BRPI0616728A2 - artigo de polìmero degradável - Google Patents

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Stefano Gardi
Gunther Schlingloff
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Ciba Sc Holding Ag
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Abstract

ARTIGO DE POLIMERO DEGRADáVEL. A presente invenção refere-se a um artigo de polímero que tem uma degradabilidade acelerada provocada pela luz e/ou pelo calor e/ou pela umidade e é composto pela composição que contém (A) um polímero natural e/ou sintético e (B) um acelerador de degradação da fórmula (I) em que n é 1, 2 ou 4; X é <sym> C=O, S(O)~ 2~ ou <sym> C(X~ 1~)(X~ 2~); X~ 1~ e X~ 2~ são, independentemente um do outro, hidrogênio C~ 1 ~-C~ 20~ alquila, C~ 3~-C~ 12~ cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; Y é C~ 1~-C~ 30~ alquila, C~ 2~-C~ 30~ alquenila, C~ 3~-C~ 12~ cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; C~ 5~-C~ 12~ cicloalquelina substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; Y é C~ 1~-C~ 30~, alquila, C~ 2~-C~ 30~ alquenila, C~ 3~-C~ 12~ cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou e 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; C~ 5~ -C~ 12~cicloalquelina substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~1~-C~ 4~ alquila; uma hidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C~ 7~-C~ 9~ fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; C~ 2~-C~ 30~ acila, -COOY~ 0~, C~ 1~-C~ 30~ sulfonila, -Si(Y~ 1~)~ 3~ ou -Si(OY~ 2~)~ 3~; Y~ 0 ~, Y~ 1~ e Y~ 2~ são, independentemente um do outro, hidrogênio, C~ 1~-C~ 18~ alquelina, C~ 3~-C~ 12~ cicloalquila que é substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; sendo que a fenila é substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou C~ 7~-C~ 9~ fenialquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C~ 1~-C~ 4~ alquila; e Z é um radical orgânico; com as condições de que (1) quando Y é C~ 1~-C~ 30~ alquila, C~ 2~-C~ 30~ alquenila ou C~ 1~-C~ 30~ sulfonila, o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina ou uma mistura de um hom-ou de um copolímero de poliolefina com um outro polímero sintético; e (2) quando n é 2 ou 4 e, ao mesmo tempo, o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina ou uma mistura de um homo- ou copolímero de poliolefina com um outro polímero sintético, Y é adicionalmente hidrogênio.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGO DEPOLÍMERO DEGRADÁVEL".
A presente invenção refere-se a um artigo de polímero queacelera a degradabilidade provocada pela luz e/ou pelo calor e/ou pelaumidade e é feito de uma composição que contém um polímero natural e/ousintético e um acelerador de degradação particular.
Os artigos de plástico encontram amplas aplicações na vidadiária por causa de sua durabilidade no uso e da economia. Com umaestabilização apropriada, a maior parte dos plásticos comerciais é feita parater uma duração de anos.
Nos anos recentes, no entanto, a preocupação ambientalconduziu ao desenvolvimento de materiais chamados de biodegradáveis, deorigem e de natureza diversas, que mantêm a sua função e integridadedurante a vida em serviço, mas que se desintegram após o uso em dióxidode carbono e água, desintegração esta provocada por dispositivos químicosou então por microorganismos. Um problema, no entanto, é oestabelecimento de um equilíbrio apropriado entre a biodegradabilidade e aintegridade durante a vida em serviço.
O uso de derivados de N-hidroxiftalimida como absorventes dooxigênio em materiais de embalagem é descrito no pedido de patente EP-A-1.650.265.
Os derivados de ftalimida como agentes que produzem ácidopara obter composições de resistência quimicamente amplificada sãodescritos no pedido de patente US-B-6.767.687 e no pedido de patente US-A-2005/0038261.
A N-tosiloxiftalimida como gerador de ácido em um dispositivode película para visualizar a irradiação UV é descrito por K. Takato et al. emJournal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 163 (2004) 271-276.
As bisalilóxi imidas como co-reagentes em resinas de matriz deconsolidação a quente são descritas no pedido de patente US-A-5.760.165.
As composições de plástico degradáveis são descritas, porexemplo, no pedido de patente US-A-4.042.765, no pedido de patente WO-Α-92/11.298, no pedido de patente US-A-4.495.311 e no pedidode patente US-A-3.993.634.
A preparação de derivados cíclicos de N-hidróxi dicarboximida édescrita, por exemplo, no pedido de patente US-A-6.316.639.
A presente invenção refere-se em particular a um artigo depolímero que tem uma degradabilidade acelerada provocada pela luz e/oupelo calor e/ou pela umidade e é composto pela composição que contém
(A) um polímero natural e/ou sintético e
(B) um acelerador de degradação da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que
η é 1, 2 ou 4;
X é > C=O, > S(O)2 ou > C(Xi)(X2);
Xi e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, CrC20alquila, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila;
Y é C1-C30 alquila, C2-C30 alquenila, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C5-Ci2cicloalquenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; umahidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; difenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C2-C30 acila, -COOY0, C1-C30 sulfonila, -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;
Y0, Y1 e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; e
Z é um radical orgânico;com as condições de que
(1) quando Y é C1-C30 alquila, C2-C3O alquenila ou CrC30sulfonila, o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina ou umamistura de um homo- ou de um copolímero de poliolefina com um outropolímero sintético; e
(2) quando η é 2 ou 4 e, ao mesmo tempo, o componente (A) éum homo- ou copolímero de poliolefina ou uma mistura de um homo- oucopolímero de poliolefina com um outro polímero sintético, Y éadicionalmente hidrogênio.
O radical Y é de preferência diferente de hidrogênio.
De acordo com uma das modalidades preferidas, Z é um radicalorgânico que contém um ou mais grupos aromáticos.
Quando η é 1, Z é em particular um grupo da fórmula (l-a), (l-b),(l-c), (l-d), (l-e), (l-f), (l-g), (l-h), (l-i), (l-j), (l-k), (I-I)1 (l-m) ou (l-n),
<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (l-a) a (l-d) e (l-k) a (l-n) e osresíduos das fórmulas (l-e) a (l-j) são substituídos opcionalmente por um oumais radicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, C1-C30 alquila,C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-C12 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C3-C12cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, C1-C30 acila, Ci-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Zi0i)2), - N(Z102)2, -F1 -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;
Z100, Z101, Z102 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 Ci-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; e
quando η é 2, Z é em particular um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b),(II-C) ou (ll-d),
<formula>formula see original document page 5</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C3O alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-Ci2 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C3O acilóxi, C1-C30 acila, CrC30 sulfonil,-S-Zi00i-S(O)2(N(Z10I)2)1 - N(Z102)2, -F1 -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;
Z2 é > C=O1 -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2 -, C3-C30 diacila,C3-C30 di(acilóxi), C3-C4S dicarboxilato, C3-C4S di(carboxamida), diamina oudiamida;
Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2 -;
R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-Cg fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila;
quando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)
<formula>formula see original document page 6</formula>
Os exemplos de alquila que tem até 30 átomos de carbonoincluem metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etil-butila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetil-butila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametil-butila, 1-metilheptila, 3-metil heptila, n-octila, 2-eti hexila, 1,1,3-trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, dodecila,1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila,heptadecila, octadecila e eicosila. Em geral, C1-C20 alquila, em particular C4-C20 alquila ou C8-C20 é a preferida. Z1, R1 e R2 são, independentemente umdo outro, por exemplo, C1-C4 alquila.
Os exemplos de C1-C30 alquilóxi incluem metóxi, etóxi, propóxi,isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi, terc-butóxi, 2-etilbutóxi, n-pentilóxi, isopentilóxi, 1-metilpentilóxi, 1,3-dimetilbutilóxi, n-hexilóxi, 1-metilhexilóxi, n-heptilóxi, isoeptilóxi, 1,1,3,3-tetrametilbutilóxi, 1-metil heptiló-xi, 3-metil heptilóxi, n-octilóxi, 2-etilhexilóxi, 1,1,3-trimetilhexilóxi, 1,1,3,3-tetrametilpentilóxi, nonilóxi, decilóxi, undecilóxi, 1-metilundecilóxi, dodecilóxi,1,1,3,3,5,5-hexametilhexilóxi, tridecilóxi, tetradecilóxi, pentadecilóxi, hexa-decilóxi, heptadecilóxi, octadecilóxi e eicosilóxi. C1-C20 alquilóxi é o preferido.
Os exemplos de alquenila que tem até 30 átomos de carbonoincluem alila, 2-metalila, butenila, pentenila, hexenila e oleíla. O átomo decarbono na posição 1 é de preferência saturado. A C3-C18 alquenila éparticularmente preferida.
Os exemplos de C2-C30 alquenilóxi incluem alilóxi, 2-metalilóxi,butenilóxi, pentenilóxi, hexenilóxi e oleilóxi. O C3-C18 alquenilóxi éparticularmente preferido.
Os exemplos de C3-C12 cicloalquila substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila incluem ciclopentila, cicloexila,cicloeptila, ciclooctila, ciclododecila e 2-metilcicloexila. A C5-C6 cicloalquilasubstituída ou não substituída por metila é a preferida.
Os exemplos de C3-Ci2 cicloalquilóxi substituído ou nãosubstituído por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila incluem ciclopentilóxi, cicloexilóxi,cicloeptilóxi, ciclooctilóxi, ciclododecilóxi e 2-metilcicloexilóxi. O C5-C6cicloalquilóxi substituído ou não substituído por metila é o preferido.
Os exemplos de C5-C12 cicloalquenila substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila incluem cicloexenila e metilcicloexenila.
Os exemplos de C6-C16 arila são a fenila e a naftila, que podemser opcionalmente substituídas. A fenila substituída ou não substituída é apreferida.
Os exemplos de fenila substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquilaincluem 4-metilfenila, 2-etilfenila, 4-etilfenila, 4-isopropilfenila, 4-terc-butilfenila, 4-sec-butilfenila, 4-isobutilfenila, 3,5-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila,2,4-dimetilfenila, 2,6-dietilfenila, 2-etil-6-metilfenila e 2,6-diisopropilfenila.
Os exemplos de C6-Ci6 arilóxi são fenilóxi e naftilóxi, que podemser opcionalmente substituídos. O fenilóxi substituído ou não substituído por1, 2 ou 3 C1-C4 alquila é o preferido. 4-metilfenilóxi, 2-etilfenilóxi, 4-etilfenilóxi, 4-isopropilfenilóxi, 4-terc-butilfenilóxi, 4-sec-butilfenilóxi, 4-isobutilfenilóxi, 3,5-dimetilfenilóxi, 3,4-dimetilfenilóxi, 2,4-dimetilfenilóxi, 2,6-dietilfenilóxi, 2-etil-6-metilfenilóxi e 2,6-diisopropilfenilóxi são particularmentepreferidos.
Um exemplo de difenilmetila substituída na fenila por 1, 2 ou 3CrC4 alquila é di[metilfenil]metila.
Um exemplo de trifenilmetila substituída na fenila por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila é tris[metilfenil]metila.
Os exemplos de C7-C9 fenilalquila substituída ou não substituídana fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila incluem benzila, 2-feniletila, metilbenzila,dimetilbenzila, trimetilbenzila e terc-butilbenzila.
Os exemplos de acila que tem até 30 átomos de carbonoincluem C2-C30 alcanoíla, C3-C30 alquenoíla e benzoíla substituída ou nãosubstituída. C2-C20 alcanoíla, C3-C20 alquenoíla e benzoíla substituída são aspreferidas. Acetila, propionila, butirila, pentanoíla, hexanoíla, octanoíla,benzoíla, acriloíla e crotonoíla são exemplos mais específicos. Um grupo dafórmula
<formula>formula see original document page 8</formula>
bem como C2-C2O alcanoíla e C3-C20 alquenoíla sãoparticularmente preferidos.
Um exemplo preferido de C1-C30 sulfonila é o grupo
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que Ai é C1-C30 alquila, C3-C3O alquenila, C3-Ci2 cicloalquilaque é substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; fenilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC20 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4alquila. Um radical particularmente preferido é
<formula>formula see original document page 8</formula>que pode ser opcionalmente substituído. Exemplos adicionais de sulfonilasão
<formula>formula see original document page 9</formula>
Os exemplos de hidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10átomos de carbono incluem
<formula>formula see original document page 9</formula>
Um exemplo preferido de C2-C30 carboxilato é o grupo
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que A2 é C1-C29 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C 12 cicloalquilaque é substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; fenilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila.
<formula>formula see original document page 9</formula>
é particularmente preferido.
Um exemplo preferido de C2-C30 carboxamida é o grupo-C-NH-A12
em que A12 tem uma das definições de A2.
<formula>formula see original document page 9</formula>
é particularmente preferido.
Os exemplos de C2-C30 acilóxi incluem C2-C20 alcanoilóxi, C3-C2Oalquenoilóxi e benzoilóxi substituído é preferido. Acetilóxi, propionilóxi,butirilóxi, pentanoilóxi, hexanoilóxi, octanoilóxi, benzoilóxi, acriloilóxi ecrotonoilóxi são exemplos mais específicos. C2-C20 alcanoilóxi, C3-C20alquenoilóxi e benzoilóxi são particularmente preferidos.
Um exemplo preferido de C3-C30 diacila é o grupo<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A3 é C2-C2O alquileno, C2-C2O alquileno interrompido poroxigênio, fósforo ou > N-R3 sendo que R3 tem um dos significados de Ri; C2-Ci2 alquenileno, C2-Ci2 alquinileno, C5-Ci2 cicloalquileno, C5-Ci2cicloalquileno-(Ci-C4 alquileno)-C5-Ci2 cicloalquileno, CrC4 alquileno-(C5-C12cicloalquileno)-Ci-C4 alquileno, fenileno, fenileno-(Ci-C4 alquileno)-fenilenoou Ci-C4 alquileno-fenileno-CrC4 alquileno.
Um exemplo preferido de C3-C30 di(acilóxi) é o grupo
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A4 tem uma das definições de A3.Um exemplo preferido de C3-C45 dicarboxilato é o grupo
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A5 tem uma das definições de A3. Um outro exemplopreferido é
<formula>formula see original document page 10</formula>
Um exemplo preferido de C3-C45 di(carboxamida) é o grupo
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A15 tem uma das definições de A3.Um exemplo preferido de diamina é o grupo
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R4 e R5, independentemente um do outro, têm um dossignificados de Ri e A6 tem um dos significados de A3.
Um exemplo preferido de diamida é o grupo<formula>formula see original document page 11</formula>
em que R6 e R7 independentemente um do outro têm uma dasdefinições de Ri e A7 tem uma das definições de A3.
Os exemplos de alquileno que tem até 20 átomos de carbonoincluem etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno,hexametileno, octametileno, decametileno e dodecametileno.
Os exemplos de alquileno que tem até 20 átomos de carbono eque é interrompido por oxigênio, fósforo ou > N-R3 incluem 3-oxapentano-
1.5-diila, 4-oxaeptano-1,7-diila, 3,6-dioxaoctano-1,8-diila, 4,7-dioxadecano-1,10-diila, 4,9-dioxadodecano-1,12-diila, 3,6,9-trioxaundecano-1,11 -diila,4,7,10-trioxatridecano-1,13-diila, 3-tiapentano-1,5-diila, 4-tiaeptano-1,7-diila,3.6-ditiaoctano-1,8-diila, 4,7-ditiadecano-1,10-diila, 4,9-ditiadodecano-1,12-diila, 3,6,9-tritiaundecano-1,11-diila, 4,7,10-tritiatridecano-1,13-diila e -Ch2Ch2Ch2-N(Ch3)-Ch2Ch2-N(Ch3)-Ch2Ch2Ch2-, e particularmente -Ch2Ch2Ch2-N(Ch3)-Ch2Ch2-N(Ch3)-Ch2Ch2Ch2 -.
Um exemplo de C2-Ci2 alquenileno é o 3-hexenileno.
Um exemplo de C2-Ci2 alquinileno é -CH2CH2-C=C-CH2CH2-. OC6-C i2 alquinileno é preferido.
Um exemplo de C5-C 12 cicloalquileno é o cicloexileno.
Os exemplos de C5-Ci2 cicloalquileno-(Ci-C4 alquileno)-C5-Ci2cicloalquileno são o metileno dicicloexileno e o isopropilideno dicicloexileno.
Um exemplo de CrC4 alquileno-(C5-Ci2 cicloalquileno)-CrC4alquileno é o cicloexilenodimetileno.
Um exemplo de fenileno-(CrC4 alquileno)-fenileno é ometilenodifenileno.
Um exemplo de CrC4 alquileno-fenileno-CrC4 alquileno é ofenileno dimetileno.
Os exemplos preferidos de radical X incluem >C=0, >S(0)2,>CH2, >C(CH3)2 e >C(fenila)2.
X como > C=O é particularmente preferido.
η é de preferência 1 ou 2,Para η = 1, Z é de preferência um grupo da fórmula (l-a) ou (l-d),e para η = 2, Z é de preferência um grupo da fórmula (Il-a) ou (ll-c).
Um exemplo preferido de grupo (l-a) é o resíduo da fórmula (l-a- 1)·
substituinte
(l-a1)
Outras modalidades preferidas da presente invenção são:
1) Um artigo de polímero tal como definido acima, em que Y éhidrogênio e
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-d), (l-j), (I-k), (l-l), (l-m) ou (l-n), e
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d).
2) Um artigo de polímero tal como definido acima, em quequando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) substituído ou nãosubstituído por C2-C3O carboxilato ou por C2-C3O carboxamida; equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a) ou (ll-c).
3) um artigo de polímero tal como definido acima, em quequando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) substituído no anelaromático por -COOH, um C8-C22 alquilcarboxilato da fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
ou um C8-C22 alquilcarboxamida da fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
ou um grupo da fórmula (l-d); e
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-c) em que Z2 é umdicarboxilato da fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula>
ou uma di(carboxamida) da fórmula
<formula>formula see original document page 13</formula>
4) Um artigo de polímero tal como definido acima, em que Y é C1-C30 alquila,C7-Cg fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C2-C3O acila, -COOY0, CrC3O sulfonila ou -Si(Yi)3; e
Yo é Yi é Ci-Ci8 alquila ou fenila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila.
5) Um artigo de polímero tal como definido acima, em que η é 1ou 2 e
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) ou (l-d), os anéisaromáticos da fórmula (l-a) ou (l-d) são substituídos opcionalmente por C2-C30 carboxilato ou -COOH;
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a) ou (ll-c) e
Z2 é > C=O ou C3-C4S dicarboxilato.
6) Um artigo de polímero tal como definido acima, em queη é 1 ou 2;
Y é CrC30 alquila, trifenilmetila, benzila, C2-C30 alcanoíla,
<formula>formula see original document page 13</formula>
-COOY0 em que Y0 é C
1-C18 alquila;
tosila ou terc-butildifenilsilanila e quando η é 2, Y éadicionalmente hidrogênio;
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 14</formula>
Z0 é COOH ou -COO-(C1-C20 alquila);
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula>
4) Um artigo de polímero tal como definido acima, em que ocomponente (B) é um composto da fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula><formula>formula see original document page 15</formula>
Outros exemplos de compostos da fórmula (I) são<formula>formula see original document page 16</formula>
De acordo com uma modalidade preferida, a composiçãocontém adicionalmente um componente (C) que é um sal inorgânico ouorgânico de um metal de transição.
O componente (C) é de preferência um sal de metal de ácidograxo com um número de carbonos que varia de C2 a C36, em particular deCi2 a C36- Os exemplos particularmente preferidos incluem carboxilatos demetal de ácido palmítico (Ci6)1 ácido esteárico (Ci8)1 ácido oléico (Ci8)1 ácidolinoléico (Ci8) e ácido linolênico (Ci8). Outros exemplos do componente (C)são ácidos aromáticos, por exemplo, o ácido benzóico. O componente (C)como C2-C36carboxilato de Fe, Ce, Co, Mn, Cu ou V tal como um Ci2-C2Oalcanoato ou um C12-C20 alcenoato é de interesse particular.
Outros exemplos do componente (C) são
titanato de manganês,
borato de manganês *),
sulfato de potássio e manganês *),
pirofosfato de manganês *),
sulfamato de manganês *),
ferrita de manganês,
tetraborato de manganês (II), contendo carbonato de cálcio,
dióxido de manganês,
sulfato de manganês *),
nitrato de manganês *),
cloreto de manganês *) e
fosfato de manganês *).
*) na forma hidratada ou não hidratada.
Em geral, a composição pode adicionalmente conter um ou maisaditivos convencionais que são comercialmente disponíveis, ou pode serpreparada de acordo com os métodos conhecidos.Os exemplos são:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-diterc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-diterc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-diterc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfe-nol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-diterc-butil-4-metoximetilfenol, sendo que os nonilfenóissão lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilendec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilepta-dec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetÍI-6-(1,-metiltridec-1'-il)fenol, e as misturas dosmesmos.
1.2. Alquiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, e 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas. por exemplo,2,6-diterc-butil-4-metoxifenol, 2,5-diterc-butil hidroquinona, 2,5-diterc-ami-lidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-diterc-butil hidroquinona, 2,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-diterc-butil-4-hidróxi fenila, e adipato de bis (3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).
1.4. Tocoferóis. por exemplo, D-tocoferol, Dtocoferol, D-tocoferol, D-tocoferol, e as misturas dos mesmos (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), e de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila) bissulfeto
1.6. Alquilidenobisfenóis. por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2,-metilenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetil-benzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-diterc-butilfenol)-terc-butilfenol),4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil) butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol,1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidró-xi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclo-pentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, e 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila. por exemplo, éter3,5)3l,5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidroxidibenzílico, mercapto acetato de octa-decil-4-hidróxi-3,5-dimetil benzila, tridecil-4-hidróxi-3,5-diterc-butilbenzilmer-captoacetato, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato debis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzila), sulfato de bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila), e mercapto acetato de isooctil-3,5-diterc-butil-4-hidroxi-benzila.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, malonato dedioctadecil-2,2-bis(3,5-diterc-butil-2-hidroxibenzila), malonato de di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzila), malonato de di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila), e malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila).
1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo,1 ,S.S-trisíS.S-diterc-butil^-hidroxibenziO^^.e-trimetil benzeno, 1,4-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametil benzeno, e 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-diterc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmerca-pto-4,6-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dime-tilbenzila), 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, e isocia-nurato de 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzila).
1.11. Fosfonatos de benzila, por exemplo, fosfonato de dimetil-2,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dietil-3,5-diterc-butil-4-hidroxi-benzila, fosfonato de dioctadecil-3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonatode dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metil benzila, e o sal de cálcio do éstermonoetílico de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil fosfônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidróxi lauranilida, 4-hidróxi estearanilida, e octil carbamato de N-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).
1.13. Esteres de ácido B-(3.5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol,etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietilenoglicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, e 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido B-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol,etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietilenoglicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; e3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
1.15. Esteres de ácido B-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil) propiônicocom álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol,pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'-bis(hidroxietil) oxamida,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpro-pano, e 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.1.16. Esteres de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil acético comálcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol,pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilol propano, e 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido B-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N'-bis(3, 5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametileno diamida, N,N'-bis(3, 5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetileno diamida, N,N'-bis(3, 5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida,e N.N^bis^-ÍS-^.S-diterc-butil^-hidroxifeniljpropioniloxiJetilloxamida(Naugard® XL-1, fornecido pela Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenileno diamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenileno diamina, N,N'-bis(1,4-dimetil-pentil)-p-fenileno diamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenileno diamina,N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenileno diamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p-fenileno diamina,Ν,Ν'-difenil-p-fenileno diamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenileno diamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenileno diamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'- dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenileno diamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropóxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-diterc-octil difenila-mina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina,2,6-diterc-butil-4-dimetil amino metilfenol, 2,4'-diamino difenil metano, 4,4'-diamino difenil metano, N.N.W.W-tetrametil^^-diamino difenil metano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida,bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, umamistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e di-alquiladas, umamistura de nonildifenilaminas mono- e di-alquiladas, uma mistura dedodecildifenilaminas mono- e di-alquiladas, uma mistura deisopropil/isoexildifenilaminas mono- e di-alquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e di-alquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinasmono- e di-alquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e di-alquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenil-l, 4-diaminobut-2-eno.
2. Absorventes de UV e estabilizantes de luz
2.1.2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5,-diterc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil) benzotriazol, 2-(3,,5'-diterc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotria-zol, 2-(S^terc-butil^^hidróxi-S^metilfeniO-õ-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotria-zol,2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetil-benzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicar-boniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)-carbo-niletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicar-boniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-5'-[2-(2-etilexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2l-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-meti-leno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto datransesterificação de 2-[3l-terc-butil-5,-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2, ondeR = 3,-terc-butil-4'-hidróxi-5,-2H-benzotriazol-2-il-fenila, 2-[2'-hidróxi-3,-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1 ,S.S-tetrametilbutiO-S^ía.a-dimetilbenziO-fenilJbenzotriazol.
2.2.2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e nãosubstituídos, por exemplo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila,salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,benzoil resorcinol, 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-diterc-butilfenila,3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-diterc-butil-4-hidroxi-benzoato de octadecila, e 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-diterc-butilfenila.
2.4. Acrilatos. por exemplo, a-ciano-B,B-difenil acrilato de etila,a-ciano-B,B-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, a-ciano-B-metil-p-metóxi-cinamato de metila, a-ciano-B-metil-p-metóxi-cinamato de utila, α-carbometóxi-p-metóxi cinamato de metila, Ν-(β-carbometóxi- β- cianovinil)-2-metilindolina, e tetra(a-ciano-B-3-difenil acrilatode neopentila.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo de 1:1 ou de1:2, com ou sem Iigandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolaminaou N-cicloexildietanolamina, níquel ditiocarbamato de dibutila, sais de níqueldos ésteres de monoalquila, por exemplo, éster de metila ou de etila, ácido4-hidróxi-3,5-diterc-butil benzil fosfônico, complexos de níquel de cetoximas,por exemplo, 2-hidróxi-4-metilfenilendecilcetoxima, complexos de níquel de1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigandos adicionais.
2.6. Aminas impedidas estericamente. por exemplo, sebacato debis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila) sebacato debis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), n-butil-3,5-diterc-butil-4-hidroxi-benzil malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, oscondensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e de 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-diterc-butilbenzila), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila),condensados lineares ou cíclicos de N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensadode 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e de 1,2-bis(3-amino-propilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,uma mistura de 4-hexadecilóxi- e de 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, umcondensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Registro CASNQ. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Registro CAS Ne. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-endecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloendecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina, um diéster de ácido 4-metóximetileno malônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metil-propil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto da reaçãodo copolímero de anidrido de ácido maléico-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-cicloexilóxÍ-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina, 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona,Sanduvor (Clariant; Registro CAS N9. 106917-31-1], 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto da reação de 2,4-bis[(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(2,2,6,6-tetra-metilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, e 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.
2.7. Oxamidas. por exemplo, 4,4'-dioctilóxi oxanilida, 2,2'-dietóxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-diterc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-diterc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxamida,2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e a sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-diterc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p-metóxi-di-substituídas emisturas de oxanilidas o- e p-etóxi-di-substituídas.
2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-do-deciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butilo-xipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/ tride-cilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fe-nil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, e 2,4-bis(4-[2-etilexilóxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilidano)oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sabacoilbisfenilidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildiidrazida, e N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitosde difenilalquila, fosfitos de fenildialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito detrilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfito detris(2,4-tris(2,4-diterc-butilfenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfitode bis(2,4-diterc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-diterc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfitode diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito detriestearil sorbitol, 4,4'-bifenileno difosfonito de tetraquis(2,4-tetraquis(2,4-diterc-butilfenila), 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)metila, fosfito debis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)etila, 6-f lúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrila[trietilatris(3,3',5,5,-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifehil-2,2'-diil)fosfito, e 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:
Tris(2,4-diterc-butilfenil)fosfito (Irgafos® 168, Ciba SpecialtyChemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
<formula>formula see original document page 25</formula><formula>formula see original document page 26</formula>
5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzil hidroxilamina, N,N-dietil hidroxilamina, Ν,Ν-dioctil hidroxilamina, Ν,Ν-dilauril hidroxilamina, N1N-ditetradecil hidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecil hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil hidroxilamina, e N,N-di alquil hidroxilamina derivada de amina desebo hidrogenada.
6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilanitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octa-decil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, e nitrona derivada de N,N-di alquilidroxilamina derivada deamina de sebo hidrogenada.
7. Tiossinerqistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila,tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de distearila ou bissulfeto dedistearila.
8. Seqüestrantees de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, ésteres de laurila, estearila, miristila outridecila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, bissulfeto dedioctadecila, e tetraquis(B-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizantes de poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com os compostos de iodetos e/ou fósforo e sais de manganêsdivalente.
10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina,polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia,derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metaisalcalinos e sais de metais alcalino terrosos de ácidos graxos superiores, porexemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio,estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio,pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
11. Agentes de nucleação, por exemplo, substânciasinorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como o dióxido de titânioou o óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, de preferência, demetais alcalino terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- oupolicarboxílicos e os sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoatode sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos(ionômeros). São especialmente preferidos o 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilidano)sorbitol, o 1,3:2,4-di(parametiladibenzilidano)sorbitol e o- 1,3:2,4-di(benzilidano)sorbitol.12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato decálcio, silicato, fibras de vidro, grânulos de vidro, asbesto, talco, caulim,mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negros-de-fumo, grafite,farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibrassintéticas.
13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes,emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes decontrole de fluxo, clareadores ópticos, agentes à prova de fogo, agentesantiestática e agentes de insuflação.
14. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, aquelasdescritas no pedido de patente U.S. 4.325.863; pedido de patente U.S.4.338.244; pedido de patente U.S. 5.175.312; pedido de patente U.S.5.216.052; pedido de patente U.S. 5.252.643; pedido de patente DE-A-4316611; pedido de patente DE-A-4316622; pedido de patente DE-A-4316876; pedido de patente EP-A-0589839, pedido de patente EP-A-0591102; pedido de patente EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-diterc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi) fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-diterc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-diterc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, e 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
De acordo com uma modalidade preferida, a composiçãocontém um ou mais dos seguintes componentes:
(D-I) uma carga ou agente de reforço,(D-II) um pigmento,(D-III) um estabilizante de luz,(D-IV) um aditivo de processamento,(D-V) um antioxidante,(D-VI) um sal inorgânico ou orgânico de Ca, Mg, Zn ou Al, ou umoxido de Ca, Mg, Zn ou Al,(D-VII) um derivado de terpeno, um derivado de antraquinonae/ou um derivado de benzofenona,
(D-VIII) um oxidante inorgânico.
O componente (D-I) engloba, por exemplo, o carbonato decálcio, sílicas, fibras de vidro, bulbos de vidro, talco, caulim, mica, sulfato debário, óxidos e hidróxidos de metal, negros-de-fumo, grafite, farinha demadeira, farinhas de outros produtos naturais, fibras sintéticas e estearatosde metal usados como cargas, tais como estearato de cálcio ou estearato dezinco; polímeros orgânicos insaturados tais como polibutadieno,poliisopreno, polioctenâmero ou ácidos insaturados tais como ácidoesteárico, ácido oléico, ácido linoléico ou ácido linolênico; e polímerosadicionais tais como óxido de polietileno ou oxido de polipropileno.
O componente (D-II) inclui, por exemplo, negros-de-fumo,dióxido de titânio (anatase ou rútilo que podem variar no tamanho departícula de, por exemplo, 1000 pmalOnme que podem ter opcionalmentea superfície tratada) ou um outro pigmento colorido orgânico ou inorgânicousado normalmente em aplicações agrícolas (por exemplo, negro-de-fumo,marrom, prata, vermelho, verde.
O componente (D-III) é de preferência um estabilizante de luz deamina impedida (HALS) ou um absorvente de UV. Os exemplos sãoapresentados na lista de aditivos acima sob o item 2. Os exemplos deestabilizadores de luz de amina impedida preferidos também são aquelescompostos que são descritos, por exemplo, como componentes (A), (B) e(C) no pedido de patente WO-A-01/92.392, os quais são incorporados atítulo de referência na presente invenção e que são equivalentes ao Pedidode Patente U.S. N9. 10/257.339.
O componente (D-IV) é, por exemplo, um aditivoantideslizamento/antibloqueio, um plastificante, um clareador óptico, umagente antiestática ou um agente de insuflação.
O componente (D-V) é, por exemplo, um dos antioxidantesrelacionados na lista de aditivos acima sob o item 1. Um antioxidantefenólico é o preferido.O componente (D-VI) é, por exemplo, um estearato de metal,por exemplo, estearato de cálcio ou estearato de zinco; ou óxido de zinco(que podem variar no tamanho de partícula de, por exemplo, 1000 μιτι a 10nm e que podem ter opcionalmente a superfície tratada).
O componente (D-VII) é, por exemplo, uma resina de politerpenode origem natural ou sintética. Os politerpenos são comercialmentedisponíveis ou podem ser preparados de acordo com os métodosconhecidos.
As resinas de politerpeno são, por exemplo, à base de terpenosacíclicos ou terpenos cíclicos, por exemplo, terpenos monocíclicos outerpenos bicíclicos. Os politerpenos à base de hidrocarbonetos de terpenosão os preferidos.
Os exemplos de terpenos acíclicos sãohidrocarbonetos de terpeno, por exemplo:
mirceno, ocimeno e beta-farneseno;
álcoois de terpeno, por exemplo:
diidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol), geraniol (3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol), nerol (3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol), Iinalool (3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol), mircenol (2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol),lavandulol, citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), trans-trans-farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol) e trans-nerolidol (3,7,11 -trimetil-1,6,10-dodecatrien-3-ol);
aldeídos e acetais de terpeno, por exemplo,citral (3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al), citral dietilacetal (3,7-dimetil-2,6-octadien-1-aldietilacetal), citronelal (3,7-dimetil-6-octen-1-al), citronelilóxiacetaldeído e 2,6,10-trimetil-9-undecenal;
cetonas de terpeno. por exemplo:
tagetona, solanona e geranilacetona (6,10-dimetil-5,9-undecadien-2-ona);
ácidos e ésteres de terpeno, por exemplo:
ácido cis-gerânico, ácido citronélico, ésteres de geranila(incluindo formiato de geranila, acetato de geranila, propionato de geranila,isobutirato de geranila e isovalerato de geranila), ésteres de nerila (incluindoacetato de nerila), ésteres de Iinalila (incluindo formiato de linalila, acetato delinalila, propionato de linalila, butirato de linalila e isobutirato de linalila),ésteres de Iavandulila (incluindo acetato de lavandulila), ésteres de citronelila(incluindo formiato de citronelila, acetato de citronelila, propionato decintronelila, isobutirato de citronelila e isovalerato de citronelila e tiglato decitronelila); e
derivados de terpeno insaturados que contêm nitrogênio, porexemplo:
nitrila de ácido cis-gerânico e nitrila de ácido citronélico.
Os exemplos de terpenos cíclicos sãohidrocarbonetos de terpeno cíclicos, por exemplo:limoneno (1,8-p-metadieno), alfa-terpineno, gama-terpineno(1,4-p-mentadieno), terpinoleno, alfa-felandreno (1,5-p-mentadieno), beta-felandreno, alfa-pineno (2-pineno), beta-pineno (2(10)-pineno), canfeno, 3-careno, cariofileno, (+)-valenceno, tujopseno, alfa-cedreno, beta-cedreno elongifoleno;
álcoois e éteres de terpeno cíclicos, por exemplo:(+)-neoiso-isopulegol, isopulegol (8-p-menten-3-ol), alfa-terpineol (1-p-menten-8-ol), beta-terpineol, gama-terpineol, delta-terpineol e1-terpinen-4-ol (1-p-menten-4-ol);
aldeídos e cetonas de terpeno cíclicos, por exemplo:carvona (1,8-p-mantadien-6-ona), alfa-ionona (C13H20O), beta-ionona (Ci3H2oO), gama-ionona (C13H20O), (alfa-, beta-, gama-) irona(C14H22O), (alfa-, beta-, gama-) n-metilionona, (C14H22O), (alfa-, beta-, gama-) isometilionona, (C14H22O), alilionona (Ci6H24O), pseudoionona, n-metilpseudoionona, isometilpseudoionona, damasconas (1-(2,6,6-trimetilci-coexenil)-2-buten-1-onas; incluindo beta-damascenona (1-(2,6,6-trimetil-1,3-cicloadienil)-2-buten-1 -ona)), nootcatona (5,6-dimetil-8-isopropenilbiciclo[4.4.0]-1 -decen-3-ona) e cedril metil cetona (C17H26O); e
ésteres de terpeno cíclicos, por exemplo:
acetato de alfa-terpinila (acetato de 1-p-menten-8-ila), acetatode nopila ((-)-2-(6,6-dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)etil) e acetato decusimila.Outros derivados de terpeno apropriados podem serencontrados em Kirk-Otmer, Encyclopedia of Chemical Technology C, JohnWiley & Sons, 4ê ed. (1994), Vol. 23, páginas 833 - 882.
Os exemplos de terpenos preferidos que podem servir comobase para politerpenos incluem tricicleno, alfa-pineno, alfa-fencheno,canfeno, beta-pineno, mirceno, cis-pinano, cis/trans-p-8-menteno, trans-2-ρ-menteno, ρ-3-menteno, trans-p-mentano, 3-careno, cis-p-mentano, 1,4-cineol, 1,8-cineol, alfa-terpineno, ρ-1-menteno, p-4(8)-menteno, limoneno, p-cimeno, gama-terpineno, p-3,8-mentadieno, p-2,4(8)-mentadieno eterpinoleno.
Outros exemplos do componente (D-VII) são compostoscicloalifáticos relacionados estruturalmente aos terpenos, tais como osseguintes:
álcoois. por exemplo:
5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol;aldeídos. por exemplo:
2,4-dimetil-3-cicloexeno carboxaldeído, 4-(4-metil-3-penten-1 -il)-3-cicloexeno carboxaldeído e 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-cicloexenocarboxaldeído;
cetonas, por exemplo:
civetona, diidrojasmona (3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-1-ona),cis-jasmona (3-metil-2-(2-cis-penten-1 -il)-2-ciclopenten-1 -ona), 5-ciclo-exadecen-1-ona, 2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octaidro-2-naptalenil metilcetona e 3-metil-2-ciclopenten-2-ol-1-ona; e
ésteres. por exemplo:
acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexaidro-5-(ou 6)-indenila,3-cicloexilpropionato de alila, acetato de metil (3-oxo-2-pentilciclopentil) dediidrojasmonato de metila.
Os politerpenos usados na presente invenção também podemser derivados da copolimerização dos terpenos mencionados acima comoutros compostos orgânicos insaturados.Outros exemplos do componente (D-VII) são os polímeros desubprodutos insaturados de carvão-alcatrão tais como resinas de cumarona-indeno, colofônia, e outros ainda.
O presente componente (D-VII) é de preferência uma resina depoliterpeno selecionada do grupo que consiste em poli-alfa-pineno, poli-beta-pineno, polilimoneno ou de um copolímero de alfa-pineno, um copolímero debeta-pineno ou um copolímero de limoneno. O poli-beta-pineno éparticularmente preferido.
As resinas de hidrocarboneto à base de terpeno são tipicamentebaseadas em produtos tais como alfa-pineno, beta-pineno e d-limoneno, osquais são obtidos junto à indústria de madeira e de cítricos, respectivamente.As resinas à base de terpeno têm estado disponíveis desde a segundametade da década de 1930 (Kirk-Otmer, Encyclopedia of ChemicalTechnology, John Wiley & Sons, 4ê ed. (1994), Vol. 13, páginas 717 e 718).A polimerização dos monoterpenos é mais geralmente realizada através dapolimerização carbocatiônica que utiliza sistemas de catalisador do tipoFriedel-Crafts, tal como o cloreto de alumínio (Kirk-Otmer, Encyclopedia ofChemical Technology, John Wiley & Sons, 4- ed. (1994), Vol. 1, página 459).
Em geral, os politerpenos do componente (D-VII) têm mais deuma unidade de terpeno. Eles têm de preferência um peso molecular decerca de 400 g/mol a cerca de 1.400 g/mol.
O componente (D-VIII) é em particular um peróxido inorgânicoou um superóxido inorgânico, em particular de um metal alcalino ou de ummetal alcalino terroso ou um metal de transição. Os exemplos apropriadosdo componente (D-VIII) como um peróxido incluem o peróxido de magnésio(MgO2), peróxido de cálcio (CaO2), peróxido de estrôncio (SrO2), peróxido debário (BaO2), peróxido de lítio (Li2O2), peróxido de sódio (Na2O2), peróxidode potássio (K2O2), peróxido de zinco (ZnO2), peróxido de prata (Ag2O2),peróxido de cobre ou peróxido de ferro. Os exemplos apropriados docomponente (D-VIII) como um superóxido incluem o superóxido de lítio(LiO2), superóxido de sódio (NaO2), superóxido de potássio (KO2),superóxido de rubídio (RbO2) e superóxido de césio (CsO2). São preferidos operóxido de lítio, o peróxido de sódio, o peróxido de magnésio, o peróxido decálcio, o peróxido de bário, o peróxido de zinco e o superóxido de potássio.São particularmente preferidos o peróxido de sódio, o peróxido de magnésio,o peróxido de cálcio e o peróxido de zinco. Um resumo detalhado dosperóxidos ou superóxidos inorgânicos que são úteis para a presenteinvenção é fornecido em Kirk-Otmer, Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons, 4ê ed. (1994), Vol. 18, páginas 202 - 229, a qual éincorporada a título de referência na presente invenção. Misturas dosperóxidos e/ou superóxidos acima mencionados também podem ser usadas.
O componente (D-VIII) é de preferência um peróxido inorgânicode um metal alcalino, de um metal alcalino terroso ou então de um metal detransição, ou um superóxido inorgânico de um metal alcalino, de um metalalcalino terroso ou então de um metal de transição.
Outros exemplos preferidos do componente (D-VIII) incluem operóxido de magnésio, peróxido de cálcio, peróxido de estrôncio, peróxidode bário, peróxido de lítio, peróxido de sódio, peróxido de potássio, peróxidode zinco, peróxido de prata, peróxido de cobre, peróxido de ferro, superóxidode lítio, superóxido de sódio, superóxido de potássio, superóxido de rubídioe superóxido de césio; em particular o peróxido de sódio, peróxido demagnésio, peróxido de cálcio e peróxido de zinco; e em especial o peróxidode cálcio.
O componente (D-VIII) é convenientemente um composto que,quando em contato com a umidade, reage com a água a fim de liberar umaespécie pró-degradante auxiliar ativa e que seja termoprocessável em umafaixa de temperatura entre 100° e 300°C.
O artigo de polímero de acordo com a presente invenção podeser qualquer tipo de artigo de plástico que necessite de uma degradaçãointensificada à luz solar e/ou umidade natural a uma temperatura baixa,ambiente ou alta.
Por exemplo, os artigos de polímero apropriados são películasde plástico, folhas, sacos, garrafas, copos de isopor, placas, utensílios,embalagens de bolhas, caixas, envoltórios de embalagens, fibras deplástico, fitas, artigos agrícolas tais como películas agrícolas de barbante,películas de palha, películas de túnel pequenas, sacos de banana, tampasdiretas, nãotrançados, potes para uso agrícola, geotêxteis, tampas paraaterros, tampas industriais, tampas para resíduos, folhas de andaimeprovisório, películas de construção, cercas de sedimentos, cortinas paraaves domésticas, películas para a construção de abrigos temporários emedificações, fraldas descartáveis, peças de vestuário descartáveis, esimilares.
De acordo com uma modalidade preferida, o artigo de polímeroé um artigo agrícola que é selecionado, por exemplo, do grupo que consisteem películas de palha, tampas de travessas, películas de túnel pequenas,sacos de banana, tampas diretas, nãotrançados, barbantes e potes.
Um artigo de polímero que é uma película de palha de uma sócamada ou de três camadas que tem uma espessura de 5 a 100 micra emque as condições (1) e (2) não são aplicadas é particularmente preferido.
Um artigo de polímero que é de uma película de palha de umasó camada ou de três camadas que tem uma espessura de 5 a 100 micra eque é em parte enterrado no solo, em que as condições (1) e (2) não sãoaplicadas, também é preferido.
De acordo com uma outra modalidade preferida, o artigo depolímero é um material de embalagem e/ou que é usado em produtos para oconsumidor (por exemplo, sacolas de supermercado ou sacos descartáveis).
O material de embalagem é em particular para alimentos,bebidas ou cosméticos.
De acordo com uma modalidade preferida adicional, o artigo depolímero é um artigo higiênico ou médico.
Também é preferido um artigo de polímero que seja selecionadodo grupo que consiste em películas, fibras, perfis, garrafas, tanques,recipientes, folhas, sacos, copos de isopor, placas, embalagens de bolhas,caixas, envoltórios de embalagens e fitas.
Quando o artigo de polímero de acordo com a presenteinvenção é útil na área de construção ele pode ser, por exemplo, umageomembrana, um geotêxtil, uma geograde ou uma película de andaime.
Os artigos de polímero podem ser manufaturados por meio dequalquer processo disponível aos elementos versados na técnica incluindo,mas sem ficar a eles limitado, a extrusão, o sopro com extrusão, ovazamento de película, o sopro de película, a calandragem, a moldagem ainjeção, a moldagem a sopro, a moldagem a compressão, a termoformação,a fiação, a extrusão a sopro e o vazamento rotativo.
Um artigo de polímero que é formado por moldagem a injeção,moldagem a sopro, moldagem a compressão, rotomoldagem, moldagem alama, extrusão, vazamento de película, sopro de película, calandragem,termoformação, fiação ou vazamento rotativo é particularmente preferido.
Os exemplos do componente (A) são
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo,polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilcicloexano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros decicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (quepode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de altadensidade (HDPE), polietileno de alta densidade de peso molecular elevado(HDPE-HMW), polietileno de alta densidade de peso molecular ultra-elevado(HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE)1 polietileno debaixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE),(VLDPE) e (ULDPE).
As poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinasexemplificados no parágrafo precedente, de preferência o polietileno e opolipropileno, podem ser preparados por métodos diferentes e, em especial,pelos seguintes métodos:
a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e auma alta temperatura),
b) polimerização catalítica usando um catalisador que contémnormalmente um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll daTabela Periódica. Esses metais têm em geral um ou mais de um ligando,tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas,arilas e/ou alquenilas que podem ser coordenados em □ ou □. Essescomplexos de metal podem estar na forma livre ou estar fixados aossubstratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(III), oxido de alumina ou óxido de silicone. Esses catalisadores podem serinsolúveis ou solúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podemser usados per se na polimerização, ou ativadores adicionais podem serusados, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, haletos de alquil demetal, óxidos de alquil de metal ou alquiloxanos de metal, sendo que osditos metais são elementos dos grupos Ia1 Ila e/ou Illa da Tabela Periódica.
Os ativadores podem ser modificados convenientemente com gruposadicionais éster, éter, amina ou silila. Esses sistemas de catalisador sãodenominados geralmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ(DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, de polipropileno compolietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de tipos diferentesde polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou comoutros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno,polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), e misturas dos mesmos compolietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno,copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno,copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno,copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímerosde etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo,etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in sitis, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros deisobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolímeros deetileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila,copolímeros de etileno/ acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácidoacrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno compropileno e um dieno tal como o hexadieno, o diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e as misturas de tais copolímeros entre si e com os polímerosmencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros depolipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/acetato de etileno-vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA,LLDPE/EAA e copolímeros de monóxido de polialquileno/carbonoalternativos ou aleatórios, e as misturas dos mesmos com outros polímeros,por exemplo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-Cg) incluindomodificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, agentes depegajosidade), e as misturas de polialquilenos e amido.
Os homopolímeros e copolímeros de 1.)- 4.) podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, semi-isotática ou atática;sendo que os polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros deestereobloco também são incluídos.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados demonômeros aromáticos de vinila incluindo estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de viniltolueno, em especial o p-vinil tolueno, todos os isômeros deetil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno, eas misturas dos mesmos. Os homopolímeros e copolímeros podem terqualquer estereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, semi-isotática ouatática; sendo que os polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros deestereobloco também são incluídos.
6a. Copolímeros incluindo os monômeros e comonômerosaromáticos de vinila acima mencionados selecionados do grupo que consisteem etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos,maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila, ou derivados acrílicos e asmisturas dos mesmos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila,estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila,estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato dealquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/acrilato de metila;misturas de copolímeros de estireno e um outro polímero com altaresistência a impactos, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dienoou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros de bloco deestireno tais como de estireno/butadieno/estireno, deestireno/isopreno/estireno, de estireno/etileno/butileno/estireno ou deestireno/etileno/propileno/estireno.6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados dahidrogenação dos polímeros mencionados sob 6.), incluindo em especial opolicicloexiletileno (PCHE) preparado ao hidrogenar o poliestireno atático,denominado freqüentemente como polivinil cicloexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados dahidrogenação dos polímeros mencionados sob 6a.).
Os homopolímeros e copolímeros podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, semi-isotática ou atática;sendo que os polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros deestereobloco também são incluídos.
7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinilatais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno empolibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros depolibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) empolibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno;estireno e anidrido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidridomaléico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida empolibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila empolibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros deetileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos ou metacrilatos depolialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno,assim como as misturas dos mesmos com os copolímeros relacionados sob6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas como polímerosABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polímeros que contêm halogênio, tais como policloropreno,borrachas cloradas, copolímero clorado e brominado de isobutileno-isopreno(borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfo-clorado, copolímeros deetileno e de etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina, emespecial os polímeros de compostos de vinila que contêm halogênio, porexemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila,fluoreto do polivinilideno, bem como os copolímeros dos mesmos tais comoo cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, copolímeros de cloreto devinila/acetato de vinila ou de cloreto de vinilideno/acetato de vinila.9. Polímeros derivados de ácidos α,β insaturados e derivadosdos mesmos tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos depolimetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados pelo impacto comacrilato de butila.
10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) entre siou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros deacrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/ acrilato de alquila,copolímeros de acrilonitrila/ acrilato de alcóxi alquila ou acrilonitrila/haleto devinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e de aminas oude derivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcoolpolivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato depolivinila, maleato de polivinila, polivinilbutiral, ftalato de polialila ou polialilmelamina; bem como os seus copolímeros com as olefinas mencionadas em 1) acima.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais comode polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno oucopolímeros dos mesmos com éteres de bisglicidila.
13. Poliacetais tais como o polioximetileno e os polioximetilenosque contêm o óxido de etileno como um comonômero; poliacetaismodificados com poliuretanos, acrilatos ou MBS termoplásticos.
14. Óxidos e sulfetos do polifenileno e as misturas de óxidos depolifenileno com polímeros ou poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados porhidroxila, poliésteres ou polibutadienos de um lado e poliisocianatosalifáticos ou aromáticos de outro, bem como os precursores dos mesmos.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamascorrespondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10,6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas apartir da diamina de m-xileno e ácido adípico; poliamidas preparadas a partirde hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem umelastômero como o modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetilexametilenotereftalamida ou poli-m-fenileno isopftalamida; e também copolímeros debloco das poliamidas mencionadas acima com poliolefinas, copolímeros deolefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; oucom poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol oupolitetrametileno glicol; bem como as poliamidas ou as copoliamidasmodificadas com EPDM ou ABS; e as poliamidas condensadas durante oprocessamento (sistemas de poliamida de RIM).
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas,poliesterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos e dióis dicarboxílicos e/oude ácidos hidroxicarboxílicos ou Iactonas correspondentes, por exemplo,tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos,assim como os ésteres de copoliéter de bloco derivados de poliéteresterminados por hidroxila; e também poliésteres modificados compolicarbonatos ou MBS.
19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.
20. Policetonas.
21. Polissulfonas, sulfonas de poliéter e cetonas de poliéter.
22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos de um lado efenóis, uréias e melaminas de outro lado, tais como resinas defenol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas demelamina/formaldeído.
23. Resinas de alquida de secagem e de não-secagem.
24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos ecompostos de vinila como agentes de reticulação, e também asmodificações que contêm halogênio dos mesmos de baixa inflamabilidade.
25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatossubstituídos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ouacrilatos de poliéster.26. Resinas de alquida, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos,isocianuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxi.
27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostosglicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, porexemplo, produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que sãoreticulados com agentes de endurecimento habituais tais como anidridos ouaminas, com ou sem aceleradores.
28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina ederivados homólogos modificados quimicamente dos mesmos, por exemplo,acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose ouéteres de celulose tais como a metil celulose; bem como as resinas e osseus derivados.
29. Misturas dos polímeros acima mencionados (polimisturas),por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,PVC/acrilatos, POM/termoplástico PUR, PC/PUR termoplástico,POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE,PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
O componente (A) é de preferência um polímero sintéticotermoplástico. Os exemplos preferidos são
a) Homo e copolímeros de monômeros de olefina tais comoetileno e propileno, mas também 1-olefinas superiores tais como 1-buteno,1-penteno, 1-hexeno ou 1-octeno. São preferidos o LDPE e LLDPE depolietileno, HDPE e polipropileno.
b) Homo- e copolímeros de monômeros de olefina commonômeros de diolefina tais como butadieno, isopreno e olefinas cíclicas taiscomo norborneno.
c) Copolímeros de uma ou mais 1-olefinas e/ou diolefinas commonóxido de carbono e/ou com outros monômeros de vinila, incluindo, massem ficar a eles limitados, o ácido acrílico e seu ésteres acrílicoscorrespondentes, o ácido metacrílico e seus ésteres correspondentes, oacetato de vinila, a vinil cetona, o estireno, anidrido de ácido maléico e ocloreto de vinila.
d) Álcool polivinílico
e) Outros termoplásticos tal como ésteres de poli(met)acrilato,poliestireno, copolímero de estireno-acrilonitrila, copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, acetato depolivinila, polivinilbutiral, copolímero de álcool etileno-vinílico, tereftalato depolietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), poliésteres de cristallíquido (LCPs)1 poliacetais (por exemplo, POM), poliamidas (PA),policarbonatos, sulfeto de poliuretano e polifenileno (PPS); misturas depolímero ou ligas de polímero formadas de duas ou de mais dessas resinas;e os compostos obtidos pela adição de cargas tais como fibras de vidro,fibras de carbono, fibras semicarbonizadas, fibras de celulose e grânulos devidro, retardadores de chamas, agentes de insuflação, agentesantimicrobianos, agentes de reticulação, pó fino de resina de poliolefina,ceras de poliolefina, ceras de bisamida de etileno, sabões metálicos e outrosainda, sozinhos ou em combinação com essas resinas. Os exemplos deresinas de consolidação a quente, por outro lado, podem incluir resinas deconsolidação a quente tais como as resinas de epóxi, as resinas demelamina e as resinas de poliéster insaturado; e os compostos obtidos pelaincorporação de cargas tais como fibras de vidro, fibras de carbono, fibrassemicarbonizadas, fibras de celulose e grânulos de vidro, retardadores dechamas e outros ainda, sozinhos ou em combinação com estas resinas.
Os exemplos preferidos adicionais do componente (A) incluemsuccinato de polietileno, polibutilenossuccinato, polibutilenossuccinato/adipato, polibutilenossuccinato/carbonato, olibutilenossuccinato/tereftalato dep, policaprolactona, poli(hidroxialcanoatos), poli 3-hidróxi butirato, ácidopoliláctico, amidos de poliéster ou as misturas desses materiais com amidonatural ou modificado, polissacarídeos, lignina, farinha de madeira, celulosee quitina.
De acordo com uma modalidade preferida particular da presenteinvenção, o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina, umhomo- ou copolímero de poliéster, um homo- ou copolímero de poliamida, asmisturas dos mesmos, uma poliolefina modificada por amido ou umcomplexo de polímero à base de amido.
De acordo com uma modalidade preferida adicional da presenteinvenção, o componente (A) é o polietileno, o polipropileno, um copolímerode polietileno ou um copolímero de polipropileno.
O componente (B) está de preferência presente na composiçãoque forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,01 a 10%, e depreferência de 0,01 a 5%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (C) está de preferência presente na composiçãoque forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,001 a 10%, e depreferência de 0,005 a 5%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-I) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,05 a80%, e de preferência de 0,5 a 70%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-II) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,05 a40%, e de preferência de 0,05 a 30%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-III) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,01 a20%, e de preferência de 0,01 a 10%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-IV) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,05 a10%, e de preferência de 0,05 a 5%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-V) está dé preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,005 a1 %, e de preferência de 0,01 a 0,3%, em relação ao peso do componente (A).O componente (D-VI) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,005 a5%, e de preferência de 0,05 a 1%, em relação ao peso do componente (A).
O componente (D-VII) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,01 a10%, e de preferência de 0,01 a 5%, em relação ao peso do componente(A).
O componente (D-VIII) está de preferência presente nacomposição que forma o artigo de polímero em uma quantidade de 0,005 a20%, e de preferência de 0,1 a 15%, em relação ao peso do componente (A).
Uma modalidade adicional da presente invenção é o uso de umcomposto da fórmula (I) para a aceleração da degradação de um polímeronatural e/ou sintético na presença de luz e/ou calor e/ou umidade.
Uma modalidade adicional da presente invenção é um processopara acelerar a degradação de um polímero natural e/ou sintético napresença de luz e/ou calor e/ou umidade, o qual compreende a incorporaçãoao polímero natural e/ou sintético de um composto da fórmula (I).
Alguns compostos da fórmula (I) são novos. Desse modo, outrasmodalidades da presente invenção são:
Modalidade A: Um composto da fórmula (IA)
<formula>formula see original document page 45</formula>
em que
η é 1, 2 ou 4;
X é > C=O;
Y é C1-C30 alquila, C3-C12 cicloalquila substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C5-C12 cicloalquenila substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; uma hidrocarbila bicíclica outricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9 fenilalquila substituída ounão substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; difenilmetila substituídaou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 Ci-C4 alquila; trifenilmetilasubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C2-C30acila, -COOY0, -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;
Y0, Yi e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-Ci8 alquenila, C3-Ci2 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 Ci-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; e
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)ou (l-m), (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)1 (l-m),
<formula>formula see original document page 46</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (l-b), (l-c) e (l-k) a (l-m) e oresíduo da fórmula (l-j) são substituídos opcionalmente por um ou maisradicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, CrC30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C3-Ci2cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-Ci8 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, C1-Ç30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Zio0-S(O)2(N(Zi01)2)-N(Z102)2, -F, -Cl,-Br1-NO2Ou-COOH;
Z100, Z101, Zi02 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; e
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d), (ll-a), (ll-b), (ll-c), (ll-d),
<formula>formula see original document page 47</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C30 alquila, CrC3O alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-Ci2 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou3 C1-C4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-Ci8 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, CrC30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z10I)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;
Z2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2-, C3-C30 diacila,C3-C30 di(acilóxi), C3-C45 dicarboxilato, C3-C45 di(carboxamida), diamina oudiamida;
Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2-;
R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C-18 alquila, C3-Ci8 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; e
quando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)
<formula>formula see original document page 47</formula>Os compostos preferidos particulares da fórmula (IA) são
<formula>formula see original document page 48</formula>
Modalidade B: Um composto da fórmula (IB)
<formula>formula see original document page 48</formula>
em que
η é 1, 2 ou 4;
X é > S(O)2 ou > C(X1)(X2);
X1 e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C20alquila, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila;
Y é C1-C30 alquila, C2-C30 alquenila, C3-C12 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C5-C12cicloalquenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; umahidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; difenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C2-C30 acila, -COOY0, CrC30 sulfonila, -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;Y0, Yi e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-Ci8 alquenila, C3-Ci2 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; e
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a), (l-b), (l-c), (l-d), (I-e), (l-f), (l-g), (l-h), (l-i), (l-j), (l-k), (I-I)1 (l-m) ou (l-n),
<formula>formula see original document page 49</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (l-a) a (l-d), (l-k) a (l-n) e osresíduos das fórmulas (l-e) a (l-j) são substituídos opcionalmente por um oumais radicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, C-I-C3O alquila,Ci-C3O alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 Ci-C4 alquila; C3-Ci2cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C3O carboxilato, C2-C3O carboxamida, C2-C30acilóxi, CrC30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Zi00-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F1 -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;
Z100, Z101, Z102 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila;
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (li-ei),
<formula>formula see original document page 50</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-C12 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2l -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH; Z2 é > C=O, -O-, -S-,
> N-R1, > S=O ou -S(O)2-, C3-C30 diacila, C3-C30 di(acilóxi), C3-C45dicarboxilato, C3-C4S di(carboxamida), diamina ou diamida;
Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O) 2-;
R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; equando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)
<formula>formula see original document page 51</formula>
Modalidade C: Um composto da fórmula (IC)
<formula>formula see original document page 51</formula>
em queη é 1, 2 ou 4;
Xé> S(O)2OU > C(Xi)(X2);
X1 e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, CrC2Oalquila, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila;Y é hidrogênio; e
quando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)
<formula>formula see original document page 51</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (l-b), (l-c), (l-k) a (l-m) e oresíduo da fórmula (l-j) são substituídos opcionalmente por um ou maisradicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, CrC30 alquila, CrC3O alquilóxi, C2-C3O alqueníla, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C3-C12cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C6-C-18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2)-N(Z102)2, -F1 -Cl,-Br, -NO2 ou -COOH;
Z100, Z101, Z102 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C 12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; e
quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d),
<formula>formula see original document page 52</formula>
os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-C12 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F1 -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;
Z2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2 -, C3-C30 diacila,C3-C30 di(acilóxi), C3-C45 dicarboxilato, C3-C45 di(carboxamida), diamina oudiamida;Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2-;
R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, CrC18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-Ci2 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-Cg fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; e
quando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)
<formula>formula see original document page 53</formula>
Também é de interesse um composto da fórmula
<formula>formula see original document page 53</formula>
As modalidadespreferidas dos compostos das fórmulas (IA), (IB) e (IC) correspondem deuma maneira apropriada àquelas descritas acima para os compostos dafórmula (I).
Os compostos da fórmula (I), assim como os novos compostosdescritos acima, podem ser preparados de acordo com processosconhecidos (por exemplo, tal como descrito no pedido de patente US-B-6,316,639), de preferência em analogia aos métodos descritos nos exemplosa seguir.
Os exemplos a seguir ilustram a invenção em maiores detalhes.Todas as porcentagens e partes são em peso, a menos que esteja indicadode alguma outra maneira.
Os compostos dos exemplos 2, 10, 14, 15 e 16 a seguir sãoparticularmente preferidos.
Exemplo 1: Preparação de N-tritiloxiftalimida.
A síntese de N-tritiloxiftalimida é executada ao reagir 55,0 g deN-hidroxiftalimida e 55,9 g de carbonato de potássio na presença de 700 mlde Ν,Ν-dimetilacetamida. Com a adição de 103,3 g de cloreto de tritila àmistura dos edutos, a mistura de reação é mantida a 20°C por 16 horas. Osolvente da reação é evaporado à pressão reduzida e a massa obtida édespejada em uma solução de diclorometano, a fase orgânica é lavadadiversas vezes com água, e concentrada sob vácuo. A N-tritiloxiftalimida éobtida, cristalizando com acetonitrila, como um sólido cristalino branco.
Ponto de fusão: 180 -186°C
<table>table see original document page 54</column></row><table>
A síntese de N-estearoiloxiftalimida é executada ao reagir 16,3 gde N-hidroxiftalimida e 20,2 g de trietilamina na presença de 150 ml dediclorometano. Com a adição de 33,0 g de cloreto de estearoila à misturados edutos, a mistura de reação é mantida a 30°C por 6 horas. A massa dareação é despejada em 100 ml de água, a fase orgânica é separada, econcentrada sob vácuo. A N-estearoiloxiftalimida é obtida como um sólidocristalino branco.Ponto de fusão: 76 - 80°C
Exemplo 3: Preparação de N-p-tolueno-4-sulfoniloxiftalimida.
<formula>formula see original document page 55</formula>
A síntese de N-p-toluene-4-sulfoniloxiftalimida é executada aoreagir 16,3 g de N-hidroxiftalimida e 20,2 g de trietilamína na presença de200 ml de diclorometano. Com a adição de 20,0 g de cloreto de p-toluenossulfonila à mistura dos edutos, a mistura de reação é mantida a25°C por 2 horas. A massa da reação é removida por filtração e despejadaem 200 ml de água, a fase orgânica é separada, e concentrada sob vácuo. AN-p-tolueno-4-sulfoniloxiftalimida é obtida como um sólido ligeiramenteamarelo.
Ponto de fusão: 157 - 164°C
Exemplo 4: Preparação de N-2-(4-dodecilbenzoil)benzoiloxiftalimida.
<formula>formula see original document page 55</formula>
A N-2-(4-dodecilbenzoil)benzoiloxiftalimida é obtida em umasíntese de três etapas:
<formula>formula see original document page 55</formula>
Step = etapa
Etapa A: A síntese do ácido 2-(4-dodecilbenzoil)benzóico é executada aoreagir 45,0 g de dodecilbenzeno e 29,8 g de anidrido de ácido itálico em umareação de Friedel-Crafts na presença de 500 ml de clorofórmio. Com aadição de 58,5 g de AICI3 à mistura dos edutos, uma ligeira exotermia éobservada, seguida por uma evolução de gás de HCI por uma hora e meia.Depois da formação de gás ter cessado, a mistura de reação é colocadapara ferver até que a formação do gás seja observada outra vez, e refluxadapor outras 5 horas até que não seja mais formado gás de HCI. Depois de serresfriada até a temperatura ambiente, a massa da reação é despejada em300 ml de água, acidificada com HCI e filtrada. O produto bruto é lavado comágua até que um pH de sete seja alcançado. O produto obtido (ácido 2-(4-dodecilbenzoil)benzóico) é um sólido cristalino branco com um ponto defusão de 85°C.
Etapa B: Um frasco de fundo arredondado de quatro gargalosequipado com um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamentoe um condensador é carregado sucessivamente com 3,0 g do ácido 2-(4-dodecilbenzoil)-benzóico obtido de acordo com a etapa A e 30 ml dediclorometano, A mistura é resfriada até 0°C e 2,7 g de cloreto de tionila sãogotejados na solução. A reação é deixada a 20°C por 20 horas e entãoconcentrada sob pressão reduzida. O cloreto de 2-(4-dodecilbenzoil)-benzoíla é obtido como um óleo amarelo (confirmação da estrutura pelaanálise de NMR).
Etapa C: Um frasco de fundo arredondado de quatro gargalosequipado com um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamentoe um condensador é carregado sucessivamente com 1,0 g do cloreto de 2-(4-dodecilbenzoil)-benzoíla obtido de acordo com a etapa B, 20 ml dediclorometano e 0,8 g de piridina. 0,34 g de N-hidroxiftalimida é despejadona mistura agitada à temperatura ambiente. A reação é deixada a 20°C por20 horas e 20 ml de água são adicionados então à mistura de reação. A faseorgânica é separada e a N-2-(4-dodecilbenzoil)-benzoiloxiftalimida é obtidacomo um sólido branco pela cristalização com n-hexano.
Ponto de fusão: 83 - 92°C
Exemplo 5: Preparação de diimida N-N1-diidroxipiromelítica
<formula>formula see original document page 56</formula>
Um frasco de fundo arredondado de quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 2.000 ml de etanol, 104,0 gde cloridreto de hidroxilamina, 204,4 g de trietilamina e 220,2 g de dianidridopiromelítico. A mistura é aquecida até a temperatura de refluxo e deixadasob agitação a essa temperatura por 6 horas. Com o resfriamento até atemperatura ambiente, 2.000 ml de água são despejados na mistura dereação. O sólido precipitado é removido por filtração e secado sob vácuo a140°C. A diimida N-N-diidroxipiromelítica é obtida como um sólido amarelo.
Ponto de fusão: > 295°C
Exemplo 6: Preparação de diimida N,N'-bis[estearoilóxi]piromelítica.
<formula>formula see original document page 57</formula>
Um frasco de fundo arredondado de quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 70 ml de tetraidrofurano, 5,0g da diimida Ν-Ν'-diidroxipiromelítica obtida de acordo com o Exemplo 5 e4,2 g de trietilamina. A seguir, 13,4 g de cloreto de estearoíla em 30 ml detetraidrofurano são gotejados na mistura a 20°C. A mistura é deixada sobagitação à temperatura ambiente por 6 horas. A mistura de reação éconcentrada sob pressão reduzida. A diimida N,N'-bis[estearoilóxi]piromelítica cristalizada de tolueno/etanol é recuperada como um sólidobranco.
Ponto de fusão: 133 - 138°C
Exemplo 7 (intermediário): Preparação de ácido N-hidroxiftalimida-4-carboxílico.
<formula>formula see original document page 57</formula>
Um frasco de fundo arredondado de quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 140 ml de etanol, 7,3 g decloridreto de hidroxilamina e 21,0 g de trietilamina. 20,0 g de anidridotrimelítico são adicionados lentamente à mistura agitada e então a misturade reação é aquecida até a temperatura de refluxo e deixada sob agitação aessa temperatura por 15 horas. Com o resfriamento até a temperaturaambiente, 150 ml de água e 150 ml de álcool terc-amílico são despejados namistura de reação e acidificados com HCI diluído a um pH < 2. A fase deálcool terc-amílico é separada e concentrada sob pressão reduzida. O ácidoN-hidroxiftalimida-4-carboxílico é obtido como um sólido amarelo bruto.
Ponto de fusão: 227 - 232°C
Exemplo 8 (intermediário): Preparação de 4-lauriloxicarbonil-N-hidroxiftalimida.
<formula>formula see original document page 58</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 10 ml de hexano, 2,0 g deácido N-hidroxiftalimida-4-carboxílico, tal como obtido no Exemplo 7, 30 mlde álcool laurílico e 0,19 g de ácido p-toluenossulfônico. A mistura de reaçãoé aquecida até a temperatura de refluxo e colocada sob agitação por 6horas. A fase orgânica é então filtrada e concentrada parcialmente sobvácuo. A 4-lauriloxicarbonil-N-hidroxiftalimida é obtida como um sólidobranco por meio da recristalização com metanol.
Ponto de fusão: 96Q -105SC
Exemplo 9 (intermediário): Preparação de N-hidróxi-1,8-naftalimida.
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 500 ml de etanol, 10,2 g detrietilamina e 7,0 g de cloridreto de hidroxilamina. A mistura agitada é entãoaquecida a 40°C e, quando uma solução homogênea é obtida, 20,0 g deanidrido 1,8-naftálico são adicionados. A mistura de reação é mantida àtemperatura de refluxo por 8 horas e quando é resfriada até a temperaturaambiente, o precipitado é separado pela filtração da solução, lavado comágua e secado em forno sob vácuo a 130°C. A N-hidróxi-1,8-naftalimida éobtida como um sólido cor de rosa.
Ponto de fusão: 285e - 288°C
Exemplo 10: Preparação de N-estearoilóxi-1,8-naftalimida.
<formula>formula see original document page 59</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 80 ml de N,N-dimetilacetamida, 4,0 g de N-hidróxi-1,8-naftalimida tal como obtido noExemplo 9 e 1,95 g de trietilamina. 6,97 g de cloreto de estearoíla sãoadicionados por gotejamento à solução heterogênea à temperaturaambiente. A reação é deixada sob agitação a 70°C por 6 horas e então éconcentrada sob vácuo. O resíduo é dissolvido em diclorometano e a faseorgânica é lavada com água, filtrada em Tonsyl 414/FF e concentrada sobvácuo. Após a recristalização com metanol/hexano 20:1, a N-estearoilóxi-1,8-naftalimida é obtida como um sólido branco.
Ponto de fusão: 72° - 80°C
Exemplo 11: Preparação de éster octílico de ácido N-octilóxi-4-carboxílico.
<formula>formula see original document page 59</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 0,60g de ácido N-hidroxiftalimida-4-carboxílico, obtido de acordo com o exemplo7, 20 ml de N,N-dimetilacetamida, 2,49 g de N-bromo octano e 1,78 g deK2CO3. A reação é aquecida a 70°C e agitada por 10 horas. A seguir, 100 mlde água e 100 ml de diclorometano são adicionados à mistura de reação àtemperatura ambiente. A fase orgânica é separada e concentrada sobpressão reduzida e o éster octílico de ácido N-octilóxi-4-carboxílico é obtidocomo um sólido branco por meio da recristalização com etanol.
Ponto de fusão: 55s - 599C
Exemplo 12: Preparação de N-octadeciloxiftalimida.
<formula>formula see original document page 60</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 32,0g de N-hidroxiftalimida, 350 ml de N,N-dimetilacetamida, 66,6 g de N-bromooctadecano e 44,0 g de K2CO3. A reação é aquecida a 100°C e colocadapara reagir por 3 horas sob agitação. A mistura é filtrada e concentrada sobpressão reduzida. A N-octadeciloxiftalimida é obtida como um sólido brancopor meio da recristalização do etanol do produto bruto.
Ponto de fusão: 82° - 88°C
Exemplo 13: Preparação de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida.
<formula>formula see original document page 60</formula>
O éster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida éobtido em uma síntese de duas etapas tal como relatado abaixo:
<formula>formula see original document page 60</formula>
Etapa A: Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalosequipado com um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamentoe um condensador é carregado sucessivamente com 200 g de cloreto deácido anidrido trimelítico, 800 ml de Ν,Ν-dimetilacetamida e 85,8 g depiridina. A mistura é resfriada a -5-C e, sob agitação, 91,5 g de 1,12dodecanodiol em 400 ml de Ν,Ν-dimetilacetamida são gotejados à mistura. Édeixado que a mistura atinja espontaneamente a temperatura ambiente e écolocada para reagir por 3 horas. A seguir, a mistura de reação é filtrada econcentrada sob vácuo. O éster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-anidridoitálico] é obtido como um sólido branco em.
Ponto de fusão: 134- -139-C
Etapa B: Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalosequipado com um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamentoe um condensador é carregado sucessivamente com 300 ml de etanol, 34,1g de cloridreto de hidroxilamina e 38,8 g de piridina. A mistura é mantida sobagitação por 30 minutos. A seguir, 135,0 g de éster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-anidrido ftálico] são adicionados lentamente à mistura agitada.Subseqüentemente, a mistura de reação é aquecida à temperatura derefluxo e 80 ml de solvente são destilados em 3 horas. Sucessivamente, 700ml de álcool terc-amílico são adicionados à mistura. A mistura de reação éaquecida à temperatura de refluxo por 7 horas, e então quando doresfriamento até a temperatura ambiente, o sólido precipitado é separadopela filtração da solução, lavado com água, e exsicado sob vácuo. O diésterdodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida] é obtido como um sólidobranco em.
Ponto de fusão: 170° - 176QC
Exemplo 14: Preparação de diéster dodecílico de 1,12-bis(4-carbóxi-N-estearoiloxiftalimida).
<formula>formula see original document page 61</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado sucessivamente com 94,5 g de diéster dodecílicode 1,12-bis(4-carbóxi-N-hidroxiftalimida), tal como preparado no Exemplo 13,e 33,9 g de trietilamina na presença de 2 litros de tetraidrofurano (THF).Quando da adição de 108,4 g de cloreto de estearoíla à mistura dosextratos, a mistura de reação é mantida em 30°C por 16 horas. A seguir, osólido precipitado é separado da mistura bruta pela filtração da solução e érecristalizado com EtOH. O diéster dodecílico de 1,2-bis(4-carbóxi-N-estearoiloxiftalimida) é obtido como um sólido cristalino desbotado.
Ponto de fusão: 111Q -1179C
Exemplo 15: Preparação de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-tosiloxiftalimida.
<formula>formula see original document page 62</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 25,0g de éster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida, tal comopreparado no Exemplo 13, 500 ml de tetraidrofurano (THF) e 13,0 g detrietilamina. 16,9 g de cloreto de p-toluenossulfonila são adicionados emporções à mistura agitada mantida a 20°C. A reação é colocada para reagirsob agitação por 16 horas a 20°C. A seguir, a fase orgânica é filtrada econcentrada sob pressão reduzida. O diéster dodecílico de 1,12-bis(4-carbóxi-N-tosiloxiftalimida] é obtido como um sólido branco pelarecristalização do produto em com etanol/acetonitrila (2:1).
Ponto de fusão: 1119-118°CExemplo 16: Preparação de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-benziloxiftalimida.<formula>formula see original document page 63</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 20,3g de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida], tal comopreparado no Exemplo 13, 300 ml de N,N-dimetilacetamida, 11,6 g de K2CO3e 13,2 g de brometo de benzila. A mistura é aquecida a 70°C sob agitação eé colocada para reagir por 2 horas e é então resfriada até 20°C. O sólidoprecipitado é lavado com água e acetonitrila e então é exsicado sob pressãoreduzida. O diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-benziloxiftalimida] éobtido como um sólido branco.
Ponto de fusão: 173- - 178°C
Exemplo 17: Preparação de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N- isopropiloxiftalimida].
<formula>formula see original document page 63</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 5,0g de diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-hidroxiftalimida], tal comopreparado no Exemplo 13, 75 ml de N,N-dimetilacetamida, 2,8 g de K2CO3 e2,3 g de 2-bromopropano. Sob agitação, a mistura é aquecida a 70°C ecolocada para reagir por 8 horas e então resfriada até 20°C. O sólidoprecipitado é lavado com água e a acetona e é então exsicado sob pressãoreduzida. O diéster dodecílico de 1,12-bis[4-carbóxi-N-isopropiloxiftalimida] édesse modo obtido como um sólido branco.
Ponto de fusão: 1499 - 156°C
Exemplo 18: Preparação de N,N'-diidróxi-benzofenonadiimida.<formula>formula see original document page 64</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 32,2g de dianidrido 3,3',4,4'-benzofenona tetracarboxílico e 120 ml de dimetilformamida (DMF). A mistura é resfriada até 0°C. A seguir, uma solução de13,9 g de cloridreto de hidroxilamina e 117,8 g de piridina é gotejadalentamente à mistura agitada mantida a 0°C. A seguir, a mistura de reação éaquecida a 95s-105eC por 1 hora e concentrada sob vácuo. 100 ml da deuma solução de ácido acético a 1N são adicionados ao produto em e osólido precipitado é separado da solução e lavado com água. Após arecristalização com etanol, o sólido precipitado é secado em um forno àpressão reduzida e a Ν,Ν'-diidróxi-benzofenonadiimida é obtida como umsólido branco.
Ponto de fusão: 288° - 2959C
Exemplo 19: Preparação de Ν,Ν'-diestearoilóxi-benzofenonadiimida.
<formula>formula see original document page 64</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 25,0g de Ν,Ν'-diidróxi-benzofenonadiimida tal como obtido no Exemplo 18, 500ml de tetraidrofurano (THF) e 21,5 g de trietilamina. 45,1 g de cloreto deestearoíla são adicionados em porções à mistura agitada. A reação émantida a 20°C por 16 horas e então concentrada sob vácuo. O produto emé lavado com etanol e secado em um forno à pressão reduzida. A N,N'-diestearoilóxi-benzofenonadiimida é obtida como um sólido branco.
Ponto de fusão: 109Q -1159CExemplo 20: Preparação de N-(terc-butildifenilsilanilóxi)-ftalimida.
<formula>formula see original document page 65</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 1,6g de N-hidroxiftalimida, 30 ml de tetraidrofurano (THF) e 2,0 g de trietilamina.A seguir, 2,7 g de terc-butildifenilclorosilano em 10 ml de THF são gotejadosà mistura mantida sob agitação por 4 horas a 20°C. A mistura é então filtradae a fase da solução é concentrada sob vácuo. 50 ml de hexano sãoadicionados ao produto em e a fase orgânica é filtrada e concentrada sobvácuo. N-(terc-butildifenilsilanilóxi)ftalimida é obtida como um sólido branco.
Ponto de fusão: 138° -143SC
Exemplo 21: Preparação de éster octadecílico de éster 1,3-dioxo-1,3-diidro-isoindol-2-ílico de ácido cabonico
<formula>formula see original document page 65</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 10,0g de N-hidroxiftalimida e 200 ml de tetraidrofurano (THF). A mistura éresfriada até -5QC e 24,4 g de cloroformiato de octadecila em 50 ml de THF e8,7 g de trietilamina em 50 ml de THF são gotejados subseqüentemente àmistura. A seguir, a reação é levada a atingir espontaneamente atemperatura ambiente e é mantida sob agitação por 2 horas. A mistura dereação é filtrada e a fase orgânica é concentrada sob pressão reduzida. Oproduto em é recristalizado com isopropanol e o sólido precipitado éseparado pela filtração da solução e secado sob vácuo. O éster octadecílicode ácido 1,3-dioxo-1,3-diidro-isoindol-2-il-carbônico é obtido como um sólidobranco.
Ponto de fusão: 83e - 89QC
Exemplo 22: Preparação de éster metílico de éster ácido 1,3-dioxo-1,3-diidro-isoindol-2-ílico de ácido decarbônico.
<formula>formula see original document page 66</formula>
Um frasco de fundo arredondado com quatro gargalos equipadocom um agitador mecânico, um termopar, um funil de gotejamento e umcondensador é carregado à temperatura ambiente sucessivamente com 3,26g de N-hidroxiftalimida e 100 ml de tetraidrofurano (THF). A mistura éresfriada até -5QC e 2,65 g de cloroformiato de metila em 20 ml de THF sãoadicionados. Subseqüentemente, 3,04 g de trietilamina em 30 ml de THFsão gotejados à mistura e depois disso a reação é levada a atingirespontaneamente à temperatura ambiente e é mantida sob agitação por 67horas. A mistura de reação é filtrada e a fase orgânica é concentrada sobpressão reduzida. O produto em é recristalizado com isopropanol e o sólidoprecipitado é separado pela filtração da solução e secado sob vácuo. O éstermetílico 1,3-dioxo-1,3-diidro-isoindol-2-il-carbônico é de éster obtido comocristais brancos.
Ponto de fusão: 129s - 135eC
Exemplo A:
Fabricação da película:
As Películas 1 a 3 são produzidas tal como segue: Em ummisturador turbo (Caccia (RTM), Labo 10) 10%, em relação ao peso dopolietileno de baixa densidade linear (LLDPE), de cada aditivo adicional talcomo indicado na Tabela 1 são misturados com LLDPE [Dowlex NG 5056-G(RTM) que contém 0,10% em peso de fosfito de tris[2,4-diterc-butilfenila] e0,032% em peso de propionato de octadecil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila), e tem um índice de fusão de 1,1 g/10 min. (a 190°C e em 2,16kg)]. A mistura é extrudada a uma temperatura máxima de 200°C usando umextrusor de roscas duplas O.M.C. (modelo ebv 19/25) em grânulos, os quaissão diluídos subseqüentemente com o mesmo LLDPE a fim de obter acomposição final. Essa composição é convertida em uma película de 12 pmde espessura, usando um extrusor a sopro (Dolci (RTM)) que opera a umatemperatura máxima de 210°C.
A Película 4 é produzida tal como segue: Em um misturadorturbo (Caccia (RTM), Labo 10) 5%, em relação ao peso de LLDPE1 de cadaaditivo adicional tal como indicado na Tabela 1 são misturados com o LLDPE[Dowlex NG 5056-G (RTM) com as especificações indicadas acima]. Amistura é extrudada a uma temperatura máxima de 200°C usando umextrusor de roscas duplas O.M.C. (modelo ebv 19/25) em grânulos, os quaissão diluídos subseqüentemente com o mesmo LLDPE a fim de obter acomposição final. Essa composição é convertida em uma película de 12 pmde espessura, usando um extrusor a sopro (Dolci (RTM)) que opera a umatemperatura máxima de 210°C.
A Película 5 é produzida tal como seque: No misturador descritoacima, os aditivos adicionais tal como indicado na Tabela 1 são misturadoscom o LLDPE [Dowlex NG 5056-G (RTM) com as especificações indicadasacima] no carregamento final. A mistura é extrudada a uma temperaturamáxima de 200°C usando um extrusor de roscas duplas COMAC emgrânulos, os quais são convertidos subseqüentemente em uma película de12 μιτι de espessura, usando o extrusor a sopro (Dolci (RTM)) que opera auma temperatura máxima de 210°C.
A película 6 é produzida tal como seque: A composição deLLDPE, que contém Dowlex NG 5056-G (RTM) com as especificaçõesindicadas acima e os aditivos adicionais tal como indicado na Tabela 1, éobtida tal como descrito acima e é convertida na película de 50 μηι deespessura, usando o extrusor a sopro (Formac (RTM)) que opera a umatemperatura máxima de 210°C.
As Películas 7 e 8 são produzidas tal como seque: Nomisturador turbo descrito acima, os aditivos adicionais indicados na Tabela 1são misturados com o LLDPE [Dowlex NG 5056-G (RTM) com asespecificações indicadas acima] no carregamento final. A mistura éextrudada a uma temperatura máxima de 200°C usando um extrusor deroscas duplas O.M.C. em grânulos, os quais são convertidossubseqüentemente em uma película de 50 μηι de espessura, usando oextrusor a sopro (Formac (RTM)) que opera a uma temperatura máxima de210°C.
Tabela 1:
Composição final das películas de LLDPE.
<table>table see original document page 68</column></row><table>
("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE)
Exposição:
1) As amostras de película obtidas são então expostas a uminstrumento ATLAS Weatherometer (RTM) (modelo CÍ65A) equipado comuma lâmpada de xenônio de 6.500 W (ciclo de luz contínuo, temperatura dopainel preto= 63QC).
2) As películas também são expostas a um forno estático(Heraeus (RTM)1 Modelo 6120 UT) que opera a 50°C.
Parâmetros da avaliação:
1) Incremento de carbonila (CO): A avaliação do incremento dafaixa de carbonila (1710 cm-1) em função do tempo de exposição émonitorada com um instrumento FT-IR Perkin-Elmer (RTM) Spectrum One.
2) Tempo até a rachadura: A falha visual de amostras depelícula é avaliada de acordo com o tempo à primeira evidência derachadura da superfície.
Resultados:As Tabelas 2 a 6 ilustram os resultados do incremento decarbonila e mostram o tempo até a rachadura.
Tabela 2: Incremento de carbonila (valores elevados sãodesejados) à exposição de WOM (em horas) de películas de LLDPE de 12micra.<table>table see original document page 70</column></row><table>
Tabela 3: Tempo até a rachadura (valores baixos sãodesejados) à exposição de WOM (em horas) de películas de LLDPE de 12micra.
<table>table see original document page 70</column></row><table>
Tabela 4: Incremento de carbonila (valores elevados sãodesejados) à exposição ao forno a 50°C (em horas) de películas de LLDPEde 12 micra.
<table>table see original document page 70</column></row><table>
Tabela 5: Tempo até a rachadura (valores baixos sãodesejados) à exposição ao forno a 50°C (em horas) de películas de LLDPEde 12 micra.
<table>table see original document page 70</column></row><table>
A partir dos resultados mostrados nas Tabelas 2-5, é possívelverificar claramente que a adição de um derivado de N-hidroxiftalimidamelhora o desempenho pró-degradante de metais de transição.
Tabela 6: Incremento de carbonila (valores elevados sãodesejados) à exposição ao forno a 50°C (em horas) de películas de LLDPEde 12 micra.
<table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table>
Na Tabela 6 é mostrado que a adição de um derivado de N-hidroxiftalimida intensifica o efeito pró-degradante de um metal de transição.
Tabela 7: Incremento de carbonila (valores elevados sãodesejados) à exposição de WOM (em horas) de películas de LLDPE de 50 micra.
<table>table see original document page 71</column></row><table>
Tabela 8: Tempo até a rachadura (vaores baixos sãodesejados) à exposição de WOM (em horas) de películas de LLDPE de 50micra.
<table>table see original document page 71</column></row><table>
uma melhoria na fotodegradação com respeito à película não aditivada (embranco) (Película 6).

Claims (32)

1. Artigo de polímero que tem uma degradabilidade aceleradaprovocada pela luz e/ou pelo calor e/ou pela umidade e é composto pelacomposição que contém(A) um polímero natural e/ou sintético e(B) um acelerador de degradação da fórmula (I)<formula>formula see original document page 72</formula>em queη é 1, 2 ou 4;X é > C=O1 > S(O)2 ou > C(Xi)(X2);Xi e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C20alquila, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila;Y é C1-C3O alquila, C2-C3O alquenila, C3-C12 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C5-C12cicloalquenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; umahidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 Ci-C4alquila; difenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C2-C30 acila, -COOY0, C1-C30SuIfoniIaj -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;Y0, Y1 e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-C1S alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; eZ é um radical orgânico;com as condições de que(1) quando Y é C1-C30 alquila, C2-C3O alquenila ou C1-C30sulfonila, o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina ou umamistura de um homo- ou de um copolímero de poliolefina com um outropolímero sintético; e(2) quando η é 2 ou 4 e, ao mesmo tempo, o componente (A) éum homo- ou copolímero de poliolefina ou uma mistura de um homo- oucopolímero de poliolefina com um outro polímero sintético, Y éadicionalmente hidrogênio.
2. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queY é diferente de hidrogênio.
3. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em quea composição contém adicionalmente (C) um sal orgânico ou inorgânico deum metal de transição.
4. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em quea composição contém adicionalmente um ou mais dos seguintes componentes(D-I) uma carga ou agente de reforço,(D-II) um pigmento,(D-III) um estabilizante de luz,(D-IV) um aditivo de processamento,(D-V) um antioxidante,(D-VI) um sal inorgânico ou orgânico de Ca, Mg, Zn ou Al, ouum óxido de Ca, Mg, Zn ou Al,(D-VII) um derivado de terpeno, um derivado de antraquinonae/ou um derivado de benzofenona,(D-VIII) um oxidante inorgânico.
5. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éum artigo agrícola.
6. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queo artigo agrícola é selecionado do grupo que consiste em películas de palha,películas de túnel pequenas, sacos de banana, tampas diretas,nãotrançados, barbantes e potes.
7. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éuma película de palha de uma só camada ou de três camadas que tem umaespessura de 5 a 100 micra; contanto que a reivindicação 1 não sejaaplicada.
8. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éuma película de palha de uma só camada ou de três camadas que tem umaespessura de 5 a 100 micra e é parcialmente soterrado com terra; contantoque a reivindicação 1 não seja aplicada.
9. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éum material de embalagem e/ou que é usado para produtos do consumidor.
10. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 9, em queo material de embalagem é para alimentos, bebidas ou cosméticos.
11. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éum artigo higiênico ou médico.
12. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, que éselecionado do grupo que consiste em películas, fibras, perfis, garrafas,tanques, recipientes, folhas, sacos, copos de isopor, placas, embalagens debolhas, caixas, envoltórios de embalagens e fitas.
13. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queé formado através de moldagem a injeção, moldagem a sopro, moldagem acompressão, rotomoldagem, moldagem a lama, extrusão, vazamento depelícula, sopro de película, calandragem, termoformação, fiação ouvazamento rotativo.
14. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queZ é um radical orgânico que contém um ou mais grupos aromáticos.
15. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, emque,quando η é 1, Z é em particular um grupo da fórmula (l-a), (l-b),(l-c), (l-d), (l-e), (l-f), (l-g). (l-h), (l-i), (l-j), (l-k), (l-l), (l-m) ou (l-n),<formula>formula see original document page 74</formula><formula>formula see original document page 75</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (l-a) a (l-d) e (l-k) a (l-n) e osresíduos das fórmulas (l-e) a (l-j) são substituídos opcionalmente por um oumais radicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, CrC30 alquila,C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-C12 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C3-C12cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C8-Ci8 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z100, Z101, Z102 e Zi são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; equando η é 2, Z é em particular um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b),(II-C) ou (Il-d),<formula>formula see original document page 76</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C3O alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C3O alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-Ci2 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou-3 C1-C4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-Ci8 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, CrC30 acila, CrC30 Sulfonil-S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F1 -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;C3-C30 di(acilóxi), C3-C4S dicarboxilato, C3-C4S di(carboxamida), diamina ouC18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila;Z2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2 -, C3-C30 diacila,diamida;Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2 -;R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-quando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)<formula>formula see original document page 76</formula>
16. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 15, emque Y é hidrogênio equando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-d), (l-j), (I-k), (l-l), (l-n) ou (l-m), equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d).
17. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 15, em quequando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) não substituído ousubstituído por C2-C30 carboxilato ou C2-C3O carboxamida; equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a) ou (ll-c).
18. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 15, em quequando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) substituído no anelaromático por -COOH, um C8-C22 alquilcarboxilato da fórmula<formula>formula see original document page 77</formula>ou um Ce-C22 alquilcarboxamida da fórmula<formula>formula see original document page 77</formula>ou um grupo da fórmula (l-d); equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-c) em que Z2 é umdicarboxilato da fórmula<formula>formula see original document page 77</formula>ou uma di(carboxamida) da fórmula<formula>formula see original document page 77</formula>
19. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queY é C1-C30 alquila, C7-C9 fenilalquila substituída ou não substituída na fenilapor 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída nafenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C2-C30 acila, -COOY0, C1-C30 sulfonila ou -Si(Y1)3; eY0 e Y1 é C1-C18 alquila ou fenila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 Ç1-C4 alquila.
20. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 15, emquequando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a) ou (l-d), os anéisaromáticos da fórmula (l-a) ou (l-d) são substituídos opcionalmente por C2-C30 carboxilato ou -COOH;quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a) ou (ll-c) eZ2 é > C=O ou C3-C45dicarboxilato.
21. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queη é 1 ou 2;Y é C1-C30 alquila, trifenilmetila, benzila, C2-C30 alcanoíla,<formula>formula see original document page 78</formula>alquila-COOY0 em que Y0 é CrCi8 alquila;tosila ou terc-butildifenilsilanila e quando η é 2, Y éadicionalmente hidrogênio;quando η é 1, Z é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 78</formula>ouZ0 é COOH ou -COO-(CrC20 alquila);quando η é 2, Z é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 78</formula>
22. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queo componente (B) é um composto da fórmula<formula>formula see original document page 79</formula>
23. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queo componente (A) é um polímero sintético termoplástico.
24. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queo componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina, um homo- oucopolímero de poliéster, homo- ou copolímero de poliamida, as misturas domesmos, uma poliolefina modificada por amido ou um composto de polímeroà base de amido.
25. Artigo de polímero, de acordo com a reivindicação 1, em queo componente (A) é polietileno, polipropileno, um copolímero de polietilenoou um copolímero de polipropileno.
26. Uso de um composto da fórmula (I) como definido nareivindicação 1, que évir para a aceleração da degradação de um polímeronatural e/ou sintético na presença da luz e/ou calor e/ou umidade.
27. Processo para acelerar a degradação de um polímeronatural e/ou sintético na presença de luz e/ou calor e/ou umidade, quecompreende a incorporação, ao polímero natural e/ou sintético, de umcomposto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.
28. Composto da fórmula (IA)<formula>formula see original document page 80</formula>Y é C1-C30 alquila, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C5-Ci2 cicloalquenila substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; uma hidrocarbila bicíclica outricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9 fenilalquila substituída ounão substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; difenilmetila substituídaou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; trifenilmetilasubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C2-C30acila, -COOY0, -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;Yo, Yi e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; equando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)ou (l-m), (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)1 (l-m),<formula>formula see original document page 81</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (l-b), (l-c) e (l-k) a (l-m) e oresíduo da fórmula (l-j) são substituídos opcionalmente por um ou maisradicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, CrC30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C3-C12cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, C1-C30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Z100, -S(O)2(N(Z101)2), -N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z100, Z101, Zi02 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d), (ll-a), (ll-b), (ll-c), (ll-d),<formula>formula see original document page 82</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, CrC3O alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C3O alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-C12 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou-3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2-, C3-C30 diacila,C3-C30 di(acilóxi), C3-C45 dicarboxilato, C3-C45 di(carboxamida), diamina oudiamida;Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2-;R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C 18 alquila, C3-Ci8 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; equando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)<formula>formula see original document page 83</formula>
29. Composto, da fórmula (IB)<formula>formula see original document page 83</formula>em queη é 1, 2 ou 4;X é > S(O)2 ou > C(X1)(X2);Xi e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C20alquila, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila;Y é C1-C30 alquila, C2-C3O alquenila, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C5-Ci2cicloalquenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 Ci-C4 alquila; umahidrocarbila bicíclica ou tricíclica que tem 6 a 10 átomos de carbono, C7-C9fenilalquila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 CrC4alquila; difenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; trifenilmetila substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3CrC4 alquila; C2-C30 acila, -COOY0, CrC30 sulfonila, -Si(Y1)3 Ou-Si(OY2)3;Y0, Y1 e Y2 são, independentemente um do outro, hidrogênio,C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-Ci2 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; equando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-a), (l-b), (l-c), (l-d), (I-e), (l-f), (l-g), (l-h), (l-i), (l-j), (l-k), (l-l), (l-m) ou (l-n),<formula>formula see original document page 83</formula><formula>formula see original document page 84</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (l-a) a (l-d), (l-k) a (l-n) e osresíduos das fórmulas (l-e) a (l-j) são substituídos opcionalmente por um oumais radicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, CrC30 alquila,CrC30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C3-Ci2cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; C8-Ci8 arila, C6-Ci8 arilóxi,C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, CrC30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z100, Z10-I, Zi02 e Z1 são, independentemente um do outro,hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila;quando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (Il-c) ou (II-d),<formula>formula see original document page 85</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C3O alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-C12 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou- 3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-Ci8 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;C3-C30 di(acilóxi), C3-C4S dicarboxilato, C3-C4S di(carboxamida), diamina oudiamida;C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; eZ2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2-, C3-C30 diacila,Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O) 2-;R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-quando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)<formula>formula see original document page 85</formula>
30. Composto da fórmula (IC)<formula>formula see original document page 86</formula>em queη é 1, 2 ou 4;Xé> S(O)2Ou > C(Xi)(X2);Xi e X2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C20alquila, C3-Ci2 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; ou fenila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila;Y é hidrogênio; equando η é 1, Z é um grupo da fórmula (l-b), (l-c), (l-j), (l-k), (I-I)ou (l-m),<formula>formula see original document page 86</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (l-b), (l-c), (l-k) a (l-m) e oresíduo da fórmula (l-j) são substituídos opcionalmente por um ou maisradicais selecionados do grupo que consiste em hidróxi, C1-C30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30 alquenilóxi, C3-Ci2 cicloalquilasubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C3-Ci2cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; C6-Ci8 arila, C6-Ci8 arilóxi, C2-C30 carboxilato, C2-C30 carboxamida, C2-C30acilóxi, CrC30 acila, CrC30 sulfonila, -S-Z100, -S(O)2(N(Z101)2), -N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z100, Ζ10ι, Z102 e Zi são, independentemente um do outro,hidrogênio, Ci-Ci8 alquila, C3-Cis alquenila, C3-Ci2 cicloalquila que ésubstituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; sendo que a fenilaé substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou C7-C9fenilalquila que é substituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4alquila; equando η é 2, Z é um grupo da fórmula (ll-a), (ll-b), (ll-c) ou (II-d),<formula>formula see original document page 87</formula>os anéis aromáticos das fórmulas (ll-a) a (ll-c) são substituídosopcionalmente por um ou mais radicais selecionados do grupo que consisteem hidróxi, C1-C30 alquila, C1-C30 alquilóxi, C2-C30 alquenila, C2-C30alquenilóxi, C3-C12 cicloalquila substituída ou não substituída por 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; C3-C12 cicloalquilóxi substituído ou não substituído por 1, 2 ou-3 C1-C4 alquila; C6-C18 arila, C6-C18 arilóxi, C2-C 30 carboxilato, C2-C30carboxamida, C2-C30 acilóxi, C1-C30 acila, C1-C30 sulfonila, -S-Z100-S(O)2(N(Z101)2), - N(Z102)2, -F, -Cl, -Br, -NO2 ou -COOH;Z2 é > C=O, -O-, -S-, > N-R1, > S=O ou -S(O)2 -, C3-C30 diacila,C3-C30 di(acilóxi), C3-C45 dicarboxilato, C3-C45 di(carboxamida), diamina oudiamida;Z3 e Z4 são, independentemente um do outro, > C=O, -O-, -S-, >N-R2, > S=O ou -S(O)2-;R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio, C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C12 cicloalquila que é substituída ou nãosubstituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; sendo que a fenila é substituída ounão substituída por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou C7-C9 fenilalquila que ésubstituída ou não substituída na fenila por 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; equando η é 4, Z é um grupo da fórmula (lll-a)<formula>formula see original document page 88</formula>
31. Composto, de acordo com a reivindicação 28, que é<formula>formula see original document page 88</formula>
32. Composto da fórmula<formula>formula see original document page 88</formula>ou<formula>formula see original document page 89</formula>
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