BRPI0614113A2

BRPI0614113A2 - misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos

Info

Publication number: BRPI0614113A2
Application number: BRPI0614113-7A
Authority: BR
Inventors: Markus Gewehr; Siegfried Strathmann; Reinhard Stierl; Frank Werner; Maria Scherer; Jochen Dietz
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2005-08-05
Filing date: 2006-08-01
Publication date: 2012-11-27
Also published as: AR056444A1; US8153819B2; JP5618479B2; EP1912503A2; BRPI0614113B1; TW200803737A; KR20080036132A; MX2008000801A; SI1912503T1; LTC1912503I2; KR101260547B1; EP1912503B1; RS53673B1; CA2617503A1; PL1912503T3; JP2009503029A; EA200800462A1; DK1912503T3; US20080293798A1; ECSP088227A

Abstract

MISTURAS FUNGICIDAS PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGêNIOS, AGENTE, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGêNIOS, SEMENTE, E, USO DOS COMPOSTOS. A invenção refere-se a misturas fungicidas, contendo os seguintes como componentes ativos 1) pelo menos uam 1-metilpirazol-4-ilcarboxanilida da fómula I onde X= O ou S,R1-C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila, R22=hidrogênio ou halogênio, R3,R4 e R5= independentemente um do outro ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi ou C1-C4-alquiltio; e 2) pelo menos um compostos ativo II, selecionado dentre os grupos de compostos ativos A) a F): em uma quantidade sinergisticamente ativa, A azóis; B) estrobilurinas; C) carboxamidas; D) compostos heterocíclicos; E) carbamatos; F) outros fungicidas. A invenção também refere-se a um processo para combater fungos patogênicos usando misturas de pelo menos um cmposto I e pelo menos um ingrediente ativo II e ao uso do(s) composto(s) I e ingredientes ativos II para produzir misturas deste tipo e a agentes e sementes contendo referidas misturas.

Description

"MISTURAS FUNGICIDAS PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, AGENTE, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, SEMENTE, Es USO DOS COMPOSTOS" Descrição

A presente invenção refere-se a misturas fungicidas compreendendo, como componentes ativos,

.1) pelo menos uma l-metilpirazol-4-ilcarboxanilida da

fórmula I <formula>formula see original document page 2</formula> em que os substituintes são como definidos abaixo:

X é oxigênio ou enxofre; R1 é C1-Gralquila ou CpC4-haloalquila; R2 é hidrogênio ou halogênio;

R3, R4 e R5 independentemente um do outro são ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi ou CrC4-alquiltio; e

.2) pelo menos um composto ativo II selecionado dentre os grupos de composto ativo A) a F):

A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, pefurazoato, imazalila, triflumizol, ciazofamid, benomila, carbendazim, tiabendazol, fuberidazol, etaboxam, etridiazol e himexazol;

B) estrobilurinas selecionadas dentre o grupo consistindo de azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim- metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, enestroburina, (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino) etil]benzil)carbamato de metila, (2-cloro-5-[ 1 -(6-metilpiridin-2- ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato de metila e 2-(orto-(2,5- dimetilfeniloximetileno)fenil)-3-metoxi acrilato de metila;

C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de carboxin, benalaxila, boscalid, fenhexamid, flutolanila, fiirametpir, mepronila, metalaxila, mefenoxam, ofurace, oxadixila, oxicarboxin, pentiopirad, thifluzamida, tiadinila, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida5 dimetomorf, flumorf, flumetover, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida, carpropamid, diclocimet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2- iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2- (4_[3_(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida, 3- (4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propionato de metila, compostos da fórmula III <formula>formula see original document page 3</formula> em que R4 é metila ou etila, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l- metilpirazol-4-carboxamida, N-(3' ,4' -dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l- metilpirazol-4-ilcarboxamida e N-(2-cianofenil)-3,4- dicloroisotiazol-5 -carboxamida;

D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de fluazinam, pirifenox, bupirimato, ciprodinila, fenarimol, ferimzone, mepanipirim, nuarimol, pirimetanila, triforina, fenpiclonila, fludioxonila, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-

[ls2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina? anilazina, diclomezina, piroquilon, proquinazid, triciclazol, o composto da fórmula IV (2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-

ona) <formula>formula see original document page 4</formula>

_ _ IV,

acibenzolar-S-metila, captafol, captan, dazomet, folpet, fenoxanila, quinoxifeno e N;N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil)-

[ 1,2,4]triazol-1 -sulfonamida da fórmula V

<formula>formula see original document page 4</formula>

.CK

'' N

E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de

mancozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofencarb, iprovalicarb, flubentiavalicarb, propamocarb, 4-fluorofenil N- (1 -(1 -(4-cianofenil)etanossulfonil)but-2-il)carbamato, 3-(4-clorofenil)-3-(2- isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propanoato de metila da fórmula VI <formula>formula see original document page 4</formula>

CH3^YH p^a

hOv

COOCH3

Vl e éteres de carbamato oxima da fórmula VII

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que Z é N ou CH;

F) outros fungicidas selecionados dentre o grupo consistindo de guanidina, dodina, iminoctadina, guazatina, antibióticos: kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A, derivados de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobuton, compostos heterociclila contendo enxofre: ditianon, isoprotiolano, compostos organometálicos: sais de fentina como acetato de fentina, compostos organofosforosos: edifenfos, iprobenfos, fòsetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos- metila,compostos organocloro: clorotalonila, diclofluanid, flusulfamida, hexaclorobenzeno, ftalida, pencicuron, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanid,compostos ativos inorgânicos: mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre,outros: ciflufenamid, cimoxanila, dimetirimol, etirimol, furalaxila, metrafenona e espiroxamina;

em uma quantidade sinergisticamente eficaz.

Além disso, a invenção refere-se a um processo para combater fungos nocivos usando a mistura de pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II, ao uso do (s) composto(s) I com composto(s) ativo(s) II para preparar estas misturas, e e também a agentes e sementes compreendendo estas misturas.

As l-metilpirazol-4-ilcarboxanilÍdas da fórmula I, referidas acima como componente 1), sua preparação e sua ação contra fungos nocivos são conhecidas na arte a partir da literatura (cf., por exemplo, EP-A 545 099, EP-A 589 301 e WO 99/09013), ou elas podem ser preparadas no modo aqui descrito.

Os compostos I em que X é enxofre podem ser preparados, por exemplo, por sulforização dos compostos I correspondentes em que X é oxigênio (cf. por exemplo D. Petrova Sc K. Jakobcics Croat. Chem. Acta 48, .49 (1976) e WO 01/42223).

No entanto, as l-metilpirazol-4-ilcarboxanilidas conhecidas da fórmula I são, em particular em taxas de aplicação baixas, não completamente satisfatórias.

Os compostos ativos II acima mencionados como componente .2, sua preparação e sua ação contra os fungos nocivos são geralmente conhecidos, (confere por exemplo,

http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); eles são comercialmente disponíveis.

Benalaxila, A^-(fenilacetil)-iV-(2,6-xilil)-DL-alaninato de metila (DE 29 03 612);

metalaxila, iV-(metoxiacetil)-iV-(2,6-xilil)-DL-alaninato de metila (GB 15 00 581);

ofurace, (i?5)-a-(2-cloro-A^2,6-xililacetamido)-y-butirolactona [CAS RN 58810-48-3];

oxadixil;N-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-N-(2-oxo-3- oxazolidinil)acetamida (GB 20 58 059);

aldimorf, "4-alquil-2,5(or 2,6)-dimetilmorfolina", compreendendo 65-75% de 2,6-dimetilmorfolina e 25-35% de 2,5- dimetilmorfolina, compreendendo mais do que 85% de 4-dodecil-2,5(ou 2,6)- dimetilmorfolina, uma "alquila" também inclui octila, decila, tetradecila e hexadecila, com uma relação cis/trans de 1:1 [CAS RN 91315-15-0];

dodina, acetato de 1-dodecilguanidínio (Plant Dis. Rep., Vol. .41, p.1029 (1957));

dodemorf, 4-ciclododecil-2,6-dimetilmorfolina (DE-A .1198125);

fenpropimorf, (i?5)-cw-4-[3-(4-fôrc-butilfenil)-2-metilpropil]- .2,6-dimetilmorfolina (DE-A 27 52 096);

fenpropidin, (J2S)-l-[3-(4-terc-butilfenil)-2- metilpropiljpiperidina (DE-A 27 52 096);

guazatina, mistura dos produtos de reação da amidação de iminodi(octametileno)diamina de tipo técnico, compreendendo várias guanidinas e poliaminas [CAS RN 108173-90-6];

iminoctadina, 1,1 -iminodi(octametileno)diguanidina (Congr. Plant Pathol, 1., p.27 (1968);

espiroxamina, (8-tert-butil-l,4-dioxaspiro[4.5]dec-2- il)dietilamina (EP-A 281 842);

tridemorf, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolina (DE-A 11 64 152); pirimetanila, 4,6-dimetilpirimidin-2-ilfenilamina (DD-A 151 .404);

mepanipirim., (4-metil-6-prop-1 -inilpirimidin-2-il)femlamina (EP-A 224 339);

ciprodinila, (4-ciclopropil-6-metiIpirímidin-2-il)fenilamina (EP-A 310 550);

ciclo-heximida, 4-{(2i?)-2-[(15,s31S'J55)-3,5-dimetil-2-oxociclo- hexil]-2-hidroxietil}piperidina-2,6-diona [CAS RN 66-81-9];

griseofulvin, 7-cloro-2',4,6-trimetóxi-6- metilspiro[benzofuran-2(3//),r-ciclo-hex-2'-eno]-3J4-diona [CAS RN 126- .07-8];

kasugamicina, 3 -O- [2-amino-4- [(carboxiiminometil)amino] - .23s4,6-tetradeóxi-a-D-araèzno-hexopiranosil]-D-c/z/ro-inositol [CAS RN .6980-18-3];

natamicina, ácido (SE, 14E916E, 1 &E920E)-(1R,3S95R97R9 .12R,22R, 245,25^,265)-22-(3-amino-3J6-dideóxi-P-D-mannopiranosyloxi)- .135264rihidróxi-12-metil-10-oxo-6,l l,28-trioxatriciclo[22.3.1.0 ' ]octacosa- .8,14,16,18,20-pentaeno-25-carboxílico [CAS RN 7681-93-8]; polioxina, ácido 5-(2-amino-5-0-carbamoil-2-deóxi-L- xilonamido)-1 -(5-carbóxi-1,2,3,4-tetrahidro-2,4-dioxopirimidin-1 -il)-1,5- dideóxi-p-D-allofuranurônico [CAS RN 22976-86-9];

estreptomicina, l,l41-L-(l,3,5/2,4,6)-4-[5-deóxi-2-0-(2- deóxi-2-metilamino-a-L-glucopiranosil)-3-C-formil-a-L-lixofüranos 2,5,6- trihidroxiciclo-hex-l,3-ileno}diguanidina (J. Am. Chem. Soe. VoL 69, p.1234 (1947));

bitertanol, β-([ 1,1 '-bifenil]-4-iloxi)-a-( 1,1 -dimetiletil)-1H-1,2,4- triazol-1 -etanol (DE-A 23 24 020);

bromueonazol, l-[[4-bromo-2-(2,4-diclorofenil)tetrahidro-2- furanil]metil]-IH-I92,4-triazol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. VoL 1, p. 459);

ciproconazol, 2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-l-[l,2,4]triazol-1 - ilbutan-2-ol (US 4 664 696);

difenoconazol, l-{2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- [ 1,3]dioxolan-2-ilmetil}-1 H-[ 1,2,4]triazol (GB-A 2 098 607);

diniconazol, (pi^-p-[(2,4-diclorofenil)metileno]-a-(l, 1 - dimetiletil)-1H-1,2,4-triazol-1·-etanol (Noiaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575);

enileonazol (imazalil), 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-2-(2- propeniloxi)etil]-l//-imidazol (Frutas, 1973, VoL 28, p. 545);

epoxiconazol, (2RS,3SR)- l-[3-(2-clorofenil)-2,3-epóxi-2-(4- fluorofenil)propil]-lü/-1,2,4-triazol (EP-A 196 038);

fenbuconazol, a-[2-(4-clorofenil)etil]-a-fenil-l//-l,2,4-triazol-1-propanenitrila (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis.,VoL 1, p. 33);

fluquinconazol, 3-(2,4-diclorofenil)-6-fluoro-2-[l,2,4]-triazol-l-il-3H- quinazolin-4-ona (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992));

flusilazol, 1 - {[bis(4-fluorofenil)metilsilanil]metil} -1H-

[l,2,4]triazol (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., Vol. 1, p.413 (1984)); flutriafol, a-(2-fluorofenil)-a-(4-fluorofenil)- IH-1,2,4-triazol- 1-etanol (EP-A 15 756);

hexaconazol, 2-(2,4-diclorofenil)-1 -[ 1,2,4]triazol-1 -ilhexan-2- ol (CAS RN 79983-71-4);

ipconazol, 2-[(4-clorofenil)metil]-5-(l-metiletil)-l-(l//-l,2s4-

triazol-l-ilmetil)ciclopentanol (EP-A 267 778),

metconazol, 5-(4-clorobenzil)-2,2-dimetil-1 -[ 1 ,2,4]triazol-1 - ilmetilciclopentanol (GB 857 383);

miclobutanila, 2-(4-clorofenil)-2-[l,2,4]triazol-l-

ilmetilpentanenitrila (CAS RN 88671-89-0);

penconazol, l-[2-(2s4-diclorofenil)pentil]-lH-[l,2;4]triazol (Pesticide Manual, 12t Ed. 2000, p. 712);

propiconazol, l-[[2-(254-diclorofenil)-4-propil-l53-dioxolan-2- il]metil]-ltf-l,2,4-triazol (BE 835 579); procloraz, N-(propil-[2-(2,4,6-triclorofenoxi)etil])imidazole-1 -

carboxamida (US 3 991 071);

protioconazol, 2- [2-( 1 -clorociclopropil)-3 -(2-clorofenil)-2- hidroxipropil]-2?4-dihidro[l?2s4]triazol-3-tiona (WO 96/16048);

simeconazol, a-(4-fluorofenÍl)-a-[(trimetilsilil)metil]-l//- 1,2,4-triazol-1 -etanol [CAS RN 149508-90-7],

tebuconazol, l-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-[l,2,4]triazol-l- ilmetilpentan-3-ol (EP-A 40 345);

tetraconazol, 1 - [2-(2,4-diclorofenil)-3 -(1,1,2,2-

tetrafluoroetoxi)propil]-lif-l,2,4-triazol (EP-A 234 242); triadimefon, l-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-l-(l//-l,2,4-triazol-

l-il)-2-butanone (BE 793 867);

triadimenol, p-(4-clorofenoxi)-a-(l, 1 -dimetiletil)- IH-1,2,4- triazol-1-etanol (DE-A 23 24 010);

triflumizol, (4-cloro-2-trifluorometilfenil)-(2-propóxi-1 - [ 1,2,4]triazol-1 -iletilidene)-amina (JP-A 79/119 462);

triticonazol, (5E)-5-[(4-clorofenil)metileno]-2,2-dimetil-l- (li/-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol (FR 26 41 277);

iprodiona, N-isopropil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-

dioxoimidazolidina-l-carboxamida (GB 13 12 536);

miclozolin, (RS)-S -(3,5 - dicl orofenil)-5 -metoximetil-5 -metil-1.3-oxazolidine-2,4-diona [CAS RN 54864-61-8];

procimidona, N-( 3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2-dicarboximida (US 3 903 090); vinclozolina, 3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-5-viniloxazolidina-2.4-diona (DE-A 22 07 576);

ferbam, (3+) dimetilditiocarbamato de ferro (US 1 972 961); nabam, etilenobis(ditiocarbamato) dissódico (US 2 317 765); maneb, etilenobis(ditiocarbamato) de manganês (US 2 504 404);

mancozeb, sal de zinco de complexo de polímero etilenobis(ditíocarbamato) (GB 996 264);

metam, ácido metilditiocarbamínico (US 2 791 605); metiram, amoniato etilenobis(ditiocarbamato) de zinco (US 3248 400);

propineb, polímero propilenobis(ditiocarbamato) de zinco (BE611 960);

policarbamato, bis(dimetilcarbamoditioato-icS,KJS") [ μ- [ [ 1,2- etanodiilbis[carbamoditioato-icS^icS']](2-)]]di[zinco] [CAS RN 64440-88-6]; tiram, dissulfeto de bis(dimetiltiocarbamoil) (DE-A 642 532);

ziram, dimetilditiocarbamato [CAS RN 137-30-4]; zineb, etilenobis(ditiocarbamato) de zinco (US 2 457 674); anilazina, 4,6-dicloro-7V-(2-clorofenil)-l,3,5-triazina-2-amina (US 2 720 480); benomila, N-butil-2-acetilaminobenzimidazol-1 -carboxamida (US 3 631 176);

boscalid, 2-cloro-7V-(4-clorobifenil-2-il)nicotinamida (EP-A545 099);

Carbendazim5 (lH-benzimidazol-2-il)carbamato de metila (US3 657 443);

carboxin, 5,6-dihidro-2-metil-iV-fenil-l,4-oxatiina-3-

carboxamida (US 3 249 499);

oxicarboxin, 5,6-dihidro-2-metil-l,4-oxatiina-3-carboxanilida4,4-dióxido (US 3 399 214);

ciazofamid, 4-cloro-2-ciano-7V;iV-dimetil-5-(4-metilfeml)-lií- imidazol-1 -sulfonamida (CAS RN 120116-88-3];

dazomet, 3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazinana-2-tiona (Buli. Soe. Chim. Fr. Vol. 15, p. 891 (1897)); diflufenzopir, ácido 2-{l-[4-(3,5-difluorofenil)

semicarbazono] etil}nicotínico [CAS RN 109293-97-2];

ditíanon, 5,10-dioxo-5,10-dihidronaflo [2,3 -b] [ 1,4] ditiin-2,3 - dicarbonitríla (GB 857 383);

famoxadona, (i?5)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-l,3- oxazolidina 2,4-diona [CAS RN 131807-57-3];

fenamidona, (S)-1 -anilino-4-metil-2-metiltio-4-

fenilimidazolin-5-ona [CAS RN 161326-34-7];

fenarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-

pirimidinametanol (GB 12 18 623); fuberidazol, 2-(2-furanil)-lü-benzimidazol (DE-A 12 09 799);

flutolaniia, a,a,a-trifluoro-3 '-isopropóxi-o-toluanilida (JP1104514);

furametpir, 5 -cloro -7V-( 1,3 -dihidro-1,1,3 -trimetil-4-

isobenzofuranil)-l,3-dimetil-l//-pirazol-4-carboxamida [CAS RN 123572-88- isoprotiolane, l,3-ditiolan-2-ilidenemalonato de diisopropila (Proc. Insectic. Fungic. Conf. 8. Vol. 2, p. 715 (1975));

mepronila, 3 '-isopropóxi-o-toluanilida (US 3 937 840);

nuarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-fluorofenil)-5- pirimidinametanol (GB 12 18 623);

fluopicolide (picobenzamid), 2,6-dicloro-N-(3-cloro-5- trifluorometilpiridin-2-ilmetil) benzamida (WO 99/42447);

probenazol, 3-alilóxi-1,2-benzotiazol 1,1-dióxido (Agric. Biol. Chem. VoL 37, p. 737 (1973));

proquinazid, 6-iodo-2-propóxi-3-propilquinazolin-4(3//)-ona (WO 97/48684);

pirifenox, 2',4'-dicloro-2-(3-piridil)acetofenona (EZ)-O- metiloxima (EP 49 854);

piroquilon, l,2,5,6-tetrahidropirrolo[3,2,l-zy]quinolin-4-ona (GB 139 43 373)

quinoxifen, 5,7-dicloro-4-(4-fluorofenoxi)quinolina (US 5 240 .940);

siltiofam,N-allil-4,5-dimetil-2-(trimetilsilil)tiofeno-3- carboxamida [CAS RN 175217-20-6];

tiabendazol, 2-(l,3-tiazol-4-il)benzimidazol (US 3 017 415);

tifluzamida,2',6'-dibromo-2-metil-4f-trifluorometóxi-4- trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida [CAS RN 130000-40-7];

tiofanato-metila, 1,2- fenilenobis(iminocarbonotioil)bis(dimetilcarbamato) (DE-A 19 30 540);

tiadinila, 3'-cloro-4,4'-dimetil-l,2,3-tiadiazol-5-carboxanilida [CAS RN 223580-51-6];

triciclazol, 5-metil-l,2,4-triazolo[3,4-è][l93]benzotíazol [CAS RN 41814-78-2]; tri forina, A^iV-{pÍperazina-l;4-diilbis[(triclorometil)

metileno] Jdiformamida (DE-A 19 Ol 421);

.5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4s6-trifluorofenil)- [l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidma (WO 98/46607);

mistura de Bordeaux, mistura de CUSO4 χ 3Cu(OH)2 x3CaS04 [CAS RN 8011-63-0]

acetato de cobre, Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]; oxicloreto de cobre, Cu2Cl(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]; sulfato de cobre básico, CuSO4 [CAS RN 1344-73-6]; binapacrila, (£S)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil 3-metilcrotonato

[CAS RN 485-31-4];

dinocap, mistura de 2,6-dinitro-4-octilfenilcrotonato e 2,4- dinitro-6-octilfenilcrotonato, uma "octila" é uma mistura de 1-metilheptila, 1- etilhexila e l-propilpentil (US 2 526 660); dinobuton, carbonato de (Ã5)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil

isopropila [CAS RN 973-21-7];

nitrotal-isopropila, diisopropil 5-nitroisoftalato (Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., VoL 2, p. 673 (1973));

fenpiclonila, 4-(2,3-diclorofenil)-lH-pirrol-3-carbonitrila (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Vol. 1, p. 65);

fludioxonila, 4-(2,2-difluorobenzo [ 1,3]dioxol-4-il)-1 H-pirrol-3-carbonitrila (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Councila, IOt ed. 1995, p. 482);

acibenzolar-S-metila, l,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de metila [CAS RN 135158-54-2];

flubentiavalicarb (bentiavalicarb), {(S)-l-[(lR)-l-(6- fluorobenzotiazol-2-il)-etilcarbamoil]-2-metilpropil}carbamato de isopropila (JP-A 09/323 984);

carpropamid, 2,2-dicloro-JV-[l-(4-clorofenÍl)etil]-l-etil-3- metilciclopropanecarboxamida [CAS RN 104030-54-8];

clorotalonila, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila (US 3 290 353); ciflufenamid, (Z)-N-[a-(ciclopropilmetoxiimino)-2,3-difluoro-6-(trifluorometil)benzil]-2- fenilacetamida (WO 96/19442);

cimoxanila, l-(2-ciano-2-metoxiiminoacetil)-3-etiluréia (US 3 957 847);

diclomezina, 6-(3,5-diclorofenil-p-tolil)piridazin-3(2H)-ona (US 4 052 395)

diclocimet, (RS)-2-ciano-N-[(R)-l-(2?4-diclorofenil)etil]-3,3- dimetilbutiramida [CAS RN 139920-32-4];

dietofencarb, 3,4-dietoxicarbanilato de isopropila (EP-A 78 663);

edifenfos, O-etil SS-difenil fosforoditioato (DE-A 14 93 736)

etaboxam, N-(ciano-2-tienilmetil)-4-etil-2-(etilamino)-5- tiazolcarboxamida (EP-A 639 574);

fenhexamid, N-(2,3-dicloro-44iidroxifenil)-l-metilciclo- hexano carboxamida (Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327);

fentin-acetato, trifeniltin (US 3 499 086);

fenoxanila, N-( 1 -ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4- diclorofenoxi) propanamida (EP-A 262 393);

ferimzone, (Z)-2'-metilacetofenone-4,6-dimetilpirimidin-2- ilhidrazone [CAS RN 89269-64-7];

fluazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-dinitro-4- (trifluorometil)feml]-5-(trifluorometil)-2-piridinamina (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Councila, 10t ed. (1995), p. 474);

fosetila, fosetil-alumínio, etilfosfonato (FR 22 54 276); iprovalicarb, isopropil [(1S)-2-metil-1 -(1-p- toliletilcarbamoil)propil]carbamato (EP-A 472 996); hexaclorobenzeno (C. R. Seances Acad. Agric. Fr., Vol. 31, p. .24 (1945));

mandipropamid, (i?5)-2-(4-clorofenil)-7V-[3-metóxi-4-(prop-2- iniloxi)fenetil]-2-(prop-2-iniloxi)acetamida (WO 03/042166);

metrafenona, 3'-bromo-2,3,4,6'-tetrametóxi-2',6- dimetilbenzofenona (US 5 945 567); pencicuron, 1 -(4-clorobenzil)-l-ciclopentil-3-feniluréia (DE-A .27 32 257);

pentiopirad, (i?5)-jV-[2-(l,3-dimetilbutil)-3-tienil]-l-metil-3- (trifluorometil)-l//-pirazol-4-carboxamida (JP 10/130268);

propamocarb, 3-(dimetilamino)propilcarbamato de isopropila (DE-A 15 67 169);

ftalida (DE-A 16 43 347);

toloclofos-metila, 0-2,6-dicloro-p-tolil 0,O-dimetil fosforotioato (GB 14 67 561);

quintozeno, pentacloronitrobenzeno (DE-A 682 048); zoxamida,(RS)-3,5 -dic loro-JV- (3 -cloro-1 -etil-1 -metil-2- oxopropil)-/?-toluamida [CAS RN 156052-68-5];

captafol, 7V-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)ciclo-hex-4-eno-1,2- dicarboximida (Fitopatologis VoL 52, p. 754 (1962));

captan, Ar-(triclorometiltio)ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboximida (US 2 553 770);

diclofluanid, N-diclorofluorometiltio-TV^-dimetil-TV- fenilsulfamida (DE-A 11 93 498);

folpet, iV-(triclorometiltio)ftalimida (US 2 553 770);

tolilfluanid, A^-diclorofluorometiltio-7\^^-dimetil-7V-p- tolilsulfamida (DE-A 11 93 498);

dimetomorf, 3-(4-elorofenil)-3 -(3,4-dimetoxifenil)-1 -morfolin- .4-il-propenone (EP-A 120 321); flumetover, 2-(3,4-dimetoxifenil)-7V-etil-a;a,a-trifluoro-7V- metil-p-toluamida [AGROW no. 243, 22 (1995)];

flumorf, 3-(4-fluorofeml)-3-(3,4-dimetoxifenil)-l-morfolin-4- ilpropenona (EP-A 860 438); N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-

carboxamida, N-(4'-trifluorometilbifenil-241)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida (WO 03/66610);

N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l- metilpirazol-4-carboxamida e N-(3\4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-carboxamida (WO03/70705);

N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida (WO99/24413);

N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2- metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2- iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfo^ (WO04/49804);3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina (EP-A10 35 122);2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103);

N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)- [ 1,2,4]triazol-1 -sulfonamida (EP-A 10 31 571);

(2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil)carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato de metila (EP-A 12 01 648);3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3- metilbutirilamino)propionato de metila (EP-A 10 28 125);

azoxistrobina, 2-{2-[6-(2-ciano-l-vinilpenta-l,3-dieniloxi) pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila (EP-A 382 375), dimoxistrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-[a-(2,5- xililoxi)-o-tolil]acetamida (EP-A 477 631);

fluoxastrobina, (E)-{2-[6-(2-clorofenoxi)-5-fluoropirimidin-4- iloxi]fenil}(5,6-dihidro-l,4,2-dioxazin-3-il)metanone O-metiloxima (WO 97/27189);

cresoxim-metila, (E)-metoxiimino [a-(o-toliloxi)-o-tolil] acetato de metila (EP-A 253 213);

metominostrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2- fenoxifenil)acetamida (EP-A 398 692);

orisastrobina, (2E)-2-(metoxiimino)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5- (metoxiimino)-4,6-dimetil-2,8-dioxa-3,7-diazanona-3,6-dien-1 -il]fenil} -N- metilacetamida (WO 97/15552);

picoxistrobina, 3-metóxi-2-[2-(6-trifluorometilpiridin-2- iloximetil)fenil]acrilato de metila (EP-A 278 595);

piraclostrobina, N- {2- [ 1 - (4-clorofenil)-1 H-pirazol-3 - iloximetil]fenil}(N-metoxi)carbamato de metila (WO 96/01256);

trifloxistrobina, (E)-metoxiimino- {(Ε)-α- [ 1 -(α,α,α-trifluoro-m- tolil)etilideneaminooxi]-o-tolil}acetato de metila (EP-A 460 575);

.2-[orto-(2,5-dimetilfeniloximetiIeno)fenil]-3-metoxiacrilato de metila (EP-A 226 917);

.5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [ 1,2,4]triazolo[ 1 ;5-a]pirimidina (WO 98/46608);3?4-dicloro-N-(2- cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413),compostos da fórmula III (WO 04/049804);

N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2- metanossulfonilamino-3-metilbutiramida e N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2- iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida (WO 03/66609);

.2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103); N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil)- [ 1 ,2,4]triazol-1 -sulfonamida (WO 03/053145);

3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3- metilbutirilamino)-propanoato de metila (EP-A 1028125).

É um objeto da presente invenção, tendo em vista reduzir as taxas de aplicação e ampliando o espectro de atividade dos compostos ativos I e II, prover misturas que, em uma quantidade total reduzida, dos compostos ativos aplicados, ter uma melhorada atividade contra fungos nocivos, particularmente par algumas indicações.

Os requerentes conseqüentemente verificaram que este objeto é obtido pelas misturas, definidas no início, dos compostos ativos I e II. Além disso, os requerentes verificaram que a aplicação simultânea, isto é conjunta ou separada, de pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II ou aplicação sucessiva do(s) composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II permite um melhor combate de fungos nocivos do que é possível com os compostos individuais sozinhos (misturas sinergísticas).

Os compostos I podem ser usados como sinergistas para um grande número de compostos ativos fungicidas diferentes. Por aplicação simultânea, isto é, conjunta ou separada, de compostos (I), com pelo menos um composto ativo II, a atividade fungicida é aumentada em um modo superaditivo.

Os compostos I podem estar presentes em diferentes modificações de cristal, que podem diferir em atividade biológica.

Na fórmula I, halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor ou cloro;

C1-C4-alquila é metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1- metilpropila, 2-metilpropil ou 1,1-dimetiletila, preferivelmente metila ou etila;

C1-C4-haloalquila é um radical CrC4-alquila parcialmente ou completamente halogenado, onde o(s) átomo (s) de halogênio é / são em particular flúor, cloro e/ou bromo, isto é, por exemplo, clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1- cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2- fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, heptafluoropropila ou nonafluorobutila, em particular halometila, com particular preferência CH2- Cl5 CH(Cl)2, CH2-F, CHF2, CF3, CHFC1, CF2Cl ou CF(Cl)2, em particular CHF2 ou CF3;

C1-C4-alcóxi é OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n- butóxi, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 ou OC(CH3)3, preferivelmente OCH3 ou OC2H5;

C1-C4-haloalcóxi é um radical CrC4-alcóxi parcialmente ou completamente halogenado, onde o(s) átomo (s) de halogênio é / são em particular flúor, cloro e/ou bromo, isto é, por exemplo, clorometóxi, bromometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi,1-cloroetóxi, 1- bromoetóxi, 1-fluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2,2-difluoroetóxi,2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2- fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2- dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, heptafluoropropoxi ou nonafluorobutóxi, em particular halometóxi, particularmente preferivelmente OCH2-Cl, OCH(Cl)2, OCH2-F, OCH(F)2, OCF3, OCHFC1, OCF2Cl ou OCF(Cl)2;

C1-C4-alquiltio é SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n- butiltio, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2 ou SC(CH3)3, preferivelmente SCH3 ou SC2H5.

As l-metilpirazol-4-ilcarboxanilidas I preferidas, são por um lado, as em que X é oxigênio.

Por outro lado, compostos I preferidos são os em que X é enxofre.

Para as misturas de acordo com a invenção, preferência é dada a compostos da fórmula I em que R1 é metila ou halometila, em particular CH3, CHF2, CH2F, CF35 CHFCl ou CF2CL

Preferência é além disso dada a compostos I em que R e hidrogênio, flúor ou cloro, em particular hidrogênio. Preferência é além disso dada aos compostos I em que R e halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi ou C1-C4-alquiltio, preferivelmente halogênio, metila, halometila, metóxi, halometoxi ou metiltio, em particular F, Cl, CH3, CF3, OCH3, OCHF2, OCF3 ou SCH3, particularmente preferivelmente flúor.

Além disso, preferência é dada aos compostos I em que R4 é halogênio, em particular flúor.

Preferência é além disso dada aos compostos I em que R5 é halogênio, em particular flúor.

Preferência particular é dada aos compostos I relacionados na Tabela 1 abaixo em que X é oxigênio.

Tabela 1

<table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table> <table>table see original document page 22</column></row><table> Preferência particular é além disso dada a l-metilpirazol-4- ilcarboxanilidas da fórmula Ia (I um X = O, R = CF3 e R = H) <formula>formula see original document page 23</formula>

em particular aos compostos Ia.l a Ia. 1009 relacionados na Tabela 2 abaixo: Tabela 2:

<table>table see original document page 23</column></row><table> <table>table see original document page 24</column></row><table> <table>table see original document page 25</column></row><table> <table>table see original document page 26</column></row><table> <table>table see original document page 27</column></row><table> <table>table see original document page 28</column></row><table> <table>table see original document page 29</column></row><table> Composto No. R1 R2 R3 R4 R5 PX[°CJ Ia.293 CF3 H 2-OCF3 3-OCH3 4-OCH3 Ia.294 CF3 H 2-OCF3 3-OCF3 4-OCH3 Ia.295 CF3 H 2-fluoro 3-fluoro 4-OCF3 Ia.296 CF3 H 2-fluoro 3-cloro 4-OCF3 Ia.297 CF3 H 2-fluoro 3-CN 4-OCF3 Ia.298 CF3 H 2-fluoro 3-metil 4-OCF3 Ia.299 CF3 H 2-fluoro 3-CF3 4-OCF3 Ia.300 CF3 H 2-fluoro 3-OCHs 4-OCF3 Ia.301 CF3 H 2-fluoro 3-OCF3 4-OCF3 Ia.302 CF3 H 2-cloro 3-fluoro 4-OCF3 la.303 CF3 H 2-cloro 3-cloro 4-OCF3 la.304 CF3 H 2-cloro 3-CN 4-OCF3 Ia.305 CF3 H 2-cloro 3-metil 4-OCF3 Ia.306 CF3 H 2-cloro 3-CF3 4-OCF3 Ia.307 CF3 H 2-cloro 3-OCH3 4-OCF3 Ia.308 CF3 H 2-cloro 3-OCF3 4-OCF3 Ia.309 CF3 H 2-CN 3-fluoro 4-OCF3 ía.3I0 CF3 H 2-CN 3-cloro 4-OCF3 Ia.311 CF3 H 2-CN 3-CN 4-OCF3 Ia.312 CF3 H 2-CN 3-metil 4-OCF3 Ia.313 CF3 H 2-CN 3-CF3 4-OCF3 Ia.314 CF3 H 2-CN 3-OCH3 4-OCF3 Ia.315 CF3 H 2-CN 3-OCF3 4-OCF3 Ia.3I6 CF3 H 2-metiI 3-fluoro 4-OCF3 Ia.317 CF3 H 2-metil 3-cloro 4-OCF3 Ia.318 CF3 H 2-metil 3-CN 4-OCF3 Ia.319 CF3 H 2-metil 3-metil 4-OCF3 Ia.320 CF3 H 2-metil 3-CF3 4-OCF3 Ia.321 CF3 H 2-metil 3-OCH3 4-OCF3 Ia.322 CF3 H 2-metil 3-OCF3 4-OCF3 Ia.323 CF3 H 2-CF3 3-fluoro 4-OCF3 Ia.324 CF3 H 2-CF3 3-cloro 4-OCF3 Ia.325 CF3 H 2-CF3 3-CN 4-OCF3 Ia.326 CF3 H 2-CF3 3-metil 4-OCF3 Ia.327 CF3 H 2-CF3 3-CF3 4-OCF3 Ia.328 CF3 H 2-CF3 3-OCH3 4-OCF3 Ia.329 CF3 H 2-CF3 3-OCF3 4-OCF3 Ia.330 CF3 H 2-OCH3 3-fluoro 4-OCF3 Ia.331 CF3 H 2-OCH3 3-cloro 4-OCF3 Ia.332 CF3 H 2-OCH3 3-CN 4-OCF3 Ia.333 CF3 H 2-OCH3 3-metil 4-OCF3 Ia.334 CF3 H 2-OCH3 3-CF3 4-OCF3 Ia.335 CF3 H 2-OCH3 3-OCH3 4-OCF3 <table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table> <table>table see original document page 33</column></row><table> <table>table see original document page 34</column></row><table> <table>table see original document page 35</column></row><table> <table>table see original document page 36</column></row><table> <table>table see original document page 37</column></row><table> <table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table> <table>table see original document page 40</column></row><table> <table>table see original document page 41</column></row><table> <table>table see original document page 42</column></row><table> <table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table> <table>table see original document page 45</column></row><table> <table>table see original document page 46</column></row><table> <table>table see original document page 47</column></row><table>

Preferência particular é além disso dada a l-metilpirazol-4- ilcarboxanilidas da fórmulae Ib a If, em particular a

-os compostos Ib. 1 a Ib. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R é flúor:

<formula>formula see original document page 47</formula>

-os compostos Ic. 1 a Ic. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia.1009 somente em que R é cloro: <formula>formula see original document page 47</formula>

-os compostos Id. 1 a Id. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R1 é difluorometila:

<formula>formula see original document page 47</formula>

Composto P.f.PCl

No. Id.721 150-152

No. Id.719 120-122

No.Id.667 122-125 No.Id.344 156-158

os compostos Ie. 1 a Ie. 1009 que diferem dos compostos1 2 correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R é difluorometila e R é

flúor:

<formula>formula see original document page 48</formula>

F2HC Q

Ie

- os compostos If. 1 a If. 1009 que diferem dos compostos

* 1 2 correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R é difluorometila e R é

cloro:

<formula>formula see original document page 48</formula>

F2HC Q

os compostos Ig. 1 a Ig. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R1 é fluorometila:

<formula>formula see original document page 48</formula>

FH2C Q

ig

R" R

Composto P.f.[°C1 No.Ig.344 152-156 No. Ig. 1 126-129

-os compostos Ih. 1 a Ih. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R1 é CF2Cl: <formula>formula see original document page 49</formula>

R

Ih

R'

R

Composto RfJ0Cl No.Id.344 158-161

-os compostos Ij. 1 a Ij. 1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia.l a Ia. 1009 somente em que R1 é clorofluorometila:

<formula>formula see original document page 49</formula>

Composto RfJ0CI No.Ij.344 154-157

Uma preferência muito particular é dada a N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metoxibifenil-2-il)-3-trifluorometil-l- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)- 3 -trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3' ,4', 5'-

trifluorobifenil-241)-3-trifluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- (2' ,4' ,5' -trifluorobifenil-2-il)-3-trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5,-metoxibifenil-2-il)-3-difluorometil-l- metil- lH-pirazol-4-carboxamida, N-(2,)3',4'-trifluorobifenil-2-il)-3- trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2,-fluoro-4'-cloro-5,- metilbifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamidaJ N- (3' ,4' ,5' -trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N-(2 \4\5'-trifluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metil-1H- pirazol-4-carboxamida, N-(3 \4 \ 5'-trifluorobifenil-2-il)-3 -fluorometil-1 - metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3 \4' ,5' -trifluorobifenil-2-il)-3 -

clorodifluorometil-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(3\4\5'-

Ij trifluorobifenil-2-il)-3-clorofluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida N-(2',3' ,4' -trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida e N-(2,,4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida.

Preferência é dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas.

Preferência é dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas.

Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos.

Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos.

Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fungicidas.

Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamid, benomila, carbendazim e etaboxam.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanila, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamid, benomil e carbendazim.

Preferência muito particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de epoxiconazol, fluquinconazol, flutriafol, metconazol, tebuconazol, triticonazol, procloraz e carbendazim.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas selecionados dentre o grupo consistindo de azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas selecionados dentre o grupo consistindo de cresoxim-metila, orisastrobina e piraclostrobina.

Preferência muito particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com piraclostrobina.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de fenhexamid, metalaxila, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, flumorf, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida, carpropamid e mandipropamid.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de fenhexamid, metalaxila, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, zoxamida e carpropamid.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de fluazinam, ciprodinila, fenarimol, mepanipirim, pirimetanila, triforina, fludioxonila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, 5-cloro-7-(4- metilpiperidin-l-il)-6-(2,4s6-trifluorofeml)-[l,2s4]triazolo[ls5-a

proquinazid, acibenzolar-S-metila, captafol, folpet, fenoxanil e quinoxifen, em particular fluazinam, ciprodinila, fenarimol, mepanipirim, pirimetanila, triforina, fludioxonila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, proquinazid, acibenzolar-S-metila, captafol, folpet, fenoxanil e quinoxifeno.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de pirimetanila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-

[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina e quinoxifen, em particular pirimetanila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina e quinoxifeno.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb, metiram, propineb, tiram, iprovalicarb, flubentiavalicarb e propamocarb.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb e metiram.

Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula Ϊ com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fiingicidas selecionados dentre o grupo consistindo de ditianon, sais de fentina, como acetato de fentina, fosetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais, clorotalonila, diclofluanid, tiofanato-metila, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre, cimoxanila, metrafenona e espiroxamina.

Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fungicidas selecionados dentre o grupo consistindo de ácido fosforoso e seus sais, clorotalonil e metrafenona.

Preferência é também dada misturas de três componentes de um composto da fórmula I com dois dos compostos ativos II acima mencionados.

As combinações de composto ativo preferidos são relacionadas na Tabelas 3 a 9 abaixo:

Tabela 3

Combinações de compostos ativos de compostos I com compostos ativos II do grupo A):

<table>table see original document page 53</column></row><table> <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> <table>table see original document page 61</column></row><table> <table>table see original document page 62</column></row><table> Tabela 6

Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de

grupo D): <table>table see original document page 63</column></row><table> <table>table see original document page 64</column></row><table> <table>table see original document page 65</column></row><table> <table>table see original document page 66</column></row><table> <table>table see original document page 67</column></row><table> <table>table see original document page 68</column></row><table> Tabela 7

Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de grupo E):

<table>table see original document page 69</column></row><table> <table>table see original document page 70</column></row><table> Tabela 8

Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de

grupo F):

<table>table see original document page 70</column></row><table> <table>table see original document page 71</column></row><table>

Tabela 9

Combinações de composto ativo de compostos I com dois compostos ativos

II:

<table>table see original document page 71</column></row><table> <table>table see original document page 72</column></row><table> <table>table see original document page 73</column></row><table> <table>table see original document page 74</column></row><table> <table>table see original document page 75</column></row><table> <table>table see original document page 76</column></row><table> <table>table see original document page 77</column></row><table> <table>table see original document page 78</column></row><table> <table>table see original document page 79</column></row><table> <table>table see original document page 80</column></row><table> <table>table see original document page 81</column></row><table> <table>table see original document page 82</column></row><table> <table>table see original document page 83</column></row><table> <table>table see original document page 84</column></row><table> <table>table see original document page 85</column></row><table> <table>table see original document page 86</column></row><table> <table>table see original document page 87</column></row><table> <table>table see original document page 88</column></row><table> <table>table see original document page 89</column></row><table> <table>table see original document page 90</column></row><table> <table>table see original document page 91</column></row><table> <table>table see original document page 92</column></row><table> <table>table see original document page 93</column></row><table> <table>table see original document page 94</column></row><table> <table>table see original document page 95</column></row><table> <table>table see original document page 96</column></row><table> <table>table see original document page 97</column></row><table> As misturas de composto(s) (I) e pelo menos um dos compostos ativos II ou pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II aplicados simultaneamente, isto é conjuntamente ou separadamente, tem uma atividade excelente contra um espectro amplo de fungos fitopatogênicos, em particular da classe de Ascomicetosi Basidiomieetos, Deuteromieetos e Peronosporomicetos (sin. Oomieetos). Alguns destes são sistemicamente efetivos e podem ser empregados na proteção de culturas como fungicidas foliares, como fungicidas para envoltório de sementes e como fungicidas de solo. Eles também podem ser usados para o tratamento de sementes.

Eles são particularmente importantes para o combate de uma multitude de fungos em várias plantas cultivadas, como trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, gramados, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, vinhedos, frutas e plantas ornamentais, e vegetais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas, e nas sementes destas plantas.

Elas são especialmente apropriadas para combater as seguintes doenças de plantas:

- espécies Alternaria em vegetais, colza de semente oleígena, beterraba de açúcar e fruitas arroz, por exemplo, A. solani ou A. alternata em batatas e tomates;

- espécies Afanomyees em beterraba de açúcar e vegetais;

- espécies Aseoehyta em cereais e vegetais;

- espécies Bipolaris e Dreehslera em milho, cereais, arroz e gramados, por exemplo, D. maydis em milho;

- Blumeria graminis (míldeo penugento) em cereais

- Botrytis einerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores e vinhedos;

Bremia laetueae em alface;

- espécies Cereospora em milho, sojas, arroz e beterraba de

açúcar;

- espécies Cochliobolus em milho, cereais, arroz, por exemplo Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz; -espécies Colletotricum em sojas e algodão;

-espécies Dreehsleraj Pyrenofora espécies em milho, cereais, arroz e gramados, por exemplo, D. teres em cevada ou D. tritici- repentis em trigo;

-Esca em vinhedos, causada por Faeoacremonium ehlamydosporium, F. Aleofilum e Formitipora punetata (syn. Fellinus punctatus)\

-Exserohilum espécies em milho;

-Erysife eichoraeearum e Sfaeroteea fuliginea em pepinos;

-espécies Fusarium e Verticillium em várias plantas, por exemplo, F graminaarum ou F. culmorum em cereais ou F. oxisporum em a multitude de plantas, como, por exemplo, tomates;

-Gaeumanomyees graminis em cereais;

-espécies Gibberella em cereais e arroz (por exemplo Gibberella fujikuroi em arroz);

-Grainstaining complex em arroz;

-Helmintosporium espécies em milho e arroz;

-Microdoehium nivale em cereais;

-espécies Mycosfaerella em cereais, bananas e amendoim, for exemplo, M. graminieola em trigo ou M.fijiensis em bananas;

-espécies Peronospora em repolho e plantas com bulbos, por exemplo, P. brassieae em repolho ou P. destructor em cebola;

-Fakopsarapaehyrhizi e Fakopsara meibomiae em sojas; espécies Fomopsis em sojas e girassóis;

-Fytoftora infestans em batatas e tomates;

-espécies Fytoftora em várias plantas, por exemplo, P. eapsiei em pimentão;

-Plasmopara vitieola em vinhedos;

-Podosfaera leueotrieha em maçãs; - Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais;

- Pseudoperonospora em várias plantas, por exemplo, P. cubensis em pepino ou P. humili em lúpulo;

- espécies Puceinia em várias plantas, por exemplo, P, tritieina, P. striformins, P. hordei ou P.graminis em cereais ou P. asparagi em aspargo;

- Pyrieularia orizae, Cortieium sasakii, Saroeladium orizae, S.attenuatum, Entiloma orizae em arroz;

- Pyrieularia grisea em gramados e cereais;

- Pytium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, colza de semente oleígena, girassóis, beterraba de açúcar, vegetais e outras plantas, por exemplo, P. ultiumum em várias plantas, P. afanidermatum em gramados;

- espécies Rhizoetonia em algodão, arroz, batatas, gramados, milho, colza de semente oleígena, beterraba de açúcar, vegetais e em várias plantas, por exemplo, R. solani em beterraba e várias plantas;

- Rhynchosporium secalis em cevada, centeio e triticale;

- espécies Selerotinia em colza de semente oleígena e

girassóis;

Septoria tritiei e Stagonospora nodorum em trigo;

- Erysife fsyn. Uneinula) neeator em vinhedos;

espécies Setospaeria em milho e gramados;

Sfaeeloteea reilinla em milho;

Tievaliopsis espécies em sojas e algodão;

TiUetia espécies em cereais;

- espécies Ustilago em cereais, milho e cana-de-açúcar, por exemplo, U. maydis em milho;

- espécies Venturia (escara) em maçãs e peras, por exemplo, V. inaequalis em maçãs.

As misturas de acordo com a invenção são também apropriadas para combater fungos nocivos na proteção de materiais (por exemplo madeira, papel, dispersões de tintas, fibras ou tecidos) e na proteção de produtos armazenados. Na proteção de madeira, atenção particular é dada aos seguintes fungos nocivos: Ascomycetes, como Ofiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerofoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, como Coniofora spp., Coriolus spp., Gloeofyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyees spp., Deuteromycetes, como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Triehoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. e Zygomycetes, como Mueor spp., adicionalmente na proteção de materiais das seguintes leveduras: Candida spp. e Saccharomyees eerevisae.

Os composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II pode ser aplicado simultaneamente, isto é conjuntamente ou separadamente, ou em sucessão, a seqüência no caso de aplicação separada geralmente não tendo qualquer efeito no resultado das medidas de combate.

Quando preparando as misturas, prefere-se empregar os compostos ativos I e II puros, aos quais outros compostos ativos contra fungos nocivos ou outras pragas, como insetos, aracnídeos, ou nematódeos, ou também compostos ativos herbicidas ou reguladores do crescimento ou fertilizantes podem ser adicionados.

Estas misturas de três compostos ativos compreendem, por exemplo, um composto da fórmula I, em particular N-(2,-fluoro-4,-cloro-5'- metilbifenil-2-il)- 1 -metil-3-trifluorometil- lH-pirazol-4-carboxamida, N- (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4- carboxamida, N-(3',4',5,-trifluorobifenil-2-il)-l-metil-3-difluorometil-lH- pirazol-4-carboxamida, N-(2,,4',5,-trifluorobifenil-2-il)-l-metil-3- difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida ou N-(3,,4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3- clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, um azol do grupo A), em particular epoxiconazol, metconazol, triticonazol ou fluquinconazol, e um inseticida, inseticidas apropriados sendo em particular fipronil e neonicotinóides, como acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam.

Geralmente, misturas de pelo menos um composto I e pelo menos um composto ativo II são empregadas. No entanto, misturas de pelo menos um composto I com dois ou, se desejado, mais componentes ativos também podem oferecer vantagens particulares.

Os outros componentes ativos apropriados no sentido acima são particularmente os compostos ativos II mencionados no início e em particular os compostos ativos II preferidos mencionados acima.

Composto(s) I e composto(s) II ativo(s são geralmente empregados em uma relação em peso de 100:1 a 1:100, preferivelmente de20:1 a 1:20, em particular de 10:1 a 1:10.

Os outros componentes ativos são, se desejado, misturados em uma relação de 20:1 a 1:20 para o composto I.

Dependendo do tipo dos compostos I e II e o efeito desejado, as taxas de aplicação das misturas de acordo com a invenção, especialmente em áreas de culturas agrícolas, são de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferivelmente de20 a 1500 g/ha, em particular de 50 a 1000 g/ha.

Assim, as taxas de aplicação para os composto(s) I são geralmente de 1 a 1000 g/ha, preferivelmente de 10 a 900 g/ha, em particular de 20 a 750 g/ha.

Assim, as taxas de aplicação para o composto II ativo são geralmente de 1 a 2000 g/ha, preferivelmente de 10 a 1500 g/ha, em particular de 40 a 1000 g/ha.

No tratamento de semente, taxas de aplicação de mistura são geralmente de 1 a 1000 g por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 a 750 g por 100 kg, em particular de 5 a 500 g por 100 kg de semente. O processo combater fungos nocivos é realizada pela aplicação separada ou conjunta de composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II,ou a mistura de composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II5 por pulverização ou polvilhamento das sementes, as plantas ou aos solos antes ou após a semeadura das plantas ou antes ou após a emergência das plantas.

As misturas fungicidas de acordo com a invenção, ou o composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II, podem ser convertidas em formulações comuns, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas ou grânulos. A forma de uso depende do fim pretendido em particular; em cada caso, deve assegurar uma distribuição tão fina e regular da mistura, de acordo com a invenção, como possível.

As formulações são preparadas em um modo conhecido por si, por exemplo, por extensão dos compostos ativos com solventes e/ou veículos, se desejado, usando emulsificadores e dispersantes. Os solventes / auxiliares apropriados para este fim são essencialmente

- água, solventes aromáticos (por exemplo produtos Solvesso®, xileno), parafinas (por exemplo frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo ciclo-hexanoagama-butirolactona), pirrolidonas (N-metilpirrolidona, N-octilpirrolidona), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, e ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, as misturas de solventes também podem ser usadas.

veículos como minerais naturais triturados (por exemplo, caulins, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos triturados (por exemplo, sílica altamente dispersa, silicatos); emulsificadores como emulsificadores não ionogênicos e aniônicos (por exemplo éteres de álcool graxo polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes como licores de refugo de lignossulfito e metilcelulose.

Os tensoativos apropriados usados são sais de amônio de metal alcalino, de metal alcalino terroso de ácido lignosulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, ácidos alquilarilsulfonato, sulfatos de alquila, alquilsulfonatos, sulfatos de ácido graxo, ácidos graxos e éteres de álcool glicol graxos, ainda outros condensados de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, éter de polioxietileno octilfenila, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenil poliglicol, éter de tributilfenil poliglicol, éter tristearilfenil poliglicol, álcoois de alquilaril poliéter, álcool e condensados de óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquila, polioxipropileno etoxilado poliglicol éter acetal de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores de refugo de lignossulfito e metilcelulose.

As substâncias que são apropriadas para a preparação de soluções diretamente pulverizáveis, emulsões, pastas, ou dispersões de óleo são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, como querosene ou óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão de carvão, e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, isoforona, solventes altamente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e água.

Os pós, materiais para espalhamento e produtos polvilháveis podem ser preparados por misturação ou concomitantemente triturando as substâncias ativas com pelo menos um veículo sólido.

Os grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos com pelo menos um veículo sólido. Os exemplos de veículos sólidos são terras minerais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, Ioesses5 troncos de árvores, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos triturados, fertilizantes, como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvores, farinha de madeira e farinha de cascas de nozes, pós de celulose, e outros veículos sólidos.

Em geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95% em peso, preferivelmente de 0,1 a 90% em peso, do composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II ou a mistura de composto(s) I com pelo menos um dos compostos ativos II. Os compostos ativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente 95% a 100% (de acordo com RMN ou espectros de HPLC).

Os seguintes são exemplos de formulações:

1. Produtos para diluição com água

A)Concentrados solúveis em água (SL) partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, os agentes umectantes ou outros auxiliares são adicionados. Os compostos ativos dissolvem quando da diluição com água. Deste modo, uma formulação tendo um teor total de 10% em peso de composto ativo é obtido.

B)concentrados dispersáveis (DC)

20 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 70 partes em peso de ciclo-hexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante por exemplo polivinilpirrolidona. Diluição com água dá uma dispersão. O teor de composto ativo é 20% em peso.

C)concentrados emulsificáveis (EC)

15 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenesulfonato de cálcio e etoxilado de óleo de rícino (em cada caso partes em peso). Diluição com água dá uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 15% em peso.

D)Emulsões (EW, EO)

.25 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenesulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificadora (por exemplo Ultraturrax) e feita em uma emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 25% em peso.

E) Suspensões (SC, OD) Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são cominuídas com a adição de 10 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto ativo. Diluição com água dá uma suspensão estável dos compostos ativos. O teor de composto ativo na formulação é de 20% em peso.

F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG5 SG)

.50 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são triturados finamente com a adição de 50 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e preparadas como grânulos dispersáveis em água e solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável dos compostos ativos. A formulação tem um teor de composto ativo de 50% em peso.

G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP,SP) 75 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são triturados em um moinho rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, agentes umectantes e sílica gel. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável dos compostos ativos. O teor de composto ativo da formulação é 75% em peso.

2. Produtos para a aplicação direta

H) Pós polvilháveis (DP)

5 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são trituradas finamente e misturados intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto é, um pó polvilhável tendo um teor de composto ativo de 5% em peso.

J) Grânulos (GR, FG, GGj MG)

0,5 parte em peso da mistura de acordo com a invenção é triturada finamente e associada com 99.5 partes em peso de veículos. Os métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização e leito fluidizado. Isto dá grânulos a serem aplicados não diluídos tendo um teor de composto ativo de 0,5% em peso.

K) Soluções ULV (UL)

10 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo xileno. Isto dá um produto a ser aplicado não diluído tendo um teor de composto ativo de 10% em peso.

Os compostos ativos podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou as formas de uso preparadas a partir dos mesmos, por exemplo, na forma de soluções diretamente pulverizáveis, pós, suspensões, ou dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilháveis, materiais para espalhamento, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento, ou despejando. As formas de uso dependem completamente dos fins pretendidos, elas são destinadas a assegurar em cada caso a distribuição mais fina possível dos compostos ativos.

As formas de uso aquosas podem ser preparadas de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós pulverizáveis, dispersões de óleo) por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões de óleo, as substâncias, como tal ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador. No entanto, também é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador e, se apropriado, solvente ou óleo, e estes concentrados são apropriados para diluição com água.

As concentrações de composto ativo nas preparações prontas para uso podem ser variadas em faixas relativamente amplas. Em geral, elas são de 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,01 a 1%.

Os compostos ativos também podem ser usados com sucesso no processo de volume ultra-baixo (ULV), sendo possível aplicar formulações compreendendo acima de 95% em peso de composto ativo, ou mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.

Oleos de vários tipos, agentes umectantes, adjuvantes, herbicidas, outros agentes de combate de pragas ou bactericidas podem ser adicionados aos compostos ativos, mesmo, se desejado, não até imediatamente antes do uso (mistura em tanque). Estes agentes são tipicamente misturados com as misturas de acordo com a invenção em uma relação em peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente de 1:10 a 10:1.

Os adjuvantes apropriados neste contexto são, em particular: polissiloxanos organicamente modificados, por exemplo Break Tru S 240®; alcoxilatos de álcool, por exemplo Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros em bloco EO/PO, por exemplo Pluronic RPE 2035® e Genapol Β®; etoxilatos de álcool, por exemplo Lutensol XP 80®; e dioctilsulfossuccinato de sódio, por exemplo Leofen RA®.

Os compostos I e II ou as misturas ou as formulações correspondentes são aplicados por tratamento dos fungos nocivos, seu habitat, ou as plantas, sementes, solos, áreas, materiais ou espaços a serem mantidos livres dos mesmos com uma quantidade fungicida eficaz da mistura, ou, no caso de aplicação separada, dos compostos I e II. A aplicação pode ser antes ou após a infestação por fungos nocivos. Exemplos de uso

A ação fungicida dos compostos individuais e das misturas de acordo com a invenção foi demonstrada pelos testes abaixo.

Os compostos ativos, em separado ou em conjunto, foram preparados como uma solução de carga compreendendo 25 mg de composto ativo que foi completado até 10 ml usando uma mistura de acetona e/ou sulfóxido de dimetila e o emulsificador Uniperol® EL (agente umectante tendo uma ação emulsificante e dispersante com base em alquilfenóis etoxilados) em uma relação em volume de solvente/emulsificador de 99:1. A mistura foi então completada a 100 ml com água. Esta solução de carga foi diluída com a mistura de solvente/emulsificador/água descrita para dar a concentração de composto ativo descrita abaixo.

Como uma alternativa, os compostos ativos epoxiconazol, triticonazol e piraclostrobina foram usados como uma formulação pronta para uso comercialmente disponível e diluídos na concentração de composto ativo especificada com água.

As porcentagens visualmente determinadas de áreas de folhas infectadas foram convertidas em eficácias em % do controle não tratado.

A eficácia (W) é calculada como a seguir usando a fórmula de Abbot.

W = (l -α/β)· 100 α corresponde à infestação fungicida das plantas tratadas em

% e

β corresponde à infestação fiingicida das plantas não tratadas (controle) em %

Uma eficácia de 0 significa que o nível de infestação das plantas tratadas corresponde ao das plantas de controle não tratadas, uma eficácia de 100 significa que as plantas tratadas não foram infectadas.

As eficácias esperadas de combinações de composto ativo foram determinadas usando a fórmula de Colby (Colby5 S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds5 15,20-22, 1967) e comparadas com as eficácias observadas.

Fórmula de Colby:

E = χ + y - x-y/100

E eficácia esperada, expressada em % de controle não tratado, quando usando a mistura de compostos ativos A e B nas concentrações a e b;

χ eficácia, expressada em % de controle não tratado, quando usando o composto ativo A na Concentração a;

y eficácia, expressada em % de controle não tratado, quando usando composto ativo B na Concentração b.

Exemplo de uso 1 - Atividade contra mangra prematura de tomate causada por Alternaria solani

As folhas de plantas de tomate em vasos foram pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão aquosa tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo. No próximo dia, as folhas foram infectadas com uma suspensão de esporos aquosa de Alternaria solani em uma solução de biomalte tendo uma densidade de 0,17 χ IO6 esporos/ml. As plantas foram então colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água a temperaturas entre 20 e 22 0C. Após 5 dias, a doença nas plantas de controle não tratadas mas infectadas tinha se desenvolvido em tal extensão que a infecção pode ser determinada visualmente em %.

<table>table see original document page 111</column></row><table>

Exemplo de uso 2 - Atividade contra mofo cinza em folhas de pimentão causada por Botrytis cinerea, 1 dia de aplicação protetora.

As mudas de pimentão do cultivar "Neusiedler Ideal Elite"

foram, após 2-3 folhas estarem bem desenvolvidas, pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão ativa da concentração de composto ativo especificada abaixo. No próximo dia, as folhas foram infectadas com uma suspensão de esporos aquosa de Botrytis cineria que continha 1,7 χ IO6 esporos/ ml em uma solução de biomalte com 1% de potência. As plantas foram então colocadas em uma câmara climatizada a 22 a 24 0C, escuras e em umidade atmosférica elevada. Após 5 dias, a extensão da infecção por fungos nas folhas pode ser determinada visualmente em %.

<table>table see original document page 111</column></row><table> <table>table see original document page 112</column></row><table> Exemplo de uso 3 - Atividade curativa contra ferrugem marrom de trigo causada por Puccinia recôndita

Folhas de mudas de trigo em vasos do cultivar "Kanzler" foram inoculadas com uma suspensão de esporos de ferrugem marrom CPuecinia recôndita). Os vasos foram então colocados em uma câmara com umidade atmosférica elevada (90 a 95%) e 20 a 22°C durante 24 horas. Durante este tempo, os esporos germinaram e os tubos de germes penetraram no tecido das folhas. No próximo dia, as plantas infectadas foram pulverizadas até o ponto de escorrer com a solução de composto ativo acima descrita tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo. Após o revestimento de pulverização ter secado, as plantas de teste foram cultivadas em uma estufa a temperaturas entre 20 e 22°C e 65 a 70% umidade atmosférica relativa durante 7 dias. A extensão do desenvolvimento de fungos da ferrugem sobre as folhas foi então determinada. <table>table see original document page 113</column></row><table> Exemplo de uso 4 - Atividade contra manchas da cevada causadas por Pyrenofora ter es, 1 dia de aplicação protetora

Folhas de mudas de cevada em vasos foram pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão aquosa tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo. 24 horas após o revestimento da pulverização ter secado, as plantas de teste foram inoculadas com uma suspensão de esporos aquosa de Pyrenophora (,sin. Drechslera] teres, o patógeno da mancha. As plantas de teste foram então colocadas em uma estufa em temperaturas entre 20 e 24 0C e 95 a 100% de umidade atmosférica. Após 6 dias, a extensão do desenvolvimento da doença foi determinada visualmente em % de infestação da área de folha completa. <table>table see original document page 114</column></row><table>

Os testes mostram que, devido ao sinergismo, as misturas de acordo com a invenção são consideravelmente mais ativas do que tinha sido previsto usando a fórmula de Colby.

Claims

1. Misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, caracterizadas pelo fato de que compreendem .1) pelo menos uma l-metilpirazol-4-ilcarboxanilida da fórmula I <formula>formula see original document page 115</formula> em que os substituintes são como definidos abaixo: X é oxigênio; R1 é CrC4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R é hidrogênio ou halogênio; R% R4 e R independentemente um do outro são ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi} C1-C4-haloalcóxi ou C1-C4-alquiltio; e .2) pelo menos um composto ativo II, selecionado dentre os grupos A) a L): A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, pefurazoato, imazalila, triflumizol, ciazofamid, benomila, carbendazim, tiabendazol, fuberidazol, etaboxam, etridiazol e himexazol; B) estrobilurinas selecionadas dentre o grupo consistindo de azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim- metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, enestroburina, (2-cloro-5-[l-(3- metilbenziloxiimmo)etil]benzil)carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6- metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato de metila e 2-(orto-(2,5- dimetilfeniloximetileno)fenil)-3-metoxiacrilato de metila; C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de carboxina, benalaxila, boscalid, fenhexamid, flutolanila, furametpir, mepronila, metalaxila, mefenoxam, ofiirace, oxadixila, oxicarboxin, pentiopirad, thifluzamida, tiadinila, 3,4-didoro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5- carboxamida, dimetomorf, flumorf, flumetover, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida, carpropamid, diclocimet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4- clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3- metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)- .2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida, 3-(4-clorofenil)- .3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propionato de metila, compostos da fórmula III <formula>formula see original document page 116</formula> em que R4 é metila ou etila, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4,-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifeml-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol- .5-carboxamida, N-(3' ,4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 - metilpirazol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)- .3-difluorometil-l-metilpirazol-4-carboxamida e N-(2-cianofenil)-3,4- dicloroisotiazol-5-carboxamida; D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de fluazinam, pirifenox, bupirimato, ciprodinila, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nuarimol, pirimetanila, triforina, fenpiclonila, fludioxonila, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperídm-l-il)-6-(2,4?6-trífluorofenil)- [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pirimidina, anilazina, diclomezina, piroquilon, proquinazid, triciclazol, o composto da fórmula IV (2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4- ona) <formula>formula see original document page 117</formula> acibenzolar-S-metila, captafol, captan, dazomet, folpet, fenoxanila, quinoxifeno e N?N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil)- [ 1 ,2,4]triazol-1 -sulfonamida da fórmula V <formula>formula see original document page 117</formula> E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofencarb, iprovalicarb, flubentiavalicarb, propamocarb, 4-fluorofenil N- (1 -(1 -(4-cianofenil)etanossulfonil)but-2-il)carbamato, 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil- butirilamino)propanoato de metila da fórmula VI <formula>formula see original document page 117</formula> e éteres de carbamato oxima da fórmula VII <formula>formula see original document page 118</formula> em que Z é N ou CH; F) outros fiingicidas selecionados dentre o grupo consistindo de guanidina, dodina, iminoctadina, guazatina,antibióticos: kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A,derivados de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobuton, compostos heterociclila contendo enxofre: ditianon, isoprotiolana, compostos organometálicos: sais de fentina, compostos de organofósforo: edifenfos, iprobenfos, fosetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos-metil,compostos organocloro: clorotalonila, diclofluanid, flusulfamida, hexaclorobenzeno, ftalida, pencicuron, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanid,compostos ativos inorgânicos: mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre,outros: ciflufenamid, cimoxanila, dimetirimol, etirimol, fiiralaxila, metrafenona e espiroxamina; em uma quantidade sinergisticamente eficaz.

2. Misturas fiingicidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de compreenderem como componente 1) uma 1- metilpirazol-4-ilcarboxanilida da fórmula I, em que um R1 é metila ou halometila, R2 é hidrogênio, flúor ou cloro e R3, R4 e R5 são cada halogênio.

3. Misturas fungicidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de compreenderem como componente 1) pelo menos um composto I selecionado dentre o seguinte grupo: N-(2'-fluoro-4'-cloro-5,-metoxibifenil-2-il)-3-trifluorometil-l- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2'-fluoro-4,-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-3 - trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4',5'- trifluorobifenil-2-il)-3-trifluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- (2' ,4' ,5 '-trifluorobifenil-2-il)-3 -trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N-(2'-fluoro-4í-cloro-5'-metoxibifenil-2-il)-3-difluorometil-l- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, Ν-(2\3 \4' -trifluorobifenil-2-il)-3 - trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'- metilbifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N- (3' ,4\5' -triíluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N-(2' ,4', 5'-trifluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metil-1H- pirazol-4-carboxamida, N-(3' ,4' ,5'-trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-1 - metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3' ,4', 5' - trifluorobifenil-2-il)-3 - clorodifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4,,5'- trifluorobifenil-2-il)-3-clorofluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(2' ,3' J4'-trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida e N-(2\4',5í-trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida.

4.Misturas fungicidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de compreenderem os componentes 1) e 2) em uma relação em peso de 100:1 a 1:100.

5.Agente5 caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um veículo líquido ou sólido e a mistura como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

6.Processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que os fungos, seu habitat ou as plantas, o solo, sementes, áreas, materiais ou espaços a serem protegidos contra o ataque dos fungos são / é tratados com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto I e pelo menos um composto II como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que os componentes 1) e 2) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 são aplicados simultaneamente, isto é, conjuntamente ou separadamente, ou em sucessão.

8. Processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que os componentes 1) e 2) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 são aplicados em uma quantidade de 5 g/ha a 2000 g/ha.

9. Processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que os componentes 1) e 2) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 são aplicados em uma quantidade de 1 g a 1000 g por 100 kg de semente.

10. Semente, caracterizada pelo fato de compreender a mistura como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 em uma quantidade de 1 g a 1000 g por 100 kg de semente.

11. Uso dos compostos I e II como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um agente apropriado para combater fungos nocivos.