BRPI0617122A2 - composição herbicida de fase lìquida única - Google Patents

Abstract

<B>COMPOSIçãO HERBICIDA DE FASE LIQUIDA úNICA<D>A presente invenção refere-se a composições de herbicida de fase liquida única que compreendem em peso, de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfoniíuréia, de O a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos diferentes dos herbicidas de suífoniluréia, de 0,1 a 10% de um ou mais lignossulfonatos, de O a 99,8% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C~ 1~-C~ 4~, e de O a 20% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.

Description

"COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE FASE LÍQUIDA ÚNICA"

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a certas formulações líquidas de herbicidas de sulfoniluréia.

Antecedentes da Invenção

Desde o descobrimento dos herbicidas de sulfoniluréia, mais de duas dúzias de sulfoniluréias foram comercialmente desenvolvidas para o controle seletivo de ervas daninhas em uma ampla variedade de culturas (The Pesticide Manual, 13a Edição, C. D.S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Hampshire, Reino Unido, 2003). Como o mecanismo de ação dos herbicidas de sulfoniluréia é a inibição da enzima acetolactase sintase (ALS) encontrada em plantas, mas não em animais, os herbicidas de sulfoniluréia fornecem uma combinação valiosa de excelente eficácia contra ervas daninhas com baixas taxas de utilização e toxicidade muito baixa em animais.

Os herbicidas de sulfoniluréias, como as outras substâncias químicas agrícolas, podem ser formulados como concentrados em uma variedade de formas diferentes, incluindo as composições líquidas, tais como os concentrados emulsificáveis e as composições sólidas, tais como pós e grânulos umidificáveis.

Os concentrados de formulação líquida podem ser facilmente medidos e vertidos, e quando diluídos em água, fornecem tipicamente soluções ou dispersões aquosas facilmente pulverizadas. Quando dissolvidas e dispersas em água, as sulfoniluréias são sujeitas à hidrólise. Além disso, a hidrólise e/ou o crescimento de cristais pode ocorrer durante o armazenamento das formulações líquidas concentradas em que as sulfoniluréias são dissolvidas ou dispersadas, tal que a obtenção das formulações líquidas estáveis de herbicidas de sulfoniluréia é problemática. As novas formulações líquidas estabilizadas de herbicidas de sulfoniluréia foram agora reveladas.Descrição Resumida da Invenção

A presente invenção está direcionada às composições herbicida de fase líquida única que compreendem em peso:

(a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfoniluréia;

(b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos

diferente dos herbicidas de sulfoniluréia;

(c) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos;

(d) de 40 a 99,8% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis Ci-C4; e

(e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulaçãoadicionais.

Descrição Detalhada da Invenção

Conforme utilizadas no presente, as expressões "compreende", "que compreende", "inclui", "que inclui", "contém", "que contém" ou qualquer de 15 suas variações destinam-se a englobar uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos não se limita necessariamente a apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a tal composição, processo, método, artigo ou 20 aparelho. Além disso, salvo indicações expressamente contrárias, "ou" refere-se a uma inclusão e não uma exclusão. Por exemplo, a condição A ou B é satisfeita por quaisquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).

Além disso, o uso dos artigos indefinidos "um" e "uma" que precede um elemento ou componente da presente invenção é destinado para ser não restritivo com relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, "um" ou "uma" deve ser lido como incluindoum ou pelo menos um e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número signifique obviamente o singular.

O termo "composição de fase líquida única" e os termos derivados tais como "composição herbicida de fase líquida única" refere-se às composições que consistem em uma fase líquida única. Portanto, o termo "composição de fase líquida única" exclui as composições que compreendem uma pluralidade de fases líquidas tais como emulsões. O termo "composição de fase líquida única" não exclui as composições que compreendem uma ou mais fases sólidas em adição a fase líquida única, tal como suspensões e dispersões de partículas sólidas.

O termo "herbicida de não sulfoniluréia" refere-se a herbicidas diferentes das sulfoniluréias. Conforme utilizado nas presentes descrições e reivindicações, o termo "ácido graxo" refere-se a um ácido monocarboxílico que possui uma cadeia de hidrocarboneto contendo de 3 a 21 átomos de carbono. A cadeia de hidrocarbonetos pode ser ramificada ou pode ser insaturada (por exemplo, contém uma ou mais ligações duplas carbono-carbono).

As realizações da presente invenção incluem:

Realização 1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (a) (isto é, um ou mais herbicidas de sulfoniluréia) é de 0,5 a 10% da composição em peso.

Realização 2. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (a) é selecionado a partir de amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorosulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metil, flazasuIfuron1 flucetosulfuron, foramsulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, iodosulfuron-metil, mesosulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron,sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metil e tritosulfuron e seus sais.

Realização 3. A composição da realização 2, em que o componente (a) é selecionado a partir de azimsulfuron, bensulfuron-metil, - 5 clorimuron-etil, clorosulfuron, etametsulfuron-metil, flupirsulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, tribenuron-metil e triflusulfuron-metil e seus sais.

Realização 4. A composição da realização 3, em que o componente (a) é selecionado a partir de flupirsulfuron-metil, nicosulfuron e 10 rimsulfuron, e seus sais.

Realização 5. A composição da realização 3, em que o componente (a) é selecionado a partir de metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron e tifensulfuron-metil, e seus sais.

Realização 6. A composição da realização 5, em que o 15 componente (a) é selecionado a partir de nicosulfuron e rimsulfuron, e seus sais.

Realização 7. A composição da realização 6, em que o componente (a) é selecionado a partir de nicosulfuron e seus sais.

Realização 8. A composição da realização 3, em que o 20 componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron e tifensulfuron-metil.

Realização 9. A composição da realização 8, em que o componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de nicosulfuron e rimsulfuron.

Realização 10. A composição da realização 9, em que ocomponente (a) é a forma ácida livre de nicosulfuron.

Realização 11. A composição das realizações 8, 9 e 10 em que a forma acida livre da nicosulfuron é um hidrato.Realização 12. A composição da realização 9, em que o componente (a) é a forma ácida livre de rimsulfuron.

Realização 13. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (b) (isto é, um ou mais agentes biologicamente ativos diferentes dos herbicidas de sulfoniluréia) compreende um ou mais dos herbicidas de sulfoniluréia e/ou protetores de herbicidas.

Realização 14. A composição da Realização 13, em que o componente (b) compreende a atrazina.

Realização 15. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) (isto é, um ou mais de lignossulfonatos) é de 0,1 a 10% da composição em peso.

Realização 16. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é de 3 a 8% da composição em peso.

Realização 17. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é de 0,5 a 5% da composição em peso.

Realização 18. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso.

Realização 19. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 1% da composição em peso.

Realização 20. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 2% da composição em peso.

Realização 21. A composição descrita na Descrição Resumida daInvenção em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 3% da composição em peso.

Realização 22. A composição descrita na Descrição Resumida daInvenção em que o componente (c) é superior a cerca de 8% da composição em peso.

Realização 23. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é superior a cerca de 6% da composição em peso.

Realização 24. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) é superior a cerca de 5% da composição em peso.

Realização 25. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) compreende um ou mais dos sais de Iignossulfonato de metal alcalino e metal alcalino terroso.

Realização 26. A composição da Realização 25, em que o componente (c) compreende o Iignossulfonato de sódio.

Realização 27. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) (isto é, um ou mais dos ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4) compreende os ésteres de metila de um ou mais ácidos graxos.

Realização 28. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que pelo menos 80% em peso do componente (d) compreende os 20 ésteres de ácidos graxos contendo de 8 a 22 átomos de carbono.

Realização 29. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que pelo menos 90% em peso do componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxos contendo de 8 a 22 átomos de carbono.

Realização 30. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxos C10-C22 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.

Realização 31. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxosC12-C20 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.

Realização 32. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que ô componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxos C16-C18 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.

Realização 33. A composição descrita na Descrição Resumida daInvenção em que o componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxos C16-C18 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C2.

Realização 34. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende os ésteres de ácidos graxos C16-C18 saturados ou insaturados de um metanol.

Realização 35. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende um óleo de semente metilada de girassol, soja, algodão ou linhaça.

Realização 36. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende um óleo de semente de soja (meti I soiato).

Realização 37. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) (isto é, um ou mais ingredientes de formulação adicional) é selecionado a partir de tensoativos, agentes de suspensão e diluentes.

Realização 38. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) compreende um tensoativo de éster de sorbitano polietoxilado.

Realização 39. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) é selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo de éster de sorbitano polietoxilado e um tensoativo de éster de sorbitol polietoxilado.

Realização 40. A composição descrita na Descrição Resumida daInvenção em que o componente (e) compreende ambos o tensoativo de éster de sorbitano polietoxilado e o tensoativo de éster de sorbitol polietoxilado.

Realização 41. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) não excede cerca de 40% em peso da composição.

Realização 42. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) não excede cerca de 15% em peso da composição.

Realização 43. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção contendo não mais do que cerca de 1% em peso de água.

Realização 44. A composição da Realização 43 contendo não mais do que cerca de 0,5% em peso de água.

Realização 45. A composição da Realização 44 contendo não mais do que cerca de 0,1% em peso de água.

Realização 46. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (e) compreende uma argila.

Realização 47. A composição da Realização 46 em que a argila é pelo menos cerca de 0,1% da composição em peso.

Realização 48. A composição da Realização 47 em que a argila é pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso.

Realização 49. A composição da Realização 46 em que a argila é não mais do que cerca de 5% da composição em peso.

Realização 50. A composição da Realização 46 em que a argila é não mais do que cerca de 3% da composição em peso.

As realizações da presente invenção podem ser combinadas dequalquer maneira.

Em destaque está uma composição da Realização 2, em que a sulfoniluréia é outra diferentes da flucetosulfuron. Em destaque está umacomposição conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção ou qualquer uma das Realizações de 1 a 41 e 43 a 50 que compreendem de 0 a 20% de um ou mais ingredientes de formulação (e).

Em destaque também está uma composição herbicida de fase líquida que consiste, em peso, essencialmente de:

(a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfoniluréia;

(b) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos; e

(c) de 40 a 99,8% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis CrC4; e opcionalmente

(d) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativosdiferentes dos herbicidas de sulfoniluréia, e

(e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulaçãoadicionais.

Em destaque estão as composições herbicidas de fase líquida única da presente invenção (incluindo mas não limitadas às Realizações 1 -14, 18-41 e 43 - 50) em que o componente (c) é de 0,1 a 10% da composição em peso e o componente (e) é de 0 a 20% da composição em peso.

A presente invenção fornece uma composição de fase líquida única que compreende um ou mais de herbicidas de sulfoniluréia totalizando de cerca de 0,1 a cerca de 20%, mais tipicamente de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso da composição. Os herbicidas de sulfoniluréia são bem conhecidos no estado da técnica. As moléculas de herbicida de sulfoniluréia compreendem uma porção sulfoniluréia (-S(0)2NHC(0)NH(R)-). Nos herbicidas de sulfoniluréia, a extremidade sulfonil da porção sulfoniluréia está conectada diretamente ou por meio de um átomo de oxigênio ou um grupo amino ou metileno opcionalmente substituído a um grupo cíclico ou acíclico tipicamente substituído. Na extremidade oposta da ponte de sulfoniluréia, o grupo aminoque pode possuir um substituinte, tal como metil (R sendo CH3) ao invés de hidrogênio, é conectado a um grupo heterocíclico, tipicamente uma pirimidina simétrica ou um anel triazina, possuindo um ou mais substituintes, tais como metila, etila, trifluorometila, metóxi, etóxi, metilamino, dimetilamino, etilamino e os helogênios. Os herbicidas de sulfoniluréia podem estar na forma de ácido livre ou um sal. Na forma de ácido livre, o nitrogênio sulfonamida na ponte não é desprotonado (isto é, -S(0)2NHC(0)NH(R)-), enquanto na forma de sal o átomo de nitrogênio de sulfonamida na ponte é desprotonado (isto é, -S(0)2N" C(O)NH(R)-), e um cátion está presente, tipicamente de um metal alcalino ou metal alcalino terroso, mais comumente o sódio ou potássio. Além disso, certas formas de cristais de sulfoniluréia podem acomodar inclusões de moléculas de água (isto é, para formar um hidrato) ou outras moléculas pequenas, tais como alcanóis (C1-C4) inferiores e éteres tais como 1,4-dioxano. As moléculas pequenas possuem pesos moleculares tipicamente inferiores a 200, mais tipicamente, inferiores a 150. Tais formas de cristal de sulfoniluréia contendo água ou outras moléculas são úteis na presente invenção, e as sulfoniluréia nas composições agora reivindicadas incluem ditas formas de cristal. Em destaque particular para a presente composição herbicida de fase líquida única está a forma cristal hidratada de nicosulfuron.

As sulfoniluréias representativas úteis na presente invenção sãoaquelas de Fórmula I e seus sais.

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que:

- J é selecionado a partir do grupo que consiste em:<formula>formula see original document page 12</formula>

- J é R13SO2N(CH3)-;

- R é H ou CH3;

- R1 é F, Cl, Br, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C4, haloalquenila C2-C4, alcóxi Ci-C4, haloalcóxi Ci-C4l alcóxialcóxi C2-C4lCO2R14, C(O)NR15R161 SO2NR17R18, S(0)nR19, C(O)R201 CH2CN ou L;

- R2 é H, F1 Cl, Br1 I1 CN1 CH3, OCH3, SCH3l CF3 ou OCF2H;

- R3 é Cl1 NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3l C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(0)-ciclopropila, SO2N(CH3)2l SO2CH3l SO2CH2CH3l OCH3 ou OCH2CH3;

- R4 é alquila Ci-C3l haloalquila CrC2, alcóxi Ci-C2l haloalquenila C2-C4, F1 CI1 Br, NO2, CO2R141 C(O)NR15R161 SO2NR17R181 S(0)nR19, C(O)R20 ou L;

- R5 é H1 F1 Cl, Brou CH3;

- R6 é alquila Ci-C3, opcionalmente substituída por 0-3 F1 0-1 Cl e 0-1 alcoxiacetilóxi C3-C4, ou R6 é alcóxi Ci-C2l haloalquenila C2-C4, F1 Cl, Br1 CO2R141 C(O)NR15R161 SO2NR17R181 S(O)nR19l C(O)R20 ou L;

- R7 é H1 F, Cl, CH3 ou CF3;

- R8 é H1 alquila Ci-C3 ou piridila;

- R9 é alquila C1-C3, alcóxi Ci-C2, F1 Cl1 Br1 NO2l CO2R141 S(O)nNR17R18l S(O)nR19l OCF2H1 C(O)R201 haloalquenila C2-C4 ou L;

- R10 é H1 Cl1 F1 Br1 alquila CrC3 ou alcóxi C1-C2;

- R11 é H1 alquila C1-C3, alcóxi Ci-C2l haloalquenila C2-C4l F1 Cl1 Br1 CO2R141 C(O)NR15R161 SO2NR17R181 S(O)nR19, C(O)R20 ou L;

- R12 é halogênio, alquila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C3;

- R13 é alquila C1-C4;

- R14 é selecionado a partir do grupo que consiste em alila, propargila, oxetan-3-il e alquila C1-C3 opcionalmente substituída por pelo menos um membro selecionado opcionalmente a partir do halogênio, alcóxi C1-C2 e CN;

- R15 é H1 alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C2;

- R16 é alquila C1-C2;

- R17 é H1 alquila C1-C3l alcóxi C1-C2l alila ou ciclopropila;

- R18 é H1 alquila C1-C3;- R19 é alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alila ou propargila;

- R20 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C5 opcionalmente substituída por halogênio;

- é O1 1 ou 2;

- Lé

<formula>formula see original document page 14</formula>

- L1 é CH2, NH ou O;

- R21 é selecionado a partir do grupo H, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiltio C1-C4, halogênio, alcoxialquila C2-C5, alcoxialcóxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3 edi(alquil CrC3)amino;

- Y é selecionado a partir do grupo H, alquila C1-C4, alcóxi CrC4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alcoxialquila C2-C5l alcoxialcóxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3 e di(alquil C1-C3Jamino, alquenilóxi C3-C4, alquinilóxi C3-C4, alquiltioalquila C2-C5, alquilsulfinialquila C2-C5,

alquilsulfonialquila C2-C5, haloalquila C1-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C5, azido e ciano; e

- Z é selecionado a partir do grupo CH e N;

contanto que (i) quando um ou ambos de X e Y for haloalcóxi C1, então Z é CH; e (ii) quando X for halogênio, então Z é CH e Y é OCH3,

OCH2CH3, NHCH3, N(CH3)2 ou OCF2H. Em destaque está a presente composição herbicida líquida única que compreende um ou mais das sulfoniluréias de Fórmula I em que quando R6 for alquila, dita alila não é substituída.

Nas citações acima, o termo "alquila", utilizado tanto sozinhoquanto em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquila", inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como metila, etila, n-propila, iso-propila ou os diferentes isômeros de butila. "Cicloalquila" inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila e ciclopentenila. "Alquenila" inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada, tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila e os diferentes isômeros de butenila. "Alquenila" também inclui polienos, tais como 1,2-propadienila e 2,4-butadienila. "Alquinila" inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada, tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila. "Alquinila" também pode incluir porções compreendidas de ligações 1triplas múltiplas, tal como 2,5-hexadiinila. "Alcóxi" inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros de butóxi. "Alcoxialquila" denota a substituição alcóxi na alquila. Os exemplos de "alcoxialquila" incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcóxi" denota a substituição alcóxi no alcóxi.

"Alquenilóxi" inclui porções de alquenilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquenilóxi" incluem H2C=CHCH2O1 (CH3)CH=CHCH2O e CH2=CHCH2CH2O.

"Alquinilóxi" inclui porções de alquinilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquinilóxi" incluem HC=CCH2O e CH3C=CCH2O.

"Alquiltio" inclui porções de alquiltio de cadeia linear ou ramificada, tais como metiltio, etiltio, e os diferentes isômeros de propiltio.

"Alquiltioalquila" denota a substituição de alquiltio na alquila. Os exemplos de "alquiltioalquila" incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2; "alquilsulfinilalquila" e "alquilsulfonilalquila" incluem os sulfóxidos correspondentes e as sulfonas, respectivamente. Outros substituintes, tais como "alquilamino", dialquilamino são definidos analogamente.

O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo "Cj=Cj" em que i e j são números de 1 a 5. Por exemplo, aalquila C1-C4 designa de metila a butila, incluindo vários isômeros. Como exemplos adicionais, alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4 designa os diversos isômeros de um grupo alquila substituído com um grupo alcóxi que contém um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.

O termo "halogênio", sozinho ou em palavras compostas tais como "haloalquila", inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como "haloalquila", dita alquila pode ser parcial ou totalmente substituída por átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes. Os exemplos de "haloalquila" incluem F3C, CICH2, CF3CH2 e CF3CCI2. Os termos "haloalcóxi", "haloalquiltio" e similares são definidos analogamente ao termo "haloalquila". Os exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3C, CCI3CH2O, HCF2CH2CH2O e CF3CH2O. Os exemplos de "haloalquiltio" incluem CCI3S, CF3S, CCI3CH2S e CICH2CH2CH2S.

Os seguintes herbicidas de sulfoniluréia ilustram as sulfoniluréias úteis na presente invenção: amidossulfurona-(N-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-N-metilmetanossulfonamida), azimsulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2pirimidinil)-amino]-carboni]-1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamida), bensulfurona-metil-(metil-2-[[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-metil]-benzoato), clorimurona-etil-(etil-2-[[[[(4-cloro-6-metóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), clorossulfurona-(2-cloro-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-benzenossulfonamida), cianossulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-2-(2-metoxietóxi)-benzenossulfonamida), ciclossulfamurona-(N-[[[2-(ciclopropilcarbonil)-fenil]-amino]-sulfonil]-N1-(4,6-dimetoxipirimidina-2-il)-uréia), etametsulfurona-metil-(metil-2-[[[[[4-etóxi-6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato),etoxissulfurona-(2-etoxifenil-[[(4,6-dim sulfamato), flupirsulfurona-metil-(metil-2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-am carbonil]-amino]-sulfonil]-6-(trifIuorometil)-3-piridinocarboxilato), flazassulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2^irimidinil)-amino]-carbonil]-3-(trifluormetil)-2 piridinossulfonamida), flucetosulfuron (1-[3-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]2-piridinil]^ metoxiacetato),foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-4-(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halossulfurona-metil-(metil-3-cloro-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-1-m 10 pirazol-4-carboxilato), imazossulfurona-(2-cloro-N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-imidazo-[1,2-a]-pÍNdina-3-sulfonamida), iodossulfurona-metil-(metil-4-iodo-2-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-am sulfonilj-benzoato), mesosulfuron-metil (metil-2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)-amino]-metil]-benzoato), 15 metsulfuron-metil (meti l-2-[[[[(4-metóxi-6-meti 1-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), nicossulfuron (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfooxasulfuron (3-oxetanil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonilj-benzoato), primisulfuron-metil (metil-2-[[[[[4,6-bis-(trifluormetóxi)-2-20 pirimidinil]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), prossulfurona-(N-[[(4-metóxi-e-metil-I.S.S-triazin^-iO-aminoJ-carbonilj^-ÍS.S.S-trifluorpropil)-benzenossulfonamida), pirazosulfuron-etil (etil-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxilato), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-3-(etilsulfonil)-^ 25 piridinossulfonamida), sulfometurona-metil-(metil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), sulfosulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-2-(etilsulfonil)-imidazo-[1,2-a]-piridina-3-sulfonamida), tifensulfurona-metil-(metil-3-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-2-tiofenocarboxilato), triassulfurona-(2-(2-cloroetóxi)-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-benzenossulfonamida), tribenurona-metil-(metil-2-[[[[N-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), trifloxisulfuron (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetó^

piridinossulfonamida), triflusulfuron-metil (metil-2-[[[[[4-dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoretóxi)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato) e tritosulfuron (N-[[[4-metóxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]-carbonil]-2-(trifluormetil)-benzenossulfonamida) e seus sais.

Uma ampla variedade de métodos para preparar as sulfoniluréiasé conhecida no extenso estado da técnica dos herbicidas de sulfoniluréia. As sulfoniluréias nomeadas são ingredientes ativos nos produtos de herbicidas disponíveis comercialmente e são descritas no The Pesticide Manual, 13a edição por C. D. S. Tomlin1 ed. BCPC1 Hampshire, Reino Unido, 2003, que é incorporado no presente como referência. Os sais de sulfoniluréias podem incluir os sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maléico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Em destaque estão os sais de sulfoniluréias formados com bases orgânicas (por exemplo, piridina, amônia ou trietilamina) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário). Os sais preferidos de sulfoniluréias incluem o lítio, sódio, potássio, trietilamônio e os sais de amônio quaternário. Os sais de sulfoniluréias podem ser preparados por uma série de maneiras conhecidas no estado da técnica, incluindo o contato de uma sulfoniluréia com um ácido ou uma base, ou utilizando a troca iônica com um sal de sulfoniluréia.

Conforme mencionado anteriormente, certas formas de cristal desulfoniluréia podem incluir a água e outras moléculas pequenas dentro da estrutura de cristal. Estas formas de cristal são tipicamente preparadas pela cristalização da sulfoniluréia a partir de um meio líquido contendo a água ou outra molécula menor ou pelo contato de um sólido cristalino de sulfoniluréia com a água ou outra molécula pequena. Em destaque está uma composição da presente invenção que compreende uma forma de cristal hidratado de nicossulfurona, em que a nicossulfurona é o ácido livre. Esta forma de cristal hidratado de nicossulfurona pode ser preparada pelo aquecimento de uma calda de nicossulfurona em uma mistura de água e acetato de etila conforme 10 descrito na patente US 5.202.439. A nicossulfurona utilizada nas composições dos Exemplos de 1 a 11 e o Exemplo Comparativo 1 estava na forma de cristal hidratado preparado a partir deste método.

As composições de fase líquida única da presente invenção podem compreende em adição aos herbicidas de sulfoniluréia até cerca de 40% em peso de um ou mais de outros agentes biologicamente ativos. Outros agentes biologicamente ativos podem incluir os herbicidas diferentes da sulfoniluréia e também podem incluir os reguladores do crescimento vegetal, herbicidas protetores, inseticidas, inibidores do apetite (antifeedant) de insetos, miticidas, nematicidas, bactericidas e fungicidas, incluindo ambos os agentes 20 químicos e biológicos. Mais comumente, os outros ingredientes biologicamente ativos poderão ser herbicidas ou herbicidas protetores. Os exemplos de herbicidas incluem acetocloro, acifluorfeno, aclonifeno, alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amitrol, anilofós, asulam, atrazina, beflubutamida, benazolina, bencarbazone, benfluralina, benfuresato, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenapo, bifenox, bilanafós, bispiribaco, bromacila, bromobutida, bromoxinila, butacloro, butafenacila, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etil, clorambeno, clorobromurona, cloroflurenol-metil, cloridazona, clorotolurona, cloroprofam,clorotal-dimetil, clorotiamida, cinidona-etil, cinmetilina, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam-metil, cumilurona, cianazina, cicloato, cicloxidim, cihalofop-butil, 2,4-D, daimurona, 2,4-DB, dazomet, desmedifam, dicamba, diclorobenila, dicloroprop, diclofop-metil, 5 diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenicano, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetipina, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat dibrometo, ditiopir, diurona, endotal, EPTC1 esprocarbo, etalfluralina, etofumesato, etobenzanida, fenóxaprop-P-etil, fentrazamida, fenurona, flamprop-M, florasulam, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, IO fluazolato, flucarbazona, flucloralina, flufenaceto, flufenpir, flufenpir-etil, flumetsulam, flumicloraco-pentil, flumioxazina, fluometurona, fluoroglicofeno-etil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiaceto-metil, fomesafeno, glufosinato, glifosato, haloxifop, hexazinona, imazametabenzo-metil, imazamox, imazapico, imazapir, imazaquino, imazetapir, indanofano, ioxinila, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutola, isoxaclorotol, Iactofeno1 lenacila, linurona, MCPA1 MCPB1 mecoprop, mecoprop-P, mefenaceto, mefluideto, metamifop, mesotriona, metamitrona, metazacloro, metabenzotiazurona, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolacloro, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, 20 naptalam, neburona, norflurazona, orbencarbo, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat dicloreto, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofós, pretilacloro, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propazina, profam, 25 propisocloro, propizamida, prossulfocarb, piraflufeno-etil, pirasulfotole, pirazolinato, pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarbo, piridato, piriftalida, piriminobaco-metil, pirimisulfano, piritiobaco, piroxsulam, quincloraco, quinmeraco, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim, siduron, simazina, simetrina,sulcotriona, sulfentrazona, 2,3,6-TBA, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona (AVH-301; 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-[[[tetrahidro-2-furanil]metóxi]metil]benzoH ,3-ciclohexanodiona), tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tiobencarbo, tiocarbazila, topramezona, tralcoxidim, trialato, triaziflam, triclopir, trietazina, trifluralina e vernolato. Os herbicidas protetores ilustrativos incluem benoxacor, BCS (1-bromo-4-[(clorometil)-sulfonil]-benzeno), cloquintocet-mexil, ciometrinila, diclormida, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etil, mefenpir-etil, metoxifenona ((4-metóxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)-metanona), anidrido naftálico e oxabetrinil. Em destaque estão as composições onde a razão em peso dos outros ingredientes biologicamente ativos para os herbicidas de sulfoniluréia está entre 1:100 e cerca de 100:1.

O veículo líquido da composição de fase líquida única da presente invenção compreende um ou mais dos ésteres de ácido graxo dos alcanóis Ci-C4 tal que um ou mais dos ésteres de ácido graxo dos alcanóis C1-C4 somam cerca de 40 a 99,8% em peso da composição. O veículo líquido pode ainda compreender um ou mais dos ingredientes de formulação adicional, tais como outras substâncias utilizadas como veículos líquidos. Nas misturas com ésteres de ácido graxo de sulfoniluréias alcanóis Ci-C4, bem como os Iignossulfonatos permanecem em sua maior parte não dissolvidos e, assim, as composições de fase líquida única da presente invenção estão, em geral, na forma de concentrados de suspensão.

As porções derivadas dos alcanóis Ci-C4 dos ésteres de ácido graxo podem ser não ramificadas (isto é, cadeia linear) ou ramificadas, mas são tipicamente não ramificadas. Por razões que incluem as propriedades físicas favoráveis, a disponibilidade comercial e o custo, de preferência, os ésteres de ácido graxo são ácidos graxos esterificados com alcanóis C1-C2 e,de maior preferência, alcanol Ci (isto é, metanol). Os ésteres de alcanol de ácido graxo em uma composição da presente invenção podem ser derivados de uma mistura de álcoois (por exemplo, metanol e etanol).

As porções de ácido graxo dos ésteres de ácido graxo consistem em uma porção carboxilato ligada a cadeia de hidrocarboneto, que pode ser ramificada ou não ramificada, mas é tipicamente não ramificada nas fontes naturais. A cadeia de hidrocarboneto pode ser saturada ou insaturada; tipicamente, a cadeia de hidrocarboneto é saturada (isto é, alquila) ou contém 1 ou 2 ligações duplas carbono - carbono (isto é, alquenila). Os ésteres de ácidos 10 graxos formados a partir dos ácidos graxos contendo um número ímpar de átomos de carbono (isto é, número par de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto) são úteis nas composições da presente invenção bem como os ésteres de ácidos graxos formados a partir dos ácidos graxos contendo um número par de átomos de carbono (isto é, número ímpar de átomos de carbono 15 na cadeia de hidrocarboneto). Entretanto, os ácidos graxos obtidos a partir de fontes naturais contêm tipicamente um número par de átomos de carbono e são preferidos por razão de disponibilidade comercial e custo. As composições de ácido graxo obtidas a partir de fontes naturais (por exemplo, óleos de sementes) consistem tipicamente de ácidos graxos que possuem um intervalo 20 de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. As composições de éster de ácido graxo derivadas de tais misturas de ácido graxo são geralmente úteis nas composições da presente invenção sem a necessidade de primeiro separar os ésteres de ácido graxo.

Os ácidos graxos contêm pelo menos 4 átomos de carbono e são limitados a cerca de 22 átomos de carbono de fontes naturais. Embora os ésteres de ácidos graxos inferiores (por exemplo, contendo apenas 4 átomos de carbono) sejam úteis para a presente composição, os ésteres de ácidos graxos que possuem pelo menos 8, de maior preferência, pelo menos 10átomos de carbono são preferidos por causa das propriedades físicas favoráveis (por exemplo, baixa volatilidade). Os ésteres de ácidos graxos podem ser misturados com os ésteres de ácidos graxos superiores para diminuir a polaridade, solubilidade em água e volatilidade. Uma vez que os ácidos graxos obtidos das fontes naturais contêm tipicamente de 8 a 22 átomos de carbono, mais tipicamente de 10 a 22 átomos de carbono, os ésteres destes ácidos graxos são preferidos por razões de disponibilidade comercial e custo: Os ésteres de ácido graxo C10-C22 com um número par de átomos de carbono são, por exemplo, o ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico e ácido linolênico. De preferência, um ou mais ésteres de ácido graxo nas composições da presente invenção compreendem pelo menos cerca de 80%, de maior preferência, pelo menos 90% em peso dos ésteres de ácidos graxos contendo de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência, de 12 a 20 átomos de carbono e, de maior preferência, de 16 a 18 átomos de carbono.

As composições de ácido graxo obtidas de fontes naturais (por exemplo, óleos de semente) consistem tipicamente em ácidos graxos possuindo uma gama de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. As composições de ésteres de ácidos graxos derivadas de tais misturas de ácido graxo podem ser úteis nas composições da presente invenção sem a necessidade de primeiro separar os ésteres de ácido graxo. As composições de éster de ácido graxo apropriadas obtidas a partir de plantas incluem óleos de semente e frutas de girassol, colza, oliva, milho, soja, algodão e linhaça. Em destaque está uma composição da presente invenção em que um ou mais ésteres de ácido graxo compreendem os ésteres de metila derivadas de óleos de semente de girassol, soja, algodão ou linhaça. Em destaque está uma composição da presente invenção em que um ou mais ésteres de ácido graxo compreendem os ésteres de metila de ácido graxoderivado do óleo de soja (também conhecido como óleo de soja metilado ou soiato metilado).

Os ésteres de ácido graxo dos alcanóis e os métodos para sua preparação são bem conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, o 5 "biodiesel" compreende tipicamente os ésteres de ácido graxo do etanol ou mais comumente do metanol. As duas rotas principais utilizadas para preparar os ésteres de alcanóis de ácido graxo são a transesterificação começando com outro éster de ácido graxo (freqüentemente um éster de ocorrência natural com glicerol) e esterificação direta começando com o ácido graxo. Uma variedade de métodos é conhecida para estas rotas. Por exemplo, a esterificação direta pode ser acompanhada pelo contato de um ácido graxo com um alcanol na presença de um catalisador ácido forte, tal como o ácido sulfúrico. A transesterificação pode ser acompanhada pelo contato de um éster de ácido graxo de partida com o álcool na presença de um catalisador ácido forte, tal como o ácido sulfúrico, mas mais comumente uma base forte, tal como o hidróxido de sódio.

Os óleos de semente alquilados são os produtos da transesterificação dos óleos de semente com um alcanol. Por exemplo, o óleo de soja metilado, também conhecido como soiato de metila, compreende os ésteres de metila produzidos pela transesterificação do óleo de soja com metanol. O soiato de metila, assim, compreende os ésteres de metila de ácidos graxos na razão molar aproximada que os ácidos graxos ocorrem esterificados com o glicerol em óleo de semente de soja. Os óleos de semente alquilados, tais como o soiato de metila podem ser destilados para modificar a proporção dos ésteres de ácido graxo metilado.

Os Lignossulfonatos foram revelados de modo surpreendente pelo fato de aumentarem de maneira considerável a estabilidade química dos herbicidas de sulfoniluréia em misturas com os ésteres de alcanol de ácidograxo nas composições da presente invenção. A quantidade de um ou mais Iignossulfonatos nas composições da presente invenção podem variar de cerca de 0,1 a cerca de 20% em peso, mas por razões de custo, a quantidade é tipicamente não superior a cerca de 10%, de preferência, de não mais do que cerca de 8%, de maior preferência, não mais do que cerca de 6% e, de maior preferência, ainda, não mais do que cerca de 5% da composição em peso. Tipicamente, um ou mais dos Iignossulfonatos eqüivalem a pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso, embora menores quantidades abaixo de cerca de 0,1% possam ser utilizadas. Mais tipicamente, um ou mais Iignossulfonatos eqüivalem a pelo menos cerca de 1% da composição e ainda mais tipicamente pelo menos cerca de 2% da composição em peso. A quantidade de Iignossulfonatos necessária para fornecer um grau desejado de estabilidade depende do herbicida de sulfoniluréia e outros ingredientes na composição e pode ser determinado pela simples experimentação. As composições que compreendem a metsulfuron-metila, rimsulfurona, tifensulfurona-metila ou particularmente a nicosulfurona, requer freqüentemente apenas uma quantidade relativamente pequena de Iignossulfonatos (por exemplo, 1% da composição em peso) para reduzir a porcentagem relativa de decomposição a menos de 10% durante o envelhecimento acelerado de 1 semana a 40° C, e de fato, esta pequena quantidade de Iignossulfonatos é freqüentemente suficiente para reduzir a porcentagem relativa da decomposição das composições que compreendem o nicosulfuron a menos de 3% sob estas condições.

A lignina, o bloco de construção básico dos Iignossulfonatos da presente invenção é formada nas plantas de madeira e é um polímero natural complexo com relação a estrutura e a homogeneidade. Os Iignossulfonatos são Iigninas vegetais sulfonadas e são co-produtos comercialmente bem conhecidos da indústria de papel. Os Iignossulfonatos da presente invençãopodem ser preparados por uma modificação química do bloco de construção de Iignina básico utilizando um processo de polpação sulfito ou um processo de polpação Kraft (também conhecido como polpação sulfato) incluindo a sulfonação subseqüente. Os processos de polpação são bem conhecidos na 5 indústria do papel. O processo de polpação sulfito e o processo de polpação Kraft são descritos na literatura publicada por Lignotech (por exemplo, Specialty Chemicals for Pesticide Formulations, outubro de 1998) e MeadWestvaco Corp (por exemplo, From the Forests to the Fields, junho de 1998). As preparações de Iignossulfonatos bruto contêm tipicamente em adição 10 à Iignina sulfinada, outra planta derivada de substâncias químicas, tais como açúcares, ácidos de açúcares e resinas, bem como substâncias químicas inorgânicas. Embora tais preparações de Iignossulfonatos brutas possam ser utilizadas para as composições da presente invenção, de preferência, as preparações brutas são primeiramente refinadas para fornecer maior pureza do 15 lignossulfonato. Os Iignossulfonatos dentro do contexto da presente descrição e reivindicações também incluem os Iignossulfonatos que foram bastante modificados quimicamente. Os exemplos dos Iignossulfonatos que foram bastante modificados quimicamente são as oxiligninas, em que a Iignina foi oxidada em um processo reduzindo do número do ácido sulfônico e grupos 20 metoxil e causando rearranjos, aumentando o número de grupos de ácido carboxílico e fenólico. Um exemplo de uma oxilignina é a Vanisperse A, comercializada pela Borregaard LignoTech.

Os Iignossulfonatos variam de acordo com o cátion, o grau de sulfonação e o peso molecular médio. Os Iignossulfonatos da presente 25 invenção podem conter cátions de sódio, cálcio, magnésio, zinco, potássio ou amônio ou suas misturas, mas de preferência contêm sódio. O grau de sulfonação é definido como o número de grupos sulfonato por 100 unidades de peso molecular de Iignossulfonatos e em produtos disponíveis comercialmentevaria tipicamente de cerca de 0,5 a cerca de 4,7. Os Iignossulfonatos nas composições da presente invenção contêm, de preferência, um grau de sulfonação que varia de cerca de 0,5 a cerca de 3,0. Os Iignossulfonatos contendo um grau de sulfonação de disponível comercialmente 0,5 a cerca de 5 3,0 podem ser preparados pela sulfonação controlada no processo de polpação Kraft. Por exemplo, o grau sulfonação utilizando o processo de polpação Kraft é de 2,9 para Reax 88A, 0,8 para Reax 85A e 1,2 para Reax 907, que são descritos ainda abaixo. O peso molecular médio dos Iignossulfonatos disponíveis comercialmente varia tipicamente de cerca de 2.000 a cerca de 10 15.100. Os Iignossulfonatos da presente invenção possuem, de preferência, um peso molecular médio acima de cerca de 2.900.

Os exemplos dos produtos de Iignossulfonatos refinados disponíveis comercialmente úteis nas composições da presente invenção incluem, mas não estão limitados a Reax 88A (sal de sódio de um polímero de 15 Iignina Kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado solubilizado por cinco grupos sulfonatos, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 85A (sal de sódio de um polímero de Iignina Kraft de alto peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 907 (sal de sódio de um polímero de Iignina Kraft de alto peso molecular 20 quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 100M (sal de sódio de um polímero de Iignina Kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.) e Kraftspearse DD-5 (sal de sódio de um polímero de Iignina Kraft de alto peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco 25 Corp.).

As composições da presente invenção podem conter um ou mais ingredientes de formulação adicional em uma quantidade total em peso de 0 a cerca de 50%. Os ingredientes de formulação adicional podem incluir osdiluentes líquidos em adição a um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4 formando os veículos líquidos da presente composição. Os diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a ed., Interscience, Nova Iorque, 1950. Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, o N1N-5 dimetilformamida, dimetil sulfóxido, N-alquilpirrolidona, etileno glicol, polipropileno glicol, propileno carbonato, ésteres dibásico, parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetina, óleos de oliva, castor, linhaça, óleo de tungue, gergelim, milho, amendoim, semente de algodão, soja, semente de colza e coco, cetonas tais como ciclohexanona, 2-heptanona, 10 isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de hexila, acetato de heptila e acetato de octila e álcoois tais como metanol, ciclohexanol, decanol, benzila e álcool tetrahidrofurfurílico. Para manter as sulfoniluréias na presente composição não dissolvidas como dispersões de partículas sólidas, quantidades substanciais de solventes polares são melhor evitadas como 15 veículos líquidos. Tipicamente, o veículo líquido da presente composição não inclui quantidades substanciais de líquidos diluentes exceto um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4.

As composições da presente invenção podem incluir como um ou mais ingredientes de formulação adicionais os tensoativos além dos 20 lignossulfonatos. As propriedades destes tensoativos adicionais incluem os agentes dispersantes e umidificantes. Os tensoativos podem ser não iônicos ou iônicos (por exemplo, aniônicos) e podem incluir as porções poliméricas tais como polioxietilação. Os tensoativos típicos são descritos em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New 25 Jersey, bem como Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964. Os exemplos de tensoativos incluem os álcoois polietoxilados, alquilfenóis polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilados,dialquil sulfossuccinatos, alquil sulfatos, alquilbenzeno sulfonatos, organossilicones, Ν,Ν-dialquiltauratos, ligninossulfonatos, condensados de formaldeído naftaleno sulfonato, policarboxilados, ésteres de glicerol, copolímeros em bloco de polioxietileno/ polioxipropileno e alquilpoliglicosídeos 5 onde o número de unidades glicose, referidas como o grau de polimerização (D.P.), pode variar de 1 a 3 e as unidades alquila podem variar de Οβ a Ci4 (vide Pure and Applied Chemistry 72, 1255 -1264).

Tipicamente, as composições da presente invenção incluem um ou mais tensoativos para permitir a formação de uma emulsão quando as composições 10 são adicionadas em água em um tanque de pulverização. Estes tensoativos podem ser catiônicos, aniônicos ou não iônicos, mas são mais tipicamente aniônicos ou não iônicos. Os exemplos de tensoativos aniônicos particularmente apropriados para este propósito são os sulfonatos, tais como benzenosulfonato de dodecila de cálcio. Os exemplos de tensoativos não iônicos particularmente apropriados são os ésteres de 15 sorbitano polietoxilados (POE), tais como trioleato de sorbitano POE (20) e ésteres de sorbitol (POE) polioxietilenados, tais como hexaoleato de sorbitol POE (40). O trioleato de sorbitano POE (20) está disponível comercialmente com o nome comercial de Tween 85 comercializado pela Uniquema. O hexaoleato de sorbitol POE (40) está disponível comercialmente com os nomes comerciais de Atlas G1086 e 20 Cirrasol G1086 comercializado pela Uniquema. A combinação do éster de sorbitano POE com um éster de sorbitol POE permite otimizar o valor HLB (balanço hidrofílico -lipofílico) do tensoativo para obter a maior qualidade de emulsão (menores gotas suspensas) quando a composição é adicionada à água. A alta qualidade das emulsões leva tipicamente ao desempenho herbicida ótimo. Portanto, de destaque 25 particular para o desempenho herbicida ótimo está uma composição da presente invenção que compreende um ou mais tensoativos não iônicos selecionados a partir de ésteres de sorbitano (POE) polioxietilados, tais como trioleato de sorbitano (20) POE e ésteres de sorbitol (POE) polioxietilados, tais como hexaoleato de sorbitolPOE (40) e suas misturas.

A presente composição também pode conter um ou mais dos diluentes líquidos em suspensão no veículo líquido. Os diluentes sólidos podem ser solúveis em água. Os diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diiuents and Carriers1 2a edição, Dorland Books1 Caldwell1 New Jersey. Os exemplos de diluentes sólidos hidrossolúveis incluem sais, tais como fosfatos de metal alcalino (por exemplo, fosfato de diidrogeno sódio), fosfatos alcalino terroso, sulfatos de sódio, potássio, magnésio e zinco, cloreto de potássio e sódio e benzoato de sódio, e açúcares e derivados de açúcares, tais como sorbitol, Iactose e sacarose. Os exemplos de diluentes sólidos insolúveis em água incluem, mas não estão limitados a, argilas, sílicas diatomáceas e sintéticas, silicatos de cálcio e magnésio, dióxido de titânio, alumínio, óxido de zinco e cálcio, carbonato de magnésio e cálcio, sulfato de cálcio e bário e carvão vegetal.

Certos diluentes sólidos, tais como argilas, foram revelados porfornecerem resistência significativa à separação das partículas sólidas suspensas ou dispersas na presente composição, que iria resultar de outra maneira na formação de uma camada de drenagem (isto é, camada não contendo partículas sólidas suspensas ou dispersas). Além disso foi revelado que estes diluentes sólidos podem proporcionar uma estrutura em gel reversível à composição. Um gel reversível fornece alta viscosidade à composição em baixo cisalhamento (por exemplo, quando a composição é armazenada em um recipiente), mas baixa viscosidade facilitando os resultados de fluidez quando o alto cisalhamento é aplicado (por exemplo, quando um recipiente de uma composição é agitado). Um benefício da estrutura em gel reversível é que a formação de uma camada de drenagem e a sedimentação das partículas no fundo do recipiente são significativamente reduzidas. Tipicamente, a composição da presente invenção contendo pelo menos cerca de 0,1% de argila em peso iráformar um gel reversível. Mais de 10% da argila pode ser útil, mas por razões de custo, não mais do que 10% é preferido. De maior preferência é um intervalo de 0,1 a 5% e, de maior preferência, ainda, é um intervalo de 0,5 a 3%. Os exemplos de argilas úteis na presente composição incluem os silicatos de 5 alumínio magnésio, tais como a atapulgita (por exemplo, Attagel 50 da Basf Corp.) e outros silicatos de alumínio, tais como montmorilonita (por exemplo, argila Barden da Kentucky - Tennessee Clay Co. e argila Bentone da Elementis Specialties). As argilas sólidas típicas úteis como diluentes são descritas em Watkins et al., Haridbook of Insecticide Dust Diluents and Carríers, 2a edição, 10 Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Outros ingredientes da formulação podem ser utilizados na presente invenção, tal como os modificadores da reologia, agentes umidificantes, corantes, não espumantes, agentes de secagem e similares. Estes ingredientes são conhecidos pelo técnico no assunto e podem ser 15 encontrados descritos em, por exemplo, McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials publicado pela MC Publishing Company.

Os métodos de fabricação de suspensões e dispersões de partículas de sulfoniluréias úteis para as composições da presente invenção são bem conhecidos e incluem fresagem de esferas, fresagem de grânulos, 20 fresagem de areia, fresagem de colóide e fresagem ao ar combinado com mistura em alta velocidade. Os Exemplos da presente invenção utilizam o processo de fresagem de grânulos.

Sem elaborações adicionais, acredita-se que um técnico no assunto qualquer utiliza a descrição precedente pode utilizar a presente 25 invenção por inteiro. Os seguintes Exemplos são, portanto, para serem interpretados como meramente ilustrativos e não Iimitantes da descrição de qualquer maneira, seja qual for.

Os Exemplos de 1 a 17 descrevem a preparação e o teste deestabilidade das composições da presente invenção. O Exemplo Comparativo 1 descreve a preparação e o teste de estabilidade de uma composição correspondente sem o lignossulfonato. A estabilidade das sulfoniluréias nestas composições foi determinada pelas amostras de vencimento em fomos aquecidos e então a comparação do teor de sulfoniluréias antes e após o vencimento para determinar a porcentagem (%) d a decomposição relativa. A % relativa de decomposição foi calculada ao subtrair a % em peso final de sulfoniluréia da % em peso inicial de sulfoniluréia, então dividindo a diferença resultante pela % de peso inicial de sulfoniluréia e então multiplicando o quociente resultante por 100%. O teor de sulfoniluréia foi determinado ao testar as composições por cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) utilizando colunas de fase reversa e eluentes.

Exemplo 1

A um béquer de vidro de 250 mL equipado com um agitador suspenso foi adicionado um éster metila de ácido graxo C16-C18 (Cognis Corp. Agnique ME 18SDU, 43,9 g), um lignossulfonato (MeadWestvaco Corp. Reax 88A, 3,0 g), um tensoativo não iônico trioleato sorbitano POE (20) (Uniqema Tween 85, 12,0 g), um tensoativo não iônico hexaoleato sorbitol POE (40) (Uniqema Atlas G1086, 6,0 g), atrazina (34,0 g), nicosulfuron (0,55 g) e rimsulfuron (0,55 g). A mistura agitada foi homogeneizada utilizando uma fresadora Dyni 0,6-L (Modelo KDL, uma fresadora de grânulos horizontal fabricada pela W. A. Bachofen of Basel, Suíça) e a suspensão concentrada resultante foi engarrafada. Uma amostra foi envelhecida em um forno aquecido a 40° C por 1 semana, e então o teor dos herbicidas de sulfoniluréia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 1 e na Tabela 2.

Exemplo 2

A um béquer de vidro de 250 mL equipado com um agitador suspenso foi adicionado um éster metila de ácido graxo C16-C18 (Agnique ME 18SDU, 43,9 g), um lignossulfonato (Reax 88A, 3,0 g), um tensoativo não iônicotrioleato sorbitano POE (20) (Tween 85, 9,0 g), uma mistura de tensoativo específico de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e óleo de mamona etoxilado (Stepan Corp. Toximul 3463F, 9,0 g), atrazina (34,0 g), nicossulfuron (0,55 g) e rimssulfuron (0,55 g). A mistura agitada foi homogeneizada utilizando uma fresadora 5 Dyno 0,6-L e a suspensão concentrada resultante foi engarrafada. Uma amostra de 10,0 g foi envelhecida em um fomo aquecido a 40° C por uma semana e então o teor dos herbicidas de sulfoniluréia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 1 e na Tabela 2.

Exemplo 3

A um béquer de ácido inoxidável de 1 L com um agitador suspenso foiadicionado um éster metila de ácido graxo C16-C18 (Agnique ME 18SDU, 432,6 g), um Lignossulfonato (Reax 907, 45,0 g), um tensoativo não tônico trioleato sorbitano POE (20) (Tween 85, 45,0 g), um tensoativo não tônico hexaoleato sorbitano POE (40) (Atlas G1086, 45,0 g) e nicossulfuron (92,5%, 32,4 g). A mistura agitada foi homogeneizada utilizando uma fresadora Dyno 0,6-L e a suspensão concentrada resultante foi engarrafada. Uma amostra de 10,0 g foi envelhecida em fomos aquecidos. Uma amostra foi aquecida em um forno a 40° C por uma semana e então analisada por HPLC para o teor de nicossulfuron. A terceira amostra foi aquecida em um fomo a 54° C por 2 semanas e então analisada por HPLC para o teor de 20 nicossulfuron. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1 A um béquer de vidro de 250 mL equipado com um agitador suspenso foi adicionado um éster metila de ácido graxo Ci6-Cis (Agnique ME 18SDU, 49,9 g), um tensoativo não iônico trioleato sorbitano POE (20) (Tween 25 85, 7,5 g), um tensoativo não iônico hexaoleato sorbitano POE (40) (Atlas G1086, 7,5 g) atrazina (34,0 g), nicossulfuron (0,55 g). A mistura agitada foi homogeneizada utilizando uma fresadora Dyno 0,6-L e a suspensão concentrada resultante foi engarrafada. Uma amostra de 10,0 g foi envelhecidaem um forno aquecido a 35° C por uma semana e então o teor dos herbicidas de sulfoniluréia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 1 e Tabela 2.

Tabela 1

Estabilidade Química de Nicosulfuron Durante o Envelhecimento dasFormulações Líquidas

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Tabela 2

Estabilidade Química de Rimsulfuron Durante o Envelhecimento dasFormulações Líquidas

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Exemplos de 4 a 10

A composição dos Exemplos de 4 a 10 exemplificam ainda a presente invenção. Os ingredientes da formulação foram combinados nas quantidades mostradas na Tabela 3A de acordo com o seguinte procedimento geral. A um béquerde vidro de 250 mL agitado com um agitador suspenso foi adicionado um éster metila de ácido graxo C16-Ci8 (Agnique ME 18SDU), Iignossulfonato (Reax 907), um tensoativo não tônico trioleato sorbitano POE (20) (Tween 85), um tensoativo não tônico hexaoleato sorbitano POE (40) (Uniqema Cirrasol G1086), opcionalmente 5 outros ingredientes tais como Copolímero em Bloco PO EO (Surfonic L68-28X, Pluronic P103 ou Pluronic L35) e os diluentes sólidos de argila de atapulgita (Engelhard Attagel 50) ou dióxido de silicone coloidal (Degussa Aerosil, 200) e o ingrediente ativo nicossulfuron (material técnico contendo 93,2% de nicossulfuron). A mistura foi então homogeneizada utilizando uma fresadora Eiger 0,2-L e a suspensão 1 o do concentrado resultante, uma composição da presente invenção, foi engarrafada.

Tabela 3A

Quantidade de Ingredientes Utilizados em Composições de Nicossulfurondos Exemplos de 4 a 10*

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* As quantidades são listadas em unidades de gramasUma amostra de 10 g de cada uma das composições exemplos foi envelhecida em um forno a 40° C em um forno por 2 semanas. Para algumas das composições exemplo outra amostra de 10 g foi envelhecida em um forno a 40° C por duas semanas. As amostras envelhecidas foram analisadas por HPLC quanto ao teor de nicossulfuron. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 3B. Um traço "-" significa nenhum resultado do teste.

Tabela 3B

Estabilidade Química do Nicossulfuron (% Relativa da Decomposição)durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos de 4 a 10 a 40° C

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Conforme pode ser visto a partir da Tabela 3B, todas as

omposições exemplo que compreendem o nicossulfuron demonstraram excelente estabilidade nesse teste.

Exemplos de 11 a 17

Os Exemplos da composição de 11 a 17 exemplificam a presente invenção com uma variedade de ingredientes ativos de sulfoniluréia. Os ingredientes da formulação foram combinados nas quantidades mostradas na Tabela 4A de acordo com o seguinte procedimento geral. A um béquer de vidro de 250 mL agitado com um agitador suspenso foi adicionado um éster metila de ácido graxo C16-Ci8 (Agnique ME 18SDU), Iignossulfonato (Reax 907), um tensoativo não iônico trioleato sorbitano POE (20) (Tween 85 ou o Tween 85LM de baixa umidade), um tensoativo não iônico hexaoleato sorbitano POE (40) (Cirrasol G1086), os diluentes sólidos (Attagel 50) e um ingrediente ativo desulfoniluréia selecionado a partir do nicossulfuron, tifenssulfuron-metil, tribenuron-metil, clorossufuron, clorimuron-etila, rimssufuron, e metssulfuron-metila. A mistura foi então homogeneizada utilizando uma fresadora Eiger 0,2-L e a suspensão do concentrado resultante, uma composição da presente invenção, foi engarrafada.

Tabela 4A

Quantidades de Ingredientes Utilizados em Composições dos Exemplos de 11 A 17*

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* As quantidades são listadas em unidades de gramas

Uma amostra de 10 g de cada uma das composições exemplosfoi envelhecida em um forno a 40° C por 1 semana. As amostras envelhecidasforam analisadas por HPLC quanto ao teor de ingrediente ativo de sulfoniuréia. Os resultados da estabilidade química são listados na Tabela 4B.

Tabela 4B

Estabilidade Química do Ingrediente Ativo de Sulfoniuréia (% Relativa da 5 Decomposição) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplosde 11 a 17 a 40° C

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Os resultados na Tabela 4B mostram que para as composições particulares dos Exemplos de 11 a 17, a estabilidade observada variou com a sulfoniuréia. As composições que compreendem o metssulfuron-metila, 10 nicossufuron, rimssulfuron ou tifenssulfuron-metila sofreu menos de 10% de decomposição, e a composição que compreende nicossufuron foi a mais estável. Todas as composições dos Exemplos de 11 a 17 continham apenas 1% de Iignossulfonato e os resultados indicaram que maiores quantidades de Iignossulfonato são desejáveis para as composições contendo sufoniluréias 15 que possuem maior susceptibilidade à decomposição.

Claims (11)

1. COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE FASE LÍQUIDA ÚNICA, caracterizada pelo fato de que compreende em peso:(a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfoniluréia;(b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativosdiferente dos herbicidas de sulfoniluréia;(c) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos;(d) de 40 a 99,8% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4; e(e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulaçãoadicionais.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é selecionado a partir do amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorosulfuron,cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metil, flazasulfuron, flucetosulfuron, foramsulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, iodosulfuron-metil, mesosulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metil e tritosulfuron e seus sais.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é selecionado a partir do nicosulfuron e rimsulfuron, e seus sais.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (b) compreende um ou mais dosherbicidas diferentes de sulfoniluréia e/ou de protetores de herbicidas.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o componente (b) compreende a atrazina.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (c) compreende um ou mais sais de amônio, de Iignossulfonato de metal alcalino ou metal alcalino terroso.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, 5 caracterizada pelo fato de que o componente (c) compreende o Lignossulfonato de sódio.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (d) compreende os ésteres de metila de um ou mais ácidos graxos.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente (e) compreende tensoativo de éster de sorbitano polietoxilado e um tensoativo de éster de sorbitol polietoxilado.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, 15 caracterizada pelo fato de que o componente (e) compreende a argila.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (c) é de 0,1 a 10% da composição em peso, e o componente (e) é de 0 a 20% da composição em peso.