BRPI0617073A2

BRPI0617073A2 - artigo óptico

Info

Publication number: BRPI0617073A2
Application number: BRPI0617073-0A
Authority: BR
Inventors: Eric M King; Kevin J Stewart
Original assignee: Transitions Optical Inc
Priority date: 2005-08-31
Filing date: 2006-08-22
Publication date: 2011-07-12
Also published as: CN101288006B; JP2009506193A; JP5259407B2; AU2006285188A1; KR20080049796A; EP1929336A2; US7666331B2; CN101288006A; AU2006285188B2; KR100985290B1; EP1929336B1; WO2007027479A3; JP2010270340A; WO2007027479A2; US20070045596A1

Abstract

ARTIGO óPTICO Descreve-se um artigo, por exemplo, um artigo óptico tal como uma lente, que inclui (a) um substrato rígido, por exemplo, um substrato oftálmico transparente, tal como um substrato termofixo ou termoplástico, tendo pelo menos uma superfície apropriada para acomodar um revestimento fotocrómico, e (b) um revestimento fotocrómico transparente compreendendo um acrilato polimérico dendrítico, por exemplo, um acrilato de poliéster, sobre pelo menos uma porção da dita superfície do substrato, o revestimento compreendendo uma quantidade fotocrómica de pelo menos um material fotocrómico, por exemplo, um material fotocrómico orgânico.

Description

"ARTIGO OPTICO"

Campo da invenção

A presente invenção refere-se a novos revestimentos fotocrômicos e a artigos nos quais se aplicaram tais revestimentos fotocrômicos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a artigos ópticos, por exemplo artigos oftálmicos tais como lentes oftálmicas, tendo tal revestimento fotocrômico sobre uma superfície do artigo.

Histórico da invenção

Preparam-se artigos fotocrômicos incorporando materiais fotocrômicos no artigo. Executa-se isto misturando material fotocrômico em um ou mais precursores do artigo, por exemplo incorporando um material fotocrômico numa composição polimerizável usada para preparar o artigo. Outra abordagem sugerida é embeber material fotocrômico na ou abaixo da superfície do artigo por técnicas de embebição, por exemplo, por difusão térmica. Relata-se que tais artigos têm volume livre suficiente dentro dele para permitir que o material fotocrômico, por exemplo, material fotocrômico orgânico, se transforme fisicamente de uma forma usualmente incolor para uma forma colorida quando exposto à radiação actínica, e depois retornar à forma incolor original quando se remove a radiação actínica.

Entretanto, há materiais que não são suscetíveis aos métodos anteriores. Relata-se que estes materiais têm volume livre insuficiente dentro da matriz ou corpo do material, por exemplo, no interior da região exatamente abaixo da superfície do material, para permitir seu uso em aplicações fotocrômicas comerciais. Tais materiais incluem vidro convencional (com relação aos materiais fotocrômicos orgânicos); polímeros termofixos, tais como aqueles preparados a partir de composições compreendendo monômeros de poliol(carbonato de alila), notavelmente monômeros de carbonato de diglicol de alila, por exemplo, dietileno glicol bis(carbonato de alila), e copolímerosdos mesmos; polímeros termoplásticos tendo uma elevada temperatura de transição vítrea, por exemplo, os comumente conhecidos policarbonatos baseados em bisfenol A termoplásticos; polímeros ópticos muito reticulados; e tantos outros materiais poliméricos. A fim de permitir o uso de tais materiais para aplicações fotocrômicas, tem sido proposto aplicar revestimentos fotocrômicos, por exemplo, revestimentos orgânicos, em sua superfície. Em algumas aplicações é economicamente atraente usar composições de revestimento orgânico curável por radiação contendo material fotocrômico. Aplicam-se estas composições de revestimento na superfície do material receptor não fotocrômico escolhido e cura-se, por exemplo, por exposição à luz ultravioleta. Tipicamente, composições de revestimento curáveis por radiação contêm um fotoiniciador para iniciar o mecanismo de cura. Geralmente, compostos fotoiniciadores têm um anel aromático em sua estrutura, que absorve efetivamente luz ultravioleta. Além disso, eles são usualmente de baixo peso molecular para melhorar sua solubilidade na composição curável por radiação, e conseqüentemente são relativamente voláteis quando submetidos ao calor. Estas propriedades podem provocar amarelecimento do revestimento curado e produzir odores desagradáveis respectivamente quando se submete a composição de revestimento, curada e curável contendo o fotoiniciador ao calor e à luz durante e após a cura. Além disso, sabe-se que os fotoiniciadores não reagidos permanecem na composição de revestimento curada após a cura, e podem exalar do revestimento.

Portanto, é desejável utilizar composições de revestimento contendo material fotocrômico, por exemplo, composições de revestimento curáveis por radiação, que não requeiram um fotoiniciador para cura, ou requeiram uma quantidade menor de fotoiniciador que aquela geralmente usada para curar composições de revestimento curáveis por radiação. Além disso, seria desejávelutilizar tais composições de revestimento como revestimentos fotocrômicos em materiais que não sejam receptivos à incorporação de materiais fotocrômicos dentro da matriz (núcleo) ou região subsuperficial dos 5 materiais.

Breve sumário da invenção

Numa incorporação não limitativa da presente invenção, prove-se um artigo compreendendo (a) um substrato rígido tendo pelo menos uma superfície apropriada para acomodar um revestimento fotocrômico, e (b) um revestimento fotocrômico transparente compreendendo um acrilato polimérico dendrítico sobre pelo menos uma porção da dita superfície do substrato rígido, sendo que o revestimento compreende uma quantidade fotocrômica de pelo menos um material fotocrômico.

Noutra incorporação não limitativa, prove-se um artigo óptico compreendendo (a) um substrato óptico rígido tendo pelo menos uma superfície capaz de acomodar um revestimento fotocrômico, e (b) um revestimento 2 0 fotocrômico transparente compreendendo acrilato polimérico dendrítico sobre pelo menos uma porção da dita superfície do substrato óptico rígido, sendo que o revestimento compreende uma quantidade fotocrômica de pelo menos um material fotocrômico, por exemplo, ummaterial fotocrômico orgânico. Numa incorporação nãolimitativa, o artigo óptico é um artigo oftálmico, por exemplo, uma lente.

Numa incorporação não limitativa adicional da presente invenção, o artigo oftálmico fotocrômico compreende aindaum revestimento resistente à abrasão, por exemplo, um revestimento duro compreendendo um organossilano, no revestimento fotocrômico. Descrição detalhada da invenção

Para os propósitos deste relatório (outros que não nos 3 5 exemplos operacionais), ou salvo se indicado contrariamente, todos os números expressando quantidades e faixas de ingredientes, condições de reação, etc., quepossam ser usados na descrição e reivindicações seguintes devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo "cerca de" ou "aproximadamente". Portanto, salvo se indicados contrariamente, os parâmetros numéricos apresentados neste relatório e nas reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo dos resultados a serem obtidos por um processo e pelas propriedades ensinadas para os artigos da presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes à abrangência das reivindicações anexas, cada parâmetro numérico deve ser construído pelo menos à luz do número de algarismos significativos mencionados e aplicando técnicas usuais de arredondamento. Além disso, tais como usadas neste relatório e reivindicações anexas, as formas singulares "um", "uma", "dito", "dita", "o" e "a" tencionam incluir referentes plurais, salvo se expressamente e inequivocamente limitadas a um referente. A despeito de que parâmetros e faixas numéricas revelandoa ampla abrangência da invenção são aproximações, osvalores numéricos apresentados em exemplos específicos são informados tão precisamente quanto possível. Entretanto, qualquer valor numérico contém inerentemente determinados erros resultantes necessariamente do desviopadrão encontrado em suas respectivas medidas de teste. Também, deve-se entender que qualquer faixa numérica aqui citado pretende abranger todas as subfaixas incluídas na mesma. Por exemplo, uma faixa de "1 a 10" tenciona abranger todas as subfaixas entre e incluir valor mínimomencionado Ieo valor máximo mencionado 10; isto é, umafaixa tendo um valor mínimo maior ou igual ale valor máximo menor ou igual a 10. Como a faixas divulgadas são contínuas, elas incluem qualquer valor entre os valores mínimo e máximo. Salvo se expressamente indicado 35 contrariamente, as várias faixas numéricas especificadas neste pedido de patente são, tal como estabelecido, aproximações.Tal como usado na descrição e reivindicações seguintes, os termos a seguir têm os significados indicados: Os termos "acrílico" e "acrilato" são usados de uma forma que permite a troca ou substituição (salvo se for alterar o significado pretendido) e tencionam cobrir e incluir ácido acrílico, ácidos acrílicos substituídos pro alquila inferior, por exemplo, ácidos acrílicos substituídos por alquila de Ci-C5, tais como ácido metacrílico, ácido etacrílico, etc., derivados de tais ácidos acrílicos, tais como seus ésteres de alquila de Ci-C5, por exemplo, acrilato de metila, metacrilato de metila, etc., salvo se claramente indicado contrariamente. Os termos, "(met)acrílico" e "(met)acrilato", quando usados por exemplo juntamente com o termo monômero (met)acrilato tencionam cobrir tanto a forma acrílico/acrilato como a forma metacrílico/metacrilato do material indicado, por exemplo, o material monomérico.

0 termo "cura", "curado(a)" ou termos semelhantes, quando usados juntamente com uma composição curada ou curável,por exemplo, uma "composição curada" de alguma descrição específica, tenciona significar que pelo menos uma porção dos componentes polimerizáveis e/ou reticuláveis que formam a composição curável estão pelo menos parcialmente polimerizados e/ou reticulados. Numa incorporação não limitativa, o grau de reticulação, pode variar de 5% a 100% de reticulação completa. Em incorporações não limitativas alternativas, o grau de reticulação pode variar de 35% a 85%, por exemplo, de 50% a 85%, de reticulação completa. 0 grau de reticulação pode variar entre qualquer combinação dos valores anteriormenteestabelecidos, inclusive os valores mencionados. Os termos "em", "sobre", "anexado a", "colado a", "ligado a", "aderido a" ou termos similares importantes significam que um material indicado, tal como um revestimento, película ou camada, está ou diretamente conectada a (sobreposta sobre) a superfície-objeto, ou indiretamente conectada à superfície-objeto através de umou mais revestimentos, películas ou camadas. O termo "oftálmico" refere-se aos elementos e artigos associados com o olho e visão, tais como mas não limitados a, lentes de uso ocular, por exemplo, lentes 5 corretivas e não corretivas, e lentes de aumento.

O termo "rígido", quando usado, por exemplo, juntamente com um substrato para um artigo fotocrômico, significa que o item especificado é auto-suportado.

O termo "óptico", "revestimento óptico" ou termos similares importantes, significam que um substrato, artigo, material ou revestimento específico exibe um valor de transmissão luminosa ( transmite luz incidente) de pelo menos 4 por cento, e exibe um valor de névoa de menos que 1 por cento, por exemplo, um valor de névoa de menos que 0,5 por cento, quando medido em 550 nanometros por, por exemplo, um instrumento Haze Gard Plus. Os substratos ópticos incluem, mas não se limitam a, substratos coloridos, substratos fotocrômicos, substratos polarizadores, substratos fotocrômicos coloridos, e substratos polarizadores coloridos.

0 termo "substrato", quando usado por exemplo juntamente com o termo substrato rígido, significa um artigo tendo pelo menos uma superfície que é capaz de acomodar um revestimento fotocrômico, por exemplo, um revestimento polimérico fotocrômico; isto é, o substrato tem uma superfície sobre a qual se pode aplicar um revestimento fotocrômico. Exemplos não Iimitativos da forma da superfície de substrato podem incluir a forma redonda, achatada, cilíndri ca, esferica, plana, substancialmente plana, plano-côncava e/ou plano-convexa, curvada, incluindo mas não limitado à convexa e/ou côncava, exemplificadas pelas várias curvas-bases usadas em lentes oftálmicas.

0 termo "colorido", usado, por exemplo, juntamente com artigos oftálmicos, revestimentos, películas e substratos, significa que o material indicado contém um agente absorvedor de radiação luminosa fixo sobre ou nomaterial indicado. Incorporações não limitativas de agentes absorvedores de radiação luminosa fixos incluem, mas não se limitam a, corantes colorantes convencionais, material absorvedor de luz ultravioleta e infravermelha.

0 material colorido tem um espectro de absorção de radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

0 termo "radiação actínica" inclui tanto radiação visível como radiação ultravioleta. O termo "compatível", usado por exemplo juntamente com o revestimento fotocrômico sendo compatível com um revestimento resistente à abrasão, significa que o revestimento fotocrômico curado é capaz de ter um revestimento resistente à abrasão, por exemplo, um revestimento duro contendo organossilano, ligado diretamente em sua superfície, e que o revestimento resistente à abrasão adere à superfície na qual está aplicado em condições habituais de manuseio/uso, determinado pelo teste de aderência pelicular de fita hachurada, e/ou o revestimento resistente à abrasão não exibe arranhões após ser aplicado e curado. 0 termo "material dicróico", "corante dicróico" ou termos similares importantes, significam um material/corante que absorve um de dois ou mais componentes de plano ortogonal polarizado de mais fortemente que o outro. Incorporações não limitativas de materiais/corantes dicróicos incluem corantes indigóides, tio-indigóides, merocianinas, indanos, azo e poli(azo), benzoquinonas, naftoquinonas, antraquinonas, (poli)antraquinonas, antrapirimidinonas, iodo e iodatos.

0 termo "transparente", usado por exemplo juntamente com um substrato, película, e/ou revestimento, significa que o substrato, revestimento, e/ou película indicada tem a propriedade de transmitir luz sem espalhamento apreciável de modo que objetos situados além do substrato, revestimento, e/ou película possam ser vistos nitidamente.O termo "dendrímero" ou "polímero dendrítico" significa um polímero tridimensional tendo um núcleo polivalente que se liga covalentemente a pelo menos duas ramificações (como árvore) dendríticas ordenadas que se estendem através de pelo menos duas gerações. Cada ramificação (ou geração) como árvore se estende do núcleo ou de uma geração anterior de ramificações, e cada ramificação em cada geração tem o mesmo número de sítios reativos dos quais as ramificações na geração sucessora seguinte (se houver) se estendem ou que servem como sítios reativos terminais na última geração de ramificações. Os dendrímeros podem ser simétricos ou assimétricos. O termo "dendrímeros" inclui dendritos e moléculas hiper-ramifiçadas.

0 termo "dendrito" significa uma espécie de dendrímeros tendo ramificações emanando de um ponto focai que está ou pode estar unido a um núcleo, ou diretamente ou através de uma parcela ligante.

0 termo "acrilato polimérico dendrítico" significa um dendrímero (ou polímero dendrítico) que foi modificado para conter sítios reativos acrílicos terminais. O número de grupos acrilato terminais no polímero dendrítico pode variar amplamente. Em incorporações não limitativas alternativas, a porcentagem de grupos acrílicos terminais pode variar de 5 a 100%, baseada no número inicial de sítios terminais reativos no polímero dendrítico, por exemplo, de 20 a 90% ou de 40 a 85%, por exemplo de 45 a 80%.

O termo "acrilato de poliéster dendrítico" (ou termos similares importantes) significa uma composição produzida acrilando uma macromolécula do tipo poliéster dendrítico ou acrilando uma macromolécula do tipo poliéster dendrítico contendo um material redutor de viscosidade tendo um grupo que é acrilado durante a etapa de acrilação, por exemplo, um ou mais álcoois tendo um ou mais grupos hidroxila.

O termo "revestimento de acrilato de poliésterdendrítico" (ou termos similares importantes) significa o revestimento produzindo por cura de uma composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico. o termo "composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico" (ou termos similares importantes) significa uma composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico (ou uma mistura de dois ou mais acrilatos de poliéster dendrítico diferentes) e opcionalmente pelo menos um outro material curável termicamente ou por radiação, pe, uma composição de uma acrilato de poliéster dendrítico e material acrílico curável termicamente e/ou por radiação, por exemplo, monômeros (met)acrílicos. Além disso, podem ser incluídos na composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico, materiais adjuvantes comumente incluídos em composições de revestimento.

Fotocromia é um fenômeno envolvendo uma mudança reversível de cor de um material fotocrômico orgânico ou inorgânico, por exemplo, um sal haleto de cromeno ou de prata, respectivamente, ou um artigo compreendendo tal 20 material. Em resposta à exposição a uma fonte de ultravioleta ativadora ou outra radiação actínica, um material fotocrômico exibe uma mudança de cor, por exemplo, torna-se mais escuro. Quando se remove ou se interrompe a radiação ativadora, o material fotocrômicoretorna à sua cor original ou ao estado incolor original.

Acredita-se que o mecanismo responsável pela mudança reversível de cor, por exemplo, a mudança no espectro de absorção do espectro eletromagnético de luz visível, que se descreve tipicamente como sendo de 400 a 700nanometros (nm), é característico de tipos diferentes de compostos fotocrômicos orgânicos. Vide, por exemplo, John C. Crano, "Chromogenic Materials (Photochromic)", Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a edição, 1993, páginas 321-332. Acredita-se que o mecanismo 3 5 responsável pela mudança reversível de cor de compostos fotocrômicos orgânicos, tais como indolino espiropiranos, indolino espiro-oxazimas e naftopiranos, envolve ummecanismo eletrocíclico. Quando expostos à radiação ultravioleta ativadora, estes compostos fotocrômicos orgânicos se transformam de uma forma em anel fechado incolor para uma forma em anel aberto colorido.

De acordo com uma incorporação não limitativa da presente invenção, provêm-se revestimentos fotocrômicostransparentes compreendendo acrilato polimérico dendrítico que podem ser aplicados na superfície de um substrato rígido, por exemplo, um substrato óptico rígido. Os dendrímeros estão descritos na técnica de polímeros. Tais materiais podem ser modificados, por exemplo, por reação com agentes de acrilação, para conter grupos acrílicos terminais, os quais acrilatos poliméricos dendríticos podem ser suados para preparar os revestimentos fotocrômicos transparentes da presente invenção. Exemplos não limitativos de acrilatos poliméricos dendríticos são dendrímeros modificados com acrilato escolhidos de dendrímeros de epóxido/amina, dendrímeros baseados em carbossilanos, dendrímeros deamido/amina, dendrímeros de polissulfetos, dendrímeros depolissiloxanos, dendrímeros de poliaminossulfetos, dendrímeros de poliéteres, dendrímeros de politioéteres, dendrímeros de poliésteres, dendrímeros depoliéster/amida, dendrímeros de poli(éter cetona), e similares.

Numa incorporação não limitativa, o dendrímero é um polímero de amido/amina que é freqüentemente referido como um polímero em estrela denso de poliamidoamina. Vide, por exemplo, a patente U.S. n° 4.558.120. Taisdendrímeros podem ser representados pela fórmulamencionada na coluna 7, linhas 10-15 da patente U.S. n° 4.558.120. A descrição de tais dendrímeros e sua preparação podem ser encontrados na coluna 2, linha 39 até a coluna 9, linha 18 da patente U.S. n° 4.558.120, cuja descrição aqui se incorpora por referência.

Numa incorporação não limitativa adicional, o dendrímero é um polímero de epóxido/amina. Tais dendrímeros podemser preparados pela seqüência de reação repetitiva de (a) reação de parcelas que sejam apropriadas para geração de grupos amino primários em aminas primárias; (b) uma reação de adição das moléculas ramificadas tendo uma parcela epóxido e tendo pelo menos uma parcela que seja apropriada para a geração de pelo menos um grupo amino primário sobre as parcelas amino primário geradas em (a); e (c) uma reação de terminação que se caracteriza pela reação de adição de pelo menos um acrilato substituído ou não substituído sobre as funções amino do dendrímero. Pode-se executar a reação de terminação usando (met)acrilato de (2,3-epóxi propoxi). Os dendrímeros de epóxido/amina estão descritos na patente U.S. n° 5.760.142. Encontra-se a descrição na coluna 1, linha 65 até a coluna 3, linha 56 da U.S. n° 5.760.142 que aqui se incorpora por referência.

De acordo com outra não limitativa, o dendrímero é um polímero baseado em carbossilano. Tal dendrímero compreende um núcleo de carbossilano tendo um núcleo silano centra e (a) múltiplas ramificações de carbossilano se estendendo externamente do núcleo central, cada ramificação periférica tendo um terminal silano periférico, e (b) braços de cadeias poliméricas de adição emanando para fora dos terminais de silano periféricos do núcleo. Numa incorporação não limitativa, o número de braços poliméricos de adição é pelo menos 48. Os dendrímeros de carbossilanos estão descritos na patente U.S. n° 5.276.110, particularmente na coluna 1, linha 58 até a coluna 5, linha 5, cuja descrição aqui se incorpora por referência.

Noutra incorporação - não limitativa, prepara-se o dendrímero pela policondensação de anidridos cíclicos com diisopropanolamina. Estes dendrímeros são obteníveis comercialmente sob a denominação HYBRANE™ de DSM D.V., e são preparados com grupos terminais de éster acrilato e metacrilato. Um exemplo de dendrímero HYBRANE é o material (não modificado) H1500 obtenível comercialmente.Ainda em outra incorporação não limitativa adicional, o dendrímero é um polímero de polissiloxano, que pode ser preparado por uma hidroxilação de silano interativa e deslocamento de cloreto em silício. A preparação específica destes dendrímeros é descrita por Uchida et al., J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 7077-7079, cuja descrição aqui se incorpora por referência em sua totalidade. Vide também, a coluna 5, linha 60 até a coluna 6, linha 13 da patente U.S. n° 6.889.735 B2, cuja divulgação aqui se incorpora por referência.

De acordo com uma incorporação não limitativa da presente invenção, usam-se composições compreendendo acrilato polimérico dendrítico para preparar revestimentos fotocrômicos para substratos rígidos. Tais revestimentos fotocrômicos e o método através do qual as composições compreendendo os revestimentos são preparadas e aplicadas num substrato rígido estão descritos com particularidade juntamente com a descrição seguinte dos respectivos revestimentos fotocrômicos preparados com acrilatos de poliésteres dendríticos. Entretanto, aquele treinado na técnica pode rapidamente substituir qualquer um dos dendrímeros acima descritos (ou dendrímeros desenvolvidos subseqüentemente) pelos dendrímeros de poliésteres, usando seu acrilato para preparar tais revestimentosfotocrômicos.

Descrevem-se macromoléculas do tipo poliéster dendrítico não acrilado nas patentes U.S. n°s 5.418.301, 6.663.247, 6.225.404 BI, e na publicação de patente U.S. 2002/0151652 Al, entre outras. Tipicamente, estasmacromoléculas são moléculas tridimensionais tendo umaestrutura como árvore. Tal como usado aqui, os termos "macromoléculas do tipo poliéster dendrítico" e oligômeros do tipo poliéster dendrítico" (ou termos similares importantes) tencionam significar e incluir dendrímeros e macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadas. Pode se dito que dendrímeros são macromoléculas dendríticas monodispersas ousubstancialmente monodispersas.

As macromoléculas de poliésteres dendríticos hiperramifiçadas compreendem, normalmente, um iniciador ou núcleo tendo um ou mais funções ou sítios reativos e um número de camadas de ramificação e, opcionalmente, uma ou mais camadas de espaçamento e/ou uma camada de moléculas de término de cadeia. A replicação contínua de camadas de ramificação produz, normalmente, aumento de multiplicidade de ramificação e, onde aplicável ou desejado, aumento do número de funções terminais. Usualmente, as camadas são chamadas de gerações e as ramificações de dendritos. As macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadas (dendrímeros) podem ser ilustradas pelas fórmulas encontradas na coluna 6, linhas 8 a 30 da patente U.S. n° 6.225.404 BI, a divulgação da qual aqui se incorpora por referência. Naquelas fórmulas, XeY são iniciadores ou núcleos tendo quatro e duas funções reativas, respectivamente, e A, BeC são extensores de cadeia ramificada formando uma geração de ramificação na macromolécula. Nas fórmulas acima mencionadas, T é um interruptor de cadeia terminal ou sítio ou função terminal apropriada, tais como grupos hidroxila, carboxila ou epóxido.

Um dendrito pode ser pré-produzido e depois adicionadonum núcleo. Um dendrito pode ser produzido, por exemplo,condensando um ou mais ácidos carboxílicos com funcionalidade hidroxi em temperaturas normais de esterificação, permitindo que ácidos carboxílicos mono, di, tri ou polifuncionais formem ligações éster comepóxidos ou álcoois mono, di, tri ou polifuncionais, oupor procedimentos semelhantes resultando em ligações éster, ligações éter ou outras ligações químicas. As matérias-primas usadas para produzir um dendrito são escolhidas para prover pelo menos um sítio reativo terminal para reagir com um núcleo ou iniciador.

Tipicamente, as macromoléculas do tipo poliéster dendrítico são geradas a partir de unidades éster oupoliéster opcionalmente combinadas com unidades éter ou poliéter. A macromolécula dendrítica hiper-ramifiçada compreende um núcleo monomérico ou polimérico tendo pelo menos um grupo reativo epóxido, hidroxila, carboxila ou anidrido, ao qual se adicionam de 1 a 100, geralmente de 1 a 20, por exemplo de 2 a 8, gerações de ramificações compreendendo pelo menos um extensor de cadeia ramificada monomérico ou polimérico tendo pelo menos três grupos reativos, dos quais pelo menos um é um grupo hidroxila e pelo menos um é um grupo carboxila ou anidrido e opcionalmente uma geração de espaçadores compreendendo pelo menos um extensor de" cadeia. O extensor de cadeia espaçador pode ser um composto tendo dois grupos reativos, um sendo o grupo hidroxila e um sendo um grupo carboxila ou anidrido, ou um é um éter interno, tal como uma lactona, de tal composto. As funções extensoras de cadeia terminal da macromolécula dendrítica hiper-ramif içada são, substancialmente, grupos hidroxila, carboxila ou anidrido e a macromolécula dendrítica hiper-ramificada é, opcionalmente é cadeia completamente ou parcialmente terminada por pelo menos um interruptor de cadeia monomérico ou polimérico e/ou funcionalizada. As macromoléculas de tipo poliéster dendrítico são macromoléculas muito ramificadas, bem definidas que irradiam de um núcleo central e, como discutido, são sintetizadas através de uma seqüência repetitiva de etapas de reação de ramificação. A seqüência repetitiva de ramificação garante, tipicamente, invólucros completos para cada geração, conduzindo às moléculas que são, tipicamente, monodispersas. Os procedimentos sintéticos para a preparação de macromolécula de poliéster dendrítico provêm, freqüentemente, controle praticamente completo sobre o tamanho, forma, química de superfície/interior, flexibilidade e topologia. A macromolécula de poliéster dendrítico pode ter ramificações completas e simétricas bem como ramificações incompletas e assimétricas.Exemplos não limitativos de moléculas de iniciador central para macromoléculas dendríticas de tipo poliéster incluem dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos, trióis, tetraóis, sorbitol, manitol, di-pentaeritritol, um produto de reação de um di, tri ou poliálcool e um óxido de alquileno, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, tendo um peso molecular menor que 2000. Exemplos não limitativos de dióis incluem 1,3-propanodiol, um dímero, trímero ou polímero de 1,3-propanodiol, um 2-alquil-1,3-propanodiol, um 2,2-dialquil-1,3-propanodiol, tal como 2-butil-2-etil-1,3 -propanodiol, um 2-hidroxi-2-alquil-1,3-propanodiol, um 2,2-di(hidroxialquil)-1,3-propanodiol, um 2-hidroxi alcoxi-2-alquil-1,3-propanodiol, um 2,2-di(hidroxialcoxi)-1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentil glicol, trimetilol etano, trimetilol propano, pentaeritritol, di-trimetilol-propano, 1,6-hexanodiol e poli(tetraidrofurano). Os grupos alquila das moléculas deiniciador são, geralmente, grupos alquila de Ci a Ci2, porexemplo, grupos alquila de Ci a C4.

Os extensores de cadeia de poliéster são ácidos carboxílicos monofuncionais tendo pelo menos dois grupos hidroxila tais como, mas não limitado a, ácido dimetilol propiônico, ácido a, α-bis(hidroxi)propiônico, ácido α,α-bis(hidroximetil)propiônico, ácido α,α-bis(hidroximetil)butírico, ácido α,α-bis(hidroximetil)valérico, ácido α,α,α-tris(hidroximetil)acético, ácido a,β-di-hidroxi propiônico, ácido heptônico, ácido d- ou 1-tartático ou ácidos α-fenil carboxílicos, tal como ácido 3,5-di-hidroxi benzóico.

Os agentes terminadores de cadeia que podem ser usados incluem, mas não se limitam aos ácidos carboxílicosmonofuncionais saturados, ácidos graxos saturados, ácidoscarboxílicos monofuncionais insaturados, ácidoscarboxílicos monofuncionais aromáticos, tal como o ácidobenzóico, e ácidos carboxílicos difuncionais ou polifuncionais ou anidridos dos mesmos. Um exemplo não limitativo de tal ácido é o ácido beênico. Os grupos hidroxila terminais no extensor de cadeia de poliéster podem reagir com interruptores de cadeia com ou sem grupos funcionais.

As macromoléculas de tipo poliéster dendrítico são obteníveis comercialmente de Perstorp Specialty Chemicals, Perstorp, Suécia sob a denominação de macromoléculas dendríticas BOLTRON® H20, H30, e H40, as quais são funcionalizadas com grupos hidroxi na periferia. Estes materiais têm, geralmente, um peso molecular médio ponderai na faixa de 1.000 a 4000. Os materiais BOLTRON® H20, H30, e H40 têm, em média, 16, 32 e 63 grupos, respectivamente, na periferia da macromolécula.

Os materiais de macromolécula de poliéster dendrítico podem ser acrilados por técnicas d~e esterificação conhecidas para prover material usado para formar resida de acrilato de poliéster dendrítico de qualidade óptica usado para preparar os revestimentos fotocrômicos descritos neste relatório. Vide, por exemplo, as divulgações nas publicações de patentes internacionais WO 00/77070 A2 e WO 00/64975. A acrilação da macromolécula de poliéster dendrítico, e a recuperação e purificação da macromolécula de poliéster dendrítico acrilada podem ser executadas usando métodos bem conhecidos da literatura, como por exemplo os métodos descritos no artigo "Acrylic Ester Polymers", que se encontra na Encyclopedia de Chemical Technology Kirk-Othmer (1980, volume 1, páginas 386-413). Geralmente, a acrilação é uma reação direta, tal como esterificação, da molécula a ser acrilada com, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ou ácido crotônico (ácido β- metacrílico), condensação com (met)acrilato de isocianato, ou uma reação direta com um anidrido e/ou haleto correspondente ao dito ácido acrílico, usualmentenuma razão molar de grupos hidroxila para o dito ácido, anidrido e/ou haleto geralmente entre 1:0,1 e 1:5, mais usualmente entre 1:0,5 e 1:1,5. Outros exemplos não limitativos de agentes de acrilação incluem metacrilatos e acrilatos de funcionalidade epóxido ou anidrido, tal como metacrilato de glicidila. Numa incorporação não limitativa, usa-se o agente de acrilação num excesso molar estequiométrico.

A porcentagem de grupos ácido funcionais, por exemplo, grupos hidroxila que foram acrilados, nas macromoléculas de poliéster dendrítico acrilado, pode variar, mas geralmente variará de 5 a 10 0%, baseada no conteúdo inicial de hidroxilas. Em incorporações alternativas, a porcentagem de grupos ácido acrílico funcionais na macromolécula de poliéster dendrítico acrilado pode variar de 20 a 90%, por exemplo, de 40 a 85%, tal como de 45 a 80%. A porcentagem de grupos hidroxila acrilados pode variar entre qualquer combinação destas porcentagens, inclusive das porcentagens mencionadas. Tipicamente, executa-se a etapa de esterificação na presença de um solvente, tal como um solvente orgânico apoiar. Exemplos não limitativos de tais solventes incluem, mas não se limitam a, heptano, ciclo hexano, tolueno, benzeno, xileno ou misturas de tais solventes. Convenientemente, executa-se a esterificação na presença de um catalisador, tais como, mas não limitados a, ácido p-tolueno sulfônico, ácido metanossulfônico, ácido trifluoro metanossulfônico, ácido trifluoroacético, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido naftaleno sulfônico, ácidos de Lewis tais como BF3, AlCl3, SnCl4, titanatos tais como titanatos de tetrabutila, e compostos orgânicos de estanho. Geralmente, executa-se a etapa de acrilação em temperaturas de 50 a 200°C, por exemplo, de 80 a 150°C. As temperaturas de acrilação podem variar e, geralmente, dependerão do solvente selecionado e da pressão na qual se executa a etapa de acrilação. A etapa de acrilação pode ser executada na presença de uma uminibidor de polimerização via radical, tais como, mas não limitados a, metil éter hidroquinona, hidroquinona, fenotiazina, diterciobutil hidroquinona, ou uma mistura de tais inibidores.

De acordo com a divulgação da publicação de patente internacional WO 00/64975, uma macromolécula polimérica dendrítica, por exemplo, uma macromolécula de poliéster dendrítica, pode ser misturada com um álcool orgânico, por exemplo, um álcool alifático, tendo um ou mais grupos hidroxila e um peso molecular menor que 2000, por exemplo, um peso molecular de 60 a 1500, ou de 100 a 1000, antes da etapa de acrilação porque as macromoléculas poliméricas dendríticas são, geralmente, líquidos viscosos. Geralmente, o álcool é um líquido em temperaturas de 20 a 50°C ou produz misturas líquidas com a macromolécula polimérica dendrítica na dita temperatura. O álcool pode ser um diol. Exemplos não limitativos de dióis incluem etileno glicol, 1,2- ou 1,3-propileno glicol, butanodiol ou um di, tri ou poliglicol, como por exemplo dietileno glicol, poli(glicol propilênico) ou um polímero de glicol, tal como um polímero compreendendo um ou mais etileno glicol ou um ou mais propileno glicol. A razão ponderai da macromolécula polimérica dendrítica para o álcool pode variar. Emgeral, a razão ponderai da macromolécula polimérica dendrítica para o álcool pode variar entre 90:10 e 10:90. Em incorporações não limitativas alternativas, a razão ponderai da macromolécula polimérica dendrítica para o álcool pode variar entre 25:75 e 75:25 ou entre 40:60 e 60:40, por exemplo 50:50. A razão ponderai damacromolécula polimérica dendrítica para o álcool pode variar entre qualquer combinação dos valores mencionados, inclusive dos valores especificados. A acrilação da mistura produz uma composição de acrilato compreendendo pelo menos um acrilato polimérico dendrítico e pelo menos um monômero de acrilato.

Numa incorporação não limitativa, materiais de monômerosacrílicos curáveis por radiação podem ser incluídos na composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico. Exemplos não limitativos de materiais de monômeros acrílicos curáveis por radiação incluem monoacrilatos, e poliacrilatos, tais como diacrilatos, triacrilatos, tetracrilatos, pentacrilatos, etc. Os monoacrilatos, por exemplo, um monômero contendo uma única funcionalidade acrílica, incluem mas não se limitam a monoacrilatos substituídos por hidroxi e acrilatos de alcoxi silil alquila, tal como metacrilato de trialcoxi silil propila. Numa incorporação não limitativa, os materiais de monômeros curáveis por radiação são escolhidos de diacrilatos, triacrilatos e misturas de tais poliacrilatos. A razão ponderai de materiais de monômeros curáveis por radiação para acrilato polimérico dendrítico na composição compreendendo acrilato polimérico dendrítico pode variar e dependerá geralmente das propriedades físicas da mistura curável e do revestimento resultantes desejados, por exemplo, viscosidade da mistura, o grau dereticulação, e a dureza do revestimento. Numa incorporação não limitativa, a razão ponderai de acrilatos poliméricos dendríticos para os materiais de monômeros acrílicos curáveis por radiação podem variar de 90:10 a 10:90. Em incorporação não limitativas alternativas, a razão ponderai pode variar de 70:30 a 30:70, por exemplo, de 40:60 a 60:40, por exemplo 50:50. A razão ponderai do acrilato polimérico dendrítico para o material de monômero acrílico curável por radiação pode variar entre qualquer combinação dos valores mencionados,inclusive dos valores especificados.

geralmente, a razão escolhida de acrilato polimérico dendrítico para o material de monômero acrílico curável por radiação será tal que proveja o balanço desejado entre as propriedades físicas do revestimento e o desempenho fotocrômico do revestimento. Geralmente, um revestimento mais macio melhorará o desempenho cinéticofotocrômico, por exemplo, ativação (grau de ativação e tempo para ativar) e desativação do fotocrômico (tempo para perder a cor). A dureza (maciez) de um revestimento pode ser medida por técnicas bem conhecidas na técnica relevante, por exemplo, micro-dureza de Fischer, dureza de lápis ou dureza de Knoop. Os valores de micro-dureza de Fischer podem ser obtidos usando um instrumento Fischerscope HCV Modelo-H-100 (obtenível de Fischer Technology, Inc.), fazendo 3 medidas na área central da amostra de teste em condições de uma carga de 100 mN, 30 etapas de carga, e pausas de 0,5 segundo entre etapas de carga numa profundidade de penetrador (estilo diamante de Vickers) de 2 μm (mícron).

Os materiais de monômeros acrílicos podem ser representados pela seguinte fórmula geral (I):

R"- [0C (O)C (R') =CH2] n (I) n

a qual R" é um grupo alifático ou aromático contendo de 2 a 20 átomos de carbono e opcionalmente de 1 a 20 ligações alquileno/oxi, R' é hidrogênio ou um grupo alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, e η é um número inteiro de 1 a 5. Quando η for maior que 1, R" é um grupo ligante que une os grupos funcionais acrílico. Geralmente, R' é hidrogênio ou metila, e η é um número inteiro de 1 a 3.

Os diacrilatos (quando η é 2) podem serrepresentados pela fórmula geral (II)

<formula>formula see original document page 21</formula>

na qual R1 e R2 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um deles selecionado de hidrogênio ou grupos alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metila,e A é um grupo ligante hidrocarbila de, por exemplo, 1 a20 átomos de carbono, por exemplo, um grupo alquileno, um ou mais grupos oxialquileno (ou mistura de gruposoxialquileno diferentes): ou um grupo da fórmula geral

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual cada R3 é hidrogênio, hidroxi ou um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metila; X é um átomo de halogênio, por exemplo, cloro; a é um número inteiro de 0 a 4;, por exemplo, de 0 a 1, representado o número de átomos de halogênio substituídos no anel benzênico; e k e m são números de 0 a 20, por exemplo, de 1 a 15, ou de 2 a 10. Os valores de k e m são números médios e quando calculados podem ser um número inteiro ou fracionário.

Os acrilatos tendo um grupo epóxi podem ser representados pela seguinte fórmula geral (IV):

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual R1 e R6 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um deles escolhido de hidrogênio ou grupos alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metila;

R4 e R5 são grupos alquileno contendo de 2 a 3 átomos de carbono, por exemplo, etilenoxi ou propilenoxi, e m e η são números de 0 a 20, por exemplo, 0 ou 1 a 15, ou 2 a 10. Quando um de m e η for Oeo outro for 1, o grupo R restante pode ser um grupo aromático da seguinte fórmula geral (V)<formula>formula see original document page 23</formula>

por exemplo, um grupo derivado do radical 2,2'-difenileno propano, cujos grupos fenila podem ser substituídos com grupos alquila de Ci a C4 ou halogênios, por exemplo, metila e/ou cloro.

Nos exemplos não limitativos de materiais de monômero acrílico mencionados a seguir, o termo "acrilato", definido anteriormente, inclui os acrilatos substituídos por alquila inferior correspondentes, tal como o metacrilato correspondente; e vice-versa. Por exemplo, a referência ao acrilato de hidroxietila inclui o metacrilato de hidroxietila, o etacrilato de hidroxietila, etc.; e a referência ao diacrilato de etileno glicol inclui, por exemplo, dimetacrilato de etileno glicol, dietacrilato de etileno glicol, etc. Exemplos não limitativos de materiais de monômeros acrílicos incluem: acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, acrilato de hidroxibutila, acrilato de hidroxi-poli(alquilenoxi)alquila, acrilato decaprolactona, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de butanodiol, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de hexametileno, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de poli(glicol etilênico), diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de tetrapropileno glicol, diacrilato de poli(glicol etilênico), diacrilato etoxilato de glicerila, diacrilato propoxilato de glicerila, triacrilato de trimetilol propano, triacrilato etoxilato de trimetilol propano, triacrilato propoxilato de trimetilol propano, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato etoxilato de neopentil glicol, diacrilato propoxilato de neopentil glicol, diacrilato etoxilato demonometoxi trimetilol propano, tetracrilato etoxilato de pentaeritritol, tetracrilato propoxilato depentaeritritol, pentacrilato de pentaeritritol,

pentacrilato etoxilato de pentaeritritol, pentacrilato propoxilato de pentaeritritol, tetracrilato etoxilato de di-trimetilol propano, diacrilato etoxilato de Bisfenol A contendo de 2 a 30 grupos etoxi, diacrilato propoxilato de Bisfenol A contendo de 2 a 3 0 grupos propoxi, diacrilato alcoxilato de Bisfenol A contendo uma mistura de 2 a 30 grupos etoxi e propoxi, dimetacrilato glicerolato de Bisfenol A, dimetacrilato glicerolato (1 glicerol/1 fenol) de Bisfenol A, acrilato de glicidila, acrilato de β-metil glicidila, acrilato de Bisfenol A/ monoglicidil éter, metacrilato de 4-glicidiloxi butila, metacrilato de 3-(glicidil-2-oxietoxi)-2-hidroxipropila, acrilato de 3 -(glicidiloxi-2-isopropiloxi)-2 -

hidroxipropila, acrilato de 3 -(glicidiloxi-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxipropila, e metacrilato de 3-(trimetoxi silil)propila. Muitos materiais acrílicos curáveis por radiação são obteníveis comercialmente, e se não forem obteníveis comercialmente, podem ser preparados por procedimento bem conhecidos daqueles treinados na técnica. Exemplos não limitativos de materiais acrilatos comerciais podem ser encontrados na patente U.S. n° 5.910.375, particularmente na divulgação encontrada na coluna 8, linhas 20-55, e na coluna 10, linhas 5-36, as quais aqui se incluem aqui por referência. Os materiais de acrilatos obteníveis comercialmente são obteníveis de vários fabricantes e incluem aqueles vendidos pelas denominações comerciais, SART0MER, EBECRYL, e PH0T0MER.

Numa incorporação não limitativa adicional, materiais de monômero acrílico difuncional reativo representados pela seguinte fórmula geral (VI) podem ser incluídos na composição compreendendo acrilato polimérico dendrítico:<formula>formula see original document page 25</formula>

na qual cada Ri é hidrogênio ou metila, cada um de x, y e ζ são números positivos, a soma de x, y e ζ sendo de 9 a 30. Uma descrição mais detalhada de monômeros representados pela fórmula geral (VI) podem ser encontrados na coluna 5, linhas 1-25, e na coluna 6, linhas 28 a 37 da patente U.S. n° 6.602.603, cujas divulgações aqui se incorporam por referência. Já em outra incorporação não limitativa da presente invenção, a composição compreendendo acrilato polimérico dendrítico pode incluir o produto de reação de (1) pelo menos um material contendo pelo menos um grupo carbonato e pelo menos um grupo hidroxila, por exemplo um grupo carbonato contendo um álcool ou poliol, ou um monômero acrílico contendo pelo menos um grupo carbonato e pelo menos um grupo hidroxila, por exemplo, um policarbonato poliol; e (2) um material contendo pelo um grupo monoisocianato e pelo menos um grupo insaturado, tal como o produto de reação de um monômero acrílico contendo um grupo éter vinílico e ácido isociânico. Uma descrição detalhada de tais produtos de reação pode ser encontrada na divulgação da publicação de patente internacional WO 03/037998 Al na página 8, linha 32 até a página 15, linha 16, e na página 15, linha 37 até a página 22, linha 19, cujas divulgações aqui se incorporam por referência.

Ainda numa incorporação não limitativa adicional, monômeros reativos/diluentes, tais como monômeros contendo um grupo funcional etilênico ou alílico curável termicamente ou por radiação (outro que não o grupo funcional acrílico) podem estar presentes na composição compreendendo o acrilato polimérico dendrítico. Um exemplo não limitativo de tal material inclui, mas não selimita aos compostos vinílicos curáveis por radiação, por exemplo, éteres vinílicos. Geralmente, monômeros reativos/diluentes podem estar presentes na composição em quantidades de até 20 por cento em peso, por exemplo, de 0 a 10 por cento em peso, (baseado nos sólidos de resina). A quantidade de monômeros reativos/diluentes pode variar entre qualquer uma das quantidades especificadas incluindo os valores mencionados. A quantidade particular usada dependerá das propriedades físicas finais desejadas para a composição curável e do revestimento resultante, tal como descrito com respeito aos materiais de monômeros acrílicos curáveis por radiação.

Compostos tendo grupos éter vinílico que podem ser usados na composição curável por radiação compreendendo acrilato polimérico dendrítico incluem, mas não se limitam aos éteres alquil vinílicos tendo um grupo terminal substituído com átomos/grupos hidrogênio, halogênio, hidroxila e amino; um éter cicloalquil vinílico tendo um grupo terminal substituído com átomos/grupos hidrogênio, halogênio, hidroxila e amino; éteres monovinílicos, éteres divinílicos e éteres polivinílicos nos quais um grupo éter vinílico se conecta com um grupo alquileno; e nos quais um grupo éter vinílico se conecta com pelo menos um grupo com e sem substituintes selecionados de grupos alquila, cicloalquila e aromático, via pelo menos uma ligação selecionada de uma ligação éter, uma ligação uretano e uma ligação éster. Vide, por exemplo, os éteres vinílicos especificados na coluna 19, linha 26 até a coluna 20, linha 27 da patente U.S. n° 6.410.611 BI, cuja divulgação aqui se incorpora por referência. As quantidades acima descritas de monômeros acrílicos, monômeros reativos/diluentes, etc., baseiam-se na quantidade total de materiais polimerizáveis (sólidos de resina) na composição compreendendo acrilato polimérico dendrítico, não incluindo outros componentes não polimerizáveis, tais como diluentes orgânicos nãopolimerizáveis, por exemplo, solventes, fotoiniciadores, estabilizadores, plastificantes e outros de taiscomponentes. 0 total de todos os vários componentes compreendendo a composição de revestimento fotocrômico 5será, com certeza, igual a 100 por cento.

A composição compreendendo acrilato polimérico dendrítico pode conter aditivos (adjuvantes) para melhorar a eficácia do revestimento fotocrômico resultante. Tais aditivos incluem, mas não se limitam a, aditivos promotores de aderência, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores de amina impedida, agentes desmoldantes, aditivos de viscosidade, fluxo e niveladores, agentes umectantes, agentes antiespumantes, modificadores de reologia, tensoativos, por exemplo, tensoativos fluorados, antioxidantes, etc. Tais materiais são bem conhecidos daqueles treinados na técnica. Exemplos não limitativos de tensoativos, antioxidantes e estabilizadores comerciais podem ser encontrados na coluna 10, linhas 43-54 da patente U.S. n° 5.910.375, a qual aqui se incorpora por referência. Outros exemplos não limitativos de tais aditivos incluem silicones, silicones modificados, acrilatos de silicone, hidrocarbonetos, e compostos contendo flúor. De acordo com uma incorporação não limitativa considera-se que uma quantidade melhoradora de aderência de pelomenos um material promotor de aderência (promotor de aderência) pode ser incorporada na composição curável compreendendo o acrilato polimérico dendrítico. "Quantidade melhoradora de aderência" significa que se melhora a compatibilidade do revestimento de acrilato polimérico dendrítico contendo material fotocrômico com um revestimento resistente à abrasão contendo organossilano sobreposto (aqui descrito) aplicado ao revestimento de acrilato polimérico dendrítico.

Geralmente, pode ser incorporado de 0,1 a 2 0 por cento empeso (baseado nos sólidos de resina) de pelo menos um promotor de aderência na composição compreendendoacrilato polimérico dendrítico antes de se aplicar a composição no substrato. Em incorporações não limitativas alternativas, se pode incorporar de 0,5 a 16, por exemplo, de 0,5 a 10 por cento em peso, ou de 0,5 a 8 por cento em peso, por exemplo, 5 por cento em peso, de pelo menos um promotor de aderência na composição de acrilato polimérico dendrítico. A quantidade de promotor de aderência incorporada na composição de acrilato de poliéster dendrítico pode variar entre qualquer combinação dos valores acima ditos, inclusive os valores mencionados.

Entre os materiais promotores de aderência que podem ser incorporados no revestimento de acrilato polimérico dendrítico para melhorar sua compatibilidade com um revestimento resistente à abrasão, por exemplo, um revestimento resistente à abrasão compreendendo material organossilano, se incluem, mas não se limitam a, materiais de organossilano promotores de aderência, tais como amino organossilanos, e agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato orgânico e agentes de acoplamento de zirconato orgânico. A composição de revestimento fotocrômico compreendendo o acrilato polimérico dendrítico também pode conter estabilizadores de luz ultravioleta, que pode ser um absorvedor de UV e/ou um estabilizador de luz de amina impedida (HALS). Exemplos não limitativos de absorvedores de UV incluem benzotriazóis e hidroxi benzofenonas. Deve-se observar com cuidado, quando se usarem absorvedores de UV, para que se permita passar radiação UV do comprimento de onda apropriado através do revestimento para ativar osmateriais fotocrômicos no interior do revestimento fotocrômico. Os estabilizadores HALS são obteníveis comercialmente de Ciba-Geigy com a denominação comercial TINUVIN. A quantidade de estabilizador de luz que se usa é aquela que seja eficaz para estabilizar a composição, por exemplo, uma quantidade eficaz, que dependerá dos compostos específicos escolhidos. Numa incorporação nãolimitativa, a quantidade usada de estabilizador é, geralmente, de até 20 partes em peso em relação a 100 partes em peso dos componentes monômero/polímero da composição de acrilato polimérico dendritico. Também se 5 usa o absorvedor de UV em quantidades eficazes, que numa incorporação não limitativa é, geralmente de até 10 partes em peso, por exemplo, de 0,05 a partes em peso, em relação a 100 partes em peso da composição de acrilato polimérico dendritico. Solventes também podem estar presentes na composição de revestimento a fim de dissolver e/ou dispersar os componentes compreendendo a composição de revestimento compreendendo acrilato polimérico dendritico. Geralmente, se usa uma quantidade solvatante de solvente, por exemplo, uma quantidade que seja suficiente para solubilizar/dispersar os componentes sólidos na composição de revestimento. Numa incorporação não limitativa, se usa de 10 a 80 por cento em peso de material solvente, baseado no peso total da composição de revestimento.

Exemplos não limitativos de solventes incluem benzeno, tolueno, metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetona, etanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool propílico, carbonato de propileno, N-metil pirrolidinona, N-vinil pirrolidinona, N-acetil pirrolidinona, N-hidroximetil pirrolidinona, N-butil pirrolidinona, N-etil pirrolidinona, N-(N-octil) pirrolidinona, N-(N-dodecil) pirrolidinona, éter 2-metoxi etílico, xileno, ciclo-hexano, 3-metil ciclo-hexano, acetato de etila, acetato de butila, tetraidrofurano, metanol, propionato de amila, propionato de metila, propileno glicol metil éter, dietileno glicol monobutil éter, sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, etileno glicol, mono e dialquil éteres de etileno glicol e seus derivados, que são vendidos como solventes industriais CELLOSOLVE, e misturas de tais solventes.

Os acrilatos poliméricos dendríticos, por exemplo,acrilatos de poliéster dendríticos, e composições compreendendo tais acrilatos podem ser curados com ou sem o uso de fotoiniciadores. Embora estes materiais possam ser curados sem fotoiniciadores, o uso de pequenas quantidades de um ou mais fotoiniciadores melhorará a taxa de cura e proverá uma cura mais completa num intervalo de tempo mais curto. Obviamente, não haverá necessidade de um fotoiniciador quando a formulação de resina de acrilato polimérico dendrítico for curada por radiação de feixe eletrônico.

Quando usados, os fotoiniciadores estão presentes em quantidades suficientes para iniciar e manter a cura da composição, por exemplo, uma quantidade de iniciação ou de fotoiniciação. Os fotoiniciadores são desejavelmente usados na quantidade mínima necessária para obter o início do processo de cura. Em incorporações não limitativas alternativas, o fotoiniciador está presente em quantidades de 0,1 a 10 por cento em peso, por exemplo de 0,5 a 6 por cento em peso, mais geralmente de 0,5 a 1 por cento em peso, baseadas no peso total dos componentes polimerizáveis curáveis por radiação na composição curável compreendendo acrilato polimérico dendrítico. Os fotoiniciadores são bem conhecidos daqueles treinados na técnica. Fotoiniciadores que sejam iniciadores via radicais livres classificam-se em dois grupos principais baseados no seu modo de ação. Fotoiniciadores tipo clivagem incluem, mas não se limitam a, acetofenonas, examino alquilfenonas, éteres de benjoim, oximas de benzoila, óxidos de acil fosfina e óxidos de bis acil fosfina. Fotoiniciadores tipo abstração funcionam melhor na presença de materiais tais como aminas e outros materiais doadores de hidrogênio adicionados para prover átomos de hidrogênio instáveis para abstração. Doadores de hidrogênio típicos têm uma hidrogênio em posição alfa em relação a um oxigênio ou nitrogênio, por exemplo, álcoois, éteres e aminas terciárias, ou um átomo de hidrogênio ativo ligado diretamente a enxofre, porexemplo, tióis. Na ausência de tais materiais adicionados, a fotoiniciação pode ainda ocorrer via abstração de hidrogênio de monômeros, oligômeros ou outros componentes do sistema.

Exemplos não limitativos de iniciadores de fotopolimerização que podem ser usados incluem benzila, benjoim, benjoim metil éter, benjoim isobutil éter, benzofenol, acetofenona, benzofenona, 4,4'-dicloro benzofenona, 4,4'-bis(N,N'-dimetilamino)benzofenona,dietoxi acetofenona, fluoronas, por exemplo, a série H-Nu de iniciadores obteníveis de Spectra Group Limited, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxi ciclo hexil fenil cetona, 2-isopropil tixantona, a-aminoalquil fenona, por exemplo, 2-benzil-2-dimetilamino-l-(4-morfolino fenil)-1-butanona, óxidos de acil fosfina, tais como óxido de 2,6-dimetilbenzoil difenil fosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenil fosfina, óxido de 2,6-diclorobenzoil difenil fosfina, e óxido de 2,6-dimetoxibenzoil difenil fosfina; óxidos de bis acil fosfina, tais como óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentil fosfina, óxido de bis(2,6-dimetilbenzoil)-2,4,4-trimetilpentil fosfina, e óxido de bis(2,6-diclorobenzoil)-2,4,4-trimetilpentil fosfina;

hexafluoroantimonato de fenil-4-octiloxi fenil iodônio, hexafluoroantimonato de dodecil difenil iodônio, hexafluoroantimonato de (4-(2-tetradecanol)oxifenil) iodônio e misturas de tais iniciadores de fotopolimerização. Exemplos de fotoiniciadores obteníveis comercialmente podem ser encontrados na coluna 10, linhas 38-43 da patente U.S. n° 5.910.375, e na coluna 11, linhas 24-65 da patente U.S. n° 6.271.339 BI, as divulgações das quais aqui se incorporam por referência. Além dos fotoiniciadores, a composição curável compreendendo acrilato de poliéster dendrítico também pode incluir iniciadores térmicos, iniciadores tipo azo ou peroxi, ou catalisador para assistir a cura de outros monômeros reativos presentes na composição derevestimento. A escolha (e quantidade) de tais iniciadores/catalisadores adicionais dependerá dos requisitos de iniciação do monômero reativo/solventes usados, os quais requisitos de iniciação são bem conhecidos daqueles treinados na técnica.

Prepara-se a composição de revestimento fotocrômico curável compreendendo acrilato polimérico dendrítico misturando os componentes da composição em temperaturas que facilitem misturação ou homogeneização. A composição pode então ser aplicada no substrato rígido por métodos bem conhecidos na técnica, por exemplo, revestimento por rotação, revestimento por imersão, revestimento por cortina, revestimento por aspersão ou por métodos usados na preparação de coberturas. Tais métodos estão descritos na patente U.S. n° 4.873.029.

Antes de aplicar o revestimento fotocrômico na superfície do substrato, freqüentemente a superfície é limpa e tratada para prover uma superfície limpa e que melhorará a aderência do revestimento fotocrômico no substrato.

Limpeza e tratamentos eficazes comumente usados incluem, mas não se limitam a, lavagem ultra-sônica com uma solução aquosa de sabão/detergente, limpeza com uma mistura aquosa de solvente orgânico, por exemplo uma mistura 50:50 de isopropanol:água ou etanol:água, tratamento por UV, tratamento por gás ativado, por exemplo, tratamento com plasma em baixa temperatura ou descarga de coroa, e tratamento químico que resulte em hidroxilação da superfície do substrato, por exemplo, cauterização da superfície com solução aquosa de hidróxido de metal alcalino, por exemplo, hidróxido desódio ou potássio, solução que pode também conter um tensoativo fluorado. Geralmente,a solução de hidróxido de metal alcalino é uma solução aquosa diluída, por exemplo, de 5 a 40 por cento em peso, mais tipicamente de 10 a 15 por cento em peso, por exemplo 12 por cento em peso, de hidróxido de metal alcalino. Vide, por exemplo, a patente U.S. n° 3.971.872, coluna 3, linhas 13 a 25; patente U.S.η° 4.904.525, coluna 6, linhas 10 a 48; e patente U.S. n° 5.104.692, coluna 13, linhas 10 a 59, que descrevem tratamentos superficiais de materiais orgânicos poliméricos. Tais divulgações aqui se incorporam por referência.

Numa incorporação não limitativa, o tratamento superficial do substrato pode ser um tratamento por plasma em baixa temperatura. Este método permite tratamento da superfície para melhorar a aderência de revestimento ou película sobreposta, e é um jeito limpo e eficiente para alterar a superfície física, por exemplo, enrugando e/ou alterando quimicamente a superfície sem afetar o resto do artigo. Gases inertes, tal como argônio, e gases reativos, tal como oxigênio, têm sido usados como gás de plasma. Os gases inertes enrugarão a superfície, enquanto que gases reativos tal como oxigênio tanto enrugarão como ligeiramente alterarão quimicamente a superfície exposta ao plasma, por exemplo, produzindo unidades hidroxila ou carboxila na superfície. A extensão do enrugamento e/ou modificação química da superfície será uma função do gás de plasma e da condições operacionais da unidade de plasma (incluindo a duração do tratamento).

Numa incorporação não limitativa, um revestimento de primer pode ser aplicado na superfície do substrato antes da aplicação do revestimento fotocrômico. 0 revestimento de primer pode ser intercalado entre o substrato e o revestimento fotocrômico, e serve como um revestimento-barreira para impedir interação dos componentes compreendendo o revestimento fotocrômico com o substrato e vice-versa, e/ou como uma acamada adesiva para promover aderência do revestimento no substrato. 0 primer pode ser aplicado no substrato por quaisquer métodos convencionais conhecidos daqueles treinados na técnica de aplicação de revestimentos, por exemplo, revestimento por aspersão, rotação, espalhamento, cortina, cilindro ou imersão; e pode ser aplicado numa superfície limpa e não tratada oulimpa e tratada, por exemplo, uma superfície quimicamente tratada do substrato. Os revestimentos de primer são bem conhecidos daqueles treinados na técnica. A seleção de um revestimento de primer apropriado dependerá do substrato usado e do revestimento fotocrômico particular.

O revestimento de primer pode ter a espessura de uma ou de várias camadas monomoleculares. Numa incorporação não limitativa, o revestimento de primer pode variar de 0,1 a 10 mícrons. Em incorporações não limitativas alternativas, o revestimento de primer pode variar de 0,1 a 2 ou 3 mícrons de espessura. A espessura do primer pode variar entre qualquer combinação dos valores acima mencionados, inclusive os valores mencionados. Em incorporações não limitativas alternativas, o revestimento de primer é uma composição compreendendo um silano organofuncional, tal como descrito na patente U.S. n° 6.025.026.

A composição de revestimento fotocrômico compreendendo acrilato polimérico dendrítico, por exemplo, acrilato de poliéster dendrítico, pode ser curado expondo-o à radiação UV (ou a um processo de feixe eletrônico, se não for usado UV) , por exemplo, radiação na faixa de 200 e 450 nanometros. Numa incorporação não limitativa, a exposição a UV pode ser executada passando o revestimento, por exemplo, o substrato sobre o qual se aplica o revestimento por uma lâmpada excitadora ou de UV num transportador movendo-se em velocidades pré-determinadas. A radiação pode conter em seus espectros tanto luz visível como luz ultravioleta. A radiação pode ser monocromática ou policromática, incoerente ou coerente e deve ser suficientemente intensa para iniciar a polimerização dos componentes polimerizáveis da composição fotocrômica compreendendo acrilato polimérico dendrítico. Geralmente, o processo de cura é mais eficiente quando se exclui oxigênio, por exemplo, ar, do processo de cura. Isto pode ser executado usando uma camada de nitrogênio sobre a película aplicada durante oprocesso de cura.

A fonte de radiação de cura usada para a fotopolimerização é selecionada daquelas fontes que emitem luz ultravioleta e/ou luz visível. A fonte de radiação pode ser uma lâmpada de mercúrio, uma lâmpada de mercúrio dopado com FeI3 e/ou GaI3f uma lâmpada germicida, uma lâmpada de xenônio, uma lâmpada de tungstênio, uma lâmpada de haleto metálico ou uma combinação de tais lâmpadas. Tipicamente, os espectros de absorbância dos fotoiniciadores combinam-se com a saída espectral do bulbo de fonte de luz, por exemplo, bulbo H, bulbo D, bulbo Q e/ou bulbo V, para máxima eficiência de cura. O tempo de exposição do revestimento curável à fonte de luz variará dependendo do comprimento de onda e da intensidade da fonte de luz, do f otoiniciador, e da espessura do revestimento. Geralmente, o tempo de exposição será suficiente para curar substancialmente o revestimento, ou produzir um revestimento que esteja suficientemente curado para permitir manuseio físico seguido por uma pós cura térmica. O tempo necessário para a radiação ultravioleta ou de feixe eletrônico curar é geralmente mais curto que o de uma cura térmica, por exemplo, de 5 segundos a 5 minutos, e dependerá da intensidade (energia) da radiação. As condições específicas de cura usadas podem variar. Geralmente, as condições de cura dependerão do substrato específico escolhido, dos componentes polimerizáveis na formulação de revestimento fotocrômico e do tipo de catalisador/iniciador usado, ou no caso de radiação de feixe eletrônico, da intensidade do feixe eletrônico. Aquele treinado na técnica de fotopolimerização pode determinar rapidamente as condições de cura apropriadas a serem usadas.

A composição de revestimento fotocrômico compreendendo o acrilato de poliéster dendrítico também pode ser curada termicamente, embora a cura térmica seja menos desejável. Por exemplo,um iniciador via radicais livres do tipo azoou do tipo peróxido térmico pode ser incorporado na composição de revestimento e o revestimento curado por aquecimento por infravermelho ou colocando o revestimento, por exemplo, o substrato contendo o revestimento, num forno convencional, por exemplo, um forno de convecção, mantido em temperaturas suficientes para curar o revestimento. Desejavelmente, iniciadores térmicos são aqueles que não descoloram o revestimento resultante ou não decomponham o material fotocrômico incorporando na composição de revestimento fotocrômico. A cura térmica pode envolver aquecimento do revestimento fotocrômico da temperatura ambiente até temperaturas abaixo daquelas que não danifiquem o material fotocrômico devido a tal aquecimento. Por exemplo, um ciclo de cura térmica típico pode envolver aquecimento da formulação de revestimento da temperatura ambiente (22°C) até de 85 a 125°C por um período de 2 a 20 minutos.

Exemplos não limitativos de compostos de peroxi orgânico incluem ésteres de peroxi monocarbonato, tal comocarbonato de terciobutil peroxi isopropila; ésteres de peroxi dicarbonato, tais como peroxi dicarbonato de di(2-etil hexila), peroxi dicarbonato de di(secbutila) e peroxi dicarbonato de diisopropila; peróxidos de diacila, tais como peróxido de 2,4-diclorobenzoila, peróxido de isobutirila, peróxido de decanoila, peróxido de lauroila, peróxido de propionila, peróxido de acetila, peróxido de benzoila, peróxido de p-clorobenzoila; peroxi ésteres, tais como pivalato de terciobutil peroxi, octilato de terciobutil peroxi, e isobutirato de terciobutil peroxi; peróxido de metil etil cetona; e peróxido de acetil ciclo-hexano sulfonila.

Exemplos não limitativos de compostosazobis(organonitrila) apropriados incluemazobis(isobutiro nitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilpentano nitrila), 1,1'-azobis(ciclo-hexano carbonitrila), e azobis(2,4-dimetil valeronitrila) e misturas de tais iniciadores térmicos.Quando as condições de cura térmica ou por UV/feixe eletrônico produzem um revestimento que pode ser manuseado fisicamente mas não está completamente curado, pode ser usada uma etapa de pós-cura térmica para curar completamente o revestimento fotocrômico. Aquecimento num forno a IOO0C (212°F) por de 0,5 a 3 horas é usualmente adequado para a etapa de pós-cura térmica a fim de curar totalmente o revestimento. Numa incorporação considerada adicional, o revestimento de acrilato polimérico dendrítico fotocrômico pode ser curado com uma combinação de um iniciador térmico e um fotoiniciador. Podem variar os substratos rígidos aos quais se pode aplicar o revestimento de acrilato polimérico dendrítico fotocrômico. Tais substratos são aqueles tendo pelo menos uma superfície que acomodará um revestimento fotocrômico. Exemplos não limitativos de tais substratos rígidos incluem: papel, vidro, cerâmica, madeira, alvenaria, panos, metais e materiais poliméricos orgânicos. O substrato particular escolhido dependerá da aplicaçãoparticular que requeira tanto um substrato rígido como umrevestimento fotocrômico. Numa incorporação não limitativa, o substrato é um substrato óptico, por exemplo, um substrato transparente tal como uma lente. Exemplos não limitativos de lentes, tais como lentes oftálmicas, incluem lentes planas, lentes semi-acabadas, lentes acabadas, lentes de visão única, mentes de visão única semi-acabadas, lentes multifocais progressivas e lentes de visão única acabadas.

Os substratos poliméricos que podem ser usados na preparação de artigos fotocrômicos da presente invenção incluem materiais poliméricos orgânicos e vidro. Tal como usado aqui, define-se o termo "vidro" como sendo uma substância polimérica, por exemplo, um silicato polimérico. Os substratos de vidro podem ser de qualquertipo apropriado para o propósito pretendido; mas édesejavelmente um vidro transparente, pouco colorido, claro tal como o tipo bem conhecido de sílica de vidro,particularmente vidro de soda/cal/sílica. São bem conhecidas na técnica a natureza e a composição de vários vidros de sílica. O substrato de vidro pode ser um que tenha sido enrijecido ou por têmpera térmica ou por têmpera química. Os substratos orgânicos poliméricos que podem ser usados para preparar artigos tendo um revestimento fotocrômico compreendendo acrilato polimérico dendrítico são quaisquer materiais plásticos habitualmente conhecidos (ou descobertos posteriormente) que sejam quimicamente compatíveis com o revestimento de acrilato polimérico dendrítico fotocrômico e que tenham uma superfície que acomodará tal revestimento. Exemplos não limitativos de substratos orgânicos poliméricos são resinas sintéticas reconhecidas na técnica que são úteis como substratos ópticos, por exemplo, resinas ópticas orgânicas que se usam para preparar vazamentos para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas. Numa incorporação não limitativa, os substratos orgânicos que podem ser usados como substratos orgânicos poliméricos são polímeros, isto é, homopolímeros e copolímeros, preparados a partir de monômeros e misturas de monômeros divulgados na patente U.S. n° 5.658.501 da coluna 15, linha 28 até a coluna 16, linha 17, cuja divulgação aqui se incorpora por referência. Tais substratos orgânicos podem ser substratos poliméricos termoplásticos ou termofixos, por exemplo, substratos transparentes tendo um índice de refração que varie, geralmente, de 1,48 a 1,74.

Exemplos não limitativos de tais monômeros e polímeros incluem: monômeros de poliol/carbonato de alila, por exemplo, diglicol carbonatos de alila, tal como glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido sob a denominação comercial CR-39 por PPG Industries, Inc.; polímeros de poliuréia/poliuretano (poliuréia uretano), que se preparam, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poliuretano e um agente de cura de diamina (tal como descrito em coluna 1, linha 59 até a coluna 6,linha 5 da patente U.S. n° 6.127.505, a divulgação da qual aqui se incorpora por referência), uma composição para tal polímero de poliuréia uretano sendo vendida sob a denominação comercial TRIVEX por PPG Industries, Inc.;monômeros acrílicos funcionais, tais como, mas não limitados aos monômeros de carbonato terminado por poliol(met)acriloila, monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol, monômeros de metacrilato de fenol etoxilado, monômeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado, monômeros de bis(metacrilato) de etileno glicol, monômeros de bis(metacrilato) de poli(glicol etilênico), monômeros de acrilato de uretano, e monômeros de poli(dimetacrilato de bisfenol A etoxilado); monômero de diisopropenil benzeno; poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli (cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos, os quais incluem, mas não se limitam aos materiais tais como as resinas ópticas MR-6, MR- 7 e MR- 8 de Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.; policarbonatos termoplásticos, tais como resina ligada a carbonato derivada de bisfenol A e fos,gênio, tal material sendo vendido sob a denominação comercial LEXAN; poliésteres, tal como o material vendido sob a denominação comercial MYLAR; poli(tereftalato de etileno), tal material vendido sob denominação comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados reagindo isocianatos polifuncionais com polióis ou monômeros de poli-epissulfeto, ou homopolimerizados ou copolimerizados e/ou terpolimerizados com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos, e opcionalmente monômeros insaturados etilenicamente ou monômeros de vinila contendo aromático halogenado. Consideram-se também copolímeros de tais monômeros e misturas dos polímeros e copolímeros descritos com outros polímeros, por exemplo, para formar produtos de redes interpenetradas. Numa incorporação não limitativa, o substrato polimérico orgânico é quimicamente compatível com o revestimento poliméricofotocrômico aplicado na superfície do substrato, e no caso de aplicações ópticas, o substrato é desejavelmente transparente.

O substrato orgânico polimérico usado para preparar os artigos fotocrômicos da presente invenção pode ter um revestimento protetor, por exemplo, um revestimento resistente à abrasão, sobre sua superfície. Por exemplo, lentes ópticas de policarbonato termoplástico obteníveis comercialmente são tipicamente vendidas com um revestimento resistente à abrasão, por exemplo, um revestimento duro, já aplicado sobre suas superfícies porque as superfícies tendem a ser rapidamente riscadas, desgastadas pelo atrito ou raspadas. Um exemplo de tal lente é uma lente de policarbonato GENTEX (obtenível de Gentex Optics) que 'vendida com um revestimento duro já aplicado na superfície de policarbonato. Tal como usado neste relatório e nas reivindicações, os termos "substrato orgânico polimérico" (ou termos semelhantes) ou "superfície" de tal substrato, tencionam significar e incluir ou o próprio substrato orgânico polimérico ou tal substrato com um revestimento aplicado sobre o substrato. Assim, quando se faz referência, neste relatório ou reivindicações, ã aplicação de um revestimento de primer ou revestimento polimérico fotocrômico na superfície do substrato, tal referência inclui aplicar um revestimento no substrato orgânico polimérico per se ou num revestimento, por exemplo, um revestimento resistente à abrasão, sobre a superfície do substrato. Daí, o termo "substrato" inclui substratos tendo um revestimento sobre sua superfície. Tal revestimento pode ser qualquer revestimento apropriado (outro que não um revestimento fotocrômico) e não se limita a um revestimento resistente à abrasão (revestimento duro), por exemplo, qualquer revestimento protetor ou outro revestimento que proveja uma ou mais propriedades funcionais adicionais, por exemplo, uma ou mais funções modif icadoras de luz, ao artigo no qual o substrato é uma parte.Numa incorporação não limitativa da invenção, o substrato pode conter no interior de sua matriz ou em pelo menos uma porção da superfície do substrato uma tinta fixada, uma camada ou material polarizador, ou um material que proveja uma ou mais outras propriedades funcionais. Considera-se também que o substrato pode ter uma função modificadora de luz no interior da matriz do substrato e uma função modificadora de luz em pelo menos uma porção da superfície do substrato óptico. No último caso,as funções modificadoras de luz dentro ou sobre o complemento de substrato óptico mutuamente e o revestimento fotocrômico compreendendo o acrilato polimérico dendrítico. Por exemplo, a matriz de substrato podem conter uma tinta fixada e a superfície pode conter uma camada ou material polarizador.

0 revestimento fotocrômico compreendendo acrilato polimérico dendrítico pode ser aplicado somente numa porção de uma ou mais superfícies do substrato, mas tipicamente ela é aplicada em toda a superfície de pelo menos uma superfície do substrato. A quantidade de revestimento fotocrômico aplicado na superfície escolhida do substrato é aquela quantidade que provê uma mudança desejada na densidade óptica (AOD) quando se expõe o revestimento curado à radiação ultravioleta (UV), isto é, uma quantidade fotocrômica. Numa incorporação não limitativa da invenção, a mudança na densidade óptica medida a 22°C (72°F) após 30 segundos de exposição à UV é de pelo menos 0,05, geralmente de pelo menos 0,15, por exemplo, de pelo menos 0,20. Numa incorporação não limitativa da invenção, a mudança na densidade óptica após 15 minutos de exposição à UV é de pelo menos 0,10, geralmente de 0,50, por exemplo, de pelo menos 0,70. Em incorporações não limitativas alternativas, a quantidade de material fotocrômico ativa usada no revestimento fotocrômico pode variar de 0,5 a 40,0 por cento em peso baseado no peso total de monômeros/resinas usados para produzir o revestimento. Geralmente, aconcentração de materiais fotocrômicos ativos dentro do revestimento fotocrômico pode variar de 1,0 a 30 por cento em peso, geralmente, de 3 a 20 por cento em peso, por exemplo, de 3 a 10 por cento em peso (baseado no peso total de monômeros/resinas usados para produzir o revestimento). A quantidade de material fotocrômico no revestimento pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive os valores mencionados.

A espessura do revestimento fotocrômico compreendendo acrilato polimérico dendrítico aplicado na superfície do substrato rígido pode variar. Numa incorporação não limitativa da invenção, o revestimento fotocrômico tem uma espessura de pelo menos 3 mícrons. Em incorporações não limitativas alternativas, o revestimento fotocrômico tem uma espessura de pelo menos 5 mícrons, geralmente de pelo menos 10 mícrons, por exemplo, de pelo menos 20 ou 30 mícrons. Numa incorporação não limitativa da invenção, o revestimento fotocrômico aplicado tem uma espessura de não mais que 200 mícrons. Em incorporações não limitativas alternativas o revestimento fotocrômico aplicado tem uma espessura de não mais que 100 mícrons, geralmente de não mais que 50 mícrons, por exemplo, de não mais que 40 mícrons. A espessura do revestimento fotocrômico pode variar entre quaisquer combinações destes valores, inclusive dos valores mencionados. Por exemplo, a espessura do revestimento fotocrômico aplicado pode variar de 5 a 50 mícrons, por exemplo de 10 ou 2 0 a 4 0 mícrons. Desejavelmente, o revestimento fotocrômico aplicado está substancialmente livre de defeitos superficiais, tais como riscos, covinhas de corrosão superficial, manchas, rachaduras, inclusões, etc. Materiais fotocrômicos, por exemplo, corantes/compostos fotocrômicos ou compostos contendo taiscorantes/compostos, que podem ser utilizados no revestimento fotocrômico são substâncias e/ou compostos fotocrômicos inorgânicos e/ou orgânicos contendo tais compostos fotocrômicos orgânicos que são habitualmenteconhecidos daqueles treinados na técnica (ou que foram descobertos posteriormente). Os materiais fotocrômicos particulares, por exemplo, compostos, selecionados dependerão da aplicação final e da cor ou matiz desejado para aquela aplicação. Quando se usam dois ou mais compostos fotocrômicos combinados, geralmente, eles são escolhidos para se completarem para formar uma cor ou matiz desejado.

Compostos fotocrômicos orgânicos usados no revestimento fotocrômico têm, geralmente, uma absorção máxima ativada dentro do espectro visível entre 300 e 100, por exemplo, entre 400 e 700 nanometros. O material orgânico fotocrômico se incorpora, por exemplo, se dissolve ou se dispersa na formulação de revestimento compreendendo acrilato polimérico dendrítico, e colore quando ativado, por exemplo, quando exposto à radiação ultravioleta.. Geralmente, o material fotocrômico inorgânico contém cristalitos de haleto de prata, haleto de cádmio e/ou haleto de cobre. Geralmente, o material haleto é cloreto e brometo. Outros materiais fotocrômicos inorgânicos podem ser preparados por adição de európio (II) e/ou cério (III) a um vidro mineral, tal como vidro de soda/sílica. Numa incorporação não limitativa, adiciona-se o material fotocrômico inorgânico ao vidro fundido formando partículas que se incorporam na composição de revestimento que se usa para formar o revestimento fotocrômico polimérico. Tais materiais fotocrômicos inorgânicos estão descritos em Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a edição, volume 6, páginas 322-325, cuja divulgação aqui se incorpora por referência.

Exemplos não limitativos de compostos fotocrômicos orgânicos que podem ser usados no revestimento fotocrômico incluem piranos, por exemplo, benzopiranos, cromenos, por exemplo, naftopiranos, tais como, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espiro-9-fluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinopiranos, e naftopiranos fundidos a indeno, tais como aquelesdivulgados na patente U.S. n° 5.645.767 na coluna 1, linha 10 até a coluna 12, linha 57, e na patente U.S. n° 5.658.501 na coluna 1, linha 64 até a coluna 13, linha 36, cujas divulgações aqui se incorporam por referência.

Exemplos não limitativos adicionais de compostos fotocrômicos orgânicos que podem ser usados incluem as oxazinas, tais como benzoxazinas, naftoxazinas, e espiro(indolina)piridobenzoxazinas. Numa incorporação não limitativa adicional, materiais fotocrômicos adicionais que podem ser usados incluem ditizonatos metálicos fotocrômicos, por exemplo, ditizonatos de mercúrio, que estão descritos, por exemplo, na patente U.S. n° 3.361.706; fulgetos e fulgimidas, por exemplo, fulgetos e fulgimidas de 3-furila e 3-tienila, que estão descritos na patente U.S. n° 4.931.220 na coluna 20, linha 5 até a coluna 21, linha 38, cuja divulgação aqui se incorpora por referência; etenos de diarila, que estão descritos no pedido de patente U.S. 2003/0174560 do parágrafo [0025] ao parágrafo [0086], cuja divulgação aqui se incorporapor referência; e misturas de qualquer um doscompostos/materiais fotocrômicos acima descritos.

Exemplos não limitativos adicionais de compostos fotocrômicos orgânicos, compostos fotocrômicospolimerizáveis e compostos fotocrômicos complementares 2 que podem ser usados estão descritos nas seguintes patentes U.S.: 5.166.345 na coluna 3, linha 36 até a coluna 14, linha 3; 5.236.958 na coluna 1, linha 45 até a coluna 6, linha 65; 5.252.742 na coluna 3, linha 45 até a coluna 6, linha 65; 5.359.085 na coluna 5, linha 25 até acoluna 19, linha 55; 5.488.119 na coluna 1, linha 2 9 atéa coluna 7, linha 65; 5.821.287 na coluna 3, linha 5 até a coluna 11, linha 39; 5.869.658 na coluna 2, linha 5 até a coluna 4, linha 37, e na coluna 11, linhas 36-57; 6.113.814 na coluna 2, linha 23 até a coluna 23, linha 29; 6.153.12 6 na coluna 2, linha 4 7 até a coluna 8, linha 60; 6.296.785 na coluna 2, linha 47 até a coluna 31, linha 5; 6.348.604 na coluna 3, linha 26 até a coluna 17,linha 15; 6.353.102 na coluna 1, linha 62 até a coluna 11, linha 64; e 6.630.597 na coluna 2, linha 24 até a coluna 4, linha 32, e na coluna 9, linhas 3-17. As divulgações anteriores aqui se incorporam por referência.

Além disso, considera-se que materiais fotocrômicos orgânicos tais como pigmentos fotocrômicos e compostos fotocrômicos encapsulados em óxidos metálicos podem ser usados no revestimento fotocrômico. Vide, por exemplo, os materiais descritos nas patentes U.S. n°s 4.166.043 e 4.367.170.

O revestimento fotocrômico contém pelo menos um material fotocrômico. Numa incorporação não limitativa alternativa, o revestimento fotocrômico pode conter uma mistura de dois ou mais materiais fotocrômicos. Misturas de materiais fotocrômicos podem ser usadas para se obter determinadas cores ativadas tais como um cinza quase neutro ou marrom quase neutro. Vide, por exemplo, a patente U.S. n° 5.645.767, coluna 12, linha 66 até coluna 13, linha 19, que descreve parâmetros que definem cores cinza e marrom neutros. Tal divulgação aqui se incorpora por referência.

Tintas compatíveis (quimicamente e em modo de cor), por exemplo, corantes, também podem ser adicionadas na formulação de revestimento fotocrômico ou aplicados no substrato plástico por razões médicas ou por razões de moda, por exemplo, para atingir um resultado mais estético. O corante particular selecionado pode variar e dependerá da necessidade acima dita e do resultado a ser atingido. Numa incorporação não limitativa, o corante pode ser selecionado para complementar a cor resultante dos materiais fotocrômicos ativados usados, por exemplo, para atingir uma cor mais neutra ou absorver uma luz incidente ou comprimento de onda particular. Noutra incorporação não limitativa, o corante pode ser selecionado para prover um matiz desejado no substrato e/ou revestimento quando o revestimento fotocrômico está num estado inativo.Numa incorporação não limitativa considerada adicional, um revestimento resistente à abrasão pode ser sobreposto, por exemplo, sobre um revestimento de acrilato polimérico dendrítico. Os revestimentos resistentes à abrasão (revestimentos duros), particularmente revestimentos resistentes à abrasão compreendendo materiais organossilanos, são usados para proteger superfícies de abrasão, arranhões, etc. Revestimentos resistentes à abrasão contendo organossilano, freqüentemente referidos como revestimentos duros ou revestimentos duros baseados em silano, são bem conhecidos na técnica, e são obteníveis comercialmente de vários fabricantes, tais como SDC Coatings, Inc. e PPG Industries, Inc. Faz-se referência à coluna 5, linhas 1-45 da patente U.S. n° 4.756.973, e à coluna 1, linha 58 até a coluna 2, linha 8, e à coluna 3, linha 52 até a coluna 5, linha 50 da patente U.S. n° 5.462.806, cujas divulgações descrevem revestimentos duros de organossilanos. Tais divulgações aqui se incorporam por referência. Faz-se referência também às patentes U.S. n°s 4.731.264, 5.134.191, 5.231.156, 6.808.812 e à publicação de patente internacional WO 94/20581 para divulgações de revestimentos duros.

Outros revestimentos que provêm resistência à abrasão e ao risco, tais como revestimentos duros acrílicos polifuncionais, revestimentos duros baseados em melamina, revestimentos duros baseados em uretano, revestimentos duros baseados em alquídicos, revestimentos duros baseados em sol de sílica ou outros revestimentos duros híbridos inorgânicos/orgânicos ou orgânicos também podem ser usados como revestimento resistente à abrasão. Numa incorporação não limitativa da invenção, o revestimento duro pode ser preparado a partir de uma composição compreendendo de 3 5 a 95 por cento em peso, como sólidos calculados, de pelo menos um monômero de organossilano representado pela fórmula (X):

<formula>formula see original document page 46</formula>na qual R1 é glicidoxi de alquila de Ci-C2O/ dese j avelmente glicidoxi de alquila de Ci-C10, e mais desejavelmente glicidoxi de alquila de Ci-C4; W é hidrogênio, halogênio, hidroxi, alcoxi de Ci-C5, alcoxi de Ci-C5 alcoxi de Ci-C5, aciloxi de C1-C4, fenoxi, (alquila de C1-C3) fenoxi, ou (alcoxi de C1-C3Jfenoxi, o dito halogênio sendo bromo, cloro ou flúor. Geralmente W é hidrogênio, halogênio, hidroxi, alcoxi de C1-C3, alcoxi de Ci-C3 alcoxi de Ci-C3, aciloxi de Ci-C2, fenoxi, (alquila de Ci-C2Jfenoxi, ou (alcoxi de Ci-C2) fenoxi, e o halogênio é cloro ou flúor. Numa incorporação não limitativa, W é hidroxi, alcoxi de Ci-C3, alcoxi de Ci-C3 alcoxi de C1-C3, aciloxi de C1-C2, fenoxi, (alquila de C1-C2) fenoxi, ou (alcoxi de C1-C2Jfenoxi. Exemplos não limitativos de monômeros de silano representados pela fórmula (X) incluem: glicidoxi metil trietoxi silano, glicidoxi metil trimetoxi silano, alfa-glicidoxi etil trimetoxi silano, alfa-glicidoxi etil trietoxi silano, alfa-glicidoxi propil trimetoxi silano, alfa-glicidoxi propil trietoxi silano, beta-glicidoxi etil trimetoxi silano, beta-glicidoxi etil trietoxi silano, beta-glicidoxi propil trimetoxi silano, beta-glicidoxi propil trietoxi silano, gama-glicidoxi etil trimetoxi silano, gama-glicidoxi etil trietoxi silano, gama-glicidoxi propil trimetoxi silano, gama-glicidoxi propil trietoxi silano, gama-glicidoxi propil tripropoxi silano, hidrolisados de tais monômeros de silano, e misturas de tais monômeros de silano e hidrolisados dos mesmos.

O revestimento resistente à abrasão (revestimento duro) pode ser aplicado no revestimento fotocrômico por, por exemplo, técnicas de aplicação convencionais, por exemplo, revestimento por rotação, revestimento por imersão, etc. A espessura do revestimento resistente a abrasão pode variar. Numa incorporação não limitativa, a espessura do revestimento resistente à abrasão pode variar de 0,5 a 10 mícrons. Antes de aplicar orevestimento duro, por exemplo, o revestimento duro de organossilano, o revestimento fotocrômico ou revestimento no qual se aplica o revestimento duro pode ser tratado para melhorar sua receptividade e aderência ao revestimento duro. Tais tratamentos, por exemplo tratamentos por plasma e descarga de coroa, descritos anteriormente, podem ser usados.

Ainda numa incorporação não limitativa, podem ser aplicados, na camada de revestimento duro, revestimentos adicionais, tais como revestimentos anti-refletores. Exemplos não limitativos de revestimentos anti-refletores estão descritos na patente U.S. n° 6.175.450 e na publicação de patente internacional WO 00/33111. Descreve-se, mais particularmente, a presente invenção nos exemplos seguintes, que têm somente propósitos ilustrativos, uma vez que numerosas modificações e variações nela tornar-se-ão óbvias para aqueles treinados na técnica. Nos exemplos as porcentagens são informadas como porcentagens em peso, salvo se especificado contrariamente. Materiais, tais como monômeros, catalisadores, iniciadores, etc., que estão identificados num exemplo por caixa baixa entre parêntesis e que se usam em outros exemplos, são identificados nos exemplos subseqüentes com a mesma caixa baixa.

Nos exemplos seguintes, foram usadas lentes planas de 72mm preparadas com bis(carbonato de alila) glicol.

Exemplo 1

Lentes de teste planas foram limpas com sabão e água, secas e depois tratadas com um plasma de oxigênio por 1minuto usando uma máquina Plasmatech num ajuste depotência de 100 Watts enquanto se introduziu o oxigênio numa taxa de 100 mL/min na câmara de vácuo da máquina Plasmatech. As lentes foram então enxaguadas com água desionizada e secas com ar. Aplicou-se uma composição de revestimento fotocrômico de acrilato de poliéster dendrítico nas lentes tratadas por plasma por revestimento por rotação (objetivando um peso úmido de0,18 grama) e curou-se, colocando as lentes revestidas na correia transportadora de aparelho de luz ultravioleta EYE onde as lentes foram expostas à luz ultravioleta (bulbos em V) por aproximadamente 30 segundos. Os componentes da composição de revestimento e suas quantidades foram tabulados na Tabela I. O revestimento fotocrômico teve espessura de aproximadamente 30 mícrons.

Tabela I

Formulação(1)

<table>table see original document page 49</column></row><table>

(a) O fornecedor informa que NXT-7022 é um metacrilato de poliéster dendrítico preparado metacrilando um poliésterpoliol tendo 16 grupos hidroxila terminais, dos quais, em média, aproximadamente 85 a 90 por cento se convertem em grupos metacrilato.

(b) Antioxidante obtenível de Ciba-Geigy.

(c) Estabilizador de luz de amina impedida FA-711 MM obtenível de Hitachi Chemical, Co.

(d) Uma mistura de materiais fotocrômicos de naftopiranos em proporções projetadas para dar uma variedade de cor cinza ao revestimento quando ativado por radiação UV.

(e) Tensoativo fluorado obtenível de 3M Company.

(f) Fotoiniciador de óxido de bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenil fosfina (IRGACURE 819 de Ciba-Geigy).

(g) Fotoiniciador de óxido de difenil(2,4,6-trimetil benzoil)fosfina obtenível de Aldrich.

(1) Os materiais fotocrômicos foram combinados com N-metil pirrolidona. A mistura foi agitada a 60°C por aproximadamente uma hora. Todos os componentes restantes (com exceção da resina NXT-7022 e FC-431) da composição de revestimento foram então adicionados e a misturaresultante (Solução A) agitada em temperatura ambiente até estar bem misturada. Depois disso, misturaram-se resina NXT-7022 e FC-431 com a Solução A e misturou-se a composição de revestimento resultante até estar bem misturada.

As lentes de teste foram expostas à luz ultravioleta e observou-se que mudaram de cor. Quando se removeu a fonte de luz UV, as lentes retornaram ao seu estado claro original. Duas das lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 22°C (72°F). A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 30 segundos, por exemplo, a mudança média na densidade óptica do estado desativado ou descorado para o estado ativado ou escuro das lentes foi de 0,3 00; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,765. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico foi de 209 segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de 2° fotópico T foi de 743 segundos.

Determina-se a mudança na densidade óptica (Δ OD) de acordo com a fórmula: Δ OD= Iog (%Tb/%Ta) , onde %Tb é a porcentagem de transmitância no estado descorado, %Ta é a porcentagem de transmitância no estado ativado, e o logaritmo está na base 10. A taxa de descoramento (T%) é o intervalo de tempo em segundos para a Δ OD da lenteativada atingir a metade da Δ OD máxima após remoção da fonte de radiação ativadora. Exemplo 2

Seguiram-se os procedimentos do Exemplol exceto que a resina usada para a composição de revestimentocompreendeu 70 por cento em peso de metacrilato de poliéster dendrítico NXT-7022 e 30 por cento em peso de dimetacrilato etoxilato de bisfenol A tendo aproximadamente unidades etoxi por molécula.

As lentes de teste foram expostas à luz ultravioleta e observou-se que mudaram de cor. Quando se removeu a fonte de luz UV, as lentes retornaram ao seu estado clarooriginal. As lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 22°C (72°F). A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 30 segundos foi de 0,462; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,717. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico TM) foi de 57 segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de 2o fotópico foi de 159 segundos.

Exemplo 3

Seguiram-se os procedimentos do Exemplol exceto que a resina usada para a composição de revestimento compreendeu 50 por cento em peso de metacrilato de poliéster dendrítico NXT-7022, e 50 por cento em peso de dimetacrilato etoxilato de bisfenol A tendo aproximadamente 3 0 unidades etoxi por molécula. As lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 220C (720F) . A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 30 segundos foi de 0,570; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,744. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico foi de 37segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de fotópico foi de 86 segundos.

Exemplo 4

Seguiram-se os procedimentos do Exemplo 1 exceto que a resina usada para a composição de revestimento compreendeu 30 por cento em peso de metacrilato de poliéster dendrítico NXT-7022, e 70 por cento em peso de dimetacrilato etoxilato de bisfenol A tendo aproximadamente 30 unidades etoxi por molécula. As lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 22°C (72°F) . A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 30 segundos foi de 0,601; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,707. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico foi de 28segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de 2o fotópico T^) foi de 60 segundos. Exemplo 5

Seguiu-se o procedimento do Exemplo 1 exceto que a composição de revestimento usada foi aquela que se encontra na Tabela II.

Tabela II

<table>table see original document page 52</column></row><table>

(h) O fornecedor informa que PRO-5249 é uma mistura 50/50 de diacrilato de neopentil glicol-2-propoxilado e de umacrilato poliéster dendrítico no qual aproximadamente 13 dos 16 grupos hidroxila terminais foram acrilados.

(i) Dimetacrilato de PC-1122 (um policarbonato diol alifático informado por seu fornecedor (Sthal) como sendo poli(dicarbonato de hexametileno) por reação do diol com metacrilato de etil isocianato).

(j) Estabilizador de luz de amina impedida TINUVIN-622 obtenível de Ciba-Geigy.

(k) Uma mistura de materiais fotocrômicos de naftopiranos em proporções projetadas para dar uma variedade de corcinza ao revestimento quando ativado por radiação UV.

As lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 22°C (72°F). A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 3 0 segundos foi de 0,506; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,789. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico T%) foi de 79 segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de 2° fotópico T^) foi de 233 segundos.

Exemplo 6Seguiram-se os procedimentos do Exemplo 5 exceto que a resina usada para a composição de revestimento compreendeu 45 por cento em peso de PRO-5249, e 55 por cento em peso de DMA PC-1122. As lentes de teste foram testadas para resposta fotocrômica sobre um banco óptico a 22°C (72°F). A mudança média no valor de densidade óptica (Δ OD) em 30 segundos foi de 0,542; a mudança média no valor de densidade óptica em 900 segundos foi de 0,794. A taxa média de descoramento (tempo para desvanecimento fotópico foi de 67 segundos e a segunda taxa média de descoramento (tempo de desvanecimento de 2° fotópico foi de 190 segundos.

Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência a detalhes específicos de determinadas incorporações da mesma, não se pretende que tais detalhes devam ser considerados como limitações da abrangência da invenção exceto na medida em que eles se incluem nas reivindicações acompanhantes.

Claims

1. Artigo óptico, caracterizado pelo fato de compreender: (a) um substrato rígido tendo pelo menos uma superfície apropriada para acomodar um revestimento fotocrômico, e(b) um revestimento fotocrômico transparente compreendendo um acrilato polimérico dendrítico sobre pelo menos uma porção da dita superfície do dito substrato, o dito revestimento compreendendo uma quantidade fotocrômica de pelo menos um material fotocrômico.

2. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o acrilato polimérico dendrítico ser escolhido de dendrímeros modificados com acrilato escolhidos de dendrímeros de epóxido/amina,dendrímeros baseados em carbossilanos, dendrímeros de amido/amina, dendrímeros de polissulfetos, dendrímeros de polissiloxanos, dendrímeros de poliaminossulfetos, dendrímeros de poliéteres, dendrímeros de politioéteres, dendrímeros de poliésteres, dendrímeros depoliéster/amida, ou dendrímeros de poli(éter cetona).

3. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o acrilato polimérico dendrítico ser acrilato de poliéster dendrítico.

4. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o substrato ser escolhido desubstratos preparados com composições polimerizáveis compreendendo monômeros de carbonato de alil diglicol, substratospreparados com composições polimerizáveis compreendendo monômeros funcionais acrílicos, substratos preparados com composições compreendendo policarbonato termoplástico, substratos preparados com composições compreendendo poli(uréia uretano), substratos preparados com composições compreendendo politiouretanos, substratos preparados com composições compreendendo poliuretanos, ou substratos preparados com composições compreendendo o produto de reação de isocianato polifuncional e/ou isotiocianato com poliol ou monômero de poli-epissulfeto.

5. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o acrilato de poliéster dendrítico ser preparado a partir de uma composição líquida preparada acrilando uma macromolécula de poliéster dendrítico e um álcool orgânico tendo um peso molecular menor que 2000.

6. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o revestimento fotocrômico ser preparado a partir de uma composição de revestimento curável compreendendo acrilato de poliéster dendrítico e pelo menos um outro material acrílico curável por radiação.

7. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de o pelo menos um outro material acrílico curável por radiação ser escolhido de monoacrilatos e poliacrilatos.

8. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o poliacrilato ser um diacrilato, triacrilato ou mistura de diacrilatos e triacrilatos.

9. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a razão ponderai do acrilato de poliéster dendrítico para os outros materiais monoméricos acrílicos curáveis por radiação variar de 90:10 a 10 : 90.

10. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a razão ponderai do acrilato de poliéster dendrítico para os outros materiais monoméricos acrílicos curáveis por radiação variar de 70:30 a 30:70.

11. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a composição curável usada para preparar o revestimento fotocrômico compreender ainda um outro material monomérico curável por radiação contendo grupos polimerizáveis outros que não grupos funcionais acrílico, o dito pelo menos um outro material monomérico curável por radiação estando presente emquantidades de até 20 por cento em peso da dita composição.

12. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o material fotocrômicocompreender pelo menos um material fotocrômico orgânico.

13. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o material fotocrômico orgânico ser escolhido de materiais compreendendo piranos, cromenos, oxazinas, fulgetos, fulgimidas,ditizonatos metálicos, etenos de diarila e misturas de tais materiais fotocrômicos orgânicos.

14. Artigo óptico, caracterizado pelo fato de compreender: (a) um substrato óptico rígido tendo pelo menos uma superfície capaz de acomodar um revestimentofotocrômico, e (b) um revestimento fotocrômico transparente compreendendo acrilato de poliéster dendrítico sobre pelo menos uma porção da dita superfície do dito substrato, o dito revestimento compreendendo uma quantidade fotocrômica de pelo menos um material 2fotocrômico.

15. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de o substrato óptico rígido ser escolhido de substratos preparados a partir de composições polimerizáveis compreendendo monômeros decarbonato de alil diglicol, substratos preparados com composições polimerizáveis compreendendo monômeros funcionais acrílicos, substratos preparados com composições compreendendo policarbonato termoplástico, substratos preparados com composições compreendendo poli(uréia uretano), substratos preparados com composições compreendendo politiouretanos, substratos preparados com composições compreendendo poliuretanos, ou substratos preparados com composições compreendendo o produto de reação de isocianato polifuncional e/ou isotiocianato com poliol ou monômero de poli-epissulfeto.

16. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de o acrilato de poliésterdendrítico ser preparado a partir de uma composição líquida preparada acrilando uma macromolécula de poliéster dendrítico e um álcool orgânico tendo um peso molecular menor que 2000.

17. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a composição de revestimento curável usada para preparar o revestimento fotocrômico compreender acrilato de poliéster dendrítico e pelo menos um outro material acrílico curável por radiação.

18. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de o pelo menos um outro material acrílico curável por radiação ser escolhido de monoacrilatos e poliacrilatos.

19. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 18, 15 caracterizado pelo fato de o poliacrilato ser umdiacrilato, triacrilato ou mistura de diacrilatos e triacrilatos.

20. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de a razão ponderai do acrilatode poliéster dendrítico para o outro acrilato curável por radiação variar de 90:10 a 10:90.

21. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de o material fotocrômico ser um material fotocrômico orgânico escolhido de materiais compreendendo piranos, cromenos, oxazinas, fulgetos, fulgimidas, ditizonatos metálicos, etenos de diarila e misturas de tais materiais fotocrômicos orgânicos.

22. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o cromeno ser um naftopirano escolhido de nafto[1,2-b]piranos, nafto [2,1-b]piranos, espiro-9-fluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos,quinopiranos, e naftopiranos fundidos a indeno, e a oxazina ser escolhida de naftoxazinas ou espiro(indolina)piridobenzoxazinas.

23. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de ser uma lente.

24. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de a lente ser escolhida de lentes planas, lentes semi-acabadas, lentes acabadas, lentes de visão única, mentes de visão única semi-acabadas, lentes multifocais progressivas e lentes de visão única acabadas.

25. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de compreender ainda um revestimento resistente à abrasão sobre o revestimento fotocrômico.

26. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o revestimento resistente à abrasão compreender um organossilano.

27. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de o substrato rígido ser um substrato polimérico orgânico escolhido de materiais termofixos ou termoplásticos tendo um índice de refração de 1,48 a 1,74.