BRPI0615844A2 - processo para a produção contìnua de resina sililada - Google Patents

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BRPI0615844A2
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John P Banevicius
Misty Huang
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Momentive Performance Mat Inc
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Abstract

PROCESSO PARA A PRODUçAO CONTìNUA DE RESINA SILILADA Um processo para a produção continua de pré-polímero sililado inclui introduzir continuamente uma quantidade pré-determinada de um poliol em pelo menos uma zona de reação; continuamente introduzir um agente de sililação em pelo menos uma zona de reação; continuamente reagir o poliol sob condições reacionais de temperatura e tempo sufici- entes para produzir uma resina de pré-polímero sililado; e, continuamente remover a resina de pré-polímero sílilado de pelo menos uma zona de reação.

Description

"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO CONTÍNUA DE RESINA SILILADA"
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Esta invenção se refere a um processo contínuo pa-ra prepara de resina de poliuretana modificada de silano eentão, se requerido, diretamente alimentar em um processo decomposição contínuo para fabrica um selan-te/adesivo/revestimento em uma linha de produção.
O método convencional de fabricação de pré-polímeros de poliuretano modificados de alcoxissilano é rea-gir polióis com materiais de isocianato em batelada em tem-peraturas elevadas. A desvantagem deste método bem conheci-do é tempo de caldeira prolongada. Outra desvantagem é di-fícil controle de reações laterais indesejáveis que aumentamviscosidade. Outra desvantagem é graduação difícil de pe-quenas unidades para unidades de produção maiores.
O que necessário é um processo contínuo para fa-brica o resina de poliuretano modificado de silano e entãotambém possivelmente alimenta-la diretamente em um processode composição para fabrica vários produtos tal como selan-tes/adesivos/revestimentos em uma linha de produção.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Fornecido aqui é um processo para a produção con-tínua de pré-polímero de sililado. O processo compreende:(a) continuamente introduzir uma quantidade pré-determinadade um poliol em pelo menos uma zona de reação; (b) continua-mente introduzir um agente de sililação na pelo menos umazona de reação; (c) continuamente reagir o poliol sob condi-ções de reação de tempo e temperatura suficiente para produ-zir uma resina de pré-polimero sililado; e, (d) continuamen-te remover a resina de pré-polimero sililado de pelo menosuma zona de reação.
DESCRIÇÃO BREVE DOS DESENHOS
Várias modalidades da invenção são descritas abai-xo com respeito aos desenhos onde:
FIGURA 1 é uma ilustração de diagramática de umamodalidade do processo da invenção; e
FIGURA 2 é uma ilustração de diagramática de outramodalidade do processo da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
O processo e unidade descrita aqui são úteis parapreparação do pré-polimeros feito de polióis, cadeia prolon-gada ou não, com modificadores de silano. Os polióis têmpeso molecular médio (Mn) a acima cerca de 1000. Os modifi-cadores de silano selecionados aqui contêm grupos funcionaisque podem reagir com ou grupos ou isocianato ou hidróxi. Osprolongadores de cadeia empregados podem ser diisocianatosalifático ou aromático. Os catalisadores são opcionais.Todas as porcentagens ou partes da composição são em peso amenos que indicado de outro modo.
Os pré-polimeros produzidos podem ser continuamen-te alimentados na seguida unidade para fabrica selantes, a-desivos ou revestimentos.
A unidade descrita nesta invenção é um processocontinuo consistindo em bombas de medição e tubulação quelibera os ingredientes para um reator continuo onde os in-gredientes são misturados, aquecidos, fornecido tempo & mis-tura para permitir reações, então resfriado e descarregadopara armazenamento do produto, ou alimentados para outra u-nidade para fabrica um produto composto tal como selantes,adesivos, ou revestimentos. Em uma modalidade da invençãoas correntes de alimento múltiplas são empregadas para libe-ra os reagentes para um ou mais tubos de reator disposto emsérie em serie em estágios selecionados do processo.
Em uma modalidade da invenção o poliol reagiu comum poliisocianato, o produto de poliuretano desta reaçãosendo depois capeado na extremidade com um agente de silila-ção tal como um aminossilano ou um isocianatossilano. Emuma modalidade que um excesso de poliol é empregado de modoque o poliuretano seja terminado com grupos hidróxila. Nes-te caso o agente de sililação de capeamento de extremidade éum isocianatossilano. Em outra modalidade um excesso de po-liisocianato é empregado tal que o poliuretano resultanteseja terminado com grupos isocianato. Neste caso o amonos-silano é preferido. Em cada destas modalidades o agente desililação é adicionado à zona de reação em uma corrente se-parada a jusante do ponto de entrada do poliol e poliisocia-nato para permitir uma quantidade apropriada de tempo para areação de polimerização para prosseguir antes de um sobressalto .
Entretanto, o uso do poliisocianato é opcional.Em outra modalidade da invenção o poliol é reagido com umisocianatossilano para produzir um produto de resina conten-do dois grupos de uretano, isto é, o poliol apropriadamentedito é capeado na extremidade com grupos de uretano de sili-lado.
Mais particularmente, em uma modalidade da inven-ção dos poliisocianatos empregados na fabricação do pré-polímero poder ser um poliisocianato alifático, cicloalifá-tico, aralifático ou aromático. Os exemplos de poliisocia-natos adequado incluem diisocianato de etileno, diisocianato1,β-hexametileno, diisocianato de isoforona, cicloexano-1,4-diisocianato, diisocianato de 4,41-dicicloexilmetano, diiso-cianato de p-xilileno, diisocianato de 1,4-fenleno, diisoci-anato 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianatode 4,41-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano,poliisocianatos de polifenil de polimetileno e diisocianatode 1,5-naftileno. As misturas de poliisocianatos podem serempregadas e também poliisocianatos que tem sido modificadopela introdução de resíduos de uretano, alofanata, uréia,biureto, carbodiimida, uretonimina ou isocianurato. Os iso-cianatos preferidos incluem diisocianato de tolueno, diiso-cianato de difenilmetano, diisocianato de difenilmetano po-limérico, diisocianato de cicloexano, diisocianato de isofo-rona, diisocianato de naftalina e diisocianato de fenileno.
Os polióis poliméricos podem ser membros de qual-quer das classes químicas de polióis poliméricos empregadosou podem propôs para ser empregados em formulações de poliu-retana. Em particular, eles podem ser poliésteres, polies-teramidas, poliéteres, politioéteres, policarbonatos, polia-cetais, poliolefinas ou polissiloxanos. Onde apropriado, ospolióis podem conter grupos aminos terciários livres. Ospesos moleculares preferidos são acima de cerca de 1000.
Os polióis de poliéster que podem ser empregadosincluem produtos de reação terminados em hidroxila de álco-ois de poliidrico tal como etileno glicol, propileno glicol,dietileno glicol, neopentil glicol, 1,4-butanediol, dimeta-nol de furano, dimetanol de cicloexano, glicerol, trimeti-lolpropano ou pentaeritritol ou misturas destes com ácidospolicarboxilico, especialmente ácidos dicarboxilico ou seusderivados de formação de éster, por exemplo, ácidos sucíni-co, glutárico e adipico ou seus ésteres de dimetila, anidri-do de itálico ou tereftalato de dimetila. Os poliésteresobtidos pela polimerização de lactonas, por exemplo, capro-lactona, em conjunto com um poliol pode também ser emprega-do. Os poliesteramidas podem ser obtidos pela inclusão deamino-álcoois tal como etanolamina em misturas de polieste-rificação. Os poliésteres contendo grupos aminos terciárioslivres podem ser obtidos incluindo-se polióis amino terciá-rio, por exemplo, trietanolamina ou N-metlildietanolamina nareação de poliesterificação.
Os polióis de polieter que podem ser empregadosincluem produtos obtidos pela polimerização de um óxido cí-clico, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno outetraidrofurano ou pela adição de um ou mais tais óxidos ainiciadores polifuncionais, por exemplo, água, etileno gli-col, propileno glicol, dietileno glicol, dimetanol de ciclo-exano, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol ou Bisfe-nol A. Os poliéteres especialmente útil incluir dióis etrióis de polioxipropileno, dióis e trióis de po-li(oxietileno-oxipropileno) obtidos pela adição simultâneaou seqüencial de óxidos de etileno e propileno a iniciadoresapropriados e politetrametileno éter glicóis obtidos pelapolimerização de tetraidrofurano. Os poliéteres contendogrupos aminos terciários livres podem ser obtidos pelo oxi-alquilação, por exemplo, oxipropilação, de amônio, aminasprimária ou secundária e aminoálcoois. Os exemplos de ami-nas adequadas incluem diamina de etileno, anilina, benzila-mina, diaminas de tolueno, diaminodifenilmetana e poliaminasde polifenila de polimetilena. Os aminoálcoois adequadosincluem etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, bis(2-hidroxietil)anilina, bis (2-hidroxipropil)anilina e bis (2-hidroxietil)benzilamina. Noprocesso de oxialquilação, as misturas de iniciadores con-tendo e livres de amino podem ser empregados se desejado.
Os polióis de politioeter que podem ser empregadosincluem produtos obtidos por condensação de tiodiglicol ousomente ou com outros glicol, ácidos de dicarboxilico, for-maldeido, aminoálcoois ou ácidos de aminocarboxilico.
Os polióis de policarbonate que podem empregadosincluem produtos obtidos reagindo-se dióis tal como 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, dietileno gli-col ou tetraetileno glicol com carbonato de diarila, por e-xemplo, carbonato de difenila, ou com fosgênio.
Os polióis de poliacetal que podem ser empregadosincluem aqueles preparados reagindo-se glicol tal como die-tileno glicol, trietileno e hexanediol glicol com formaldeí-do. Os poliacetais adequados podem também ser preparadospor polimerização de acetais cíclicos.
Os polióis de poliolefina adequados incluem homo-e copolímeros de butadieno terminados em hidróxi.
Os dióis tendo cadeias polioxietileno pendente quepode ser empregado na preparação do pré-polímero incluem a-queles descritos na técnica anterior, por exemplo, na Paten-te U.S. No. 3.905.929.
Os silanos úteis na invenção incluem isocianatos-silanos e aminossilanos. Por exemplo, o isocianatossilanopode ser um selecionado do grupo consistindo em 3-isocianatopropilmetildimetoxissilano, 3-isocianatopropiltrimetilioxissilano e 3-isocianatopropiltrietoxissilano. Um isocianatossilano ade-quado é disponibilizado por GE Silicones sob designação ALink-35. Os aminosilanos podem ser, por exemplo, seleciona-dos do grupo consistindo em 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, aminoisopropoxietiltrimetoxis-silano, aminoisopropoxipropiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildietoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano e aminoisopropoxietiltrietoxis-silano.
Em uma modalidade da invenção um agente de capea-mento de extremidade de silano útil no processo da invençãopode ter a fórmula:
<formula>formula see original document page 8</formula>Onde Y é -NCO, -NHRf -NH2, ou -HS,
R é um grupo alquila tendo de 1-10 átomos de carbono,
R1 é um grupo hidrocarboneto divalente tendo de 1-10 átomos de carbono,
Me é metila,
OR2 é um grupo alcóxi onde R2 tem de 1 a 5 átomosde carbono (por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, etc.), e
n= 0 a 3.
Os alimentos podem opcionalmente incluem catalisa-dores, plastificantes, corantes, estabilizadores, tixotro-pos, cargas e outros.
Os plastificantes exemplares incluem ftalatos, di-benzoatos, de dipropileno e dietileno glicol e misturas des-tes, óleo de soja de epoxidado e outros. As fontes úteis dedioctila e ftalato de diisodecila incluem aquelas disponibi-lizadas sob o nome comercial "Jayflex DOP" e "Jayflex DIDP"de Exxon Chemical. Os dibenzoates são disponibilizados como"Benzoflex 9-88", "Benzoflex 50" e "Benzoflex 400" de Velsi-col Corporation Chemical. 0 plastificante tipicamente com-preende até 100 partes por cem partes do polímero com 40 a80 partes por cem sendo preferido.
As cargas típicas incluem cargas de reforço talcomo sílica fumegada, sílica precipitada e carbonato de cál-cio. Para também melhora a força física das formulações,negro de fumo de reforço pode ser empregado como uma cargaprincipal, conduzindo aos sistemas negros. Vários graus co-merciais de negro de fumo úteis nesta invenção são disponi-bilizados, tal como produtos "Corax" (Degussa). Para obterformulações translúcidas, níveis mais elevados de sílica fu-megada ou sílica precipitada devem ser empregados como umacarga principal, sem negro de fumo.
Os carbonatos de cálcio tratado tendo tamanhos departícula de 0,07 mícrons a 4 mícrons são cargas preferidase são disponibilizados sob vários nomes comerciais, tal co-mo: "Ultra Pflex" e "Hi Pflex" de Specialty Minerais; wWin-nofil S PM" e "Winnofil SPT" de Zeneca Resins; Hubercarb1Qt", "Hubercarb 3Qt" e "Hubercarb W" de Huber e "Kotomite"de ECC. Estas cargas podem ser empregadas ou sozinha ou emcombinação. As cargas geralmente compreende até 300 partespor 100 partes do polímero de sililado com 80 a 150 partessendo o nível de carregamento mais preferido. Os estabili-zadores UV e/ou antioxidantes podem ser incorporados nasformulações de selante desta invenção em uma quantidade de 0a 5 partes por cem partes de polímero sililado com 0,5 a 2partes sendo preferido. Estes materiais são disponibiliza-dos sob as Great Lakes e Ciba Specialty Chemicals sob o nomecomercial "Anox 20" e "Uvasil 299 HM/LM" (Great Lakes), e"Irganox 1010", "Irganox 1076", "Tinuvin 770", "Tinuvin327", "Tinuvin 213" e "Tinuvin 622 LD" (Ciba), respectivamente.
O alimento pode incluir vário agentes anti-arqueamento ou tixotrópico. Estas classes de aditivos sãotipificadas por várias ceras de rícino, sílica fumegada, ar-gilas tratadas e poliamidas. Estes aditivos tipicamentecompreende 1 a 10 partes por cem partes de componente de po-limero sililado com 1 a 6 partes sendo preferido. Os tixo-tropos úteis incluem aqueles disponibilizados como: "Aero-sil" de Degussa, "Cab-O-Sil" de Cabot, "Castorwax" de Cas-Chem, "Thixatrol" e "Thixcin" de Rheox, e "Disparlon" deKing Industries.
Os catalisadores adequados são dicarboxilatos dedialquiltina, tal como dilaurato de dibutiltina e acetato dedibutiltina, aminas terciária, os sais estanoso de ácidoscarboxilico, tal como octoato estanoso e acetato estanoso, eoutros.
O processo inclui medição dos reagentes, misturados reagentes (por exemplo, pelos elementos de misturas es-táticos no reator tubular, aquecendo, secando, devolatiliza-ção, e moagem. Os produtos incluem poliuretanas terminadosem silano (SPUR) que, em uma modalidade da invenção, podeser consequentemente incorporado em selantes/adesivo. Emoutra modalidade da invenção o selante/adesivo podem serproduzidos pelo processo continuo descrito aqui pela adiçãoem um corrente de alimentação dos aditivos apropriados comodescrito acima.
O reator é um reator tubular com um misturador es-tático interno. A relação de comprimento para diâmetro(L/D) pode variar tipicamente de cerca de 10:1 a cerca de50:1 embora as relações fora desta faixa possam ser emprega-das onde apropriado. Em uma modalidade da invenção a reaçãoé tipicamente conduzida a uma temperatura de até cerca de200°C. Em outra modalidade a temperatura de reação pode va-riar de cerca de 80°C a cerca de 170°C. Em ainda outra mo-dalidade a temperatura de reação pode variar de cerca de120°C a cerca de 150°C. Os reagentes são linearmente movi-dos pelo reator. 0 tempo de permanecia de reagentes no rea-tor tubular pode tipicamente ser até cerca de 30 minutos,embora qualquer tempo de permanecia adequado possa ser sele-cionado.
Quando mais do que um reator tubular é empregado,os reatores ficam dispostos em série e podem ser de diâme-tros e comprimentos diferentes. As correntes de alimentaçãopodem ser introduzidas em pontos diferentes no processo.
Referindo-se agora a FIGURA 1, uma ilustração dediagramático de uma modalidade do processo é apresentada on-de Fl é uma corrente de alimentação contendo poliol, e op-cionalmente vários aditivos de selante/adesivo/revestimentota como descrito acima. F2 é uma corrente de alimentaçãocontendo um agente de sililação (por exemplo, isocianatossi-lano), que é introduzido na corrente alimentação de poliolFl após a entrada no reator tubular R. F3 é um corrente dealimentação contendo catalisador que é introduzido no reatortubular R a jusante da entrada na qual os alimentos combina-do Fl e F2 são introduzidos. 0 reator R inclui um mistura-dor estático interno e é aquecido por uma fonte de calor ex-terna para aumentar os teores do reator para temperatura dereação apropriada. 0 comprimento do reator Rea taxa deprodução são ajustados para fornecer um tempo de permaneciadesejado para os teores do reator quando eles são movidoslinearmente nele. Uma reação de um sobressalto acorre noreator R. O efluente de reator que R é voltado a um refri-gerador C, que resfria o efluente a cerca de 20°C. 0 produ-to é uma SPUR de poliuretana de sililado.
Referindo-se a FIGURA 2, outra modalidade do pro-cesso é ilustrada na quais três reatores R-l, R-2, e R-3,cada tendo dimensões individualmente selecionado de diâmetroe comprimento, estão disposto em série. Um alimento de dii-socianato F5 é combinado com alimento de poliol F4 antes daentrada em reator R-l. Uma reação de extensão de cadeia o-corre em reator R-l. Opcionalmente, o alimento de diisocia-nato F5 também inclui poliol. Opcionalmente, o alimento depoliol F4 inclui aditivos selante/adesivo/revestimento comodescrito acima. Um alimento de agente de sililação F6 é in-troduzido entre os reatores R-I e R-2. Uma reação de capea-mento na extremidade ocorre em reator R-2. Opcionalmente, oalimento de agente de sililação F6 pode ser introduzido aoutros pontos no processo dependendo da quantidade de exten-são de cadeia desejada. O alimento F7 inclui um catalisadore é introduzido entre o reator R-2 e R-3. O efluente do re-ator R-3 é enviado para o refrigerador C. O produto é umSPUR de poliuretana de sililado.
Várias características da invenção são ilustradaspelos Exemplos apresentados abaixo.
EXEMPLO 1 E EXEMPLO COMPARATIVO
Acclaim 12.200 (poliol de Bayer) foi bombeada con-tinuamente para o reator, em uma taxa de cerca de 80 centí-metros cúbicos por minutos (cc/min), empregando uma bomba deengrenagem de medição Zênite, tamanho = 10 centímetros cúbi-cos por revolução (cc/rev), operando em 8 revoluções por mi-nuto (rpm). A Link-35 (silano de isocianato de GE) foi bom-beado continuamente para o reator, em uma taxa de cerca de 3cc/min, empregando uma bomba de êmbolo de medição de MiltonRoy. SUL-4 (catalisador de dilaurato de dibutiltina deCrompton) foi pré-misturado em 0,1% de concentração com Ac-claim 12.200; esta pré-misturado foi bombeado continuamentepar o reator a cerca de 5 cc/min, empregando uma bomba demedição Zênite, tamanho 0,584 cc/rev, operando a cerca de8,3 rpm.
O reator tubular consistiu em tubo contendo ele-mentos de misturador estáticos internos (Koch-Sulzer SMX)para fornecer a mistura. A configuração do processo foi si-milar àquele ilustrada na FIGURA 1. O reator foi aquecido acerca de 100-180 graus Celsius (C) empregando fita de calorelétrico no tubo. A temperatura foi medida, por termelemen-tos. No final do reator, uma seção de jaquetada de água deresfriamento de tubo resfriou o produto a cerca de 20-80graus C.
O produto de pré-polimero saiu do processo contí-nuo e amostra 1-3 foram coletadas e testadas. 0 Teste porFTIR e titulação mostram a reação completa, menor do que0,05 por cento em peso (% em peso) isocianato (NCO) . A me-dição de viscosidade mostrou menos do que 20.000 cp em 1sec"1 de taxa de cisalhamento a 20 graus C. O teste por cu-ra durante a noite mostrou uma película livre de aderência.Para propósitos de comparação uma amostra foi levada de umprocesso de batelada e similarmente testada. Os testes depropriedades mecânicas dos pré-polímeros são similares àque-les feitos de preparação de batelada.
Os seguintes resultados foram obtidos como apre-sentado na Tabela 1 abaixo:
Tabela 1
(Propriedades físicas de Pré-polímero SPUR)
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Duas composições selantes foram feitas da amostra3, e testada quanto às propriedades físicas. Os resultadossão mostrados na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2
(Propriedades físicas de selante SPUR)
<table>table see original document page 15</column></row><table>
EXEMPLO 2
A configuração do processo é similar àquela mos-trada na FIGURA 2. 0 poliol Acclame 12.200 foi reagido comDemodur I (diisocianato de isoforona, IPDI, de Bayer), napresença de catalisador SUL-4, e também capeamento com ALink-35 de silano. 0 extensor de cadeia (IPDI) e agente decapeamento (A-Link 35) foram adicionados separadamente, em-bora eles podem alternativamente ser adicionados juntos. Asseguintes quantidades de composição foram empregadas: 72,62partes em peso de poliòl, 3,73 partes de PDI 20% em poliol,7 partes de catalisador 0,1% em poliol, e 1,44 partes de a-gente de tamponamento. As composições de catalisador e tem-peraturas foram variadas e amostras levadas e testada. Osresultados são mostrados abaixo em Tabela 3.
Tabela 3
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Ao mesmo tempo em que a descrição acima conteúdosmuitos específicos, estes específicos não devem ser inter-pretados como limitações da invenção, porém meramente comoexemplificações de modalidades preferidas destas. Aquelesversados na técnica preverão outras modalidades dentro doescopo e espírito da invenção como definido pelas reivindi-cações anexas a esta.

Claims (22)

1. Processo para a produção contínua de pré-polimero sililado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreen-de :a) continuamente introduzir uma quantidade pré-determinada de um poliol em pelo menos uma zona de reação;b) continuamente introduzir um agente de sililaçãoem pelo menos uma zona de reação;c) continuamente reagir o poliol sob condições re-acionais de temperatura e tempo suficientes para produziruma resina de pré-polímero sililado enquanto os reagentessão movidos através de pelo menos uma zona de reação; e,d) continuamente remover a resina de pré-polímerosililado de pelo menos uma zona de reação.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o poliol é selecionado dogrupo consistindo em polióis de poliéster, polióis de poli-esteramida, polióis de polieter, polióis de politioeter, po-lióis de policarbonato, polióis de poliacetal, polióis depoliolefina e polióis de polissiloxano
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é umisocianatossilano.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADO pelo fato de que o isocianatossilano é sele-cionado do grupo consistido em 3-isocianatopropilmetildimetoxissilano, 3-isocianatopropil-trimetoxissilano e S-isocianatopropiltrietoxissilano.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o poliol é reagido com um po-liisocianato antes da adição do agente de sililação parafornecer um polímero tendo grupos de uretano de repetição.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que o poliisocianato é seleciona-do do grupo consistido em diisocianato de etileno, diisocia-nato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, cicloe-xano-1,4-diisocianato, diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano, diisocianato de p-xilileno, diisocianatode 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianatode 2,6-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisoci-anato de 2,41-difenilmetano, poliisocianatos de polifenilade polimetileno e diisocianato de 1,5-naftileno.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que um excesso de poliol é reagi-do com o poliisocianato para produzir uma poliuretano termi-nado em grupos hidroxila.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é umisocianatossilano.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADO pelo fato de que o isocianatossilano é sele-cionado do grupo consistido em 3-isocianatopropilmetildimetoxissilano, 3-isocianatopro-piltrimetoxissilano e 3-isocianatopropiltrietoxissilano.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que um excesso de poliisocianatoé reagido com o poliol para produzir um poliuretano termina-do em grupos isocianato.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é umaminossilano.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADO pelo fato de que o aminossilano é selecionadodo grupo consistindo em 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, aminoisopropoxietiltrimetoxis-silano, aminoisopropoxipropiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildietoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano e aminoisopropoxietiltrietoxis-silano.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação corres-ponde à fórmula:Y-R1-Si (Me) n (OR2) 3-nOnde Y é -NCO, -NHR, -NH2, ou -HS,R é um grupo alquila tendo de 1-10 átomos de carbono,R1 é um grupo hidrocarboneto divalente tendo de 1-10 átomos de carbono,Me é metila,OR2 é um grupo alcóxi onde R2 tem de 1 a 5 átomosde carbono, eη= O a 3.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma zona de reaçãocompreende pelo menos um reator tubular tendo um misturadorestático, onde uma fonte de calor fornece calor para a refe-rida zona de reação.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma zona de reaçãocompreende dois ou mais reatores tubulares dispostos em sé-rie, os referidos reatores tubulares tendo iguais ou dife-rentes dimensões de diâmetro e comprimento.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que entradas de alimentação sãofornecidas entre os reatores tubulares.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o pré-polimero sililado écontinuamente misturado com um ou mais aditivos para forne-cer um produto acabado.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADO pelo fato de que o produto acabado é uma com-posição selante e/ou adesiva e/ou de revestimento.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADO pelo fato de que o aditivo compreende um oumais compostos selecionados do grupo consistindo em plasti-ficantes, corantes, estabilizadores, tixotropos e cargas.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADO pelo fato de que os referidos aditivos são in-troduzidos em pelo menos uma zona de reação junto com umcomponente de alimentação.
21. Processo para a produção continua de pré-polimero sililado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:a) introduzir uma quantidade pré-determinada de umpoliol em pelo menos uma zona de reação;b) introduzir um agente de sililação em pelo menosuma zona de reação;c) continuamente reagir o poliol sob condições re-acionais de temperatura e tempo suficientes para produziruma resina de pré-polimero sililado enquanto reagentes sãolinearmente movidos através de pelo menos uma zona de reação; e,d) continuamente remover a resina de pré-polimerosililado de pelo menos uma zona de reação.
22. Processo para a produção continua de pré-polimero sililado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:a) continuamente introduzir uma quantidade pré-determinada de um poliol em pelo menos uma zona de reação;b) reagir o poliol com um poliisocianato em umaprimeira porção da zona de reação para fornecer uma resinade poliuretano;c) continuamente introduzir um agente de sililaçãoem uma segunda porção da zona de reação;c) continuamente reagir a resina de poliuretanocom o agente de sililação sob condições reacionais de tempe-ratura e tempo suficientes para produzir uma resina de pré-polímero sililado enquanto os reagentes são linearmente mo-vidos através da pelo menos uma zona de reação; ed) continuamente remover a resina de pré-polímerosililado de pelo menos uma zona de reação.
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