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 55
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 40
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 73
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 73
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 81
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 39
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 29
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 26
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 12
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 2
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010460 hemp oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 2
- 241000282575 Gorilla Species 0.000 claims 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 claims 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 53
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 21
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 17
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 13
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 12
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 12
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 11
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 9
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 4
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 4
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- ONKUXPIBXRRIDU-UHFFFAOYSA-N Diethyl decanedioate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC ONKUXPIBXRRIDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHUXMBYIONRQQX-UHFFFAOYSA-N hydroxidodioxidocarbon(.) Chemical compound [O]C(O)=O ZHUXMBYIONRQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005457 triglyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003635 deoxygenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006280 diesel fuel additive Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000004831 organic oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004666 short chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021391 short chain fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/45—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof
- C10G3/46—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, tungsten metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/47—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/50—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids in the presence of hydrogen, hydrogen donors or hydrogen generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/10—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1011—Biomass
- C10G2300/1014—Biomass of vegetal origin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1011—Biomass
- C10G2300/1018—Biomass of animal origin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
- C10G2300/802—Diluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
PROCESSO PARA A FABRICAçãO DE HIDROCARBONETOS NA FAIXA DE DIESEL. A presente invenção refere-se a um processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel em que a alimentação compreendendo alimentação fresca é hidrotratada em uma etapa de hidrotratamento e isomerizada em uma etapa de isomerização e a alimentação fresca contém pelo menos 20% em peso de ácidos graxos C~12~-C~16~ de triglicerídeo ou éste-res de ácido graxo C~12-~C~16~ ou ácidos graxos C~12~-C~16~ ou suas combinações dos mesmos e a alimentação contém 50-20000 p-ppm de enxofre calculado como enxofre elementar.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSOPARA A FABRICAÇÃO DE HIDROCARBONETOS NA FAIXA DE DIESEL".
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado paraa fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos egorduras com consumo de hidrogênio reduzido. Particularmente a invençãorefere-se a um processo aperfeiçoado para á fabricação de hidrocarbonetosna faixa de diesel com alta seletividade e processo que dá um produto compropriedades de fluxo a frio aperfeiçoadas concomitantemente sem diminui-ção do rendimento do diesel durante isomerização.
Antecedentes da Invenção
Interesses ambientais e uma crescente demanda quanto a com-bustível diesel, especialmente na. Europa, encorajam os produtores de com-bustível a empregar mais intensivamente recursos renováveis disponíveis.
Na fabricação de combustível diesel baseado em matérias-primas biológicaso interesse principal se concentra em óleos vegetais e gorduras animaiscompreendendo triglicerídeos de ácidos graxos. Cadeias de hidrocarbonetolongas, retas e principalmente saturadas de ácidos graxos correspondemquimicamente aos hidrocarbonetos presentes em combustíveis diesel. Noentanto, óleos vegetais puros mostram propriedades inferiores, particular-mente viscosidade extrema e estabilidade pobre e então seu uso em com-bustíveis de transporte é limitado.
Abordagens convencionais para converter óleos vegetais ou ou-tros derivados de ácido graxo em combustíveis líquidos compreendem pro-cessos tal como transesterificação, hidrotratamento catalítico, hidrocraque-amento, craqueamento catalítico sem hidrogênio e craqueamento térmico.Tipicamente triglicerídeos, formando o componente principal em óleos vege-tais, são convertidos nos ésteres correspondentes através da reação detransesterificação com um álcool na presença de catalisadores. O produtoobtido é um alquil éster de ácido graxo, geralmente metil éster de ácido gra-xo (FAME). Propriedades de baixa temperatura pobres de FAME, no entantolimitam seu uso mais amplo em regiões com condições climáticas mais frias.Propriedades de fluxo a frio pobres são um resultado da natureza de cadeiareta da molécula de FAME e então ligações duplas são necessárias a fim decriar propriedades de fluxo a frio ainda suportáveis. Ligações duplas carbo-no-carbono e grupos éster, no entanto, diminuem a estabilidade de ésteresde ácido graxo, que é uma desvantagem principal de tecnologia de transes-terificação. Ainda, Schmidt1 K., Gerpen, J.V.: documento SAE 961086 ensinaque a presença de oxigênio em ésteres resulta em emissões indesejadas emais altas de NOx em comparação com combustíveis diesel convencionais.
Oxigênio indesejado pode ser removido de ácidos graxos ou és-teres através de reações de desoxigenação. A desoxigenação de bio óleos egorduras, que significam óleos e gorduras baseados em material biológico,para hidrocarbonetos adequados como produtos combustíveis diesel, podeser realizada na presença de um catalisador sob condições de hidroproces-samento controladas, conhecidas como processos de hidrotratamento ouhidrocraqueamento.
Durante a hidrodesoxigenação, grupos oxo são reagidos comhidrogênio e removidos através da formação de água. A reação de hidrode-soxigenação requer quantidades relativamente grandes de hidrogênio. Devi-do a reações altamente exotérmicas o controle de calor de reação é extre-mamente importante. Temperatura de reação alta desnecessária, controleinsuficiente de temperatura de reação ou disponibilidade de hidrogênio baixadesnecessária na corrente de alimentação causa formação grande de produ-tos de reação colateral indesejados e cozimento de catalisador. Reaçõescolaterais indesejadas, tal como craqueamento, polimerização, cetonização,ciclização e aromatização diminuem o rendimento e as propriedades de fra-ção de diesel. Alimentações insaturadas e ácidos graxos livres em bio óleostriglicerídicos podem também promover a formação de compostos de pesomolecular alto.
As Patentes U.S. 4.992.605 e U.S. 5.705.722 descrevem pro-cessos para a produção de aditivos de combustível diesel através da con-versão de bio óleos em hidrocarbonetos saturados sob condições de hidro-processamento com catalisadores de NiMo e CoMo. O hidrotratamento ope-ra em temperaturas altas de 350-450°C e produz n-parafinas e outros hidro-carbonetos. O produto tem número de cetano alto, mas propriedades a friopobres, que limita a quantidade de produto que pode ser misturada em com-bustível diesel convencional no verão e impede seu uso durante o inverno. Aformação de compostos pesados com um ponto de ebulição acima de 343°Cfoi observada, especialmente quando uma fração de ácido graxo foi usadacom uma alimentação. Urti limite inferior de 350°C para temperatura de rea-ção foi concluído como uma necessidade para operação sem problemas.
Um processo de duas etapas é descrito na Fl 100248 para pro-dução de destilados médios a partir de óleos vegetais através da hidrogena-ção de ácidos graxos ou triglicerídeos de origem de óleo vegetal usando ca-talisadores de remoção de enxofre comerciais, tal como NiMo e CoMo, paradar n-parafinas, seguido por isomerização das ditas n-parafinas usando pe-neiras moleculares contendo metal ou zeólitos para se obter parafinas decadeia ramificada. O hidrotratamento foi realizado em temperaturas de rea-ção ligeiramente altas de 330-450°C, de preferência 390°C. Hidrogenaçãode ácidos graxos nessas temperaturas altas leva à vida de catalisador menorresultante do cozimento e formação de subprodutos.
A EP 1 396 531 descreve um processo contendo pelo menosduas etapas, a primeira sendo uma etapa de hidrodesoxigenação e a se-gunda sendo uma etapa de hidroisomerização utilizando princípio de fluxode contracorrente, e matéria-prima biológica contendo ácidos graxos e/ouésteres de ácido graxo servindo como a matéria-prima. O processo compre-ende uma etapa opcional de retificação ("stripping").
Craqueamento é reação colateral significante em isomerizaçãode n-parafinas. Creaqueamento aumenta com conversão de isomerizaçãomais alta (condições de reação mais severas) e diminui o rendimento do die-sel. A severidade de condições de isomerização (conversão de isomeriza-ção) controla a quantidade de ramificações metila formadas e sua distânciauma da outra e então propriedades a frio de fração de biodiesel produzida.
A FR 2.607.803 descreve um processo para hidrocraqueamentode óleos vegetais ou seus derivados de ácido graxo sob pressão elevadapara dar hidrocarbonetos e até certo ponto ácido. O catalisador contém me-tal disperso em um apoio. Uma temperatura de reação alta de 370°C nãoresultou em conversão completa e alta seletividade de n-parafinas. O produ-to formado continha também alguns compostos de ácido graxo intermediários.
Formação de água durante hidrotratamento resulta principalmen-te dè dèsoxigenação de oxigênio de triglicerídeo por meio de hidrogênio (hi-drodesoxigenação). Desoxigenação usando condições de hidrodesoxigena-ção é até certo ponto acompanhada pelo curso de reação de descarboxila-ção, descrito abaixo como reação A, e curso de reação de descarbonilação(reações B1 e B2). Desoxigenação de derivados de ácido graxo através dereações de descarboxilação e/ou descarbonilação forma óxidos de carbono(CO2 e CO) e cadeias de hidrocarboneto alifático com um átomo de carbonoa menos do que na molécula de ácido graxo original. Em seguida reação dewater-gas-shift pode equilibrar as concentrações de CO e CO2 (reação E).
Reação de metanação usa hidrogênio e forma H2O e metano se ela for ativadurante condições de hidrotratamento (reação D). Hidrogenação de ácidosgraxos dá hidrocarbonetos alifáticos e água (reação C). Os esquemas dereação A-E são descritos abaixo.
Descarboxilação: Ci7H35COOH -> Ci7H36 + CO2 (A)
Descarbonilação: C17H35COOH + H2 -> Ci7H36 + CO + H2O (B1)
Ci7H35COOH -> Ci7H34 + CO + H2O (B2)
Hidrogenação: Ci7H35COOH + 3H2 -> Ci8H38 + 2H20 (C)
Metanação: CO + 3H2 -> CH4 + H2O (D)
Processo de concessão do gás em água
(Water-Gas-shift): CO + H2O -> H2 + CO2 (E)
A possibilidade de descarboxilação varia bastante com o tipo deácido carboxílico ou seu derivado usado como o material de partida. Ácidosalfa-hidróxi, alfa-carbonila e dicarboxílico são formas ativadas e eles sãomais facilmente desoxigenados por reações descarb, que significam aquidescarboxilação e/ou descarbonilação. Ácidos alifáticos lineares não sãoativados deste modo e geralmente eles são difíceis de desoxigenar atravésdo curso de reação descarb e eles precisam de condições de reação muitomais severas.
Descarboxilação de ácidos carboxílicos em hidrocarbonetos a-través de contato dos ácidos carboxílicos com catalisadores heterogêneosfoi sugerida por Maier1 W.F. e outros: Chemische Berichte (1982), 115(2),808-12. Maier e outros testaram catalisadores de Ni/Al203 e Pd/Si02 quantoà descarboxilação de vários ácidos carboxílicos. Durante a reação os vapo-res do reagente foram passados por um leito catalítico junto com hidrogênio.Hexanos representaram o produto principal da descarboxilação do compostotestado ácido heptanóico.
A Patente U.S. 4.554.397 descreve um processo para a fabrica-ção de olefinas lineares a partir de ácidos graxos ou ésteres saturados, su-gerindo um sistema catalítico consistindo em níquel e pelo menos um metalselecionado do grupo consistindo em chumbo, estanho e germânio. Comoutros catalisadores, tal como Pd/C, atividade catalítica baixa e craqueamen-to para hidrocarbonetos saturados, ou formação de cetonas quando Raney-Ni foi usado, foram observados.
Descarboxilação, acompanhada com hidrogenação de compostooxo, é descrita em Laurent, E., Delmon, B., Applied Catalysis, A: General(1994), 109(1), 77-96 e 97-115, onde hidrogenação de óleos de pirólise deri-vados de biomassa sobre catalisadores de C0M0/Y-AI2O3 e NiMo/ Y-AI2O3 foiestudada. Dietildecanodioato foi usado dentre outros como um compostomodelo e foi observado que as taxas de formação do produto de descarboxi-lação, nonano e o produto de hidrogenação, decano, eram comparáveis sobcondições de hidrotratamento (260-300°C, 7 MPa, em hidrogênio). A pre-sença de sulfeto de hidrogênio (H2S) em alimentação promoveu a seletivida-de de descarboxilação comparado com enxofre zero na alimentação. Níveisde enxofre diferentes estudados, no entanto, não tinham nenhum efeito so-bre a seletividade de descarboxilação de dietildecanodioato.
Matérias-primas biológicas freqüentemente contêm várias impu-rezas, tal como compostos de metal, nitrogênio orgânico, enxofre e compos-tos fosforosos, que são inibidores e venenos de catalisador conhecidos einevitavelmente reduzem a vida de serviço de catalisadores e necessitam deregeneração ou mudança de catalisador mais freqüente. Metais em óleos/biogorduras inevitavelmente se formam sobre a superfície de catalisador e mu-dam a atividade do catalisador. Metais podem promover algumas reaçõescolaterais e bloqueio de sítios ativos de catalisadores que tipicamente dimi-nuem a atividade.
Composição de ácido graxo, tamanho e grau de saturação doácido graxo podem variar consideravelmente em matéria-prima de origemdiferente. O ponto de fusão de bio óleo ou gordura é principalmente conse-qüência de grau de saturação. Gorduras são mais saturadas do que óleoslíquidos e com relação a isso precisam de menos hidrogênio para hidroge-nação de ligações duplas. Ligações duplas em cadeias de ácido graxo con-tribuem também para tipos diferentes de reações colaterais, tal como rea-ções de oligomerização/polimerização, ciclização/aromatização e craquea-mento, que desativam o catalisador, aumentam o consumo de hidrogênio ereduzem o rendimento do diesel.
Hidrólise de triglicerídeos produz também diglicerídeos e mono-glicerídeos, que são produtos parcialmente hidrolisados. Diglicerídeos e mo-noglicerídeos são compostos tensoativos, que podem formar emulsões etornar separações de líquido/líquido de água e óleo mais difíceis. Bio óleos egorduras podem também conter outras impurezas ativas na superfície dotipo triglicerídeo tal como fosfolipídeos, tal como lecitina, que têm fósforo emsua estrutura. Fosfolipídeos são materiais do tipo goma, que podem ser pre-judiciais para catalisadores. Óleos e gorduras naturais também contêm com-ponentes não-glicerídeo. Esses são dentre outros ceras, esteróis, tocoferóise carotenóides, alguns metais e compostos de enxofre orgânicos bem comocompostos de nitrogênio orgânicos. Esses compostos podem ser prejudicaispara catalisadores ou apresentar outros problemas em processamento.
Óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras de animal contêmácidos graxos livres, que são formados durante o processamento de óleos egorduras através de hidrólise de triglicerídeos. Ácidos graxos livres são umaclasse de componentes problemáticos em bio óleos e gorduras, seu teor tí-pico sendo entre 0 e 30% em peso. Ácidos graxos livres são corrosivos emsua natureza, eles podem atacar os materiais da unidade de processo oucatalisador e eles podem promover reações colaterais tal como formação decarboxilatos de metal na presença de impureza de metal. Devido aos ácidosgraxos livres contidos em bio óleos e gorduras, a formação de compostos depeso molecular alto é significantemente aumentada quando comparado combio-alimentação de triglicerídeo tendo apenas poucas quantidades de ácidosgraxos livres, tipicamente abaixo de 1% em peso.
Desoxigenação de óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras deanimal com hidrogênio requer particularmente muito hidrogênio e ao mesmotempo libera quantidade significante de calor. Calor é produzido a partir dasreações de desoxigenação e de hidrogenação de ligação dupla. Matérias-primas diferentes produzem quantidades significantemente diferentes decalor de reação. A variação no calor de reação produzido é principalmentedependente de hidrogenação de ligação dupla. A quantidade média de liga-ções duplas por molécula de triglicerídeo pode variar de a partir de cerca de1,5 a mais de 5 dependendo da fonte de óleo ou bio gordura.
Objeto da Invenção
Um objeto da invenção é um processo aperfeiçoado para fabri-cação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos e gordurascom consumo de hidrogênio reduzido.
Um objeto adicional da invenção é um processo aperfeiçoadopara a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleose gorduras com alta seletividade e processos que dão um produto com pro-priedades de fluxo a frio aperfeiçoadas concomitantemente sem diminuiçãodo rendimento de diesel durante a isomerização.
Um objeto adicional da invenção é um processo aperfeiçoadopara a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel de alta qualidade apartir de bio óleos e gorduras com consumo de hidrogênio menor e rendi-mento de diesel alto.
Traços característicos do processo de acordo com a invençãosão providos nas reivindicações.
Definições
Aqui hidroprocessamento é compreendido como processamentocatalítico de material orgânico através de todos os meios de hidrogênio mo-lecular.
Aqui hidrotratamento é compreendido como um processo catalí-tico, que remove oxigênio de compostos de oxigênio orgânicos como água(hidrodesoxigenação, HDO), enxofre de compostos de enxofre orgânicoscomo sulfeto de diidrogênio (H2S) (hidrodessulfurização, HDS), nitrogênio decompostos de nitrogênio orgânicos como amônia (NH3) (hidrodenitrogena-ção, HDN) e halogênios, tal como cloro de compostos de cloro orgânicoscomo ácido clorídrico (HCI) (hidrodeclorinação, HDCI), tipicamente sob ainfluência de catalisadores de NiMo sulfidados ou CoMO sulfidados.
Aqui desoxigenação é compreendida significar remoção de oxi-gênio de moléculas orgânicas, tal como derivados de ácido graxo, alcoóis,cetonas, aldeídos ou ésteres através de quaisquer meios anteriormente des-critos.
Aqui hidrodesoxigenação (HDO) de triglicerídeos ou outros deri-vados de ácido graxo ou ácidos graxos é compreendida significar a remoçãode oxigênio de carboxila como água por meio de hidrogênio molecular sob ainfluência de um catalisador.
Aqui descarboxilação e/ou descarbonilação de triglicerídeos ououtros derivados de ácido graxo ou ácidos graxos é compreendida significarremoção de oxigênio de carboxila como CO2 (descarboxilação) ou como CO(descarbonilação) com ou sem a influência de hidrogênio molecular. Rea-ções de descarboxilação e/ou descarbonilação são referidas como reaçõesdescarb.
Aqui hidrocraqueamento é compreendido como decomposiçãocatalítica de materiais de hidrocarboneto orgânicos usando hidrogênio mole-cular em altas pressões.
Aqui hidrogenação significa saturação de ligações duplas carbo-no-carbono por meio do hidrogênio molecular sob a influência de um catali-sador.
Aqui n-parafinas significa alcanos normais ou alcanos linearesque não contêm cadeias laterais.
Aqui isoparafinas significa alcanos tendo uma ou mais cadeiaslaterais Ci-C9, tipicamente Ci-C2 alquila, tipicamente mono-, di-, tri- ou tetra-metilalcanos.
A alimentação (alimentação total) para a etapa de hidrotratamen-to "deve ser entendida compreendendo alimentação fresca e opcionalmentepelo menos um agente de diluição.
Sumário da Invenção
A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoadocompreendendo uma etapa de hidrotratamento e uma etapa de isomeriza-ção para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de fon-tes renováveis tal como bio óleos e gorduras, tal como óleos/gorduras deplanta e óleos/gorduras de animal e peixe, particularmente ácidos graxosCi2-C16 e/ou seus derivados na presença de enxofre. A invenção refere-se ahidrotratamento da alimentação compreendendo triglicerídeos, ácidos graxose derivados de ácidos graxos e particularmente ácidos graxos Ci2-C16 e/ouseus derivados ou suas combinações em n-parafinas com consumo de hi-drogênio reduzido durante hidrotratamento, na presença de enxofre, seguidopor conversão das n-parafinas em alcanos ramificados na faixa de dieselusando isomerização com rendimento de diesel alto. O produto de óleo dehidrocarboneto formado através deste método é um componente diesel dealta qualidade. Na etapa de hidrotratamento a alimentação é contatada comum catalisador de hidrotratamento sulfidado na presença de enxofre, segui-do pela etapa de isomerização com um catalisador de isomerização.
Descrição Detalhada da Invenção
Foi surpreendentemente constatado que o consumo de hidrogê-nio na etapa de hidrotratamento, desoxigenação de ácidos graxos e/ou deri-vados de ácido graxo e craqueamento durante isomerização n-parafinas po-de ser significantemente reduzido através da adição de um ou mais compos-tos de enxofre à alimentação para atingir teor de enxofre de 50-20000 p-ppm, de preferência 10000-8000 p-ppm, com mais preferência 2000-5000 p-ppm na alimentação, calculado como enxofre elementar, particularmentequando bio óleos e gorduras compreendendo ácidos graxos Ci2-Ci6 e/ouseus derivados são usados como a alimentação fresca para a etapa de hi-drotratamento.
Matéria-prima
O bio óleo e/ou gordura usado como a alimentação fresca noprocesso da invenção se origina de fontes renováveis, tal como gorduras eóleos de plantas e/ou animais e/ou peixe e compostos derivados deles. Aunidade estrutural básica de um óleo/gordura de planta ou vegetal ou animaltípico útil como a matéria-prima é um triglicerídeo, que é um triéster de glice-rol com três moléculas de ácido graxo, tendo a estrutura apresentada nafórmula I que segue:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Fórmula 1. Estrutura de triglicerídeo
Na fórmula I, R-ι, R2 e R3 são cadeias alquila. Ácidos graxos en-contrados em triglicerídeos naturais são quase somente ácidos graxos denúmero de carbono igual. Deste modo, Ri, R2 e R3 são tipicamente gruposC5-C23 alquila, principalmente grupos C11-C19 alquila e mais tipicamente gru-pos C15OU C17 alquila. R1, R2 e R3 podem conter ligações duplas carbono-carbono. Essas cadeias alquila podem ser saturadas, insaturadas ou poliin-saturadas. Bio óleos adequados são óleos e gorduras de planta e vegetal,gorduras de animal, óleos de peixe e suas misturas contendo ácidos graxose/ou ésteres de ácido graxo. Exemplos dos ditos materiais são gorduras eóleos baseados em madeira e baseados em outras plantas e baseados emvegetais e óleos tal como óleo de semente de colza, óleo de colza, óleo decanola, óleo de resina (do pinheiro), óleo de girassol, óleo de soja, óleo desemente de cânhamo, óleo de oliva, óleo de semente de linhaça, óleo demostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de rícino, óleo de coco,bem como gorduras contidas em plantas geradas por meio de manipulaçãode gene, gorduras à base de animal tal como banha, sebo, óleo da gordurade baleia (train oil) e gorduras contidas em leite, bem como gorduras recicla-das da indústria alimentícia e misturas dos acima citados.
Tipicamente um bio óleo ou gordura, adequado como matéria-prima, compreende ácidos graxos C12-C24, seus derivados tal como anidri-dos ou ésteres de ácidos graxos bem como triglicerídeos de ácidos graxosou suas combinações. Os ácidos graxos ou derivados de ácido graxo, talcomo ésteres, podem ser produzidos através de hidrólise de bio óleos ouatravés de sua fracionalização ou reações de esterificação de triglicerídeos.
No processo de acordo com a invenção, a alimentação frescacontém pelo menos 20%, de preferência pelo menos 30% e com mais prefe-rência pelo menos 40% em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6de triglicerídeo ouésteres de ácido graxo Ci2-Ci6 ou ácidos graxos Ci2-C16 ou suas combina-ções. Exemplos deste tipo de alimentação são óleos de palma e gordurasanimais contendo ácidos graxos de números de carbono menores, que sãotipicamente mais saturados do que os ácidos graxos Ci8 e sua tendência àdescarboxilação é menor do que aquela de ácidos graxos de número decarbono maior durante a hidrodesoxigenação. A alimentação fresca podetambém compreender matéria-prima de origem biológica e um hidrocarbone-to ou hidrocarbonetos.
Ácidos graxos Ci2-C i6 podem ser ligados a glicerol como triglice-rídeos ou outros ésteres. Triglicerídeos de gorduras animais e óleo de palmacontêm quantidades significantes de ácidos graxos Ci61 tipicamente 15-45%em peso e especialmente ácido palmítico. Outros triglicerídeos vegetais con-têm apenas 1-13% em peso de ácidos graxos Ci6, por exemplo, óleo de se-mente de colza apenas 1-5% em peso.
A fim de evitar desativação do catalisador e reações colateraisindesejadas a alimentação deve satisfazer às seguintes necessidades: quan-tidade de metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alca-Iinos e alcalino-terrosos elementares, na alimentação abaixo de 10, de prefe-rência abaixo de 5 e com mais preferência abaixo de 1 p-ppm. A quantidadede outros metais, calculados como metais elementares, na alimentação a-baixo de 10, de preferência abaixo de 5 e com mais preferência abaixo de 1p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforo elementar abaixo de30, de preferência abaixo de 15 e com mais preferência abaixo de 5 p-ppm.
Em muitos casos a matéria-prima, tal como óleo de planta ougordura animal bruto, não é adequada como é para processamento por cau-sa do alto teor de impureza e então a matéria-prima é de preferência purifi-cada usando um ou mais procedimentos de purificação convencionais ade-quados, antes da sua introdução na etapa de hidrotratamento do processo.Exemplos de alguns procedimentos convencionais são providos abaixo.
Retirada de goma de óleos/gorduras de planta e óleos/gordurasde animal significa remoção de compostos de fósforo, tal como fosfolipídeo.Óleos vegetais extraídos com solvente contêm freqüentemente quantidadessignificantes de goma, tipicamente 0,5-3% em peso, que são principalmentefosfatídeos (fosfolipídeos) e então um estágio de retirada de goma é neces-sário para óleos de planta e gorduras de animal brutos a fim de remover fos-folipídeos e metais presentes nos óleos e gorduras brutos. Ferro e tambémoutros metais podem estar presentes na forma de complexos de metal-fosfatídeo. Até mesmo uma quantidade traço de ferro é capaz de catalisaçãode oxidação do óleo ou gordura.
Retirada de goma é realizada através de lavagem da alimenta-ção a 90-105°C, 300-500 kPa(a), com H3PO4, NaOH e água mole e separa-ção das gomas formadas. Uma quantidade maior de componentes de metal,que são prejudiciais para o catalisador de hidrotratamento, é também remo-vida da matéria-prima durante o estado de retirada de goma. O teor de umi-dade do óleo que sofreu retirada de goma é reduzido no secador a 90-105°C, 5-50 kPa)(a).
A quantidade de ácidos graxos livres presentes em óleos vege-tais é tipicamente 1-5% em peso e em gordura animal 10-25% em peso.Quantidades altas de ácidos graxos livres em uma matéria-prima podem serreduzidas usando um estágio de desacidificação, que pode ser realizada,por exemplo, através de retificação a vapor. Uma matéria-prima, que opcio-nalmente tem a goma retirada, é tipicamente primeiro desgaseificada sobuma pressão de 5-10 kPa(a) em uma temperatura de aproximadamente90°C. Em seguida, o óleo obtido é aquecido para aproximadamente 250-280°C, 5-10 kPa(a), e direcionado para uma coluna de retificação, onde "lifesteam" retifica a 230-260°C os ácidos graxos livres e desodoriza o óleo sobvácuo. A fração de ácido graxo é retirada da coluna por cima.
Uma matéria-prima, que opcionalmente tem a goma retirada ourefinada de um outro modo convencional, pode ser alvejada. No alvejamentoa matéria-prima com a goma retirada ou refinada é aquecida e mistura coma argila de alvejamento natural ou ativada com ácido. Alvejamento removevários traços de impureza deixados de outras etapas de pré-tratamento talcomo retirada de goma, tal como clorofila, carotenóides, fosfolipídeos, me-tais, sabões e produtos de oxidação. Alvejamento é tipicamente realizadosob vácuo para minimizar a oxidação possível. Alvejamento é usado parareduzir os pigmentos coloridos a fim de produzir um óleo de cor aceitável epara reduzir a tendência à oxidação de óleo.
A seguir o processo de acordo com a invenção compreendendouma etapa de hidrotratamento e uma etapa de isomerização é descrito emmais detalhes.
Etapa de Hidrotratamento
A alimentação da unidade de hidrotratamento compreende ali-mentação fresca e opcionalmente pelo menos um agente de diluição. O a-gente de diluição pode ser um hidrocarboneto de origem biológica e/ou ori-gem não-biológica. No caso da alimentação compreender adicionalmentepelo menos um agente de diluição, é preferível que a alimentação contenhamenos do que 20% em peso de alimentação fresca.
O agente de diluição pode ser também produto reciclado do pro-cesso (reciclagem de produto) e então a razão de agente de dilui-ção/alimentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1 e com mais prefe-rência 12-25:1.
A alimentação total compreendendo alimentação fresca conten-do pelo menos 20%, de preferência pelo menos 30% e com mais preferênciapelo menos 40%, em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 de triglicerídeo ou éste-res de ácido graxo C12-C16 ou ácidos graxos C12-C16 ou suas combinações, éhidrotratada na presença de hidrogênio com um catalisador em condições dehidrotratamento na presença de 50-2000 p-ppm, de preferência 1000-8000p-ppm, com mais preferência 2000-5000 p-ppm de enxofre na alimentaçãototal, calculado como enxofre elementar.
Na etapa de hidrotratamento do processo ácidos graxos, triglice-rídeos e derivados de ácido graxo são desoxigenados, desnitrogenados,dessulfurizados e desclorados.
Na etapa de hidrotratamento, catalisadores de hidrogenaçãoconhecidos contendo metais do Grupo Vlll e/ou VIB do Sistema Periódicopodem ser usados. De preferência, os catalisadores de hidrogenação sãocatalisadores de Pd, Pt, Ni, NiMo ou CoMo apoiados, o apoio sendo aluminae/ou sílica, conforme descrito, por exemplo, na Fl 100248. Tipicamente, ca-talisadores de NiMo/AI203 e C0M0/AI2O3 são usados.
Na etapa de hidrotratamento, a faixa de pressão pode ser varia-da entre 2 e 15 MPa, de preferência entre 3 e 10 Mpa e com mais preferên-cia entre 4 e 8 MPa e a temperatura entre 200 e 400°C, de preferência entre250 e 350°C e com mais preferência 280-345°C.
Foi verificado que a desoxigenação de materiais de partida seoriginando de fontes renováveis pode ser controlada entre duas vias de rea-ção parcialmente alternativas: hidrodesoxigenação e descarboxilação e/oudescarbonilação (reações descarb). A seletividade de reações descarb e adesoxigenação através de reações descarb podem ser promovidas durantehidrotratamento no catalisador de hidrotratamento, usando teor de enxofrede 50-20000 p-ppm na alimentação total. O teor de enxofre específico naalimentação é capaz de duplicar o grau de n-parafinas formadas pela remo-ção de COx. Desoxigenação completa de triglicerídeos através de reaçõesdescarb pode teoricamente diminuir o consumo de hidrogênio em cerca de60% (máx) comparado com desoxigenação pura por hidrogênio como podeser visto na Tabela 3.Pelo menos um composto de enxofre orgânico ou inorgânicopode ser alimentado junto com hidrogênio ou com a alimentação para atingiro teor de enxofre desejado. O composto de enxofre inorgânico pode ser, porexemplo, H2S ou enxofre elementar ou o composto de enxofre pode ser umcomposto de enxofre orgânico facilmente decomponível tal como dissulfetode dimetila, dissulfeto de carbono e butil tiol ou uma mistura de compostosde enxofre orgânicos facilmente decomponíveis. É também possível usargás de refinaria ou correntes líquidas contendo compostos de enxofre de-componíveis.
Foi surpreendentemente observado a partir dos exemplos quecom compostos de enxofre adicionados na alimentação, resultando em teo-res de enxofre de 100-10000 p-ppm na alimentação, a descarboxilação deácidos graxos de cadeia curta e derivados, tal como ácidos graxos Ci6, au-menta significantemente mais do que aquela de ácidos graxos Cie-
Quando ácidos graxos contendo Ci6 e seus derivados são hidro-desoxigenados, n-parafinas C-15 e C--I6 são formadas, com pontos de fusãode 9,9°C e 18,2°C, respectivamente. A conversão de outros óleos vegetaistal como óleo de semente de colza e óleo de soja produz quase totalmenten-parafinas C-17 e C-I8 com pontos de fusão significantemente maios altosde 22,0 e 28,2°C.
Hidrodesoxigenação de triglicerídeos facilita decomposição con-trolada da molécula de triglicerídeo contrário a craqueamento não-controlado.Ligações duplas são também hidrogenadas durante o hidrotratamento contro-lado. Hidrocarbonetos e gases leves formados, principalmente propano, água,CO2, CO, H2S e NH3, são removidos de produto hidrotratado.
No caso de alimentação fresca compreender mais de 5% empeso de ácidos graxos livres, é preferível usar agente de diluição ou recicla-gem de produto no processo conforme descrito na Figura 1, onde uma confi-guração de reator aperfeiçoada é apresentada, particularmente para o con-trole do aumento de temperatura no leito do catalisador e formação de rea-ção colateral. Na Figura 1, uma configuração de processo de hidrotratamen-to é provida, compreendendo um ou mais leitos de catalisador em série, in-trodução de reciclagem de produto hidrotratado no topo do leito do primeirocatalisador e alimentação fresca, introdução de líquido de extinção e hidro-gênio no topo de cada leito de catalisador. Isto resulta em controle aperfei-çoado da temperatura de reação nos leitos do catalisador e então diminuireações colaterais indesejadas.
Na Figura 1 o reator de hidrotratamento 100 compreende doisleitos de catalisador 10 e 20. Alimentação fresca 11 é introduzida como cor-rentes 12 e 13 nos leitos de catalisador 10 e 20, respectivamente, e hidrogê-nio como correntes 22 e 23 nos leitos de catalisador 10 e 20, respectivamen-te. A corrente de alimentação fresca 12 é primeiro misturada com a correntede reciclagem de produto hidrotratado 41 e corrente de líquido de extinção43 e a mistura resultante 31, diluída na concentração de alimentação fresca,é então introduzida no leito de catalisador 10. A fim de se obter a concentra-ção de enxofre requerida na corrente de alimentação 31, quantidade reque-rida de suprimento de enxofre é adicionada à corrente de alimentação fresca11 através da corrente 15. Conforme a mistura 31 passa através do leito docatalisador 10 com a corrente de hidrogênio 22, ácidos graxos e derivadosde ácido graxo da corrente de alimentação fresca 22 são convertidos nosprodutos de reação correspondentes. Uma corrente de duas fases 32 é reti-rada do fundo do leito 10 de catalisador e é misturada com a corrente dealimentação fresca 13, corrente de líquido de extinção 44 e a corrente dehidrogênio 23. A mistura de vapor-líquido formada 33, diluída na concentra-ção de alimentação fresca, é então introduzida no leito de catalisador 20 emtemperatura reduzida devido ao efeito de esfriamento do hidrogênio, líquidode extinção e alimentação fresca, passada pelo leito de catalisador 20 e fi-nalmente retirada do leito de catalisador como uma corrente de produto 34.
A corrente 34 é separada em uma corrente de vapor 35 e uma corrente delíquido 36 no separador de temperatura alta 101. Corrente de vapor 35 é ricaem hidrogênio e é direcionada para tratamento adicional. Parte da correntelíquida 36 é retornada para o reator 100 como corrente de reciclagem 40,que é dividida mais em corrente de diluição 41 e corrente de líquido de ex-tinção total 42. A corrente de líquido de extinção 42 é esfriada no trocador decalor 102 para prover efeito de esfriamento adequado no topo dos leitos decatalisador 10 e 20. Corrente de produto hidrotratado 51 é direcionada daetapa de hidrotratamento para processamento adicional.
Os leitos de catalisador 10 e 20 podem estar localizados nomesmo recipiente de pressão ou em recipientes de pressão separados. Namodalidade onde os leitos de catalisador estão nos mesmos recipientes depressão as correntes de hidrogênio 22 e 23 podem ser alternativamente in-troduzidas no leito do catalisador 10 e então passadas pelos leitos de catali-sador 10 e 20. Na modalidade onde os leitos de catalisador estão em recipi-entes de pressão separados, os leitos do catalisador podem operar em mo-do paralelo com correntes de diluição, correntes de hidrogênio e correntesde líquido de extinção separadas. O número de leitos de catalisador podeser um ou dois ou mais de dois.
O suprimento de enxofre para a etapa de hidrotratamento podeser introduzido com a corrente de alimentação fresca 11. Alternativamente, aquantidade requerida de enxofre pode ser alimentada com as correntes dehidrogênio 22 e 23 como componente de enxofre gasoso tal como sulfeto dehidrogênio.
Hidrogênio é alimentado ao reator de hidrotratamento em exces-so do consumo de hidrogênio teórico. Durante a etapa de hidrotratamento,óleos de triglicerídeo, ácidos graxos e seus derivados são quase teoricamen-te convertidos em n-parafinas sem ou quase sem reações colaterais. Adicio-nalmente, propano é formado a partir da parte glicerol dos triglicerídeos, á-gua e CO e/ou CO2 de oxigênio carboxílico, H2S de compostos de enxofreorgânicos e NH3 de compostos de nitrogênio orgânicos.
Usando os procedimentos descritos acima na etapa de hidrotra-tamento, a temperatura necessária para reações começarem é atingida noinício de cada leito de catalisador, o aumento de temperatura nos leitos decatalisador é limitado, intermediários de produto prejudiciais e parcialmenteconvertidos podem ser evitados e a vida do catalisador é prolongada consi-deravelmente. A temperatura no final do leito de catalisador é controladapelo calor da rede de reações e até o ponto de agente de diluição usado.Agente de diluição pode ser qualquer hidrocarboneto disponível, de origembio ou origem não-bio. Ele pode ser também reciclagem de produto. Se a-gente de diluição for usado, teor alimentado fresco da alimentação total émenos do que 20% em peso. Se a reciclagem de produto for usada, a razãode reciclagem de produto/alimentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1, com mais preferência 12-25:1. Após a etapa de hidrotratamento, o pro-duto é submetido a uma etapa de isomerização.Isomerização de n-parafinas formadas durante hidrotratamento
A fim de melhorar as propriedades a frio dos produtos, isomeri-zação de n-parafinas é necessária. Durante a isomerização isoparafinas ra-mificadas são formadas. Isoparafinas podem tipicamente ter ramificaçõesmono-, di-, tri- ou tetrametila.
O produto obtido a partir da etapa de hidrotratamento é isomeri-zado com um catalisador sob condições de isomerização. A alimentação parao reator de isomerização é uma mistura de n-parafinas puras e a composiçãoda alimentação pode ser prevista a partir da distribuição de ácido graxo decada bio óleo individual usado como alimentação para o hidrotratamento.
A etapa de isomerização pode compreender uma etapa de puri-ficação opcional, onde o produto de reação da etapa de hidrotratamento po-de ser purificado usando um método adequado tal como destilação com va-por de água ou um gás adequado tal como hidrocarboneto, nitrogênio ouhidrogênio leve. De preferência gases ácidos e impurezas de água são re-movidos o mais completamente possível antes dos hidrocarbonetos seremcontatados com o catalisador de isomerização.
Na etapa de isomerização, a pressão varia na faixa de 2-15MPa1 de preferência na faixa de 3-10 MPa e a temperatura varia entre 200 e500°C, de preferência entre 280 e 400°C.
Na etapa de isomerização, catalisadores de isomerização co-nhecidos na técnica podem ser usados. Catalisadores de isomerização ade-quados contêm uma peneira molecular e/ou metal selecionado do Grupo Vlllda Tabela Periódica e/ou um veículo. De preferência, o catalisador de isome-rização contém SAPO-11 ou SAPO-41 ou ASM-22 ou ZSM-23 ou ferrierita ePt, Pd ou Nl e AI2O3 ou SiO2. Catalisadores de isomerização típicos são, porexemplo, Pt/SAPO-11/AI2O3, Pt/ZSM-22/AI203, Pt/ZSM-23/AI203 e Pt/SAPO-11/Si02. A maioria desses catalisadores requer a presença de hidrogêniopara reduzir a desativação do catalisador.
O produto diesel isomerizado consiste principalmente em hidro-carbonetos ramificados e também hidrocarbonetos lineares e tem uma faixade ebulição de 180-350°C. Adicionalmente um pouco de gasolina e gás podeser obtido.
Vantagens da Invenção
O processo de acordo com a invenção provê um modo para redu-zir a formação de compostos de peso molecular mais alto durante o hidrotra-tamento da alimentação fresca, que pode conter ácidos graxos e seus deriva-dos. O processo de acordo com a invenção provê fabricação seletiva de hi-drocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos e gorduras com rendi-mento de diesel alto e sem reações colaterais significantes. Hidrocarbonetosramificados podem ser fabricados a partir de óleos e gorduras de planta e ve-getais bem como óleos e gorduras de animais e de peixe e usando assistên-cia promovida de reações descarb durante hidrodesoxigenação e então oconsumo de hidrogênio é diminuído em 20-60%, tipicamente 20-40%.
Durante a desoxigenação da alimentação através da descarboxi-lação e/ou descarbonilação, oxigênio é removido na forma de CO e CO2. Asreações descarb diminuem o consumo de hidrogênio, teoricamente em de-soxigenação completa cerca de 60-70% comparado com via de hidrodesoxi-genação completa, mas depende da fonte de triglicerídeo. Ácidos graxosC-I2-Ci6 e seus derivados têm tipicamente quantidade menor de ligações du-plas e sua tendência à descarboxilação é menor do que ácidos graxos denúmero de carbono mais alto e seus derivados durante a hidrodesoxigena-ção. No entanto, foi surpreendentemente verificado que quando 50-20000 p-ppm de enxofre, calculado como enxofre elementar, estavam presentes naalimentação compreendendo alimentação fresca contendo pelo menos 20%em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 e/ou seus derivados, a descarboxilaçãode ácidos graxos Ci6 e seus derivados aumenta significantemente mais doque aquela de ácidos graxos Ci8 e seus derivados. Isto resulta em consumode hidrogênio ainda menor. Compostos de enxofre adicionados em alimen-tação de hidrodesoxigenação facilitam o controle de estabilidade catalítica ereduzem consumo de hidrogênio. Matéria-prima tal como óleo de palma esimilar ou gordura animal, contendo mais derivados de ácido graxo saturado,produzem menos calor.
Foi também verificado que alimentações tendo um teor alto deácidos graxos C12-C16 e/ou seus derivados diminuem o consumo de hidro-gênio na etapa de isomerização e também melhoram propriedades a frio docombustível diesel. O rendimento dos hidrocarbonetos na faixa de diesel éespecialmente aumentado durante a isomerização de n-parafinas devido aocraqueamento inferior de n-parafinas formadas a partir do derivado de ácidograxo alimentado ao hidrotratamento. As n-parafinas C11-C16 formadas du-rante o hidrotratamento precisam de conversão menor e temperatura de rea-ção menor durante a isomerização a fim de manter as mesmas propriedadesa frio de diesel e então diminuem significantemente a extensão de craquea-mento e formação de coque comparado com n-parafinas mais pesadas. Al-ternativamente propriedades a frio aperfeiçoadas podem ser conseguidas namesma temperatura de reação sem perda de rendimento. A estabilidade doscatalisadores durante hidrogenação e isomerização é aumentada.
A invenção é ilustrada a seguir com exemplos apresentando al-gumas modalidades preferidas da invenção. No entanto, é evidente a umversado na técnica que o escopo da invenção não pretende ser limitado aesses exemplos.
Exemplos
Exemplo 1. Efeito de teor de enxofre de alimentação total
Óleo de palma contendo 0,3% de área de ácidos graxos foi usa-do como a alimentação fresca, junto com reciclagem de produto 5:1 na pre-sença de hidrogênio. O teor de ácidos graxos C12-C16 no triglicerídeo na ali-mentação fresca era 58,3% em peso. A alimentação total continha metaisalcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos e alcalino-terrosos em uma quantidade abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de outrosmetais, calculados como metais elementares, na alimentação estava abaixode 10 p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforo elementar,estava abaixo de 30 p-ppm.
Durante as rodadas de teste várias quantidades de dissulfeto dedimetila na alimentação total foram usadas. A temperatura de reação era305°C, pressão no reator era 5 MPa e a velocidade espacial era 0,5 g/g paraalimentação fresca. Teor mais alto de enxofre na alimentação aumentou sig-nificantemente as reações de desoxigenação totais através de CO e CO2(descarboxilação, produção de n-parafinas de menos um carbono do queácido graxo original) ao invés de desoxigenação por hidrogênio (HDO, pro-dução de n-parafinas do mesmo número de carbono do que o ácido graxooriginal). No entanto, reações descarb de ácidos graxos C-ιβ aumentaramsignificantemente mais do que reações descarb de ácidos graxos Ci8 ou C20mais altos. Teor alto de enxofre na alimentação diminuiu a atividade de hi-drogenação de ligação dupla de catalisador e também diminuiu reaçõesdescarb como pode ser visto a partir da tabela 1, onde o efeito de teor deenxofre de alimentação calculado como enxofre elementar sobre a % dedescarb de ácidos graxos de número de carbono diferente observado noóleo produto (% de descarb calculada a partir da alimentação fresca) é apre-sentado. A Tabela 2 descreve aumento relativo de reações descarb compa-rado com a alimentação com 100 p-ppm de enxofre e a Tabela 3 apresentadiminuição teórica de consumo de hidrogênio devido a reações descarb.
Tabela 1. Efeito do teor de enxofre de alimentação total calculado como en-xofre elementar
<table>table see original document page 22</column></row><table>Tabela 2: Aumento relativo de reações descarb
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Tabela 3. Consumo de hidrogênio teórico com e sem reaçõesdescarb
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Exemplo 2. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre o craqueamento durante iso-merização e rendimento de diesel em mesmo nível de ponto de fluidez comalimentação de óleo de palma
Óleo de palma contendo 44,8% em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 de triglicerídeos foi usado na alimentação fresca. Dissulfeto de dimetilafoi adicionado a óleo de palma para se obter teor de enxofre de cerca de 600p-ppm na alimentação calculado como enxofre elementar. A pureza da ali-mentação foi a mesma que no exemplo 1, mas a quantidade de ácidos gra-xos livres foi 0,2% de área. Nenhum agente de diluição foi usado. A alimen-tação foi hidrotratada a 305°C na presença de hidrogênio, a pressão do rea-tor era 5 MPa e a velocidade espacial era 2 g/g de alimentação fresca. Osprodutos continham principalmente n-parafina. As alimentações de n-parafinas foram isomerizadas a 317°C, 4 MPa e WHSV era 3 1/h na presen-ça de-hidrogênio. O catalisador (A) continha Pt, SAPO-11 e um apoio de a-lumina. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era 97% em peso no produ-to. O ponto de turvamento do produto líquido era -22°C. Resultados de aná-lises do produto são providos na Tabela 4.
Um teste comparativo foi realizado com óleo de semente de col-za. Óleo de semente de colza continha 4,5% em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 de triglicerídeo. Óleo de semente de colza foi hidrotratado e isomerizadonas mesmas condições de reação conforme acima descrito. A quantidade dehidrocarbonetos >C10 era 96% em peso no produto. O ponto de turvamentodo produto líquido era -15°C. Resultados de análise do produto são providosna Tabela 4.
Exemplo 3. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre o ponto de fIuidez de óleo die-sei isomerizado no mesmo rendimento de diesel com alimentação de óleo depalma
O óleo de palma hidrotratado obtido no Exemplo 2 foi isomeriza-do a 312°C, 4 MPa e WHSV era 3 l/h na presença de hidrogênio com catali-sador A. Isto deu um produto líquido com um ponto de turvamento de -14°C.A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era agora 98% em peso no produto.Uma pequena quantidade de hidrocarbonetos mais leves pode ser concluídaa partir do ponto de fulgor e na curva de destilação dos produtos como podeser visto a partir da Tabela 4, que apresenta resultados de análise de produ-tos hidrotratados e isomerizados de óleo de semente de colza e óleo depalma, e HRO=óleo de semente de colza hidrotratado, HPO=óleo de palmahidrotratado.Tabela 4. Resultados de análise de produtos hidrotratados e isomerizados apartir de óleo de semenl e de colza e ó eo de palma
<table>table see original document page 25</column></row><table>
Exemplo 4. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre craqueamento durante isome-rização e rendimento de diesel no mesmo nível de ponto de fluidez com ali-mentação de gordura animal
Gordura animal contendo 30% em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 de triglicerídeo foi usada com alimentação fresca. A alimentação conti-nha metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos ealcalino-terrosos elementares na quantidade abaixo de 10 p-ppm. A quanti-dade de outros metais, calculados como metais elementares, na alimentaçãoestava abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforoelementar estava abaixo de 30 p-ppm. Dissulfeto de dimetila foi adicionado àgordura animal para se obter teor de enxofre de cerca de 100 p-ppm na ali-mentação. Alimentação fresca continha ácidos graxos livres a 0,6% de área.A alimentação foi hidrotratada a 300°C na presença de hidrogênio, a pressãono reator era 5 MPa e a velocidade espacial era 2 g/g para alimentação fres-ca sem nenhum agente de diluição. Os produtos continham principalmenten-parafinas. As alimentações de n-parafina foram isomerizadas a 316°C, 4MPa e WHSV era 1,5 l/h na presença de hidrogênio. O catalisador (B) conti-nha Pt, SAPO-11 e um apoio de alumina. A quantidade de hidrocarbonetos>C10 era 95% em peso no produto. O ponto de turvamento do produto líqui-do era -20°C.
Como um exemplo comparativo, óleo de semente de colza foihidrotratado e isomerizado nas mesmas condições de reação conforme aci-ma descrito. Óleo de semente de colza continha 4,5% em peso de ácidosgraxos Ci2-Ci6 de triglícerídeo. No produto isomerizado, a quantidade dehidrocarbonetos >C10 era 95% em peso. O ponto de turvamento do produtolíquido era-14°C.
Exemplo 5. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre o ponto de fluidez de óleo die-sel isomerizado no mesmo rendimento de diesel com alimentação de gordu-ra animal
A gordura animal hidrotratado obtida no Exemplo 4 foi isomeri-zada a 312°C, 4 MPa e WHSV era 1,5 l/h na presença de hidrogênio comcatalisador B. Isto deu um produto líquido com um ponto de turvamento de -13°C. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era agora 98% em peso.
Claims (20)
1. Processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa dediesel em que a alimentação é hidrotratada em uma etapa de hidrotratamen-to e isomerizada em uma etapa de isomerização, caracterizado pelo fato deque a alimentação compreende alimentação fresca contendo pelo menos-20% em peso de ácidos graxos Ci2-Ci6 de triglicerídeo ou ésteres de ácidograxo C12-C16 ou ácidos graxos C12-C16 ou combinações dos mesmos e aalimentação total contém 50-2000 p-ppm de enxofre calculado como enxofreelementar.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que a alimentação fresca contém pelo menos 30% em peso e de pre-ferência pelo menos 40% em peso de ácidos graxos C12-C16 de triglicerídeoou outros ésteres de ácido graxo ou combinações dos mesmos.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que a alimentação fresca contém mais de 5% em peso de áci-dos graxos livres.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-3, caracterizado pelo fato de que a alimentação contém menos do que 10 p-ppm de metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcali-nos e alcalino-terrosos elementares, menos do que 10 p-ppm de outros me-tais, calculados como metais elementares e menos do que 30 p-ppm de fós-foro, calculado como fósforo elementar.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-4, caracterizado pelo fato de que a alimentação compreende menos do que-20% em peso de alimentação fresca e adicionalmente pelo menos um agen-te de diluição.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o agente de diluição é selecionado de hidrocarbonetos e produ-tos reciclados do processo ou suas misturas e a razão de agente de dilui-ção/alimentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1 e com mais prefe-rência 12-25:1.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-6, caracterizado pelo fato de que a alimentação contém 1000-9000 p-ppm ede preferência 2000-5000 p-ppm de enxofre calculado como enxofre ele-mentar.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-7, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto de enxofre inor-gânico ou orgânico ou um gás de refinaria e/ou corrente líquida contendocompostos de enxofre é adicionado à alimentação.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-8, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca é de origem biológicaselecionada de óleos/gorduras de planta, gorduras/óleos de animal, gordu-ras/óleo de peixe, gorduras contidas em plantas geradas por meio de mani-pulação de gene, gorduras recicladas da indústria alimentícia e misturas dosmesmos.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 9, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca é selecionada deóleo de semente de colza, óleo de colza, óleo de canola, óleo de ta.ll, óleo degirassol, óleo de soja, óleo de semente de cânhamo, óleo de oliva, óleo desemente de linhaça, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim,óleo de rícino, óleo de coco, banha, sebo, óleo da gordura de baleia ou gor-duras contidas no leite ou misturas dos mesmos.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 10, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca compreende ali-mentação de origem biológica e um hidrocarboneto/hidrocarbonetos.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 11, caracterizado pelo fato de que na etapa de hidrotratamento um sistemade leito de catalisador é usado compreendendo um ou mais leitos de catali-sador.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 12, caracterizado pelo fato de que na etapa de hidrotratamento a pressãovaria na faixa de 2-15 MPa, de preferência na faixa de 3-10 MPa, a tempera-tura variando entre 200 e 400°C, de preferência entre 250 e 350°C e commais preferência entre 280 e 345°C.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 13 acima, caracterizado pelo fato de que na etapa de isomerização a pres-são varia na faixa de 2-15 MPa1 de preferência na faixa de 3-10 MPa1 a tem-peratura variando entre 200 e 500°C, de preferência entre 280 e 400°C.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 14 acima, caracterizado pelo fato de que o hidrotratamento é realizado napresença de um catalisador de hidrogenação, o dito catalisador de hidroge-nação contendo um metal do Grupo Vlll e/ou VIB do Sistema Periódico.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizadopelo fato de que o catalisador de hidrogenação é um catalisador de Pd, Pt,Ni, NiMo ou CoMo apoiado, o apoio sendo alumina e/ou sílica.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 16, caracterizado pelo fato de que um catalisador de isomerização conten-do peneira molecular é usado na etapa de isomerização.
18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de que o catalisador de isomerização compreende um metal doGrupo de Elemento VIII.
19. Processo de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracteri-zado pelo fato de que o catalisador de isomerização contém AI2O3 ou SiO2.
20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 19, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização con-tém SAPO-11 ou SAPO-41 ou ZSM-22 ou ZSM-23 ou ferrierita ou Pt ou Pdou Ni e AI2O3 ou SiO2.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05014426.0 | 2005-07-04 | ||
| EP05014426.0A EP1741767B2 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
| US69585205P | 2005-07-05 | 2005-07-05 | |
| US60/695,852 | 2005-07-05 | ||
| PCT/FI2006/050300 WO2007003708A1 (en) | 2005-07-04 | 2006-06-29 | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0614043A2 true BRPI0614043A2 (pt) | 2011-03-09 |
| BRPI0614043B1 BRPI0614043B1 (pt) | 2016-04-19 |
Family
ID=36440865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0614043A BRPI0614043B1 (pt) | 2005-07-04 | 2006-06-29 | processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1741767B2 (pt) |
| JP (1) | JP4741661B2 (pt) |
| CN (1) | CN101233212B (pt) |
| AP (1) | AP2645A (pt) |
| BR (1) | BRPI0614043B1 (pt) |
| DK (1) | DK1741767T3 (pt) |
| ES (1) | ES2550244T5 (pt) |
| FI (1) | FI1741767T4 (pt) |
| HU (1) | HUE025943T2 (pt) |
| NZ (1) | NZ565051A (pt) |
| PL (1) | PL1741767T3 (pt) |
| PT (1) | PT1741767E (pt) |
| SI (1) | SI1741767T1 (pt) |
| UA (1) | UA90906C2 (pt) |
| ZA (1) | ZA200800056B (pt) |
Families Citing this family (116)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4832871B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2011-12-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化精製方法 |
| BRPI0708352A2 (pt) * | 2006-02-28 | 2011-05-31 | Grace Gmbh & Co Kg | processo de refinamento fìsico usando partìuculas adsorventes para a produção de combustìvel biodisel |
| CA2670985C (en) | 2006-12-01 | 2015-06-09 | North Carolina State University | Process for conversion of biomass to fuel |
| FR2910483B1 (fr) * | 2006-12-21 | 2010-07-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables en bases carburants gazoles de bonne qualite. |
| DE102006061604A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Alois Dotzer | Verfahren zur Herstellung eines Kraftstoffs aus Pflanzenöl |
| WO2008105518A1 (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | バイオディーゼル燃料の製造方法及びバイオディーゼル燃料組成物 |
| GB2447684B (en) * | 2007-03-21 | 2011-11-23 | Statoil Asa | Biogasoline |
| CN104212844A (zh) | 2007-06-01 | 2014-12-17 | 索拉兹米公司 | 在微生物中生产油 |
| US8158842B2 (en) * | 2007-06-15 | 2012-04-17 | Uop Llc | Production of chemicals from pyrolysis oil |
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| FR2919299B1 (fr) | 2007-07-25 | 2009-10-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion en lit bouillonnant de charges d'origine bio-renouvelable pour la production de bases carburants. |
| US8523959B2 (en) | 2007-07-26 | 2013-09-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Paraffinic biologically-derived distillate fuels with bio-oxygenates for improved lubricity and methods of making same |
| US7999142B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-08-16 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks |
| US7999143B2 (en) | 2007-09-20 | 2011-08-16 | Uop Llc | Production of diesel fuel from renewable feedstocks with reduced hydrogen consumption |
| US7982076B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-07-19 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks |
| US7982075B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-07-19 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with lower hydrogen consumption |
| US7744742B2 (en) | 2007-11-28 | 2010-06-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Integration of molecular redistribution and hydroisomerization processes for the production of paraffinic base oil |
| US8551327B2 (en) | 2007-12-27 | 2013-10-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Staged co-processing of biofeeds for manufacture of diesel range hydrocarbons |
| AU2009234176B2 (en) | 2008-04-09 | 2014-08-07 | Corbion Biotech, Inc. | Direct chemical modification of microbial biomass and microbial oils |
| GB2462054A (en) * | 2008-04-29 | 2010-01-27 | Statoilhydro Asa | Biodiesel |
| US7960597B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| US7960596B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| RU2376062C1 (ru) * | 2008-07-24 | 2009-12-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора |
| US8772555B2 (en) * | 2008-07-24 | 2014-07-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| FI2334757T4 (fi) * | 2008-09-10 | 2023-10-16 | Haldor Topsoee A/S | Vetykonversioprosessi ja katalyytti |
| US20100303989A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-12-02 | Solazyme, Inc. | Microalgal Flour |
| US9447339B2 (en) | 2008-11-06 | 2016-09-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biodiesel fuels and blends |
| CN102712858B (zh) | 2008-11-28 | 2015-08-12 | 索拉兹米公司 | 在重组异养型微生物中制备特制油 |
| EP2356198B1 (en) * | 2008-12-12 | 2016-03-16 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for making linear dicarboxylic acids from renewable resources |
| US8785701B2 (en) * | 2008-12-24 | 2014-07-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Co-processing of diesel biofeed and kerosene range hydrocarbons |
| US8632675B2 (en) | 2008-12-24 | 2014-01-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Co-processing of diesel biofeed and heavy oil |
| PT2226375E (pt) * | 2009-03-04 | 2012-07-20 | IFP Energies Nouvelles | Processo de hidrogenação contínua de matéria primas contendo triglicéridos |
| FI122957B (fi) | 2009-06-24 | 2012-09-14 | Neste Oil Oyj | Menetelmä rasvan tuottamiseksi |
| US8491780B2 (en) | 2009-07-17 | 2013-07-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with FCC off-gas |
| EP2275514A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-19 | Neste Oil Oyj | Process for the preparation of light fuels |
| EP2290045A1 (en) | 2009-07-27 | 2011-03-02 | Total Petrochemicals Research Feluy | A process for the production of bio-naphtha from complex mixtures of natural occurring fats and oils |
| EP2290035A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-03-02 | Total Petrochemicals Research Feluy | A process for the production of bio-naptha from complex mixtures of natural occurring fats and oils |
| US8816141B2 (en) | 2009-08-28 | 2014-08-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reducing hydrogen consumption in hydrotreating of biocomponent feeds |
| FR2950895B1 (fr) * | 2009-10-06 | 2012-02-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement et d'hydroisomerisation de charges issues de source renouvelable mettant en oeuvre un catalyseur a base de carbure de silicium |
| FR2953854B1 (fr) * | 2009-12-16 | 2012-12-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables avec pretraitement des charges par dephosphatation a chaud |
| US8853474B2 (en) | 2009-12-29 | 2014-10-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with low purity hydrogen-containing streams |
| JP5789272B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2015-10-07 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニーＥｘｘｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 再生可能ディーゼル燃料の脱ロウ処理 |
| CA2792078C (en) | 2010-03-09 | 2016-09-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of diesel range biomolecules |
| ES2685502T3 (es) | 2010-05-25 | 2018-10-09 | Neste Oyj | Proceso y microorganismos para la producción de lípidos |
| FI125632B (fi) | 2010-05-25 | 2015-12-31 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä ja laite hiilivetyjen tuottamiseksi |
| CN106135460B (zh) | 2010-05-28 | 2020-07-24 | 柯碧恩生物技术公司 | 包含特制油的食品组合物 |
| RU2429909C1 (ru) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ его приготовления и способ получения дизельного топлива из сырья природного происхождения |
| US20120016167A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams |
| US8366907B2 (en) | 2010-08-02 | 2013-02-05 | Battelle Memorial Institute | Deoxygenation of fatty acids for preparation of hydrocarbons |
| CA2816125C (en) | 2010-11-03 | 2018-12-11 | Solazyme, Inc. | Microbial oils with lowered pour points, dielectric fluids produced therefrom, and related methods |
| DK2465868T3 (en) | 2010-12-17 | 2016-05-17 | Neste Oyj | Enhancement of lipid production |
| FR2969642B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2012-12-28 | IFP Energies Nouvelles | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu |
| ES2926521T3 (es) | 2010-12-22 | 2022-10-26 | Neste Oyj | Un proceso integrado para producir biocombustibles |
| PT2468857E (pt) | 2010-12-22 | 2014-12-22 | Neste Oil Oyj | Um sistema de processo integrado para produção de lípidos e polpação |
| DK2468877T3 (da) | 2010-12-22 | 2019-10-21 | Neste Oyj | Fremgangsmåde til fremstilling af enzymer |
| EP2476482B2 (en) | 2011-01-18 | 2020-05-13 | Neste Oyj | Method and arrangement for feeding heat-sensitive materials to fixed-bed reactors |
| CA2825691C (en) | 2011-02-02 | 2020-08-25 | Solazyme, Inc. | Tailored oils produced from recombinant oleaginous microorganisms |
| DK2489276T3 (da) | 2011-02-17 | 2014-01-20 | Neste Oil Oyj | Fremgangsmåde til udvinding af olie |
| EP2705138B1 (en) | 2011-05-06 | 2017-03-22 | TerraVia Holdings, Inc. | Genetically engineered microorganisms that metabolize xylose |
| EP2546352A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Neste Oil Oyj | Process for producing lipids from palm oil production residues |
| CN103059902B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种以动植物油为原料制备喷气燃料调合组分的方法 |
| CN103059901B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油脂制备柴油组分或喷气燃料组分的方法 |
| FR2981942B1 (fr) * | 2011-10-27 | 2013-11-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrotraitement et d'hydroisomerisation de charges issues de la biomasse dans lequel l'effluent a hydrosiomeriser et le flux d'hydrogene contiennent une teneur limitee en oxygene |
| FR2982270B1 (fr) * | 2011-11-08 | 2013-11-08 | IFP Energies Nouvelles | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu comprenant une etape de pretraitement |
| FR2982271B1 (fr) * | 2011-11-08 | 2013-11-08 | Ifp Energies Now | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu comprenant une etape de pretraitement sous hydrogene |
| CN103102919B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-04-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产优质溶剂油的两段法加氢方法 |
| US9080109B2 (en) * | 2011-12-14 | 2015-07-14 | Uop Llc | Methods for deoxygenating biomass-derived pyrolysis oil |
| AU2013249172C1 (en) | 2012-04-18 | 2017-08-10 | Corbion Biotech, Inc. | Tailored oils |
| CN103773457B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油与柴油联合加氢方法 |
| CN103773455B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油、催化柴油联合加氢工艺方法 |
| CN103773459B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油与催化柴油联合加氢工艺 |
| EP2735610A1 (en) | 2012-11-26 | 2014-05-28 | Neste Oil Oyj | Oleaginous bacterial cells and methods for producing lipids |
| US9868909B2 (en) | 2012-12-31 | 2018-01-16 | Shell Oil Company | Process for converting one or more C3—C12 oxygenates |
| CN105051173A (zh) * | 2013-01-21 | 2015-11-11 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 用于由天然存在的油脂的复杂混合物生产生物石脑油的工艺 |
| US10098371B2 (en) | 2013-01-28 | 2018-10-16 | Solazyme Roquette Nutritionals, LLC | Microalgal flour |
| US9567615B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-02-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US9816079B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-11-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US9783836B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-10 | Terravia Holdings, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| US9290749B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-22 | Solazyme, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| EP2993993A2 (en) | 2013-04-26 | 2016-03-16 | Solazyme, Inc. | Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof |
| FR3009619B1 (fr) | 2013-08-07 | 2017-12-29 | Roquette Freres | Compositions de biomasse de microalgues riches en proteines de qualite sensorielle optimisee |
| CA2925527A1 (en) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | Solazyme, Inc. | Tailored oils |
| CN106232825B (zh) | 2013-12-11 | 2020-12-22 | 耐思特公司 | 使用阳离子化合物加工木质纤维素材料的方法 |
| BR112016012142B1 (pt) | 2013-12-11 | 2022-05-24 | Neste Oyj | Método de produção de óleo unicelular a partir de materiais lignocelulósicos |
| CN105980573A (zh) | 2013-12-11 | 2016-09-28 | 耐思特公司 | 使用碱性脱木质化剂加工木质纤维素材料的方法 |
| CN103756720A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 陈恒顺 | 一种提高蒽油加氢柴油十六烷值的生产方法 |
| CN103756723A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 陈恒顺 | 一种生物柴油和煤焦油加氢生产高十六烷值柴油的方法 |
| WO2015149026A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Solazyme, Inc. | Lauric ester compositions |
| US9969990B2 (en) | 2014-07-10 | 2018-05-15 | Corbion Biotech, Inc. | Ketoacyl ACP synthase genes and uses thereof |
| ES2772123T3 (es) | 2014-07-24 | 2020-07-07 | Corbion Biotech Inc | Variantes de tioesterasas y métodos de uso |
| EP3194582A2 (en) | 2014-09-18 | 2017-07-26 | TerraVia Holdings, Inc. | Acyl-acp thioesterases and mutants thereof |
| CN105733646B (zh) * | 2014-12-08 | 2017-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高级脂肪酸酯加氢制烃的方法 |
| WO2016142806A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Process for hydrocracking of hydrocarbon streams and pyrolysis oils |
| WO2016142807A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Process for preparation of hydrocracking catalyst for use in hydrocracking of hydrocarbon streams |
| EP3280810A1 (en) | 2015-04-06 | 2018-02-14 | TerraVia Holdings, Inc. | Oleaginous microalgae having an lpaat ablation |
| FI3455197T3 (fi) * | 2016-05-11 | 2024-01-29 | Reg Synthetic Fuels Llc | Biouusioituva kerosiini, lentopolttoaine, lentopolttoaineen sekoitusaine ja valmistusmenetelmä |
| CN106190277B (zh) * | 2016-08-18 | 2017-12-15 | 深圳市中创新能源科技有限公司 | 一种催化裂化制备生物质燃料的方法 |
| CN107974266B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由废弃油脂生产航空燃料组分的方法及系统 |
| CN107974265B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-08-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由废弃油脂生产航空燃料组分的方法 |
| CN106833716A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-06-13 | 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司 | 以蓖麻油为原料催化加氢脱氧及异构化生产生物航煤方法 |
| EP3642179A1 (en) * | 2017-06-19 | 2020-04-29 | Neste Oyj | Method for converting carboxylic acids and esters into base oil hydrocarbons |
| FI20176201A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-06-30 | Neste Oyj | A method for determining the amount of renewable fuel in a fuel mixture. |
| FI129178B (en) * | 2017-12-29 | 2021-08-31 | Neste Oyj | Purification of biomass-based lipid material |
| SG10201803633UA (en) * | 2018-04-30 | 2019-11-28 | Green Technology Research Co Ltd | Process using bio-based material and the products thereof |
| CN118696989A (zh) * | 2018-05-03 | 2024-09-27 | 可更新能源集团 | 产生纯化的生物柴油或同时回收有价值的化学品的方法 |
| FI130601B (en) * | 2018-12-14 | 2023-12-07 | Neste Oyj | Diesel fuel composition |
| FI20195647A1 (en) | 2019-07-22 | 2021-01-23 | Neste Oyj | Paraffinic products, a method for producing paraffinic products and a use of paraffinic products |
| IT201900014778A1 (it) * | 2019-08-14 | 2021-02-14 | Nextchem S P A | Processo per il pretrattamento di alimentazioni destinate alla produzione di bio-carburanti, mediante idrolisi di grassi ad alta temperatura e pressione |
| WO2021037987A1 (en) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | Haldor Topsøe A/S | A process for monitoring the operation of hydrodeoxygenation of a feedstock |
| FI129823B (en) | 2019-08-30 | 2022-09-15 | Neste Oyj | Purification procedure for biological input material |
| MY209634A (en) * | 2020-09-09 | 2025-07-28 | Green Tech Research Co Ltd | Process and system for hydrotreating renewable feedstock |
| CN112592730A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-04-02 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种生产生物柴油的加氢工艺 |
| EP4219666A1 (en) * | 2020-12-11 | 2023-08-02 | Neste Oyj | Renewable hydrocarbon composition having good cetane number and good cold properties |
| FI20216353A1 (en) | 2021-12-27 | 2023-06-28 | Neste Oyj | RENEWABLE STABILIZED NAFTA AREA HYDROCARBON FEED, THERMAL CRACKING METHOD AND ITS PRODUCTS |
| CN116396136B (zh) * | 2023-02-28 | 2025-05-06 | 北京集思拓新材料科技有限公司 | 一种生物基异构烷烃的制备方法 |
| WO2026024851A1 (en) * | 2024-07-24 | 2026-01-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Process to convert carbon oxides into renewable products |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2551056B1 (fr) | 1983-08-25 | 1985-11-29 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de fabrication d'olefine lineaire a partir d'acide gras ou d'ester d'acide gras sature |
| FR2607803A1 (fr) | 1986-12-08 | 1988-06-10 | Univ Paris Curie | Procede d'hydrocraquage sous pression des huiles vegetales ou des acides gras derives desdites huiles |
| US4992605A (en) | 1988-02-16 | 1991-02-12 | Craig Wayne K | Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating |
| CA2149685C (en) | 1994-06-30 | 1999-09-14 | Jacques Monnier | Conversion of depitched tall oil to diesel fuel additive |
| US5612273A (en) | 1994-12-30 | 1997-03-18 | Intevep, S.A. | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock |
| CZ283575B6 (cs) | 1996-01-17 | 1998-05-13 | Chemopetrol, A. S. | Způsob výroby automobilového benzínu |
| FI100248B (fi) | 1996-02-05 | 1997-10-31 | Fortum Oil Oy | Keskitisleen valmistus |
| FI102767B (fi) | 1997-05-29 | 1999-02-15 | Fortum Oil Oy | Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi |
| CN1087339C (zh) | 1997-07-09 | 2002-07-10 | 结晶及脱胶公司 | 从脂肪物质中除去金属以及粘合在所述金属上的树胶的方法 |
| JP2003171670A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | 炭化水素類の製造方法および炭化水素類製造用触媒 |
| CN100347278C (zh) | 2002-05-30 | 2007-11-07 | 科学与工业研究委员会 | 物理精炼植物油的预处理方法 |
| CA2439577C (en) | 2002-09-06 | 2011-05-31 | Fortum Oyj | Process for producing a hydrocarbon component of biological origin |
| US7232935B2 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-19 | Fortum Oyj | Process for producing a hydrocarbon component of biological origin |
| DE10327059B4 (de) * | 2003-06-16 | 2005-12-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Konvertieren von fett- oder ölhaltigen Roh- und Abfallstoffen in Gemische mit hohem Kohlenwasserstoffanteil, mit diesem Verfahren hergestellte Produkte und deren Verwendung |
-
2005
- 2005-07-04 HU HUE05014426A patent/HUE025943T2/en unknown
- 2005-07-04 SI SI200532017T patent/SI1741767T1/sl unknown
- 2005-07-04 DK DK05014426.0T patent/DK1741767T3/en active
- 2005-07-04 PL PL05014426T patent/PL1741767T3/pl unknown
- 2005-07-04 ES ES05014426T patent/ES2550244T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-04 FI FIEP05014426.0T patent/FI1741767T4/fi active
- 2005-07-04 EP EP05014426.0A patent/EP1741767B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-04 EP EP15174588.2A patent/EP2990462A1/en active Pending
- 2005-07-04 PT PT50144260T patent/PT1741767E/pt unknown
-
2006
- 2006-06-29 NZ NZ565051A patent/NZ565051A/en unknown
- 2006-06-29 CN CN2006800274255A patent/CN101233212B/zh active Active
- 2006-06-29 UA UAA200801408A patent/UA90906C2/ru unknown
- 2006-06-29 BR BRPI0614043A patent/BRPI0614043B1/pt active IP Right Grant
- 2006-06-29 AP AP2008004335A patent/AP2645A/xx active
- 2006-06-29 JP JP2008518886A patent/JP4741661B2/ja active Active
-
2008
- 2008-01-02 ZA ZA200800056A patent/ZA200800056B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL1741767T3 (pl) | 2015-12-31 |
| EP1741767B1 (en) | 2015-07-22 |
| EP1741767B2 (en) | 2023-04-05 |
| EP2990462A1 (en) | 2016-03-02 |
| AP2645A (en) | 2013-04-17 |
| ZA200800056B (en) | 2008-12-31 |
| CN101233212A (zh) | 2008-07-30 |
| UA90906C2 (ru) | 2010-06-10 |
| JP4741661B2 (ja) | 2011-08-03 |
| ES2550244T5 (es) | 2023-06-08 |
| EP1741767A1 (en) | 2007-01-10 |
| ES2550244T3 (es) | 2015-11-05 |
| HUE025943T2 (en) | 2016-05-30 |
| PT1741767E (pt) | 2015-11-03 |
| JP2008545034A (ja) | 2008-12-11 |
| CN101233212B (zh) | 2012-10-03 |
| BRPI0614043B1 (pt) | 2016-04-19 |
| FI1741767T4 (fi) | 2023-04-25 |
| SI1741767T1 (sl) | 2016-02-29 |
| NZ565051A (en) | 2011-04-29 |
| DK1741767T3 (en) | 2015-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0614043A2 (pt) | processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel | |
| US8278492B2 (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons | |
| US11473018B2 (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons | |
| AU2006264900B2 (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons | |
| CA2614014C (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons | |
| ES2550259T5 (es) | Proceso para la fabricación de hidrocarburos en el intervalo del diésel | |
| PT2141217E (pt) | Processo para o fabrico de combustível para aviação ou stocks de mistura para combustível para aviação de origem biológica | |
| BRPI0920155B1 (pt) | Desoxigenação de materiais de origem biológica | |
| US12203035B2 (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons | |
| HK1119734B (en) | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/06/2006, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |