BRPI0616004A2 - composto derivado de fenil-amidina, processo para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos - Google Patents

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Oliver Guth
Benoit Hartmann
Kerstin Ilg
Wahed Moradi
Jean-Pierre Vors
Peter Dahmen
Arnd Voerste
Ulrike Wachendorff-Neumann
Mark Drewes
Ralf Dunkel
Ronald Ebbert
Herbert Gayer
Peter Loesel
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Thomas Seitz
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Abstract

COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM COMPOSTO, MéTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGêNICOS DE CULTURAS E MéTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS A presente invenção refere-se aos derivados de 2,5- dissubstituido-4-pirimidinil-substituído-fenil-amidina de fórmula (l) em que os substituintes são conforme a descrição, notadamente aos derivados de 2,5- dialquil-4-pírimidinil-substituido-fenil-amidina, ao seu processo de preparação, ao seu uso como agentes ativos fungicidas ou inseticidas, em particular, na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e aos métodos para o controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.

Description

"COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSO PARA APREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO, MÉTODO PARA O CONTROLE DEFUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS E MÉTODO PARA OCONTROLE DE INSETOS NOCIVOS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se aos derivados de 2,5-dissubstituído-4-pirimidinil-substituído-fenil-amidina, notadamente aosderivados de 2,5-dialquil-4-pirimidinil-substituído-fenil-amidina1 ao seu processode preparação, ao seu uso como agentes ativos inseticidas ou fungicidas, emparticular, na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e aos métodospara o controle do fungo fitopatogênico ou de insetos nocivos, notadamente deplantas, utilizando estes compostos ou composições.
Antecedentes da Invenção
No documento WO 00/46184, certos derivados de fenil amidinasão descritos. Entretanto, este documento não descreve especificamente nemsugere selecionar tais compostos em que o anel fenila é substituído de acordocom a invenção, permitindo, assim, uma inesperada e significativa maioratividade fungicida ou inseticida.
É sempre de grande interesse na agricultura utilizar novoscompostos pesticidas a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento cepasresistentes aos ingredientes ativos. É também sempre de grande interesseutilizar novos compostos que sejam mais ativos do que aqueles já conhecidos,com o objetivo de diminuir as quantidades de compostos ativos a seremutilizados, enquanto que, ao mesmo tempo, mantém uma eficácia pelo menosequivalente aos compostos já conhecidos.
Descrição da Invenção
É revelada agora uma nova família de compostos que possui osefeitos mencionados acima ou as vantagens.Conseqüentemente, a presente invenção apresenta os derivadosde 2,4,5-trissubstituído-fenil-amidina de Fórmula (I):em que:
- R1 representa H1 uma alquila C1-C12 substituída ou nãosubstituída, uma alquenila C2-Ci2 substituída ou não substituída, uma alquinilaC2-C12 substituída ou não substituída, SH ou uma alquila S-C1-C12 substituídaou não substituída;
- R2 representa uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída;
- R3 representa uma alquila C2-Ci2 substituída ou não substituída,uma cicloalquila C3-C6 substituída ou não substituída, uma alquenila C2-C12substituída ou não substituída, uma alquinila C2-Ci2 substituída ou nãosubstituída, uma halogenoalquila CrCi2; ou
- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem formar juntos um heterociclode 5 a 7 membros substituídos ou não substituídos;
- R4 representa uma alquila Ci-Ci2 substituída ou não substituída,um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-Ci2, uma alquila O-C1-C12substituída ou não substituída ou ciano;
- R5 representa H, uma alquila C1-C12 substituída ou nãosubstituída, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-C12, uma alquila-C1-C12 substituída ou não substituída ou ciano;
- R6 representa H, halogênio, CN, fenóxi substituído ou nãosubstituído, uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída, umahalogenoalquila CrCi2, OR71 SR71 trialquilsilil, COOR71 C(R7)=NOR7; NR7R8;
- R7, R8 representam independentemente H, uma alquila C1-C12substituída ou não substituída, arila ou R7 e R8 podem formar um heterociclo de5 a 7 membros saturados ou não saturados, substituídos ou não substituídos,incluindo um ou mais átomos selecionados na lista que consiste em O, N e S;
- m representa 1, 2 ou 3;bem como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóidicos e seus isômeros opticamente ativos.
Quaisquer dos compostos de acordo com a presente invençãopodem existir em uma ou mais formas isômeras ópticas ou quirais dependendodo número de centros assimétricos no composto. Assim, a presente invençãorefere-se igualmente a isômeros ópticos e às suas misturas racêmicas ouescalêmicas (o termo "escalêmico" denota uma mistura de enantiômeros emdiferentes proporções), e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis,em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticospodem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos per sepelo técnico no assunto regular.
Quaisquer dos compostos de acordo com a presente invençãotambém podem existir em uma ou mais formas de isômeros geométricosdependendo do número de ligações duplas no composto. Assim, a presenteinvenção refere-se igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas asmisturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podemser separados de acordo com os métodos gerais, que são conhecidos per sepelo técnico no assunto regular.
Para os compostos de acordo com a presente invenção,halogênio significa quaisquer destes do flúor, bromo, cloro ou iodo e oheteroátomo pode ser o nitrogênio, oxigênio ou enxofre.Os compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R1 representa H; alquila C1-C12; depreferência, alquila C1-C12 como metila; ou SH.
Outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R2 representa a metila.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo coma presente invenção são aqueles em que R3 representa alquila C1-C12; depreferência, uma alquila C2-C4 não substituída como a etila, n-propila, /'-propila;alquenila C2-C12, de preferência, alquenila C3-C4 como a propenila ou a alila;cicloalquila C3-C6 como a ciclopropila.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo coma presente invenção são aqueles em que R2 e R3 podem formar juntos umheterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído, de preferência,um heterociclo de 6 membros, de maior preferência, uma pipiridinila ou umapirolidinila, de maior preferência, ainda, um bis-alquil-pirolidinila como uma bis-metil-pirolidinila.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo coma presente invenção são aqueles em que R4 representa alquila C1-C12; depreferência, uma alquila C1-C12 não substituída como a metila, um átomo dehalogênio como um átomo de cloro.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo coma presente invenção são aqueles em que R5 representa H, uma alquila C1-Cesubstituída ou não substituída, um átomo de halogênio, halogenoalquila C1-Ce,uma alquila O-C1-Ce substituída ou não substituída ou CN.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo coma presente invenção são aqueles em que R6 representa H, halogênio, CN,fenóxi substituído ou não substituído, uma alquila C1-C12 substituída ou nãosubstituída notadamente a alquila ramificada C1-C12, halogenoalquila C1-C12,OR^7, SR^7, trialquilsilil, COOR^7, C(R^7)=NOR^7; NR7R8 em que R7 e R8 sãoconforme descrito no presente.
As preferências mencionadas acima com relação aossubstituintes dos compostos de acordo com a presente invenção podem ser5 combinadas de diversas maneiras. Estas combinações das característicaspreferidas fornecem, assim, sub-classes dos compostos de acordo com apresente invenção. Os exemplos de tais subclasses dos compostos preferidosde acordo com a presente invenção podem combinar:
- as características preferidas de R1 com as característicaspreferidas de R2 a R6;
- as características preferidas de R2 com as característicaspreferidas de R1 a R6;
- as características preferidas de R3 com as característicaspreferidas de R1 a R6;
- as características preferidas de R4 com as característicaspreferidas de R1 a R6;
- as características preferidas de R5 com as característicaspreferidas de R1 a R6.
Nestas combinações das características preferidas dossubstituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, as ditascaracterísticas preferidas também podem ser selecionadas entre ascaracterísticas de maior preferência de cada um de R1 a R6 e m de modo aformar as subclasses de maior preferência dos compostos de acordo com apresente invenção.
A presente invenção também se refere a um processo para apreparação de um composto de Fórmula (I). Assim, de acordo com um aspectoadicional da presente invenção, é fornecido um processo P1 para a preparação docomposto de Fórmula (I) e ilustrado de acordo com o seguinte esquema de reação:<formula>formula see original document page 7</formula>
Os derivados de aminofeniléter de Fórmula (V) podem serpreparados de acordo com a etapa do processo (a) pela reação dos derivadosde anilina de Fórmula (II)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que:
- R4 e R5 são conforme definidos no presente;com os derivados de pirimidina de Fórmula (III)<table>table see original document page 8</column></row><table>
em que
- R6 e m são conforme definidos no presente;
- Y representa halogênio, triflato, SOMe1 mesilato ou tosilato;seguido pela etapa do processo (b) que compreende a reduçãodos derivados de nitrofeniléter de Fórmula (IV) obtido seguido da etapa doprocesso (a)
em que:
- R4 a R6 e m são conforme definidos no presente.
O processo da etapa (a) de acordo com a presente invenção podeainda compreender uma ou mais das seguintes características:
- presença de uma base;
- presença de um diluente;
- presença de um catalisador.
As condições de reação preferidas para a realização da etapa doprocesso (b) de acordo com a presente invenção compreendem a reação comcloreto estanhoso em ácido clorídrico concentrado.
Os derivados de pirimidina de Fórmula (V) também podem serpreparados de acordo com a etapa do processo (c) pela reação dos derivadosde anilina de Fórmula (VI)em que:
- R4 e R5 são conforme definidos no presente;com os derivados de piridina de Fórmula (III)
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que:
- R6 e m são conforme definidos no presente.
- Y representa halogênio, triflato, SOMe1 mesilato ou tosilato.
O processo (c) de acordo com a presente invenção pode aindacompreender uma ou mais das seguintes características:
- presença de uma base;
- presença de um diluente;
- presença de um catalisador.
Os derivados de pirimidina de Fórmula (V) também podem serpreparados pelos métodos conhecidos.
Os derivados de amidina de Fórmula (I) podem ser obtidos deacordo com a etapa do processo (d) ao utilizar os derivados de anilina deFórmula (V) como material de partida.Os derivados de amidina de Fórmula (I) podem ser preparados
por um processo adicional (d) de acordo com a presente invenção. Diversasalternativas do processo (d) de acordo com a presente invenção podem serconsideradas, eias são definidas como o processo (dl), processo (d2) eprocesso (d3) de acordo com a presente invenção.
compreende a reação dos derivados de anilina de Fórmula (V) comdiversos reagentes definindo, assim, os processos (d1), (d2) e (d3)respectivamente.
O processo (d1) é realizado adicionalmente utilizando osderivados de amino-acetal de Fórmula (VII)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:
- R11 R21 R3 são conforme definidos no presente;
- B1 e B2 representam cada um a alquila ou a cicloalquila juntos.
O processo (d1) de acordo com a presente invenção pode ainda
compreender uma ou mais das seguintes características:
- presença de um ácido ou uma base;
- presença de um diluente.
O processo (d2) é realizado ainda utilizando os derivados deamina de Fórmula (VIII)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:- R2 e R3 são conforme definidos no presente;na presença dos derivados de ortoéster de Fórmula (IX)
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que:
- R1 é conforme definido no presente;
- B11 B2 e B3 representam, cada um, uma alquila.
A Fórmula (V) fornece uma definição geral dos derivados deanilina úteis como materiais de partida para a realização do processo (d2) deacordo com a presente invenção. Nesta Fórmula, R1, R2, R3, R41 R51 R6 e mrepresentam, de preferência, os substituintes ou valores conforme definidos nopresente em conjunto com a descrição dos compostos de Fórmula (I) deacordo com a presente invenção.
O processo (d3) é realizado adicionalmente utilizando osderivados de amida de Fórmula (X)compreender uma ou mais das seguintes características:
- presença de um agente de halogenação, como o PCI5, PCI3,POCI3, SOCI2;
invenção podem ainda compreender uma ou mais das seguintes características:
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que R1, R2, R3 são conforme definidos no presente.O processo (d3) de acordo com a presente invenção pode ainda
- presença de um diluente.
Os processos (d), (d1), (d2) ou (d3) de acordo com a presente- presença de um ácido ou uma base;
- presença de um diluente.
Os diluentes apropriados para realizar os processos (a), (b) e (c) deacordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes usuais. Édada uma preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ouaromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano,metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetoshalogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio,tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter,diisopropil éter, metil ferc-butil éter, metil ferc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano,1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila,propionitrila, n- ou /so-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona outriamida hexametilfosfórica; suas misturas com água ou água pura.
Os diluentes apropriados para realizar o processo (d1), (d2) e (d3) deacordo com a presente invenção são, em cada caso, solventes orgânicos inertesusuais. É dada uma preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicosou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano,metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; éteres, tais como dietil éter,diisopropil éter, metil ferc-butil éter, metil íerc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano,1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila,propionitrila, n- ou /so-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona outriamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila;sulfóxidos, tais como dimetilsulfóxido; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, taiscomo metanol, etanol, n- ou /so-propanol, n-, iso-, sec- ou ferc-butanol, etanodiol,propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter,dietilenoglicolmonoetiléter, suas misturas com água ou água pura.Os Iigantes ácidos apropriados para realizar os processos (a), (b) e (c)de acordo com a presente invenção são, todos, bases inorgânicas e orgânicasusuais para tais reações. É dada uma preferência ao utilizar hidretos de metalaicalino e metal alcalino terroso, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos,carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, tais como, hidreto de sódio, amida desódio, diisoproilamida de lítio, metanolato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de sódio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio,hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato depotássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, ou carbonato de amônio; etambém a aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetil-benzilamina piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina,Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazobiciclooctano (DABCO), diazobiciclononeno (DBN)ou diazobicicloundeceno (DBU).
Os ligantes ácidos apropriados para realizar os processos (b), (c),(d) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos basesinorgânicas e orgânicas usuais para tais reações. É dada uma preferência aouso de hidretos de metal alcalino e metal alcalino terroso, hidróxidos, amidas,alcoolatos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos ou carbonatos dehidrogênio, tais como, hidreto de sódio, amida de sódio, diisoproilamida de lítio,metanolato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, hidróxidode sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato depotássio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio, carbonato de sódio, carbonatode potássio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio oucarbonato de césio; e também a aminas terciárias, tais como trimetilamina,trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetil-benzilamina, piridina,N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina,
diazobiciclooctano (DABCO), diazobiciclononeno (DBN) oudiazobicicloundeceno (DBU).Os ácidos apropriados para a realização do processo (d3) deacordo com a presente invenção são todos os ácidos orgânicos ou inorgânicosusuais para tais reações. A preferência é dada para a utilização do ácido para-toiueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido clorídrico (solução gasosa,aquosa ou orgânica) ou ácido sulfúrico.
Os agentes de condensação apropriados para a realização doprocesso (d1) de acordo com a presente invenção são todos os agentes decondensação usuais para tais reações de aminação. A preferência é dada para autilização do formador de haleto ácido, tal como o fosgeno, tribrometo fosforoso,tricloreto fosforoso, pentacloreto fosforoso, oxido tricloreto fosforoso ou cloreto detionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato de metila,cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila;carbodiimidas, tais como Ν,Ν'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes decondensação usuais, tais como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, N,N'-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonila-1,2-dihidroquinolina (EEDQ),trifenilfosfina/ tetraclorometano ou bromo-tripirrolidino-fosfônio-hexafluorofosfato.
Os processos (a), (b) e (c) da presente invenção podem serrealizados na presença de um catalisador. É dada a preferência aos sais depaládio ou aos complexos, tais como cloreto de paládio, acetato de paládio,tetrakis-(trifenilfosfina) paládio, dicloreto de bis-(trifenilfosfina) paládio ou cloretode 1,1'-bis-(difenilfosfino)ferrocenopaládio (II).
Também é possível gerar um complexo de paládio diretamente namistura de reação ao adicionar separadamente à mistura de reação um sal depaládio e um complexo ligante, tal como trietilfosfano, tri-te/r-butilfosfano,triciclohexilfosfano, 2-(diciclohexilfosfano)bifenila, 2-(di-ferc-butilfosfano)bifenila,2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila, trifenilfosfano, tris-(o-tolil)fosfano, 3-(difenilfosfino)benzolsulfonato de sódio, tris-2-(metoxifenil)fosfano,2,2'-bis-(difenilfosfano)-1,1 '-binaftil, 1,4-bis-(difenilfosfano)butano, 1,2-bis-(difenilfosfano)etano, 1,4-bis-(diciclohexilfosfano)butano, 1,2-bis-
(diciclohexilfosfano)etano, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila,bis-(difenilfosfino)ferroceno ou tris-(2,4-ferc-butilfenil)-fosfito.
Quando são realizados os processos (d) de acordo com a presenteinvenção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de um intervalorelativamente amplo. Em geral, o processo é realizado em temperaturas entre O0 C a150° C, de preferência, de O0 C a 120° C, de maior preferência, de 10° C a 90° C.
Quando são realizados os processos (a) e (b) de acordo com apresente invenção, as temperaturas de reação em cada caso podem servariadas dentro de um intervalo relativamente amplo. Em geral, o processo érealizado em temperaturas entre O0 C a 180° C, de preferência, de 10° C a 150°C, de maior preferência, de 20° C a 120° C.
Em geral, para realizar o processo (a) de acordo com a presenteinvenção, de 0,8 a 15 mois, de preferência, de 0,8 a 8 mois, de derivado defenol de Fórmula (III) e de 1 a 3 mois de Iigante ácido são empregados por molde derivado de pirimidina de Fórmula (II).
Entretanto, também é possível empregar os componentes dareação em outras razões.
O desenvolvimento é realizado pelos métodos usuais.
A água pode ser adicionada à mistura de reação e a fase orgânicapode ser separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Oresíduo que permanece pode, caso apropriado, ser liberado quaisquerimpurezas que podem ainda estar presentes utilizando os métodos usuais, taiscomo cromatografia ou recristalização.
Os processos de acordo com a presente invenção são, em geral,realizados sob pressão atmosférica.
Entretanto, em cada caso, também é possível operar sob pressãopressão elevada ou reduzida - em geral, de 0,1 bar a 10 bar.Os compostos de Fórmula (I) de acordo com a presente invençãopodem ser preparados de acordo com os processos descritos no presente. Noentanto, será entendido que na base deste conhecimento geral e das publicaçõesdisponíveis, o técnico no assunto será capaz de adaptar estes processos de acordocom as especificações de cada um dos compostos que é desejado para sintetizar.
Em um aspecto adicional, a presente invenção também se referea uma composição fungicida ou inseticida que compreende uma quantidadeeficaz e não fitotóxica de um composto ativo de Fórmula (I).
A expressão "quantidade eficaz e não fitotóxica" significa umaquantidade de composição de acordo com a presente invenção que é suficientepara controlar ou destruir o fungo presente ou sujeito a aparecer em culturas, e quenão implica em qualquer sintoma notável de fitotoxicidade para ditas culturas. Talquantidade pode variar dentro de um amplo intervalo dependendo do fungo a sercontrolado, o tipo de cultura, as condições climáticas e os compostos incluídos nacomposição fungicida de acordo com a presente invenção.
Esta quantidade pode ser determinada por testes em camposistemáticos, que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
Assim, de acordo com a presente invenção, é fornecida umacomposição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, umaquantidade eficaz de um composto de Fórmula (I) conforme definido nopresente e um suporte, veículo ou carga aceitável em agricultura.
De acordo com a presente invenção, o termo "suporte" refere-se aum material natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o compostoativo de Fórmula (I) é combinado ou associado para torná-lo mais fácil deaplicar, notavelmente, nas partes da planta. Portanto, este suporte é, em geral,inerte e deve ser aceitável em agricultura. O suporte pode ser um sólido ou umlíquido. Os exemplos de suportes apropriados incluem a argila, silicatosnaturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois,em particular o butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seusderivados. As misturas de tais suportes também podem ser utilizadas.
A composição de acordo com a presente invenção também podecompreender os componentes adicionais. Em particular, a composição podeainda compreender um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, umagente dispersante ou um agente umidificante do tipo tônico ou não iônico ouuma mistura de tais tensoativos. Pode ser feita menção, por exemplo, aos saisde ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônicoou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcooisgraxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (emparticular, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccínico,derivados taurinos (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos deálcoois ou fenóis polioxietilados, ésteres de ácido graxo de polióis e osderivados dos compostos presentes contendo funções sulfato, sulfonato efosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencialquando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água equando o agente vetor para a aplicação é a água. De preferência, o teor detensoativo pode estar compreendido entre 5% e 40% em peso da composição.
Opcionalmente, os componentes adicionais também podem serincluídos, por exemplo, colóides protetores, adesivos, espessantes, agentestixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes seqüestrantes.Geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivosólido ou líquido, os quais cumprem com as técnicas de formulação usuais.
Em geral, a composição de acordo com a presente invenção podeconter de 0,05 a 99% em peso do composto ativo, de preferência, de 10 a 70%em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem serutilizadas em várias formas, tais como dispensador aerossol, isca (pronta para ouso), concentrado de isca, isca em bloco, suspensão em cápsula, concentrado denebulização a frio, pó empoeirável, concentrado emulsificável, emulsão de óleo-em-água, emulsão água-em-óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentradocom capacidade de fluxo para o tratamento de sementes, gás (sob pressão),produto gerador de gás, isca em grão, isca em grânulo, grânulo, concentrado denebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível em óleo,concentrado com capacidade de fluxo miscível em óleo, líquido miscível em óleo,pasta, bastonete de planta, isca em placa, pó para o tratamento de sementessecas, isca em pedaço, semente revestida com um pesticida, vapor de vela,cartucho de vapor, gerador de vapor, pellet de vapor, bastão de vapor, tablete devapor, lata de vapor, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamentode semente, concentrado de suspensão (concentrado com capacidade de fluxo),pó de controle, líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultrabaixo (UVL), produto Iiberador de vapor, grânulos ou tabletes dispersíveis emágua, pó dispersível em água para o tratamento de calda, grânulos ou tableteshidrossolúveis, pó hidrossolúvel para o tratamento de semente e pó umidificável.
Estas composições incluem não apenas as composições queestão prontas para serem aplicadas na planta ou na semente a ser tratada pormeios de um dispositivo apropriado, tais como um dispositivo de aspersão oupulverização, mas também as composições comerciais concentradas quedevem ser diluídas antes da aplicação na cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção também podemser misturados com uma ou mais substância ativa de inseticidas, fungicidas,bactericidas, atrativos, acaricidas ou feromônios ou outros compostos com atividadebiológica. As misturas assim obtidas possuem um espectro ampliado de atividade.
As misturas com outros compostos fungicidas são particularmentevantajosas. Os exemplos de associações em mistura de fungicidas apropriadospodem ser selecionados na seguinte lista:(Β1) um composto capaz de inibir a síntese de ácido nucléico comoo benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol,furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico;
(B2) um composto capaz de inibir a mitose e a divisão celularcomo a benomila, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurona,tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida;
(B3) um composto capaz de inibir a respiração, por exemplo,
- como um inibidor da respiração Cl como o diflumetorim;
- como um inibidor da respiração Cll como o boscalid, carboxina,fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronila, oxicarboxina, pentiopirad,tifluzamida;
- como um inibidor da respiração Clll como o azoxistrobin,ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona,fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina,picoxistrobina, trifloxistrobina;
(B4) um composto capaz de agir como um desacoplador como odinocap, fluazinam;
(B5) um composto capaz de inibir a produção de ATP como oacetato de fenantin, cloreto de fenantin, hidróxido de fenantin, siltiofam;
(B6) um composto capaz de inibir a biossíntese de proteína eaminoácido como o andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicina, hidrato decloreto de casugamicina, mepanipirim, pirimetanil;
(B7) um composto capaz de inibir a transdução de sinal como ofenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen;
(B8) um composto capaz de inibir a síntese de lipídio e membranacomo o clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina, pirazofós, edifenfós,iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metila, bifenila, iodocarb,propamocarb, cloreto de propamocarb;(Β9) um composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterolcomo o fenexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol,etaconazoi, fenbuconazoi, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, c/s-furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil,paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol,tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol,voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol,nuarimol, pirifenox, triforina, perfurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin,spiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina;
(B10) um composto capaz de inibir a síntese de parede celularcomo o bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins,polioxorim, validamicina A;
(B11) um composto capaz de inibir a biossíntese de melaninacomo o carpropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol;
(B12) um composto capaz de induzir uma defesa do hospedeirocomo o acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila;
(B13) um composto capaz de possuir uma ação multilocalizadacomo o captafol, captan, clorotalonil, preparações de cobre tais como ohidróxido de cobre, naftalenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre,óxido de cobre, mistura de oxine de cobre e Bordeaux, diclofluanid, ditianon,dodina, base livre de dodina, ferbam, flurofolpet, folpet, guazatina, acetato deguazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina,mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram de zinco, propineb, enxofre epreparações de enxofre incluindo o polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid,zineb, ziram;
(B14) um composto selecionado da seguinte lista: amibromdol,bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat, cloropicrin, cufraneb,ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran,difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona,fiumetover, flusuifamida, foseíi! alumínio, foseti! cálcio, foseti! sódio,fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina,irumamicin, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina,natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona,oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, ácido fosforosoe seus sais, piperalin, propanosina de sódio, proquinazida, pirrolnitrina,quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamid e 2, 3, 5, 6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolecarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, c/s-1-(4-clorofenil)-2-(1H,1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilatode metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)-benzenoacetato demetila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1 ,õ-alpirimidin-?-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-
dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida,2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[[1 -[3-(1 -fluoro-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiim
benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-
(trifluorometil)-benzamida, N-íS-^^dicloro-õ-fluorobifenil^-iO-S-ídifluorometiO-l-metií-1 H-pirazoí-4-carboxamida, 2-(2-{[8-(3-c!oro-2-meti!fenóxi)-5-
fluoropirimidin^-il]óxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotióico.
A composição, de acordo com a presente invenção quecompreende uma mistura de um composto de Fórmula (!) com um compostobactericida também pode ser particularmente vantajosa. Os exemplos deassociação de mistura bactericida apropriadas podem ser selecionados naseguinte lista: bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditilcarbamato de níquel,casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol,estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
O composto de Fórmula (I) e a composição fungicida de acordocom a presente invenção podem ser utilizados para controlar de maneiracurativa ou preventiva o fungo fitopatogênico de plantas ou culturas. Destemodo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecidoum método para o controle curativo ou preventivo do fungo fitopatogênico deplantas ou culturas, caracterizado em que um composto de Fórmula (I) ou umacomposição fungicida de acordo com a presente invenção são aplicados àsemente, à planta e/ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta estácrescendo ou em que é desejável que ela cresça.
Da mesma maneira, o composto de fórmula (I) e a composiçãoinseticida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados paracontrolar de maneira curativa ou preventiva os insetos nocivos, notadamente,de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspecto adicional dapresente invenção, é fornecido um método para o controle curativo oupreventivo dos insetos nocivos, notadamente, de plantas ou culturas,caracterizado em que uma composição de Fórmula (!) ou uma composiçãoinseticida de acordo com a presente invenção é aplicada à semente, à plantaou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que édesejável que ela cresça.
O método de tratamento de acordo com a presente invençãotambém pode ser útil para tratar o material de propagação, tal como tubérculosou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas transferidas e plantas ouplantas transferidas. Este método de tratamento também pode ser útil paratratar as raízes. O método de tratamento de acordo com a presente invençãotambém pode ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tal como troncos,caules ou talos, folhas, flores e frutas da planta em questão.
Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método deacordo com a presente invenção, pode ser feita menção às culturas dealgodão; linho; vinha; frutas ou vegetais, tais como Rosaceae sp. (por exemplo,frutas com caroço, tais como maçãs e pêras, mas também frutas de um caroço,tais como damasco, amêndoa e pêssegos), Ribesioidae sp., JunglandaceaeSP., Betulaceae sp., Anaeardiaeeae sp., Fagaeeae sp., Moraeeae sp.,Oleaeeae sp., Aetinidaeeae sp., Lauraeeae sp., Musaeeae sp. (por exemplo,bananeiras e bananas tipo plantin), Rubiaeeae sp., Theaeeae sp., StereuIieeaesp., Rutaeeae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaeeae sp. (porexemplo, tomates), Liliaeeae sp., Asteraeeae sp. (por exemplo, alfaces),Umbelliferae sp., Crueiferae sp., Chenopodiaeeae sp., Cueurbitaeeae sp.,Papilionaeeae sp. (por exemplo, ervilhas), Rosaeeae sp. (por exemplo,morangos); principais culturas, tais como Graminae sp. (por exemplo, milho,grama ou cereais tais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraeeae sp. (porexemplo, girassol), Crueiferae sp. (por exemplo, colza) Fabaeae sp. (porexemplo, amendoins), Papilionaeeae sp. (por exemplo, soja), Solanaeeae sp.(por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, raízes debeterraba); horticulturas e culturas em florestas; bem como homólogosgeneticamente modificados destas culturas.
Entre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladaspelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção a:
Doenças do oídio, tais como:
- Doença da Blumeria, causada, por exemplo, pela Blumeriagraminis;
- Doença da Podosphaera, causada, por exemplo, pelaPodosphaera leucotricha]
- Doença da Sphaerotheca, causada, por exemplo, pelaSphaerotheca fuliginea;
- Doença da Uncinula, causada, por exemplo, pela Uncinula necator,Doenças da Ferrugem, tais como:
- Doença da Gymnosporangium, causada, por exemplo, pelaGymnosporangium sabinae;
- Doença da Hemileia, causada, por exemplo, pela Hemileiavastatrix;
- Doença da Phakopsora, causada, por exemplo, pela Phakopsorapachyrhizi ou Phakopsora meibomiae\
- Doença da Puccinia, causada, por exemplo, pela Pucciniarecôndita;
- Doença da Uromyces, causada, por exemplo, pela Uromycesappendiculatus;
Doenças de oomicetes, tais como:- Doença da Bremia, causada, por exemplo, pela Bremia Iactueae;
- Doença da Peronospora, causada, por exemplo, pelaPeronospora pisi ou P. brassieae\- Doença da Phytophthora1 causada, por exemplo, pelaPhytophthora infestans;
- Doença da Plasmopara, causada, por exemplo, pela Plasmoparaviticola;
- Doença da Pseudoperonospora, causada, por exemplo, pelaPseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis\
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythiumultimum;
Doenças da mancha foliar, mancha-aquosa foliar e deterioraçãofoliar tais como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternariasolanr,
- Doença da Cercospora, causada, por exemplo, pela Cercosporabeticola
- Doença da Cladiosporum, causada, por exemplo, pelaCladiosporum cucumerinum
- Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pelaCochliobolus sativus;
- Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pelaColletotrichum lindemuthanium:
- Doença da Cycloconium, causada, por exemplo, pelaCycloconium oleaginum
- Doença da Diaporthe, causada, por exemplo, pela Diaporthecitrr,
- Doença da Elsinoe1 causada, por exemplo, pela Elsinoefawcettir,
- Doença da Gloeosporium causada, por exemplo, pelaGloeosporium laeticolor,- Doença da Glomerella, causada, por exemplo, pela Glomerellacingulata;
- Doença da Guignardia1 causada, por exemplo, pela Guignardiabidwelli;
- Doença da Leptosphaeria, causada, por exemplo, pelaLeptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorunr,
- Doença da Magnaporthe, causada, por exemplo, pelaMagnaporthe grisea;
- Doença da Mycosphaerella, causada, por exemplo, pelaMycosphaerella gmminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;
- Doença da Phaeosphaeria, causada, por exemplo, pelaPhaeosphaeria nodorunr,
- Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pelaPyrenophora teres;
- Doença da Ramularia, causada, por exemplo, pela Ramulariacollo-cygni;
- Doença da Rhynchosporium, causada, por exemplo, pelaRhynchosporium secalis;
- Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria apii ouSeptoria lycopercisr,
- Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula incamata\
- Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturiainaequalis;
Doenças da raiz e do caule, tais como:
- Doença da Corticium, causada, por exemplo, pela Corticiumgraminearum-,
- Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusariumoxysporum;- Doença da Gaeumannomyces, causada, por exemplo, pelaGaeumannomyces graminis;
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolanr,
- Doença da Tapesia, causada, por exemplo, pela Tapesiaacuformis
- Doença da Thielaviopsis, causada, por exemplo, pela
Thielaviopsis basicola
Doenças da orelha e da panícula, tal como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternariaspp·;
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillusflavus;
- Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pelaCladosporium spp.;
- Doença da Claviceps, causada, por exemplo, pela Clavicepspurpurea
- Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusariumculmorum;
- Doença da Gibberella1 causada, por exemplo, pela Gibberella zeae\
- Doença da Monographella, causada, por exemplo, pelaMonographella nivalis;
Doença da fuligem e dos esporos, tais como:
- Doença da Sphacelotheca, causada, por exemplo, pelaSphacelotheca reiliana;
- Doença da Tilletia, causada, por exemplo, pela Tilletia caries;
- Doença da Urocystis, causada, por exemplo, pela Urocystisocculta- Doença da Ustilago, causada, por exemplo, pela Ustilago nuda\Doenças da decomposição da fruta e do mofo, tais como:
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillusflavus;
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis c/nerea;
- Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicilliumexpansum;
- Doença da Sclerotinia, causada, por exemplo, pela Sclerotiniasclerotiorum;
- Doença da Verticilium, causada, por exemplo, pela Verticiliumalboatrum;
Decomposição da semente e dos habitantes do solo, doenças domofo, apodrecimento da planta, decomposição e cacho seco:
- Doença do Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusariumculmorum;
- Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela
Phytophthora cactorunr,
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythiumultimum]
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolanr,
- Doença da Sclerotium, causada, por exemplo, pela Selerotiumrolfsii;
- Doença da Microdochium, causada, por exemplo, pelaMicrodochium nivale;
Doenças do cancro, da giesta e da doença progressiva, tal como:
- Doença da Nectria, causada, por exemplo, pela Nectriagalligena;Doenças da deterioração, tal como:
- Doença da Monilinia1 causada, por exemplo, pela Monilinia laxa\Doenças da pústula da folha ou do e nrolamento da folha, talcomo:
- Doença da Taphrina, causada, por exemplo, pela Taphrinadeformans;
Doença do declínio das plantas de madeira, tais como:
- Doença da Esca, causada, por exemplo, pela Phaemoniellaclamydospora;
- Eutypa progressiva, causada, por exemplo, pela Eutypa lata\
- Doença do elmo, causada, por exemplo, pela Ceratocystsc ulmr,Doenças das flores e das sementes, tal como:
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea\Doenças do tubérculo, tal como:
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolani.
A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente
invenção também pode ser utilizada contra as doenças fúngicas ou ou de
insetos nocivos sujeitos a crescerem em ou dentro de troncos. O termo "tronco"
significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho
nesta madeira pretendida para a construção, por exemplo, madeira sólida,
madeira de alta densidade, madeira laminada e compensada. O método para o
tratamento do tronco, de acordo com a presente invenção consiste
principalmente em colocar em contato um ou mais compostos de acordo da
presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção;
isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou
quaisquer outros meios apropriados.
A dose do material ativo geralmente aplicada no método detratamento de acordo com a presente invenção é, em geral e vantajosamente,de 10 a 800 g/ha, de preferência, de 50 a 300 g/ha, para as aplicações notratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral evantajosamente, entre 2 e 200 g por 100 kg de semente, de preferência, entre3 e 150 g por 100 kg de semente no caso do tratamento de semente.
Está claramente entendido que as doses indicadas no presentesão dadas como exemplos ilustrativos do método da presente invenção. Umtécnico no assunto irá saber como adaptar as doses de aplicação,notadamente, de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada.
A composição fungicida de acordo com a presente invenção tambémpode ser utilizada no tratamento de organismos geneticamente modificados com oscompostos de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicasde acordo com a presente invenção. As plantas geneticamente modificadas sãoplantas no genoma das quais um gene heterólogo que codifica uma proteína deinteresse foi integrado de maneira estável. A expressão "gene heterólogo quecodifica uma proteína de interesse" significa essencialmente genes que fornecem àplanta transformada novas propriedades agronômicas, ou genes para omelhoramento da qualidade agronômica da planta modificada.
As composições ou misturas de acordo com a presente invençãotambém podem ser utilizadas para a preparação da composição útil para tratarde maneira curativa ou preventiva as doenças fúngicas animais ou humanastais como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton ecandidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo,Aspergillus fumigatus.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agorailustrados com referência às seguintes tabelas de compostos e exemplos. Asseguintes tabelas ilustram de um modo não Iimitante os exemplos decompostos de acordo com a presente invenção.Nos seguintes exemplos, M + 1 (ou M - 1) significa o pico de íonmolecular, mais ou menos 1 a.m.u. (unidade de massa atômica)respectivamente, conforme observado na espectrometria de massa e M (Apcl+)significa o pico de íon molecular como ele foi encontrado por meio da ionizaçãoquímica da pressão atmosférica positiva na espectroscopia de massa.
Nos seguintes exemplos, os valores de IogP foram determinadosde acordo com a Diretriz EEC 79/831 Annex V. A8 por HPLC (CromatografiaLíquida de Alta Performance) em uma coluna de fase reversa (C 18), utilizandoo método descrito abaixo:
Temperatura: 40° C; Fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquosoe acetonitrila; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 90% de acetonitrila.
A calibração foi realizada utilizando alcan-2-onas não ramificadas(compreendendo de 3 a 16 átomos de carbono) com valores de IogPconhecidos (determinação dos valores de IogP pelos tempos de retençãoutilizando a interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores de Iambda máximos foram determinados no máximodos sinais cromatográficos utilizando o espectro UV de 190 nm a 400 nm.
Os seguintes exemplos ilustram de uma maneira não Iimitante apreparação e a eficácia dos compostos de Fórmula (I) de acordo com apresente invenção.
Preparação do Exemplo 1: n'-{2.5-dimetil^-r2(metil-fenii_-aminq)-pirimipin-4-ilóxiI-fenilI-N-etil-N-metil-formamidina - Processo (d2) - Composto (V) a
Composto (I)
Foi adicionado a uma mistura de 252 mg (0,7 mmol) de [4-(4-amino-2,5-dimetil-fenóxi)-pirimidin-2-il]-metil-fenil-amina e 4 mL detrimetóximetano, 20 mg de ácido p-tolueno sulfônico. A mistura de reação foirefluxada por 2 horas e concentrada em vácuo. A mistura foi dissolvida em 10mL de diclorometano e 62 mg (1,05 mmol) de metil etil amina foramadicionados. Após agitação de 18 horas à temperatura ambiente, a mistura foievaporada e rendeu 280 mg (89%) com uma pureza de 87%; Iog P (pH = 2,3) =1,61.
Preparação do material de partida:4-(2-cloro-pirimidin-4-ilóxi)-2.5-dimetil-fenilamina- Processo (c) -
Composto (VI) a Composto (V)
Foi adicionada uma solução de 7,55 g (55 mmol) de 4-amino-2,5-dimetilfenol e 2,4 g de NaOH (2M) em 30 mL de água, gota a gota a umasolução de 7,45 g (50 mmol) de 2,4 dicloropirimidina em 50 mL de acetona. Amistura de reação foi agitada por 20 horas à temperatura ambiente. Após aconcentração em vácuo e a adição de 150 mL de água, o precipitado formadofoi filtrado por sucção. Rendeu 10,6 g (75%) com uma pureza de 88% de Iog P(pH = 2,3) = 1,37.
r4-f4-AMINO-2.5-DIMETIL-FENÓX0PIRIMIDIN-2-IÜ-METIL-FENIL-AMINA-COMPOSTO (V)
Foi agitada uma solução de 2,50 g (10 mmol) de 4-amino(2-cloro-pirimidin-4-ilóxi)-2,5-dimetil-fenilamina e 2,14 g de N-metilanilina (20 mmol) em50 mL de ácido clorídrico por 20 h a 80° C. Após o resfriamento à temperaturaambiente, 50 mL de acetato de etila foi adicionado e a camada orgânica foiseparada. A camada de água foi deixada em pH 8 com carbonato de sódio e oprecipitado formado foi filtrado por sucção e lavado com hexano. Após aseparação, a camada orgânica foi concentrada em vácuo e a cromatografia emcoluna (diclorometano) rendeu 380 mg (11%) com uma pureza de 89% de IogP (pH = 2,3)= 1,72.
Preparação do Exemplo 2: N'^442-(3-cloro-2-metil-fenóxi)-pirimidin-4-ILÓXn-2,5-DIMETIL-FENIL>-N-ETlL-N-METIL-FORMAMIDINA - PROCESSO (PD -Composto (V) a Composto (I)
Foi adicionada uma mistura de 293 mg (0,7 mmol) de 4-amino-[2-(3-cloro-2-metil-fenóxi)-pirimidin-4-ilóxi]-2,5-dimetil-fenilamina em 20 mL demetanol, 182 mg (1,05 mmol) de n-(dimetóximetil)-N-metil-etanamina (77%pura). A mistura de reação foi agitada por 20 horas à 45° C. A mistura dereação foi seca com sulfato de magnésio concentrado em vácuo e rendeu 290mg (76%) com uma pureza de 78% de Iog P (pH = 2,3) = 2,08.
Preparação do material de partida:
4-f2-f3-CLORO-2-METIL-fenóxi^-pirimidin-4-ILÓXll-2,5-DIMETIL-FENILAMINA —Composto (V)
Foi agitada uma solução de 1,43 g (10 mmol) de 3-cloro-2-metil-fenol e 0,4 g de hidreto de sódio (60% em parafina, 10 mmol) em 20 mL de THFpor 30 min a temperatura ambiente. Após a adição de 1,25 g (5 mmol) de 4-[2-cloro-pirimidin-4-ilóxi]-2,5-dimetil-fenilamina, a mistura foi agitada por 20 horas a60° C. Após o resfriamento à temperatura ambiente, 20 mL de água foi adicionadoe a camada orgânica foi separada, seca com sulfato de magnésio, concentradaem vácuo e a cromatografia em coluna (ciclohexano/ acetato de etila, 2:1) rendeu640 mg (30%) com uma pureza de 85% de Iog P (pH = 2,3) = 2,81.
O 4-(2-cloro-pirimidin-4-ilóxi)-2,5-dimetil-fenilamina é preparadode acordo com a preparação do Exemplo 1.
Preparação do Exemplo 3: NM4-r(2-clorq-6-metilpirimidin-4-il)óxi1-2,5-DiMETiLFENia-N-ETiL-N-METiLIMiDO-FORMAMiDA- Processo (d1)- Composto (V)a Composto (1)
Foi adicionada uma mistura de 310 mg (0,8 mmol) de 4-[(2-cloro-6-metilpirimidin-4-il)-óxi]-2,5-dimetil-anilina em 20 mL de acetonitrila, 208 mg(1,5 mmol) de n-(dimetóximetil)-N-metiletanamina (77% pura). A mistura dereação foi refluxada por 20 horas. A mistura de reação foi concentrada emvácuo, diluída com acetato de etila e lavada com água. A camada orgânica foiseca com sulfato de magnésio e concentrada em vácuo e rendeu 220 mg(59%) com uma pureza de 72% de Iog P (pH = 2,3) = 1,45.
Preparação do material de partida:4-(2-cloro-pirimidin-4-ilóxi)-2,5-dimetil-fenilamina - processo (c) -Composto (Vl) a Composto (V)
4-r(2-cloro-6-metilpirimidin-4-il)óxn-2.5-dimetilanilina
Uma solução de 4,53 g (33 mmol) 4-amino-2,5-dimetilfenol e 1,44g de NaOH (2M) em 30 mL de água foi adicionada gota a gota a uma soluçãode 4,89 g (30 mmol) de 2,4-dicloropirimidina em 50 mL de acetona. A misturade reação foi agitada por 20 horas à temperatura ambiente. Após aconcentração em vácuo e a adição de 250 mL de água, a mistura foi extraídacom acetato de etila. A camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio econcentrada em vácuo e rendeu 5,10 g (52%) com uma pureza de 81% de IogP (pH = 2,3) = 1,62.
Preparação do Exemplo 89: N'-r4-((5-cloro-4-retil(metil)aminolpirimidin-2-il)óxi1-2.5-dimetilfenil1-N-etil-N-metilimidoformamida - Processo (d2) -
Composto (V) a Composto (!)
A uma mistura de 320 mg (1,0 mmol) de 2-(4-amino-2,5-dimetilfenóxi)-5-cloro-N-etil-N-metilpirimidin-4-amina e 4 mL detrimetóximetano, 20 mg de ácido p-tolueno sulfônico foi adicionado. Amistura de reação foi refluxada por 2 horas e concentrada em vácuo. Amistura foi dissolvida em 10 mL de diclorometano e 89 mg (1,5 mmol) demetil etil amina foi adicionada. Após agitação por 18 horas à temperaturaambiente, a mistura foi evaporada e rendeu 310 (78%) com uma pureza de95 log P (pH = 2,3) = 1,82.
Preparação do material de partida:
2-(4-amino-2,5-dimetilfenóxi)-5-cloro-N-etil-N-metilpirimidin-4-amina-
Processo (b) - Composto (IV) a Composto (V)
A uma solução de 8,86 g (20 mmol) de 5-cloro-2-(2,5-dimetil-4-nitrofenóxi)-N-etil-N-metilpirimidin-4-amina em 50 mL de ácido clorídrico e 50mL de metanol, 13,5 g (60 mmol) de diidrato de estanho-(ll)-dicloro foiadicionado e a mistura foi refluxada por 4 horas. Após o resfriamento àtemperatura ambiente, o precipitado formado foi filtrado por sucção, dissolvidoem água e trazido à pH 8 com solução aquosa de hidróxido de sódio. O acetatode etiia foi adicionado e a camada orgânica foi separada, seca com sulfato demagnésio, concentrada em vácuo e a comatografia em coluna (ciclohexano/acetato de etila, 1:1) rendeu 4,6 g (72%) com uma pureza de 96% Iog P (pH =2,3) = 1,88.
5-CLORO-2-f2.5-DIMETIL-4-NITRQFENÓX0-n-ETIL-n-METILPIRIMIDIN-4-AMINA-Processo (a) - Composto «η a Composto (IV)
A uma solução de 16,8 g (40 mmol) de 2,5-dicloro-N-etil-N-metilpirimidin-4-amina, 7,35 g de 4-nitro-2,5-dimetilfenol (44 mol) e 8,29 gde carbonato de potássio (60 mmol) em 70 mL de DMF foi agitada por 20horas a 100° C. Após a adição da mistura a 150 ml de água, a suspensãoresultante foi extraída duas vezes com 50 mL de diclorometano. Ascamadas o rgânicas combinadas f oram lavadas com solução aquosa dehidróxido de sódio. A camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio,concentrada em vácuo e a comatografia em coluna (diclorometano) rendeu8,3 g (47%) com uma pureza de 76% Iog P (pH = 2,3) = 4,07.
As cloro pirimidinas substituídas por 4-amino podem serpreparadas pelos métodos conhecidos, por exemplo, descritos no PolishJournal of Chemistry (1980), 54(7-8), 1557-62.Tabela 1
<table>table see original document page 36</column></row><table>No R1
27 H
28 H
29 H
30 H
31 H
32 H
33 H
34 H
35 H
36 H
37 H
38 H
39 H
40 H
41 H
42 H
43 H
44 H
45 H
46 H
47 H
48 H
49 H
50 H
51 H
52 H
53 H
R
Et
Pr
/Pr
Et
/Pr
Pr
/Pr
/Pr
Et
Pr
Et
Pr
Et
Pr
/Pr
Pr
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/Pr
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Pr
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Pr
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Rj
Me
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R4 R0
Me Me
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Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me Me
Me Me
Me Me
Me Me
Me
Me
R6
2-CI; 5-Me2-CI; 5-Me2-N-(3-cÍorofenil)2-N-(3-clorofenil)2-N-imidazolinil
2-CI; 4-Me2-N-morfolino2-N-piperidino2-OPh2-OPh2-NMe22-NMe24-OMe4-OMe2-CI; 4-Me4-NMeEt4-NMeEt
2-0 Et4-NMeEt2-CI; 5-Me2-OEt4-OMe4-NMePr
2-OEt4-NMePr2-N-(3-clorofenil)4-NMePr
LogPa1,421,682,041,941,011,621,461,561,681,870,660,891,321,471,571,6
1.461,621,561,62
1.471,491,741,551,792,061,77No R1 R2 R3 R4 R5 r6 LogPa
54 H -(CH2)5- Me Me 2-NEt 0,98
55 H Et Me Me Me 2-NEt
56 H -(CH2)5- Me Me
63 H Me Me Me Me
69 H Et Me Me Me
0,72
2-NPr 1·13
57 H Et Me Me Me 2-NPr 0,97
58 H Et Me Me Me 2-NMe 0,44
59 H Et Me Me Me 2-fBu; 4-CI 2,61
60 H /Pr Me Me Me 2-<Bu; 4-CI 2,8
61 H -(CH2)5- Me Me 2-NMePh 1.84
62 H -(CH2)5- Me Me 2-NMe 0,87
2-PhO 1·65
64 η Et Me Me Me 2,5-Cb 1·67
65 H Et Me Me Me 2-(3-CI-PhO) 2,04
66 H /Pr Me Me Me 2-PhO 1.81
67 H Pr Me Me Me 2-(3-CI-PhO) 2,14
68 H /Pr Me Me Me 2-(3-CI-PhO) 2,12
2.4-Cb 1·67
70 H Et Me Me Me 2-(3,4-F2-PhO) 1.93
71 H Et Me Me Me 2-(3,4-MeO-PhO) 1.65
72 H Et Me Me Me 2-PhO 1·96
73 H Et Me Me Me 2-PhO-4-Me 1.99
74 H -(CH2)5- Me Me 2-(3,4-MeO-PhO) 1.80
75 H -(CH2)5- Me Me 2-PhO-4-Me 2,09
76 H -(CH2)5- Me Me 2-PhO 2,02
77 H Et Me Me Me 2-(4-íBu-PhO) 2,65
78 H -(CH2)5- Me Me 2-(4-íBu-PhO) 2,75
79 H Et Me Me Me 2-(3-Me-PhO) 2,02
80 H -(CH2)5- Me Me 2-(3-Me-PhO) 2,16R2 R3 R4 R5 R6 LogPa
Et Me Me Me 2-(4-CI-PhO) 2,11
-(CH2)5- Me Me 2-(4-CI-PhO) 2,18
Et Me Me Me
4-Et; 5-CI 1·91
Pr Me Me Me 4-Et; 5-CI 1.99
-(CH2)5- Me Me 4-Et; 5-CI 1.98
-(CH2)5- Me Me 4-Et; 5-CI 1.87
B Me Me Me 2-(4-CF3-PhO) 2,37
-(CH2)5- Me Me 2-(4-CF3-PhO) 2,49
aIogPa medido a pH = 4
Tabela 2
R1 r2 r3 r4 R5 R6 IogPa
H Et Me Me Me 2-NMeEt; 3-CI 1.82
H Et Me Me Me 2-CF3 °.22a
H Et Me H H 2-CF3; 4-,Pr 367a
H Et Me Me /Pr 2-CF3 1.10a
H Et Me Me Me 2-Me; 3-Me 1.19
H Pr Me Me Me 2-Me; 3-Me 1.4
H Et Me Me Me
3-CI 1.32
H Pr Me Me
Me 3-CI 1.48
H /Pr Me Me Me
3-CI 1.41
H Pr Me Me
Me 2-CF3 1.710
15
20
No r1 r2 r3 r4 r5 r6 IogPa99 H /Pr Me Me Me 2-NMeEt; 3-CI 1,98100 H Pr Me Me Me 2-NMeEt; 3-CI 1,95101 H -I ;ch2)5- Me Me 2-NMeEt; 3-Ci 1,93102 H Et Me Me Me 2-PhO 1,82103 H Et Me Me Me 2-(3-CI-PhO) 2,13
aIogPa medido a pH = 4b(M+1) - espectroscopia de massa medida.ef.càcia do Exfmplo A: Teste prfventivo in vivo em Puccinia rf.condita f. sp.
tritici (Ferrugem Marrom do Trigo)Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de
alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com
água à concentração desejada.
Para o teste da atividade preventiva, as plantas jovens são
inoculadas com uma suspensão de esporos de Puccinia recôndita em uma
solução de agar aquosa de 0,1% de força. Após o revestimento do spray ter
secado, as plantas são pulverizadas com a preparação do composto ativo na
taxa determinada de aplicação. As plantas permaneceram por 24 horas em
uma câmara de inoculação a 20° C e uma umidade atmosférica relativa de
100%.
As plantas são colocadas em estufa em uma temperatura de
cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80% para
promover o desenvolvimento de pústulas de ferrugem.
O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presenteinvenção mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em umaconcentração de 1.000 ppm de ingrediente ativo: 1, 2, 3, 10, 11, 13, 15, 18, 19,21, 22, 23, 26, 30, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 41, 43, 46, 47, 49, 52, 53, 54, 55,56, 57, 58, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 73, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82,83, 87, 88, 89, 99, 101.
Eficácia do Exemplo B: Teste Preventivo in vivo em Erysiphe gramini (Oídioda Cevada)
Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamidaEmulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de alquilarilaPara produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo ou da combinação do composto ativo émisturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, eo concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste da atividade preventiva, as plantas jovens sãopulverizadas com uma preparação do composto ativo ou uma combinação docomposto ativo na taxa determinada de aplicação.
Após o revestimento do spray ter secado, as plantas sãopulverizadas com esporos de Erysiphe graminis f. sp. hordei.
As plantas são colocadas em estufa em uma temperatura decerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80% parapromover o desenvolvimento de pústulas de oídio.
O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presenteinvenção mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em umaconcentração de 1.000 ppm de ingrediente ativo: 1, 2, 3, 5, 7, 8, 10, 11, 13, 15,18, 19, 21, 23, 30, 32, 33, 37, 38, 41, 47, 49, 55, 58, 59, 60, 61, 89, 90, 101.Eficácia do Exemplo C: Teste de Proteção in vivo em Alternaria solani
(Mancha Foliar do Tomate)Solvente: 49 partes em peso de ν,ν-dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de alquilarilaPara produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens sãopulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada deaplicação. Após o revestimento do spray ter secado, as plantas são inoculadas comuma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecempor um dia em uma incubadora a cerca de 20° C e uma umidade atmosféricarelativa de cerca de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma incubadora acerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 96%.
O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos com relação à presente invenção dafórmula seguinte revelaram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em umaconcentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1, 4, 10.
eficácia do Exemplo D: Teste de Proteção in wn em Podosphaeraleucqtricha (maçãs)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes de dimetilacetamidaEmulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol dealquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens sãopulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada deaplicação. Após o revestimento do spray ter secado, as plantas são inoculadascom uma suspensão aquosa de esporos do agente causador do oídio da maçãCPodosphaera leucotricha). As plantas são então colocadas em uma estufa acerca de 23° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 70%.
O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invençãodas seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior emuma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1, 4, 5, 7, 10, 13, 35, 61,81, 82, 87, 88, 92.
Eficácia do Exfmplo E: Testp hf Proteção mo em Sphafroteca fuliginea(Pepinos)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua à concentração desejada.Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens sãopulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada deaplicação. Após o revestimento do spray ter secado, as plantas são inoculadascom uma suspensão aquosa de esporos de Sphaeroteca fuliginea. As plantassão então colocadas em uma estufa a cerca de 23° C e uma umidadeatmosférica relativa de cerca de 70%.
O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invençãodas seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior emuma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 13,30, 41, 47, 59, 60, 61, 67, 70, 78, 79, 81, 82, 87, 88, 92.
Eficácia do Exemplo F: Teste de Proteção in vivo em Uromyces
appendiculatus (feijões)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicolalquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade de proteção, as plantasjovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxadeterminada de aplicação. Após o revestimento do spray ter secado, asplantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agentecausador da ferrugem do feijão (Uromyces appendiculatus) e entãopermanecem por 1 dia em uma incubadora a cerca de 20° C e umaumidade atmosférica relativa de cerca de 100%.
As plantas são então colocadas em uma estufa a cerca de 21° Ce uma umidade atmosférica relativa de cerca de 90%.
O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa umaeficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invençãodas seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maiorem uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 41, 47, 49, 59, 60,70, 81, 82, 87, 88.
Eficácia do Exemplo G: Teste de Proteção in vivo em Myzus persicae:(MYZUPE)
Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte de dimetilformamida
Corante: 0,5 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua contendo emulsificante à concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinesis) infectadascom todas as fases do afídio do pêssego verde (Myzus persicae), são pulverizadoscom uma preparação do ingrediente ativo na concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a mortalidade em % édeterminada. 100% significa que todos os afídios foram exterminados; 0%significa que nenhum dos afídeos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostraram uma boa atividade: 36, 41, 65.Eficácia do Exemplo H: Teste de Proteção in vivo em Phaedon cochleariae(PHAECO)
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 parte de dimetilformamida
Corante: 0,5 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua contendo emulsificante à concentração desejada.
Os discos de folha de repolho chinês (Brassica pekinesis) sãopulverizados com uma preparação do ingrediente ativo na concentraçãodesejada. Uma vez seca, as seções da folha são infestadas com larvas dobesouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
Após o período de tempo especificado, a mortalidade em % édeterminada. 100% significa que todos os ovos foram exterminados e 0%significa que nenhuma das larvas de besouro foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostraram uma boa atividade: 18.
Eficácia do Exemplo H: Teste de Proteção in vivo em Tetranychus urticae(TETRUR)
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 parte de dimetilformamida
Corante: 0,5 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidadesdeterminadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído comágua contendo emulsificante à concentração desejada.
Os feijões francês (Phaseolus vulgarís) que foram infestados emgrande quantidade com todos os estágios do ácaro rajado (Tetranychusurticae), são pulverizados com uma preparação do ingrediente ativo naconcentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a mortalidade em % édeterminada. 100% significa que todos os ácaros rajados foram exterminados e0% significa que nenhum dos ácaros rajados foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostraram uma boa atividade: 37.

Claims (9)

1. COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA,caracterizado pelo fato de ser de fórmula (I):em que:-R1 representa H, uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída,uma alquenila C2-C12 substituída ou não substituída, uma alquinila C2-C12 substituídaou não substituída, SH ou uma alquila S-C1-C12 substituída ou não substituída;-R2 representa uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída;-R3 representa uma alquila C2-Ci2 substituída ou não substituída,uma cicloalquila C3-C6 substituída ou não substituída, uma alquenila C2-C12substituída ou não substituída, uma alquinila C2-C12 substituída ou nãosubstituída, uma halogenoalquila C1-C12; ou- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem formar juntos um heterociclode 5 a 7 membros substituídos ou não substituídos;-R4 representa uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída,um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-C12, uma alquila O-CrCi2substituída ou não substituída ou ciano;- R5 representa H1 uma alquila C1-C12 substituída ou nãosubstituída, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-C12, uma alquilaO-C1-C12 substituída ou não substituída ou ciano;- R6 representa H, halogênio, CN1 fenóxi substituído ou nãosubstituído, uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída, uma halogenoalquilaC1-C12, OR71 SR7, trialquilsilil, COOR71 C(R7)=NOR7; NR7R8;- R71 R8 r epresentam independentemente Η, uma alquila CrCi2substituída ou não substituída, arila ou R7 e R8 podem formar um heterociclo de 5a 7 membros saturados ou não saturados, substituídos ou não substituídos,inciuindo um ou mais átomos selecionados na lista que consiste em O, N e S;- m representa 1, 2 ou 3;bem como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóidicos e seus isômeros opticamente ativos.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que:- R1 representa H, alquila C1-C12 ou SH; ou- R2 representa metila; ou- R3 representa alquila C2-Ci2, alquenila C2-Ci2, cicloalquila C3-C6; ou- R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 5 a 7 membrossubstituídos ou não substituídos; ou- R4 representa alquila C1-Ci2 ou um átomo de halogênio; ou- R5 representa H, uma alquila CrC6 substituída ou não substituída,um átomo de halogênio, uma halogenoalquila CrC6, uma alquila O-CrC6substituída ou não substituída ou CN; ou- R6 que pode ser o mesmo ou diferente representa H, halogênio, CN,fenóxi substituído ou não substituído, alquila CrCi2 substituída ou não substituída,uma halogenoalquila CrCi2, OR7, SR7, trialquilsilil, COOR7, C(R7)=NOR7; NR7R8.
3. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 a 2,caracterizado pelo fato de que:- R1 representa alquila CrCi2; ou- R3 representa uma alquila C2-C4 não substituída, alquenila C3-C4ou ciclopropila; ou- R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 6 membros; ou- R4 representa alquila CrCi2 não substituída ou um átomo de cloro; ou- R6 representa uma alquila C1-C12 ramificada.
4. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que:- R1 representa metila; ou- R3 representa etila, n-propila, /-propila, propenila ou alila; ou- R2 e R3 podem formar juntos uma pipiridinila ou uma pirolidinila; ou- R4 representa metila.
5. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo que R2 e R3 formam juntos uma bis-alquil-pirolidinila.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que R2 e R3 formam juntos uma bis-metil-pirolidinila.
7. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMCOMPOSTO de fórmula (I) conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6,caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:<formula>formula see original document page 50</formula>
8. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOSFITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, c aracterizado pelo fato de que umaquantidade eficaz em agricultura e substancialmente não fitotóxica de umcomposto conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6, é aplicada no soloonde as plantas crescem ou são capazes de crescer, nas folhas ou no fruto dasplantas ou nas sementes das plantas.
9. MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS,caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (I) conforme descritonas reivindicações de 1 a 6, é aplicado nas sementes, na planta ou no fruto daplanta ou no solo em que a planta está crescendo ou em que é desejável queela cresça.
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