BRPI0614043B1 - processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel - Google Patents
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Abstract
processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel. a presente invenção refere-se a um processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel em que a alimentação compreendendo alimentação fresca é hidrotratada em uma etapa de hidrotratamento e isomerizada em uma etapa de isomerização e a alimentação fresca contém pelo menos 20% em peso de ácidos graxos c~12~-c~16~ de triglicerídeo ou éste-res de ácido graxo c~12-~c~16~ ou ácidos graxos c~12~-c~16~ ou suas combinações dos mesmos e a alimentação contém 50-20000 p-ppm de enxofre calculado como enxofre elementar.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE HIDROCARBONETOS NA FAIXA DE DIESEL".
Campo da Invenção A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos e gorduras com consumo de hidrogênio reduzido. Particularmente a invenção refere-se a um processo aperfeiçoado para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel com alta seletividade e processo que dá um produto com propriedades de fluxo a frio aperfeiçoadas concomitantemente sem diminuição do rendimento do diesel durante isomerização.
Antecedentes da Invenção Interesses ambientais e uma crescente demanda quanto a combustível diesel, especialmente na.Europa, encorajam os produtores de combustível a empregar mais intensivamente recursos renováveis disponíveis. Na fabricação de combustível diesel baseado em matérias-primas biológicas o interesse principal se concentra em óleos vegetais e gorduras animais compreendendo triglicerídeos de ácidos graxos. Cadeias de hidrocarboneto longas, retas e principalmente saturadas de ácidos graxos correspondem quimicamente aos hidrocarbonetos presentes em combustíveis diesel. No entanto, óleos vegetais puros mostram propriedades inferiores, particularmente viscosidade extrema e estabilidade pobre e então seu uso em combustíveis de transporte é limitado.
Abordagens convencionais para converter óleos vegetais ou outros derivados de ácido graxo em combustíveis líquidos compreendem processos tal como transesterificação, hidrotratamento catalítico, hidrocraque-amento, craqueamento catalítico sem hidrogênio e craqueamento térmico. Tipicamente triglicerídeos, formando o componente principal em óleos vegetais, são convertidos nos ésteres correspondentes através da reação de transesterificação com um álcool na presença de catalisadores. O produto obtido é um alquil éster de ácido graxo, geralmente metil éster de ácido graxo (FAME). Propriedades de baixa temperatura pobres de FAME, no entanto limitam seu uso mais amplo em regiões com condições climáticas mais frias. Propriedades de fluxo a frio pobres são um resultado da natureza de cadeia reta da molécula de FAME e então ligações duplas são necessárias a fim de criar propriedades de fluxo a frio ainda suportáveis. Ligações duplas carbo-no-carbono e grupos éster, no entanto, diminuem a estabilidade de ésteres de ácido graxo, que é uma desvantagem principal de tecnologia de transes-terificação. Ainda, Schmidt, K., Gerpen, J.V.: documento SAE 961086 ensina que a presença de oxigênio em ésteres resulta em emissões indesejadas e mais altas de NO* em comparação com combustíveis diesel convencionais.
Oxigênio indesejado pode ser removido de ácidos graxos ou ésteres através de reações de desoxigenação. A desoxigenação de bio óleos e gorduras, que significam óleos e gorduras baseados em material biológico, para hidrocarbonetos adequados como produtos combustíveis diesel, pode ser realizada na presença de um catalisador sob condições de hidroproces-samento controladas, conhecidas como processos de hidrotratamento ou hidrocraqueamento.
Durante a hidrodesoxigenação, grupos oxo são reagidos com hidrogênio e removidos através da formação de água. A reação de hidrodesoxigenação requer quantidades relativamente grandes de hidrogênio. Devido a reações altamente exotérmicas o controle de calor de reação é extre-. mamente importante. Temperatura de reação alta desnecessária, controle insuficiente de temperatura de reação ou disponibilidade de hidrogênio baixa desnecessária na corrente de alimentação causa formação grande de produtos de reação colateral indesejados e cozimento de catalisador. Reações colaterais indesejadas, tal como craqueamento, polimerização, cetonização, cicfização e aromatização diminuem o rendimento e as propriedades de fração de diesel. Alimentações insaturadas e ácidos graxos livres em bio óleos triglicerídicos podem também promover a formação de compostos de peso molecular alto.
As Patentes U.S. 4.992.605 e U.S. 5.705.722 descrevem processos para a produção de aditivos de combustível diesel através da conversão de bio óleos em hidrocarbonetos saturados sob condições de hidro- processamento com catalisadores de NiMo e CoMo. O hidrotratamento opera em temperaturas altas de 350-450°C e produz n-parafinas e outros hidro-carbonetos. O produto tem número de cetano alto, mas propriedades a frio pobres, que limita a quantidade de produto que pode ser misturada em combustível diesel convencional no verão e impede seu uso durante o inverno. A formação de compostos pesados com um ponto de ebulição acima de 343°C foi observada, especialmente quando uma fração de ácido graxo foi usada com uma alimentação. Um limite inferior de 350°C para temperatura de reação foi concluído como uma necessidade para operação sem problemas.
Um processo de duas etapas é descrito na Fl 100248 para produção de destilados médios a partir de óleos vegetais através da hidrogena-ção de ácidos graxos ou triglicerídeos de origem de óleo vegetal usando catalisadores de remoção de enxofre comerciais, tal como NiMo e CoMo, para dar n-parafinas, seguido por isomerização das ditas n-parafinas usando peneiras moleculares contendo metal ou zeólitos para se obter parafinas de cadeia ramificada. O hidrotratamento foi realizado em temperaturas de reação ligeiramente altas de 330-450°C, de preferência 390°C. Hidrogenação de ácidos graxos nessas temperaturas altas leva à vida de catalisador menor resultante do cozimento e formação de subprodutos. A EP 1 396 531 descreve um processo contendo pelo menos duas etapas, a primeira sendo uma etapa de hidrodesoxigenação e a segunda sendo uma etapa de hidroisomerização utilizando princípio de fluxo de contracorrente, e matéria-prima biológica contendo ácidos graxos e/ou ésteres de ácido graxo servindo como a matéria-prima. O processo compreende uma etapa opcional de retificação ("stripping Craqueamento é reação colateral significante em isomerização de n-parafinas. Creaqueamento aumenta com conversão de isomerização mais alta (condições de reação mais severas) e diminui o rendimento do diesel. A severidade de condições de isomerização (conversão de isomerização) controla a quantidade de ramificações metila formadas e sua distância uma da outra e então propriedades a frio de fração de biodiesel produzida. A FR 2.607.803 descreve um processo para hidrocraqueamento de óleos vegetais ou seus derivados de ácido graxo sob pressão elevada para dar hidrocarbonetos e até certo ponto ácido. O catalisador contém metal disperso em um apoio. Uma temperatura de reação alta de 370°C não resultou em conversão completa e alta seletividade de n-parafinas. O produto formado continha também alguns compostos de ácido graxo intermediários.
Formação de água durante hidrotratamento resulta principalmen-te de desoxigenação de oxigênio de triglicerídeo por meio de hidrogênio (hi-drodesoxigenação). Desoxigenação usando condições de hidrodesoxigena-ção é até certo ponto acompanhada pelo curso de reação de descarboxilação, descrito abaixo como reação A, e curso de reação de descarbonilação (reações B1 e B2). Desoxigenação de derivados de ácido graxo através de reações de descarboxilação e/ou descarbonilação forma óxidos de carbono (C02 e CO) e cadeias de hidrocarboneto alifático com um átomo de carbono a menos do que na molécula de ácido graxo original. Em seguida reação de water-gas-shift pode equilibrar as concentrações de CO e C02 (reação E). Reação de metanação usa hidrogênio e forma H20 e metano se ela for ativa durante condições de hidrotratamento (reação D). Hidrogenação de ácidos graxos dá hidrocarbonetos alifáticos e água (reação C). Os esquemas de reação A-E são descritos abaixo.
Descarboxilação: (A) Descarbonilação: (B1) (B2) Hidrogenação: (C) Metanação: (D) Processo de concessão do gás em água (Water-Gas-shift): (E) A possibilidade de descarboxilação varia bastante com o tipo de ácido carboxílico ou seu derivado usado como o material de partida. Ácidos alfa-hidróxí, alfa-carbonila e dicarboxflico são formas ativadas e eles são mais facilmente desoxigenados por reações descarb, que significam aqui descarboxilação e/ou descarbonilação. Ácidos alifáticos lineares não são ativados deste modo e geralmente eles são difíceis de desoxigenar através do curso de reação descarb e eles precisam de condições de reação muito mais severas.
Descarboxilação de ácidos carboxílicos em hidrocarbonetos a-través de contato dos ácidos carboxílicos com catalisadores heterogêneos foi sugerida por Maier, W,F. e outros: Chemische Berichte (1982), 115(2), 808-12. Maier e outros testaram catalisadores de Ni/Al203 e Pd/Si02 quanto à descarboxilação de vários ácidos carboxílicos. Durante a reação os vapores do reagente foram passados por um leito catalítico junto com hidrogênio. Hexanos representaram o produto principal da descarboxilação do composto testado ácido heptanóico. A Patente U.S. 4.554.397 descreve um processo para a fabricação de oiefinas lineares a partir de ácidos graxos ou ésteres saturados, sugerindo um sistema catalítico consistindo em níquel e pelo menos um metal selecionado do grupo consistindo em chumbo, estanho e germânio. Com outros catalisadores, tal como Pd/C, atividade catalítica baixa e craqueamen-to para hidrocarbonetos saturados, ou formação de cetonas quando Raney-Ni foi usado, foram observados.
Descarboxilação, acompanhada com hidrogenação de composto oxo, é descrita em Laurent, E., Delmon, B., Applied Catalysis, A: General (1994), 109(1), 77-96 e 97-115, onde hidrogenação de óleos de pirólise derivados de biomassa sobre catalisadores de CoMo/y-AI2C>3 e NiMo/ γ-ΑΙ203 foi estudada. Dietildecanodioato foi usado dentre outros como um composto modelo e foi observado que as taxas de formação do produto de descarboxilação, nonano e 0 produto de hidrogenação, decano, eram comparáveis sob condições de hidrotratamento (260-300°C, 7 MPa, em hidrogênio). A presença de sulfeto de hidrogênio (H2S) em alimentação promoveu a seletividade de descarboxilação comparado com enxofre zero na alimentação, Níveis de enxofre diferentes estudados, no entanto, não tinham nenhum efeito sobre a seletividade de descarboxilação de dietildecanodioato.
Matérias-primas biológicas frequentemente contêm várias impurezas, tal como compostos de metal, nitrogênio orgânico, enxofre e compos- tos fosforosos, que são inibidores e venenos de catalisador conhecidos e inevitavelmente reduzem a vida de serviço de catalisadores e necessitam de regeneração ou mudança de catalisador mais treqüente. Metais em óleos/bio gorduras inevitavelmente se formam sobre a superfície de catalisador e mudam a atividade do catalisador. Metais podem promover algumas reações colaterais e bloqueio de sítios ativos de catalisadores que tipicamente diminuem a atividade.
Composição de ácido graxo, tamanho e grau de saturação do ácido graxo podem variar consideravelmente em matéria-prima de origem diferente. O ponto de fusão de bio óleo ou gordura é principalmente consequência de grau de saturação. Gorduras são mais saturadas do que óleos líquidos e com relação a isso precisam de menos hidrogênio para hidroge-nação de ligações duplas. Ligações duplas em cadeias de ácido graxo contribuem também para tipos diferentes de reações colaterais, tal como reações de oligomerização/poiimerização, ciclização/aromatização e craquea-mento, que desativam o catalisador, aumentam o consumo de hidrogênio e reduzem o rendimento do diesel.
Hidrólise de triglicerídeos produz também diglicerídeos e mono-glicerídeos, que são produtos parcialmente hidrolisados. Diglicerídeos e mo-noglicerídeos são compostos tensoativos, que podem formar emulsões e tornar separações de líquido/líquido de água e óleo mais difíceis. Bio óleos e gorduras podem também conter outras impurezas ativas na superfície do tipo triglicerídeo tal como fosfolipídeos, tal como lecitina, que têm fósforo em sua estrutura. Fosfolipídeos são materiais do tipo goma, que podem ser prejudiciais para catalisadores. Óleos e gorduras naturais também contêm componentes não-glicerídeo. Esses são dentre outros ceras, esteróis, tocoferóis e carotenóides, alguns metais e compostos de enxofre orgânicos bem como compostos de nitrogênio orgânicos, Esses compostos podem ser prejudicais para catalisadores ou apresentar outros problemas em processamento. Óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras de animal contêm ácidos graxos livres, que são formados durante o processamento de óleos e gorduras através de hidrólise de triglicerídeos. Ácidos graxos livres são uma classe de componentes problemáticos em bio óleos e gorduras, seu teor típico sendo entre 0 e 30% em peso. Ácidos graxos livres são corrosivos em sua natureza, eles podem atacar os materiais da unidade de processo ou catalisador e eles podem promover reações colaterais tal como formação de carboxilatos de metal na presença de impureza de metal. Devido aos ácidos graxos livres contidos em bio óleos e gorduras, a formação de compostos de peso molecular alto é significantemente aumentada quando comparado com bio-alimentação de triglicerídeo tendo apenas poucas quantidades de ácidos graxos livres, tipicamente abaixo de 1% em peso.
Desoxigenação de óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras de animal com hidrogênio requer particularmente muito hidrogênio e ao mesmo tempo libera quantidade significante de calor. Calor é produzido a partir das reações de desoxigenação e de hidrogenação de ligação dupla. Matérias-primas diferentes produzem quantidades significantemente diferentes de calor de reação. A variação no calor de reação produzido é principalmente dependente de hidrogenação de ligação dupla. A quantidade média de ligações duplas por molécula de triglicerídeo pode variar de a partir de cerca de 1,5 a mais de 5 dependendo da fonte de óleo ou bio gordura.
Objeto da Invenção Um objeto da invenção é um processo aperfeiçoado para fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óieos e gorduras com consumo de hidrogênio reduzido.
Um objeto adicional da invenção é um processo aperfeiçoado para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos e gorduras com alta seletividade e processos que dão um produto com propriedades de fluxo a frio aperfeiçoadas concomitantemente sem diminuição do rendimento de diesel durante a isomerização.
Um objeto adicional da invenção é um processo aperfeiçoado para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel de alta qualidade a partir de bio óleos e gorduras com consumo de hidrogênio menor e rendimento de diesel alto.
Traços característicos do processo de acordo com a invenção são providos nas reivindicações.
Definições Aqui hidroprocessamento é compreendido como processamento catalítico de material orgânico através de todos os meios de hidrogênio molecular.
Aqui hidrotratamento é compreendido como um processo catalítico, que remove oxigênio de compostos de oxigênio orgânicos como água (hidrodesoxigenação, HDO), enxofre de compostos de enxofre orgânicos como sulfeto de diidrogênio (H2S) (hidrodessulfurização, HDS), nitrogênio de compostos de nitrogênio orgânicos como amônia (NH3) (hidrodenitrogena-ção, HDN) e halogênios, tal como cloro de compostos de cloro orgânicos como ácido clorídrico (HCI) (hidrodeclorinação, HDCI), tipicamente sob a influência de catalisadores de NiMo sulfidados ou CoMO sulfidados.
Aqui desoxigenação é compreendida significar remoção de oxigênio de moléculas orgânicas, tal como derivados de ácido graxo, alcoóis, cetonas, aldeídos ou ésteres através de quaisquer meios anteriormente descritos.
Aqui hidrodesoxigenação (HDO) de triglicerídeos ou outros derivados de ácido graxo ou ácidos graxos é compreendida significar a remoção de oxigênio de carboxila como água por meio de hidrogênio molecular sob a influência de um catalisador.
Aqui descarboxilação e/ou descarbonilação de triglicerídeos ou outros derivados de ácido graxo ou ácidos graxos é compreendida significar remoção de oxigênio de carboxila como C02 (descarboxilação) ou como CO (descarbonilação) com ou sem a influência de hidrogênio molecular. Reações de descarboxilação e/ou descarbonilação são referidas como reações descarb.
Aqui hidrocraqueamento é compreendido como decomposição catalítica de materiais de hidrocarboneto orgânicos usando hidrogênio molecular em altas pressões.
Aqui hidrogenação significa saturação de ligações duplas carbo-no-carbono por meio do hidrogênio molecular sob a influência de um catali- sador.
Aqui n-parafinas significa alcanos normais ou alcanos lineares que não contêm cadeias laterais.
Aqui isoparafinas significa alcanos tendo uma ou mais cadeias laterais C1-C9, tipicamente C1-C2 alquila, tipicamente mono-, di-, tri- ou tetra-metilalcanos. A alimentação (alimentação total) para a etapa de hidrotratamen-to deve ser entendida compreendendo alimentação fresca e opcionalmente pelo menos um agente de diluição.
Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado compreendendo uma etapa de hidrotratamento e uma etapa de isomeriza-ção para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de fontes renováveis tal como bio óleos e gorduras, tal como óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras de animal e peixe, particularmente ácidos graxos C12-C16 e/ou seus derivados na presença de enxofre. A invenção refere-se a hidrotratamento da alimentação compreendendo triglicerídeos, ácidos graxos e derivados de ácidos graxos e particularmente ácidos graxos C12-C16 e/ou seus derivados ou suas combinações em n-parafinas com consumo de hidrogênio reduzido durante hidrotratamento, na presença de enxofre, seguido por conversão das n-parafinas em alcanos ramificados na faixa de diesel usando isomerização com rendimento de diesel alto. O produto de óleo de hidrocarboneto formado através deste método é um componente diesel de alta qualidade. Na etapa de hidrotratamento a alimentação é contatada com um catalisador de hidrotratamento sulfidado na presença de enxofre, seguido pela etapa de isomerização com um catalisador de isomerização. Descrição Detalhada da invenção Foi surpreendentemente constatado que 0 consumo de hidrogênio na etapa de hidrotratamento, desoxigenação de ácidos graxos e/ou derivados de ácido graxo e craqueamento durante isomerização n-parafinas pode ser significantemente reduzido através da adição de um ou mais compostos de enxofre à alimentação para atingir teor de enxofre de 50-20000 p- ppm, de preferência 10000-8000 p-ppm, com mais preferência 2000-5000 p-ppm na alimentação, calculado como enxofre elementar, particularmente quando bio óleos e gorduras compreendendo ácidos graxos C12-C16 e/ou seus derivados são usados como a alimentação fresca para a etapa de hi-drotratamento.
Matéria-prima O bio óleo e/ou gordura usado como a alimentação fresca no processo da invenção se origina de fontes renováveis, tal como gorduras e óleos de plantas e/ou animais e/ou peixe e compostos derivados deles. A unidade estrutural básica de um óleo/gordura de planta ou vegetal ou animal típico útil como a matéria-prima é um triglicerídeo, que é um triéster de glice-rol com três moléculas de ácido graxo, tendo a estrutura apresentada na fórmula I que segue: Fórmula 1. Estrutura de triglicerídeo Na fórmula I, Ri, R2 e R3 são cadeias alquila. Ácidos graxos encontrados em triglicerídeos naturais são quase somente ácidos graxos de número de carbono igual. Deste modo, R-ι, R2 e R3 são tipicamente grupos C5-C23 alquila, principalmente grupos Cn-C-ig alquila e mais tipicamente grupos C15 ou C17 alquila. R1, R2 e R3 podem conter ligações duplas carbono-carbono. Essas cadeias alquila podem ser saturadas, insaturadas ou poliin-saturadas. Bio óleos adequados são óleos e gorduras de planta e vegetal, gorduras de animal, óleos de peixe e suas misturas contendo ácidos graxos e/ou ésteres de ácido graxo. Exemplos dos ditos materiais são gorduras e óleos baseados em madeira e baseados em outras plantas e baseados em vegetais e óleos tal como óleo de semente de colza, óleo de colza, óleo de canola, óleo de resina (do pinheiro), óleo de girassol, óleo de soja, óleo de semente de cânhamo, óleo de oliva, óleo de semente de linhaça, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de rícino, óleo de coco, bem como gorduras contidas em plantas geradas por meio de manipulação de gene, gorduras à base de animal tal como banha, sebo, óleo da gordura de baleia {train oil) e gorduras contidas em leite, bem como gorduras recicladas da indústria alimentícia e misturas dos acima citados.
Tipicamente um bio óleo ou gordura, adequado como matéria-prima, compreende ácidos graxos C12-C24, seus derivados tal como anidri-dos ou ésteres de ácidos graxos bem como triglicerídeos de ácidos graxos ou suas combinações. Os ácidos graxos ou derivados de ácido graxo, tal como ésteres, podem ser produzidos através de hidrólise de bio óleos ou através de sua fracionalização ou reações de esterificação de triglicerídeos.
No processo de acordo com a invenção, a alimentação fresca contém pelo menos 20%, de preferência pelo menos 30% e com mais preferência pelo menos 40% em peso de ácidos graxos Ci2-Ciede triglicerídeo ou ésteres de ácido graxo C12-C16 ou ácidos graxos Ci2-Ci6 ou suas combinações. Exemplos deste tipo de alimentação são óleos de palma e gorduras animais contendo ácidos graxos de números de carbono menores, que são tipicamente mais saturados do que os ácidos graxos Cie e sua tendência à descarboxilação é menor do que aquela de ácidos graxos de número de carbono maior durante a hidrodesoxigenação. A alimentação fresca pode também compreender matéria-prima de origem biológica e um hidrocarbone-to ou hidrocarbonetos. Ácidos graxos C12-C16 podem ser ligados a glicerol como triglicerídeos ou outros ésteres. Triglicerídeos de gorduras animais e óleo de palma contêm quantidades significantes de ácidos graxos Ci6, tipicamente 15-45% em peso e especialmente ácido palmítico. Outros triglicerídeos vegetais contêm apenas 1-13% em peso de ácidos graxos C16, por exemplo, óleo de semente de colza apenas 1-5% em peso. A fim de evitar desativação do catalisador e reações colaterais indesejadas a alimentação deve satisfazer às seguintes necessidades: quantidade de metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos e alcalino-terrosos elementares, na alimentação abaixo de 10, de prefe- rência abaixo de 5 e com mais preferência abaixo de 1 p-ppm. A quantidade de outros metais, calculados como metais elementares, na alimentação a-baixo de 10, de preferência abaixo de 5 e com mais preferência abaixo de 1 p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforo elementar abaixo de 30, de preferência abaixo de 15 e com mais preferência abaixo de 5 p-ppm.
Em muitos casos a matéria-prima, tal como óleo de planta ou gordura animal bruto, não é adequada como é para processamento por causa do alto teor de impureza e então a matéria-prima é de preferência purificada usando um ou mais procedimentos de purificação convencionais adequados, antes da sua introdução na etapa de hidrotratamento do processo. Exemplos de alguns procedimentos convencionais são providos abaixo.
Retirada de goma de óleos/gorduras de planta e óleos/gorduras de animal significa remoção de compostos de fósforo, tal como fosfolipídeo. Óleos vegetais extraídos com solvente contêm frequentemente quantidades significantes de goma, tipicamente 0,5-3% em peso, que são principalmente fosfatídeos (fosfolipídeos) e então um estágio de retirada de goma é necessário para óleos de planta e gorduras de animal brutos a fim de remover fosfolipídeos e metais presentes nos óleos e gorduras brutos. Ferro e também outros metais podem estar presentes na forma de complexos de metal-fosfatídeo. Até mesmo uma quantidade traço de ferro é capaz de catalisação de oxidação do óleo ou gordura.
Retirada de goma é realizada através de lavagem da alimentação a 90-105°C, 300-500 kPa(a), com H3PO4, NaOH e água mole e separação das gomas formadas. Uma quantidade maior de componentes de metal, que são prejudiciais para o catalisador de hidrotratamento, é também removida da matéria-prima durante o estado de retirada de goma. O teor de umidade do óleo que sofreu retirada de goma é reduzido no secador a 90-105°C, 5-50 kPa)(a). A quantidade de ácidos graxos livres presentes em óleos vegetais é tipicamente 1-5% em peso e em gordura animal 10-25% em peso. Quantidades altas de ácidos graxos livres em uma matéria-prima podem ser reduzidas usando um estágio de desacidificação, que pode ser realizada, por exemplo, através de retificação a vapor. Uma matéria-prima, que opcionalmente tem a goma retirada, é tipicamente primeiro desgaseificada sob uma pressão de 5-10 kPa(a) em uma temperatura de aproximadamente 90°C. Em seguida, o óleo obtido é aquecido para aproximadamente 250-280°C, 5-10 kPa{a), e direcionado para uma coluna de retificação, onde "fífe steam" retifica a 230-260°C os ácidos graxos livres e desodoriza o óleo sob vácuo. A fração de ácido graxo é retirada da coluna por cima.
Uma matéria-prima, que opcionalmente tem a goma retirada ou refinada de um outro modo convencional, pode ser alvejada. No alvejamento a matéria-prima com a goma retirada ou refinada é aquecida e mistura com a argila de alvejamento natural ou ativada com ácido. Alvejamento remove vários traços de impureza deixados de outras etapas de pré-tratamento tal como retirada de goma, tal como clorofila, carotenóides, fosfolipídeos, metais, sabões e produtos de oxidação. Alvejamento é tipicamente realizado sob vácuo para minimizar a oxidação possível. Alvejamento é usado para reduzir os pigmentos coloridos a fim de produzir um óleo de cor aceitável e para reduzir a tendência à oxidação de óleo. A seguir o processo de acordo com a invenção compreendendo uma etapa de hidrotratamento e uma etapa de isomerização é descrito em mais detalhes.
Etapa de Hidrotratamento A alimentação da unidade de hidrotratamento compreende alimentação fresca e opcionalmente pelo menos um agente de diluição. O a-gente de diluição pode ser um hidrocarboneto de origem biológica e/ou origem não-biológica. No caso da alimentação compreender adicionalmente pelo menos um agente de diluição, é preferível que a alimentação contenha menos do que 20% em peso de alimentação fresca. O agente de diluição pode ser também produto reciclado do processo (reciclagem de produto) e então a razão de agente de dilui-ção/alímentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1 e com mais preferência 12-25:1. A alimentação total compreendendo alimentação fresca conten- do pelo menos 20%, de preferência pelo menos 30% e com mais preferência pelo menos 40%, em peso de ácidos graxos C12-C16 de triglicerídeo ou éste-res de ácido graxo C12-C16 ou ácidos graxos C12-C16 ou suas combinações, é hidrotratada na presença de hidrogênio com um catalisador em condições de hidrotratamento na presença de 50-2000 p-ppm, de preferência 1000-8000 p-ppm, com mais preferência 2000-5000 p-ppm de enxofre na alimentação total, calculado como enxofre elementar.
Na etapa de hidrotratamento do processo ácidos graxos, triglice-rídeos e derivados de ácido graxo são desoxigenados, desnitrogenados, dessulfurizados e desclorados.
Na etapa de hidrotratamento, catalisadores de hidrogenação conhecidos contendo metais do Grupo VIII e/ou VIB do Sistema Periódico podem ser usados. De preferência, os catalisadores de hidrogenação são catalisadores de Pd, Pt, Ni, NiMo ou C0M0 apoiados, o apoio sendo alumina e/ou sílica, conforme descrito, por exemplo, na Fl 100248. Tipicamente, catalisadores de N1M0/AI2O3 e C0M0/AI2O3 são usados.
Na etapa de hidrotratamento, a faixa de pressão pode ser variada entre 2 e 15 MPa, de preferência entre 3 e 10 Mpa e com mais preferência entre 4 e 8 MPa e a temperatura entre 200 e 400°C, de preferência entre 250 e 350°C e com mais preferência 280-345°C.
Foi verificado que a desoxigenação de materiais de partida se originando de fontes renováveis pode ser controlada entre duas vias de reação parcialmente alternativas: hidrodesoxigenação e descarboxilação e/ou descarbonilação (reações descarb). A seletividade de reações descarb e a desoxigenação através de reações descarb podem ser promovidas durante hidrotratamento no catalisador de hidrotratamento, usando teor de enxofre de 50-20000 p-ppm na alimentação total. O teor de enxofre específico na alimentação é capaz de duplicar o grau de n-parafinas formadas pela remoção de COx. Desoxigenação completa de triglicerídeos através de reações descarb pode teoricamente diminuir o consumo de hidrogênio em cerca de 60% (máx) comparado com desoxigenação pura por hidrogênio como pode ser visto na Tabela 3.
Pelo menos um composto de enxofre orgânico ou inorgânico pode ser alimentado junto com hidrogênio ou com a alimentação para atingir o teor de enxofre desejado, O composto de enxofre inorgânico pode ser, por exemplo, H2S ou enxofre elementar ou o composto de enxofre pode ser um composto de enxofre orgânico facilmente decomponível tal como dissulfeto de dimetila, dissulfeto de carbono e butil tiol ou uma mistura de compostos de enxofre orgânicos facilmente decomponíveis. É também possível usar gás de refinaria ou correntes líquidas contendo compostos de enxofre decomponíveis.
Foi surpreendentemente observado a partir dos exemplos que com compostos de enxofre adicionados na alimentação, resultando em teores de enxofre de 100-10000 p-ppm na alimentação, a descarboxilação de ácidos graxos de cadeia curta e derivados, tal como ácidos graxos Cie, aumenta significantemente mais do que aquela de ácidos graxos Ci8.
Quando ácidos graxos contendo Ci6 e seus derivados são hidro-desoxigenados, n-parafinas C~|5 e C-i6 são formadas, com pontos de fusão de 9,9°C e 18,2°C, respectiva mente. A conversão de outros óleos vegetais tal como óleo de semente de colza e óleo de soja produz quase totalmente n-parafinas C-17 e C-i8 com pontos de fusão significantemente maios altos de 22,0 e 28,2°C.
Hidrodesoxigenação de triglicerídeos facilita decomposição controlada da molécula de triglicerídeo contrário a craqueamento não-controlado. Ligações duplas são também hidrogenadas durante o hidrotratamento controlado. Hidrocarbonetos e gases leves formados, principalmente propano, água, C02, CO, H2S e NH3, são removidos de produto hidrotratado.
No caso de alimentação fresca compreender mais de 5% em peso de ácidos graxos livres, é preferível usar agente de diluição ou reciclagem de produto no processo conforme descrito na Figura 1, onde uma configuração de reator aperfeiçoada é apresentada, particularmente para o controle do aumento de temperatura no leito do catalisador e formação de reação colateral. Na Figura 1, uma configuração de processo de hidrotratamento é provida, compreendendo um ou mais leitos de catalisador em série, in- trodução de reciclagem de produto hidrotratado no topo do leito do primeiro catalisador e alimentação fresca, introdução de líquido de extinção e hidrogênio no topo de cada leito de catalisador. Isto resulta em controle aperfeiçoado da temperatura de reação nos leitos do catalisador e então diminui reações colaterais indesejadas.
Na Figura 1 o reator de hidrotratamento 100 compreende dois leitos de catalisador 10 e 20. Alimentação fresca 11 é introduzida como correntes 12 e 13 nos leitos de catalisador 10 e 20, respectivamente, e hidrogênio como correntes 22 e 23 nos leitos de catalisador 10 e 20, respectivamente. A corrente de alimentação fresca 12 é primeiro misturada com a corrente de reciclagem de produto hidrotratado 41 e corrente de líquido de extinção 43 e a mistura resultante 31, diluída na concentração de alimentação fresca, é então introduzida no leito de catalisador 10. A fim de se obter a concentração de enxofre requerida na corrente de alimentação 31, quantidade requerida de suprimento de enxofre é adicionada à corrente de alimentação fresca 11 através da corrente 15. Conforme a mistura 31 passa através do leito do catalisador 10 com a corrente de hidrogênio 22, ácidos graxos e derivados de ácido graxo da corrente de alimentação fresca 22 são convertidos nos produtos de reação correspondentes. Uma corrente de duas fases 32 é retirada do fundo do leito 10 de catalisador e é misturada com a corrente de alimentação fresca 13, corrente de líquido de extinção 44 e a corrente de hidrogênio 23. A mistura de vapor-líquido formada 33, diluída na concentração de alimentação fresca, é então introduzida no leito de catalisador 20 em temperatura reduzida devido ao efeito de esfriamento do hidrogênio, líquido de extinção e alimentação fresca, passada pelo leito de catalisador 20 e finalmente retirada do leito de catalisador como uma corrente de produto 34. A corrente 34 é separada em uma corrente de vapor 35 e uma corrente de líquido 36 no separador de temperatura alta 101. Corrente de vapor 35 é rica em hidrogênio e é direcionada para tratamento adicional. Parte da corrente líquida 36 é retornada para o reator 100 como corrente de reciclagem 40, que é dividida mais em corrente de diluição 41 e corrente de líquido de extinção total 42. A corrente de líquido de extinção 42 é esfriada no trocador de calor 102 para prover efeito de esfriamento adequado no topo dos leitos de catalisador 10 e 20. Corrente de produto hidrotratado 51 é direcionada da etapa de hidrotratamento para processamento adicional.
Os leitos de catalisador 10 e 20 podem estar localizados no mesmo recipiente de pressão ou em recipientes de pressão separados. Na modalidade onde os leitos de catalisador estão nos mesmos recipientes de pressão as correntes de hidrogênio 22 e 23 podem ser alternativamente introduzidas no leito do catalisador 10 e então passadas pelos leitos de catalisador 10 e 20. Na modalidade onde os leitos de catalisador estão em recipientes de pressão separados, os leitos do catalisador podem operar em modo paralelo com correntes de diluição, correntes de hidrogênio e correntes de líquido de extinção separadas. O número de leitos de catalisador pode ser um ou dois ou mais de dois. O suprimento de enxofre para a etapa de hidrotratamento pode ser introduzido com a corrente de alimentação fresca 11. Alternativamente, a quantidade requerida de enxofre pode ser alimentada com as correntes de hidrogênio 22 e 23 como componente de enxofre gasoso tal como sulfeto de hidrogênio.
Hidrogênio é alimentado ao reator de hidrotratamento em excesso do consumo de hidrogênio teórico. Durante a etapa de hidrotratamento, óleos de triglicerídeo, ácidos graxos e seus derivados são quase teoricamente convertidos em n-parafinas sem ou quase sem reações colaterais. Adicionalmente, propano é formado a partir da parte glicerol dos triglicerídeos, á-gua e CO e/ou C02 de oxigênio carboxílico, H2S de compostos de enxofre orgânicos e NH3 de compostos de nitrogênio orgânicos.
Usando os procedimentos descritos acima na etapa de hidrotratamento, a temperatura necessária para reações começarem é atingida no início de cada leito de catalisador, 0 aumento de temperatura nos leitos de catalisador é limitado, intermediários de produto prejudiciais e parcialmente convertidos podem ser evitados e a vida do catalisador é prolongada consideravelmente. A temperatura no final do leito de catalisador é controlada pelo calor da rede de reações e até o ponto de agente de diluição usado.
Agente de diluição pode ser qualquer hidrocarboneto disponível, de origem bio ou origem não-bio. Ele pode ser também reciclagem de produto. Se a-gente de diluição íor usado, teor alimentado fresco da alimentação total é menos do que 20% em peso. Se a reciclagem de produto for usada, a razão de reciclagem de produto/alimentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1, com mais preferência 12-25:1. Após a etapa de hidrotratamento, o produto é submetido a uma etapa de isomerização. fsomerizacão de n-parafinas formadas durante hidrotratamento A fim de melhorar as propriedades a frio dos produtos, isomerização de n-parafinas é necessária. Durante a isomerização isoparafinas ramificadas são formadas. Isoparafinas podem tipicamente ter ramificações mono-, di-, tri- ou tetrametila. O produto obtido a partir da etapa de hidrotratamento é isomeri-zado com um catalisador sob condições de isomerização. A alimentação para o reator de isomerização é uma mistura de n-parafinas puras e a composição da alimentação pode ser prevista a partir da distribuição de ácido graxo de cada bio óleo individual usado como alimentação para o hidrotratamento. A etapa de isomerização pode compreender uma etapa de purificação opcional, onde o produto de reação da etapa de hidrotratamento pode ser purificado usando um método adequado tal como destilação com vapor de água ou um gás adequado tal como hidrocarboneto, nitrogênio ou hidrogênio leve. De preferência gases ácidos e impurezas de água são removidos o mais completamente possível antes dos hidrocarbonetos serem contatados com o catalisador de isomerização.
Na etapa de isomerização, a pressão varia na faixa de 2-15 MPa, de preferência na faixa de 3-10 MPa e a temperatura varia entre 200 e 500°C, de preferência entre 280 e 400°C.
Na etapa de isomerização, catalisadores de isomerização conhecidos na técnica podem ser usados. Catalisadores de isomerização adequados contêm uma peneira molecular e/ou metal selecionado do Grupo VIII da Tabela Periódica e/ou um veículo. De preferência, o catalisador de isomerização contém SAPO-11 ou SAPO-41 ou ASM-22 ou ZSM-23 ou ferrierita e Pt, Pd ou NI e AI2O3 ou SÍ02. Catalisadores de isomerização típicos são, por exemplo, Pt/SAPO-11/AI203> Pt/ZSM-22/AI203> Pt/ZSM-23/AI203 e Pt/SAPO-11/Si02. A maioria desses catalisadores requer a presença de hidrogênio para reduzir a desativação do catalisador. O produto diesel isomerizado consiste principalmente em hidro-carbonetos ramificados e também hidrocarbonetos lineares e tem uma faixa de ebulição de 180-350°C. Adicionalmente um pouco de gasolina e gás pode ser obtido.
Vantagens da Invenção O processo de acordo com a invenção provê um modo para reduzir a formação de compostos de peso molecular mais alto durante o hidrotra-tamento da alimentação fresca, que pode conter ácidos graxos e seus derivados. O processo de acordo com a invenção provê fabricação seletiva de hidrocarbonetos na faixa de diesel a partir de bio óleos e gorduras com rendimento de diesel alto e sem reações colaterais significantes. Hidrocarbonetos ramificados podem ser fabricados a partir de óleos e gorduras de planta e vegetais bem como óleos e gorduras de animais e de peixe e usando assistência promovida de reações descarb durante hidrodesoxigenação e então o consumo de hidrogênio é diminuído em 20-60%, tipicamente 20-40%.
Durante a desoxigenação da alimentação através da descarboxí-lação e/ou descarbonilação, oxigênio é removido na forma de CO e C02. As reações descarb diminuem 0 consumo de hidrogênio, teoricamente em desoxigenação completa cerca de 60-70% comparado com via de hidrodesoxigenação completa, mas depende da fonte de triglicerídeo. Ácidos graxos C12-C16 e seus derivados têm tipicamente quantidade menor de ligações duplas e sua tendência à descarboxilação é menor do que ácidos graxos de número de carbono mais alto e seus derivados durante a hidrodesoxigenação. No entanto, foi surpreendentemente verificado que quando 50-20000 p-ppm de enxofre, calculado como enxofre elementar, estavam presentes na alimentação compreendendo alimentação fresca contendo pelo menos 20% em peso de ácidos graxos Ci2-C-i6 e/ou seus derivados, a descarboxilação de ácidos graxos Cie e seus derivados aumenta significantemente mais do que aquela de ácidos graxos Cie e seus derivados. Isto resulta em consumo de hidrogênio ainda menor. Compostos de enxofre adicionados em alimentação de hidrodesoxigenação facilitam o controle de estabilidade catalítica e reduzem consumo de hidrogênio. Matéria-prima tal como óleo de palma e similar ou gordura animal, contendo mais derivados de ácido graxo saturado, produzem menos calor.
Foi também verificado que alimentações tendo um teor alto de ácidos graxos Ci2-Cie e/ou seus derivados diminuem o consumo de hidrogênio na etapa de isomerização e também melhoram propriedades a frio do combustível diesel. O rendimento dos hidrocarbonetos na faixa de diesel é especialmente aumentado durante a isomerização de n-parafinas devido ao craqueamento inferior de n-parafinas formadas a partir do derivado de ácido graxo alimentado ao hidrotratamento. As n-parafinas Cn-Cie formadas durante o hidrotratamento precisam de conversão menor e temperatura de reação menor durante a isomerização a fim de manter as mesmas propriedades a frio de diesel e então diminuem significantemente a extensão de craqueamento e formação de coque comparado com n-parafinas mais pesadas. Alternativamente propriedades a frio aperfeiçoadas podem ser conseguidas na mesma temperatura de reação sem perda de rendimento. A estabilidade dos catalisadores durante hidrogenação e isomerização é aumentada. A invenção é ilustrada a seguir com exemplos apresentando algumas modalidades preferidas da invenção. No entanto, é evidente a um versado na técnica que o escopo da invenção não pretende ser limitado a esses exemplos.
Exemplos Exemplo 1. Efeito de teor de enxofre de alimentação total Óleo de palma contendo 0,3% de área de ácidos graxos foi usado como a alimentação fresca, junto com reciclagem de produto 5:1 na presença de hidrogênio. O teor de ácidos graxos Ci2-Ci6 no triglicerídeo na alimentação fresca era 58,3% em peso. A alimentação total continha metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos e alcalino-terrosos em uma quantidade abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de outros metais, calculados como metais elementares, na alimentação estava abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforo elementar, estava abaixo de 30 p-ppm.
Durante as rodadas de teste várias quantidades de dissulfeto de dimetila na alimentação total foram usadas. A temperatura de reação era 305°C, pressão no reator era 5 MPa e a velocidade espacial era 0,5 g/g para alimentação fresca. Teor mais alto de enxofre na alimentação aumentou sig-nificantemente as reações de desoxigenação totais através de CO e CO2 (descarboxilação, produção de n-parafinas de menos um carbono do que ácido graxo original) ao invés de desoxigenação por hidrogênio (HDO, produção de n-parafinas do mesmo número de carbono do que o ácido graxo original). No entanto, reações descarb de ácidos graxos C-ie aumentaram significantemente mais do que reações descarb de ácidos graxos C-|8ou C2o mais altos. Teor alto de enxofre na alimentação diminuiu a atividade de hi-drogenação de ligação dupla de catalisador e também diminuiu reações descarb como pode ser visto a partir da tabela 1, onde o efeito de teor de enxofre de alimentação calculado como enxofre elementar sobre a % de descarb de ácidos graxos de número de carbono diferente observado no óleo produto (% de descarb calculada a partir da alimentação fresca) é apresentado. A Tabela 2 descreve aumento relativo de reações descarb comparado com a alimentação com 100 p-ppm de enxofre e a Tabela 3 apresenta diminuição teórica de consumo de hidrogênio devido a reações descarb. Tabela 1. Efeito do teor de enxofre de alimentação total calculado como enxofre elementar Enxo- Enxo- Enxo- Enxo- Enxo- Enxofre 100 fre fre fre fre fre p-ppm 570 1000 3000 5000 10000 p-ppm p-ppm p-ppm p-ppm p-ppm C15/(C15+C16) 29,1% 45,6% 52,6% 55,1% 56,2% 47,5% C17/(C17+C18) 30,2% 37,5% 40,1% 42,5% 43,3% 39,7% C19/(C19+C20) 36,6% 43,4% 46,0% 48,1% 49,2% 46,5% % de Descarb total 32,0% 42,2% 46,2% 48,6% 49,5% 44,6% Tabela 2: Aumento relativo de reações descarb Enxofre Enxofre Enxofre Enxofre Enxofre 10000 570ppmvs 1000ppmvs 3000ppmvs 5000 ppm PPMvs 100 ppm 100 ppm 100 ppm vs 100 ppm 100 ppm C16 56,8% 80,9% 89,5% 93,2% 63,3% C18 24,1% 32,7% 40,7% 43,2% 31,4% C20 18,7% 25,7% 31,5% 34,4% 27,1% Total 31,9% 44,6% 52,0% 55,0% 39,5% Tabela 3. Consumo de hidrogênio teórico com e sem reações descarb Exemplo 2. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre o craqueamento durante iso-merização e rendimento de diesel em mesmo nível de ponto de fluidez com alimentação de óleo de palma Óleo de palma contendo 44,8% em peso de ácidos graxos C-|2-Cie de tríglicerídeos foi usado na alimentação fresca. Dissulfeto de dimetila foi adicionado a óleo de palma para se obter teor de enxofre de cerca de 600 p-ppm na alimentação calculado como enxofre elementar. A pureza da alimentação foi a mesma que no exemplo 1, mas a quantidade de ácidos gra-xos livres foi 0,2% de área. Nenhum agente de diluição foi usado. A alimentação foi hidrotratada a 305°C na presença de hidrogênio, a pressão do reator era 5 MPa e a velocidade espacial era 2 g/g de alimentação fresca. Os produtos continham principalmente n-parafina. As alimentações de n-parafinas foram isomerizadas a 317°C, 4 MPa e WHSV era 3 1/h na presença de hidrogênio. O catalisador (A) continha Pt, SAPO-11 e um apoio de a-lumina. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era 97% em peso no produto. O ponto de turvamento do produto líquido era -22°C. Resultados de análises do produto são providos na Tabela 4.
Um teste comparativo foi realizado com óleo de semente de col-za. Óleo de semente de colza continha 4,5% em peso de ácidos graxos C12-Ciede triglicerídeo. Óleo de semente de colza foi hidrotratado e isomerizado nas mesmas condições de reação conforme acima descrito. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era 96% em peso no produto. O ponto de turvamento do produto líquido era -15°C. Resultados de análise do produto são providos na Tabela 4.
Exemplo 3. Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre o ponto de fluidez de óleo die-sel isomerizado no mesmo rendimento de diesel com alimentação de óleo de palma O óleo de palma hidrotratado obtido no Exemplo 2 foi isomerizado a 312°C, 4 MPa e WHSV era 3 l/h na presença de hidrogênio com catalisador A. Isto deu um produto líquido com um ponto de turvamento de -14°C. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era agora 98% em peso no produto. Uma pequena quantidade de hidrocarbonetos mais leves pode ser concluída a partir do ponto de fulgor e na curva de destilação dos produtos como pode ser visto a partir da Tabela 4, que apresenta resultados de análise de produtos hidrotratados e isomerizados de óleo de semente de colza e óleo de palma, e HRO=óleo de semente de colza hidrotratado, HPO=óleo de palma hidrotratado.
Tabela 4. Resultados de análise de produtos hidrotratados e isomerizados a partir de óleo de semente de colza e óleo de calma Exemplo 4, Efeito de ácidos graxos Ci6 sobre craqueamento durante isome-rização e rendimento de diesel no mesmo nível de ponto de fluidez com alimentação de gordura animal Gordura animal contendo 30% em peso de ácidos graxos C12-Cie de triglicerídeo foi usada com alimentação fresca. A alimentação continha metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos e alcalino-terrosos elementares na quantidade abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de outros metais, calculados como metais elementares, na alimentação estava abaixo de 10 p-ppm. A quantidade de fósforo, calculado como fósforo elementar estava abaixo de 30 p-ppm. Dissulfeto de dimetila foi adicionado à gordura animal para se obter teor de enxofre de cerca de 100 p-ppm na alimentação. Alimentação fresca continha ácidos graxos livres a 0,6% de área. A alimentação foi hidrotratada a 300°C na presença de hidrogênio, a pressão no reator era 5 MPa e a velocidade espacial era 2 g/g para alimentação fresca sem nenhum agente de diluição. Os produtos continham principalmente n-parafinas. As alimentações de n-parafina foram isomerizadas a 316°C, 4 MPa e WHSV era 1,5 l/h na presença de hidrogênio. O catalisador (B) continha Pt, SAPO-11 e um apoio de alumina. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era 95% em peso no produto. O ponto de turvamento do produto líquido era -20°C.
Como um exemplo comparativo, óleo de semente de colza foi hidrotratado e isomerizado nas mesmas condições de reação conforme acima descrito. Óleo de semente de colza continha 4,5% em peso de ácidos graxos C12-C16 de triglicerídeo. No produto isomerizado, a quantidade de hidrocarbonetos >C10 era 95% em peso. O ponto de turvamento do produto líquido era -14°C.
Exemplo 5. Efeito de ácidos graxos Cie sobre o ponto de fluidez de óleo die-sel isomerizado no mesmo rendimento de diesel com alimentação de gordura animal A gordura animal hidrotratado obtida no Exemplo 4 foi isomeri-zada a 312°C, 4 MPa e WHSV era 1,5 l/h na presença de hidrogênio com catalisador B. Isto deu um produto líquido com um ponto de turvamento de -13°C. A quantidade de hidrocarbonetos >C10 era agora 98% em peso.
Claims (19)
1. Processo para a fabricação de hidrocarbonetos na faixa de diesel em que a alimentação é hidrotratada em uma etapa de hidrotratamen-to e opcionalmente isomerizada em uma etapa de isomerização, caracterizado pelo fato de que a alimentação compreende alimentação fresca contendo pelo menos 20% em peso de ácidos graxos C12-C16 de triglicerídeo ou ésteres de ácido graxo C12-C16 ou ácidos graxos C12-C16 ou combinações dos mesmos e a alimentação total contém 50-2000 p-ppm de enxofre calculado como enxofre elementar, em que a alimentação fresca é de origem biológica selecionada de óleos/gorduras de planta, gorduras/óleos de animal, gorduras/óleo de peixe, gorduras contidas em plantas geradas por meio de manipulação de gene, gorduras recicladas da indústria alimentícia e misturas dos mesmos.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca contém pelo menos 30% em peso e de preferência pelo menos 40% em peso de ácidos graxos C12-C16 de triglicerídeo ou outros ésteres de ácido graxo ou combinações dos mesmos.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca contém mais de 5% em peso de ácidos graxos livres.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a3, caracterizado pelo fato de que a alimentação contém menos do que 10 p-ppm de metais alcalinos e alcalino-terrosos, calculados como metais alcalinos e alcalino-terrosos elementares, menos do que 10 p-ppm de outros metais, calculados como metais elementares e menos do que 30 p-ppm de fósforo, calculado como fósforo elementar.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a4, caracterizado pelo fato de que a alimentação compreende menos do que 20% em peso de alimentação fresca e adicionalmente pelo menos um agente de diluição.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de diluição é selecionado de hidrocarbonetos e produ- tos reciclados do processo ou suas misturas e a razão de agente de dilui-ção/alimentação fresca é 5-30:1, de preferência 10-30:1 e com mais preferência 12-25:1.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a6, caracterizado pelo fato de que a alimentação contém 1000-9000 p-ppm e de preferência 2000-5000 p-ppm de enxofre calculado como enxofre elementar.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a7, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto de enxofre inorgânico ou orgânico ou um gás de refinaria e/ou corrente líquida contendo compostos de enxofre é adicionado à alimentação.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a8, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca é selecionada de óleo de semente de colza, óleo de colza, óleo de canola, óleo de tall, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de semente de cânhamo, óleo de oliva, óleo de semente de linhaça, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de rícino, óleo de coco, banha, sebo, óleo da gordura de baleia ou gorduras contidas no leite ou misturas dos mesmos.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca compreende alimentação de origem biológica e um hidrocarboneto/hidrocarbonetos.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que na etapa de hidrotratamento um sistema de leito de catalisador é usado compreendendo um ou mais leitos de catalisador.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que na etapa de hidrotratamento a pressão varia na faixa de 2-15 MPa, de preferência na faixa de 3-10 MPa, a temperatura variando entre 200 e 40010, de preferência entre 250 e 350Ό e com mais preferência entre 280 e 3451C.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12 acima, caracterizado pelo fato de que na etapa de isomerização a pres- são varia na faixa de 2-15 MPa, de preferência na faixa de 3-10 MPa, a temperatura variando entre 200 e 500^, de preferência entre 280 e 400^.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13 acima, caracterizado pelo fato de que o hidrotratamento é realizado na presença de um catalisador de hidrogenação, o dito catalisador de hidroge-nação contendo um metal do Grupo VIII e/ou VIB do Sistema Periódico.
15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrogenação é um catalisador de Pd, Pt, Ni, NiMo ou CoMo apoiado, o apoio sendo alumina e/ou sílica.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que um catalisador de isomerização contendo peneira molecular é usado na etapa de isomerização.
17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização compreende um metal do Grupo de Elemento VIII.
18. Processo de acordo com a reivindicação 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização contém AI2O3 ou S1O2.
19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 18, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização contém SAPO-11 ou SAPO-41 ou ZSM-22 ou ZSM-23 ou ferrierita ou Pt ou Pd ou Ni e AI2O3 ou S1O2.
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| US20090004715A1 (en) | 2007-06-01 | 2009-01-01 | Solazyme, Inc. | Glycerol Feedstock Utilization for Oil-Based Fuel Manufacturing |
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| US8158842B2 (en) * | 2007-06-15 | 2012-04-17 | Uop Llc | Production of chemicals from pyrolysis oil |
| FR2919299B1 (fr) * | 2007-07-25 | 2009-10-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion en lit bouillonnant de charges d'origine bio-renouvelable pour la production de bases carburants. |
| US8523959B2 (en) * | 2007-07-26 | 2013-09-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Paraffinic biologically-derived distillate fuels with bio-oxygenates for improved lubricity and methods of making same |
| US7982076B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-07-19 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks |
| US7982075B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-07-19 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with lower hydrogen consumption |
| US7999142B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-08-16 | Uop Llc | Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks |
| US7999143B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-08-16 | Uop Llc | Production of diesel fuel from renewable feedstocks with reduced hydrogen consumption |
| US7744742B2 (en) | 2007-11-28 | 2010-06-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Integration of molecular redistribution and hydroisomerization processes for the production of paraffinic base oil |
| US8551327B2 (en) | 2007-12-27 | 2013-10-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Staged co-processing of biofeeds for manufacture of diesel range hydrocarbons |
| CA2720828C (en) | 2008-04-09 | 2017-03-21 | Solazyme, Inc. | Direct chemical modification of microbial biomass and microbial oils |
| GB2462054A (en) * | 2008-04-29 | 2010-01-27 | Statoilhydro Asa | Biodiesel |
| US8772555B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-07-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| RU2376062C1 (ru) * | 2008-07-24 | 2009-12-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора |
| US7960596B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| US7960597B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels |
| RU2495082C2 (ru) * | 2008-09-10 | 2013-10-10 | Хальдор Топсеэ А/С | Способ и катализатор гидропереработки |
| US20100303989A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-12-02 | Solazyme, Inc. | Microalgal Flour |
| US9447339B2 (en) | 2008-11-06 | 2016-09-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biodiesel fuels and blends |
| AU2009319722B2 (en) | 2008-11-28 | 2016-08-04 | Corbion Biotech, Inc. | Production of tailored oils in heterotrophic microorganisms |
| KR20110101198A (ko) * | 2008-12-12 | 2011-09-15 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 재생 가능 자원으로부터의 선형 다이카르복실산의 제조 방법 |
| US8785701B2 (en) * | 2008-12-24 | 2014-07-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Co-processing of diesel biofeed and kerosene range hydrocarbons |
| US8632675B2 (en) | 2008-12-24 | 2014-01-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Co-processing of diesel biofeed and heavy oil |
| PT2226375E (pt) * | 2009-03-04 | 2012-07-20 | IFP Energies Nouvelles | Processo de hidrogenação contínua de matéria primas contendo triglicéridos |
| FI122957B (fi) | 2009-06-24 | 2012-09-14 | Neste Oil Oyj | Menetelmä rasvan tuottamiseksi |
| AU2010273344A1 (en) | 2009-07-17 | 2012-02-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with FCC off-gas |
| EP4371970A3 (en) | 2009-07-17 | 2024-08-28 | Neste Oyj | Process for the preparation of light fuels |
| EP2290045A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-03-02 | Total Petrochemicals Research Feluy | A process for the production of bio-naphtha from complex mixtures of natural occurring fats and oils |
| EP2290035A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-03-02 | Total Petrochemicals Research Feluy | A process for the production of bio-naptha from complex mixtures of natural occurring fats and oils |
| AU2010292845A1 (en) * | 2009-08-28 | 2012-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reducing hydrogen consumption in hydrotreating of biocomponent feeds |
| FR2950895B1 (fr) * | 2009-10-06 | 2012-02-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement et d'hydroisomerisation de charges issues de source renouvelable mettant en oeuvre un catalyseur a base de carbure de silicium |
| FR2953854B1 (fr) * | 2009-12-16 | 2012-12-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables avec pretraitement des charges par dephosphatation a chaud |
| US8853474B2 (en) | 2009-12-29 | 2014-10-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with low purity hydrogen-containing streams |
| AU2011224483B2 (en) * | 2010-03-09 | 2016-06-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of diesel range biomolecules |
| AU2011224482B2 (en) * | 2010-03-09 | 2016-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Dewaxing of renewable diesel fuel |
| EP2390341B1 (en) | 2010-05-25 | 2018-06-27 | Neste Oyj | Process and microorganisms for production of lipids |
| FI125632B (fi) | 2010-05-25 | 2015-12-31 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä ja laite hiilivetyjen tuottamiseksi |
| US8592188B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-11-26 | Solazyme, Inc. | Tailored oils produced from recombinant heterotrophic microorganisms |
| RU2429909C1 (ru) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ его приготовления и способ получения дизельного топлива из сырья природного происхождения |
| US20120016167A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams |
| US8366907B2 (en) | 2010-08-02 | 2013-02-05 | Battelle Memorial Institute | Deoxygenation of fatty acids for preparation of hydrocarbons |
| EP2635663B1 (en) | 2010-11-03 | 2019-05-08 | Corbion Biotech, Inc. | Microbial oils with lowered pour points, dielectric fluids produced therefrom, and related methods |
| PL2465868T3 (pl) | 2010-12-17 | 2016-08-31 | Neste Oyj | Ulepszenie produkcji lipidów |
| EP2468877B1 (en) | 2010-12-22 | 2019-07-17 | Neste Oyj | Process for producing enzymes |
| PL2468857T3 (pl) | 2010-12-22 | 2015-03-31 | Neste Oil Oyj | Zintegrowany układ technologiczny do wytwarzania lipidów i otrzymywania masy celulozowej |
| EP2468875B1 (en) | 2010-12-22 | 2022-07-27 | Neste Oyj | An integrated process for producing biofuels |
| FR2969642B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2012-12-28 | IFP Energies Nouvelles | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu |
| EP2476482B2 (en) | 2011-01-18 | 2020-05-13 | Neste Oyj | Method and arrangement for feeding heat-sensitive materials to fixed-bed reactors |
| KR101964965B1 (ko) | 2011-02-02 | 2019-04-03 | 테라비아 홀딩스 인코포레이티드 | 재조합 유지성 미생물로부터 생산된 맞춤 오일 |
| DK2489276T3 (da) | 2011-02-17 | 2014-01-20 | Neste Oil Oyj | Fremgangsmåde til udvinding af olie |
| MX339607B (es) | 2011-05-06 | 2016-05-31 | Solazyme Inc | Microorganismos geneticamente modificados que metabolizan xilosa. |
| EP2546352A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Neste Oil Oyj | Process for producing lipids from palm oil production residues |
| CN103059901B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油脂制备柴油组分或喷气燃料组分的方法 |
| CN103059902B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种以动植物油为原料制备喷气燃料调合组分的方法 |
| FR2981942B1 (fr) * | 2011-10-27 | 2013-11-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrotraitement et d'hydroisomerisation de charges issues de la biomasse dans lequel l'effluent a hydrosiomeriser et le flux d'hydrogene contiennent une teneur limitee en oxygene |
| FR2982270B1 (fr) * | 2011-11-08 | 2013-11-08 | IFP Energies Nouvelles | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu comprenant une etape de pretraitement |
| FR2982271B1 (fr) * | 2011-11-08 | 2013-11-08 | Ifp Energies Now | Production de carburants paraffiniques a partir de matieres renouvelables par un procede d'hydrotraitement en continu comprenant une etape de pretraitement sous hydrogene |
| CN103102919B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-04-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产优质溶剂油的两段法加氢方法 |
| US9080109B2 (en) * | 2011-12-14 | 2015-07-14 | Uop Llc | Methods for deoxygenating biomass-derived pyrolysis oil |
| US8945908B2 (en) | 2012-04-18 | 2015-02-03 | Solazyme, Inc. | Tailored oils |
| CN103773457B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油与柴油联合加氢方法 |
| CN103773459B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油与催化柴油联合加氢工艺 |
| CN103773455B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种动植物油、催化柴油联合加氢工艺方法 |
| EP2735610A1 (en) | 2012-11-26 | 2014-05-28 | Neste Oil Oyj | Oleaginous bacterial cells and methods for producing lipids |
| WO2014102155A1 (en) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for converting one or more c3-c12 oxygenates |
| BR112015016021A2 (pt) * | 2013-01-21 | 2017-07-11 | Total Res & Technology Feluy | processo para a produção de bio - nafta a partir de misturas complexas de gorduras & óleos de ocorrência natural |
| US10098371B2 (en) | 2013-01-28 | 2018-10-16 | Solazyme Roquette Nutritionals, LLC | Microalgal flour |
| US9816079B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-11-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US9567615B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-02-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US9783836B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-10 | Terravia Holdings, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| US9290749B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-22 | Solazyme, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| EP2993993A2 (en) | 2013-04-26 | 2016-03-16 | Solazyme, Inc. | Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof |
| FR3009619B1 (fr) | 2013-08-07 | 2017-12-29 | Roquette Freres | Compositions de biomasse de microalgues riches en proteines de qualite sensorielle optimisee |
| MX369685B (es) | 2013-10-04 | 2019-11-19 | Terravia Holdings Inc | Aceites adaptables. |
| WO2015086782A1 (en) | 2013-12-11 | 2015-06-18 | Neste Oil Oyj | Method of processing lignocellulosic material using an alkaline delignification agent |
| EP3080288B1 (en) | 2013-12-11 | 2019-01-30 | Neste Oyj | Method of processing lignocellulosic material using a cationic compound |
| CN105814211B (zh) | 2013-12-11 | 2020-11-06 | 耐思特公司 | 自木质纤维素材料产生单细胞油的方法 |
| CN103756720A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 陈恒顺 | 一种提高蒽油加氢柴油十六烷值的生产方法 |
| CN103756723A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 陈恒顺 | 一种生物柴油和煤焦油加氢生产高十六烷值柴油的方法 |
| WO2015149026A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Solazyme, Inc. | Lauric ester compositions |
| US9969990B2 (en) | 2014-07-10 | 2018-05-15 | Corbion Biotech, Inc. | Ketoacyl ACP synthase genes and uses thereof |
| US9765368B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-09-19 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US10125382B2 (en) | 2014-09-18 | 2018-11-13 | Corbion Biotech, Inc. | Acyl-ACP thioesterases and mutants thereof |
| CN105733646B (zh) * | 2014-12-08 | 2017-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高级脂肪酸酯加氢制烃的方法 |
| WO2016142806A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Process for hydrocracking of hydrocarbon streams and pyrolysis oils |
| WO2016142807A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Process for preparation of hydrocracking catalyst for use in hydrocracking of hydrocarbon streams |
| CN107960101A (zh) | 2015-04-06 | 2018-04-24 | 柯碧恩生物技术公司 | 具有lpaat消融的产油微藻 |
| EP4700003A1 (en) * | 2016-05-11 | 2026-02-25 | REG Synthetic Fuels, LLC | Biorenewable kerosene, jet fuel, jet fuel blendstock, and method of manufacturing |
| CN106190277B (zh) * | 2016-08-18 | 2017-12-15 | 深圳市中创新能源科技有限公司 | 一种催化裂化制备生物质燃料的方法 |
| CN107974265B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-08-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由废弃油脂生产航空燃料组分的方法 |
| CN107974266B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由废弃油脂生产航空燃料组分的方法及系统 |
| CN106833716A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-06-13 | 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司 | 以蓖麻油为原料催化加氢脱氧及异构化生产生物航煤方法 |
| CA3064957C (en) * | 2017-06-19 | 2024-02-13 | Neste Oyj | Renewable base oil in lubricant formulations |
| FI20176201A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-06-30 | Neste Oyj | A method for determining the amount of renewable fuel in a fuel mixture. |
| FI129178B (en) * | 2017-12-29 | 2021-08-31 | Neste Oyj | Purification of biomass-based lipid material |
| SG10201803633UA (en) * | 2018-04-30 | 2019-11-28 | Green Technology Research Co Ltd | Process using bio-based material and the products thereof |
| MX2020011579A (es) | 2018-05-03 | 2021-02-17 | Renewable Energy Group Inc | Métodos y dispositivos para la producción de biodiésel, hidrocarburos de la gama diésel y productos obtenidos de estos. |
| FI130601B (en) * | 2018-12-14 | 2023-12-07 | Neste Oyj | Diesel fuel composition |
| FI20195647A1 (en) | 2019-07-22 | 2021-01-23 | Neste Oyj | Paraffinic products, a method for producing paraffinic products and a use of paraffinic products |
| IT201900014778A1 (it) * | 2019-08-14 | 2021-02-14 | Nextchem S P A | Processo per il pretrattamento di alimentazioni destinate alla produzione di bio-carburanti, mediante idrolisi di grassi ad alta temperatura e pressione |
| MY207812A (en) | 2019-08-29 | 2025-03-20 | Haldor Topsoe As | A process for monitoring the operation of hydrodeoxygenation of a feedstock |
| FI129823B (en) | 2019-08-30 | 2022-09-15 | Neste Oyj | Purification procedure for biological input material |
| MY209634A (en) * | 2020-09-09 | 2025-07-28 | Green Tech Research Co Ltd | Process and system for hydrotreating renewable feedstock |
| CN112592730A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-04-02 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种生产生物柴油的加氢工艺 |
| CN116648493B (zh) | 2020-12-11 | 2024-06-21 | 耐思特公司 | 具有良好十六烷值和良好冷特性的可再生烃组合物 |
| FI20216353A1 (en) | 2021-12-27 | 2023-06-28 | Neste Oyj | RENEWABLE STABILIZED NAFTA AREA HYDROCARBON FEED, THERMAL CRACKING METHOD AND ITS PRODUCTS |
| CN116396136B (zh) * | 2023-02-28 | 2025-05-06 | 北京集思拓新材料科技有限公司 | 一种生物基异构烷烃的制备方法 |
| WO2026024851A1 (en) * | 2024-07-24 | 2026-01-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Process to convert carbon oxides into renewable products |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2551056B1 (fr) | 1983-08-25 | 1985-11-29 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de fabrication d'olefine lineaire a partir d'acide gras ou d'ester d'acide gras sature |
| FR2607803A1 (fr) | 1986-12-08 | 1988-06-10 | Univ Paris Curie | Procede d'hydrocraquage sous pression des huiles vegetales ou des acides gras derives desdites huiles |
| US4992605A (en) | 1988-02-16 | 1991-02-12 | Craig Wayne K | Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating |
| CA2149685C (en) | 1994-06-30 | 1999-09-14 | Jacques Monnier | Conversion of depitched tall oil to diesel fuel additive |
| US5612273A (en) | 1994-12-30 | 1997-03-18 | Intevep, S.A. | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock |
| CZ283575B6 (cs) | 1996-01-17 | 1998-05-13 | Chemopetrol, A. S. | Způsob výroby automobilového benzínu |
| FI100248B (fi) | 1996-02-05 | 1997-10-31 | Fortum Oil Oy | Keskitisleen valmistus |
| FI102767B (fi) | 1997-05-29 | 1999-02-15 | Fortum Oil Oy | Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi |
| AU728062B2 (en) | 1997-07-09 | 2001-01-04 | Crystallisation And Degumming Sprl | Process for removing metals, together with gums bound to said metals, from fatty substances |
| JP2003171670A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | 炭化水素類の製造方法および炭化水素類製造用触媒 |
| JP2005527237A (ja) | 2002-05-30 | 2005-09-15 | カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ | 植物油の物理的精製を行うための前処理方法 |
| US7232935B2 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-19 | Fortum Oyj | Process for producing a hydrocarbon component of biological origin |
| EP1396531B2 (en) | 2002-09-06 | 2016-11-30 | Neste Oil Oyj | Process for producing a hydrocarbon component of biological origin |
| DE10327059B4 (de) * | 2003-06-16 | 2005-12-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Konvertieren von fett- oder ölhaltigen Roh- und Abfallstoffen in Gemische mit hohem Kohlenwasserstoffanteil, mit diesem Verfahren hergestellte Produkte und deren Verwendung |
-
2005
- 2005-07-04 PL PL05014426T patent/PL1741767T3/pl unknown
- 2005-07-04 PT PT50144260T patent/PT1741767E/pt unknown
- 2005-07-04 EP EP05014426.0A patent/EP1741767B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-04 DK DK05014426.0T patent/DK1741767T3/en active
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