BRPI0615768A2 - sistema catalisador, método de preparação do referido sistema catalisador e processo para polimerização de olefinas - Google Patents
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Abstract
SISTEMA CATALISADOR, MéTODO DE PREPARAçãO DO REFERIDO SISTEMA CATALISADOR E PROCESSO PARA POLIMERIZAçãO DE OLEFINAS. A presente invenção refere-se a um sistema catalisador útil para polimerização de olefinas O sistema catalisador inclui um cocatalisador e um metal de transição suportado preparado a partir de um composto de metal de transição do Grupo 4-6 contendo halogênio e uma mistura contendo organoaluminio-siloxano. A última mistura, que é preparada a partir de um composto de organoalumínio e um produto de reação organomagnésio-siloxano, incorpora um lígante quelante A invenção inclui um método para preparação do sistema catalisador e um processo para polímerízação de olefinas usando o sistema catalisador O processo é conveniente e evita componentes catalisadores orenosos usados em processos de polimerização de olefinas conhecidos
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SISTEMACATALISADOR, MÉTODO DE PREPARAÇÃO DO REFERIDO SISTEMACATALISADOR E PROCESSO PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS".
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a um sistema catalisador útil parapolimerização de olefinas. O sistema catalisador incorpora um ligante que-lante como parte de uma mistura suportada de metais de transição.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Interesse em catálise continua a crescer na indústria de poliolefinas.Muitos catalisadores de polimerização de olefinas são conhecidos, incluindo ca-talisadores Ziegler-Natta convencionais. Para melhorar as propriedades de polí-meros, catalisadores de sítio único, em particular metalocenos, estão começandoa substituir catalisadores Ziegler-Natta. Catalisadores de sítio único tipicamenteexigem grandes quantidades de ativadores orenosos como metilalumoxano ousais de ânions não nucleofílicos como tetraquis(pentafluorofenil)borato de trifenil-carbênio. Seria desejável incorporar algumas das vantagens de catalisadores desítio único, como distribuição de peso molecular estreita e boa incorporação decomonômeros, sem o alto custo devido a ativadores.
Um catalisador de Ziegler-Natta útil é descrita na patente U.S.No. 4 464 518. Um primeiro componente é preparado reagindo um compostoorganoalumínio com uma mistura de alcoóis lineares e ramificados. Separa-damente, um segundo componente é preparado reagindo um composto or-ganomagnésio com um composto contendo silício. O primeiro e segundocomponentes são combinados e, então, adicionalmente reagidos com umcomposto de vanádio ou titânio contendo halogênio. Reação deste produtocom outro composto organoalumínio fornece o catalisador final. O catalisa-dor é descrito como sendo útil para polimerizações de etileno e co-polimerizações de etileno com alfa-olefinas como propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Catalisadores de sítio único não são usados. Não sãousados Iigantes quelantes. Reporta-se que o catalisador produz pó de polie-tileno com alta densidade aparente.
Catalisadores de sítio único tipicamente têm pelo menos um li-gante aniônico estável em polimerização, que é puramente aromático, comonum sistema de ciclopentadienila. Todos os cinco carbonos do anel ciclopen-tadienila planar participam da ligação η-5 ao metal. O ânion ciclopentadienilafunciona como um doador de elétrons 6ττ. Ligação similar aparentementeocorre com Iigantes heteroatômicos como boratabenzenila ou azaborolinila.
Catalisadores de sítio único são usados com ativadores oreno-sos como alumoxanos, compostos aniônicos de boro, compostos trialquilbo-ro e triarilboro.
Patente U.S. Nos. 5 459 116, 5 798 424, e 6 114 276 ensinamcatalisadores de polimerização de olefinas que não exigem o uso de ativado-res orenosos. Elas empregam compostos de titânio quelados. Similarmente,Eur. Pat. No. 1 238 989 e U.S. Pat. No. 6 897 176 não exigem o uso de ati-vadores orenosos. O catalisador é um ácido de Lewis e um composto demetal de transição quelado contendo 2 ou mais átomos selecionados entreboro, nitrogênio, oxigênio, fósforo, enxofre, e selênio. O ácido de Lewis podeser um composto de magnésio como cloreto de magnésio, um dialquilmag-nésio, um dialcoximagnésio, um halogeneto de alquilmagnésio, um haloge-neto de alcoximagnésio, magnésio metálico, ou compostos de magnésio re-duzidos com um composto polissiloxano. O composto de magnésio não con-tém um Iigante quelante e quando um composto organoalumínio é usadoeste não contém um Iigante quelante. Polimetilidrossiloxano não é usado.
Complexos de amidinato de vanádio (III) e titânio (III) foramcombinados com um suporte preparado a partir de MgCI2e2, IEtOH e trietila-lumínio (Polvm. Int. 54 (2005) 837). O catalisador é combinado com triisobu-tilalumínio e etileno para fornecer polietileno com uma baixa polidispersidadeneste sistema de catalisador de sítio único. Não são usados nem polimetili-drossiloxano nem halogeneto orgânico de magnésio, e os compostos de a-lumínio usados não contêm Iigante quelantes.
Complexos de metal de transição contendo Iigantes quelantessão conhecidos. Pat. U.S. No. 5 637 660 descreve complexos de metal detransição contendo Iigantes quelantes baseados em piridina ou quinolina.Pat.U.S. No. 6 204 216 descreve complexos de metal de transição de sítioúnico baseados em derivados de amina como alcoxiaminas. Science andTechnology in Catalvsis (Ciência e Tecnologia em Catálise) (2002) 517 des-creve complexos de metal de transição baseados em fenoxiiminas suporta-dos em cloreto de magnésio. Embora complexos de metal de transição con-tendo Iigantes quelantes sejam conhecidos, aparentemente catalisadores depolimerização incorporando um Iigante quelante em um halogeneto de orga-nomagnésio ou um composto organoalumínio não foram contemplados. Seuuso apresenta muitas vantagens na facilidade de preparação de uma grandevariedade de sistemas catalisadores.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A invenção é um sistema catalisador que inclui um cocatalisadore um metal de transição suportado. Um polimetilidrossiloxano é reagido comum halogeneto orgânico de magnésio e este produto é combinado com umcomposto de organoalumínio. A mistura contendo organoalumínio-siloxanocontém um Iigante quelante e é usada para suportar um composto de metalde transição. Variando o Iigante quelante, muitos sistemas catalisadores ver-sáteis podem ser facilmente preparados. A invenção inclui um método parapreparação do sistema catalisador e um processo de polimerização de olefi-nas realizado na presença do sistema catalisador.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Sistemas catalisadores da invenção incluem um cocatalisador eum metal de transição suportado. O cocatalisador é um trialquilalumínio (porexemplo, trietilalumínio, triisobutilalumínio, ou trimetilalumínio), um halogene-to de dialquilalumínio (por exemplo, cloreto de dietilalumínio ou brometo dediisobutil-alumínio), ou um dialogeneto de alquilalumínio (dicloreto de etila-lumínio ou dicloreto de isopropilalumínio). Preferivelmente, o cocatalisador éum trialquilalumínio ou um cloreto de dialquilalumínio.
O montante ótimo de cocatalisador necessário em relação aomontante de metal de transição suportado depende de muitos fatores, inclu-indo a natureza do metal de transição suportado e do cocatalisador, a pure-za do solvente, a velocidade de reação desejada, as condições de reação, eoutros fatores. Geralmente, entretanto, o montante usado ficará na faixa decerca de 0,01 a cerca de 100 mois, preferivelmente de cerca de 0,1 a cercade 50 mois, e mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 5 mois, de co-catalisador por mol de metal de transição.
O sistema catalisador também inclui um metal de transição su-portado. O metal de transição suportado é o produto de reação de um com-posto de metal de transição do Grupo 4-6 contendo halogênio com uma mis-tura organoalumínio-siloxano. O composto de metal de transição não contémIigantes quelantes ou Iigantes aniônicos estáveis em polimerização comoligantes ciclopentadienila. Compostos de metal de transição adequados in-cluem tetracloreto de titânio, dicloreto de diisopropoxititânio, oxicloreto devanádio (V), tricloreto de vanádio, tetracloreto de vanádio, tetracloreto dezircônio, e tetrabrometo de zircônio. Tetracloreto de titânio é preferido.
A mistura contendo organoalumínio-siloxano é o produto de rea-ção de um composto organoalumínio com o produto de reação organomag-nésio-siloxano de um polimetilidrossiloxano com um halogeneto orgânico demagnésio. Preferivelmente, o composto organoalumínio tem a fórmula Al-RnX3-n, onde η é um inteiro de 1 a 3, X é cloro ou bromo, e R é C1 a Ce hidro-carbila, hidrogênio, alcóxi, arilóxi, ou um Iigante quelante. Compostos de or-ganoalumínio exemplares incluem trietilalumínio, cloreto de dietilalumínio,dicloreto de etilalumínio, hidreto de diisobutilalumínio, etóxido de dietilalumí-nio, cicloexóxido de dietil-alumínio, e difenóxido de butilalumínio.
Opcionalmente, o composto organoalumínio incorpora um Iigan-te quelante. Por "ligante quelante," entendemos um Iigante que pode ser li-gado a um metal de transição central por ligações de pelo menos dois áto-mos doadores selecionados no grupo que consiste em O, N, S, e Ρ. O ligan-te quelante pode ser um ligante bidentado, tridentado, ou polidentado. Prefe-rivelmente, o ligante quelante é bidentado.
Compostos de organoalumínio exemplares contendo um ligantequelante:<formula>formula see original document page 6</formula>
Uma maneira conveniente de preparar compostos de organoa-lumínio contendo um Iigante quelante é tratar um composto de alquilalumíniocom um composto com grupo amino ou grupo hidroxila e liberar um alcano.Por exemplo, tratamento de trietilalumínio com 2-etoxietanol incorpora o Ii-gante quelante, libera etano, e produz dietil(2-etoxietóxi)alumínio:
<formula>formula see original document page 6</formula>
Compostos hidroxílicos preferidos são hidroxilaminas, 2-hidroxipiridinas, 8-hidroxiquinolinas, hidroxiiminas preparadas a partir de 2-hidroxianilinas, e hidroxiiminas preparadas a partir de 2-hidroxibenzaldeídos.A amina deve ser, por exemplo, n,1 -dimetil éter de 2-aminoetanol.O composto de organoalumínio é combinado com o produto dereação de um polimetilidrossiloxano e um halogeneto orgânico de magnésio.O polimetilidrossiloxano é qualquer composto de silício contendo ligações Si-O-Si recorrentes com alguns dos átomos de silício substituídos tanto comum grupo metila quanto com um átomo de hidrogênio,
Em "polimetilidrossiloxano" incluímos dímeros, oligômeros, polí-meros, e copolímeros de siloxano. Polimetil-hidrossiloxanos adequados in-cluem, por exemplo:
<formula>formula see original document page 7</formula>
O halogeneto orgânico de magnésio preferivelmente tem a fór-10 mula RMgX, onde X é cloro ou bromo, e R é C1 a C8 hidrocarbila, hidrogênio,alcóxi, arilóxi, ou um Iigante quelante. Halogenetos orgânicos de magnésioexemplares incluem cloreto de etilmagnésio, brometo de isobutilmagnésio,cloreto de fenilmagnésio, cloreto de etoximagnésio, e brometo de fenoxi-magnésio. Halogenetos de alquila e arilmagnésio podem ser conveniente-mente preparados reagindo o halogeneto de alquila ou arila correspondentecom magnésio metálico. Halogenetos de alcoximagnésio podem ser prepa-rados a partir do álcool correspondente, magnésio metálico, e HCI ou porreação de um halogeneto de alquilmagnésio com um álcool. Halogenetos deariloximagnésio podem ser preparados a partir de um halogeneto de alquil-magnésio e um fenol.
Opcionalmente o halogeneto orgânico de magnésio incorporaum Iigante quelante. Pelo menos um entre composto organoalumínio ou ha-logeneto orgânico de magnésio incorpora um Iigante quelante. Exemplos dehalogenetos orgânicos de magnésio contendo um Iigante quelante
<formula>formula see original document page 8</formula>
Uma maneira conveniente de preparar halogenetos orgânicos demagnésio contendo um Iigante quelante é tratar um halogeneto de alquil-magnésio com um composto aminado ou hidroxilado e liberar um alcano.Por exemplo, tratamento de cloreto de butilmagnésio com 2-etoxietanol libe-ra butano e incorpora o Iigante quelante:
<formula>formula see original document page 8</formula>
Compostos de hidroxila preferidos são hidroxilaminas, 2-hidroxipiridinas, 8-hidroxiquinolinas, hidroxiiminas preparados a partir de 2-hidroxianilinas, e hidroxiiminas preparados a partir de 2-hidroxibenzaldeídos.A amina poderia ser, por exemplo, n,1 -dimetil éter de 2-aminoetanol.
Preferivelmente, o halogeneto orgânico de magnésio é prepara-do em um solvente éter ou um solvente misto de éter-hidrocarboneto. Sol-ventes adequados incluem dietil éter, tetraidrofurano, dioxano, hexano, hep-tano, tolueno, e similares, e suas misturas. Preferivelmente, o halogeneto demagnésio orgânico é usado in-situ e o polimetilidrossiloxano é adicionadoaos poucos a uma mistura em agitação do halogeneto orgânico de magnésioe solvente. Preferivelmente, o polimetilidrossiloxano é acrescentado em umaquantidade para fornecer uma razão molar de Si para Mg de 0,1:1 a 20:1.Mais preferivelmente, a razão molar de Si para Mg é 1:1 a 10:1. Preferivel-mente, o polimetilidrossiloxano e halogeneto orgânico de magnésio são agi-tados em uma temperatura de cerca de 10°C a cerca de 80°C por cerca de0,5 a 10 horas após adição e o solvente é, então, removido por vácuo. Op-cionalmente, antes da remoção de solvente, o produto de reação é diluídocom um solvente hidrocarbônico tendo um ponto de ebulição superior ao doéter, sendo, então, a porção do solvente removida por vácuo para removera maior parte do componente éter.
O produto de reação organomagnésio-siloxano é combinadocom o composto organoalumínio. Preferivelmente, o produto de reação or-ganomagnésio-siloxano é diluído em um solvente hidrocarbônico inerte co-mo hexano ou tolueno e adicionado em porções a uma mistura agitada docomposto organoalumínio em um solvente hidrocarbônico inerte. Opcional-mente, o composto organoalumínio é preparado in-situ em um solvente hi-drocarbônico e então o produto de reação organomagnésio-siloxano é a-crescentado diretamente. Por exemplo, se o composto organoalumínio con-tém um grupo alcóxi, o composto de alumínio precursor pode ser agitadocom o álcool em um solvente hidrocarbônico, sendo, então, o produto dereação organomagnésio-siloxano adicionado diretamente à mistura de rea-ção. Preferivelmente, o produto de reação organomagnésio-siloxano é adi-cionado em uma quantidade suficiente para fornecer uma razão molar de Alpara Mg de 1:1 a 100:1. Mais preferivelmente, a razão molar de Al para Mg é1,5:1 a 20:1.
A mistura contendo organoalumínio-siloxano é, então reagidacom um metal de transição do Grupo 4-6 contendo halogênio. A reação épreferivelmente realizada em um solvente inerte como hexano ou tolueno.Preferivelmente, a temperatura de reação é de cerca de O0 a cerca de150°C, mais preferivelmente de cerca de 25°C a cerca de 60°C. Preferivel-mente, a mistura contendo organoalumínio-siloxano é reagida com o metalde transição do grupo 4-6 contendo halogênio em uma razão de 1 a 20 moisde metal de transição por mol de alumínio. Preferivelmente, após finalizaçãoda reação, a mistura de metal de transição suportada em sólido é separadae lavada com um solvente hidrocarbônico para remover o composto de metalde transição não reagido.
O sistema catalisador, composto de cocatalisador e do metal detransição suportado, pode ser usado para polimerizar olefinas. Olefinas ade-quadas para a polimerização são C2-C20 α-olefinas como etileno, propileno,1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno, olefinas cíclicas como cicloexeno, e dienosnão conjugados como etilideno norborneno, e suas misturas. Olefinas prefe-ridas são etileno, propileno, e misturas dos mesmos com α-olefinas como 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno. Mais preferivelmente etileno é copolimerizadocom uma C3-C20 α-olefina. No máximo da preferência, etileno é copolimeri-zado com 1 -buteno, 1 -hexeno, ou 1 -octeno.
Opcionalmente, hidrogênio é usado na polimerização para regu-lar o peso molecular da poliolefina. O montante de hidrogênio necessáriodepende do peso molecular e propriedades de fluxo desejados para a polio-lefina. Geralmente, à medida que o montante de hidrogênio aumenta, o pesomolecular da poliolefina diminui e a taxa de fluxo do fundido aumenta. Paramuitas aplicações, a taxa de fluxo de fundido da poliolefina será baixa de-mais se a polimerização for realizada na ausência de hidrogênio.
O cocatalisador pode ser adicionado diretamente ao reator depolimerização antes ou depois da mistura de metal de transição suportada.Preferivelmente algum ou todo o cocatalisador é adicionado antes do metalde transição suportado. Opcionalmente, o cocatalisador é pré-misturado como metal de transição suportado antes da adição ao reator de polimerização.Quando o cocatalisador é pré-misturado, preferivelmente este é adicionado auma pasta fluida do complexo de metal de transição suportado em um sol-vente inerte. É preferível usar uma parte do cocatalisador e adicionar o res-tante do cocatalisador ao reator antes da adição da pré-mistura.
A invenção inclui um método de preparação do sistema catalisa-dor. O método inclui: (a) reagir um polimetilidrossiloxano com um halogenetoorgânico de magnésio para produzir um organomagnésio siloxano; (b) reagiro organomagnésio siloxano com um composto organoalumínio para produziruma mistura contendo organoalumínio-siloxano; (c) reagir a mistura conten-do organoalumínio-siloxano com um composto de metal de transição do gru-po 4-6 contendo halogênio para produzir um metal de transição suportado; e(d) combinar o metal de transição suportado com um cocatalisador. O coca-talisador é selecionado entre trialquilalumínios, halogenetos de dialquilalu-mínio, e dialogenetos de alquilalumínio. Pelo menos um entre o halogenetoorgânico de magnésio (da etapa (a)) ou o composto organoalumínio (da eta-pa (b)) incorpora um Iigante quelante.
Uma grande variedade de processos de polimerização de olefi-nas pode ser usada. Processos preferidos são processos em pasta fluida,em massa e em fase gasosa. Um processo em pasta fluida ou em fase ga-sosa é preferivelmente usado.
As polimerizações podem ser realizadas em uma faixa larga detemperaturas, como de cerca de -30°C a cerca de 280°C. Uma faixa maispreferida é de cerca de 30°C a cerca de 180°C; a faixa de maior preferênciaé a faixa de cerca de 60°C a cerca de 100°C. Pressões parciais de olefinasnormalmente ficam na faixa de 0,1 MPa a cerca de 350 MPa. Mais preferívelé a faixa de cerca de 0,2 MPa a cerca de 10 MPa.
Concentrações de catalisador usadas para a polimerização deolefinas dependem de muitos fatores. Preferivelmente, entretanto, a concen-tração fica na faixa de cerca de 0,01 micromol de metal de transição por litroa cerca de 100 micromols por litro. Tempos de polimerização dependem dotipo de processo, da concentração de catalisador, e de outros fatores. Ge-ralmente, polimerizações são finalizadas em alguns segundos a algumashoras.
Os seguintes exemplos meramente ilustram a invenção. Os ver-sados na técnica reconhecerão muitas variações que fazem parte do espíritoda invenção e do escopo das reivindicações.
EXEMPLO 1
CATALISADOR DE CLORETO DE ALCOXIMAGNÉSIO 1
uma mistura em agitação de 1 mol de cloreto de n-butilmagnésio em 500 mLde tetraidrofurano seco. Butano é liberado e a agitação continua por 1 horaem temperatura ambiente. Poli(metilidrossiloxano) terminado em trimetilsilila(300 gramas; Mn aproximadamente 2300) é acrescentado ao longo de 30minutos. A mistura é aquecida durante uma hora a 60°C e tetraidrofurano éremovido com vácuo. Tolueno (500 mL) é adicionado, a mistura é agitada, evácuo é aplicado para remover tetraidrofurano residual. Tolueno (750 mL) éacrescentado, e a mistura é adicionada a uma solução agitada de 3 mois decloreto de dietilalumínio em 300 mL de tolueno. A mistura contendo organoa-lumínio-siloxano é aquecida por 2 horas em refluxo, resfriada à temperaturaambiente, e 2 mois de tetracloreto de titânio é acrescentada em gotas duran-te uma hora. A mistura é aquecida por duas horas a 70°C e resfriada. n-Hexano (1 L) é acrescentado, e a mistura é filtrada. O sólido é lavado com-pletamente com n-hexano e seco para obter a mistura de metal de transiçãosuportada.
EXEMPLO 2POLIMERIZACÃO
Um reator de polimerização de 2-L de aço inoxidável é purgadocom pressão com nitrogênio seco três vezes a 70°C. O reator é completa-mente vendado e hidrogênio é acrescentado à medida que uma pressão de1,7 Mpa desprende-se de um vaso de 7 ml. Uma solução de 100 mL de 1-hexeno, 1L de isobutano, e 1 mmol de triisobutilalumínio é acrescentada aoreator seguida por 6 mg da mistura de metal de transição suportada do E-xemplo 1. Etileno é adicionado para fornecer uma pressão total do reator de2,4 MPa. Temperatura é mantida a 70°C e etileno sob pressão é alimentado
Etil éter de dietileno glicol (1 mol) é adicionado em 30 minutos aconforme necessário para manter 2,4 MPa por 30 minutos. A polimerizaçãocontinua por 30 minutos e o reator é ventado para remover os voláteis. Umcopolímero etileno-hexeno com distribuição de peso molecular estreita é oproduto esperado.
EXEMPLO 3
O procedimento do exemplo 1 é repetido, substituindo etil éterde dietileno glicol por Ν,Ν-dimetilidroxilamina para obter uma mistura de me-tal de transição suportada que se espera ser um catalisador de polimeriza-ção efetivo.
EXEMPLO 4
O procedimento geral do Exemplo 1 é repetido, substituindo oetil éter de dietileno glicol por imina preparada a partir de 2-hidroxibenzaldeído e anilina para obter uma mistura de metal de transiçãosuportada que se espera seja um catalisador de polimerização efetivo.
EXEMPLO 5
CATALISADOR DE COMPOSTO DE ALCOXIALUMÍNIO 2
<formula>formula see original document page 13</formula>
Poli(metilidrossiloxano) terminado em trimetilsilila (300 gramas;Mn aproximadamente 2300) é adicionado durante 30 minutos a uma misturaem agitação de 1 mol de cloreto de n-butilmagnésio em 500 mL de tetraidro-furano seco. A mistura é aquecida durante uma hora a 60°C e tetraidrofura-no é removido com vácuo. Tolueno (500 mL) é acrescentado à mistura agi-tada e vácuo é aplicado para remover tetraidrofurano residual. Tolueno (750mL) é acrescentado, e a mistura é adicionada a uma mistura em agitação decomposto de alcoxialumínio 2. O composto de alumínio é preparado anteri-ormente adicionando dietileno glicol etil éter (3 mois) ao longo de 2 horas auma solução de 3 mois de trietilalumínio em 300 mL de tolueno. A misturacontendo organoalumínio-siloxano é aquecida por 2 horas em refluxo, resfri-ada à temperatura ambiente, e 2 mois de tetracloreto de titânio são acres-centados em gotas por uma hora. A mistura é aquecida por duas horas a70°C e resfriada. n-Hexano (1 L) é adicionado, e a mistura é filtrada. O sólidoé lavado completamente com n-hexano e seco para obter a mistura de metalde transição suportada, que espera-se ser um catalisador de polimerizaçãoefetivo.
Os exemplos precedentes servem apenas como ilustrações. Asseguintes reivindicações definem a invenção.
Claims (13)
1. Sistema catalisador, caracterizado pelo fato de que compre-ende:a) um cocatalisador selecionado no grupo que consiste em trial-quilalumínios, halogenetos de dialquilalumínio, e dialogenetos de alquilalu-mínio; eb) um metal de transição suportado compreendendo o produtoda reação de:i) um composto de metal de transição do grupo 4-6 contendohalogênio; eii) uma mistura contendo organoalumínio-siloxano compreen-dendo o produto da reação de:(a) um composto de organoalumínio; e(b) o produto da reação de organomagnésio-siloxano de um po-limetilidrossiloxano com um halogeneto orgânico de magnésio;em que pelo menos um entre o composto de organoalumínio ouhalogeneto orgânico de magnésio incorpora um Iigante quelante.
2. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo fato de que o halogeneto orgânico de magnésio incorpora o Ii-gante quelante.
3. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 2, caracte-rizado pelo fato de que o Iigante quelante é derivado de um composto dehidroxila.
4. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 3, caracte-rizado pelo fato de que o composto de hidroxila é selecionado no grupo queconsiste em hidroxilaminas, 2-hidroxipiridinas, 8-hidroxiquinolinas, hidroxii-minas preparadas a partir de 2-hidroxianilinas, e hidroxiiminas preparadas apartir de 2-hidroxibenzaldeídos.
5. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 4, caracte-rizado pelo fato de que o composto hidroxila é uma hidroxilamina.
6. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo fato de que o composto organoalumínio incorpora um Iigantequelante.
7. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 6, caracte-rizado pelo fato de que o Iigante quelante é derivado de um composto dehidroxila.
8. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizado pelo fato de que o composto de hidroxila é selecionado no grupo queconsiste em hidroxilaminas, 2-hidroxipiridinas, 8-hidroxiquinolinas, hidroxii-minas preparadas a partir de 2-hidroxianilinas, e hidroxiiminas preparadas apartir de 2-hidroxibenzaldeídos.
9. Sistema catalisador de acordo com a reivindicação 8, caracte-rizado pelo fato de que o composto de hidroxila é uma hidroxilamina.
10. Método de preparação de um sistema catalisador, caracteri-zado pelo fato de que compreende:(a) reagir um polimetilidrossiloxano com um halogeneto orgânicode magnésio para produzir um organomagnésio-siloxano;(b) reagir o organomagnésio siloxano com um composto de or-ganoalumínio para produzir uma mistura contendo organoalumínio-siloxano;(c) reagir a mistura contendo organoalumínio-siloxano com umcomposto de metal de transição do grupo 4-6 contendo halogênio para pro-duzir um metal de transição suportado; e(d) combinar o metal de transição suportado com um cocatalisa-dor selecionado no grupo que consiste em trialquilalumínios, halogenetos dedialquilalumínio, e dialogenetos de alquilalumínio;em que pelo menos um entre o halogeneto orgânico de magné-sio ou o composto de organoalumínio incorpora um Iigante quelante.
11. Processo, caracterizado pelo fato de que compreende polimeri-zar uma olefina usando o sistema catalisador como definido na reivindicação 1.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que a olefina é selecionada do grupo que consiste em etileno,propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, e misturas dos mesmos.
13. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que é de polimerização em pasta fluida
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