BRPI0614113B1 - misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos - Google Patents
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Abstract
misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênios, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênios, semente, e, uso dos compostos. a invenção refere-se a misturas fungicidas, contendo os seguintes como componentes ativos 1) pelo menos uam 1-metilpirazol-4-ilcarboxanilida da fómula i onde x= o ou s,r1-c1-c4-alquila ou c1-c4-haloalquila, r22=hidrogênio ou halogênio, r3,r4 e r5= independentemente um do outro ciano, nitro, halogênio, c1-c4-alquila, c1-c4-haloalquila, c1-c4-alcóxi, c1-c4-haloalcóxi ou c1-c4-alquiltio; e 2) pelo menos um compostos ativo ii, selecionado dentre os grupos de compostos ativos a) a f): em uma quantidade sinergisticamente ativa, a azóis; b) estrobilurinas; c) carboxamidas; d) compostos heterocíclicos; e) carbamatos; f) outros fungicidas. a invenção também refere-se a um processo para combater fungos patogênicos usando misturas de pelo menos um cmposto i e pelo menos um ingrediente ativo ii e ao uso do(s) composto(s) i e ingredientes ativos ii para produzir misturas deste tipo e a agentes e sementes contendo referidas misturas.
Description
“MISTURAS FUNGICIDAS PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, AGENTE, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, E USO DE UMA MISTURA FUNGICIDA" DescricÃo [001] A presente invenção refere-se a misturas fungicidas compreendendo, como componentes ativos, 1) pelo menos uma l-metilpirazol-4-ilcarboxanilida da fórmula I I, em que os substituintes são como definidos abaixo: X é oxigênio ou enxofre; R1 é CrC4-alquila ou GrG4-baIoalquila; R2 é hidrogênio ou balogênio; R3, R4 e R5 independente mente um do outro são ciano, nitro, halogênio, CrC^alquila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxis CrC4-haloaloóxi ou Gi-C4-alquíltio; e 2) pelo menos um composto ativo 11 selecionado dentre os grupos de composto ativo A) a F): A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxioonazol, fluquinconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, pefurazoato, imazalila, triflumizol, ciazofamid, benomila, carbendazim, tíabendazol, fuberidazol, etaboxam, etridiazol e himexazol; B) estrobilurinas selecionadas dentre o grupo consistindo de azoxistrobina, dimoxistrabina, enestroburina, fluoxastrabina, cresoxim-metila, metomínostrobína, orísastrobina, picoxistrabina, piraclostrobína, trifloxístrobina, enestroburina, (2-cloro-5-[ 1 -{3-metilben zíloxii mi no) etiljbenzil )carbamato de metila, (2-cioro-5-[1 (6-metiIpiridiη-2-i Imetoxi imino)etil]benzil)carbamato de metila e 2-(orto-(2,5-dimetiIfeniloximetileno)fenil)-3-metoxi acrilato de metila; C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de carboxin, benalaxila, boscalid, fenhexamid, flutolanila, furametpir, mepronila, metal axila, mefenoxam, ofurace, oxadixila, oxicarboxin, pentiopirad, thifluzamida, tiadinila, 3,4-dicloro-N-{2-cíanofenil)isotiazol-5-carboxamida, dimetomorf, flumorf, flumetover, fluopícolide (picobenzamtd), zoxamída, carprapamid, diclocimet, m andip rapam id, N- (2-(4-[3-{4-clorofeni!) prop-2-i niloxi]-3-metoxifeni I) etil)-2- metanossulfonílamino-3-metilbutíramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofení I) prop-2-i π i loxi]-3- m etoxifen il)eti l)-2-etanossu If on ilam I no-3-meti I butíramida, 3*(4-clorof en il)- 3-(2-isopropoxicarboniIamino-3-metiIbutirilamino)propionato de metila, compostos da fórmula III III, em que R4 é metila ou eti Ia, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4’-trif luoro met i I bife n i 1-2-í I )-4-dif I uoro meti I-2-m eti Iti azo I-5- carboxamida, N-{4’-cloro-3’-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3,,4-dicloro-4-fluorobífenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, N-(3’,4,-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-ilcarboxamida e N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida; D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de fluazinam, pirífenox, bupirirmato, ciprodinila, fenarimol, ferimzone, mepanipirím, nuarimol, pirimetanila, triforina, fenpiclonila, fludioxonila, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodíona, procimidona, vínclozolina, famoxadona, fenamídona, octilínona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metílpiperidin-1-íl)-6-(2,4,6-triüorofenil)-[1 *2*4]triazolo[1,5 a]pirimidina, anilazina, diciomezina» piroquilon, proquinazid, triciclazol, o composto da fórmula IV (2-butóxi-6-iodo-3-propilc rom en -4 -ona) IV, aeibenzolar-S-metila, captafol, captan, dazomet, folpet, fenoxanila, quinoxifeno e N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)-[1,2,4]triazol-1 -sulfonamida da fórmula V; V; E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofencarb, iprovalicarb, flubentiavalicarb, propamocarb, 4-fluorofenil N-(1 -(1-(4-cianofeniljetanossu Ifoni I) but-2-il)carbamato, 3 -(4-clorof en il)-3-(2- isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propanoato de metila da fórmula VI
VI
θ éteres de carbamato oxíma da fórmula VII VII, em que Z é N ou CH; F) outros fungicidas selecionados dentre o grupo consistindo de guanidina, dodina, iminoctadina, guazatina, antibióticos: kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A, derivados de nitrofenila: binapacrila, dínocap, dinobuton, compostos heterociclila contendo enxofre: dítianon, isoprotiolano, compostos organometãlicos: saís de fentina como acetato de fentina, compostos organofosforosos: edifenfos, iprobenfos, fosetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos-metiIa,compostos organocloro: clorotalonila, diclofluanid, flusulfamida, hexaclorobenzeno, ftalida, pencicuron, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanid,compostos ativos inorgânicos: mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre .outros: ciflufenamid, cimoxanila, dimetirimol, etirimol, furalaxila, metrafenona e espiroxamina; em uma quantidade sinergisticamente eficaz. [002] Além disso, a invenção refere-se a um processo para combater fungos nocivos usando a mistura de pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II, ao uso do (s) composto(s) I com composto(s) ativo(s) II para preparar estas misturas, e e também a agentes e sementes compreendendo estas misturas. [003] As 1 -metilpirazol-4-ilcarboxanilidas da fórmula I, referidas acima como componente 1), sua preparação e sua ação contra fungos nocivos são conhecidas na arte a partir da literatura (cf., por exemplo, EP-A 545 099, EP-A 589 301 e WO 99/09013), ou elas podem ser preparadas no modo aqui descrito. [004] Os compostos I em que X é enxofre podem ser preparados, por exemplo, por sulforização dos compostos I correspondentes em que X é oxigênio (cf. por exemplo D. Petrova & K. Jakobcic, Croat. Chem. Acta 48, 49 (1976) eWO 01/42223). [005] No entanto, as 1-metilpirazol-4-ilcarboxanilidas conhecidas da fórmula I são, em particular em taxas de aplicação baixas, não completamente satisfatórias. [006] Os compostos ativos II acima mencionados como componente 2, sua preparação e sua ação contra os fungos nocivos são geralmente conhecidos, (confere por exemplo, http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); eles são comercialmente disponíveis. [007] Benalaxila, A/-(fenilacetil)-A/-(2,6-xilil)-DL-alaninato de metila (DE 29 03 612);
metalaxila, /V-(metoxiacetil)-/V-(2,6-xilil)-DL-alaninato de metila (GB 15 00 581); ofurace, (fíS)-a-(2-cloro-A/-2,6-xililacetamido)-Y-butirolactona [CAS RN 58810-48-3]; oxadixil; /V-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-/V-(2-oxo-3- oxazolidinil)acetamida (GB 20 58 059); aldimorf, “4-alquil-2,5(or 2,6)-dimetilmorfolina”, compreendendo 65-75% de 2,6-dimetilmorfolina e 25-35% de 2,5-dimetilmorfolina, compreendendo mais do que 85% de 4-dodecil-2,5(ou 2,6)-dimetilmorfolina, uma “alquila” também inclui octila, decila, tetradecila e hexadecila, com uma relação cis/trans de 1:1 [CAS RN 91315-15-0]; dodina, acetato de 1-dodecilguanidínio (Plant Dis. Rep., Vol. 41, p.1029 (1957)); dodemorf, 4-ciclododecil-2,6-dimetilmorfolina (DE-A 1198125); fenpropimorf, (RS)-c/s-4-[3-(4-íerc-butilfenil)-2-metilpropil]-2,6- dímetílmorfolina (DE-A 27 52 096); fenpropidin, (RS}-1 - [3 - (4- terc- buti Ifenil )-2- m eti I p rop i I Jpiperíd í na (DE-A 27 52 096); guazatina, mistura dos produtos de reação da amidação de Íminodi(octametiIeno)díamína de tipo técnico, compreendendo várias guanidinase polia minas [CAS RN 108173-90-6]; iminoctadína, 1,1 '-íminodí(octametiIeno}diguanidina (Congr, Plant Pathol., 1., p,27 (1968); esp i roxa mina, (8-tert-bu ti l-1,4-d io xas pi ro [4.5]dec-2-il)dietilamina (EP-A281 842);
tridemorf, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolina (DE-A 11 64 152); pirimetanila, 4,6-dimetilpirimidin-2-ilfenilamina (DD-A 151 404); mepanipirim, (4-metil-6-prop-l -inilpirimidin-2-il)fenilamina (EP-A 224 339); ciprodinila, (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il)fenilamina (EP-A 310 550); ciclo-heximida, 4-{(2fí)-2-[{1 S,3S,5S)-3,5-dimetil-2-üxociclo-hexil]- 2-bidroxietil}piperidina-2,6-diona [CAS RN 66-81-9]; griseofulvin, 7-cloro-2',4í6-trimetóxi-6'-metilspiro[benzofuran-2(3H), 1 '-ciclo-hex-2'-eno]-3,4’-diona [CAS RN 126-07-8]; kasugamicina, 3- 0-[2-am i no -4 -[(carbox i í m i nom eti I) am i n o] -2,3,4,6-tetrad eóx i- a- Ώ-arabino- h exopi ran os ί I ] - D- cfr/ro- i no sito I [CAS RN 6980-18-3]; natamicina, ácido (8F(14F,16F,18F,20E)-(1 R,3S,5fl,7R( 12R(22fl, 24S,25R,26S)-22-(3-amíno-3,6-dideóxi-p-D-mannopiranosyloxi)-1,3,26-trihidróxi-12-metil-10-oxo-6,11,28-trioxatriciclo[22.3.1,0SJ]octacosa-8,14,16,18,20-pentaeno-25-carboxílico [CAS RN 7681-93-8]; polioxina, ácido 5-(2-amino-5-0-carbamoil-2-deóxi-L-xilonamido)-1 -(5-carbóxi-1,2,3,4-tetrahidro-2!4-dioxopirimidin-1 -il)-1,5-dideóxi-p- D-al lof u ranu rônico [CAS RN 22976-86-9]; estreptomicina, 1,1 '-{1 -L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-deóxi-2-0{2-deóxi-2-m eti Iam i no-α-L-g lucop iranosi I) -3 - C-formi I-a- L-l ixof u ra n os ϊ I ox i ] ■-2,5,6-trihidroxiciclo-hex-1,3-íleno}diguanidína {J. Am. Chem. Soc. Vol. 69, p.1234 (1947)); bitertanol, β-([1,1 '-bifenil]-4-iloxi)-a-(1,1 -dimetiletil)-1 H-1,2,4- triazol-1-etanol (DE-A 23 24 020); bromuconazol, 1 -[[4-bromo-2-(2,4-diclorofenil)teírahidro-2- furanil]metil]-1H-1,2,4-triazol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 1, p- 459); ciproconazol, 2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1 -[1,2,4]tnazoM -ilbutan-2-ol (US4 664 696); difersoconazol, 1 -{2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- [1,3]dioxolan-2-ilmetil}-1 H-[1,2,4]triazol (GB-A 2 098 607); diniconazol, {β £) - β- [(2,4-d iclo rof e n i I) met 11 eno]- α -(1,1 -d im eti let i I) - 1H-1,2,4-triazol-1-etanol (Noiaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575); enilconazol (imazalil), 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-2-(2-propeniloxi)etil]-1 H-imidazol (Frutas, 1973, Vol. 28, p. 545); epoxíconazol, (2 RSi 3 SR)-1 -[3-(2-clorofenil)-2,3-epóxi-2-(4- fluoroíenil)propil]-1 H-1,2,4-triazol (EP-A 196 038); f θ π buconaz ol, a- [2 - (4-clo rof e n i I) eti I ] -o-fen ÍI-1H-1,2,4 -trí azo I-1 - propanenítríla (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Gonf. - Pests Dis.,Vol. 1, p. 33); fluquinconazol, 3-(2,4-d icl orof e η ϊ I)-6-f I u oro-2-[ 1,2(4]-triazol-1 -il- 3H-quinazolín-4-ona (Proc, Br, Crop Prot. Conf,-Pests Dis., 5-3, 411 (1992)); flusilazol, 1 -((bis(4-fluorofenil)metilsifanil]metil)-1 H-[1,2,4]triazol (Proc. Br. Grop Prot Conf.-Pests Dis., Vol. 1, p.413 (1984)}; flutriafol, a-(2-fluorofenil)-a-(4-fluorofenil)-1 H-1,2,4-triazol-l -etanol (EP-A 15 756); hexaconazol, 2-(2,4-diclorofenil)-1 -[1,2,4]triazol-1 -ilhexan-2-ol (CAS RN 79983-71-4); ipconazol, 2-[(4-clorofenil)metil]-5-(1 -metiletil)-1 -(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol (EP-A 267 778), metconazol, 5-(4-clorobenzil)-2,2-dimetil-1 -[1,2,4]triazol-1 - ilmetilciclopentanol (GB 857 383); miclobutanila, 2-(4-clorofenil)-2-[1,2,4]triazol-1 -ilmetilpentanenitrila (CAS RN 88671-89-0); penconazol, 1 -[2-(2,4-diclorofenil)pentil]-1 H-[1,2,4]triazol (Pesticide Manual, 12t Ed. 2000, p. 712); propiconazol, 1 -[[2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2- il]metil]-1 H-1,2,4-triazol (BE 835 579); procloraz, N-(propil-[2-(2,4,6-triclorofenoxi)etil])imidazole-1- carboxamida (US 3 991 071); protioconazol, 2-[2-(1 -clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2- hidroxipropil]-2,4-dihidro[1,2,4]triazol-3-tiona (WO 96/16048); simeconazol, a-(4-fluorofenil)-a-[(trimetilsilil)metil]-1 H-1,2,4-triazol-1-etanol [CAS RN 149508-90-7], tebuconazol, 1 -(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-[1,2,4]triazol-1 - ilmetilpentan-3-ol (EP-A 40 345); tetraconazol, 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)propil]-1 H-1,2,4-triazol (EP-A 234 242); triadimefon, 1 -(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanone (BE 793 867); triadimenol, p-(4-clorofenoxi)-a-(1,1 -dimetiletil)-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol (DE-A 23 24 010); triflumizol, (4-cloro-2-trifluorometilfenil)-(2-propóxi-1 -[1,2,4]triazol-1-iletilidene)-amina (JP-A 79/119 462); tritíconazol, (5£)-5-[(4-ciorofenil)metíleno]-2,2-dimetil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ílmetil)ciclopentanol (FR 26 41 277); iprodiona, N-isopropi1-3-(3,5-diclorofenii) -2,4 -d ioxoimidazolidina-1-carboxamida (GB 13 12 536); míclozolín, (fíS)-3-(3,5-díclorofeníl)-5-metoximetil-5-metiI-1,3- oxazolidine-2,4-diona [GAS RN 54864-61-8]; procímidona, A/-{3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2- dicarboximida (US 3 903 090); vinclozolina, 3-{3,5-dtclorofenil)-5-metil-5-viniloxazolidina-2,4- diona (DE-A 22 07 576); ferbam, (3+) d i met i Id it i ocarbam ato de ferro (US 1 972 961); nabam, eti le n ob i s (dit iocar bam ato) dissódico (US 2 317 765); maneb, etilenobis(ditiocarbamato) de manganês (US 2 504 404); mancozeb, sal de zinco de complexo de polímero eti le n ob is (d i tio ca rba mato) (GB 996 264); metam, ácido metilditiocarbamínico (US 2 791 605); mefiram, amoniato etilenobis(ditiocarbamato) de zinco (US 3 248 400); propineb, polímero propilenobis(ditiocarbamato) de zinco (BE 611 960); polica rba mato, bis(d i met i Icarba mod ití oato- κ S, κ £>) [ μ - [[ 1,2- etanodiilbis[carbamoditíoato-KS1KS^](2-)]]di[zinco] [GAS RN 64440-88-6]; tiram, dissulfeto de bis(dimetiltiocarbamoil) (DE-A 642 532); ziram, dimetilditiocarbamato [GAS RN 137-30-4]; zineb, etiIenobis(ditiocarbamato) de zinco (US 2 457 674); anilazina, 4,6-dicloro-/V-(2-cIorofeniI)-1,3,5-triazina-2-amina (US 2 720 480); benomila, N-butiI-2-acetiIamiπobeπzimidazoI-1 -carboxamida (US 3 631 176); boscalid, 2-cloro-A/-(4'-clorobifenil-2-il)nicotinamida (EP-A 545 099); carbendazim, (1 H-benzimidazol-2-il)carbamato de metila (US 3 657 443); carboxin, 5,6-dihidro-2-metil-A/-fenil-1,4-oxatiina-3-carboxamida (US 3 249 499); oxicarboxin, 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxatiina-3-carboxanilida 4,4-dióxido (US 3 399 214); ciazofamid, 4-cloro-2-ciano-A/,A/-dimetil-5-(4-metilfenil)-1 H- imidazol-1-sulfonamida (CAS RN 120116-88-3]; dazomet, 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinana-2-tiona (Bull. Soc. Chim. Fr. Vol. 15, p. 891 (1897)); diflufenzopir, ácido 2-{1-[4-(3,5-difluorofenil) semicarbazono] etiljnicotínico [CAS RN 109293-97-2]; ditianon, 5,10-dioxo-5,10-dihidronafto[2,3-b][1,4]ditiin-2,3- dicarbonitrila (GB 857 383); famoxadona, (F?S)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1,3- oxazolidina 2,4-diona [CAS RN 131807-57-3]; fenamidona, (S)-1-anilino-4-metil-2-metiltio-4-fenilimidazolin-5-ona [CAS RN 161326-34-7];
fenarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidinametanol (GB 12 18 623); fuberidazol, 2-(2-furanil)-1 /-/-benzimidazol (DE-A 12 09 799); flutolanila, a,a,a-trifluoro-3'-isopropóxi-o-toluanilida (JP 1104514); furametpir, 5-cloro-A/-(1,3-dihidro-1,1,3-trimetil-4-isobenzofuranil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida [CAS RN 123572-88-3]; isoprotiolane, 1,3-ditiolan-2-ilidenemalonato de diisopropila (Proc.
Insectic, Fungic. Conf. 8. Vol. 2, p. 715 {1975));
mepronila, 3 ' i soprop óxi - o-tol u a n i li da (US 3 937 840); nuarimol, a-(2-clorofenil)-0-(4-fluoroferil)-5-pirimidinametariol (GB 12 18 623); fluopicolide (picobenzamíd), 2,6-d icloro - N - (3 -c I o ro- 5- triflüorometilpiridin-2-ilmetil) benzam ida (WO 99/42447); probenazol, 3-alilóxi-1,2-benzotiazol 1,1-dióxido (Agric. BioL Ghem, Vol. 37, p. 737 (1973));
proquinazíd, 6-iodo-2-propóxi-3-propilquinazolin-4(3H)-ona (WO 97/48684); piriferox, 2',4,-dicloro-2-(3-píridü)acetoferona (£Z)-Ü-metiloxtma (EP 49 854); piroquiion, 1,2,5,6-tetrahidropirrolo[3,2(1-y]quinolin-4-ona (GB 139 43 373) quinoxífen, 5,7-dicloro-4-{4-fluorofenoxi)quinolina (US 5 240 940); siltiofam, AFallil-4,5-dimetil-2-(trimetilsilil)tiofeno-3-carboxamida [CAS RN 175217-20-6]; tiabendazol, 2-{1,3-tiazol-4-íl)benzímidazol (US3 017 415); tifluzamida, 2’,6,-dÍbromo-2-metil-4'-trifluorometóxi-4-trifluoromelil-1, 3-tiazol-5-carboxaniIida [CAS RN 130000-40-7]; tiofa nato-metí Ia, 1,2- fenilenobis{iminocarbonotioil)bis(dimet!lcarbamato) {DE-A 19 30 540); tiadinila, 3'-cloro-4(4'-dimetil-1,2,3-tiadiazol-5-carboxaniIida [CAS RN 223580-51-6];
t riciclazo I, 5- m eti I -1,2,4-tri azo Io [3,4- b] {1,3] benzotiazol [CAS RN 41814-78-2]; triforina, W,/V-{piperazina-1,4-diilbis[(tric!orometil) metiÍeno])diformamida (DE-A 19 01 421); 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (WO 98/46607); mistura de Bordeaux, mistura de CUSO4 x 3Cu(OH)2 x 3CaS04 [CAS RN 8011-63-0] acetato de cobre, Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]; oxicloreto de cobre, Cu2CI(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]; sulfato de cobre básico, CUSO4 [CAS RN 1344-73-6]; binapacrila, (RS)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil 3-metilcrotonato [CAS RN 485-31-4]; dinocap, mistura de 2,6-dinitro-4-octilfenilcrotonato e 2,4-dinitro-6-octilfenilcrotonato, uma “octila” é uma mistura de 1 -metilheptila, 1 -etilhexila e 1-propilpentil (US 2 526 660); dinobuton, carbonato de (F?S)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil isopropila [CAS RN 973-21-7]; nitrotal-isopropila, diisopropil 5-nitroisoftalato (Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., Vol. 2, p. 673 (1973)); fenpiclonila, 4-(2,3-diclorofenil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Vol. 1, p. 65); fludioxonila, 4-(2,2-difluorobenzo[1,3]dioxol-4-il)-1 H-pirrol-3-carbonitrila (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Councila, 10t ed. 1995, p. 482); acibenzolar-S-metila, 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de metila [CAS RN 135158-54-2]; flubentiavalicarb (bentiavalicarb), {(S)-1-[(1 R)-1-(6- fluorobenzotiazol-2-il)-etilcarbamoil]-2-metilpropil}carbamato de isopropila (JP-A 09/323 984); carpropamid, 2,2-dicloro-A/-[1 -(4-clorofenil)etil]-1 -etil-3- metilciclopropanecarboxamida [CAS RN 104030-54-8]; clorotalonila, 2,4,5,6-letracloroisoftalo n it ri Ia (US 3 290 353); cif I ufe nam id, (Z)-N- [a - (ciclop rop i I m etox i i m i no)-2,3-cfif I uo ro-6- (trifIuorometiI)benziI]-2-feniiacetamida (WO 96/19442); cimoxanila, 1-(2-ciano-2-metoxiimínoacetiI)-3-eti!uréia (US 3 957 847); diclomezina, 6 - (3,5-d iclo rof e n i l-p-to ii I) p i ri dazi n -3(2 HJ- ona (US 4 052 395) diclocimet, (RS)-2-ciano-JV-[(fí)-1 - (2,4-d iclo rof e η i I )eti I ]-3,3- d i m eti Ibu tiram ida [CAS RN 139920-32-4]; dietofencarb, 3,4-dieíoxicarbaniiato de isopropila (EP-A 78 663); edifenfos, O-etíl S,S-difenil fosforoditioato (DE-A 14 93 736) etaboxam, /V-(cíano-2-tienilmetil)-4-etil-2-(etilamíno)-5- tiazolcarboxarnida (EP-A 639 574); fenhexamid, N-(2,3-dicioro-4-hidroxifenil)-1 -metilciclo-hexano carboxamida (Proc. Br. Grop Prot. Conf. - Pests Dís., 1998, Vol. 2, p. 327); fentin-acetato, trifeniltin (US 3 499 086); fenoxanila, W-(1 -ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi) propanamida (EP-A 262 393); ferimzone, (Z)-2'-metilacetofenone-4,6-dimetilpírimidin-2- ílhidrazone [CAS RN 89269-64-7]; fiuazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]-5- (trifluorometil)-2-pírídínamira (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Councila, 10t ed. (1995), p. 474); fosetila, fosetil-alumínio, etiIfosfonato (FR 22 54 276); ip roval ic arb, isop ropil [{1 S)-2- metí I ■-1 - (1 - p- tolíletilcarbamoil)propil]carbamato (EP-A 472 996); hexaclorobenzeno (C. R. Seances Acad. Agric. Fr., Vol. 31, p. 24 (1945)); mandipropamid, (RS)- 2-(4 -c I o rof en il)- N- [3- m etóx i -4- (prop - 2- i n i Io xi) f e neti I ]-2-{prop-2-iniloxi)acetamida (WO 03/042166); metrafe nona, 3 '-bro mo -2,3,4,6'-tet ram etóx i-2',6- dimetílbenzofenona (US 5 945 567); pencicuron, 1 (4-clorobenzil)-1 -dclopentíl-3-feniluréia (DE-A 27 32 257); pentiopirad, (RS)-/V-[2-(1,3-dimetilbutil)-3-tienil]-1 -metíl-3- (trifIuorometiI)-1 H-pirazoI-4-carboxamida (JP 10/130268); propamocarb, 3-{dimetílamino)propilcarbamato de isopropila (DE-A 15 67 169); ftalida (DE-A 1643 347);
toloclofos-metila, 0-2,6-dicloro-p-tolil Ο,Ο-dimetil fosforotioato (GB 1467 561); quíntozeno, pentacloronitrobenzeno (DE-A 682 048); zoxamida, (RS) -3,5- di cl oro- /V-{3 -cio ro -1 -etil-1 -metil-2-oxopropil)-p-toluamida [GAS RN 156052-68-5]; captaf ο I, N- (1,1,2,2-tet racloroeti Iti o)ciclo-hex-4-e no-1,2- dicarboxímida (Fitopatologi, Vol, 52, p. 754 (1962)); captan, W-(triclorometiltio)ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboximida (US 2 553 770); d íclof luanid, N-díclo rofluoro metiltío-ΛΑ, AAd i met i I - N-fe π í Isulfam ida (DE-A 11 93 498); íolpet, W- (t ricloro m eti I tio) ftal i m id a (US 2 553 770); tolilfluanid, W-d ícl orof luo ro met iltio-ΛΛ Af-d im eti I- W-p-tol ilsulfamida (DE-A 11 93 498); dimetomorf, 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1-morfolin-4-il-propenone (EP-A 120 321); fiumetover, 2-(3,4-dimetoxifeniI)-W-etil-a,a,a-trÍfluoro-W-met)l-p- toluamida [AGROW no. 243, 22 (1995)]; flumorf, 3-(4-fluorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1 -morfolin-4- ilpropenona (EP-A 860 438);
N-(4’-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4’-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4’-cloro-3’-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida (WO 03/66610); N-(3’,4’-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida e N-(3’,4’-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metilpirazol- 4-carboxamida (WO 03/70705);
N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413); N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]- 3- metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida (WO 04/49804); 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina (EP-A 10 35 122); 2- butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103); N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1-sulfonil)- [1,2,4]triazol-1-sulfonamida (EP-A 10 31 571); (2-cloro-5-[1 -(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil)carbamato de metila, (2-cloro-5-[1 -(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato de metila (EP-A 12 01 648); 3- (4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propionato de metila (EP-A 10 28 125); azoxistrobina, 2-{2-[6-(2-ciano-1-vinilpenta-1,3-dieniloxi) pirimidin- 4- iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila (EP-A 382 375), dimoxistrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-[a-(2,5-xililoxi)-o- tolil]acetamida (EP-A 477 631); fluoxastrobina, (E)-{2-[6-(2-clorofenoxi)-5-fluoropirimidin-4- iloxi]fenil}(5,6-dihidro-1,4,2-dioxazin-3-il)metanone O-metiloxima (WO 97/27189); cresoxim-metila, (E)-metoxiimino[a-(otoliloxi)-o-tolil]acetato de metila (EP-A 253 213); metominostrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2- fenoxifenil)acetamida (EP-A 398 692); orisastrobina, (2E)-2-(metoxiimino)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5- (metoxiimino)-4,6-dimetil-2,8-dioxa-3,7-diazanona-3,6-dien-1-il]fenil}-N-metilacetamida (WO 97/15552); picoxistrobina, 3-metóxi-2-[2-(6-trifluorometilpiridin-2- iloximetil)fenil]acrilato de metila (EP-A 278 595); piraclostrobina, N-{2-[1 -(4-clorofenil)-1 H-pirazol-3- iloximetil]fenil}(N-metoxi)carbamato de metila (WO 96/01256); trifloxistrobina, (E)-metoxiimino-{(E)-a-[1-(a,a,a-trifluoro-m- tolil)etilideneaminooxi]-o-tolil}acetato de metila (EP-A 460 575); 2-[orto-(2,5-dimetilfeniloximetileno)fenil]-3-metoxiacrilato de metila (EP-A 226 917); 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (WO 98/46608) ;3,4-dicloro-N-(2- cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413),compostos da fórmula III (WO 04/049804); N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida e N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida (WO 03/66609); 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103); N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)-[1,2,4]triazol-1 - sulfonamida (WO 03/053145); 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)-propanoato de metila (EP-A 1028125). [008] É um objeto da presente invenção, tendo em vista reduzir as taxas de aplicação e ampliando o espectro de atividade dos compostos ativos I e II, prover misturas que, em uma quantidade total reduzida, dos compostos ativos aplicados, ter uma melhorada atividade contra fungos nocivos, particularmente par algumas indicações. [009] Os requerentes conseqüentemente verificaram que este objeto é obtido pelas misturas, definidas no início, dos compostos ativos I e II. Além disso, os requerentes verificaram que a aplicação simultânea, isto é conjunta ou separada, de pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II ou aplicação sucessiva do(s) composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II permite um melhor combate de fungos nocivos do que é possível com os compostos individuais sozinhos (misturas sinergísticas). [010] Os compostos I podem ser usados como sinergistas para um grande número de compostos ativos fungicidas diferentes. Por aplicação simultânea, isto é, conjunta ou separada, de compostos (I), com pelo menos um composto ativo II, a atividade fungicida é aumentada em um modo superaditivo. [011] Os compostos I podem estar presentes em diferentes modificações de cristal, que podem diferir em atividade biológica. [012] Na fórmula I, halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor ou cloro;
CrCralquila é metila, etila, n-propila, 1 -metiletila, n-butila, 1-metilpropila, 2-metilpropil ou 1,1 -dimetiletila, preferivelmente metila ou etila;
CrC^haloalquila é um radical CrC4-alquila parcialmente ou completamente halogenado, onde o(s) átomo (s) de halogênio é / são em particular flúor, cloro e/ou bromo, isto é, por exemplo, clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, heptafluoropropila ou nonafluorobutila, em particular halometila, com particular preferência CH2-CI, CH(CI)2, CH2-F, CHF2, CF3, CHFCI, CF2CI ou CF(CI)2j em particular CHF2 ou CF3;
CrCralcóxi é OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-butóxi, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 ou OC(CH3)3j preferivelmente OCH3 ou OC2H5;
CrCrhaloalcóxi é um radical CrC4-alcóxi parcialmente ou completamente halogenado, onde o(s) átomo (s) de halogênio é / são em particular flúor, cloro e/ou bromo, isto é, por exemplo, clorometóxi, bromometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 1-cloroetóxi, 1-bromoetóxi, 1-fluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, heptafluoropropoxi ou nonafluorobutóxi, em particular halometóxi, particularmente preferivelmente OCH2-CI, OCH(CI)2j OCH2-F, OCH(F)2i OCF3j OCHFCI, OCF2CI ou OCF(CI)2;
CrC4-alquiltio é SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-butiltio, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2 ou SC(CH3)3j preferivelmente SCH3 ou SC2H5. [013] As 1-metilpirazol-4-ilcarboxanilidas I preferidas, são por um lado, as em que X é oxigênio. [014] Por outro lado, compostos I preferidos são os em que X é enxofre. [015] Para as misturas de acordo com a invenção, preferência é dada a compostos da fórmula I em que R1 é metila ou halometíla, em particular ch3, chf2, ch2f, cf3, CHFCI ou cf2ci. [016] Preferência é além disso dada a compostos I em que R2 é hidrogênio, flúor ou cloro, em particular hidrogênio. [017] Preferência é além disso dada aos compostos I em que R3 é halogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ct-C4-haloalcóxí ou CrC4-alquiltio, preferivelmente halogênio, metila, halometíla, metóxi, halometoxi ou metiltio, em particular F, Cl, CH3, CF3, OCH3, OCFIF2, OCF3 ou SCH3, particularmente preferivelmente flúor. [016] Além disso, preferência é dada aos compostos I em que R4 é halogênio, em particular flúor. [019] Preferência é além disso dada aos compostos I em que R5 é halogênio, em particular flúor. [020] Preferência particular é dada aos compostos I relacionados na Tabela 1 abaixo em que X é oxigênio.
Tabela 1 [021 ] Preferência particular é além disso dada a 1 -metilpirazol·^ ilcarboxanilidas da fórmula Ia (I um X = O, R1 = CF3 e R2 = H) Ia, em particular aos compostos la,1 a Ia.1009 relacionados na Tabela 2 abaixo: Tabela 2: [022] Preferência particular é além disso dada a 1 -metilpírazoI-4-ilcarboxanilidas da fórmulae Ib a If, em particular a -os compostos lb.1 a lb.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a Ia Λ 009 somente em que R2 é flúor: Ib -os compostos lc.1 a lc.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a Ia. 1009 somente em que R2 é cloro: Ic -os compostos ld.1 a ld.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a la,1009 somente em que R1 é difluorometila: Id Composto Ρϋΐΐ No. Id.721 150-152 No. Id.719 120-122 Wo.ld.667 122-125 No. Id.344 156-158 -os compostos le.1 a le.1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia. 1 a Ia. 1009 somente em que R1 é difluorometila e R2 é flúor: le -os compostos IÍ.1 a lf.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a Ia. 1009 somente em que R1 é difluorometila e R2 é cloro: If -os compostos lg.1 a lg.1009 que diferem dos compostos correspondentes Ia. 1 a Ia. 1009 somente em que R1 é fluorometila: ig Composto P.f.f°Ct No. Ig.344 152-156 No. Ig.1 126-129 -os compostos lh.1 a lh.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a Ia.1009 somente em que R1 é CF2CI;
Ih Composto P-f.f °C1 No. Id.344 158-161 -os compostos lj.1 a lj.1009 que diferem dos compostos correspondentes la.1 a Ia. 1009 somente em que R1 é clorofluorometia: IJ
Composto P.f.f °C1 No. Ij.344 154-157 [023] Uma preferência muito particular é dada a N-(2’-fluoro-4’-cloro-5’-metoxibifenil-2-il)-3-tnfluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’-f I uo ro-4' -cloro-5’-metilbife ni Ι-2-i I) -3-trif luo ro m eti I -1 -met í l-1H - pi razo I -4-carboxam ida, N -(3’ ,4', 5-triflu orobif en il-2-il)-3-trif I uorometil-1 -metil -1H -pi razol-4-ca rboxam ida» N- (2’ ,45’-trif I uorobifeni I -2-il) -3 -trif I uo ro m etil -1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(21- fluoro-4,-cloro-5'-metoxibífenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamidal N-(2’l3\4,-trifluorobífenil-2-il)-3-trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’-fluoro-4'-cloro-5’-metilbifenil-2-il)-3-difluorometil-l -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(31,4 5’-tr if I uorobifeni I -2-il) -3 -d if luorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N- (2’ ,4',5’trifluorobÍfeni I -2-il )-3-d if luorometi I-1 -metil-1H-pírazol-4-carboxamida, N- (3’,·45’-trifluorobifeniI■-2■-il)-3-fluorometiI-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamída, N-(3',4’t5’-trif luorobifení i -2-il)-3-clo rod if luorometi I-1 -metil-1H-pi razol-4-carboxamid a, N-(3\4’ ,5’ - trifluorobifenil-2-il)-3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’,3’,4’- trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-(2’,4’,5’- trifluorobifenil-2-il)-3-fluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida. [024] Preferência é dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis. [025] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas. [026] Preferência é dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas. [027] Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos. [028] Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos. [029] Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fungicidas. [030] Preferência é além disso também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamid, benomila, carbendazim e etaboxam. [031] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanila, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamid, benomil e carbendazim. [032] Preferência muito particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de A) azóis selecionados dentre o grupo consistindo de epoxiconazol, fluquinconazol, flutriafol, metconazol, tebuconazol, triticonazol, procloraz e carbendazim. [033] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas selecionados dentre o grupo consistindo de azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina. [034] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de B) estrobilurinas selecionados dentre o grupo consistindo de cresoxim-metila, orisastrobina e piraclostrobina. [035] Preferência muito particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com piraclostrobina. [036] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de fenhexamid, metalaxila, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, flumorf, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida, carpropamid e mandipropamid. [037] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de C) carboxamidas selecionadas dentre o grupo consistindo de fenhexamid, metalaxila, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, zoxamida e carpropamid. [038] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de fluazinam, ciprodinila, fenarimol, mepanipirim, pirimetanila, triforina, fludioxonila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, proquinazid, acibenzolar-S-metila, captafol, folpet, fenoxanil e quinoxifen, em particular fluazinam, ciprodinila, fenarimol, mepanipirim, pirimetanila, triforina, fludioxonila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, proquinazid, acibenzolar-S-metila, captafol, folpet, fenoxanil e quinoxifeno. [039] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de D) compostos heterocíclicos selecionados dentre o grupo consistindo de pirimetanila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina e quinoxifen, em particular pirimetanila, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina e quinoxifeno. [040] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb, metiram, propineb, tiram, iprovalicarb, flubentiavalicarb e propamocarb. [041] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de E) carbamatos selecionados dentre o grupo consistindo de mancozeb e metiram. [042] Preferência é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fungicidas selecionados dentre o grupo consistindo de ditianon, saís de fentina, como acetato de fentina, fosetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais, clorotalonila, diclofluantd, tiofanato-metila, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre, cimoxanila, metrafenona e espiroxamina. [043] Preferência particular é também dada a misturas de um composto da fórmula I com pelo menos um composto ativo selecionado dentre o grupo de F) outros fungicidas selecionados dentre o grupo consistindo de ácido fosforoso e seus saís, clorotaloníl e metrafenona. [044] Preferência é também dada misturas de três componentes de um composto da fórmula I com dois dos compostos ativos II acima mencionados. [045] As combinações de composto ativo preferidos são relacionadas na Tabelas 3 a 9 abaixo: Tabela 3 Combinações de compostos ativos de compostos I com compostos ativos II do grupo A): Tabela 4 [046] Combinações de composto ativo de compostos I compostos ativos II de grupo B): Tabela 5 [047] Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de grupo C): Tabela 6 [048] Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de grupo D): Tabela 7 [049] Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de grupo E): Tabela 8 [050] Combinações de composto ativo de compostos I com compostos ativos II de grupo F): Tabela 9 [051] Combinações de composto ativo de compostos I com dois compostos ativos II: [052] As misturas de composto(s) (I) e pelo menos um dos compostos ativos il ou pelo menos um composto I e pelo menos um dos compostos ativos II aplicados simultaneamente, isto é conjuntamente ou separadamente, tem uma atividade excelente contra um espectro amplo de fungos fitopatogênícos, em particular da classe de Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos e Peronosporomicetos (sin. Oomicetos). Alguns destes são sistemicamente efetivos e podem ser empregados na proteção de culturas como fungicidas foliares, como fungicidas para envoltório de sementes e como fungicidas de solo. Eles também podem ser usados para o tratamento de sementes. [053] Eles são particularmente importantes para o combate de uma multitude de fungos em várias plantas cultivadas, como trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, gramados, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, vinhedos, frutas e plantas ornamentais, e vegetais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas, e nas sementes destas plantas. [054] Elas são especialmente apropriadas para combater as seguintes doenças de plantas: -espécies Alternaria em vegetais, colza de semente oleígena, beterraba de açúcar e fruitas arroz, por exemplo, A. solani ou A. alternata em batatas e tomates; -espécies Afanomyces em beterraba de açúcar e vegetais; -espécies Ascochyta em cereais e vegetais; -espécies Bipolaris e Drechslera em milho, cereais, arroz e gramados, por exemplo, D. maydis em milho; -Blumeria graminis (míldeo penugento) em cereais -Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores e vinhedos; -Bremia lactucae em alface; -espécies Cercospora em milho, sojas, arroz e beterraba de açúcar; -espécies Cochliobolus em milho, cereais, arroz, por exemplo Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz; -espécies Colletotricum em sojas e algodão; -espécies Drechslera, Pyrenofora espécies em milho, cereais, arroz e gramados, por exemplo, D. teres em cevada ou D. tritici-repentis em trigo; -Esca em vinhedos, causada por Faeoacremonium chlamydosporium, F. Aleofilum e Formitipora punctata (syn. Fellinus punctatus)\ -Exserohilum espécies em milho; -Erysife cichoracearum e Sfaeroteca fuliginea em pepinos; -espécies Fusarium e Verticillium em várias plantas, por exemplo, Fgraminaarum ou F. culmorum em cereais ou F. oxisporum em a multitude de plantas, como, por exemplo, tomates; -Gaeumanomyces graminis em cereais; -espécies Gibberella em cereais e arroz (por exemplo Gibberella fujikuroi em arroz,); -Grainstaining complex em arroz; -Helmintosporium espécies em milho e arroz; -Microdochium nivale em cereais; -espécies Mycosfaerella em cereais, bananas e amendoim, for exemplo, M. graminicola em trigo ou M.fijiensis em bananas; -espécies Peronospora em repolho e plantas com bulbos, por exemplo, P. brassicaeem repolho ou P. destructorem cebola; -Fakopsara pachyrhizi e Fakopsara meibomiae em sojas; -espécies Fomopsis em sojas e girassóis; -Fytoftora infestans em batatas e tomates; -espécies Fytoftora em várias plantas, por exemplo, P. capsici em pimentão; -Plasmopara viticola em vinhedos; -Podosfaera leucotricha em maçãs; -Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais; - Pseudoperonospora em várias plantas, por exemplo, P. cubensis em pepino ou P. humiliem lúpulo; -espécies Puccinia em várias plantas, por exemplo, P. triticina, P. striformins, P. hordei ou P.graminis em cereais ou P. asparagiem aspargo; -Pyricularia orizae, Corticium sasakii, Sarocladium orizae, S.attenuatum, Entiloma orizae em arroz; -Pyricularia grisea em gramados e cereais; -Pytium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, colza de semente oleígena, girassóis, beterraba de açúcar, vegetais e outras plantas, por exemplo, P. ultiumum em várias plantas, P. afanidermatum em gramados; -espécies Rhizoctonia em algodão, arroz, batatas, gramados, milho, colza de semente oleígena, beterraba de açúcar, vegetais e em várias plantas, por exemplo, R. solaniem beterraba e várias plantas; -Rhynchosporium secalis em cevada, centeio e triticale; -espécies Sclerotinia em colza de semente oleígena e girassóis; -Septoria triticie Stagonospora nodorum em trigo; -Erysife (syn. Uncinula) necator em vinhedos; -espécies Setospaeria em milho e gramados; -Sfaceloteca reilinia em milho; -Tievaliopsis espécies em sojas e algodão; -Tilletia espécies em cereais; -espécies Ustilago em cereais, milho e cana-de-açúcar, por exemplo, U. maydis em milho; -espécies Venturia (escara) em maçãs e peras, por exemplo, V. inaequalis em maçãs. [055] As misturas de acordo com a invenção são também apropriadas para combater fungos nocivos na proteção de materiais (por exemplo madeira, papel, dispersões de tintas, fibras ou tecidos) e na proteção de produtos armazenados. Na proteção de madeira, atenção particular é dada aos seguintes fungos nocivos: Ascomycetes, como Ofiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerofoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, como Coniofora spp., Coriolus spp., Gloeofyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Deuteromycetes, como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. e Zygomycetes, como Mucor spp., adicionalmente na proteção de materiais das seguintes leveduras: Candida spp. e Saccharomyces cerevisae. [056] Os composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II pode ser aplicado simultaneamente, isto é conjuntamente ou separadamente, ou em sucessão, a seqüência no caso de aplicação separada geralmente não tendo qualquer efeito no resultado das medidas de combate. [057] Quando preparando as misturas, prefere-se empregar os compostos ativos I e II puros, aos quais outros compostos ativos contra fungos nocivos ou outras pragas, como insetos, aracnídeos, ou nematódeos, ou também compostos ativos herbicidas ou reguladores do crescimento ou fertilizantes podem ser adicionados. [058] Estas misturas de três compostos ativos compreendem, por exemplo, um composto da fórmula I, em particular N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil- 2- il)-1 -meti l-3-trif luorometi I-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil- 3- difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida ou N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3-clorofluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, um azol do grupo A), em particular epoxiconazol, metconazol, triticonazol ou fluquinconazol, e um inseticida, inseticidas apropriados sendo em particular fipronil e neonicotinóides, como acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam. [059] Geralmente, misturas de pelo menos um composto I e pelo menos um composto ativo II são empregadas. No entanto, misturas de pelo menos um composto I com dois ou, se desejado, mais componentes ativos também podem oferecer vantagens particulares. [060] Os outros componentes ativos apropriados no sentido acima são particularmente os compostos ativos II mencionados no início e em particular os compostos ativos II preferidos mencionados acima. [061] Composto(s) I e composto(s) II ativo(s são geralmente empregados em uma relação em peso de 100:1 a 1:100, preferivelmente de 20:1 a 1:20, em particular de 10:1 a 1:10. [062] Os outros componentes ativos são, se desejado, misturados em uma relação de 20:1 a 1:20 para o composto I. [063] Dependendo do tipo dos compostos I e II e o efeito desejado, as taxas de aplicação das misturas de acordo com a invenção, especialmente em áreas de culturas agrícolas, são de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferivelmente de 20 a 1500 g/ha, em particular de 50 a 1000 g/ha. [064] Assim, as taxas de aplicação para os composto(s) I são geralmente de 1 a 1000 g/ha, preferivelmente de 10 a 900 g/ha, em particular de 20 a 750 g/ha. [065] Assim, as taxas de aplicação para o composto II ativo são geralmente de 1 a 2000 g/ha, preferivelmente de 10 a 1500 g/ha, em particular de 40 a 1000 g/ha. [066] No tratamento de semente, taxas de aplicação de mistura são geralmente de 1 a 1000 g por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 a 750 g por 100 kg, em particular de 5 a 500 g por 100 kg de semente. [067] O processo combater fungos nocivos é realizada pela aplicação separada ou conjunta de composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II, ou a mistura de composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II, por pulverização ou polvilhamento das sementes, as plantas ou aos solos antes ou após a semeadura das plantas ou antes ou após a emergência das plantas. [068] As misturas fungicidas de acordo com a invenção, ou o composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II, podem ser convertidas em formulações comuns, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas ou grânulos. A forma de uso depende do fim pretendido em particular; em cada caso, deve assegurar uma distribuição tão fina e regular da mistura, de acordo com a invenção, como possível. [069] As formulações são preparadas em um modo conhecido por si, por exemplo, por extensão dos compostos ativos com solventes e/ou veículos, se desejado, usando emulsificadores e dispersantes. Os solventes / auxiliares apropriados para este fim são essencialmente -água, solventes aromáticos (por exemplo produtos Solvesso®, xileno), parafinas (por exemplo frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo ciclo-hexanoagama-butirolactona), pirrolidonas (N-metilpirrolidona, N-octilpirrolidona), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, e ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, as misturas de solventes também podem ser usadas. -veículos como minerais naturais triturados (por exemplo, caulins, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos triturados (por exemplo, sílica altamente dispersa, silicatos); emulsificadores como emulsificadores não ionogênicos e aniônicos (por exemplo éteres de álcool graxo polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes como licores de refugo de lignossulfito e metilcelulose. [070] Os tensoativos apropriados usados são sais de amônio de metal alcalino, de metal alcalino terroso de ácido lignosulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, ácidos alquilarilsulfonato, sulfatos de alquila, alquilsulfonatos, sulfatos de ácido graxo, ácidos graxos e éteres de álcool glicol graxos, ainda outros condensados de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, éter de polioxietileno octilfenila, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenil poliglicol, éter de tributilfenil poliglicol, éter tristearilfenil poliglicol, álcoois de alquilaril poliéter, álcool e condensados de óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquila, polioxipropileno etoxilado poliglicol éter acetal de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores de refugo de lignossulfito e metilcelulose. [071] As substâncias que são apropriadas para a preparação de soluções diretamente pulverizáveis, emulsões, pastas, ou dispersões de óleo são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, como querosene ou óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão de carvão, e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, isoforona, solventes altamente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e água. [072] Os pós, materiais para espalhamento e produtos polvilháveis podem ser preparados por misturação ou concomitantemente triturando as substâncias ativas com pelo menos um veículo sólido. [073] Os grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos com pelo menos um veículo sólido. Os exemplos de veículos sólidos são terras minerais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, loesses, troncos de árvores, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos triturados, fertilizantes, como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvores, farinha de madeira e farinha de cascas de nozes, pós de celulose, e outros veículos sólidos. [074] Em geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95% em peso, preferivelmente de 0,1 a 90% em peso, do composto(s) I e pelo menos um dos compostos ativos II ou a mistura de composto(s) I com pelo menos um dos compostos ativos II. Os compostos ativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente 95% a 100% (de acordo com RMN ou espectros de HPLC). [075] Os seguintes são exemplos de formulações: 1. Produtos para diluição com água A) Concentrados solúveis em água (SL) 10 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, os agentes umectantes ou outros auxiliares são adicionados. Os compostos ativos dissolvem quando da diluição com água. Deste modo, uma formulação tendo um teor total de 10% em peso de composto ativo é obtido. B) concentrados dispersáveis (DC) 20 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 70 partes em peso de ciclo-hexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante por exemplo polivinilpirrolidona. Diluição com água dá uma dispersão. O teor de composto ativo é 20% em peso. C) concentrados emulsificáveis (EC) 15 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenesulfonato de cálcio e etoxilado de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água dá uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 15% em peso. D) Emulsões (EW, EO) 25 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenesulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificadora (por exemplo Ultraturrax) e feita em uma emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 25% em peso. E) Suspensões (SC, OD) Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são cominuídas com a adição de 10 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto ativo. Diluição com água dá uma suspensão estável dos compostos ativos. O teor de composto ativo na formulação é de 20% em peso. F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG) 50 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são triturados finamente com a adição de 50 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e preparadas como grânulos dispersáveis em água e solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável dos compostos ativos. A formulação tem um teor de composto ativo de 50% em peso. G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP) 75 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são triturados em um moinho rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, agentes umectantes e sílica gel. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável dos compostos ativos. O teor de composto ativo da formulação é 75% em peso. 2.Produtos para a aplicação direta H) Pós polvilháveis (DP) 5 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são trituradas finamente e misturados intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto é, um pó polvilhável tendo um teor de composto ativo de 5% em peso. J) Grânulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 parte em peso da mistura de acordo com a invenção é triturada finamente e associada com 99.5 partes em peso de veículos. Os métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização e leito fluidizado. Isto dá grânulos a serem aplicados não diluídos tendo um teor de composto ativo de 0,5% em peso. K) Soluções ULV (UL) 10 partes em peso da mistura de acordo com a invenção são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo xileno. Isto dá um produto a ser aplicado não diluído tendo um teor de composto ativo de 10% em peso.
Os compostos ativos podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou as formas de uso preparadas a partir dos mesmos, por exemplo, na forma de soluções diretamente pulverizáveis, pós, suspensões, ou dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilháveis, materiais para espalhamento, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento, ou despejando. As formas de uso dependem completamente dos fins pretendidos, elas são destinadas a assegurar em cada caso a distribuição mais fina possível dos compostos ativos. [076] As formas de uso aquosas podem ser preparadas de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós pulverizáveis, dispersões de óleo) por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões de óleo, as substâncias, como tal ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador. No entanto, também é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificador e, se apropriado, solvente ou óleo, e estes concentrados são apropriados para diluição com água. [077] As concentrações de composto ativo nas preparações prontas para uso podem ser variadas em faixas relativamente amplas. Em geral, elas são de 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,01 a 1%. [078] Os compostos ativos também podem ser usados com sucesso no processo de volume ultra-baixo (ULV), sendo possível aplicar formulações compreendendo acima de 95% em peso de composto ativo, ou mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos. [079] Óleos de vários tipos, agentes umectantes, adjuvantes, herbicidas, outros agentes de combate de pragas ou bactericidas podem ser adicionados aos compostos ativos, mesmo, se desejado, não até imediatamente antes do uso (mistura em tanque). Estes agentes são tipicamente misturados com as misturas de acordo com a invenção em uma relação em peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente de 1:10 a 10:1. [080] Os adjuvantes apropriados neste contexto são, em particular: polissiloxanos organicamente modificados, por exemplo Break Tru S 240®; alcoxilatos de álcool, por exemplo Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros em bloco EO/PO, por exemplo Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool, por exemplo Lutensol XP 80®; e dioctilsulfossuccinato de sódio, por exemplo Leofen RA®. [081] Os compostos I e II ou as misturas ou as formulações correspondentes são aplicados por tratamento dos fungos nocivos, seu habitat, ou as plantas, sementes, solos, áreas, materiais ou espaços a serem mantidos livres dos mesmos com uma quantidade fungicida eficaz da mistura, ou, no caso de aplicação separada, dos compostos I e II. A aplicação pode ser antes ou após a infestação por fungos nocivos.
Exemplos de uso [082] A ação fungicida dos compostos individuais e das misturas de acordo com a invenção foi demonstrada pelos testes abaixo. [083] Os compostos ativos, em separado ou em conjunto, foram preparados como uma solução de carga compreendendo 25 mg de composto ativo que foi completado até 10 ml usando uma mistura de acetona e/ou sulfóxido de dímetila e o emulsifícador Uniperol® EL (agente umectante tendo uma ação emulsíficante e dispersante com base em alquilfenóís etoxilados) em uma relação em volume de solvente/emulsificador de 99:1. A mistura foi então completada a 100 ml com água, Esta solução de carga foi diluída com a mistura de solvente/emuIsificador/água descrita para dar a concentração de composto ativo descrita abaixo. [084] Como uma alternativa, os compostos ativos epoxiconazol, trificonazol e piraclostrobina foram usados como uma formulação pronta para uso comercialmente disponível e diluídos na concentração de composto ativo especificada com água, [085] As porcentagens visualmente determinadas de áreas de folhas infectadas foram convertidas em eficácias em % do controle não tratado. [086] A eficácia (W) é calculada como a seguir usando a fórmula de Abbot, W = (1 -α/β) - 100 «corresponde à infestação fungicida das plantas tratadas em % e pcorresponde à infestação fungicida das plantas não tratadas (controle) em % [087] Uma eficácia de 0 significa que o nível de infestação das plantas tratadas corresponde ao das plantas de controle não tratadas, uma eficácia de 100 significa que as plantas tratadas não foram infectadas, [088] As eficácias esperadas de combinações de composto ativo foram determinadas usando a fórmula de Colby (Colby, S.R. ‘Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinatíons", Weeds, 15, 20-22,1967) e comparadas com as eficácias observadas. [089] Fórmula de Colby; E = x + y - x y/100 [090] E eficácia esperada» expressada em % de controle não tratado, quando usando a mistura de compostos ativos A e B nas concentrações a e b; xeficácia, expressada em % de controle não tratado, quando usando o composto ativo A na Concentração a; yeficácia, expressada em % de controle não tratado, quando usando composto ativo B na Concentração b.
Exemplo de uso 1 - Atividade contra mangra prematura de tomate causada por Alternaria solani [091] As folhas de plantas de tomate em vasos foram pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão aquosa tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo, No próximo dia, as folhas foram infectadas com uma suspensão de esporos aquosa de Alternaria solani em uma solução de biomalte tendo uma densidade de 0,17 x 106 esporos/mL As plantas foram então colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água a temperaturas entre 20 e 22 °C. Após 5 dias, a doença nas plantas de controle não tratadas mas infectadas tinha se desenvolvido em tal extensão que a infecção pode ser determinada visualmente em %. [092] Exemplo de uso 2 - Atividade contra mofo cinza em folhas de pimentão causada por Botrytis cinerea, 1 dia de aplicação protetora. [093] As mudas de pimentão do cultivar "Neusiedler Ideal Elite” foram, após 2 - 3 folhas estarem bem desenvolvidas, pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão ativa da concentração de composto ativo especificada abaixo. No próximo dia, as folhas foram infectadas com uma suspensão de esporos aquosa de Botrytis cineria que continha 1,7 x 106 esporos/ ml em uma solução de biomalte com 1% de potência. As plantas foram então colocadas em uma câmara climatizada a 22 a 24 °C, escuras e em umidade atmosférica elevada. Após 5 dias, a extensão da infecção por fungos nas folhas pode ser determinada visualmente em %, [094] Exemplo de uso 3 - Atividade curativa contra ferrugem marrom de trigo causada por Puccinia recôndita [095] Folhas de mudas de trigo em vasos do cultivar "Kanzler” foram inoculadas com uma suspensão de esporos de ferrugem marrom {Puccinia recôndita). Os vasos foram então colocados em uma câmara com umidade atmosférica elevada (90 a 95%) e 20 a 22°C durante 24 horas. Durante este tempo, os esporos germinaram e os tubos de germes penetraram no tecido das folhas. No próximo dia, as plantas infectadas foram pulverizadas até o ponto de escorrer com a solução de composto ativo acima descrita tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo. Após o revestimento de pulverização ter secado, as plantas de teste foram cultivadas em uma estufa a temperaturas entre 20 e 22°C e 65 a 70% umidade atmosférica relativa durante 7 dias. A extensão do desenvolvimento de fungos da ferrugem sobre as folhas foi então determinada. [096] Exemplo de uso 4 - Atividade contra manchas da cevada causadas por Pyrenofora teres, 1 dia de aplicação protetora [097] Folhas de mudas de cevada em vasos foram pulverizadas até o ponto de escorrer com uma suspensão aquosa tendo a concentração de composto ativo descrita abaixo. 24 horas após o revestimento da pulverização ter secado, as plantas de teste foram ínoculadas com uma suspensão de esporos aquosa de Pyrenophora (sin. Drechsleraj feres, o patógeno da mancha. As plantas de teste foram então colocadas em uma estufa em temperaturas entre 20 e 24 °C e 95 a 100% de umidade atmosférica. Após 6 dias, a extensão do desenvolvimento da doença foi determinada visualmente em % de infestação da área de folha completa. [098] Os testes mostram que, devido ao sinergismo, as misturas de acordo com a invenção são consideravelmente mais ativas do que tinha sido previsto usando a fórmula de Colby.
Claims (7)
1. Misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, caracterizadas pelo fato de que compreendem: 1) uma 1 -metÍlpirazol-4-Íicarboxanilida da fórmula I I, selecionada do grupo que consiste em: -Ia.719 (X é oxigênio; R1 é CF3; R2 é hidrogênio; R3 é 2-fluoro; R4 é 4-cloro e R5 é 5-CH3); -Ia.344 (X é oxigênio; R1 é CF3; R2 é hidrogênio; R3 é 3-fluoro; R4 é 4-fluoro e R5 é 5-fluoro); -ld.344 (X é oxigênio; R1 é difluorometil; R2 é hidrogênio; R3 é 3-fluoro; R4 é 4-fluoro e R5 é 5-fluoro); -lj.344 (X é oxigênio; R1 é clorofluorometil; R2 é hidrogênio; R3 é 3-fluoro; R4 é 4-fluoro e R5 é 5-fluoro; e 2) um composto ativo li, selecionado do grupo que consiste em p rocio raz, piracloestrobina, metí ram, clorotalonil, epoxiconazol, dimetomorf, metrafenona, triticonazol e 5-cloro-7-(4-metíIpiperidin-1 -iI)-6-(2,4,6, -trifluorofeniI)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina; em que: quando a 1-metilpirazol-4-ilcarboxanilida de fórmula I for Ia.719, então o composto ativo (I é selecionado dentre procloraz, piracloestrabina, metíram, clorotalonil, e epoxiconazol; quando a 1-metilpírazol-4-ilcarboxanílida de fórmula I for ld.344, então o composto ativo II é selecionado dentre dimetomorf, metiram, metrafenona, triticonazol, piracloestrabina, clorotalonil, e epoxiconazol; quando a 1-metilpirazoi-4-ilcarboxanílida de fórmula I for Ia.344, então o composto ativo II é selecionado dentre dimetomorf, e metrafenona; e quando a 1 -metilpirazol-4-ílcarboxanílida de fórmula I for lj.344, então o composto ativo II ê selecionado dentre triticonazol, procloraz, dimetomorf, metrafenona, e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6,-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina.
2. Misturas fungicidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de compreenderem os componentes 1) e 2) em uma relação em peso de 100:1 a 1:100.
3. Agente, caracterizado pelo fato de compreender um veículo líquido ou sólido e uma mistura fungicida conforme definida em uma das reivindicações 1 a 2.
4. Processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que os fungos, seu habitat ou as plantas, o solo, sementes, áreas, materiais ou espaços a serem protegidos contra o ataque dos fungos são / é tratado com uma quantidade eficaz de uma mistura fungicida conforme definida em uma das reivindicações 1 a 2.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a mistura fungicida conforme definida em uma das reivindicações 1 a 2 é aplicada em uma quantidade de 5 g/ha a 2000 g/ha.
6. Processo, de acordo com uma das reivindicações 4 a 5, caracterizado pelo fato de que a mistura fungicida conforme definida em uma das reivindicações 1 a 2 é aplicada em uma quantidade de 1 g a 1000 g por 100 kg de semente.
7. Uso de uma mistura fungicida, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um agente apropriado para combater fungos nocivos.
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