BRPI0616382A2 - composições biocidas - Google Patents

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Uwe Falk
Marcus Michael Walter
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Clariant Produkte Deutschland
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Abstract

COMPOSIçõES BIOCIDAS. A presenta invenção refere-se a uma composição que compreende a) pelo menos uma substância ativa biocida, b) pelo menos um solvente de fórmula (I): R-(O-CH~ 2~-CH~ 2~)~ x~-O-H na qual R representa um grupo de butila linear ou ramificada e x é um número de 3 a 10.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES BIOCIDAS".
A presente invenção refere-se a composições biocidas compre-endendo pelo menos uma substância ativa biocida e pelo menos um solven-te do grupo de éteres de monobutila de poliglicol, e a seu uso como conser-vantes e desinfetantes.
Biocidas são usados em muitos campos diversos de aplicação afim de controlar ou prevenir o desenvolvimento de microorganismos, e destaforma assegurar a conservação de produtos e materiais. Campos importan-tes de aplicação são a conservação de pinturas acrílicas ou adesivos combase em água, ou tratamento de superfície.
Altas exigências são colocadas em formulações biocidas comrespeito à estabilidade química e física sob condições térmicas extremasdurantes longos tempos de armazenagem. Até em temperaturas abaixo de0°C, separação de fase, a cristalização de ingredientes individuais, e forma-ção de gel não devem ocorrer.
Em numerosas especificações, o uso de éteres de butila paradissolução de biocidas é descrito.
Em DE-A- 36 04 521, éteres de monobutila de etileno glicol sãousados em formulações biocidas.
WO 2001/041 570 descreve composições que compreende bac-tericidas e fungicidas dissolvidos em éter de butila de dietileno glicol. O usode éter de butila de dietileno glicol como solvente em formulações biocidas étambém descrito em EP-A-1 290 943, W0-02/067 685 e GB-2 250 737.
W0-02/50225 descreve o uso de éter de mono-n-butila de propi-leno glicol como solvente para substâncias ativas biocidas.
DE-A-199 28 127 descreve um método de produção de quats desiloxano em que glicóis singularmente e duplamente terminalmente capea-dos são usados como solventes na reação.
Tanto éteres de monoetileno glicol quanto dietileno glicol possu-em a tendência para formar cristais em temperaturas abaixo de 0°C.
Foi por esse motivo o objetivo da presente invenção encontrarsolventes que sejam capazes de facilmente dissolver as substâncias ativasbiocidas, sejam toxicologicamente e ecotoxicologicamente aceitáveis, e nãoexibam formação de cristal ou gel até em temperaturas abaixo de 0°C.
Surpreendentemente, atualmente foi constatado que certos gli-cóis toxicologicamente e ecotoxicologicamente aceitáveis do grupo de éteresde monobutila de poliglicol são capazes de dissolver um grande número desubstâncias ativas biocidas, melhorar a compatibilidade de ingredientes deformulações biocidas (substância(s) ativa(s) biocida(s), adjuvantes, disper-santes, eletrólitos etc.) com muitas propriedades físico-químicas diferentes,são estáveis até sob estresse térmico considerável e previnem a substânciaativa biocida de cristalização em baixas temperaturas. O comportamento deviscosidade das formulações biocidas compreendendo éter de monobutila depoliglicol em temperaturas abaixo de 0°C é muito vantajoso.
A invenção por esse motivo fornece composições compreen-dendo
a) pelo menos uma substância ativa biocida
b) pelo menos um solvente de acordo com a fórmula I
R-(O-CH2-CH2)x-O-H(I)na qual
R é um grupo de butila linear ou ramificada e
x é um número de 3 a 10.
A invenção também fornece o uso de éteres de butil poliglicol deacordo com a fórmula I como solvente para pelo menos uma substância ati-va biocida.
A invenção também fornece um método de produção de umasolução de pelo menos uma substância ativa biocida através de dissoluçãoda substância ativa biocida em um ou mais éter(es) de butil poliglicol da fór-mula I.
R é de preferência n-butila.
χ é de preferência um número de 3 a 6.
Além disso, em uma modalidade preferida, R é n-butila e χ é umnúmero de 3 a 6 ao mesmo tempo.Em uma modalidade preferida adicional, o composto da fórmula Ié uma mistura que compreende 50% em peso ou mais, de preferência 60%em peso ou mais, particularmente de preferência 70% em peso ou mais, deéter de butila de trietileno glicol e 10% em peso ou mais, de preferência 15%em peso ou mais, de éter de butila de tetraetileno glicol. Além disso, prefe-rência particular é dada a esta modalidade com um radical de n-butila.
É também preferido que o composto da fórmula 1 compreendemenos do que 20% em peso, de preferência menos do que 10% em peso,em particular menos do que 5% em peso, especificamente menos do que3% em peso, de éter de butila de dietileno glicol.
Em uma modalidade preferida adicional, os compostos da fórmu-la I possuem um ponto de ebulição maior do que ou igual a 240°C, ou, semisturas de compostos da fórmula I são usados, uma faixa de ebulição aci-ma de 240°C.
Para os propósitos desta invenção, substância ativa biocida équalquer substância que é capaz de matar microorganismos, tais como bac-térias, algas ou fungos. Eficácia biocida é a capacidade de uma substânciaativa biocida de matar microorganismos, tais como bactérias, algas ou fun-gos.
Substâncias ativas biocidas são isotiazolinas e derivados destas.
Isotiazolinas (que abaixo incluem seus derivados) são entendidas como pre-tendendo compostos com a unidade estrutural
<formula>formula see original document page 4</formula>
e derivados destes que podem transportar substituintes nas posições 2, 3, 4e/ou 5. Tais substituintes podem, por exemplo, ser grupos de hidrocarbonetolinear, ramificado ou cíclico, átomos de halogênio ou grupos de carbonila.Grupos de hidrocarboneto preferidos são grupos de Cr a Ci2-alquila, gruposde fenila e sistemas aromáticos condensados.
Derivados preferidos adicionais de isotiazolina são isotiazolino-nas da fórmula<formula>formula see original document page 5</formula>
que podem transportar substituintes como as isotiazolinas descritas acima.
Isotiazolinas com eficácia biocida são, por exemplo, isotiazolinasnão halogenadas. Isotiazolinas não halogenadas adequadas são, por exem-plo, 2-metil-3-isotiazolina, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-etil-3-isotiazolina, 2-propil-3-isotiazolina, 2-isopropil-3-isotiazolina, 2-butil-3-isotiazolina (em quebutila pode ser n-butila, isobutila ou terc-butila), 2-n-octil-3-isotiazolina, 2-octil-4-isotiazolin-3-ona ou 1,2-benzoisotiazolin-3-ona ou seu metal de álcaliou sal de amônio.
Isotiazolinas com eficácia biocida são, por exemplo, isotiazolinashalogenadas. Isotiazolinas halogenadas adequadas são, por exemplo, 5-cloro-2-metil-3-isotiazolina, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-2-(n-octil)-4-isotiazolin-3-ona.
A isotiazolina preferida é 1,2-benzoisotiazolin-3-ona e/ou seumetal de álcali ou sal de amônio, em particular seu sal de sódio.
1,2-Benzoisotiazolin-3-ona corresponde à fórmula
<formula>formula see original document page 5</formula>
Em uma modalidade preferida da invenção, mais do que umaisotiazolina é dissolvida em éteres de butil poliglicol de acordo com a fórmula(I). Isto pode de preferência ser uma mistura de 2 isotiazolinas não haloge-nadas, ou uma mistura de uma isotiazolina não halogenada e uma isotiazoli-na halogenada.
Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona e/ou o sal de metal de álcali de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, em particular o sal de sódio, é dissolvida em um éter de butil poliglicolde acordo com a fórmula (I), a solução sendo preparada por homogenizaçãode uma solução, aquecida a cerca de 60 a 70°C, de éter de butil poliglicol deacordo com a fórmula (I) e metal de álcali ou hidróxido de amônio com 1,2-benzoisotiazolin-3-ona para produzir uma solução clara, onde a relação mo·lar de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona para o hidróxido é na faixa de 1:0,5 a 1,5,de preferência 1:0,6 a 1,2, particularmente de preferência 1:0,75 a 1,05.
Em uma modalidade preferida, além de pelo menos uma isotia-zolina, as composições de acordo com a invenção podem compreender pelomenos uma substância ativa biocida adicional que não é uma isotiazolina.Substâncias ativas biocidas adicionais preferidas são triazinas, por exemplo,1,3,5-tris(2-hidroxietil)hexahidro-S-triazina, 1,5-trimetil-[2H,4H,6H]-hexahidro-1,3,5-S-triazina, metilenobismorfolina, oxazolidina, butilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, 2-bromo-2-nitropropanodiol, glutaraldeído, glutardialdeído, 1-óxido de 2-piridinatiol de sódio, ésteres de alquila de p-hidroxibenzóico,tris(hidroximetil)nitrometano, dimetiloldimetilidantoína, 1,6-diidróxi-2,5-dioxahexano; 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano; 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetiluréia (diurona); N-ciclopropil-N'-(1,1 -dimetiletil)-6-(metiltio)-1,3,5-triazina-2,4-diamina; carbamato de metilbenzimidazol-2-ila (carbendazim); N-(1,1 -dimetiletil)-N'-etil-6-(metiltio)-1,3,5-triazina-2,4-diamina (terbutrin); 4-cloro-3,5-dimetilfenol; 2,4-dicloro-3,5-dimetilfenol; 2-benzil-4-clorofenol; 2,2'-diidróxi-5,5'-diclorodifenilmetano; p-terciário-amilfenol; o-fenilfenol; o-fenilfenol de sódio; p-cloro-m-cresol; 2-(tiocianometiltio)benzotiazol; 3,4,4'-triclorocarbanilida; 1-hidróxi-2-piridinationa-zinco; 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)pentan-3-ol (tebuconazol), 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2-ilmetil)-1H-1,2,4-triazol (propiconazol), carbamato de3-iodo-2-propinilbutila, 2-bromo-2-nitropropanodiol, formaldeído; uréia; glio-xal; 2,2'-ditiobis(N-óxido de piridina), 3,4,4-trimetiloxazolidina, 4,4-dimetiloxazolidina, N-hidroximetil-N-metilditiocarbamato, adamantano de salde potássio, N-triclorometiltioftalimida, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, 2,4,5-triclorofenol, ácido desidroacético, naftenato de cobre, octoato de cobre, óxi-do de tributilestanho, naftenato de zinco, 8-quinolato de cobre.
Também adequados são biocidas do grupo de compostos deamônio quaternário, de preferência cloretos de alquildimetilamônio, tais co-mo, por exemplo, cloreto de dimetilamônio de côco, cloretos de dialquildime-tilamônio, tais como, por exemplo, cloreto de dimetilamônio de dicôco, clore-tos de alquildimetilbenzilamônio, tais como, por exemplo, cloreto de C12/14-dimetilbenzilamônio ou cloreto de dimetildiclorobenzilamônio de côco.
A invenção de preferência fornece composições compreendendo
a) pelo menos uma isotiazolina com eficácia biocida em quanti-dades de peso de 10% a 60%, de preferência 30% a 55%, particularmentede preferência 40% a 52%, com base na composição biocida, e
b) um solvente de acordo com a fórmula I.
A invenção também de preferência fornece composições com-preendendo
a) pelo menos uma isotiazolina não halogenada com eficáciabiocida em quantidades de peso de 10% a 60%, de preferência 30% a 55%,particularmente de preferência 40% a 52%, com base na composição biocida, e
b) pelo menos uma isotiazolina halogenada com eficácia biocidaem quantidades de peso de 0,1% a 15% em peso, de preferência 0,2% a10% em peso, particularmente de preferência 0,3% a 5% em peso, com ba-se na composição biocida, e
c) um solvente de acordo com a fórmula I.
A invenção também de preferência fornece composições com-preendendo
a) pelo menos uma isotiazolina não halogenada com eficáciabiocida em quantidades de peso de 10% a 60%, de preferência 30% a 55%,particularmente de preferência 40% a 52%, com base na composição biocida, e
b) pelo menos uma isotiazolina halogenada com eficácia biocidaem quantidades de peso de 0,1% em peso a 15% em peso, de preferência0,2% em peso a 10% em peso, particularmente de preferência 0,3% em pe-so a 5% em peso, com base na composição biocida,
c) pelo menos uma substância ativa biocida adicional em quanti-dades de peso de 3 a 15% em peso, de preferência 7% a 13% em peso, par-ticularmente de preferência 9 a 12% em peso, com base na composição bio-cida, e
d) um solvente de acordo com a fórmula I.
A invenção também de preferência fornece composições com-preendendo
a) 1,2-benzoisotiazolin-3-ona
b) cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
c) 2-metil-4-isotiazolin-3-ona
d) 1,6-diidróxi-2,5-dioxahexano
e) um solvente de acordo com a fórmula I.
Em uma modalidade preferida, além dos éteres de butil poliglicolde acordo com a fórmula (I) usados de acordo com a invenção, as composi-ções de acordo com a invenção podem compreender até 40% em peso, depreferência até 30% em peso, de solventes adicionais. Tais solventes adi-cionaisdogrupode
- glicóis são, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, tetraetileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol,tripropileno glicol, polipropileno glicol, glicóis terminalmente tampados são,por exemplo, éter de dimetila de monoetileno glicol (monoglima), éter de di-metila de dietileno glicol (diglima), éter de dimetila de trietileno glicol (trigli-ma), éter de dietila de trietileno glicol, éter de dimetila de tetraetileno glicol eéter de dietila de tetraetileno glicol, éter de fenila de propileno glicol, éter dedibutila de polietileno glicol; éter de dialil de polietileno glicol; éter de metilade alil de polietileno glicol; polialquileno glicóis; éter de metila de alil de poli-alquileno glicol,
- álcoois são, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopro-panol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, n-pentanol, n-hexanol, 2-metoxietanol, 2-butoxietanol, 2-(2-butoxietoxil)etanol, fenoxietanol, 2-(2-butoxietoxil)etanol, 3-metoxibutanol, 1 -metóxi-2-propanol, álcool de sec-butila, álcool de terc-butila, álcool de isobutila, 2-etilhexanol, 2-propoxietanol,álcool de benzila, álcool de fenetila, 1,2,6-hexanotriol.
- alcanos são, por exemplo, pentano, hexano, heptano,- alcanos clorados são, por exemplo, cloreto de metileno, diclore-to de etileno;
- aromáticos são, por exemplo, benzeno, tolueno, xileno;
- nitrilos é, por exemplo, acetonitrila;
- amida são, por exemplo, dimetilformamida, N1N-dimetilacetamida, hexametilfosforamida;
- cetonas são, por exemplo, acetona, etil metil cetona, metil iso-butil cetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona, metil isoamil cetona, 2-butanona.
- éteres é, por exemplo, éter de isopropila,
- acetato é, por exemplo, acetato de etila, acetato de propila,acetato de isopropila, acetato de butila, acetato de isobutila, acetato de 2-metoxietila, acetato de 1 -metóxi-2-propila, diacetato de glicol de etileno,
- lactatos são, por exemplo, Iactato de metila, Iactato de etila,
- fosfatos são , por exemplo, hexafluorofosfato de trihe-xil(tetradecil)fosfônio, tetrafIuorofosfato de trihexil(tetradecil)fosfônio,
- aminas são, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina,trietanolamina,
- polióis são, por exemplo, glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano,e também tetraidrofurano, 1,4-dioxano, sulfóxido de dimetila,carbonato de dietila, carbonato de propileno, piridina, picolina, lutidina, coli-dina, ciclohexanona e/ou água.
De acordo com a invenção, as composições biocidas podemcompreender até 80% em peso, de preferência 5 a 60% em peso, particu-larmente de preferência até 30% em peso, de uma ou mais substâncias ati-vas biocidas e 10 a 99% em peso, de preferência 15% em peso a 80% empeso, particularmente de preferência 20 a 70% em peso, de um ou mais doséteres de butil poliglicol acima mencionados, de acordo com a fórmula I, combase nas composições biocidas acabadas. Estas são geralmente usadas emquantidades de peso de modo que de 0,0001% em peso a 5% em peso, depreferência 0,0002% em peso a 3% em peso, particularmente de preferênciade 0,0005% em peso a 1% em peso, da substância(s) ativa(s) biocida(s),com base no substrato a ser tratado ou no produto terminal tratado são usa-das.
As composições biocidas de acordo com a invenção podem, seapropriado, compreender emulsificantes ou dispersantes.
Dispersantes e emulsificantes adequados são produtos de adi-ção de 2 a 30 mois de oxido de etileno e/ou até 5 mois de óxido de propilenoem álcoois graxos lineares possuindo 8 a 22 átomos de carbono, em ácidosgraxos possuindo 12 a 22 átomos de carbono e em alquiífenóis possuindo 8a 15 átomos de carbono no grupo de alquila; mono- e diésteres de ácidoCi2-Ci8-graxo de produtos de adição de 1 a 30 mois de óxido de etileno emglicerol, mono- e diésteres de glicerol e mono- e diésteres de sorbitano deácidos graxos saturados e insaturados possuindo 6 a 22 átomos de carbonoe produtos de adição de óxido de etileno destes; produtos de adição de 15 a60 mois de óleo de rícino e/ou óleo de rícino hidrogenado; poliol e, em parti-cular, ésteres de poliglicerol, por exemplo, polirricinoleato de poliglicerol epoli-12-hidroxiestearato de poliglicerol. Ésteres de ácido graxo líquidos prefe-ridos são Iaurato de poligliceril-2 de PEG-10 e sesquiisoestearato de poligli-ceril-2.
Ésteres fosfóricos de mono-, di- ou trialquila etoxilada e não eto-xilada, por exemplo de ésteres fosfóricos de alquilarila, por exemplo ésteresfosfóricos de isotridecila e sais destes, ésteres fosfóricos de tri-sec-butilfenole sais destes e ésteres fosfóricos de triestirilfenila e sais destes.
Emulsificantes catiônicos, tais como quats de mono-, di- e trial-quila e derivados poliméricos destes podem também ser usados.
Também adequadas são misturas de compostos de duas oumais destas classes de substâncias. Os produtos de adição de óxido de eti-leno e/ou óxido de propileno em álcoois graxos, ácidos graxos, alquiífenóis,mono- e diésteres de glicerol, e mono- e diésteres de sorbitano de ácidosgraxos ou em óleo de rícino são produtos comercialmente disponíveis co-nhecidos. Estes são misturas homólogas cujo grau médio de alcoxilação cor-responde à relação das quantidades quantitativas de óxido de etileno e/ouóxido de propileno e substrato com os quais a reação de adição é realizada.
As composições biocidas de acordo com a invenção podemcompreender 0,1 a 40% em peso, de preferência 1 a 30% em peso, particu-larmente de preferência 3 a 20% em peso, de um ou mais emulsificantes oudispersantes, com base nas composições biocidas acabadas.
As composições biocidas de acordo com a invenção podem adi-cionalmente compreender tensoativos, espessantes, agentes antigelificação,promotores de solubilidade, protetores de temperatura baixa, antiespumas,tampões, agentes umectantes, agentes de complexação, sequestrantes, ele-trólitos, extensores, fragâncias e corantes.
Em uma modalidade adicional, as composições de acordo com ainvenção podem compreender tensoativos aniônicos.
Tensoativos aniônicos preferidos são sulfatos de alquila de ca-deia linear e ramificada, alquilsulfonatos, carboxilatos de alquila, fosfatos dealquila, sulfossucinatos de alquila e tauratos de alquila, sulfonatos de ésterde alquila, arilalquilsulfonatos e sulfatos de éter de alquila.
Sulfatos de alquila são sais solúveis em água ou ácidos da fór-mula ROSO3M, em que R é de preferência um radical de G10-C24-hidrocarboneto, particularmente de preferência um radical de alquila ou hi-droxialquila possuindo 10 a 20 átomos de carbono e especialmente de prefe-rência um radical de C12-C18-alquila ou hidroxialquila. M é hidrogênio ou umcátion, de preferência um cátion de metal de álcali (por exemplo sódio, po-tássio, lítio) ou amônio ou amônio substituído, por exemplo um cátion de me-til-, dimetil- e trimetilamônio ou um cátion de amônio quaternário, tal comotetrametilamônio e cátion de dimetilpiperidínio e cátions de amônio quaterná-rio derivados de alquilaminas, tais como, etilamina, dietilamina, trietilamina emisturas da mesmas.
Os sulfatos de éter de alquila são sais solúveis em água ou áci-dos da fórmula RO(A)mSO3M, em que R é de preferência um radical de Ci0-C24-alquila ou hidroxialquila não substiuída, particularmente de preferênciaum radical de C12-C20-alquila ou hidroxialquila e especialmente de preferên-cia um radical de C12-C18-alquila ou hidroxialquila. A é uma unidade de etóxiou propóxi, m é um número maior do que O, tipicamente entre 0,5 e 6, parti-cularmente preferível entre 0,5 e 3 e M é um átomo de hidrogênio ou um cá-tion, de preferência um cátion de metal (por exemplo sódio, potássio, lítio,cálcio, magnésio), amônio ou um cátion de amônio substituído. Exemplos decátions de amônio substituído são cátions de amônio quaternário e metil-,dimetil-, trimetilamônio, tais como cátions de dimetilpiperidínio e tetrametila-mônio, e também aqueles que são derivados de alquilaminas, tais como eti-lamina, dietilamina, trietilamina e misturas destes. Exemplos que podem sermencionados são (1,0)sulfato de polietoxilato de C12-C18-alquila,(2,25)sulfatode polietoxilato de C12-C18-alquila, (3,0)sulfato de polietoxilato de C12-C18-alquila, (4,0)sulfato de polietoxilato de Ci2-Ci8-alquila, onde o cátion é sódioou potássio.
Também adequados são alquilssolfonatos com cadeias de C6-C22-alquila de cadeia reta ou ramificada, por exemplo parafinassuIfonatosprimários, parafinassulfonatos secundários, alquilarilsulfonatos, por exemploalquilbenzenossulfonatos lineares com cadeias de C5-C2o-alquila, alquilnafta-lenossulfonatos, produtos de condensação de naftalenossulfonato e formal-deído, lignossulfonato, sulfonatos de éster de alquila, isto é, ésteres linearessulfonados de ácidos C8-C2O-CarboxiIicos (isto é, ácidos graxos), C8-C24-olefinassulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, preparados através desulfonação dos produtos de pirrólise de citratos de metal alcalino terroso.
Tensoativos aniônicos adequados adicionais são escolhidos desulfatos de glicerol de alquila, sulfatos de glicerol de acila graxa, sulfatos deglicerol de oleíla, sulfatos de éter de alquilfenol, fosfatos de alquila, fosfatosde éter de alquila, isetionatos, tais como isetionatos de acila, N-aciltauretos,succinamatos de alquila, sulfossucinatos, em particular sulfossucinatos dedinonila ou dioctila, monoésteres destes sulfossucinatos (particularmenteC12-C18-monoésteres saturados e insaturados) e diésteres dos sulfossucina-tos (particular C12-C18-diésteres saturados e insaturados), sarcosinatos deacila, sulfatos de polissacarídeos de alquila, tais como sulfatos de poliglico-sídeos de alquila, sulfatos de alquila primária ramificada e polietoxicarboxila-tos de alquila, tais como aqueles da fórmula RO(CH2CH2O)kCH2COO M+, emque R é um grupo de C8-C22-alquila, k é um número de 0 a 10 e M é um cá-tion de formação de sal solúvel.
Tensoativos não aniônicos adequados são de preferência etoxi-latos de álcool graxo, (polietileno glicóis de alquila), polietileno glicóis de al-quilfenol, polietileno glicóis de mercaptano de alquila, etoxilatos de aminagraxa (alquilaminopolietileno glicóis), etoxilatos de ácido graxo (polietilenoglicóis de acila), etoxilatos de polipropileno glicol (por exemplo Pluronics®),alquilolamidas de ácido graxo (polietileno glicóis de amida de ácido graxo),amidas de ácido graxo de N-alquil- e N-alcoxipolihidróxi, polissacarídeos dealquila, ésteres de sacarose, ésteres de sorbitol e éteres de poliglicol.
Tensoativos anfotéricos adequados são de preferência anfoace-tatos, particularmente de preferência monocarboxilatos e dicarboxilatos, taiscomo cocoanfocarboxipropionato, ácido cocoamidocarboxipropiônico, coco-anfocarboxiglicinato (ou também referido como cocoanfodiacetato) e cocoan-foacetato.
Tensoativos catiônicos adequados são, por exemplo, cloreto oubrometo de di(C10-C24)-alquildimetilamônio, de preferência cloreto ou brome-to de di(C10-C18)-alquildimetilamônio; cloreto ou brometo de (C10-C24)-alquildimetilamônio; cloreto ou brometo de (C10-C24)-alquiltrimetilamônio, depreferência cloreto ou brometo de cetiltrimetilamônio e cloreto ou brometo de(C20-C22)-alquiltrimetilamônio; cloreto ou brometo de (C10-C24)-alquildimetilbenzilamônio, de preferência cloreto de (C12-C18)-alquildimetilbenzilamônio; cloreto ou brometo de N-(C10-C18)-alquilpiridínio,de preferência cloreto ou brometo N-(C12-C16)-alquilpiridínio; cloreto, brometoou sulfato de monoalquila de N-(C10-C18)-alquilisoquinolínio; cloreto de N-(C12-C18)-alquilpolioilaminoformilmetilpiridínio; cloreto, brometo ou sulfato demonoalquila de N-(C12-C18)-alquil-N-metilmorfolínio; cloreto, brometo ou sul-fato de monoalquila de N-(C12-C18)-alquil-N-etilmorfolínio; cloreto de (Ci6-C18)-alquilpentaoxietilamônio; cloreto dediisobutilfenoxietoxietildimetilbenzilamônio; sais de N,N-dietilaminoetilestearilamida e -oleilamida com ácido clorídrico, ácido acético,ácido lático, ácido cítrico, ácido fosfórico; cloreto, brometo ou sulfato de mo-noalquila de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-metilamônio e cloreto, brometo ousulfato de monoalquila de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-benzilamônio, ondeacila é de preferência estearila ou oleíla.
As composições biocidas de acordo com a invenção podemcompreender 0,1 a 40% em peso, de preferência 1 a 30% em peso, particu-larmente de preferência 3 a 20% em peso, de um ou mais tensoativos, combase nas composições biocidas acabadas.
Os espessantes usados são de preferência carboximetilcelulosee hidroximetilcelulose, goma xantana, ágar ágar, alginatos e tiloses, tambémmono- e diésteres de polietileno glicol de peso molecular elevado de ácidosgraxos, óleo de rícino hidrogenado, sais de ácidos graxos de cadeia longa,por exemplo estearatos de sódio, potássio, alumínio, magnésio e titânio ouos sais de sódio e/ou potássio de ácido beênico, mas também poliacrilatos,álcool de polivinila e polivinilpirrolidona, e também polissacarídeos. Tambémadequados são copolímeros com base em ácido acriloildimetiltáurico, talcomo descrito em EP-A-1 060 142, EP-A-1 028 129, EP-A-1 116 733.
Os espessantes podem ser usados nas composições biocidasde acordo com a invenção de preferência em quantidades de 0,01 a 5% empeso e em particular em quantidades de 0,5 a 2% em peso, com base nascomposições biocidas acabadas.
Promotores de solubilidade adequados são toluenossulfonato desódio, cumenossulfonato de sódio, xilenossulfonato de sódio, ácidos alcano-fosfônicos e ácidos alquenildicarboxílicos, e anidridos destes.
Estabilizantes de temperatura baixa que podem ser usados sãotodas as substâncias habituais que podem ser usadas para este propósito. Atítulo de exemplo, referência pode ser feita a uréia, glicerol e propileno glicol.Peróxido de hidrogênio pode ser qualquer peróxido inorgânico que liberaperóxido de hidrogênio em solução aquosa, tal como, por exemplo, perbora-to de sódio (monohidrato e tetrahidrato) e percarbonato de sódio.
Antiespumas adequados são alcoxilatos de éster de alquila deácido graxo; organopolissiloxanos, tais como polidimetilsiloxanos e misturasdestes com sílica opcionalmente silanizada microfina; parafinas, ceras e ce-ras microcristalinas e misturas destas com sílica silanizada. Também vanta-josas são misturas de diferentes inibidores de espuma, por exemplo aquelesde óleo de silicone, óleo de parafina e/ou ceras.
Tampões adequados são todos os ácidos habituais e sais des-tes. De preferência, menção pode ser feita de tampões de fosfato, tampõesde carbonato, tampões de citrato.
Agentes umectantes que podem ser usados são etoxila-tos/propoxilatos de álcool. Além disso, as misturas de acordo com a inven-ção de preferência compreendem agentes de neutralização e extensorespara ajuste da composição a uma viscosidade de 100 a 2000 mPas, de pre-ferência de cerca de 600 mPas. Extensores preferidos são são inorgânicos,particularmente de preferência sais de amônio ou metal, em particular dehaletos, óxidos, carbonatos, carbonatos de hidrogênio, fosfatos, sulfatos enitratos, em particular cloreto de sódio. Como agentes de neutralização, pre-ferência é dada a NaOH e KOH.
Como eletrólito, as composições de acordo com a invenção po-dem compreender sais inorgânicos e orgânicos. Metal de álcali, metal alcali-no terroso, haletos de metal ou amônio, nitratos, fosfatos, carbonatos, car-bonatos de hidrogênio, fosfatos, sulfatos, silicatos, acetatos, óxidos, citratosou polifosfatos são adequados. Por exemplo, CaCI2, MgCI2, LiCI, KCI, NaCI,K2SO4, K2SO3, MgSO4, Mg(NO3)2, ZnCI2, ZnO, MgO, ZnSO4, CuSO4,Cu(NO3)2 são de preferência usados.
Sais orgânicos adequados são sais de amônio ou metal, de pre-ferência de ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ácidomandélico, ácido salicílico, ácido ascórbico, ácido pirúvico, ácido fumárico,ácido retinóico, ácido sulfônico, ácido benzóico, ácido kójico, ácido de fruta,ácido málico, ácido glicônico, ácido galacturônico. Como eletrólito, as com-posições podem também compreender misturas de diferentes sais.
As composições de acordo com a invenção podem compreendereletrólitos em quantidades de 0,01 a 50% em peso, de preferência 0,1 a 20%em peso, particularmente de preferência 0,5 a 10% em peso, com base nascomposições biocidas.Sequestrantes adequados são, por exemplo, tripolifosfato desódio (STPP), ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), sais destes, ácidonitrilotriacético (NTA)1 poliacrilato, fosfonato, por exemplo ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico (HEDP), sais de ácidos polifosfóricos, tais comoácido (EDTMP) e ácido dietilenotriaminapentametilenofosfônico etilenodia-minatetrametilenofosfônico (DTPMP)1 ácido oxálico, sal oxálico, ácido cítrico,zeólito, carbonatos e policarbonatos.
Agentes de complexação adequados são fosfonatos, aminofos-fonatos e aminocarboxilatos.
As composições biocidas de acordo com a invenção são de pre-ferência usadas para pinturas de conservação, revestimentos, emulsões depolímeros, lubrificantes de resfriamento, auxiliares de trabalho com metal,formulações de proteção de safra, produtos químicos de construção, limpa-dores, plástico e adesivos.
Além disso, as composições biocidas de acordo com a invençãopodem ser usadas diretamente ou em diluição como desinfetantes.
Além disso, as composições biocidas de acordo com a invençãopodem ser incorporadas em materiais de revestimento para superfícies. Su-perfícies que são revestidas com tais materiais de revestimento são dessemodo dadas um acabamento biocida.
Para a totalidade das aplicações especificadas, as quantidadesde uso das substâncias ativas biocidas anteriormente dadas aplicam-se.
As formulações biocidas de preferência possuem um pH de 1 a13, particularmente 7 a 12, em particular 8 a 10.
Exemplos
Os exemplos abaixo servem para ilustrar a invenção em maisdetalhe. A não ser que estabelecido de outra forma, a totalidade das porcen-tagens são porcentagens em peso.
Tabela 1 Estabilidade de armazenagem de
1,2-benzoisotiazolin-3-ona, sal de Na em várioséteres de butil glicol durante um período dearmazenagem de 14 dias.<table>table see original document page 17</column></row><table>
* butil poliqlicol: mistura homóloga de 75% em peso de n-butil triglicol, 20%
em peso de n-butil tetraglicol, 3% em peso de n-butil pentaglicol, 2% em pe-so de n-butil diglicol
Exemplo 5
Para soluções de substâncias ativas biocidas, um comportamen-to de viscosidade particularmente favorável foi constatado quando as subs-tâncias ativas biocidas foram dissolvidas juntas com hidróxidos em butil poli-glicol. Uma formulação particularmente vantajosa usando sal de Na de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona foi composta como segue:
26,67 g de Nipacide BIT (75% de força)
10,80 g de NaOH (49% de força)
62,53 g de butil poliglicol
Butil poliglicol e NaOH foram aquecidos a cerca de 60 a 70°Ccom agitação. Seguindo a adição de Nipacide BIT (1,2-benzoisotiazolin-3-ona), a mistura foi homogeneizada até que uma solução clara fosse formada.
A solução tinha uma viscosidade de 26,6 mPa-s em 40°C, 69,3mPa-s em 20°C, 192 mPa-s em 5°C, 280 mPa-s em 0°C e 408 mPa s em - 5°C
<table>table see original document page 18</column></row><table><table>table see original document page 19</column></row><table>
butil poliglicol quer dizer a composição dada tabela 1 abaixo

Claims (8)

1. Composição compreendendoa) 1,2-benzoisotiazolin-3-ona e/ou seu sal de metal de álcali ouamorno,5 b) pelo menos um solvente de acordo com a fórmula IR-(O-CH2-CH2)x-O-H(I)na qualR é um grupo de butila linear ou ramificada eχ é um número de 3 a 10.
2. Composição de acordo com reivindicação 1, na qual Ré n-butila.
3. Composição de acordo com reivindicação 1 ou 2, na qual χ éum número de 3 a 6.
4. Composição de acordo com a uma ou mais das reivindicações 1 a 3, nas quais o composto da fórmula I é uma mistura que compreende 50% em peso ou mais de éter de butila de trietileno glicol e 10% em peso oumais de éter de butila de tetraetileno glicol.
5. Composição de acordo com a uma ou mais das reivindicações 1 a 4, nas quais menos do que 20% em peso de éter de butila de dietilenoglicol estão presentes.
6. Composição de acordo com a uma ou mais das reivindicações 1 a 5, compreendendoa) 1,2-benzoisotiazolin-3-onab) cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-onac) 2-metil-4-isotiazolin-3-onad) 1,6-diidróxi-2,5-dioxahexanoe) um solvente de acordo com a fórmula I.
7. Uso de um composto da fórmula (I) tal como definido em umaou mais das reivindicações 1 a 6 como solvente para substâncias ativas bio-cidas que compreendem 1,2-benzoisotiazolin-3-ona e/ou seu sal de metal deálcali ou amônio.
8. Uso de uma composição de acordo com uma ou mais dasreivindicações 1 a 6 em quantidades de 0,0001% em peso a 5% em pesodas substâncias ativas biocidas, com base no substrato a ser tratado ou noproduto terminal tratado, para pinturas de conservação, revestimentos, e-mulsões de polímeros, lubrificantes de resfriamento, auxiliares de trabalhocom metal, formulações de proteção de safra, produtos químicos de constru-ção, limpadores, plástico e adesivos, como desinfetante ou como um consti-tuinte de materiais de revestimento para superfícies para seu acabamento biocida.
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