BRPI0615814A2 - lubrificante de silicone com boa umectação sobre superfìcies pet - Google Patents
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Abstract
LUBRIFICANTE DE SILICONE COM BOA UMECTAçãO SOBRE SUPERFìCIES PET. A passagem de um recipiente ao longo de um transportador é lubrificada por aplicação ao recipiente ou ao transportador, de uma composição compreendendo material de silicone miscível em água, onde a composição possui boa umectação nas superfícies de tereftalato de polietileno. A compatibilidade da composição lubrificante com o tereftalato de polietileno é aumentada uma vez que a umectação da composição no tereftalato de polietileno é aumentada.
Description
LUBRIFICANTE DE SILICONE COM BOA UMECTAÇÃO SOBRESUPERFÍCIES PET"
Campo da Invenção
Essa invenção se refere aos lubrificantes paratransportadores e a um método para artigos de transporte. Ainvenção também se refere aos sistemas transportadores e re-cipientes revestidos, total ou parcialmente, com tais compo-sições lubrificantes.
Antecedentes
Nas operações de enchimento ou empacotamento derecipientes comerciais, os recipientes são movidos, tipica-mente, em um sistema de transporte de velocidade muito alta.
Composições lubrificantes aquosas diluídas são tipicamenteaplicadas ao transportador ou recipientes usando aspersão ouequipamento de bombeamento. Essas composições lubrificantespermitem operação em alta velocidade e limitam ligação dosrecipientes ou rótulos. Um problema ^que pode ocorrer com osrecipientes de bebida termoplásticos fabricados de terefta-lato de polietileno (PET) é o craqueamento por tensão ambi-ental. O craqueamento por tensão nos polímeros consiste nodesenvolvimento de rachaduras normais a uma tensão aplicadacomo resultado da tensão promovida por degradação química.Tipicamente, os polímeros amorfos são mais suscetíveis aocraqueamento por tensão. No caso do PET, são as regiões a-morfas de um recipiente de bebida, tal como o centro da basede uma garrafa PET, as que são mais suscetíveis ao craquea-mento por tensão. Quando as rachaduras por tensão penetramatravés da parede de uma garrafa PET, a garrafa é reprovadatanto por vazamento quanto por ruptura. Em razão do craquea-mento por tensão ambiental, as garrafas cheias com bebidascarbonadas correm o risco de serem reprovadas, especialmenteem temperaturas elevadas (por exemplo, tempo mais quente,temperaturas de armazenamento altas, etc.). 0 risco de cra-queamento por tensão ambiental é exacerbado pela presença demateriais que são incompatíveis com o PET. Os materiais que,quando em contato com o PET aumentam a razão de ocorrênciadê craqueamento por tensão ambiental, são considerados in-compatíveis com PET, enquanto materiais que não resultam emaumento no craqueamento por tensão ambiental são considera-dos compatíveis com PET. A taxa de reprovação das garrafasPET é maior para garrafas que foram contatadas com água al-calina que para as garrafas que foram contatadas com águadeionizada, assim pode ser declarado que a presença da alca^Unidade diminui a compatibilidade das composições aquosascom as garrafas PET.
É freqüente o caso da água usada na preparação dascomposição lubrificante de transportador conter alcalinida-de. Por exemplo, a alcalinidade da água usada para diluiçãodos lubrificantes para transportador nas plantas de engarra-famento tipicamente varia entre cerca de 10 ppm e 100 ppm,expresso como ppm de CaCO3 (carbonato de cálcio) , com valo-res ocasionais acima de 100 ppm. De acordo com o site daWeb, International Society of Beverage Technologists, é for-temente recomendado manter o nível de alcalinidade total(expresso como CaCO3) abaixo de 50 mg/L (equivalente a 50ppm como CaCO3) ) na água usada para diluir composições Iu-brificantes concentradas (lubrificante constituído de água)a fim de minimizar o risco de reprovação por craqueamentopor tensão. É portanto importante que as composições lubri-ficantes de transportador mostrem boa compatibilidade comgarrafas de bebida PET no caso da água de diluição conteralcalinidade, especificamente no caso da água de diluiçãoexibir níveis de alcalinidade acima de 50 ppm e até e supe-rior a 100 ppm, medido como CaCO3.
Lubrificantes à base de silicone são os lubrifi-cantes preferidos para garrafas PET, porque eles fornecempropriedades de lubrificação aperfeiçoadas e eficiência detransporte significativamente aumentada. As composições lu-brificantes contendo silicone são descritas, por exemplo naPatente US número 6.495.494 (Li e outros) que é incorporadacomo referência aqui, em sua totalidade. Contudo, os lubri-ficantes aquosos à base de silicone podem ser consideradoscomo sendo menos compatíveis com PET que outros tipos de lu-brificantes, tais como, lubrificantes à base de éster fosfa-to. Por exemplo, as composições lubrificantes de siliconeaquosas convencionais, de modo geral, mostram uma incidênciarelativamente alta de craqueamento por tensão sob condiçõesde alta alcalinidade. Portanto, existe uma necessidade nãosatisfeita no campo da lubrificação de transportador que éum lubrificante veículo de silicone aquoso que exibe boacompatibilidade com PET, especificamente no caso do lubrifi-cante conter alcalinidade, por exemplo da água de diluição.
A invenção foi formulada para resolver os proble-mas apresentados na seção precedente.Sumário da Invenção
Surpreendentemente, foi descoberto que um lubrifi-cante à base de silicone com características de umectação .aperfeiçoadas aumenta a compatibilidade do lubrificante àbase de silicone com o PET. Consequentemente, a presente in-venção provê, em um aspecto, um método para lubrificar apassagem de um recipiente ao longo de um transportador com-preendendo aplicação de uma composição de um material de si-licone miscivel em água, a pelo menos uma porção do recipi-ente em contato com a superfície do transportador ou a pelomenos uma porção do transportador em contato com a superfí-cie do recipiente, onde o ângulo de contato entre a composi-ção lubrificante e o recipiente é inferior a cerca de 60graus. A presente invenção provê, em outro aspecto, um méto-do para lubrificar a passagem de um recipiente ao longo deum transportador compreendendo aplicação de uma composiçãode um material de silicone miscivel em água a pelo menos umaporção do recipiente em contato com a superfície do trans-portador ou a pelo menos uma porção do transportador em con-tato com a superfície do recipiente, onde o lubrificanteforma um revestimento substancialmente contíguo que cobremais de a cerca de 30% da superfície quando revestido e secosobre película de tereftalato de polietileno com uma espes-sura de revestimento umectante de cerca de 14 micra. A pre-sente invenção provê, em outro aspecto, um método para lu-brificar a passagem de um recipiente ao longo de um trans-portador compreendendo aplicação de uma composição dé um ma-terial de silicone miscivel em água a pelo menos uma porçãodo recipiente em contato com a superfície do transportadorou a pelo menos uma porção do transportador, em contato coma superfície do recipiente, onde a composição lubrificantepossui um rendimento da espuma superior a cerca de 1,1. Ainvenção também provê composições lubrificantes de transpor-tador compreendendo um material de silicone miscível em águae um agente umectante presente em uma quantidade eficaz paraprover um ângulo de contato inferior a 60 graus entre a com-posição lubrificante e uma superfície do recipiente. A pre-sente invenção provê, em outro aspecto, uma composição lu-brificante concentrada compreendendo um material de siliconemiscível em água e um agente umectante presente em uma quan-tidade eficaz para prover um ângulo de contato inferior a 60graus entre a composição lubrificante diluída e uma superfí-cie do recipiente quando uma parte do concentrado lubrifi-cante é diluída entre 100 e 1.000 partes de água e/ou dilu-ente hidrofílico. Esses e outros aspectos dessa invenção fi-carão claros com referência à descrição detalhada que se se-gue da invenção.
Descrição da Invenção
Definições
Essas definições serão aplicadas, aos termos quese seguem, a menos que uma definição diferente seja forneci-da nas reivindicações ou em qualquer outro lugar nesse rela-tório descritivo.
Presume-se que todos os valores numéricos sejammodificados pelo termo "cerca de", se ou não explicitamenteindicado. 0 termo "cerca de" de modo geral, se refere a umafaixa de números que um versado na técnica considerará equi-valente ao valor citado (isto é, possuindo a mesma função ouresultado). Em muitos casos, o termo "cerca de" pode incluirnúmeros que são arredondados para o número significativomais próximo.
Porcentagem em peso, porcento em peso, % em peso esemelhantes são sinônimos que se referem . à concentração deuma substância como o peso daquela substância dividido pelopeso da composição e multiplicado por 100.
A citação das faixas numéricas por pontos finaisincluem todos números presumidos dentro daquela faixa (porexemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4 e 5).
Conforme usado nesse relatório descritivo e nasreivindicações apensas, as formas singulares "um, uma" e "o,a" incluem referências ao plural, a menos que o teor diteclaramente o contrário. Assim, por exemplo, referência a umacomposição contendo "um composto" inclui uma mistura de doisou mais compostos. Conforme usado nesse relatório descritivoe nas reivindicações apensas, o termo "ou" é empregado ge-ralmente no sentido de incluir "e/ou" a menos que o contextoclaramente dite o contrário.
Composições
A invenção provê um revestimento lubrificante quereduz o coeficiente de fricção das peças revestidas dotransportador e recipientes e pelo que, facilita o movimentodos recipientes ao longo de uma linha transportadora. A pre-sente invenção provê em um aspecto, um método para lubrifi-car a passagem de um recipiente ao longo de um transportadorcompreendendo aplicação de uma composição de um material desilicone miscivel em água, a pelo menos uma porção do reci-piente em contato com a superfície do transportador ou a pe-lo menos uma porção da superfície do recipiente em contatocom o transportador, onde a composição exibe boa umectaçãoem relação ao PET. Tipicamente, composições lubrificantes deacordo com a presente invenção conterão além do material desilicone miscivel em água um agente ou agentes para aperfei-çoamento da umectação da composição em relação ao PET. Com-posições lubrificantes da presente invenção também podem in-cluir, além do silicone e agentes umectantes, lubrificantesmiscíveis em água, que não aperfeiçoam significativamente aumectação do'lubrificante em relação ao PET.
Foi verificado, surpreendentemente, que a "compa-tibilidade" com o PET das composições lubrificantes detransportador contendo silicone pode ser significativamenteaperfeiçoada, por melhora da umectação da composição lubri-ficante em relação à superfície de PET. Isto é, garrafas debebida PET que foram contatadas com composição lubrificantede transportador com silicone que possui boa umectação emrelação ao PET mostram uma taxa de reprovação de garrafa me-nor mediante armazenamento em um ambiente quente e úmido emrelação a uma composição lubrificante de transportador comsilicone similar que possui umectação fraca em relação aoPET. As composições lubrificantes de transportador de sili-cone exibem umectação fraca sobre superfícies PET. 0 usodesses produtos nessa situação de alcalinidade e alta tempe-ratura e umidade traz risco de craqueamento por tensão am-biente para as garrafas PET.
O comportamento de umectação das composições lu-brificantes pode ser observado por preparação de um revesti-mento da composição lubrificante na película PET. Por essemétodo, uma poça da composição lubrificante é aspergida a-través da superfície da película usando um fio enrolado emuma barra em uma ação que é referida como "arrasto a jusan-te" ou "dispersão manual". A espessura do revestimento deumectação preparado por espalhamento manual é determinadapela espessura do calibre do fio enrolado na barra. Conformea espessura do fio aumenta, também aumentam os tamanhos dasfendas entre os envoltórios de fio e assim também aumenta aespessura do revestimento resultante. Por exemplo, uma barraenvolvida com fio de diâmetro de 150 micra depositará um re-vestimento de aproximadamente 14 micra de espessura e umabarra envolvida com fio de diâmetro de 300 micra depositaráum revestimento de aproximadamente 27 micra de espessura sobcondições semelhantes. Uma vez que o revestimento tiver sidopreparado por dispersão manual, a estabilidade do revesti-mento depende do comportamento da umectação. Composições derevestimento que possuem umectação fraca são observadas comodesumidificando a superfície instantaneamente, formando mi-croesferas para fornecer gotículas isoladas da composição derevestimento. As composições de revestimento que possuem boaumectação permanecem como películas contíguas, substancial-mente não interrompidas, sem mostrar tendência a desumecta-ção da superfície ou formação de microesferas. As composi-ções de revestimento que possuem propriedades umectantes in-termediárias fornecem tipicamente películas que possuem im-perfeições incluindo manchas de desumectação e áreas de es-pessura não uniforme.
0 comportamento de umectação das composições Iu-brificantes pode ser quantificado por medição do ângulo decontato da composição lubrificante com o PET. É bem conheci-do a caracterização do comportamento de umectação dos líqui-dos nos sólidos por medição do ângulo de contato.
Quanto menor o ângulo de contato entre um líquidoe um sólido, melhor o líquido umectará a superfície do sóli-do. O ângulo de contato θ de um líquido sobre um sólido de-pende da tensão interfacial líquido-líquido Ysl^ ("energia desuperfície do sólido") e a tensão interfacial líquido-vaporyLV ("tensão de superfície de um líquido") pela equação deYoung, bem conhecida:
cos θ = (Ysv - Ysl) /Ylv
O ângulo de contato é menor conforme o cos θ au-menta. Portanto, a partir da equação de Young a melhor umec-tação é obtida quando se tem Ysl e Ylv tão baixos quanto pos-sível. Para o caso especial de compatibilidade de lubrifi--cante do transportador com tereftalato de polietileno, ySv éuma propriedade do tereftalato de polietileno e não é alte-rada por modificação das propriedades da composição lubrifi-cante. Pode-se pensar que é eficaz meramente obter uma ten-são de superfície muito menor (Ylv) da composição lubrifican-te e que a adição de qualquer agente tensoativo que seja ca-paz de abaixar a tensão de superfície seria suficiente paraaperfeiçoar a umectação da composição lubrificante em rela-ção à superfície polimérica. Na realidade, isso é igual senão mais importante que o agente de umectação inferior à e-nergia interfacial entre a superfície polimérica e a compo-sição lubrificante líquida (ySl) · A diminuição da energia in-terfacial entre a superfície de tereftalato de polietileno ea composição lubrificante líquida pode também diminuir a re-atividade do polímero com a água na reação de hidrólise, eaumento do grau de craqueamento. De acordo com Volynskii(Volynskii, A. L., & Bakeev, N. F. (1995). Solvent Crazingof Polymers, Studies in Polymer Science 13. New York, NY:Elsevier), o craqueamento do solvente dos polímeros sob ten-são resulta da supressão da coagulação das fibrilas polimé-ricas orientadas, devido à presença de ambientes líquidosativos de superfície. A atividade da superfície do ambientelíquido aumenta conforme ySL diminui. Se para o benefício deaperfeiçoamento da umectação e cobertura areai da composiçãolubrificante conforme a mesma seca, aumentando-se a ativida-de de superfície da composição lubrificante com relação àsuperfície polimérica ou para promoção do craqueamento, a-credita-se ser importante selecionar os agentes de umectaçãocom base na diminuição do ângulo de contato entre a composi-ção lubrificante e a superfície polimérica, que simplesmentecom base na diminuição da tensão de superfície da composiçãolubrificante líquida.
0 ângulo de contato é tipicamente medido pelo re-gistro de uma imagem de um líquido de teste sobre a superfí-cie do sólido de teste, então medindo o ângulo de interseçãoentre a interface de líquido-ar e interface de líquido-sólido.
Embora não deseje estar ligado a qualquer teoria,existem várias explicações possíveis para a razão pela qualo aperfeiçoamento da umectação do lubrificante de siliconeaperfeiçoa a compatibilidade com o PET. A explicação maissimples é que, impedindo-se a composição lubrificante deformar microesferas, a característica de boa umectação éprevenir a concentração de resíduo alcalino, por exemplo,manchas de água. Quando se distribui compostos alcalinosmesmo através da garrafa, as composições lubrificantes demelhor umectação previnem o ataque localizado das espéciesalcalinas concentradas.
Outra razão possível para a diminuição das taxasde ruptura com composições lubrificantes de melhor umectaçãoé que os agentes ativos de superfície no lubrificante esta-bilizam o polímero contra ataque químico. Quando as garrafascheias expandem sob pressão em um processo geralmente refe-rido como "crepeamento", a superfície polimérica não expostaanteriormente e intacta é criada. Quando se estabelece a á-rea de superfície gerada recentemente, a reação do polímeronaquelas áreas com a água na reação de hidrólise do ésterpode ser reduzida.
A diminuição das taxas dè ruptura pode estar rela-cionada ao desenvolvimento de craqueamento microscópico nasuperfície da garrafa. Tipicamente, conforme o comportamentode umectação dos lubrificantes sobre o PET se aperfeiçoa, aquantidade de craqueamento aumenta. A presença de craquea-mento nas regiões de PET amorfas da garrafa pode mitigar ocraqueamento macroscópico e ser reprovada tanto por dissipa-ção do ataque de hidrólise alcalina quanto por tornar maistortuosa a passagem de uma ponta de propagação do craquea-mento. Quando testadas em garrafas de bebidas carbonadas emum teste de tensão em 37, 7 0C e 85% de umidade relativa, ascomposições lubrificantes da invenção mostraram relativamen-te mais craqueamento que a água deionizada ou formulações doexemplo comparativo. Usando um teste de craqueamento visualonde as garrafas sem sinais visíveis de craqueamento sãoclassificadas como 0 e garrafas com craqueamento pronunciadosão ,classifiçada como 10, as composições lubrificantes dapresente invenção tipicamente fornecem valores de craquea-mento acima de cerca de 4, em comparação às composições doexemplo comparativo e água que fornecem valores de craquea-mento inferiores a cerca de 4.
Independente do mecanismo, foi observado que apresente invenção reduz o craqueamento por tensão nas garra-fas PET quando comparada às composições da técnica anterior,com base nas propriedades de umectação da invenção. As pro-priedades de umectação podem ser medidas de vários modos,incluindo o ângulo de contato e por revestimento das compo-sições em folhas PET. Os ângulos de contato das composiçõesda presente invenção com PET estão geralmente abaixo de cer-ca de 60 graus, quanto os ângulos de contato da técnica an-terior e composições de comparação estão acima de 60 graus.Consequentemente, as composições da presente invenção quepossuem propriedades de umectação aperfeiçoadas possuem ân-gulos de contato abaixo de cerca de 60 graus, abaixo de cer-ca de 50 graus, ou abaixo de cerca de 40 graus. Quando re-vestidas como uma película fina sobre as folhas PET e secas,as composições lubrificantes da presente invenção cobremmais de cerca de 30% da área de superfície PET que foi ori-ginalmente umectada no processo de revestimento, embora atécnica anterior e os exemplos comparativos geralmente cu-bram menos de cerca de 10% da superfície originalmente umec-tada. Consequentemente, quando revestida como uma películafina sobre as folhas PET e secas, as composições da presenteinvenção cobrem mais de cerca de 30%, mais de cerca de 50%,ou mais de cerca de 70% da área de superfície PET que foioriginalmente umectada no processo de revestimento.
As composições lubrificantes da invenção podemfornecer relativamente mais espuma que a água deionizada ouas formulações do exemplo comparativo. Usando um teste derendimento da espuma onde o rendimento da espuma medido 60segundos após dez inversões de um cilindro graduado é a taxado volume de líquido mais espuma para líquido originalmentepresente, as composições da invenção fornecem valores derendimento da espuma superiores a cerca de 1,1 em comparaçãoà técnica anterior e composições do exemplo comparativo quegeralmente fornecem valores de rendimento da espuma inferio-res a 1,1. Consequentemente, quando avaliadas usando um tes-te de rendimento da espuma onde o rendimento da espuma medi-do 60 segundos a pós dez inversões do cilindro graduado é ataxa do volume de líquido, as composições da presente inven-ção fornecem valores de rendimento da espuma superiores a1,1, superiores a cerca de 1,3 ou superiores a cerca de 1,5.As composições lubrificantes da presente invençãocompreendem agentes umectantes em quantidade suficiente parafornecer boas propriedades de umectação da composição em re-lação ao PET. Consequentemente, as composições da presenteinvenção possuem mais de cerca de 0,01% em peso do agenteumectante, mais de cerca de 0,02% em peso do agente umectan-te, ou mais de cerca de 0,04% em peso do agente umectante.
Pode ser desejável prover composições da presenteinvenção na forma de concentrados que podem ser diluídos comágua no ponto de uso para fornecer composições de uso. Com-posições lubrificantes concentradas da invenção compreendemum material de silicone miscível em água e um agente umec-tante presente em uma quantidade eficaz para prover um ângu-lo de contato inferior a 60 graus, entre a composição lubri-ficante diluída e uma superfície do recipiente quando umaparte do lubrificante concentrado é diluída com entre 100 e1.000 partes de água mais diluente hidrofílico Consequente-mente, composições lubrificantes concentradas compreendemmais de cerca de 1,0% em peso do agente umectante, mais decerca de 2,0% em peso do agente umectante, ou mais de cercade 4,0% em peso do agente umectante.
0 comportamento de umectação dos lubrificantes érelevante em relação ao lubrificante conforme o mesmo é a-plicado, tanto na garrafa PET diretamente quanto em qualqueroutra superfície onde possa contatar com garrafas PET, in-cluindo a correia transportadora. Isso inclui lubrificantesque consistem em um concentrado lubrificante que é diluídocom água no ponto de uso em qualquer razão de concentradolubrificante para água e inclui lubrificantes que são apli-cados sem diluição.
0 material de silicone e agentes umectantes são"miscíveis em água", isto é, eles são suficientemente solú-veis em água ou dispersáveis em água, de modo que, quandoadicionados à água no nível de uso desejado, eles formam umasolução, emulsão ou suspensão estável. 0 nível de uso dese-jado variará de acordo com o tipo de silicone e agente umec-tante empregado.
Vários materiais de silicone miscíveis em água po-dem ser empregados nas composições lubrificantes, incluindoum ou mais do grupo consistindo em emulsões de silicone(tais como emulsões formadas de metil(dimetil), silicones dealquila e arila superiores, e silicones funcionalizados,tais como, clorossilanos; amino-, metóxi-, epóxi- e vinil-siloxanos substituídos; e silanóis). Emulsões de siliconeapropriadas incluem E2175 polidimetilssiloxano de alta vis-cosidade (uma emulsão de siloxano a 60%, comercialmente dis-ponível na Lambent Technologies, Inc.), E2140 polidimetils-siloxano (uma emulsão de siloxano a 35%, comercialmente dis-ponível na Lambent Technologies, Inc.), E21456 FG polidime-tilssiloxano com viscosidade intermediária de classificaçãoalimentícia (uma emulsão de siloxano a 35% comercialmentedisponível na Lambent Technologies, Inc.), HV490 dimetil si-licone terminado em hidróxido de peso molecular alto (umaemulsão de siloxano aniônica a 30-60%, comercialmente dispo-nível na Dow Corning Corporation), SM2135 polidimetilssilo-xano (uma emulsão de siloxano não iônica a 50% comercialmen-te disponível na GE Silicones) e SM2167 polidimetilssiloxano(uma emulsão de siloxano catiônica a 50%, comercialmentedisponível na GE Silicones). Outros materiais de siliconemiscíveis em água incluem pós de silicone finamente dividi-dos, tais como, séries TOSPEARL™ (comercialmente disponívelna Toshiba Silicone Co. Ltd.); e agentes tensoativos de si-licone, tais como, tais como, agente tensoativo de siliconeaniônico SWP30, agente tensoativo de silicone não iônicoWAXWS-P, agente tensoativo de silicone catiônico QUATQ-4OOMe agente tensoativo de e silicone especial 703 (todos comer-cialmente disponíveis na Lambent Technologies, Inc.).
Emulsões de polidimetilssiloxano são materiais desilicone preferidos. De modo geral, a concentração do mate-rial de silicone ativo útil na presente invenção excluindoquaisquer agentes dispersantes, água, diluentes ou outrosingredientes empregados para emulsionar o material de sili-cone ou de outra forma, tornar o mesmo miscível em água seencontra na faixa de cerca de 0,0005% a cerca de 5,0%, cercade 0,001% a cerca de 1,0% ou cerca de 0, 002% a cerca de0,50%. No caso da composição lubrificante ser provida naforma de um concentrado, a concentração do material de sili-cone ativo útil na presente invenção excluindo quaisquer a-gentes dispersantes, água, diluentes, ou outros ingredientesempregados para emulsionar o material de silicone ou de ou-tra forma torna o mesmo miscível em água se encontra na fai-xa de cerca de 0,05% a cerca de 20%, cerca de 0,10% a cercade 5%, ou cerca de 0,2% a cerca de 1,0%.
Conforme usado aqui, um agente umectante é um a-gente ativo em superfície ou uma mistura de um ou mais agen-tes ativos em superfície que fornece boa umectação quandoadicionado a uma composição lubrificante. Boa umectação sig-nifica que o ângulo de contato entre a composição lubrifi-cante e o PET está abaixo de cerca de 60 graus ou aumenta acobertura areai da concentração de lubrificante quando dorevestimento e secagem sobre a película for superior a cercade 30%. Um agente umectante ou mistura umectante de agentesumectantes da presente invenção pode ser selecionada de a-gentes solúveis de água ou não iônicos dispersáveis em água,não iônico semipolar, aniônico, catiônico, anfotérico ou a-gentes ativos em superfície de íon dipolar; ou qualquer com-binação dos mesmos. O agente tensoativo específico ou mistu-ra de agente tensoativo escolhida para uso no processo eprodutos da invenção pode depender das condições de utiliza-ção final, incluindo o método de fabricação, forma do produ-to físico, pH de uso, temperatura de uso, e controle de es-puma .
De modo geral, a concentração do agente umectanteou mistura de agente umectante útil nas composições lubri-ficantes de uso da presente invenção se encontra na faixa decerca de 0,01% a cerca de 0,5% em peso de um agente de umec-tação ou agentes, em peso da composição, cerca de 0,02% acerca de 0,30% em peso de um agente de umectação, ou cercade 0,04% a cerca de 0,15% em peso de um agente de umectação.Essas porcentagens podem se referir às porcentagens da com-posição de agente tensoativo disponível comercialmente, quepode conter solventes, corantes, odorantes e semelhantes a-lém do agente tensoativo propriamente. Nesse caso, a porcen-tagem da substância química de agente tensoativo propriamen-te pode ser inferior às porcentagens listadas. Essas percen-tagens podem se referir à porcentagem da substância químicade agente tensoativo real. No caso da composição lubrifican-te ser provida na forma de um concentrado, a concentração doagente umectante ou mistura de agente umectante útil nascomposições concentradas da presente invenção se encontra nafaixa de cerca de 1% a cerca de 50% de um agente de umecta-ção ou agentes, em peso da composição, cerca de 2% a cercade 30% de um agente de umectação, ou cerca de 4% a cerca de20% em peso de um agente de umectação.
Agentes Umectantes Tensoativos Não Iônicos
Agentes umectantes tensoativos não iônicos úteisna invenção são caracterizados, de modo geral, pela presençade um grupo hidrófobo orgânico e são tipicamente produzidospela condensação de um composto alifático orgânico, alquilaromático ou polioxialquileno hidrófobo com uma fração óxidoalcalino hidrofílica que, na prática comum, é óxido de eti-leno ou um produto de poliidratação do mesmo, polietilenoglicol. Praticamente qualquer composto hidrófobo possuindoum grupo hidroxila, amino ou amido com um átomo de hidrogê-nio reativo pode ser condensado com óxido etileno ou seusadutos de poliidratação, ou suas composições com alcoxile-nos, tais como, óxido de propileno, para formar um agente ativode superfície não iônico. 0 comprimento da fração polioxialqui-leno hidrofílica que é condensada com qualquer composto hidrófo-bo especifico pode ser prontamente ajustado para render um com-posto dispersável em água ou solúvel em água possuindo ograu desejado de equilíbrio entre propriedades hidrofílicase hidrófobas. Agentes tensoativos não iônicos úteis na pre-sente invenção incluem:
1. Compostos poliméricos de polioxipropileno-polioxietileno em bloco com base em propileno glicol, etile-no glicol, glicerol, trimetilolpropano, e etilenodiamina co-mo o composto hidrogênio reativo do iniciador. Exemplos decompostos poliméricos fabricados de uma propoxilação seqüen-ciai e etoxilação de iniciador são comercialmente disponí-veis sob as marcas registradas Pluronic!R) e Tetronic(R) fa-bricadas pela BASF Corp.
Os compostos Pluronic(R> são compostos disfuncio-nais (dois hidrogênios reativos) formados por condensação deóxido de etileno com uma base hidrófoba formada por adiçãode óxido de propileno aos dois grupos hidroxila de propilenoglicol. Essa porção hidrófoba da molécula pesa cerca de1.000 a cerca de 4.000. Óxido de etileno é então adicionadopara intercalar esse hidrófobo entre grupos hidrofílicos,controlado pelo comprimento para constituir cerca de 10% empeso a cerca de 80% em peso da molécula final.
Os compostos Tetronic(R) são copolímeros de blocotetrafuncionais derivados da adição seqüencial de óxido depropileno e óxido de etileno à etilenodiamina. 0 peso mole-cular do hidrotipo de óxido de propileno varia de cerca de500 a cerca de 7.000; e o hidrofílico, óxido de etileno, éadicionado para constituir cerca de 10% em peso a cerca de80% em peso da molécula.2. Produtos de condensação de um mol de alquil fe-nol onde a cadeia alquila, de configuração de cadeia linearou ramificada, ou de constituinte de alquila simples ou du-plo, contém cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono comcerca de 3 a cerca de 50 mols de óxido de etileno. O grupoalquila pode ser, por exemplo, representado por diisobutile-no, di-amila, propileno polimerizado, iso-octila, nonila edi-nonila. Esses agentes tensoativos podem ser polietileno,polipropileno e condensados de óxido de polibutileno de fe-nóis alquila. Exemplos de compostos comerciais dessa químicaestão disponíveis no mercado sob as marcas registradas Ige-pal(R) fabricada pela Rhone-Poulenc e Triton(R) fabricada pelaUnion Carbide.
3. Produtos de condensação de um mol de um álcoolde cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado pos-suindo cerca de 6 a cerca de 24 átomos de carbono com cercade 3 a cerca de 50 mols de óxido de etileno. A fração de ál-cool pode consistir em misturas de álcoois na faixa de car-bono delineada acima ou pode consistir de um álcool possuin-do um número específico de átomos de carbono dentro dessafaixa. Exemplos de agente tensoativo comercial semelhantesão disponíveis sob as marcas registradas Neodol(R) fabricadapela Shell Chemical Co. e AlfoniclR) fabricada pela VistaChemical Co.
4. Produtos de condensação de um mol de ácido car-boxílico de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insatu-rada, possuindo cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbonocom cerca de 6 a cerca de 50 moles of óxido de etileno. Afração ácida pode consistir em misturas de ácidos na faixade átomos de carbono definida acima ou pode consistir em umácido possuindo um número especifico de átomos de carbonodentro da faixa. Exemplos de compostos comerciais dessa quí-mica são disponíveis no mercado sob as marcas registradasNopalcollR) fabricada pela Henkel Corporation e Lipopeg<R) fa-bricada pela Lipo Chemicals, Inc.
Além dos ácidos carboxílicos etoxilados, geralmen-te denominados ésteres polietileno glicol, outros ésteres deácido alcanóico formados por reação com glicerídeos, glice-rina, e álcoois poliídricos (sacarídeo ou sorbitan/sorbitol)possuem aplicação nessa invenção para modalidades especiali-zadas, especificamente aplicações de aditivo alimentar indi-retas. Todas esses frações de éster possuem um ou mais sí-tios de hidrogênio reativos (alcóxi) em sua molécula que po-dem sofrer acilação adicional ou adição de óxido de etileno(alcóxido) para controlar a hidrofilicidade dessas substân-cias .
Exemplos de agentes tensoativos de espumamentobaixo não iônicos incluem:
5. Compostos de (1) que são modificados, essenci-almente revertidos, por adição de óxido de etileno ao etile-no glicol para prover um hidrofílico de peso molecular indi-cado; e, então, adição de óxido de propileno para obter blo-cos hidrófobos nas (extremidades) externas da molécula. A porçãohidrófoba da molécula pesa cerca 1.000 a cerca de 3.100 com ohidrofílico central incluindo 10% em peso a cerca de 80% em pesoda molécula final. Esses Pluronics<R) inversos são fa-bricados pela BASF Corporation sob a denominação comercialagentes tensoativos Pluronic(R) .
Da mesma forma, os tensoativos Tetronic(R) R sãoproduzidos pela BASF Corporation por adição seqüencial deóxido de etileno e óxido de propileno para etilenodiamina. Aporção hidrófoba da molécula pesa cerca de 2.100 a cerca de6.700 com o hidrofilico central incluindo 10% em peso a 80%em peso da molécula final.
6. Compostos dos grupos (1), (2), (3) e (4) quesão modificados por "capeamento" ou "bloqueio de extremida-de" do grupo ou grupos hidróxi terminais (de frações multi-funcionais) para reduzir espumamento por reação com uma mo-lécula hidrófoba pequena, tais como, óxido de propileno, ó-xido de butileno, cloreto de benzila; e, ácidos graxos decadeia curta, álcoois ou haletos de alquila contendo de 1 acerca de 5 átomos de carbono; e misturas dos mesmos. Tambémestão incluídos os reagentes, tais como, cloreto de tionila,que convertem em grupos hidróxi terminais em um grupo clore-to. Tais modificações em relação ao grupo hidróxi terminalpodem conduzir aos não iônicos de todos os blocos, etéricobloco, bloco etérico ou todos etéricos.
Exemplos adicionais de não iônicos de espumamentobaixo eficazes incluem:
7. Os alquilfenoxipolietoxialcanois da Patente USnúmero 2.903.486 emitida em 8 de setembro de 1959, paraBrown e outros e representados pela fórmula:onde R é um grupo alquila de 8 a 9 átomos de carbono, A éuma cadeia alquileno de 3 a 4 átomos de carbono, η é um in-teiro de 7 a 16, e m é um inteiro de 1 a 10.
Os condensados de polialquileno glicol da PatenteUS número 3.048.548 emitida em 7 de agosto de 1962 para Mar-tin e outros, possuem cadeias de oxietileno hidrofilico al-ternantes e cadeias de oxipropileno hidrófobo onde o pesodas cadeias hidrófobas terminais, o peso da unidade hidrófo-ba mediana e o peso das unidades de ligação hidrofilicas po-dem representar cerca de um terço do condensado.
Os agentes tensoativos não iônicos desespumantesrevelados na Patente US número 3.382.178 emitida em 7 demaio de 1968 a Lissant e outros possuem a fórmula geralZ[(0R)n0H]z onde Z é material alcoxilável, R é um radicalderivado de um óxido alcalino que pode ser etileno e propi-leno e η é um inteiro, por exemplo, de 10 a 2.000 ou mais eé um inteiro determinado pelo número de grupos óxi alqui-láveis reativos.
Os compostos polioxialquileno conjugados descritosna Patente US número 2.677.700, emitida em 4 de maio de 1954para Jackson e outros correspondem à fórmulaY(C3H6O)n(C2H4O)mH onde Y é o resíduo do composto orgânicopossuindo cerca de 1 a 6 átomos de carbono e um átomo dehidrogênio reativo, η possui um valor médio de pelo menoscerca de 6,4, conforme determinado pelo número hidroxila e mpossui um valor, tal que, a porção de oxietileno constituicerca de 10% a cerca de 90% em peso da molécula.
Os compostos polioxialquileno conjugado descritosna Patente US número 2.674.619, emitida em 6 de abril de1954 a Lundsted .e outros possuem a fórmulaY [ (CaH6On (C2H4O) nH] χ onde Y é o resíduo de um composto orgâni-co possuindo cerca de 2 a 6 átomos de carbono e contendo χ5 átomos de hidrogênio reativos onde χ possui um valor de pelomenos cerca de 2, η possui um valor tal que, o peso molecu-lar da base hidrófoba de polioxiepropileno é pelo menos decerca de 900 e m possui um valor, tal que, o teor de oxieti-Ieno da molécula é de cerca de 10% a cerca de 90% em peso.
Os compostos que se encontram dentro do escopo da definiçãopara Y incluem, por exemplo, propileno glicol, glicerina,pentaeritritol, trimetilolpropano, etilenodiamina e seme-lhantes. As cadeias de oxipropileno contêm opcional, porémvantajosamente, pequenas quantidades de óxido de etileno eas cadeias de oxietileno também contêm opcional, porém van-tajosamente, quantidades pequenas de óxido de propileno.
Agentes ativos de superfície de polioxialquilenoconjugado adicional que são vantajosamente usados nas compo-sições dessa invenção correspondem à fórmula:P[(C3H6O) n (C2H4OmH] x onde P é o resíduo de um composto orgâni-co possuindo cerca de 8 a 18 átomos de carbono e contendoátomos de hidrogênio reativos onde χ possui um valor de 1 ou2, η possui um valor tal que, o peso molecular da porção depolioxietileno é de pelo menos cerca de 44 e m possui um va-lor, tal que, o teor de oxipropileno da molécula é de cercade 10% a cerca de 90% em peso. Em cada caso, as cadeias deoxipropileno podem conter opcional, porém vantajosamente,pequenas quantidades de óxido de etileno e as cadeias de o-xietileno podem conter também, opcional, porém vantajosamen-te, pequenas quantidades de óxido de propileno.
8. Agentes tensoativos de amida do ácido graxo po-liidróxi apropriados para uso nas presentes composições in-cluem aqueles possuem a fórmula estrutural R2CONR1Z onde: R1é H, hidrocarbila Ci-C4, grupo 2-hidróxi etil, 2-hidróxipropil, etóxi ou uma mistura dos mesmos; R2 é uma hidrocar-bila C5-C31, que pode ser de cadeia linear; e Z é um polii-droxiidrocarbila possuindo uma cadeia hidrocarbila linearcom pelo menos 3 hidroxilas diretamente conectadas à cadeia,ou um derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou pro-poxilado) do mesmo. Z pode ser derivado de um açúcar de re-dução em uma reação de aminação redutiva; tal como, uma fra-ção glicidila.
9. Os produtos de condensação de etoxilato de al-quila dos álcoois alifáticos com pelo menos cerca de 0 acerca de 25 mols de óxido de etileno são apropriados parauso nas presentes composições. A cadeia alquila do álcoolalifático pode tanto ser linear quanto ramificada, primária ousecundária e geralmente contém de 6 a 22 átomos de carbono.
10. Álcoois graxos C6-Cis etoxilados e álcoois gra-xos etoxilados e propoxilados C6-Ci8 misturados são agentestensoativos apropriados para uso nas presentes composições,especificamente aquelas que são solúveis em água. Álcooisgraxos etoxilados apropriados incluem os álcoois graxos eto-xilados Ci0-Cis com um grau de etoxilação de 3 a 50.
11. Agentes tensoativos de alquilpolissacarídeonão iônicos apropriados, especificamente para uso nas pre-sentes composições incluem aqueles revelados na Patente USnúmero 4.565.647, Llenado, emitida em 21 de janeiro de 1986.Esses agentes tensoativos incluem um grupo hidrófobo conten-do cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono e um polissa-carideo, por exemplo, um poliglicosideo, grupo hidrofilicocontendo cerca de 1,3 a cerca de 10 unidades de sacarideo.Qualquer sacarideo de redução contendo 5 ou 6 átomos de car-bono pode ser usado, por exemplo, frações de glicose, galac-tose e galactosila podem ser substituídas pelas frações deglicosila. (Opcionalmente, o grupo hidrófobo é anexado nasposições 2, 3, 4, etc., assim fornecendo uma glicose ou ga-lactose oposta a um glicosídeo ou galactosideo). As ligaçõesinterssacarídeo podem estar, por exemplo, entre a posição umdas unidades de sacarideo adicionais e as posições 2, 3, 4e/ou 6 nas unidades de sacarideo precedentes.
12. Os agentes tensoativos de amida de ácido graxoapropriados para uso nas presentes composições incluem aque-les possuindo a fórmula: R6CON(R7)2 onde R6 é um grupo al-quila contendo 7 a 21 átomos de carbono e cada R7 é indepen-dentemente hidrogênio, alquila Ci-C4, hidroxialquila Ci-C4,ou -(C2H4O)xH, onde χ está na faixa de 1 a 3.
13. Uma classe útil de agentes tensoativos não iô-nicos inclui a classe definida como aminas alcoxiladas ou,mais especificamente, de álcool alcoxilado/aminados/agentestensoativos alcoxilados. Esses agentes tensoativos não iôni-cos podem ser pelo menos em parte, representados pelas fór-mulas gerais:
R20--(PO)sN-(EO)tH,R20-(PO)sN--(EO)tH(EO)tHeR20--N(EO)tH;
onde R20 é um grupo alquila, alquenila ou outrogrupo alifático ou um grupo alquil arila de 8 a 20, preferi-velmente 12 a 14 átomos de carbono, EO é oxietileno, PO éoxipropileno, s é 1 a 20, preferivelmente 2-5, t é 1-10,preferivelmente 2-5, e u é 1-10, preferivelmente 2-5. Outrasvariações do escopo desses compostos podem ser representadaspela fórmula alternativa:
R20--(PO)v--N[(EO)wH][(EO)2H]
onde R20 é conforme definido acima, ν é 1 a 20 (porexemplo, 1, 2, 3 ou 4 (preferivelmente 2)), e w e ζ são in-dependentemente 1-10, preferivelmente 2-5. Esses compostossão representados comercialmente por uma linha de produtosvendidos pela Huntsman Chemicals como agentes tensoativosnão iônicos. Uma substância química preferida dessa classeinclui Surfonic™ PEA 25 Alcoxilato de Amida.
Agentes tensoativos não iônicos preferidos para ascomposições da invenção incluem álcool alcoxilado, copolíme-ros de bloco E0/P0, alquilfenol alcoxilado e semelhantes.
0 tratado Nonionic Surfactants, editado por S-chick, MJ., Vol. 1 of the Surfactant Science Series, MareeiDekker, Inc., New York, 1983 é uma excelente referência àampla variedade de compostos não iônicos geralmente emprega-dos na prática da presente invenção. Uma listagem típica dasclasses não iônicas e espécies desses agentes tensoativos éfornecida na Patente US número 3.929.678 emitida para Laug-hlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Exemplos adicio-nais são fornecidos em "Surface Active Agents and Deter-gents" (Volumes I e II de Schwartζ, Perry e Berch).
Agentes Umectantes Tensoativos Não Iônicos Semipolares
O tipo semipolar dos agentes ativos em superfícienão iônicos constitui outra classe de agente tensoativo nãoiônico útil nas composições da presente invenção. De modogeral, os não iônicos semipolares são altos formadores deespuma e estabilizadores de espuma, que podem limitar suaaplicação nas composições lubrificantes de transportador.Contudo, dentro das modalidades composicionais dessa inven-ção, projetadas para aplicações em espuma alta, não iônicossemipolares teriam utilidade imediata. Os agentes tensoati-vos não iônicos semipolares incluem os óxidos de amina, óxi-dos de fosfina, sulfóxidos e seus derivados alcoxilados.
14. Óxidos de amina e óxidos de amina terciáriacorrespondendo à fórmula geral:
<formula>formula see original document page 29</formula>
onde a seta é uma representação convencional de uma ligaçãosemipolar; e, R1, R2 e R3 podem ser alifáticos, aromáticos,heterocíclicos, alicíclicos ou combinações dos mesmos. Demodo geral, para óxidos de amina de interesse detergente, R1é um radical alquila de cerca de 8 a cerca de 24 átomos decarbono; R2 e R3 são alquila ou hidroxialquila de 1-3 átomosde carbono ou uma mistura dos mesmos; R2 e R3 podem ser ane-xados um ao outro, por exemplo, através de um átomo de oxi-gênio ou nitrogênio, para formar uma estrutura de anel; R4 éum grupo alcalino ou hidroxialquileno contendo 2 a 3 átomosde carbono; e η varia de 0 a cerca de 20.
Agentes tensoativos de óxido de amina solúveis emágua úteis são selecionados de óxidos de alquil di(alquilinferior)amina de coco ou seco, exemplos específicos dosmesmos sendo, óxido de dodecildimetilamina, óxido de tride-cildimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina, óxido depentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxi-do de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilami-na, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipro-pilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetrade-cildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido debis(2- hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis (2-hidroxietil)-3-dodecoxi-l-hidroxipropilamina, óxido de dime-til-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina e óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.
Agentes tensoativos não iônicos semipolares úteistambém incluem os óxidos de fosfina solúveis em água possu-indo a estrutura que se segue:
onde a seta é uma representação convencional de uma ligaçãosemipolar; e R1 é uma fração alquila, alquenila ou hidroxi-alquila, variando de 10 a cerca de 24 átomos de carbono nocomprimento da cadeia; e R2 e R3 são cada um frações alquilaselecionadas separadamente dos grupos alquila ou hidroxial-quila contendo 1 a 3 átomos de carbono.
Exemplos de óxidos de fosfina úteis incluem óxidode dimetildecilfosfina, óxido de dimetiltetradecilfosfina,óxido de metiletiltetradecilfosfina, óxido de dimetilexade-cilfosfina, óxido de dietil-2-hidroxioctildecilfosfina, óxi-do de bis(2-hidroxietil)dodecilfosfina e óxido debis(hidroximetil)tetradecilfosfina. Agentes tensoativos nãoiônicos, semipolares úteis aqui também incluem os compostossulfóxido solúveis em água que possuem a estrutura:
onde a seta é uma representação convencional de uma ligaçãosemipolar; e R1 é uma fração alquila ou hidroxialquila decerca de 8 a cerca de 28 átomos de carbono, de 0 a cerca de5 ligações éter e de 0 a cerca de 2 substituintes hidroxi-la; e R2 é uma fração alquila consistindo em grupos alquilae hidroxialquila possuindo 1 a 3 átomos de carbono.
Exemplos úteis desses sulfóxidos incluem sulfóxidode dodecil metila; sulfóxido de 3-hhidróxi tridecil metila;sulfóxido de 3-metóxi tridecil metila e sulfóxido de 3-hidróxi-4-dodecoxibutil metila.
Agentes tensoativos não iônicos semipolares prefe-ridos para as composições da invenção incluem óxidos de di-metil amina, tais como, óxido de lauril dimetil amina, óxidode miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina,combinações dos mesmos e semelhantes.
Agentes Tensoativos Umectantes AniônicosTambém são úteis na presente invenção as substân-cias ativas em superfície- que são categorizadas como aniôni-cos, em razão da carga no hidrófobo ser negativa. Carcoxila-to, sulfonato, sulfato e fosfato são os grupos de solubili-zação polares (hidrofilicos) encontrados nos agentes tensoa-tivos aniônicos. Agentes umectantes tensoativos aniônicospreferidos são aqueles onde a seção hidrófoba das moléculastransporta uma carga em valores de pH na neutralidade ou a-baixo, sendo menos preferidos aqueles onde a seção hidrófobada molécula não porta carga, a menos que o pH seja elevadopara neutralidade ou acima (por exemplo, ácidos carboxíli-cos) . Dentre os cátions (contra-íons) associados a essesgrupos polares, sódio, litio e potássio fornecem solubilida-de em água; amônio e íons amônio substituídos fornecem solu-bilidade em água e óleo; e cálcio, bário e magnésio fornecemsolubilidade em óleo.
Como é de conhecimento dos versados na arte, osaniônicos são excelentes agentes tensoativos detersivos esão, portanto, boas adições às composições lubrificantes quefornecem detergência aperfeiçoada. De modo geral, contudo,os aniônicos possuem rendimentos de espuma altos que limitamseu uso sozinhos ou em níveis de concentração altos nos lu-brificantes transportadoras, onde são preferidos rendimentosde espuma baixos. Os aniônicos são aditivos muito úteis paraas composições preferidas da presente invenção. Compostosativos de superfície aniônicos adicionais são úteis parafornecer à composição, propriedades químicas ou físicas es-peciais além da detergência. Os aniônicos podem ser emprega-dos como agentes gelificantes ou como parte de um sistemagelificante ou de espessamento. Os aniônicos são excelentessolubilizadores e podem ser usados para efeito hidrotrópicoe controle de ponto de névoa.
A maior parte dos agentes tensoativos aniônicoscomerciais de grande volume pode ser subdividida em cincoclasses químicas maiores e subgrupos adicionais conhecidosdos versados na arte e descritos em "Surfactant Encyclopedi-a", Cosmetics & Toiletries. Vol. 104 (2) 71-86 (1989). Aprimeira classe inclui ácidos acilamino (e sais), tais como,acilglutamatos, peptídeos de acila, sarcosinatos (por exem-plo, N-acil sarcosinatos), tauratos (por exemplo, N-aciltauratos e amidas de ácido graxo de taurido de metila) e se-melhantes. A segunda classe inclui ácidos carboxílicos (esais), tais como, ácidos alcanóicos (e alcanoatos), ácidosdo éster carboxílico (por exemplo, succinatos de alquila),ácidos do éter carboxílico e semelhantes. A terceira classeinclui ésteres do ácido fosfórico e seus sais. A quartaclasse inclui ácidos sulfônicos (e sais), tais como, isetio-natos (por exemplo, isetionatos de acila), sulfonatos de al-quilarila, sulfonatos de alquila, sulfosuccinatos (por exem-plo, monoésteres e diésteres de sulfosuccinato) e semelhan-tes. A quinta classe inclui ésteres de ácido sulfúrico (esais), tais como, sulfatos de éter alquila, sulfatos de al-quila e semelhantes.
Agentes tensoativos de sulfato aniônicos para usonas presentes composições incluem os sulfatos de alquilaprimário e secundário linear e ramificado, etoxissulfatos dealquila, sulfatos de glicerol oleila graxa, sulfatos de éteróxido de alquil fenol etileno, os-sulfatos de acila C4-C7 N-(alquila Ci-C4) e glucamina -N-(hidroxialquila Ci-C2) e sul-fatos de alquilpolissacarideos, tais como, sulfatos de al-quilpoliglicosideo (os compostos não sulfatados aniônicossendo descritos aqui).
Exemplos de compostos de agente tensoativo aniôni-co, solúvel em água, sintético, apropriados incluem o amônioe amônio substituído (tais como, mono, di e trietanolamina)e sais de metal alcalino (tais como, sódio, litio e potás-sio) de sulfonatos aromáticos mononucleares alquila, taiscomo, os alquil benzeno sulfonatos contendo cerca de 5 acerca de 18 átomos de carbono no grupo alquila em uma cadeialinear ou ramificada, por exemplo, os sais de alquil benzenosulfonatos ou os alquil tolueno, xileno, cumeno e fenol sul-fonatos; alquil naftaleno sulfonato, diamil naftaleno sulfo-nato e dinonil naftaleno sulfonato e derivados alcoxilados.
Outros agentes tensoativos aniônicos apropriadospara uso na presente composição incluem sulfonatos de olefi-na, tais como, alceno sulfonatos de cadeia longa, sulfonatoshidroxialcano de cadeia longa ou misturas de alcenossulfona-tos e hidroxialcano-sulfonatos. Também estão incluídos ossulfatos de alquila, sulfatos de éter alquil po-li (etilenoxi) e sulfatos de poli (etilenoxi), tais como, ossulfatos ou produtos de condensação de óxido de etileno enonil fenol (geralmente possuindo 1 a 6 grupos oxietilenopor molécula) . Os ácidos de resina e ácidos de resina hidro-genada são também apropriados, tais como, resina, resina hi-drogenada, e ácidos de resina e ácidos de resina hidrogenadapresentes em ou derivados de óleo - de sebo.
Os sais específicos serão apropriadamente selecio-nados, dependendo da formulação específica e das necessida-des aqui.
Exemplos adicionais de agentes tensoativos aniôni-cos apropriados são fornecidos em "Surface Active Agents andDetergents" (Vol. I e II de Schwartz, Perry e Berch). Váriosde tais agentes tensoativos são também revelados de modo ge-ral na Patente US número 3.929.678, emitida em 30 de dezem-bro de 1975 para Laughlin e outros na Coluna 23, linha 58 àColuna 29, linha 23.
Deve-se tomar cuidado para evitar o uso de agentesumectantes que possam promover craqueamento por tensão ambi-ente em recipientes plásticos quando avaliados usando o Tes-te de Craqueamento por Tensão de PET estabelecido a seguir.A tendência dos agentes umectantes para promover craqueamen-to por tensão ambiente pode ser avaliado usando o Teste deCraqueamento por Tensão de PET estabelecido a seguir. Exem-plos de agentes umectantes preferidos incluem aminas graxas,etoxilados de álcool e misturas dos mesmos. Exemplos de com-posições lubrificantes de uso especificamente preferidas in-cluem aquelas possuindo cerca de 0,001% em peso a cerca de0,02% em peso de um material de silicone miscível em água,cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,05% em peso de um com-posto de amina graxa, e cerca de 0,02% em peso a cerca de0,10% em peso de um composto de álcool etoxilado. Exemplosde composições lubrificantes concentradas especificamentepreferidas incluem aquelas possuindo cerca de 0,10% em pesoa cerca de 2% em peso de um mate-rial de silicone miscível emágua, cerca de 1,0% em peso a cerca de 20% em peso de com-posto amina graxa e cerca de 2% em peso a cerca de 40% empeso de um composto de álcool etoxilado. Composições lubri-ficantes especificamente preferidas são substancialmente a-quosas, isto é, elas compreendem mais de cerca de 99% em pe-so de água.
As composições lubrificantes da presente invençãopodem ser aplicadas como estão ou podem ser diluídas antesdo uso. Pode ser desejável prover composições da presenteinvenção na forma de concentrados que podem ser diluídos comágua no ponto de uso para fornecer as composições de uso. Emcaso de diluição, as razões preferidas para diluição no pon-to de uso variam de cerca de 1:100 a 1:1.000 (partes de con-centrado: partes de água). No caso das composições lubrifi-cantes serem providas na forma de concentrados, é especifi-camente preferido selecionar os materiais de silicone e a-gentes umectantes que formam composições estáveis em 100 a1.000 vezes a concentração da composição de uso.
No caso do material de silicone ser uma emulsão desilicone, o agente ou agentes umectantes preferivelmente sãoselecionados daqueles que não provoquem a coagulação ou se-paração da solução, tanto na composição de uso quanto noconcentrado, se a composição for provida na forma de um con-centrado .
As composições lubrificantes podem conter ingredi-entes funcionais, caso desejado. Por exemplo, as composiçõespodem conter diluentes hidrofílicos, agentes antimicrobia-nos, - agentes esta-bilizadore.s/de. acoplamento, detergentes eagentes de dispersão, agentes antidesgaste, modificadores deviscosidade, següestrantes, inibidores de corrosão, materi-ais de formação de película, antioxidantes ou agentes anti-estáticos. As quantidades e tipos de tais componentes adi-cionais ficarão claras aos versados na técnica.
Lubrificantes Misciveis em Água
Lubrificantes miscíveis em água podem ser emprega-dos nas composições lubrificantes, incluindo compostos con-tendo hidróxi, tais como, polióis (por exemplo, glicerol epropileno glicol); polialquileno glicóis (por exemplo oCARBOW AX™ séries, polietileno e metoxipolietileno glicóis,comercialmente disponível na Union Carbide Corp.); copolíme-ros lineares de etileno e óxidos de propileno (por exemplo,UCON™ 50-HB-100 óxido de etileno solúvel em água:copolímerode óxido propileno, comercialmente disponível na Union Car-bide Corp.); e ésteres sorbitano (por exemplo, TWEEN™ séries20, 40, 60, 80 e 85, monooleatos de polioxietileno sorbitanoe SPAN™ séries 20, 80, 83 e 85 ésteres sorbitano, comercial-mente disponíveis na ICI Surfactants). Outros lubrificantesmiscíveis em água apropriados incluem ésteres fosfato, ami-nas e seus derivados e outros lubrificantes miscíveis em á-gua comercialmente disponíveis que serão familiares aosversados na técnica. Os derivados (por exemplo, ésteres ouetoxilatos parciais) dos lubrificantes acima podem tambémser empregados. Para aplicações envolvendo recipientes plás-ticos, deve-se tomar cuidado para evitar o uso de lubrifi-cantes miscíveis em água que possam promover craqueamentopor tensão ambiental, era recipientes plásticos quando avalia-dos pelo Teste de Craqueamento por Tensão de PET estabeleci-do a seguir. Preferivelmente, o lubrificante miscivel em á-gua é poliol, tal como, glicerol ou um copolimero linear deetileno e óxidos de propileno.
Diluentes Hidrofilicos
Os diluentes hidrofilicos apropriados incluem ál-coois, tais como, álcool isopropilico, polióis, tais como,etileno glicol e glicerina, cetonas, tais como, metil etilcetona e éteres cíclicos, tais como, tetraidrofurano. Paraaplicações envolvendo recipientes plásticos, deve-se tomarcuidado para evitar o uso de diluentes hidrofilicos que pos-sam promover craqueamento por tensão ambiental em recipien-tes plásticos quando avaliados pelo Teste de Craqueamentopor Tensão de PET estabelecido a seguir.
Agentes Antimicrobianos
Também podem ser adicionados agentes antimicrobia-nos. Alguns agentes antimicrobianos úteis incluem desinfe-tantes, anti-sépticos e preservantes. Alguns exemplos nãolimitantes incluem fenóis consistindo em halo e nitrofenóise bisfenóis substituídos, tais como, 4-hexilresorcinol, 2-benzil-4-clorofenol e éter 2,4,4-tricloro-2-hidróxi difení-lico, ácidos orgânicos e inorgânicos e seus ésteres e sais,tais como, ácido desidroacético, ácidos peroxicarboxílicos,ácido peroxiacético, ácido metil p-hidróxi benzóico, agentescatiônicos, tais como, composto amônio quaternário, compos-tos fosfônio, tais como, sulfato de tetracisidroximetil fos-fônio (THPS), aldeidos, tais como, glutaraldeido, corantesantimicrobianos, tais como, acridinas, corantes trifenilme-tano e quininas e halogenos incluindo compostos iodo e clo-ro. Os agentes antimicrobianos podem ser usados nas quanti-dades que forneçam as propriedades antimicrobianas deseja-das. Em alguns exemplos, a quantidade pode variar de 0 acerca de 20% em peso da composição hidrofilica total.
Agentes de Estabilização/Acoplamento
Em um concentrado lubrificante, podem ser emprega-dos agentes establizadores ou de acoplamento, de modo a man-ter o concentrado homogêneo, por exemplo, sob temperaturafria. Alguns dos ingredientes podem ter a tendência de sepa-rar a fase ou formar camadas devido à alta concentração.Muitos tipos diferentes de compostos podem ser usados comoestabilizadores. Exemplos são álcool isopropilico, etanol,uréia, sulfonato de octano, glicóis, tais como, hexilenoglicol, propileno glicol e semelhantes. Os agentes estabili-zadores/de acoplamento podem ser empregados em uma quantida-de que forneça os resultados desejados. Essa quantidade podevariar, por exemplo, de cerca de 0 a cerca de 30% em peso dacomposição total.
Detergentes/Agentes de Dispersão
Detergentes e agentes de dispersão também podemser adicionados. Alguns exemplos de detergentes e dispersan-tes incluem ácido alquilbenzenossulfônico, alquilfenóis, á-cidos carboxilicos, ácidos alquilfosfônicos e seus sais decálcio, sódio e magnésio, derivados do ácido polibutenils-succinico, agentes tensoativos de silicone, fluortensoativose moléculas contendo grupos polares anexados a uma cadeiahidrocarboneto alifático solubilizador-óleo.
Alguns exemplos de agentes dispersantes apropria-dos incluem trietanolamina, alquil monoaminas graxas alcoxi-ladas e diaminas, tais como, (2-hidroxietil)amina, polioxie-tileno(5-)coco amina, polioxietileno(15)coco amina, bis(-2hidroxietil)amina de sebo, polioxietileno(15)amina, polio-xietileno ( 5 ) oleil amina e semelhantes.
O detergente e/ou dispersantes podem ser usados emuma quantidade para fornecer os resultados desejados. Essaquantidade pode variar, por exemplo, de cerca de 0 a cercade 30% em peso da composição total.
Agentes Antidesgaste
Os agentes antidesgaste também podem ser adiciona-dos. Alguns exemplos de agentes antidesgaste incluem ditio-fosfatos de dialquil zinco, fosfato de tricesila e dissulfe-tos e polissulfetos de alquila e arila. Os agentes antides-gaste e/ou de pressão extrema são usados em quantidades parafornecer os resultados desejados. Essa quantidade pode vari-ar, por exemplo, de 0 a cerca de 20% em peso da composiçãototal.
Modificadores de Viscosidade
Os modificadores de viscosidade podem também serusados. Alguns exemplos de modificadores de viscosidade in-cluem depressivos de ponto fraco e aperfeiçoadores de visco-sidade, tais como, polimetacrilatos, poliacrilamidas de po-liisobutilenos, álcoois polivinilicos, ácidos poliacrilicos,polioxietilenos de peso molecular alto e polialquil estire-nos. Os modificadores podem ser usados em quantidades de mo-do a prover os resultados desejados. Em algumas modalidades,os modificadores de viscosidade podem variar de 0 a cerca de30% em peso da composição total.
Seqüestrantes
Além dos ingredientes mencionados anteriormente, épossível incluir outras substâncias químicas nos concentra-dos lubrificantes. Por exemplo, quando água mole não estádisponível e água dura é usada para a diluição do concentra-do lubrificante, existe a tendência dos cátions de rigidez,tais como, cálcio, magnésio e íons ferrosos, de reduzir aeficácia dos agentes tensoativos e mesmo formar precipitadosquando entrando em contato com íons, tais como, sulfatos ecarbonatos. Seqüestrantes podem ser usados para formar com-plexos com os íons de rigidez. Uma molécula seqüestrante po-de conter dois ou mais doadores de átomos, que são capazesde formar ligações coordenadas com um íon de rigidez. Os se-qüestrantes que possuem, três, quatro ou mais átomos doado-res são denominados coordenadores tridentado, tetradentadoou polidentado. De modo geral, os compostos com o númeromaior de doadores de átomos são seqüestrantes melhores. 0seqüestrante preferido é o ácido etileno diamina tetracético(EDTA), tal como, produtos Versene que são Na2EDTA e Na4EDTAvendidos pela Dow Chemicals. Alguns exemplos adicionais deoutros seqüestrantes incluem: sal de sódio do ácido iminodi-succínico, monoidrato do ácido trans-1,2-diaminocicloexanotetracético, ácido dietileno triamina pentacético, sal desódio do ácido nitriloacético, sal pentassódio do ácido N-hidroxietileno diamina triacético, sal de trissódio de N, N-di (beta-hidroxietil)glicina, sal de sódio . de. glicoeptonatode sódio e semelhantes.
Inibidores de Corrosão
Inibidores de corrosão úteis incluem ácidos poli-carboxilicos, tais como, diácidos carboxílicos de cadeiacurta, triácidos, bem como ésteres fosfato e combinações dosmesmos. Ésteres fosfato úteis incluem ésteres de alquil fos-fato, ésteres de monoalquil aril fosfato, ésteres de dial-quil arila, ésteres de trialquil aril fosfato e misturas dosmesmos, tais como, Emphos PS236, disponível comercialmentena Witco Chemical Company. Outros inibidores de corrosão ú-teis incluem os triazóis, tais como benzotriazol, toliltria-zol e mercaptobenzotiazol e em combinações com fosfonatos,tais como, ácido 1-hidroxietilideno-l, 1-difosfônico e agen-tes tensoativos, tais como, dietanolamida de ácido oléico epropil sulfonato de cocoanfoidróxi, e semelhantes. Inibido-res de corrosão úteis incluem ácidos policarboxilicos, taiscomo, ácidos dicarboxilicos. Os ácidos que são preferidosincluem adípico, glutárico, succínico e misturas dos mesmos.A mais preferida é uma mistura de ácido adípico, glutárico esuccínico, que é uma matéria-prima vendida pela BASF sob adenominação SOKALAN™ DCS.
Composições lubrificantes preferidas também podemconter uma quantidade estequiométrica de um ácido orgânico.As composições lubrificantes que contêm uma quantidade este-quiométrica de um ácido orgânico e possuem compatibilidadeaperfeiçoada com PET são reveladas no pedido de patente co-pendente dos cessionários, intitulado SILICONE CONVEYORLUBRICANT WITH STOICHIOMETRIC AMOUNT OF AN ORGANIC ACID, de-positado em 22 de setembro de 2005, com número de referênciado advogado 2264US01, o pedido sendo incorporado aqui comoreferência. As composições que compreendem ambos uma quanti-dade estequiométrica do ácido e agente umectante suficientespara diminuir o ângulo de contato para menos de cerca de 60graus podem exibir um efeito sinergistico, isto é, a reduçãototal da taxa de reprovação para garrafas PET pode ser maiorque a soma da redução da taxa de reprovação para uma quanti-dade estequiométrica do ácido ou agente de umectação sozi-nha .
As composições lubrificantes preferidas podem serde espumamento, isto é, elas podem ter um valor de rendimen-to da espuma superior a cerca de 1,1, quando medido usandoum Teste de Rendimento da Espuma. Os lubrificantes paratransportador que contêm silicone e espuma são portanto des-conhecidos. As composições lubrificantes que exibem valoresde rendimento da espuma superiores a 1,1 podem ser vantajo-sos porque eles oferecem uma indicação visual da presença dolubrificante, uma vez que a espuma permite movimento do lu-brificante para as áreas do transportador que não são umec-tadas diretamente pelos bocais, escovas ou outro meio de a-plicação e porque a espuma melhora o contato da composiçãolubrificante com o pacote sendo transportado. Composiçõeslubrificantes possuem, preferivelmente, um valor de rendi-mento da espuma que é superior a cerca de 1,1, mais preferi-velmente, superior a cerca de 1,3 e mais preferivelmente su-perior a 1,5, quando avaliado usando o Teste de Rendimentoda Espuma descrito abaixo.
As composições lubrificantes preferivelmente criamum coeficiente de fricção (COF) que é inferior a cerca de0,20, mais preferivelmente inferior a 0,15 e mais preferi-velmente inferior a cerca de 0,12, quando avaliados usando oTeste de Transportador de Trilha Curta descrito a seguir.
Vários tipos de transportadores e peças de trans-portador podem ser revestidos com a composição lubrificante.As peças de transportador que suportam ou guiam ou movem osrecipientes e assim são preferivelmente revestidas com acomposição lubrificante incluem correias, cadeias, portas,calhas, sensores e rampas possuindo superfícies fabricadasde tecidos, metais, plásticos, compósitos ou combinaçõesdesses materiais.
A composição lubrificante pode também ser aplicadaa uma variedade ampla de recipientes incluindo recipientespara bebidas; recipientes para alimentos; recipientes paraprodutos de limpeza doméstica e comercial; e recipientes pa-ra óleos, anticongelamento ou outros fluidos industriais. Osrecipientes podem ser fabricados de uma ampla variedade demateriais incluindo vidros; plásticos (por exemplo, poliole-finas, tais como, polietileno e polipropileno; poliestire-nos; poliésteres, tais como, PET e polietileno naftaleno(PEN); poliamidas, policarbonatos; e misturas ou copolímerosdos mesmos); metais (por exemplo, alumínio, estanho ou aço) ;papéis (por exemplo, papéis não tratados, tratados, encera-dos ou outros papéis revestidos); cerâmicas, e laminados oucompósitos de dois ou mais desses materiais (por exemplo,laminados de PET, PEN- ou misturas dos mesmos com outro mate-rial plástico). Os recipientes podem ter vários tamanhos eformas, incluindo papelão (por exemplo, papelão encerado oucaixas TETRAPACK™), latas, garrafas e semelhantes. Emboraqualquer porção desejada do recipiente possa ser revestidacom a composição lubrificante, a composição lubrificante éaplicada preferivelmente apenas às partes do recipiente queentrarão em contato com o transportador ou com outros reci-pientes. Para algumas tais aplicações, a composição lubrifi-cante preferivelmente é aplicada ao transportador ao invésdo recipiente.
A composição lubrificante pode ser um liquido ousemisólido no momento da aplicação. Preferivelmente a compo-sição lubrificante será um liquido possuindo uma viscosidadeque permitirá o bombeamento e pronta aplicação a um trans-portador ou recipientes e que facilite a formação rápida dapelícula se o transportador estiver em movimento ou não. Acomposição lubrificante pode ser formulada de modo a exibirafinamento por cisalhamento ou outro comportamento pseudo-plástico, manifestado por uma viscosidade mais alta (por e-xemplo, comportamento de não gotejamento) quando em repouso,e uma viscosidade muito menor quando submetida às tensões decisalhamento, tais como aquelas providas por bombeamento,aspersão ou escovamento da composição lubrificante. Essecomportamento pode ser obtido, por exemplo, incluindo tiposapropriados e quantidades de cargas tixotrópicas (por exem-plo, sílicas fumigadas tratadas ou não tratadas) ou outrosmodificadores de reologia na composição lubrificante.
Métodos de Aplicação
0 revestimento lubrificante pode ser aplicado emum modo constante ou intermitente. Preferivelmente, o reves-timento lubrificante é aplicado em um modo intermitente, afim de minimizar a quantidade da composição lubrificante a-plicada. Foi descoberto que as composições da presente in-venção podem ser aplicadas intermitentemente e mantêm um co-eficiente inferior de fricção entre as aplicações, ou evitaruma condição conhecida como "secagem". Especificamente, ascomposições da presente invenção podem ser aplicadas por umperiodo de tempo e então não aplicadas por pelo menos 15 mi-nutos, pelo menos 30 minutos ou pelo menos 120 minutos oumais. O periodo de aplicação pode ser longo o suficiente pa-ra dispersar a composição sobre a correia de transporte (is-to é, uma revolução da correia transportadora). Durante operiodo de aplicação a aplicação real pode ser continua, is-to é, o lubrificante é aplicado a todo o transportador, ouintermitente, isto é, o lubrificante é aplicado nas faixas eos recipientes dispersam o lubrificante ao redor. O lubrifi-cante é preferivelmente aplicado à superfície do transporta-dor, em um local que não é populado por pacotes ou recipien-tes. Por exemplo, é preferível aplicar o dispersante lubri-ficante a montante do pacote ou fluxo do recipiente ou nasuperfície transportadora invertida movendo a jusante e amontante do recipiente ou pacote.
Em algumas modalidades, a taxa de tempo de aplica-ção para tempo de não aplicação pode ser de 1:10, 1:30,1:180 e 1:500 onde o lubrificante contêm um coeficiente defricção"baixo entre as aplicações de.Iubrificante.
Em algumas modalidades, o lubrificante mantém umcoeficiente de fricção abaixo de cerca de 0,2, abaixo decerca de 0,15 e abaixo de cerca de 0,12.
Em algumas modalidades, a alça de retroalimentaçãopode ser usada para determinar quando o coeficiente de fric-ção alcança um nivel inaceitavelmente alto. A alça de retro-alimentação pode disparar a composição lubrificante, de modoa ativar um período de tempo e então opcionalmente desativara composição lubrificante quando o coeficiente de fricçãoretornar a um nível aceitável.
A espessura do revestimento lubrificante é prefe-rivelmente mantida em pelo menos cerca de 0,001 a cerca de 2mm, e mais preferivelmente cerca de 0,005 a cerca de 0,5 mm.
A aplicação da composição lubrificante pode serrealizada empregando qualquer técnica apropriada, incluindoaspersão, limpeza, escoamento, revestimento por imersão, re-vestimento por laminação e outros métodos para aplicação deuma película fina.
As composições lubrificantes podem, caso desejado,ser avaliadas usando um Teste de Medição de Ângulo de Conta-to, um Teste de Tensão de Superfície, um Teste de Revesti-mento, Teste de Transportador de Trilha Curta, um Teste deRendimento da Espuma e um Teste de Craqueamento em Tensão dePET.
Teste de Medição de Ângulo de Contato
Para a presente invenção, o ângulo de contato dascomposições de uso lubrificantes foi medido usando um Anali-sador de Ângulo de Contato F-TÂ- 200 Dynamic, . disponível naFirst Ten Angstroms, Portsmouth, VA. Uma gotícula da compo-sição de uso foi aplicada à película de tereftalato de poli-etileno não revestida Melinex 516 empregando uma agulha decalibre 22 de 2,54 cm e o ângulo de contato medido 10 minu-tos após aplicação da gota à película. A película Melinex516 é um produto da Dupont Teijin Films e está disponível emfolhas da GE Polymershapes, Huntersville, NC.
Teste de Tensão de Superfície
A tensão de superfície das composições lubrifican-tes foi medida com o emprego de um Tensiômetro de SuperfícieK12 Microbalance, disponível na Kriiss USA, Charlotte, NC.De acordo com esse método, o avanço de resistência da forçade tensão de superfície de uma placa de platina Wilhelmy so-bre uma amostra da mistura de lubrificante para transporta-dor foi medida diretamente e a tensão de superfície foi re-gistrada mN/m (equivalente ao dina/cm).
Teste de Revestimento
Um revestimento úmido da composição lubrificantefoi preparado por pipetagem de cerca de 4 mL da composiçãolubrificante sobre uma amostra de 580,6 cm2 de película detereftalato de polietileno não revestido Melinex 516 e as-persão da poça através da superfície da película manualmen-te, usando uma barra Mayer número 6 (disponível na RD Speci-alties, Webster NY) . A espessura do revestimento úmido erade cerca de 14 micra. A película úmida foi observada quantoas propriedades de umetação e defeitos no revestimento úmidoincluindo formação de microesferas e desumectação localiza-da. O revestimento foi deixado secar sob condições ambientese as propriedades da película seca observadas incluindocontinuidade e porcentagem de cobertura da superfície.
Teste de Transportador de Trilha Curta
Um sistema transportador empregando uma correiatransportadora de poliacetal termoplástica acionada a motorde 83 mm de largura por 6,1 metros de comprimento REXNORD™LF foi operada em uma velocidade de correia de 30,48m/minuto. Quatro garrafas de bebida PET cheias com 0,591 Lforam laçadas e conectadas a um calibrador de tensão esta-cionária. A força exercida no calibre de tensão durante aoperação da correia foi registrada usando um computador. Umrevestimento mesmo fino da composição lubrificante foi apli-cado à superfície da correia usando bocais de aspersão delubrificante convencionais que aplicaram um total de 15,14 Lde composição lubrificante por hora. A correia foi deixadaoperar por 25 a 90 minutos, onde durante esse tempo, umaforça de arrasto consistentemente baixa foi observada. O co-eficiente de fricção (COF) foi calculado por divisão da for-ça de arrasto (F) pelo peso de quatro garrafas de bebida PETcheias com 0,591 L (W):C0F = F/W.
Teste de Rendimento da Espuma
De acordo com esse teste, 200 mL de composição lu-brificante a temperatura ambiente, em um cilindro de vidrograduado de 500 mL, parado foram invertidos 10 vezes. Imedi-atamente após a décima inversão, o volume total do líquidomais a espuma foram registrados. O cilindro parado permane-ceu estacionado e 60 segundos após a última inversão do ci-lindro, o volume total do liquido, mais a_ espuma foi regis-trado. O valor de rendimento da espuma é a razão de volumetotal do liquido mais espuma em 60 segundos, dividido pelovolume original.
Teste de Craqueamento de PET por TensãoA compatibilidade das composições lubrificantescom as garrafas de bebida PET foi determinada por carrega-mento das garrafas com água carbonada, contatando com a com-posição lubrificante, armazenamento em temperatura e umidadeelevadas por um período de 28 dias, e contagem do número degarrafas que tanto romperam quanto vazaram através dos cra-queamentos na porção de base da garrafa. Garrafas de 0,591 Lpadrão "Global Swirl" (disponíveis na Constar International)foram carregadas sucessivamente com 658 g de água resfriadaa 0 a 5°C, 10,6 g de ácido cítrico e 10,6 g de bicarbonatode sódio. Imediatamente após a adição do bicarbonato de só-dio, a garrafa carregada foi tampada, enxaguada com águadeionizada e armazenada em condições ambientes (20-25°C) portoda a noite. Vinte e quatro garrafas assim carregadas foramimersas na composição lubrificante até a costura que separaa base e as paredes laterais da garrafa e giradas por apro-ximadamente cinco segundos, então colocadas em um recipiente"bus" padrão (número da peça 4034039, disponível na Sysco,Houston, TX) revestido com um saco de polietileno. Composi-ção lubrificante adicional foi derramada no recipiente "bus"ao redor das garrafas, de modo que a quantidade total dacomposição lubrificante no recipiente (transportada sobre asgarrafas e derramada separadamente) fosse igual a 132 g. Acomposição lubrificante não- foi. espumada para esse_ teste.Para cada lubrificante testado, um total de quatro recipien-tes "bus" de 24 garrafas foram usados. Imediatamente após acolocação das garrafas e do lubrificante dentro dos recipi-entes "bus", os recipientes "bus" foram removidos para umacâmara de umidade sob condições de 31,1°C e 85% de umidaderelativa do ar. As caixas foram verificadas em uma base diá-ria e o número de garrafas reprovadas (com rompimento ou va-zamento do liquido através das rachaduras na base da garra-fa) foi registrado. Ao final de 28 dias, a quantidade decraqueamento na região de base das garrafas que não foramreprovadas durante o teste de umidade foi avaliada. Umaclassificação de craqueamento visual foi fornecida às garra-fas onde 0 = sem craqueamento evidente, a base da garrafapermanece límpida; e 10 = craqueamento pronunciado à medidaque a fase se torna opaca.
EXEMPLOS
A invenção pode ser melhor entendida por revisãodos exemplos que se seguem.
Os exemplos são apenas para fins de ilustração enão limitam o escopo da invenção.
EXEMPLO COMPARATIVO A
(Água deionizada com adição de 200 ppm de alcali-nidade)
Uma solução de água deionizada contendo 200 ppm dealcalinidade como CaCO3 foi preparada por dissolução de0,336 g de bicarbonato de sódio em 1.000 g de água deioniza-da. O ângulo de contato na solução na película de PET foideterminado como sendo-de 67 graus. 0 comportamento da umec-tação na solução foi avaliado pelo teste de revestimentodescrito acima. Quando do revestimento, a solução formou es-feras fornecendo, imediatamente, gotas isoladas, que secarampara fornecer manchas de água que cobriram, aproximadamente,5% da superfície da película. 0 valor de rendimento da espu-ma para a solução, medido como descrito acima foi de 1,0. Asolução de água alcalina foi testada quanto a compatibilida-de de PET conforme descrito acima. Após 28 dias de armazena-mento sob condições de 37,70C e 85% de umidade relativa, 20das 96 garrafas foram reprovadas (21%). A classificação decraqueamento visual para as garrafas que não foram reprova-das nesse teste foi de 1,7.
EXEMPLO COMPARATIVO B
(Lubrificante de silicone)
Uma solução de água deionizada contendo 2.000 ppmde alcalinidade como CaCO3 foi preparada por dissolução de3,36 g de bicarbonato de sódio em 1.000 g de água deioniza-da. Uma composição lubrificante foi preparada por adição de5,0 g de uma diluição a 10% de emulsão de silicone LambentE2140FG com água e 200 g de água alcalina a 2.000 ppm a 1795g de água deionizada. A composição lubrificante continha 250ppm de emulsão de silicone Lambent E2140FG e 336 ppm de bi-carbonato de sódio (equivalente a 200 ppm de alcalinidadecomo CaCO3) . O ângulo de contato da composição lubrificantena película de PET foi determinado como sendo de 64 graus, ea tensão de superfície da composição foi de 38,7 dina/cm. Ocomportamento de umectação da composição lubrificante foiavaliado pelo teste de revestimento descrito acima. Quandodo revestimento, a composição formou microesferas fornecen-do, imediatamente, gotas isoladas, que secaram para fornecermanchas de água que cobriram, aproximadamente, 5% da super-fície da película. 0 valor de rendimento da espuma para umacomposição medido conforme descrito acima foi de 1,0. A com-posição lubrificante de silicone foi testada quanto a compa-tibilidade com PET, pelo que após 28 dias de armazenamentosob condições de 37,7°C e 85% de umidade relativa, 22 das 96garrafas foram reprovadas (23%). A classificação de craquea-mento visual para as garrafas aprovadas nesse teste foi de2.1. O que esse exemplo comparativo mostra é que a adição delubrificante silicone à água alcalina não causa uma altera-ção significativa na proporção de garrafas reprovadas noteste de compatibilidade com PET, em relação a água alcalinasomente.
EXEMPLO 1
(Lubrificante de silicone mais agente umectante deálcool etoxilado)
Uma composição lubrificante foi preparada por adi-ção de 8,0 g de solução aquosa a 10% de agente tensoativoSurfonic L 24-7 (disponível na Huntsman Chemical, HoustonTX) a 992 g da composição de silicone lubrificante do Exem-plo Comparativo Β. A composição lubrificante continha 248ppm de emulsão de silicone Lambent E2140FG, 800 ppm de Sur-fonic L 24-7, e 333 ppm de bicarbonato de sódio (equivalentea 200 ppm de alcalinidade como CaCO3) . 0 ângulo de contatoda composição lubrificante na película de PET foi determina-do como sendo de 24 graus, e a. tensão de.superfície da com-posição foi de 28,3 dina/cm. 0 comportamento de umectação dacomposição lubrificante foi avaliado pelo teste de revesti-mento descrito acima. Quando do revestimento, a composiçãoforneceu uma película uniforme, com aproximadamente 10 man-chas do tamanho de cabeças de alfinete, onde o líquido haviadesumectado parcialmente a superfície. Quando seco, o reves-timento se mostrou ligeiramente enevoado, com cerca de 16manchas de cerca de 1 cm de diâmetro onde a composição haviadesumectado parcialmente a película. Ao redor de cada defei-to havia uma auréola enevoada difusa. 0 revestimento secocobriu aproximadamente 95% da superfície. 0 valor de rendi-mento da espuma para uma composição medido conforme descritoacima foi de 1,9. A composição lubrificante de silicone maisálcool etoxilado foi testada quanto a compatibilidade comPET, pelo que após 28 dias de armazenamento sob condições de37,7°C e 85% de umidade relativa, 14 das 96 garrafas foramreprovadas (15%). A classificação de craqueamento visual pa-ra as garrafas que não foram reprovadas nesse teste foi de6,8. 0 que esse exemplo mostra é que a adição de um agenteumectante de álcool etoxilado a um lubrificante de siliconeaperfeiçoa a umectação da composição lubrificante em relaçãoà superfície PET e fornece uma redução na taxa de reprovaçãode garrafas no teste de compatibilidade com PET em compara-ção a um lubrificante de silicone sem agente umectante.
EXEMPLO 2
(Lubrificante de silicone mais agente umectante)Uma composição lubrificante foi preparada por adi-ção de 5,2 g de solução aquo.sa .a_. 10% de agente tensoativoSilwet L-77 (disponível na GE Silicones, Friendly, WV) a1.000 g da composição de silicone lubrificante do ExemploComparativo Β. A composição lubrificante continha 249 ppm deemulsão de silicone Lambent E2140FG, 517 ppm de Silwet L-77,e 334 ppm de bicarbonato de sódio (equivalente a 200 ppm dealcalinidade como CaCO3) . O ângulo de contato da composiçãolubrificante na película de PET foi determinado como sendode 49 graus. A tensão de superfície da composição foi de23,6 dine/cm. O comportamento de umectação da composição lu-brificante foi avaliado pelo teste de revestimento descritoacima. Quando do revestimento, a composição forneceu uma pe-lícula com aproximadamente 100 manchas de cerca de 0,5 cm dediâmetro, onde o líquido havia desumectado a superfície.Quando seco, o revestimento se mostrou nebulado, com cercade 100 manchas de desumectação de cerca de 0,7 cm de diâme-tro. Ao redor de cada defeito havia uma auréola nebulada di-fusa. 0 revestimento seco cobria aproximadamente 50% da su-perfície. 0 valor de rendimento da espuma para uma composi-ção, medido conforme descrito acima foi de 1,1. 0 siliconemais a composição lubrificante de agente umectante de sili-cone foi testada quanto a compatibilidade com PET, pelo queapós 28 dias de armazenamento sob condições de 31,1°C e 85%de umidade relativa, 14 das 96 garrafas foram reprovadas(15%). A classificação de craqueamento visual para as garra-fas que não foram reprovadas nesse teste foi de 6,3. 0 queesse exemplo mostra é que a adição de um agente umectantetensoativo de silicone a um lubrificante de silicone aper-feiçoa a umectação da composição lubrificante em relação auma superfície PET e fornece redução na taxa de reprovaçãode garrafas no teste de compatibilidade com PET em compara-ção a um lubrificante de silicone sem agente umectante.
EXEMPLO 3
(Lubrificante de silicone mais agente umectante deetoxilato de nonil fenol)
Uma composição lubrificante foi preparada por adi-ção de 8,0 g de solução aquosa a 10% de agente tensoativoSulfonic N95 (disponível na Huntsman Chemical, Houston TX) a992 g da composição lubrificante de silicone do Exemplo com-parativo Β. A composição lubrificante continha 249 ppm deemulsão de silicone Lambent E2140FG, 800 ppm de Silwet L-77,e 334 ppm de bicarbonato de sódio (equivalente a 200 ppm dealcalinidade como CaCO3) . 0 ângulo de contato da composiçãolubrificante na película de PET foi determinado como sendode 15 graus. A tensão de superfície da composição foi de42,4 dina/cm. 0 comportamento de umectação da composição Iu-brificante foi avaliado pelo teste de revestimento descritoacima. Quando do revestimento, a composição forneceu uma pe-lícula substancialmente uniforme sem defeitos ou manchas dedesumectação. Quando seco, o revestimento se mostrou ligei-ramente nebulado, com graduações não uniformes de névoa. 0revestimento seco cobriu aproximadamente 99% da superfície.0 valor de rendimento da espuma para uma composição, medidoconforme descrito acima, foi de 1,8. A composição lubrifi-cante umectante de silicone mais etoxilado de nonil fenolfoi testada quanto a compatibilidade com PET, pelo que após" "" 28 dias de armazenamento sob cond.ições_ de. 3.7,7 0C C e 85% deumidade relativa, 10 das 96 garrafas foram reprovadas (10%).A classificação de craqueamento visual para as garrafas quenão foram reprovadas nesse teste foi de 7,8. O que esse e-xemplo mostra é que a adição de um agente umectante de eto-xilato de nonil fenol a um lubrificante de silicone aperfei-çoa a umectação da composição lubrificante em relação a umasuperfície PET e fornece uma redução na taxa de reprovaçãode garrafas no teste de compatibilidade com PET em compara-ção a um lubrificante de silicone sem agente umectante.
EXEMPLO 4
(Lubrificante de silicone mais amina graxa, maisagente umectante álcool etoxilado)
Uma solução de amina graxa acidificada foi prepa-rada por adição de 29 g de ácido acético glacial e 80,0 g deDuomeen OL (disponível na Akzo Nobel Surface Chemistry LLC,Chicago, IL) a 691 g de água deionizada. Uma composição lu-brificante concentrada foi preparada por adição de 15 g deemulsão de silicone Lambent E2140FG, 24 g de agente tensoa-tivo Surfonic L 24-7, e 150 g de solução de amina graxa aci-dificada a 111 g de água deionizada. Uma composição lubrifi-cante foi preparada por adição de 5,0 g da composição lubri-ficante concentrada a uma solução de 0,336 g de bicarbonatode sódio em 1.000 g de água deionizada. A composição lubri-ficante continha 250 ppm de emulsão de silicone LambentE214 0FG, 250 ppm de Duomeen OL, 400 ppm de Surfonic L 24-7 e336 ppm de bicarbonato de sódio (equivalente a 200 ppm dealcalinidade como CaCC>3) . 0 ângulo de contato da composiçãolubrificante na película de PET foi determinado como sendode 32 graus. A tensão de superfície da composição foi de28,0 dina/cm. O comportamento de umectação da composição Iu-brificante foi avaliado pelo teste de revestimento descritoacima. Quando do revestimento, a composição forneceu uma pe-lícula com aproximadamente 50 manchas desumectadas do tama-nho de uma borracha para apagar lápis que secaram para for-necer uma película imperfeita que cobriu, aproximadamente,80% da superfície PET. O valor de rendimento da espuma parauma composição medido conforme descrito acima foi de 1,8. Acomposição lubrificante foi testada quanto a compatibilidadede PET conforme descrito acima, pelo que, após 28 dias dearmazenamento sob condições de 37,7°C e 85% de umidade rela-tiva, 7 das 96 garrafas foram reprovadas (7%). A classifica-ção de craqueamento visual para as garrafas que não foramreprovadas nesse teste foi de 4,1. O que esse exemplo mostraé que a adição de um agente umectante compreendendo uma mis-tura de amina graxa acidificada e compostos de álcool etoxi-lado a um lubrificante de silicone aperfeiçoa a umectação dacomposição lubrificante para uma superfície PET e forneceuma redução na taxa de reprovação de garrafas no teste decompatibilidade com PET, em comparação a um lubrificante desilicone sem agente umectante.
EXEMPLO COMPARATIVO C
(Água deionizada com adição de 100 ppm de alcali-nidade)
Uma solução de água deionizada contendo 100 ppm dealcalinidade como CaCC>3 foi preparada por dissolução de0,168 g de bicarbonato de sódio em 1.000 g de á.gua deioniza-da. O comportamento de umectação na solução foi avaliado pe-lo teste de revestimento descrito acima. Quando do revesti-mento, a solução formou esferas fornecendo, imediatamente,gotas isoladas, que secaram para fornecer manchas de águaque cobriram, aproximadamente, 5% da superfície da película.A solução de água alcalina foi testada quanto a compatibili-dade de PET conforme descrito acima. Após 28 dias de armaze-namento sob condições de 37,70C e 85% de umidade relativa,19 das 120 garrafas foram reprovadas (16%). A classificaçãode craqueamento visual para as garrafas aprovadas nesse tes-te foi de 1,4.
EXEMPLO COMPARATIVO D
(Silicone mais lubrificante miscível em água)
Uma composição lubrificante foi preparada contendo125 ppm de emulsão de silicone Lambent E2140FG, 7,5 ppm dePluronic F108 copolímero de bloco poli(óxido de etileno-óxido de propileno) , 5,0 ppm de metil parabeno e 168 ppm debicarbonato de sódio (equivalente a 100 ppm de alcalinidadecomo CaCO3) . 0 ângulo de contato da composição lubrificantena película de PET foi determinado como sendo de 64 graus. Ocomportamento de umectação da composição lubrificante foiavaliado pelo teste de revestimento descrito acima. Quandodo revestimento, a composição formou microesferas fornecen-do, imediatamente, gotas isoladas, que secaram para fornecermanchas de água que cobriram, aproximadamente, 5% da super-fície da película. Composição lubrificante miscível em águamais silicone foi testada quanto a compatibilidade com PET,pelo que após 28 dias - de- armazenamento sob condições de37,7°C e 85% de umidade relativa, 9 das 48 garrafas foramreprovadas (19%) . 0 que esse exemplo comparativo mostra éque a adição de uma composição lubrificante miscivel em águamais silicone à água alcalina não causa um aperfeiçoamentosignificativo na umectação da composição em relação a umasuperfície PET e não causa um aperfeiçoamento significativona proporção de garrafas reprovadas no teste de compatibili-dade com PET em relação a água alcalina sozinha.
EXEMPLO COMPARATIVO E
(Lubrificante de silicone comercial)
Uma composição lubrificante comercial foi prepara-da contendo 2.500 ppm de Dicolube TPB (produto da JohnsonDiversey) e 168 ppm de bicarbonato de sódio (equivalente a100 ppm de alcalinidade como CaCÜ3) . O ângulo de contato dacomposição lubrificante na película de PET foi determinadocomo sendo 72 graus. 0 comportamento de umectação da compo-sição lubrificante foi avaliado pelo teste de revestimentodescrito acima. Quando do revestimento, a composição formoumicroesferas fornecendo, imediatamente, gotas isoladas, quesecaram para fornecer manchas de água que revestiram menosde 5% da superfície da película. A composição lubrificantecomercial foi testada quanto a compatibilidade com PET, peloque após 28 dias de armazenamento sob condições de 31,1°C e85% de umidade relativa, 7 das 48 garrafas foram reprovadas(15%) . 0 que esse exemplo comparativo mostra é que a adiçãode uma composição de um lubrificante de silicone comercial àágua alcalina não causa um aperfeiçoamento significativo naumectação da composição em relação a uma superfície PET enão causa um aperfeiçoamento significativo na proporção degarrafas reprovadas no teste de compatibilidade com PET, emrelação à água alcalina somente.
EXEMPLO 5
(Lubrificante de silicone mais amina graxa mais agente umectante de álcool etoxilado)
Uma solução de amina graxa acidificada foi prepa-rada por adição de 29 g de ácido acético glacial e 80,0 g deDuomeen OL (disponível na Akzo Nobel Surface Chemistry LLC,Chicago, IL) a 691 g de água deionizada. Uma composição lu-brificante concentrada foi preparada por adição de 25,0 g decomposição de amina graxa acidificada, 8,0 g de agente ten-soativo Surfonic L 24-7, e 2,5 g de emulsão de silicone HV-490 da Dow Corning a 64,5 g de água deionizada. Uma composi-ção lubrificante foi preparada por adição de 5,0 g da compo-sição lubrificante concentrada a uma solução de 0,168 g debicarbonato de sódio em 1.000 g de água deionizada. A compo-sição lubrificante continha 125 ppm de emulsão de siliconeHV-490 da Dow Corning, 125 ppm de Duomeen 0L, 400 ppm deSurfonic L 24-7 e 168 ppm de bicarbonato de sódio (equiva-lente a 100 ppm de alcalinidade como CaCO3) . 0 ângulo decontato da composição lubrificante na película de PET foideterminado como sendo de 2 9 graus. 0 comportamento de umec-tação da composição lubrificante foi avaliado pelo teste derevestimento descrito acima. Quando do revestimento, a com-posição forneceu um revestimento contínuo com cerca de 40áreas desumectadas com cerca de 0,5 a 1 cm de diâmetro. Orevestimento úmido cobria cerca _de 80 - 90% da superfície dePET. Quando da secagem, a composição forneceu uma películasubstancialmente contínua que cobriu, aproximadamente, 70%da superfície PET. O valor de rendimento da espuma para umacomposição medido conforme descrito acima foi de 1,8. A com-posição lubrificante foi testada quanto a compatibilidade dePET conforme descrito acima, pelo que após 28 dias de arma-zenamento sob condições de 37,70C e 85% de umidade relativa,9 das 96 garrafas foram reprovadas (9%). A classificação decraqueamento visual para as garrafas que não foram reprova-das nesse teste foi de 7,5. O que esse exemplo mostra é quea adição de uma composição de um agente umectante compreen-dendo uma mistura de amina graxa acidificada e compostos deálcool etoxilado a um lubrificante de silicone promove umaperfeiçoamento na umectação da composição, em relação a umasuperfície PET e um aperfeiçoamento na proporção de garrafasreprovadas no teste de compatibilidade com PET em relação auma composição lubrificante miscível em água mais silicone.
EXEMPLO 6
(Lubrificante de silicone mais ácido cítri-co/citrato de sódio, mais agente umectante de álcool etoxilado)
Uma composição lubrificante concentrada foi pre-parada por adição de 2,5 g de emulsão de silicone HV-490 daDow Corning, 7,0 g de ácido cítrico, 2,1 g de uma solução a50% de NaOH, 2,0 g de álcool etoxilado Tomadol 91-8 e 2,85 gde uma solução a 35% de H2O2 para 83,6 g de água deionizada.Uma composição lubrificante foi preparada por diluição de1,0 g-d-a composição -lubrificante concentrada com 399 g deuma solução de 168 ppm bicarbonato de sódio em água deioni-zada. A composição lubrificante resultante continha 63 ppmde emulsão de silicone HV-490 da Dow Corning, 175 ppm de á-cido citrico, 26 ppm de NaOH, 50 ppm de álcool etoxilado To-madol 91-8, 25 ppm de H2O2, e 168 ppm bicarbonato de sódio(equivalente a 100 ppm de alcalinidade como CaCC>3) . A razãode equivalentes ácidos não neutralizados da composição Iu-brificante concentrada para equivalentes de base da água al-calina foi de 1,00 a 1,00, O pH da composição lubrificantefoi de 5,94. 0 ângulo de contato da composição lubrificantena pelicula de PET foi determinado como sendo de 58 graus. 0comportamento de umectação da composição lubrificante foiavaliado pelo teste de revestimento descrito acima. Quandodo revestimento, a composição formou imediatamente microes-feras e secou para fornecer manchas que cobriram menos de5% da superfície PET. 0 valor do rendimento da espuma parauma composição, medido conforme descrito acima, foi de 1,3.A composição lubrificante de silicone foi testada quanto acompatibilidade com PET, conforme descrito, exceto que gar-rafas "Contour" de 0,591 L disponíveis na Southeastern Con-tainer Corp. (Enka, NC) foram substituídas por garrafas"Global Swirl" de 0,591 L. Após 28 dias de armazenamento sobcondições de 37,70C e 85% de umidade relativa, 1 das 96 gar-rafas foi reprovada (1%). A classificação de craqueamentopara as garrafas que não foram reprovadas nesse teste foi de3,4. O que esse exemplo mostra é que, incluindo aproximada-mente um equivalente do ácido não neutralizado para cada e-- quivalente de alcalinidade_na água de diluição do lubrifi-cante e diminuindo o ângulo de contato da composição lubri-ficante para menos de cerca de 60 graus pode-se reduzir ataxa de reprovação de garrafas no teste de compatibilidadecom PET, em relação a uma composição lubrificante miscivelem água mais silicone. Em um teste separado, 20 g da compo-sição lubrificante concentrada foram diluídos com 10 kg deágua da torneira e o coeficiente de fricção empregando oTeste de Transportador de Trilha Curta descrito acima. O co-eficiente de fricção entre 4 garrafas "Global Swirl" de0,591 Lea trilha Delrin foi de 0,11.
EXEMPLO 7
(Lubrificante de silicone mais amina graxa, maisagente umectante de álcool etoxilado mais ácido láctico)
Uma solução de amina graxa acidificada foi prepa-rada por adição de 29 g de ácido acético glacial e 80,0 g deDuomeen OL (disponível na Akzo Nobel Surface Chemistry LLC,Chicago, IL) a 691 g de água deionizada. Uma composição Iu-brificante concentrada foi preparada por adição de 25,0 g desolução de amina graxa acidificada, 8,0 g de agente tensoa-tivo Surfonic L 24-7, 6,5 g de ácido lático a 88%, e 2,5 gde emulsão de silicone Lambent E2140FG a 58,0 g de água dei-onizada. Uma composição lubrificante foi preparada por adi-ção de 5,0 g da composição lubrificante concentrada a umasolução de 0,168 g de bicarbonato de sódio em 1.000 g de á-gua deionizada. A composição lubrificante continha 125 ppmde emulsão de silicone Lambent E2140FG, 125 ppm de DuomeenOL, 400 ppm de Surfonic L 24-7, 286 ppm de ácido lático e168 ppm de bicarbonato de sódio Jeguivalente a 100 ppm dealcalinidade como CaCO3) . 0 ângulo de contato da composiçãolubrificante na película de PET foi determinado como sendode 39 graus. 0 comportamento de umectação da composição lu-brificante foi avaliado pelo teste de revestimento descritoacima. Quando do revestimento, a composição forneceu uma pe-lícula com aproximadamente 30 manchas úmidas do tamanho deuma borracha para apagar lápis gue secou para fornecer umapelícula imperfeita gue cobriu, aproximadamente, 75% da su-perfície de PET. 0 valor de rendimento da espuma para umacomposição medido conforme descrito acima foi de 1,7. A com-posição lubrificante foi testada guanto a compatibilidade dePET conforme descrito, exceto gue garrafas "Contour" de0,591 L disponíveis na Southeastern Container Corp. (Enka,NC) foram substituídas por garrafas "Global Swirl" de 0,591L. Após 28 dias de armazenamento sob condições de 37, 7 0C e85% de umidade relativa, nenhuma das 96 garrafas foi repro-vada (0%) . A classificação de cragueamento visual para asgarrafas gue não foram reprovadas nesse teste foi de 7,6. 0gue esse exemplo mostra é gue a adição de um agente umectantecompreendendo um mistura de amina graxa acidificada ecompostos de álcool etoxilado e uma guantidade esteguiomé-trica de ácido orgânico a uma composição lubrificante de si-licone exerce um aperfeiçoamento na umectação da composiçãoem relação a uma superfície PET e um aperfeiçoamento na pro-porção de garrafas reprovadas no teste de compatibilidadecom PET em relação a uma composição lubrificante miscível emágua mais silicone.
EXEMPLOS 8 - 14 E EXEMPLOS COMPARATIVOS F-I
Doze formulações de lubrificante foram preparadasde acordo com as fórmulas da Tabela 1. Essas composições lu-brificantes foram avaliadas usando um Teste de Medição deÂngulo de Contato,. o Teste de Resvestimento e o Teste deRendimento da Espuma. Os Exemplos Comparativos F, G, H e Ipossuem umetação fraca da película de PET, exibindo, de modogeral, ângulos de contato superiores a cerca de 60 graus u-sando o Teste de Medição de Ângulo de Contato e coberturasareais inferiores a cerca de 30% usando o Teste de Revesti-mento. Os Exemplos 8-14 (invenção) mostram boa umectação,exibindo de modo geral, ângulos de contato inferiores a 60graus usando o Teste de Medição de Ângulo de Contato e ascoberturas areais superiores a cerca de 30% usando o Testede Revestimento.
Tabela 1
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Várias modificações e alterações dessa invençãoficarão claras aos versados na técnica, sem com isso fugirdo escopo e espirito da invenção, e se pretende estejam in-cluídas dentro do escopo das reivindicações que se seguem.
Claims (33)
1. Método para a lubrificação da passagem de umrecipiente ao longo de um transportador, CARACTERIZADO pelofato de que compreende a aplicação de uma composição lubri-ficante a pelo menos uma porção da superfície do transporta-dor em contato com o recipiente ou a pelo menos uma porçãoda superfície do recipiente em contato com o transportador,a composição lubrificante compreendendo cerca de 0,0005 por-cento em peso a cerca de 5,0 porcento em peso de um materialde silicone miscível em água, onde o ângulo de contato entrea composição lubrificante e o recipiente é inferior a cercade 60 graus.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o material de silicone é se-lecionado do grupo consistindo em emulsão de silicone, pó desilicone finamente dividido e agente tensoativo de silicone.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, um ou mais ingredientes funcio-nais, selecionados do grupo de lubrificantes miscíveis emágua, diluentes hidrofílicos, agentes antimicrobianos, agen-tes de estabilização/acoplamento, detergentes/agentes dedispersão, agentes antidesgaste, modificadores de viscosida-de, seqüestrantes, inibidores de corrosão e misturas dosmesmos.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende de cerca de 0,002 porcento em peso a cerca de 0,5porcento em peso de um material de silicone miscivel em á-gua.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o recipiente compreende um oumais polímeros selecionados do grupo de tereftalato de poli-etileno, naftalato de polietileno e carbonato de bisfenol A.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o ângulo de contato entre acomposição lubrificante e o tereftalato de polietileno é in-ferior a cerca de 50 graus.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o ângulo de contato entre acomposição lubrificante e o tereftalato de polietileno é in-ferior a cerca de 40 graus.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificante éaplicada por um período de tempo e não aplicada por um perí-odo de tempo e a razão de tempo de aplicação e tempo de nãoaplicação é pelo menos de 1:1.
9. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, cerca de 0,01 porcento em peso acerca de 0,50 porcento em peso de pelo menos um agente umec-tante.
10. Método, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, cerca de 0,02 porcento em peso acerca de 0,30 porcento em peso de pelo menos um agente umec-tante.
11. Método, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente umectante é selecio-nado do grupo consistindo em uma amina graxa, um álcool eto-xilado e misturas dos mesmos.
12. Método para a lubrificação da passagem de umrecipiente ao longo de um transportador, CARACTERIZADO pelofato de que compreende a aplicação de uma composição lubri-ficante a pelo menos uma porção da superfície do transpor-tador em contato com o recipiente ou a pelo menos uma porçãoda superfície do recipiente em contato com o transportador,a composição lubrificante compreendendo cerca de 0,0005 por-cento em peso a cerca de 5,0 porcento em peso de um materialde silicone miscível em água, onde a composição lubrificanteforma um revestimento substancialmente contíguo, que cobremais de cerca de 30% da superfície quando revestido e secosobre a película de tereftalato de polietileno com uma es-pessura de revestimento úmido de cerca de 14 micra.
13. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que o material de silicone é se-lecionado do grupo consistindo em emulsão de silicone, pó desilicone finamente dividido e agente tensoativo de silicone.
14. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, um ou mais ingredientes funcio-nais selecionados do grupo de lubrificantes miscíveis em á-gua, diluentes hidrofílicos, agentes antimicrobianos, agen-tes de estabilização/acoplamento, detergentes/agentes dedispersão, agentes antidesgaste, modificadores de viscosida-de, seqüestrantes, inibidores de corrosão, e misturas dosmesmos.
15. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende de cerca de 0,002 porcento em peso a cerca de 0,5porcento em peso de um lubrificante de silicone miscivel emágua.
16. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que o recipiente compreende um oumais polímeros selecionados do grupo de tereftalato de poli-etileno, naftalato de polietileno e carbonato de bisfenol A.
17. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificanteforma um revestimento substancialmente contíguo que cobremais de cerca de 50% da superfície quando revestido e secosobre a película de tereftalato de polietileno com uma es-pessura de revestimento úmido de cerca de 14 micra.
18. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificanteforma um revestimento substancialmente contíguo que cobremais de cerca de 70% da superfície quando revestido e secosobre a película de tereftalato de polietileno com uma es-pessura de revestimento úmido de cerca de 14 micra.
19. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificante éaplicada por um período de tempo e não aplicada por um perí-odo de tempo e a razão de tempo de aplicação e tempo de nãoaplicação é pelo menos de 1:1.
20. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, de cerca de 0,01 porcento em pe-so a cerca de 0,50 porcento em peso de pelo menos um agenteumectante.
21. Método, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende de cerca de 0,02 porcento em peso a cerca de 0,30porcento em peso de pelo menos um agente umectante.
22. Método, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente umectante é selecio-nado do grupo consistindo em uma amina graxa, um álcool eto-xilado, e misturas dos mesmos.
23. Método para lubrificação da passagem de um re-cipiente ao longo de um transportador, CARACTERIZADO pelofato de que compreende a aplicação de uma composição lubri-ficante a pelo menos uma porção da superfície do transporta-dor em contato com o recipiente ou a pelo menos uma porçãoda superfície do recipiente em contato com o transportador,a composição lubrificante compreendendo de cerca de 0,0005porcento em peso a cerca de 5,0 porcento em peso de um mate-rial de silicone miscível em água, onde o rendimento da es-puma para a composição é superior a cerca de 1,1.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que o material de silicone é se-lecionado do grupo consistindo em emulsão de silicone, pó desilicone finamente dividido e agente tensoativo de silicone.
25. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, um ou mais ingredientes funcio-nais selecionados do grupo de lubrificantes misciveis em á-gua, diluentes hidrofilicos, agentes antimicrobianos, agen-tes de estabilização/acoplamento, detergentes/agentes dedispersão, agentes antidesgaste, modificadores de viscosida-de, seqüestrantes, inibidores de corrosão, e misturas dosmesmos.
26. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende de cerca de 0,002 porcento em peso a cerca de 0,5porcento em peso de um material de silicone miscivel em á-gua.
27. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que o recipiente compreende um oumais polímeros selecionados do grupo de tereftalato de poli-etileno, naftalato de polietileno e carbonato de bisfenol A.
28. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que o rendimento da espuma para acomposição é superior a cerca de 1,3.
29. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que o rendimento da espuma para acomposição é superior a cerca de 1,5.
30. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificante éaplicada por um período de tempo e não aplicada por um perí-odo de tempo e a razão de tempo de aplicação e tempo de nãoaplicação é pelo menos de 1:1.
31. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, de cerca de 0,01 porcento em pe-so a cerca de 0,50 porcento em peso de pelo menos um agenteumectante.
32. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificantecompreende, adicionalmente, cerca de 0,02 porcento em peso acerca de 0,30 porcento em peso de pelo menos um agente umec-tante.
33. Método, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente umectante é selecio-nado do grupo consistindo em uma amina graxa, um álcool eto-xilado e misturas dos mesmos.
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