BRPI0806406B1 - composição herbicida de fase líquida única - Google Patents

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Abstract

composição herbicida de fase líquida única. a presente invenção se refere a composições de herbicida de fase líquida única que compreendem em peso, de 0,1 a 30% de um ou mais herbicidas de sulfoniluréia, de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos exceto os herbicidas de suífoniluréia, de 0 a 30% de um ou mais antídotos (safeners) herbicidas, de 10 a 99,9% de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais de cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácido graxa nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas dos ácidos graxos hidróxi, de 0 a 89,9% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis c~ 1~-c~ 4~, e de 0 a 70% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.

Description

“COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE FASE LÍQUIDA ÚNICA” Campo da Invenção A presente invenção se refere a certas formulações líquidas de herbicidas de sulfonilureia.
Antecedentes da Invenção Desde a descoberta dos herbicidas de sulfonilureia, mais de duas dúzias de sulfonilureias foram comercialmente desenvolvidas para o controle seletivo de ervas daninhas em uma ampla variedade de culturas (The Pesticide Manual, 13a Edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Hampshire, Reino Unido, 2003). Uma vez que o mecanismo de ação dos herbicidas de sulfonilureia é a inibição da enzima açetolactasejsintase, (ALS)_ encontrada em plantas, mas não em animais, os herbicidas de sulfonilureia fornecem uma combinação valiosa de excelente eficácia contra as ervas daninhas com baixas taxas de utilização e toxicidade muito baixa em animais.
Os herbicidas^ de- sulfonilureias, assim como as' outras substâncias químicas agrícolas, podem ser formulados como concentrados em •t uma variedade de formas diferentes, incluindo as composições líquidas, tais como os concentrados emulsificáveis e as composições sólidas, tais como pós molháveis e grânulos. ._ Os concentrados da formulação líquida podem ser facilmente medidos e vertidos, e quando diluídos em água, fornecem tipicamente soluções ou dispersões aquosas facilmente pulverizadas. Entretanto, com relação aos outros tipos de formulações, os ingredientes da formulação podem afetar o nível da eficácia no controle de ervas daninhas obtido a partir do ingrediente ativo. Comparadas às formulações sólidas, as formulações líquidas de sulfonilureia são mais propensas a certos problemas. Quando dissolvidas ou dispersas em um veículo líquido na presença de água, as sulfonilureias são sujeitas à hidrólise. Em adição à hidrólise, o crescimento de cristais pode ocorrer durante o armazenamento das formulações líquidas concentradas em que os ingredientes ativos são dissolvidos ou dispersos, e os ingredientes ativos suspensos estão propensos à sedimentação, de tal forma que a obtenção das formulações líquidas estáveis é desafiadora. Foram, agora, i desenvolvidas as novas formulações líquidas estabilizadas de herbicidas de sulfonilureia que fornecem uma atividade herbicida consistentemente boa quando diluídas em água e pulverizadas sobre a vegetação indesejada.
Descrição Resumida da Invenção A presente invenção está direcionada à composição herbicida de fase líquida única que compreende, em peso: (a) __de 0,1 a 30% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia: (b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos exceto os herbicidas de sulfonilureia; (c) de 0 a 30% de um ou mais fitoprotetores herbicidas; — - - (d)— de 10 a 99;9% de um oumais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos; (e) de 0 a 89,9% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4; e (f) __de 0. a 70% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.
Descrição Detalhada da Invenção Conforme utilizadas no presente, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui’’, “incluindo”, “possui”, “possuindo” ou qualquer de suas variações se destinam a englobar uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição, processo, método, artigo ou equipamento que compreende uma lista de elementos não se limita necessariamente a apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a tal composição, processo, método, artigo ou equipamento. Além disso, salvo indicações expressamente contrárias, “ou” se refere a uma inclusão e não uma exclusão. Por exemplo, a condição A ou B é satisfeita por quaisquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).
Além disso, o uso dos artigos indefinidos “um” e “uma” que precede um elemento ou componente da presente invenção está destinado a ser não restritivo com relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser interpretado como incluindo uítTõu pelo menos um e a forma da pãlàvra singular dolslementõ' ou componente—também inclui o—plural, a. raenos-que o ...número—signifique obviamente o singular. O termo “composição de fase líquida única” e os termos derivados, tais como “composição herbicida de fase líquida única” se refere às composições que consistem em uma fase líquida única. Portanto, o termo “composição de fase líquida única” exclui as composições que compreendem uma pluralidade de fases líquidas, tais como as emulsões. O termo “composição de fase líquida única” não exclui as composições que compreendem uma ou mais fases sólidas em adição a fase líquida única, tal como as suspensões e dispersões de partículas sólidas. O termo “herbicida de não sulfonilureia” se refere aos herbicidas, exceto as sulfonilureias. Conforme utilizado nas presentes descrições e reivindicações, o termo “ácido graxo” se refere a um ácido monocarboxílico que possui uma cadeia de hidrocarboneto contendo de 3 a 23, de preferência, de 3 a 21 átomos de carbono. A cadeia de hidrocarbonetos pode ser ramificada e pode ser insaturada (por exemplo, contém uma ou mais ligações duplas carbono-carbono).
No presente relatório descritivo e reivindicações, a expressão “porção derivada de ácidos graxos” se refere à porção de um substituinte molecular que, conceitualmente, poderia estar ligado à molécula (isto é, derivado) por esterificação de um ácido graxo. Conforme utilizado no presente relatório descritivo e nas reivindicações, o termo “derivado” é apenas conceituai e não requer síntese real (por exemplo, a partir de um ácido graxo). Uma porção derivada dos ácidos graxos constitui a parte acila de um ácido graxo consistindo em uma função carbonila (C = O) ligada a uma cadeia alquila ou alquenila (isto é, possuindo uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono) composta de 3 a cerca de 23 átomos de carbono (a cadeia possui um substituinte hidróxi no caso dos ácidos graxos hidróxi). No presente relatório descritivo é reivindicações, ã declaração~da porcentagem errí peso “~de determinadas porções derivadas. de^ácidos~graxos. =se_ refere—(ou seja,, é determinada numericamente) ao percentual relativo em peso dos ácidos graxos que seria formado por deesterificação dos compostos que compreendem as porções derivadas de ácidos graxos. Conforme referido no presente, “ácidos graxos hidróxi” significa um ácido graxo que compreende pelo menos um substituinte hidróxi (-OH) ligado a uma porção alquila ou alquenila do ácido graxo (por exemplo, ácido ricinoleico).
Por razões de brevidade no presente, as unidades de oxietileno opcionalmente substituídas por alquila nos triglicerídeos polialcoxilados são simplesmente referidas como “unidades alcoxila”. As unidades de oxietileno não substituídas por alquila são simplesmente referidas como “unidades etoxila”. O termo “distribuição unimodal” se refere a uma distribuição estatística possuindo uma moda. O termo “distribuição bimodal" se refere a uma distribuição estatística com duas modas. O termo “distribuição multimodal” se refere a uma distribuição estatística que possui duas ou mais modas.
As realizações da presente invenção incluem: Realização A1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (a) (isto é, um ou mais herbicidas de sulfonilureia) é pelo menos cerca de 0,5% em peso da composição.
Realização A2. A composição da Realização A1, em que o componente (a) é pelo menos cerca de 2% em peso da composição.
Realização A3. A composição da Realização A2, em que o componente (a) é pelo menos cerca de 4% em peso da composição.
Realização A4. A composição descritas na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (a) não é mais do que cerca de 15% em peso da composição.
Realização A5. A composição da Realização A4, em que o component€T(ã) não é mãísldo^qüe^cerca de 12% em peso da composição. — .—Realização A6, A composição da Realização A5,- em-que-o componente (a) não é mais do que cerca de 10% em peso da composição.
Realização A7. A composição da Realização A6, em que o componente (a) não é mais do que cerca de 8 % em peso da composição.
Realização A8. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (a) é selecionado a partir da amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona-metil, clorimurona-etil, clorosulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfurona-metil, etoxisulfurona, flucetosuífurona, flupirsulfurona-metil, flazasulfurona, foramsulfurona, halosulfurona-metil, imazosulfurona, iodosulfurona-metil, mesosulfurona - metil, metsulfurona-metil, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona -metil, prosulfurona, pirazosulfurona-etil, rimsulfurona, sulfometurona-metil, sulfosulfurona, tifensulfurona-metil, triasulfurona, tribenurona-metil, trifloxisulfurona, triflusulfurona-metil e tritosulfurona e seus sais.
Realização A9. A composição da Realização A8, em que o componente (a) é selecionado a partir de azimsulfurona, bensulfurona-metil, clorimurona-etil, clorosulfurona, etametsulfurona-metil, flupirsulfurona-metil, metsulfurona-metil, nicosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona-metil, tifensulfurona-metil, tribenurona-metil e triflusulfurona-metil e seus sais.
Realização A10. A composição da Realização A9, em que o componente (a) é selecionado a partir de flupirsulfurona-metil, nicosulfurona e rimsulfurona, e seus sais.
Realização A11. A composição da Realização A9, em que o componente (a) é selecionado a partir de metsulfurona-metil, nicosulfurona, rimsulfurona e tifensulfurona-metil, e seus sais.
Realização A12. A composição da Realização A11, em que o componente (a) é selecionado a partir da nicosulfurona, rimsulfurona e tifensulfuronã-metil, e seus sais. . „„ .Realização A13. A_ composição da Realização A11,-em-que o componente (a) é selecionado a partir de nicosulfurona e da rimsulfurona, e seus sais.
Realização A14. A composição da Realização A11, em que o componente (a) é selecionado a partir da nicosulfurona e da tifensulfurona-metil, e seus sais.
Realização A15. A composição da Realização A11, em que o componente (a) é selecionado a partir da nicosulfurona e seus sais.
Realização A16. A composição da Realização A8, em que o componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de metsulfurona-metil, nicosulfurona, rimsulfurona e tifensulfurona-metil.
Realização A17. A composição da Realização A16, em que o componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de nicosulfurona, rimsulfurona e tifensulfurona-metil.
Realização A18. A composição da Realização A17, em que o componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de nicosulfurona e rimsulfurona.
Realização A19. A composição da Realização A17, em que o componente (a) é selecionado a partir das formas ácidas livres de nicosulfurona e tifensulfurona-metil.
Realização A20. A composição da Realização A17, em que o componente (a) é a forma ácida livre de nicosulfurona.
Realização A21. A composição de acordo com uma das Realizações de A17 a A20, em que a forma ácida livre da nicosulfurona é um hidrato.
Realização A22. A composição da Realização A17, em que o componente (a) é a forma ácida livre de rimsulfurona.
Realização A23. A composição da Realização A17, em que o componente (a) é a forma ácida livre de tifensulfurona-metil.
Realização Α24. A composição de uma das Realizações A14, A19 e A21, em que a nicosulfurona é de cerca de 2-a cerca de 8% em peso da composição e a tifensulfurona-metil é até cerca de 2% em peso da composição.
Realização A25. A composição de uma das Realizações A15, A20 e A21, em que a nicosulfurona é de 2 a cerca de 8% em peso da composição.
Realização B1. Á composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (b) (isto é, um ou mais agentes biologicamente ativos exceto os herbicidas de sulfonilureia) é pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização B2. A composição da Realização B1, em que o componente (b) compreende um ou mais herbicidas de sulfonilureia.
Realização B3. A composição da Realização B2, em que o componente (b) compreende a atrazina.
Realização B4. A composição da Realização B2, em que o componente (b) compreende a dicamba.
Realização B5. A composição da Realização B2, em que o componente (b) compreende a flumioxazina.
Realização C1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (c) (isto é, um ou mais antídotos herbicidas) é de pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização C2. A composição descrita na Realização C1 em que o componente (c) compreende o isoxadifen-etila.
Realização C3. A composição descrita na Realização C1 em que o componente (c) compreende o mefenpir di-etílico.
Realização C4. A composição descrita na Realização C1 em que o componente (c) compreende o cloquintocet-mexil.
Realização D1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em quê õ (d) (isto é, urh ou mais triglicerídeos polialcoxilados. em j^uejião.mais de_cerca de. 50% .em peso-das porções- derivadas-dos-ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos) é pelo menos cerca de 15% em peso da composição.
Realização D2. A composição da Realização D1, em que o componente (d) é, pelo menos, cerca de 20% em peso da composição.
Realização D3. A composição da Realização D2, em que o componente (d) é, pelo menos, cerca de 25% em peso da composição.
Realização D4. A composição da Realização D3, em que o componente (d) é pelo menos cerca de 30% da composição.
Realização D5. A composição da Realização D4, em que o componente (d) é pelo menos cerca de 35% em peso da composição.
Realização D6. A composição da Realização D5, em que o componente (d) é pelo menos cerca de 40% em peso da composição.
Realização D7. A composição descritas na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (d) não é mais do que cerca de 95% em peso da composição.
Realização D8. A composição da Realização D7, em que o componente (d) não é mais do que cerca de 70% em peso da composição.
Realização D9. A composição da Realização D8,‘ em que o componente (d) não é mais do que cerca de 60% em peso da composição.
Realização D10. A composição da Realização D9, em que o componente (d) não é mais do que cerca de 50% em peso da composição.
Realização D11. A composição da Realização D10, em que o componente (d) não é mais do que cerca de 45% em peso da composição.
Realização D12. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (d) compreende um triglicerídeo polietoxilado.
Realização D13. A composição da Realização D12, em que não mais que cercéTde 50% em peso dãs porções derivadas de ácidos^graxos nos triglicerídeos polietoxilados é derivado dos ácidos hidróxi graxos, — —- — Realização D14. A composição da Realização D12 ou D13, em que o triglicerídeo polietoxilado contém uma média de cerca de 3 a cerca de 100 unidades derivadas de óxido de etileno nas moléculas de triglicerídeos polietoxilados.
Realização D15. A composição da Realização D14, em que o triglicerídeos polietoxilados contém uma média de cerca de 5 a cerca de 50 unidades derivadas de óxido de etileno em moléculas de triglicerídeos polietoxilados.
Realização D16. A composição da Realização D15, em que o triglicerídeo polietoxilado contém uma média de cerca de 1Õ a cerca de 30 unidades derivadas de óxido de etileno em moléculas de triglicerídeos polietoxilados.
Realização D17. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende o óleo vegetal polialcoxilado.
Realização D18. A composição da Realização D17, em que o componente (d) compreende um ou mais óleos vegetais polialcoxilados e óleo de semente de colza polietoxilado.
Realização D19. A composição da Realização D18, em que o componente (d) compreende o óleo de soja polietoxilado.
Realização D20. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (d) compreende pelo menos cerca de 50% em peso de um ou mais triglicerídeos poliaIcoxilados, exceto o óleo de rícino polialcoxilado.
Realização D21. A composição da realização D20, em que o componente (d) compreende pelo menos cerca de 90% em peso de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados exceto o óleo de rícino polialcoxilado.
Realização D22. A composição da realização D21, em que o componente (d) compreende pelo menos cerca de 99% em peso de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados exceto o óleo de rícino polialcoxilado.
Realização D23. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em'què nãõ mais dè cerca de 44% em pesodas porções derivadas.de. ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do^ componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D24. A composição da Realização D23, em que não mais de cerca de 10% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D25. A composição da Realização D24, em que não mais de cerca de 9% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D26. A composição da Realização D25, em que não mais de cerca de 5% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D27. A composição da Realização D26, em que não mais de cerca de 2% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D28. A composição da Realização D27, em que não mais de cerca de 1% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D29. A composição da Realização D28, em que não mais de cerca de 0,1% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados dos ácidos hidróxi graxos.
Realização D30. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que as porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos põfiãlcõxílãdõs cfcΓcomponente (d) "sãcTderivadás dãs outros diferentes dos ácidos hidróxi-graxos. — — -■— — — — — - - -— — ■ — Realização D31. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que pelo menos cerca de 90% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, estearidônico, ácido araquídico (eicosanoico), ácido gadoleico (eicosenoico), ácido timnodônico (eicosapentaenoico), ácido behênico, ácido erúcico, ácido docosahexaenoico, ácido lignocérico e ácido nervônico.
Realização D32. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que pelo menos cerca de 95% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido estearidônico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido timnodônico, ácido behênico, ácido erúcico, ácido docosahexaenoico, ácido lignocérico e ácido nervônico.
Realização D33. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que pelo menos cerca de 90% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido caprílico, cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido araquídico, ácido gadoleico e ácido erúcico.
Realização D34. A composição descrita na Descrição Resumida da “Invenção, em que pelo menos cerca de“40%“empeso das "porções .derivadas de ácidos-graxos dos triglicerídeos-polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico.
Realização D35. A composição da Realização D34, em que pelo menos cerca de 80% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e linolênico ácido.
Realização D36. A composição da Realização D35, em que pelo menos cerca de 90% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e linolênico ácido.
Realização D37. A composição da Realização D36, em que pelo menos cerca de 95%,em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e linolênico ácido.
Realização D38. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de D1 a D37, em que as porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir dos ácidos graxos não ramificados.
Realização D39. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de D1 a D38, em que não mais de cerca de 90% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo, • — Realização D40. A composição da-Realização D39;-em que-não- mais de cerca de 85% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo.
Realização D41. A composição da Realização D40, em que não mais de cerca de 80% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo.
Realização D42. A composição da Realização D41, em que não mais de cerca de 70% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo.
Realização D43. A composição da Realização D42, em que não mais de cerca de 60% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo.
Realização D44. A composição da Realização D43, em que não mais de cerca de 55% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas a partir de um dos compostos de ácido graxo.
Realização D45. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações D1 até D44, em que o componente (d) é fornecido ao combinar, em uma proporção em peso de cerca de 4:1 a cerca de 1:4, dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma alcoxilação média que diferem em pelo menos cerca de 5 unidades alcoxila.
Realização D46. A composição da Realização D45, em que a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em pelo menos cerca de 10 unidades alcoxilãT
Realização D47. A composição da Realização D46, em..que_a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em pelo menos cerca de 15 unidades alcoxila.
Realização D48. A composição da Realização D45, em que a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em não mais de cerca de 40 unidades alcoxila.
Realização D49. A composição da Realização D48, em que a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em não mais de cerca de 30 unidades alcoxila.
Realização D50. A composição da Realização D49, em que a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em não mais de cerca de 25 unidades alcoxila.
Realização D51. A composição da Realização D45, em que a alcoxilação média dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados difere em cerca de 20 unidades alcoxila.
Realização D52. A composição da Realização D51, em que a alcoxilação média de um constituinte do triglicerídeo polialcoxilado é de cerca de 10 unidades alcoxila e a alcoxilação média de outro constituinte do triglicerídeo polialcoxilado é de cerca de 30 unidades alcoxila.
Realização D53. A composição de uma das Realizações D45 a D52, em que os dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados estão em uma proporção em peso de cerca de 3:1 a cerca de 1:3.
Realização D54. A composição da Realização D53, em que os dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados estão em uma proporção em peso de cerca de 2:1 a cerca de 1:2.
Realização D55. A composição da Realização D54, em que os dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados estão em uma proporção em peso de cerca de 3:2 a cerca de 2:3. —------ Realização D56. A composição descrita^na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações D1 até D44, em que o componente (d) é uma composição de triglicerídeos polialcoxilados em que não mais de cerca de 50% em peso das porções derivadas dos ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas de ácidos hidróxi graxos, a composição de triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma distribuição bimodal do número de unidades alcoxila por molécula em que as modas diferem em pelo menos cerca de 4 unidades alcoxila.
Realização D57. A composição da Realização D56, em que as modas diferem em pelo menos cerca de 8 unidades alcoxila.
Realização D58. A composição da Realização D57, em que as modas diferem em pelo menos cerca de 16 unidades alcoxila.
Realização D59. A composição da Realização D58, em que as modas diferem em cerca de 20 unidades alcoxila.
Realização D60. A composição da Realização D56, em que as modas diferem em não mais de 40 unidades alcoxila.
Realização D61. A composição da Realização D60, em que as modas diferem em não mais de cerca de 30 unidades alcoxila.
Realização D62. A composição da Realização D61, em que as modas diferem em não mais de cerca de 25 unidades alcoxila.
Realização D63. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações D1 até D44, em que o componente (d) é uma composição de triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais de cerca de 50% em peso das porções derivadas dos ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas de ácidos hidróxi graxos, a composição de triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma distribuição multimodal do número de unidades alcoxila por molécula, em que pelo menos duas modas diferem em pelo menos cercsTde 4 unidades alcoxila: Realização D64. A composição.da Realização D63, em que pelo menos duas modas diferem em pelo menos cerca de 8 unidades alcoxila.
Realização D65. A composição da Realização D64, em que pelo menos duas modas diferem em pelo menos cerca de 16 unidades alcoxila.
Realização D66. A composição da Realização D65, em que pelo menos duas modas diferem em cerca de 20 unidades alcoxila.
Realização D67. A composição da Realização D66, em que a maior moda de unidade alcoxila difere da menor moda de unidade alcoxila em não mais de cerca de 40 unidades alcoxila.
Realização D68. A composição da Realização D67, em que a maior moda de unidade alcoxila difere da menor moda de unidade alcoxila em não mais de cerca de 30 unidades alcoxila.
Realização D69. A composição da Realização D68, em que a maior moda de unidade alcoxila difere da menor moda de unidade alcoxila em não mais de cerca de 25 unidades alcoxila.
Realização D70. A composição de uma das Realizações de D56 a D69, em que a menor moda de unidade alcoxila é de pelo menos cerca de 4 unidades alcoxila.
Realização D71. A composição da Realização D70, em que a menor moda de unidade alcoxila é de pelo menos cerca de 8 unidades alcoxila.
Realização D72. A composição da Realização D71, em que a menor moda de unidade alcoxila é de cerca de 10 unidades alcoxila.
Realização D73. A composição de uma das Realizações D56 até D69, em que a maior moda da unidade alcóxi não é superior a cerca de 50 unidades alcoxila.
Realização D74. A composição da Realização D73, em que a maior moda de unidade alcoxila não é superior a cerca de 40 unidades alcoxila.
Realização D75. A composição da Realização D74v em que a maior moda.de unidade.alcoxila nãoAsuperior a cerca de 35 unidades alcoxila.
Realização D76. A composição da Realização D75, em que a maior moda de unidade alcoxila é de cerca de 30 unidades alcoxila.
Realização D77. A composição de uma das Realizações D45 até D76, em que os constituintes ou a composição dos triglicerídeos polialcoxilados compreendem os triglicerídeos polietoxilados (isto é, as unidades alcoxila são unidades de oxietileno não substituídas).
Realização E1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componentè (e) (isto é, um ou mais dos ésterés~“de ácido graxo de alcanóis C1-C4) está em pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização E2. A composição da Realização E1, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 10% em peso da composição.
Realização E3. A composição da Realização E2, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 20% em peso da composição.
Realização E4. A composição da Realização E3, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 30% em peso da composição.
Realização E5 A composição da Realização E4, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 35% em peso da composição.
Realização E6. A composição da Realização E5, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 40% em peso da composição.
Realização E7. A composição da Realização E6, em que o componente (e) está em pelo menos cerca de 50% em peso da composição.
Realização E8. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (e) está em não mais de cerca de 75% em peso da composição.
Realização E9. A composição da Realização E8, em que o componente (e) está em não mais de cerca de 65% em peso da composição. ‘------Realização E10. A composição da Realização-E1, em que-o componente (e) compreende os metil ésteres de um ou mais ácidos graxos.
Realização E11. A composição da Realização E1, em que pelo menos 80% em peso do componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos contendo de 8 a 22 átomos de carbono.
Realização E12. A composição da Realização E11, em que pelo menos 90% em peso do componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos contendo de 8 a 22 átomos de carbono.
Realização E13. A composição da Realização E1, em que o componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos C10-C22 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.
Realização E14. A composição da Realização E13, em que o componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos C12-C2o saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.
Realização E15. A composição da Realização E14, em que o componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos Ci6-C18 saturados ou insaturados de um alcanol C1-C4.
Realização È16. A composição da Realização E15, em que o componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos C16-C18 saturados ou insaturados de um alcanol CrC2· Realização E17. A composição da Realização E16, em que o componente (e) compreende os ésteres de ácidos graxos C16-C18 saturados ou insaturados de um metanol.
Realização E18. A composição da Realização E1, em que o componente (e) compreende um óleo de semente metilada de girassol, soja, algodão ou iinhaça.
Realização E19. A composição da Realização E1, em que o componente (e) compreende um óleo de semente metilada de colza ou de sõja.
Realização-E20.-A composição da Realização ~E 18-ou-E49,-em que o componente (e) compreende um óleo de semente de soja metilada (metil soiato). _ Realização F1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (f) (isto é, um ou mais ingredientes de • formulação adicional) não excede cerca de 60% em peso da composição.
Realização F2. A composição da Realização F1, em que o componente (f) não excede cerca de 50% em peso da composição.
Realização F3. A composição da Realização F2, em que o componente (f) não excede cerca de 40% em peso da composição.
Realização F4. A composição da Realização F3, em que o componente (f) não excede cerca de 30% em peso da composição.
Realização F5. A composição da Realização F4, em que o componente (f) não excede cerca de 25% em peso da composição.
Realização F6. A composição da Realização F5, em que o componente (f) não excede cerca de 20% em peso da composição.
Realização F7. A composição da Realização F6, em que o componente (f) não excede cerca de 15% em peso da composição.
Realização F8. A composição da Realização F7, em que o componente (f) não excede cerca de 10% em peso da composição.
Realização F9. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o componente (f) é de pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização F10. A composição da Realização F9, em que o componente (f) é selecionado a partir de tensoativos, agentes de suspensão e diluentes.
Realização F11. A composição da Realização F9 ou F10, em que o componente (f) compreende um ou mais dispersãntes emurna quantidade de até cercafde 30% em peso da composição. - ----------- Realização F12. A composição da Realização F11, em que o componente (f) compreende um ou mais dispersãntes em uma quantidade de até cerca de 20% em peso da composição.
Realização F13 A composição da Realização F12, em que o componente (f) compreende um ou mais dispersãntes em uma quantidade de até cerca de 10% em peso da composição.
Realização F11. A composição da Realização F10 ou F11, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos.
Realização F15. A composição da Realização F14, em que o componente (f) compreende um ou mais dos sais de lignossulfonato de amônio, metal alcalino ou metal alcalino terroso.
Realização F16. A composição da Realização F15, em que o componente (f) compreende o lignossulfonato de sódio.
Realização F17. A composição da Realização F14, em que o componente (f) compreende até 30% de um ou mais lignossulfonatos.
Realização F18. A composição da Realização F14 ou F17, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total de pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização F19. A composição da Realização F18, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total de pelo menos cerca de 0,5% em peso da composição.
Realização F20. A composição da Realização F19, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total de pelo menos cerca de 1 % em peso da composição.
Realização F21. A composição da Realização F20, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total de pelo menos cerca de 2% em peso da composição: — Realização F22. A* composição da Realização F21,_em que,o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total de pelo menos cerca de 3% em peso da composição.
Realização F23. A composição da Realização F14 ou F17, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total não superior a cerca de 10% em peso da composição.
Realização F24. A composição da Realização F23, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total não superior a cerca de 8% em peso da composição.
Realização F25. A composição da Realização F24, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total não superior a cerca de 6% em peso da composição.
Realização F26. A composição da Realização F25, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total não superior a cerca de 5% em peso da composição.
Realização F27. A composição da Realização F26, em que o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos em uma quantidade total não superior a cerca de 4% em peso da composição.
Realização F28. A composição da Realização F9 a F10, em que o componente (f) compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em tensoativos de éster de sorbitan polietoxilado e tensoativos de éster de sorbitol polietoxilado.
Realização F29. A composição da Realização F28, em que o componente (f) compreende um tensoativo de éster de sorbitan polietoxilado.
Realização F30. A composição da Realização F28, em que o componente (f) compreende um tensoativo de éster de sorbitol polietoxilado.
Realização F31. A composição da Realização F28, em que o componente (f) compreende ambos o tensoativo de—éster -de sorbitan polietoxilado e o tensoativo de éster de.sorbitoI,polietoxilado.
Realização F32. A composição da Realização F9 ou F10, em que o componente (f) compreende uma argila.
Realização F33. A composição da Realização F32, em que a argila é pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização F34. A composição da Realização F33 em que a argila é pelo menos cerca de 0,5% em peso da composição.
Realização F35. A composição da Realização F34, em que a argila é não mais do que cerca de 5% em peso da composição.
Realização F36. A composição da Realização F32 em que a argila é não mais do que cerca de 3% em peso da composição.
Realização F37. A composição da Realização F9 ou F10, em que o componente (f) compreende a ureia.
Realização F38. A composição da Realização F37, em que a ureia é pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição.
Realização F39. A composição da Realização F38 em que a ureia é pelo menos cerca de 0,2% em peso da composição.
Realização F40. A composição da Realização F39, em que a ureia é pelo menos cerca de 1% em peso da composição.
Realização F41. A composição da Realização F37, em que a ureia não é superior a cerca de 10% em peso da composição.
Realização F42. A composição da Realização F41, em que a ureia não é superior a cerca de 5% em peso da composição.
Realização F43. A composição da Realização F42, em que a ureia não é superior a cerca de 3% em peso da composição.
Realização F44. A composição da Realização F9 ou FIO, em que os tensoativos do componente (f) (isto é, os tensoativos exceto os triglicerídeos polialcoxilados-do-componente (d))-não-são superiores^a cerca de 10% em peso da composição. .
Realização F45. A composição da Realização F44, em que os tensoativos do componente (f) não são superiores a cerca de 5% em peso da composição. “ Realização F46. A composição da Realização F45, em que os tensoativos do componente (f) não são superiores a cerca de 4% em peso da composição.
Realização F47. A composição da Realização F46, em que os tensoativos do componente (f) não são superiores a cerca de 3% em peso da composição.
Realização F48. A composição da Realização F47, em que os tensoativos no componente (f) não são superiores a cerca de 2% em peso da composição.
Realização G1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações anteriores contendo não mais do que cerca de 1 % em peso de água.
Realização G2. A composição da Realização G1 contendo não mais do que cerca de 0,5% em peso de água.
Realização G3. A composição da Realização G2 contendo não mais do que cerca de 0,1% em peso de água.
Realização H1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações anteriores não contendo mais que cerca de 10% em peso dos triglicerídeos (inalterados).
Realização H2. A composição da Realização H1 não contendo mais que cerca de 5% em peso dos triglicerídeos.
Realização H3. A composição da Realização H2 não contendo mais que cerca de 2% em peso dos triglicerídeos.
Realização H4. A composição da Reãlizãçao“Ff3 não contendo mais que cerca de 1% em peso dos triglicerídeos.» - _ _____ Realização H5. A composição da Realização H4 não contendo mais que cerca de 0,5% em peso dos triglicerídeos.
Realização H6. A composição da Realização H5 não contendo mais que cerca de 0,2% em peso dos triglicerídeos.
Realização H7. A composição da Realização Ή6 não contendo mais que cerca de 0,1% em peso dos triglicerídeos.
Realização H8. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações anteriores não contendo mais que cerca de 10% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H9. A composição da Realização H8, não contendo mais que cerca de 5% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H10. A composição da Realização H9, não contendo mais que cerca de 2% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H11. A composição da Realização H10, não contendo mais que cerca de 1% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H12. A composição da Realização H11, não contendo mais que cerca de 0,5% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H13, A composição da Realização H12, não contendo mais que cerca de 0,2% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
Realização H14. A composição da Realização H13, não contendo mais que cerca de 0,1% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
As realizações da presente invenção podem ser combinadas de qualquer maneira. Um exemplo dessa combinação é a composição descrita no presente que compreende em peso, de 2 a 8% do nicosulfuron e de 0 a 2% do tifensulfuron-metil (como componente (a)), de 30 a 50% do óleo de soja polietoxilado (como componente (d)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como componente (e)), e de ~075~3 5% de argila e de 0,5a4%deumou mais lignossulfonatos (como-componente (f)). Outro exemplo.de tal combinação _é_ a composição descrita na Descrição Resumida da Invenção que compreende em peso de 2 a 8% do nicosulfuron e de 0 a 2% do tifensulfuron-metila (como componente (a)), de 30 a 50% do óleo de soja polietoxilado fornecido ao combinar, em uma proporção em peso de cerca de 2: 1 a cerca de 1: 2, dois constituintes de óleo de soja polietoxilados, em que a etoxilação média de um constituinte do óleo de soja polietoxilado é de cerca de 10 unidades etoxila e a etoxilação média dos outros constituintes do óleo de soja polietoxilados é de cerca de 30 unidades etoxila (como o componente (d)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como o componente (e)), e de 0,5 a 5% de uma argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos (como componente (f)). Um outro exemplo desta combinação é a composição descrita na Descrição Resumida da Invenção que compreende, em peso, de 2 a 8% da nicosulfurona e de 0 a 2% do tifensulfurona-metila (como componente (a)), de 30 a 50% do óleo de soja polietoxilado, possuindo uma distribuição bimodal de número de unidades etoxila por molécula, em que as modas diferem em pelo menos cerca de 8 unidades etoxila (como componente (d)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como componente (e)), e de 0,5 a 5% de argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos (como componente (f)). É importante uma composição, conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção, em que a proporção em peso do componente (c), quando presente, para o peso do componente (a) está no intervalo de cerca de 10:1 a cerca de 1:10.
Também é importante uma composição herbicida de fase líquida única que consiste essencialmente, em peso: (1) de 0,1 a 30% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia; (2) de 10% a 99,9% de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% errTpeso das porções derivadas de ácidos graxos^nos triglicerídeos—polialeoxilados são derivadas—de~ ácidos hidróxi graxos; e, opcionalmente, (3) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos, com exceção dos herbicidas de sulfonilureia; . , (4) de 0 a 30% ou mais de um antídoto herbicida; (5) de 0 a 89,9% de um ou mais ésteres de ácidos graxos de alcanóis Ci-C4; e (6) de 0 a 70% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.
As Realizações de A1 a H14 descritas acima e suas combinações também se referem a esta composição herbicida de fase líquida única descrita como “consistindo essencialmente nos” ingredientes descritos. Um exemplo desta composição mais particularmente descrita utilizando as combinações da Realização A1 a H14 é uma composição de fase líquida única que consiste essencialmente em peso de 2 a 8% de nícosulfurona e de 0 a 2% de tifensulfuron-metil (como o componente (1)), de 30 a 50% de óleo de soja polietoxilado (como o componente (2)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como o componente (5)), e de 0,5 a 5% de uma argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos (como o componente (6)). Outro exemplo é a composição que consiste essencialmente em peso de 2 a 8% de nicosulfurona e de 0 a 2% de tifensulfuron-metil (como o componente (1)), de 30 a 50% de óleo de soja polietoxilado fornecido ao combinar, em uma proporção em peso de cerca de 2 1 a cerca de 1:2, dois constituintes de óleo de soja polietoxilados, em que a etoxilação média do constituinte do óleo de soja polietoxilado é de cerca de 10 unidades etoxila e a etoxilação média de outro constituinte do óleo de soja polietoxilado é de cerca de 30 unidades etoxila (como o componente (2)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como o componente (5)), e de 0,5 a 5% de uma argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos (como o componente (6)). Um exemplo adicional·- é a- composição -que consiste essencialmente em peso de 2 a 8% de nicosulfurona e de 0 a 2% de tifensulfuron-metil (como o componente (1)), de 30 a 50% de óleo de soja polietoxilado possuindo uma distribuição bimodal do número de unidades etoxila por molécula, em que as modas diferem em pelo menos cerca de 8 unidades etoxila (como o componente (2)), de 35 a 65% do óleo de soja metilado (como o componente (5)), e de 0,5 a 5% de uma argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos (como o componente (6)). A presente invenção apresenta uma composição de fase líquida única que compreende um ou mais de herbicidas de sulfonilureia totalizando de cerca de 0,1 a cerca de 30%, de preferência, de cerca de 0,5 a cerca de 15% ou de cerca de 2% a cerca de 10% ou 12% e, de maior preferência, de cerca de 4% a cerca de 8% em peso da composição. Os herbicidas de sulfonilureia são bem conhecidos no estado da técnica. As moléculas de herbicida de sulfonilureia compreendem uma porção sulfonilureia (-S(0)2NHC(0)NH(R)-). Nos herbicidas de sulfonilureia, a extremidade sulfonil da porção sulfonilureia está conectada diretamente ou por meio de um átomo de oxigênio ou um grupo amino ou metileno opcionalmente substituído a um grupo cíclico ou acíclico tipicamente substituído. Na extremidade oposta da ponte de sulfonilureia, o grupo amino que pode possuir um substituinte, tal como a metila (R sendo CH3) ao invés de hidrogênio, é conectado a um grupo heterocíclico, tipicamente uma pirimidina simétrica ou um anel triazina, possuindo um ou mais substituintes, tais como metila, etifa, trifluorometila, metóxi, etóxi, metilamino, dimetilamino, etilamino e os halogênios. Os herbicidas de sulfonilureia podem estar na forma de ácido livre ou um sal. Na forma de ácido livre, o nitrogênio sulfonamida na ponte não é desprotonado (isto é, -S(0)2NHC(0)NH(R)-), enquanto na forma de sal o átomo de nitrogênio de sulfonamida na ponte é desprotonado (isto é, -S(0)2N'C(0)NH(R)-), e um cátion está presente, tipicamente de um metal alcalino ou metal alcalino terrosormais comumente o-sódio ou-potássior Além disso, certas formas de cristais de sulfonilureia podem acomodar inclusões de moléculas de água-(isto é, para formar um hidrato) ou outras moléculas pequenas, tais como os alcanóis (C-1-C4) inferiores e éteres, tais como o 1,4-dioxano. As moléculas pequenas possuem pesos moleculares tipicamente inferiores a 200, mais tipicamente, inferiores a 150. Tais formas de cristal de sulfonilureia contendo água ou outras moléculas são úteis na presente invenção, e as sulfonilureia nas composições agora reivindicadas incluem ditas formas de cristal. São importantes para a presente composição herbicida de fase líquida única a forma cristal hidratada de nicosulfurona.
As sulfonilureias representativas úteis na presente invenção são aquelas de Fórmula I e seus sais. em que: - J é selecionado a partir do grupo que consiste em: - J é R13S02N(CH3)-; - R é H ou CH3; - R1 é F, Cl, Br, N02i alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C4, haloalquenila C2-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi 0^04, alcóxíalcóxi C2-C4, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20, CH2CN ou L; - R2 é H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 ou OCF2H, - R3 é Cl, N02, C02CH3, C02CH2CH3, C(0)CH3i C(0)CH2CH3i C(0)-ciclopropila, C(0)N(CH3)2, S02N(CH3)2i S02CH3, S02CH2CH3i OCH3 ou OCH2CH3; - R4 é alquila C-i-C3, haloalquila C1-C2, alcóxi Ci-C2, haloalquenila C2-C4, F, Cl, Br, N02, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20 ou L; - R5é H, F, Cl, Br ou CH3; - R6 é alquila Ci-C3, opcionalmente substituída por,0-3, F, 0-1 Cl e 0-í alcoxiacetilóxi C3-C4, ou R6 é alcóxi Ci-C2, haloalquenila C2-C4, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20 ou L; - - - ■—R7-é H, FrCI,' CH3 oü CF3T " - R8 é H, alquila C1-C3 ou piridila; - R9 é alquila C1-C3, alcóxi Ci-C2, F, Cl, Br, N02, C02R14, S02NR17R18, S(0)nR19, OCF2H, C(0)R20, haloalquenila C2-C4 ou L; - R10 é H, Cl, F, Br, alquila C1-C3 ou alcóxi Ci-C2; - R11 é H, alquila C1-C3, alcóxi Ci-C2, naioaiquenila C2-C4, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20 ou L; - R12 é halogênio, alquila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C3; - R13 é alquila Ci-C4; - R14 é selecionado a partir do grupo que consiste em alila, propargila, oxetan-3-Ν e alquila Ci-C3 opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em halogênio, alcóxi CrC2 e CN; - R15 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi Ci-C2; - R16 é aiquiia C1-C2; - R17 é H, alquila C1-C3, alcóxi C^-C2, alila ou ciclopropila; - R18 é H, alquila C-1-C3; - R19 é alquila C1-C3, haioaiquila C1-C3, alila ou propargila; - R20 é alquila (VC4, haioaiquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C5 opcionalmente substituída por halogênio; - n é 0, 1 ou 2; - L é -L·1 é CH2, NH ou O; - R21 é selecionado a partir do grupo H e alquila C1-C3; - X é selecionado a partir do grupoque'consiste em H, alquila C^-C4, alcóxi CVC4, haloalcóxi ^-04, haioaiquila C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiltio C^C4, halogênio, alcoxialquila C2-C5, alcoxialcóxi C2-C5, amino, alquilamino (VC3 e di(alquil C1-C3)amino; - Y é selecionado a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi Ca-C4: alquiltio Cn--C4, haloaiquiitio C1-C4, alcoxialquila C2-C5, alcoxialcóxi C2-C5l amino, alquilamino C1-C3 e di(alquil C1-C3)amino, alquenilóxi C3-C4, alquinilóxi C3-C4, alquiltioalquila C2-C5, alquilsulfinilalquila C2-C5, alquilsulfonialquila C2-C5, haioaiquila C1-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C5, azido e ciano; e -Zé selecionado a partir do grupo que consiste em CH e N; contanto que (i) quando um ou ambos de X e Y for haloalcóxi C1, então Z é CH; e (ii) quando X for halogênio, então Z é CH e Y é OCH3, OCH2CH3, NHCH3, N(CH3)2 ou OCF2H.
Nas citações acima, o termo “alquila’', utilizado tanto sozinho quanto em palavras compostas, tais como “alquiltio” ou “haloalquila”, inclui a alquila de cadeia linear õü ramificada, tãlcõmo a metila, etila, n-propila, iso-propila ou os diferentes isômeros de butila. “Cicloalquila” inclui, por exemplo, a ciclopropila, ciclobutila e ciclopentenila. “Alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada, tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila e os diferentes isômeros de butenila. “Alquenila” também inclui polienos, tais como 1,2-propadienila e 2,4-butadienila. "Alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada, tais como a etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila. “Alquinila” também pode incluir as porções compreendidas de ligações triplas múltiplas, tal como a 2,5-hexadiinila. “Alcóxi” inclui, por exemplo,= metóxi*=etóxir n-propilóxi, isopropiióxi e os diferentes isômeros de-butóxi. “Alcoxialquila” denota a substituição alcóxi na alquila. Os exemplos de “alcoxialquila” incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. “Alcoxialcóxi” denota a substituição alcóxi no alcóxi. “Alquenilóxi” inclui as porções alquenilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de “alquenilóxi” incluem H2C=CHCH20, (CH3)CH=CHCÍH20 e 0Η2=0Η0Η20Η2Ο. “Alquinilóxi” inclui as porções alquinilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de “alquinilóxi” incluem HCsCCH20 e CH3CsCCH20. “Alquiltio” inclui as porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada, tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômero de prõpiltiõ.~“Alqüiltiõãlquilã”~denota a substituição de alquiltio na alquílar Os exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2; “alquilsulfinilalquila” e “alquilsulfonilalquila” incluem os sulfóxidos correspondentes e as sulfonas, respectivamente. Outros substituintes, tais como “alquilamino”, dialquilamino são definidos analogamente. “S02” significa “S(0)2”, “CN” significa ciano e “NO2” significa nitro. O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Cj-C;” em que i e j são números de 1 a 5. Por exemplo, a alquila CVC4 designa de metila a lóutila, incluindo vários isômeros. Como exemplos adicionais, a alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4 designa os diversos isômeros de um grupo alquila substituído por um grupo alcóxi que contém um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. O termo “halogênio”, sozinho ou em palavras compostas tais como “haloalquila”, inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas, tais como “haloalquila”, dita alquila pode ser parcial ou^totalmente-substituída^por átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” incluem o F3C, CICH2, CF3CH2 e CF3CCI2. Os termos “haloalcóxi”, “haloalquiltio” e similares são definidos analogamente ao termo “haloalquila”. Os exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3C, CCI3CH20, HCF2CH2CH20 e CF3CH2O. Os exemplos de “haloalquiltio” incluem CCI3S, CF3S, CCI3CH2S e CICH2CH2CH2S.
Os seguintes herbicidas de sulfonilureia ilustram as sulfonilureias úteis na presente invenção: amidossulfurona-(N-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-N-metilmetanossulfonamida), azimsulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2pirimidinil)-amino]-carboni]-1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1 H-pirazol5sulfonam id a)~ bensulfurona^metil-(metil-2-[[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-metil]-benzoato), clorimurona-etil-(etil-2-[[[[(4-cloro-6-metóxi-2-pirimidiníl)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), clorossulfurona-(2-cloro-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2ril>amino]-carbonil]-benzenossulfonamida), cianossulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)-arnino]-carbonil]-2-(2-metoxietóxi)-benzenossulfonamida), ciclo-sulfamurona-(N-[[[2-(cic[opropilcarbonil)-fenil]-amino]-sulfonil]-N1-(4,6-dimetoxipirimidina-2-il)- ureia), etametsulfurona-metil-(metil-2-[[[[[4-etóxi-6-(metilamino)“1,3,5-triazin-2-il]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), etoxissulfurona-(2-etoxifenil-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-sulfamato), fíupirsulfurona-metil-(metil-2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridínocarboxilato), flazassulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)-amino]-carbonil]-3-(trifluormetil)-2-piridinossulfonamida), flucetosulfurona (1-[3-[[[[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]2-piridinil]-2-fluoropropil metoxiacetato), foramsulfurona (2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]- sulfonil]-4-(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halossulfurona-metil-(metil-3-cloro-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-1-metil-1H^pirãzõl-4-c^?bõxilãfÕ)T^ " ^ ' "imazossulfurona-(2-cloro-N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-imidazo-[1,2-a]-piridina-3-sulfonamida), iodossulfurona-metil-(metil-4-iodo-2-rrr[ií4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil1-amino]-sulfonil]-benzoato), mesossulfurona-metil (metil-2-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)-amino]-metil]-benzoato), metsulfurona-metil (metil-2-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sutfonil]-benzoato), nicossulfurona (2- [[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridinocarboxamida), orto-sulfamurona (2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino] carbonil]amino]sulfonil]amino]-N,N-dimetilbenzamida), oxassulfurona (3- oxetanil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidínil)-amino]-carbonil]-arnmõ}-sülfõnil]-benzoato), primissulfurona-metil (metil-2-[[[[[4,6-bis-(trifluormetóxi)-2-pirimidinil]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), prossulfurona-(N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-2-(3,3,3-trifluorpropil)-benzenossulfonamida), pirazossulfurona-etil (etil-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidínil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), rimsulfurona (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amiro]-carbonil]-3-(etilsulfonil)-2- piridinossulfonamida), sulfometurona‘-metil-(metil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), sulfosulfurona-(N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carboniíÍ-2-(etilsulfonil)-imidazo-Í1,2-ã]-pÍridina-3-sulfonamida), tifensu!furona-metil-(metil-3-[[[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sülfonil]-2-tiofenocarboxílato), triassulfurona-(2-(2-cloroetóxi)-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil]-benzenossulfonamida), tribenurona-metil-(metil-2-[[[[N-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-benzoato), trifloxissulfurona (N-[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetóxi)-2-piridinossulfonamida), triflussulfurona-metil (metil-2-[[[[[4-dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoretóxi)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato) e “"tritossulfurona"-----(N-[[[4-metóxi-6-(trifluorometi!)-1,3,5-triazin-2-ii]-amino]- carbonil]-2-(trifluormetil)-benzenossulfonamida) e seus sais. _____ Uma ampla variedade de métodos para preparar as suifonilureias é conhecida no extenso estado da técnica dos herbicidas de sulfonilureia. As suifonilureias citadas acima são ingredientes ativos nos produtos de herbicidas disponíveis comercialmente e são descritas no The Pesticide Manual, 13a edição por C. D. S. Tomlin, ed. BCPC, Hampshire, Reino Unido, 2003, que é incorporado no presente como referência. Os sais de suifonilureias podem incluir os sais de adição ácida com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maíeico, malônicã oxálico, propfônicõT-salicíIicOTtartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Em destaque estão os sais de suifonilureias formados com bases orgânicas (por exemplo, piridina, amônia ou trietilamína) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário). Os sais preferidos de suifonilureias incluem o lítio, sódio, potássio, trietilamônio e os sais de amônio quaternário. Os sais de suifonilureias podem ser preparados por uma série de maneiras conhecidas no estado da técnica, incluindo o contato de uma sulfonilureia com um ácido ou uma base, ou utilizando a troca iônica com um sal de sulfonilureia.
Conforme mencionado anteriormente, certas formas de cristal de sulfonilureia podem incluir a água e outras moléculas pequenas dentro da estrutura de cristal. Estas formas de cristal são tipicamente preparadas pela cristalização da sulfonilureia a partir de um meio líquido contendo a água ou outra molécula menor ou pelo contato de um sólido cristalino de sulfonilureia com a água ou outra molécula pequena. Em destaque está uma composição da presente invenção que compreende uma forma de cristal hidratado de nicossulfurona, em que a nicossulfurona é o ácido livre. Esta forma de cristal hidratada3· de nicossulfurona pode ser preparada pelo aqueeimento-de uma calda de nicossulfurona em uma mistura de água e acetato de etila conforme descrito na patente US 5.202.439. A nicossulfurona utilizada nas composições das Formulações Exemplos estava na forma de cristal hidratado preparado a partir deste método.
Nas misturas com veículos líquidos que compreendem os triglicerídeos polialcoxilados isoladamente ou em mistura com os ésteres de ácidos graxos de alcanóis C1-C4, as sulfonilureias, assim como certos ingredientes de formulação, tais como os dispersantes de lignossulfonato, permanecem principalmente não dissolvidas e, portanto, as composições de fase líquida "única da presente invenção estão gerãlmente na forma de concentrados em suspensão.
As composições de fase líquida única da presente invenção podem compreender, em adição aos herbicidas de sulfonilureia, até cerca de 40% em peso de um ou mais de outros agentes biologicamente ativos. Outros agentes biologicamente ativos podem incluir os herbicidas exceto a sulfonilureia e também podem incluir os reguladores do crescimento vegetal, inseticidas, inibidores do apetite (antifeedanf) de insetos, miticidas, nematicidas, bactericidas e fungicidas, incluindo ambos os agentes químicos e biológicos. Õs antídotos herbicidas servem para reduzir o efeito^ dos agentes herbicidamente ativos, no contexto do presente relatório descritivo e das reivindicações, os antídotos herbicidas são classificados separadamente a partir de outros agentes biologicamente ativos. Mais comumente, os outros agentes biologicamente ativos são os herbicidas. Os outros herbicidas incluem os compostos de inibem a acetolactase sintase. Os exemplos de herbicidas incluem o acetocloro, acifluorfeno e seu sal de sódio, aclonifeno, alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, aminopiralid, amitrol, anilofós, asulam, atrazina, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresatorbensulida, -bentazonaT-benzobiciciona, benzofenap, bifenox, bilanafós, bispiribac e seu sal de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, octanoato de bromoxinila, butachlor, butafenacila, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etil, catequina, clometoxifeno, cloramben, clorbromurona, clorflurenol-metil, cloridazon, clorotoluron, clorprofama, clortal-dimetila, clortiamida, cinidon-etila, cinmetilina, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralida, clopiralida-olamina, cloransulam-metil, cumilurona, cianazina, cicloato, cicloxidim, cihalofop-butil, 2,4-D e seus butotila, butila, ésteres de isooctila e isopropila e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trõlamihãrdaimurõn, 2,4-DB é seus dimetilamônio, sais de sódio e potássio, dazomet, desmedifama, desmetrina, dicamba e seus diglicolamônio, dimetilamônio, sais de sódio e potássio, diclobenila, diclorprop, diclofop-metil, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetanamida, dimetenamida-P, dimetipin, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat dibrometo, ditiopir, diurona, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofumesato, etoxifen, etobenzanida, fenoxaprôp-etil, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, fenurona, fenuron-TCA, flamprop-metil, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metil, florasulam, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolato, fíucarbazona, flucloraíina, fíüfenacet, fíufenpir, flufenpir-etil, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazina, fluometurona, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafen, glufosinato e seu sal de amônio, o glifosato e seus sais, tais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (alternativamente chamado sulfosato), haloxifop-etotil, haloxifop-metil, hexazinona, imazametabenz-metil, imazamox, imazapir, imazapir, imazaquin, imazaquin-amônío, imazetapir, indanofan, ioxinil, ioxinil octanoato, isoxinil de sódio, isoproturon, isouron, isóxaben, isóxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, tenacilf linuron, MCPA e seus sais (por exemplo, o MCPA dimetilamônio, MCPA de potássio e MCPA de sódio, ésteres (por exemplo, MCPA-2-etilhexil, MCPA-butotil) e tioésteres (por exemplo, MCPA tioetil), MCPB e seus sais (por exemplo, o MCPB de sódio) e ésteres (por exemplo, o MCPB-etil), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat dicloreto, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclór, pentoxazona, petoxamida, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profama, propisocloro, propoxicarbazona, propizamida, prosulfocarb, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazogel, pirazolinato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, 2,3,6-TBÂ,tebutam, tebutiuron, tefuriltriona (AVH-301, 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-[[(tetrahidro-2-furanil)metoxi]metil]benzoil]-1,3-ciclohexanodiona), tembotriona, tepraloxidima, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopír, tiencarbazona, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triaziflam, triclopir, triclopir-butotil, triclopir-trietilamônio, tridefane, trietazina, trifluralina e vernolato. São importantes as composições em que a proporção em peso dos outros agentes biologicamente ativos (isto é, componente (b)) com relação aos herbicidas de sulfonilureia (ou seja, componente (a)) está entre cerca de 1:100 e cerca de 100:1. —· As composições de=fase- líquida -únicas da-presente invenção também podem incluir até cerca de 30% em peso de um ou mais antídotos herbicidas como componente (c). No contexto da presente invenção e das reivindicações, os antídotos herbicidas são os compostos químicos que possuem pouca atividade biológica, conforme descrito para o componente (b) e, ao invés, reduzem os danos nas plantas causado pelos herbicidas, que podem incluir as sulfonilureias do componente (a) e também os agentes herbicidamente ativos no componente (b). Alguns agentes biologicamente ativos, incluindo os herbicidas (por exemplo, herbicidas hormonais, tais como o 2,4-D e dicamba), em circunstâncias especiais podem reduzir a fitotoxicidade dãs süIfonilureiãs dõ componente (a), uma vez que éstes~agehtes possuem atividade biológica além de proteção, eles são incluídos no componente (b) em vez do componente (c) no contexto da presente invenção e das reivindicações. Os antídotos herbicidas são tipicamente, mais- utilizados para proteger seletivamente as culturas vegetais dos herbicidas aplicados nos campos agrícolas. Os antídotos herbicidas ilustrativos incluem o benoxacor, BCS (1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno), cloquintocet e seus sais e ésteres (por exemplo, cloquintocet-mexil), ciometrinil, diclormid, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), fenclorazol e seus saís e ésteres (por exemplo, fenclorazol-etil), fenclorim, flurazol, fíuxofenim, furilazol, isoxadifen e seus sais e ésteres (por exemplo, isoxadifen-etil), mefenpir e seus sais e ésteres (por exemplo, mefenpir-dietil), metoxifenona ((4-metóxi-3-metilfenil)(3-metilfenil) metanona), anidrido naftálico e oxabetrinil. São importantes as composições em que a proporção em peso de um ou mais antídotos herbicidas (isto é, componente (c)) os herbicidas de sulfonilureia (ou seja, componente (a)) está entre cerca de 1:100 e cerca de 100:1.
As composições de fase líquida únicas da presente invenção compreendem de cerca de 10 para cerca de 99,9% em peso de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados dos ácidos hidróxi graxos. Frequentemente, as composições da presente invenção compreendemrpelo- menos, "cerca de 20%T25%, 30% ou 35%, e não mais de cerca de~95%, 70%, 60%r50%^ou 45% em peso'destes triglicerídeos polialcoxilados. Tipicamente, as composições da presente invenção compreendem cerca de 15 a cerca de 95%, de preferência, de cerca de 35 a cerca de 50%, e de maior preferência, de cerca de 35 para cerca de 45% em peso destes triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais de cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados .são _derivados_ de ácidos hidróxi graxos. Os triglicerídeos polialcoxilados limitados no teor derivado ácidos hidróxi graxos constitui, portanto, um componente essencial do veículo líquido nas composições da presente invenção.
Os triglicerídeos polialcoxilados (também conhecidos como triglicerídeos alcoxilados, glicerídeos alcoxilados de ácidos graxos e glicerídeos polialcoxilados de ácidos graxos) são muitas vezes considerados tensoativos “semi-naturais”, a medida em que eles são geralmente produzidos a partir da alcoxilação (por exemplo, etoxilação ou propoxilação) dos ésteres de ácidos graxos do glicerol (isto é, ésteres de ácidos graxos do glicerol), de origem natural, tais como os óleos vegetais (muitos dos quais também são referidos como óleos de sementes). A alcoxilação se refere à inserção de unidades oxietileno que possuem a fórmula “-OCH2CH2-”, que podem ser opcionalmente substituídas por alquila, (isto é, unidades alcoxila) em moléculas de éster. Os termos mais específicos “etoxilação" e “propoxilação” se referem, respectivamente, à inserção de unidades de oxietileno e unidades de oxipropileno (isto é, oxietileno substituídos por metila). Os triglicerídeos polialcoxilados são, portanto, geralmente reconhecidos por compreender as unidades de oxietileno, opcionalmente substituídos por alquila, interposta entre a cadeia principal de glicerol e os substituintes de éster derivado de ácidos graxos. Mais especificamente, os triglicerídeos polietoxilados compreendem as unidades^de oxietileno não'substituídasrConsequentemente, os triglicerídeos dos ácidos hidróxhgraxos, tais como o óleo de rícinoou o óleo de rícino hidrogenado, em que apenas as funções hidróxi nas porções derivadas de ácidos graxos (por exemplo, ácido ricinoleico) são alcoxiladas, não satisfazem as exigências das unidades de oxietileno, opcionalmente substituídas por alquila, entre a cadeia principal do glicerol e dos substituintes de éster derivados de ácido graxo, e estes compostos distintamente diferente não são considerados como sendo triglicerídeos polialcoxilados no contexto da presente invenção e das reivindicações. Em uma molécula de triglicerídeos polialcoxilados, as cadeias de unidades oxietileno opcionalmente substituídas por alquila são interpostas entre a cadeia principal do glicerol e um ou mais dos três substituintes de ésteres derivados dos ácidos graxos. Os triglicerídeos polialcoxilados contêm, de preferência, cerca de 3 a cerca de 100, de maior preferência, de cerca de 5 para 50 e, de maior preferência, ainda, de cerca de 10 para cerca de 30 unidades derivadas de um ou mais óxidos de alquileno, tais como o óxido de etileno ou o óxido de propileno. Geralmente, as unidades são derivadas do óxido de_ etileno, óxido de propileno ou suas combinações, e mais tipicamente, as unidades são derivadas de óxido de etileno.
Em um método, os ésteres de ácidos graxos do glicerol (por exemplo, óleos vegetais) são polietoxilados em um processo que envolve, tipicamente, aquecimento com uma quantidade catalítica de um hidróxido de metal alcalino ou alcóxido, opcionaimente, uma quantidade catalítica de um álcool (por exemplo, o glicerol), e uma quantidade de óxido de etileno, dependendo da extensão da etoxilação desejada. Estas condições das porções de álcool com base em glicerol aparentemente etoxilado com óxido de etileno para formar as espécies etoxiladas (normalmente compreendendo várias unidades derivadas de óxido de etileno em uma cadeia), que condensam na extremidade final da cadeia derivada de óxido de etileno com porções carboxílicas“ para formar "as ligações 'éster (por “exemplo, através " da transesterifieação catalisada porbase); liberando deste modo mais pòrções dê álcool com base em glicerol, que são então etoxiladas e condensadas com porções carboxílicas para formar ésteres. A etoxilação continua até que a quantidade de óxido de etileno adicionado é consumida. Sob estas condições, os grupos hidroxila nas cadeias alquila ou alqueníla de um ácido carboxílico (por exemplo, ácido ricinoleico em óleo de rícino) também poderão ser etoxiladas. A preparação dos ésteres de ácidos graxos etoxilados (incluindo os triglicerídeos polialcoxilados) por este método são descritos na patente GB 1.050.497 e US 6.103.770. Embora este método seja útil para a preparação do componente de triglicerídeo polialcoxilado para a presente composição, a alcoxilação dos ésteres graxos utilizando os hidróxidos ou alcóxidos metálicos pode deixar uma parcela significativa dos ésteres graxos de partida não alcoxilados, conforme é relatado por Cox e Werasooriya, Journal of the American OU Chemists' Society, 1997, 74 (7), 847 — 859. Além disso, dependendo das condições de reação, podem ser formadas quantidades significativas de impurezas de-ácidos graxos alcoxilados (também conhecidos como ácidos graxos alcoxilado).
Em uma realização da presente composição, a quantidade de triglicerídeos não modificados (por exemplo, não alcoxilados) é minimizada, de modo a permitir a maximização de outros componentes da fase líquida mais eficazes na sua composição, tais como os triglicerídeos polialcoxilados e, opcionalmente, os ésteres de ácidos graxos de alcanóis C1-C4. Minimizando os triglicerídeos não modificados na presente composição requer a minimização da quantidade de impurezas de triglicerídeos não modificados no produto de triglicerídeo polialcoxilado utilizado para fornecer o componente (d). Portanto, os produtos de triglicerídeo polialcoxilado preferidos para fornecer o componente (d) são aqueles preparados pelos processos que minimizam os tnglicêrídeos“não modificados residuais. Um processo "de etòxilação que minimiza os triglicerídeos nãõ modificados residuais envolve o aquecimento dos ésteres de ácidos graxos do glicerol (isto é, os triglicerídeos), com óxido de etileno em presença de um catalisador heterogêneo de hidrotalcita calcinado ou hidrofobizado (por exemplo, modificado por ácidos graxos), conforme descrito na patente US 5.292.910 e na patente WO 90/13533, particularmente na presença de um co-catalisador (por exemplo, hidróxido de lítio, sais de metal alcalino ..terroso, sais de estanho),_conforme descrito na patente US 6.008.392. A etoxilação que utiliza o catalisador heterogêneo de hidrotalcita calcinado ou hidrofobizado também minimiza formação de impurezas de ácido graxo alcoxilados (por exemplo, etoxilados). Portanto, é importante uma composição da presente invenção em que o triglicerídeo polialcoxilado do componente (d) é preparado pelo método da patente US 5.292.910 e da patente WO 90/13533 e, especialmente, da patente US 6.008.392. Cox e Werasooriya, Journal ofthe American Oil Chemists' Society, 1997, 74 (J), 847 -859, descreve outro processo de etoxitação que minimiza os triglicerídeos não modificados .residuais-através de um catalisador alcoxietoxiladode de alumínio e cálcio preparado conforme descrito na patente US 4.775.653.
Em cada um dos processos de alcoxilação descritos acima, os ésteres de ácidos graxos do glicerol podem ser propoxilados pela substituição do óxido de propileno por todo ou parte do óxido de etileno nos procedimentos de alcoxilação. Além disso, os ésteres de ácidos graxos do glicerol podem ser alcoxilados utilizando outros óxidos de alquileno (por exemplo, óxido de butileno).
As porções derivadas do ácido graxo das moléculas de trigHcerídeo^polialcoxilados, portanto, provém das porções derivadas do ácido graxo das matérias-primas do triglicerídeo (ou seja, ésteres de ácidos graxos do glicerol, tais como o óleo vegetal). As porções de ácidos graxos dos frigIicerídeos" consisterrT effT uma porção carbõnilã ligada a “uma cadeia de hrdrocarbõnetos, que poderrr ser ramificada ou não ramificada; mas è geralmente não ramificada nas fontes naturais. Nas composições da presente invenção, os triglicerídeos polialcoxilados, em que as porções de ácidos graxos que não são ramificadas possuem propriedades físicas e biológicas que permitem seu bom funcionamento e, deste modo, elas são preferidas em virtude de seu baixo custo das fontes naturais. A cadeia de hidrocarbonetos pode ser saturada oujnsaturada; normalmente, a cadeia de hidrocarbonetos é saturada (isto é, alquila) ou contém 1 ou 2 ligações duplas carbono-carbono (ou seja, alquenila). No entanto, os triglicerídeos em óleos de peixes compreendem porções de ácido graxo que possuem até 6 ligações duplas carbono-carbono. Os triglicerídeos polialcoxilados formados a partir dos ácidos graxos contendo um número ímpar de átomos de carbono (ou seja, número par de átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos) são úteis nas composições da presente invenção, bem como os triglicerídeos polialcoxilados formados a partir de ácidos graxos contendo um número par de átomos de carbono (ou seja, número ímpar de átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos). No entanto, os ácidos graxos obtidos a partir de fontes naturais normalmente contêm um número par de átomos de carbono e, portanto, os glicerídeos polialcoxilados, que contem porções derivadas de ácidos graxos contendo um número par de átomos de carbono, são preferidos por razões de custo e disponibilidade comercial.
Os ácidos graxos contem pelo menos 4 átomos de carbono e estão limitados a cerca de 22 (raramente 24) átomos de carbono a partir de fontes naturais. À medida que os ácidos graxos obtidos de fontes naturais normalmente contêmjte 8 aJ?2_átqmos de carbono,,de.preferência,jdejl0_a 22 átomos de carbono, os ésteres destes ácidos graxos são preferidos por razões de custo e disponibilidade comercial. Os ésteres de ácido graxo C-10-C22 com um número par de átomos de carbono incluem, por exemplo, o ácido erúcico, ácido láuricõ,'ácido paímíticõ,”ácido ~esteárícò7ácido oleico, ácido linoíeico e ácido linolênico. O balanço hidrofílico - lipofílico (HUB) dos triglicerídeos polialcoxilados é tipicamente diminuído pelo encurtamento do comprimento do ácido graxo e/ou o aumento da insaturação do componente das porções de ácidos graxos, ou alternativamente, aumentado pelo alongamento do comprimento dos ácidos graxos e/ou aumento da saturação do componente das porções de ácidos graxos. - As composições de éster de ácido graxo do glicerol obtidas a partir de fontes naturais (por exemplo, óleos de sementes) normalmente consistem em ácidos graxos possuindo um gama de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. As composições de triglicerídeos polialcoxilados derivadas de tais misturas de éster de ácido graxo do glicerol são úteis nas composições da presente invenção, sem a necessidade de primeiro separar os ésteres de ácido graxo. Na verdade, os triglicerídeos polialcoxilados derivados não apenas de um único composto de ácido graxo, mas, ao invés disto, de uma-variedade de ácidos graxos que diferem no comprimento da cadeia e/ou no grau de insaturação (ou saturação) possuem propriedades físicas superiores (por exemplo, sendo líquidos, em vez de sólidos cerosos), tornando-os preferíveis para as composições da presente invenção. Além disso, os triglicerídeos polialcoxilados derivados de não apenas uma, mas uma variedade de ácidos graxos fornece uma mistura de porções molecular contribuindo com uma gama de valores do componente hidrofílico-lipofílico equilíbrio (HLB), que contribuem para o equilíbrio hidrofílico - lipofílico, global do componente (d) na composição. As porções de ácidos graxos que fornecem menores valores do componente HLB promovem a.antiespumação e as porções de ácidos graxos que proporcionam maiores valores do componente HLB promovem a emulsificação óleo-em-água (quando a composição é adicionada à água em- um tanque pulverizador), por isso, incluindo uma variedade de porções de ácidos graxos nas moTécuTãs de triglicerídeos polialcoxiladas pode ajudar a obter ambas baixa suscetibilidade à espumação e excelente emulsificação óleo-em-água. Acredita-se que uma série de valores dos componentes HLB, em vez de um valor único do componente HLB (a partir de apenas uma porção dos ácidos graxos), em moléculas de triglicerídeos polialcoxilados, torne os triglicerídeos polialcoxilados, que compreende uma variedade de porções de ácidos graxos particularmente eficaz como emulsificantes na presente composição (por exemplo, que produzem pequenas gotículas emulsão na diluição em água), ajudando a proporcionar notável período sem precipitação e atividade do herbicida do ingrediente ativo de sulfonilureia. Deste modo, na composição da presente invenção, de preferência, não mais que cerca de 90% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são obtidos a partir de algum dos compostos de ácidos graxos (isto é, no máximo, cerca de 90% em peso podem ser derivado de um único composto-de-ácido graxo, e, pelo menos, cerca de 10%, em peso, devem ser provenientes de um ou mais de outros compostos de ácidos graxos). De maior preferência, não mais que cerca de 85%, 80%, 70% ou 60%, em peso, e de maior preferência, não mais que cerca de 55% das porções derivadas de ácidos graxos do triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados de algum ácido graxo. Os triglicerídeos de ocorrência natural, tais como os óleos de sementes e frutas e óleos de peixes, fornecem estas misturas de ácidos graxos; os óleos de sementes de variedades comuns (ou seja, não geneticamente selecionados ou modificados para alterar a composição dos ácidos graxos), de^algodão^milho (milho) e .girassol não são normalmente derivados de mais que cerca de 60% de qualquer ácido graxo, e os óleos de sementes de variedades comuns de coco, linhaça (linho), óleo de palma (ambos frutos e sèméntè), "amendoim” colza e soja, não’ são, normalmente, derivados'dé mais que cerca dé 55% àe qualquer ácido’ graxo. As variedades selecionadas ou modificadas para alterar a composição dos ácidos graxos normalmente contem maiores porcentagens de uma determinada porção de ácidos graxos, mas geralmente não superior a cerca de 80 a 85% em peso.
Os óleos de frutos e sementes de girassol, colza, oliva, milho (milho),_ soja, algodão, e linhaça (linho) são considerados vantajosos para a preparação de glicerídeos polialcoxilados para as composições da presente invenção, porque esses óleos não contêm quantidades significativas de grupos ácidos hidróxi graxos. Conforme já observado, “ácidos hidróxi graxos”, significa um ácido graxo incluindo pelo menos um substituinte hidróxi (-OH) anexado a uma porção alquila ou alquenila dos ácidos graxos. O óleo de rícino compreende os triglicerídeos de ácidos graxos incluindo, tipicamente, cerca de 87% de ácido ricinoleico, um ácido carboxílico de 18 carbonos possuindo uma ligação dupla na posição 9-10 e um grupo hidroxila ligado no 12° carbono. Inserindo as unidades de oxietileno substituídas por alquila entre a cadeia principal do glicerol e os substituintes de éster derivados dos ácidos graxos do óleo de rícino ou óleo de rícino hidrogenado se mantém os grupos hidróxi nos substituintes derivados dos ácidos graxos no glicerol. Mesmo se os grupos hidróxi das porções derivadas dos hidroxi ácidos graxos forem também alcoxiladas, novos grupos hidróxi ocorrem no final da cadeia de polialcoxila. Os grupos hidroxila podem promover a hidrólise ou a decomposição de outras moléculas de sulfonilureia do componente (a). Deste modo, os triglicerídeos polialcoxilados nas composições da presente invenção são, de preferência, não preparados a.partir de. hidróxi ésteres de ácidos graxos.do glicerol, tais como o óleo de rícino ou óleo de rícino hidrogenado. De fato, de acordo com a presente invenção, não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas de ácidos hidróxi graxos. ísto impede o componente (d) de consistir apenas de óleo de rícino polialcoxilado e/ou óleo de rícino hidrogenado polialcoxilado (no qual cerca de 87% das porções derivadas de ácidos graxos são derivadas de ácidos hidróxi graxos). Como as porções derivadas de ácidos hidróxi graxos são evitadas para obter boa estabilidade dos herbicidas de sulfonilureia nas composições da presente invenção, o componente (d) consiste, de preferência, em pelo menosr cerca de 50%, de maior preferência, em pelo menos cerca de 90%, de maior preferência, ainda, em pelo menos cerca de 99% em peso de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados diferentes do óleo de rícino polialcoxilado e do óleo de rícino hidrogenado polialcoxilados. Pelo fato de cerca de 87% das porções derivadas de ácidos graxos no óleo de rícino serem derivados de ácidos hidróxi graxos, de preferência, pelo menos cerca de 50%, 90% ou 99% dos triglicerídeos polialcoxilados, exceto o óleo de rícino, correspondem, de preferência, a não mais de cerca de 44%, 9% ou 1%, respectivamente, em peso, de porções derivadas de ácidos graxos provenientes de ácidos hidróxi graxos. De maior preferência; 0 componente (d) não contém nenhum óleo de rícino polialcoxilado ou óleo de rícino hidrogenado polialcoxilado. Além disso, de preferência, não mais que cerca de 10% e, de maior preferência, não mais que cerca de 5%, 2%, 1% ou 0,1% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas de hidróxi graxos ácidos. De maior preferência, nenhuma das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas de ácidos hidróxi graxos.
Foi verificado que as composições da presente invenção que compreendem os triglicerídeos polialcoxilados, preparados a partir de-óleos de sementes e frutas que não contem triglicerídeos de ácidos hidróxi graxos (por exemplo, óleo de soja), fornecem uma estabilidade química notavelmente boa aos ingredientes ativos do herbicida de sulfonilureia (por exemplo, nicosulfurona). Á estabilidade proporcionada por tais triglicerídeos polialcoxilados nas composições da presente invenção pode ser suficiente para um armazenamento prolongado em condições ambientes quentes, mesmo sem incluir estabilizantes adicionais nas composições.
Embora as porções de ácidos hidróxi graxos sejam, de preferência, evitadas nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d), isto ainda permite uma vasta gama de outros ácidos graxos. De preferência, pelo menos, 90% e, de maior preferência, pelo menos, 95% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados a partir dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido estearidônico, ácido araquídico (eicosanoico), ácido gadoleico (eicosenoico), ácido timnodônico (eicosapentaenoico), ácido behênico, ácido erúcico, ácido docosahexaenoico, ácido lignocérico e ácido nervônico. De preferência, as porções de ácidos graxos são derivadas de óleos de semente e fruta disponíveis comercialmente e de baixo custo. Por conseguinte, de preferência, pelo menos, 90% em peso das porções de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados do ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido’esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido acético, ácido (inolênico, ácido araquídico, ácido gadoleico e ácido erúcico. Foi verificado que os triglicerídeos polialcoxilados que compreendem as porções derivadas de ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico funcionam.bem.nas. composições da presente.invenção..fornecendo ambas^a estabilidade da formulação e notável eficácia herbicida. Portanto, nas composições da presente invenção, de preferência, pelo menos, cerca de 40%, de maior preferência, pelo menos cerca de 80% ou 90%, e de maior preferência, pelo menos cerca de 95% em peso das porções derivadas de ácidos graxos dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivadas dos compostos de ácidos graxos selecionados a partir do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico. A composição de ácidos graxos dos óleos de muitas sementes e frutos contém, pelo menos, cerca de 40% de ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico. Estas sementes e frutas incluem a soja, colza, milho, amendoim, azeite, óleo de palma (fruto), linhaça, girassol e algodão. Os óleos de soja, milho, azeite, óleo de palma (fruto), linhaça, girassol, algodão e algumas variedades de colza (por exemplo, Canola™) obtem, pelo menos, 95% de seu teor da porção de ácido graxo do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico. Para limitar a susceptibilidade à oxidação, de preferência, não mais que cerca de 15% em peso das porções de ácidos graxos são derivadas de ácidos graxos poliinsaturados (ou seja, possuindo 3 ou mais ligações duplas entre os átomos de carbono). —----------São- importantes - no componente (d) ' os * triglicerídeos polialcoxilados produzidos a partir dos ésteres de ácidos graxos do glicerol obtidos a partir de plantas, incluindo os óleos de sementes e frutos de girassol, colza, oliva, milho (milho), soja, algodão e linhaça (linho). São preferidos por razões que incluem o custo, os triglicerídeos polialcoxilados derivados do óleo de soja ou do óleo de colza e, de maior preferência, do óleo de soja. Conforme já mencionado, o óleo de soja contém uma mistura de grupos de ácidos graxos saturados e insaturados contendo principalmente de 16 a 18 átomos de carbono (por exemplo, ácidos palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolénico). Oswóleos de semente de variedades corriuns de soja possuem, tipicamente, uma composição de ácido graxo, em que o ácido graxo predominante (ácido linoleico) não é superior a cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos. Nas variedades de soja de alto teor oleico, cerca de 80% em pescTdas porções derivadas de ácidos graxos no óleo podem ser provenientes do ácido oleico. Tipicamente, os triglicerídeos polialcoxilados derivados do óleo de soja são etoxilados e contêm cerca de 3 a cerca de 100 unidades, de preferência, de cerca de 5 a cerca de 50 e, de maior preferência, a partir de cerca, de 10 a cerca de 30 unidades derivadas do óxido de etileno. Os triglicerídeos polietoxilados derivados do óleo de soja e cerca de 10 a cerca de 30 mois de óxido de etileno por mol de triglicerídeos estão disponíveis pela Cognis Corp nos produtos Agnique SBO-10, descritos como óleo de soja etoxilado POE 10 (ou seja, com cerca de 10 mois de etoxilação por mol de triglicerídeos), e Agnique SBO-30, descrita como óleo de soja etoxilado POE 30 (ou seja, com cerca de 30 mois de etoxilação por mol de triglicerídeos). Os mois de etoxilação por mois de triglicerídeos é o número médio de unidades etoxila por molécula de triglicerídeo (poli)etoxilada. Mais genericamente, os mois de alcoxilação por mol de triglicerídeos é o número médio de unidades alcoxila por molécula de triglicerídeo (poli)alcoxilada.
Conforme descrito-anteriormente, acredita-se-que as porções de ácidos graxos derivadas de uma variedade de compostos de ácidos graxos, não apenas um composto de ácidos graxos, nas moléculas de triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) torna estes triglicerídeos polialcoxilados particularmente eficazes como emulsificantes na presente composição. Por outro lado, incluindo no componente (d) as moléculas de triglicerídeos polialcoxilados, que possuem números substancialmente diferentes de unidades alcoxilas, podem ser desejáveis. Não apenas a variação das quantidades relativas das moléculas de triglicerídeos polialcoxilados com diferentes números de unidades alcoxila permjte otimizar o valor deHLB total do componente (d), mas a inclusão dos triglicerídeos polialcoxilados com números substancialmente diferentes de unidades alcoxila pode melhorar a eficácia do componente (d) ao promover a emulsificação da presente composição qüarid õ~d i lu íd o seirfágua Consequentemente, em uma realização da presente composição, o componente (d) é fornecido pela combinação de uma proporção em peso de cerca de 4: 1 a cerca de 1: 4 de dois componentes dos triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma alcoxilação média que difere em, pelo menos, cerca de 5 unidades alcoxila. Nesta realização, as alcoxilações médias dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados diferem, de preferência, em pelo menos cerca de 10 unidades alcoxila, de maior preferência, pelo menos, por cerca de 15 unidades alcoxila e, de maior preferência, ainda, em cerca de 20 unidades alcoxila. De preferência, as alcoxilações médias dos dois constituintes dos triglicerídeos polialcoxilados diferem em não mais de cerca de 40 unidades alcoxila, de maior preferência, não superior a cerca de 30 unidades alcoxila, e de maior preferência, ainda, em não mais de cerca de 25 unidades alcoxila. Nesta descrição, “constituintes de triglicerídeos polialcoxilados" se refere a uma composição de moléculas de triglicerídeos polialcoxilados, em que a composição pode-ser descrita como possuindo um certo número médio de unidades alcoxila por molécula de triglicerídeos polialcoxilados (resultante do número de mois de alcoxilação por mol de triglicerídeos). Tipicamente, em um constituinte de triglicerídeos polialcoxilados, as proporções das moléculas, que possuem, cada uma, um número de unidades alcoxila, estão em uma distribuição unimodal (isto é, um número de unidades alcoxila por molécula possui a maior ocorrência para formar um máximo na distribuição (conhecido no estado da técnica da estatística como a “moda’’), e o maior ou menor número de unidades alcoxila por molécula está progressivamente em ,menor_ proporção).^ O número_.mais^frequente, de unidades alcoxila por molécula na distribuição (ou seja, a moda) é muitas vezes semelhantes, mas nem sempre é idêntico, ao número de alcoxilação médio do constituinte de triglicerídeos polialcoxilados. Dois constituintes possuindo alcoxilações médias díspares também possuem, tipicamente, modas correspondentemente díspares nas suas distribuições unimodais do número de unidades alcoxila. A combinação destes dois constituintes proporciona uma composição dos triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma distribuição bimodal (ou seja, dois valores máximos ocorrem na distribuição) no número de unidades alcoxila por molécula. No contexto do presente relatório descritivo e das reivindicações; estes dois máximos são referidos como “modas”. Normalmente, a diferença aritmética entre as duas modas em uma distribuição bimodal da combinação (isto é, mistura), de dois constituintes é similar (mas pode ser ligeiramente inferior), a diferença entre as modas nas distribuições unimodais dos constituintes separados.
Geralmente, uma composição de triglicerídeos polialcoxilados possuindo uma distribuição bimodal do número de unidades alcoxila por molécula possui um intervalo amplo mais uniforme (ou seja, distribuição mais plana), do número de unidades alcoxila por molécula do que o constituinte individual das~ composições de triglicerídeos polialcoxilâdos possuindo distribuições unimodais que podem ser consideradas para formar a distribuição bimodal. Uma vez que a diversidade do número de unidades alcoxilas por molécula de triglicerídeos polialcoxilados pode melhorar a emulsificação aquosa e a utilidade herbicida da presente composição, em uma realização relacionada, o componente (d) é uma composição de triglicerídeos polialcoxilados (sujeito às limitações, tais como com relação às porções de hidroxi ácidos graxos), possuindo uma distribuição bimodal de número de unidades alcoxila por molécula, em que as modas diferem em pelo menos cerca de A unidades, alcoxila, de .preferência, pelo. menos,^ por cerca-de 8 unidades alcoxila, de maior preferência, pelo menos, por cerca de 16 unidades alcoxila, de maior preferência, ainda, por cerca de 20 unidades alcoxila. Nesta realização, as modas diferem, tipicamente, em não mais de cerca de 40 unidades alcoxila, de preferência, no máximo, em cerca de 30 unidades alcoxila e, de maior preferência, no máximo, em cerca de 25 unidades alcoxila. O componente (d) da presente composição também pode ser formado por mais de dois constituintes, possuindo, cada um, as distribuições unimodais com modas díspares, a fim de proporcionar uma distribuição multimodal possuindo mais de duas modas. Portanto, em outra realização da presente composição, o componente (d) é uma composição de triglicerídeos polialcoxilados (sujeito às limitações, tais como com relação às porções ácidos hidróxi graxos), possuindo uma distribuição multimodal do número de unidades alcoxila por molécula em que, pelo menos, duas modas diferem em pelo menos cerca de 4 unidades alcoxila, de preferência, pelo menos, em cerca de 8 unidades alcoxila, de maior preferência, pelo menos, em cerca de 16 unidades alcoxila, de maior preferência, ainda, em cerca de 20 unidades alcoxila. Nesta realização, a maior moda da unidade alcoxila difere, de preferência, da menor moda da unidade alcoxila, no máximo, em cerca de 40 unidades alcoxila, de maior preferência, no máximo, em cerca de 30 unidades alcoxila e, de mãiòr preferência, ainda, no máximo, em cerca de 25 unidades alcoxila. A expressão “maior moda da unidade alcoxila” se refere à moda com o maior número de unidades alcoxila; “menor moda da unidade alcoxila” se refere à moda com o menor número de unidades alcoxila (entre as modas na distribuição).
Em ambas as realizações bimodais e multimodais, a menor moda da unidade alcoxila é, de preferência, pelo menos de cerca de 4 unidades alcoxila, de maior preferência, pelo menos, de cerca de 6 unidades alcoxila, de maior preferência, ainda, pelo menos de cerca de 8 unidades alcoxila e, de maior preferência, ainda, de cerca^de 10 unidades-alcoxiia, A maior moda-da unidade alcoxila é, de preferência, não superior a cerca de 50 unidades alcoxila, de maior preferência, não superior a cerca de 40 unidades alcoxila, de maior preferência, ainda, não superior a 35 unidades alcoxila e, de maior preferência, ainda, cerca de 30 alcoxila unidades.
Para obter diferentes alcoxilações médias e diferentes modas na distribuição do número de unidades alcóxi, um constituinte é, de preferência, preparado separadamente do(s) outro(s) constituinte(s) utilizando, correspondentemente, diferentes proporções em mois de alcoxilação por mol de triglicerídeos. São importantes exemplos de constituintes de tríglicerídeos polialcoxilados (mais especificamente, polietoxilados) o Agnique SBO-10 e o Agnique SBO-30, possuindo uma média de cerca de 10 ou 30 unidades alcoxila (etoxila), respectivamente, e portanto, diferem em cerca de 20 unidades alcoxila (etoxila). Normalmente, os dois constituintes de triglicerídeos polialcoxilados possuindo diferentes alcoxilações médias ou diferentes modas na distribuição do número de unidades alcóxi estão em uma proporção em peso de cerca de 3: 1 ã 1: 3, de maior preferência, de cerca de 2: 1 a cerca de 1: 2, e de maior preferência, ainda, de cerca de 3: 2 a cerca de 2: 3 (por exemplo, de cerca de 1: 1).
Em adição aos triglicefídeos~poliarcOxilados do componente (d), o veículo líquido nas composições da presente invenção compreende, opcionalmente, um ou mais ésteres de ácidos graxos de alcanóis C-1-C4 como componente (e). Os triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) possuem propriedades tensoativas não iônicas tornando-os eficazes como emulsificantes do componente (e) quando este componente está presente. No entanto, o componente (e) não é necessário para a composição para formar uma emulsão na diluição em água, porque os triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) também possuem propriedades auto-emulsionantes. ·■ Além- de ^ocasionar .a formação de., emulsões quando^as composições da presente invenção são diluídas em água antes da pulverização, os triglicerídeos polialcoxilados também podem facilitar o contato eficaz de um ou mais herbicidas de sulfonilureia (isto é, o componente (a)), com a vegetação a ser controlada. Os triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas de ácidos hidróxi graxos, foram desenvolvidos por fornecerem formulações em fase líquida única estável que possuem atividade herbicida consistentemente elevada quando diluídos em água e pulverizados sobre as plantas daninhas. A presente composição é notável por tais propriedades benéficas, tais como a boa estabilidade do ingrediente ativo de sulfonilureia e resistência à deposição dos ingredientes suspensos na composição, fácil capacidade de escoamento da composição (para a dispensação), formação de uma emulsão estável na diluição em água (por exemplo, pequeno tamanho das gotículas de emulsão suspensas em água), baixa susceptibilidade da emulsão aquosa resultante à espumação, período livre de precipitação (rainfastness) (resistência à remoção) do ingrediente ativo após a aplicação e secagem da emulsão diluída em água, alta eficácia herbicida para o controle de plantas daninhas, e segurança das plantas cultivadas. ' .... O veículo líquido da composição de fase líquida única da presente invenção pode compreender um ou mais dos ésteres de ácido graxo dos alcanóis C-1-C4 como o componente (e) em uma quantidade de 0 a cerca de 89,8% em peso da composição. Pelo fato dos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) possuírem propriedades que lhes permitam funcionar como um veículo líquido auto-emulsificante, o componente (e) é opcional, mas normalmente os melhores resultados, incluindo o período livre de precipitação, são obtidos quando uma quantidade substancial de um ou mais ésteres de ácidos graxos dos* alcanóis G1-C4 está prese nte ..como, o - com p o nente (e) no veículo líquido. Além disso, a viscosidade relativamente baixa dos ésteres de ácidos graxos dos alcanóis Ct-C4 melhora a capacidade de escoamento da presente composição, facilitando assim a dispensação. Embora quando presente, a quantidade do componente (e) possa sertão baixa quanto 0,1% em peso da composição, para efeito significativo, a quantidade do componente (e) é, tipicamente, de pelo menos cerca de 10% em peso da composição. O componente (e) é, de preferência, de pelo menos cerca de 20%, e de maior preferência, de pelo menos cerca de 30%, 35% ou 40%, e é, frequentemente, pelo menos 50% em peso da composição. De preferência, o componente (e) não é superior a cerca de 75%, de maior preferência, não é superior a cerca de 65% em peso da composição.
As porções derivadas de alcanol C1-C4 dos ésteres de ácidos graxos podem ser não ramificados (isto é, de cadeia linear) ou ramificados, mas são tipicamente não ramificados. Por razões que incluem propriedades físicas favoráveis, disponibilidade comercial e de custos, de preferência, os ésteres de ácidos graxos são ácidos graxos esterificados com alcanóis Ci-C2 e, de maior preferência, alcanol Ci (por exemplo, metanol). Os ésteres de alcanol de ácidos graxos, em uma composição da presente invenção, podem ser derivados de uma mistura de álcoois (por exemplo, metanol e etanol).
As porções de ácido graxo dos ésteres de ácido graxo dos alcanóis consistem em uma porção carbonila ligada a cadeia de hidrocarboneto, que pode ser ramificada ou não ramificada, mas é tipicamente não ramificada nas fontes naturais. A cadeia de hidrocarboneto pode ser saturada ou insaturada; tipicamente, a cadeia de hidrocarboneto é saturada (isto é, alquila) ou contém 1 ou 2 (ocasionaimente mais) ligações duplas carbono - carbono (isto é, alquenila). Os ésteres de ácidos graxos formados a partir dos ácidos graxos contendo um número ímpar de átomos de carbono (isto é,-número-par de átomos de carbono na cadeia, de^hidrocarboneto^são úteis nas composições da presente invenção, bem como os ésteres de ácidos graxos formados a partir dos ácidos graxos contendo um número par de átomos de carbono (isto é, número ímpar de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto). Entretanto, os ácidos graxos obtidos a partir de fontes naturais contêm, tipicamente, um número par de átomos de carbono e, portanto, os ésteres de ácidos graxos contendo um número par de átomos de carbono são preferidos por razão de disponibilidade comercial e custo.
Conforme já mencionado, os ácidos graxos contêm pelo menos 4 átomos de carbono e são limitados a cerca de 22 (raramente 24) átomos de carbono de fontes naturais. Embora os ésteres de alcanol de ácidos graxos inferiores (por exemplo, contendo apenas 4 átomos de carbono) sejam úteis para as composições da presente invenção, os ésteres de alcanóis de ácidos graxos que possuem pelo menos 8, de maior preferência, pelo menos 10 átomos de carbono são preferidos por causa das propriedades físicas favoráveis (por exemplo, baixa volatilidade). Os ésteres de alcanol de ácidos graxos inferiores podem ser misturados com os ésteres de alcanol de ácidos graxos superiores para diminuir a polaridade, solubilidade em água e volatilidade. Uma vez que os ácidos graxos obtidos das fontes naturais contêm tipicamente de 8 a 22 átomos de carbono, mais tipicamente de 1(Ta 22 átomos de carbono, os ésteres de alcanol destes ácidos graxos são preferidos por razões de disponibilidade comercial e custo.
Conforme já mencionado, as composições de ácido graxo obtidas das fontes naturais (por exemplo, óleos de semente) consistem tipicamente em ácidos graxos que possuem uma gama de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. As composições de ésteres de ácidos graxos de alcanol (isto é; as composições que compreendem os ésteres de ácido graxo de alcanóis) derivadas de tais misturas de ácido graxo podem ser úteis nas composições da presente=invenção sem a necessidade de-primeiro separar os ésteres de ácido graxo. Por motivos de custo, a não separação dos ésteres de ácidos graxos é preferível. As composições de éster de ácido graxo de alcanol apropriadas obtidas a partir de materiais de partida derivados de plantas incluem os óleos de semente e frutas de girassol, colza, oliva, milho, soja, algodão e linhaça. Em destaque está uma composição da presente invenção em que um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis compreendem os ésteres de metila de ácido graxo derivados dos óleos de semente de girassol, soja, algodão ou linhaça. Em destaque está uma composição da presente invenção, em que um ou mais ésteres de ácido graxo dos alcanóis (isto é, o componente (e)) compreendem os ésteres de metila de ácido graxo derivado do óleo de soja (também conhecido como óleo de soja metilado ou soiato de metila).
Os ésteres de ácido graxo dos alcanóis e os métodos para sua preparação são bem conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, o “biodiesel” compreende tipicamente os ésteres de ácido graxo do etanol ou mais comumente do metanol. As duas rotas principais utilizadas para preparar os ésteres de alcanóis de ácido graxo são a transesterificação começando com outro éster de ácido graxo (frequentemente um éster de ocorrência natural com glicerol) e a esterificação direta começando com o ácido graxo. Umà variedade de métodos é conhecida para estas rotas. Por exemplo, a esterificação direta pode ser realizada pelo contato de um ácido graxo com um alcanol na presença de um catalisador ácido forte, tal como o ácido sulfúrico. A transesterificação pode ser realizada pelo contato de um éster de ácido graxo de partida (por exemplo, um triglicerídeo) com o álcool na presença de um catalisador ácido forte, tal como o ácido sulfúrico, mas mais comumente uma base forte, tal como o hidróxido de sódio.
Os óleos de semente alquilados são os produtos da transesterificação dos~olèos dè sémente com-um alcanol? Por exemplo, o óleo_ de soja metilado, também conhecido como soiato de metila, compreende os ésteres de_metila produzidos pela transesterificação do óleo de soja com metanol. O soiato de metila, assim, compreende os ésteres de metila de ácidos graxos na razão molar aproximada que os ácidos graxos ocorrem esterificados com o glicerol em óleo de semente de'soja. Os óleos de semente alquilados, tais como o soiato de metila, podem ser destilados para modificar a proporção dos ésteres de ácido graxo metilado, mas esta etapa adicional não fornece, tipicamente, nenhuma vantagem para a composição da presente invenção.
Embora o veículo líquido na composição da presente invenção possa ainda compreender um ou mais ingredientes de formulação adicional, como outras substâncias utilizadas como veículos líquidos, de preferência, o veículo líquido não compreende as substâncias de veículos líquidos além de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) e um ou mais ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4 como componente (e), que são ideais para a fase líquida da presente composição. Em particular, de preferência, o veículo líquido não compreende as quantidades substanciais dos triglicerídeos não modificados (por exemplo, não alcoxilados) (por exemplo, óleos de sementes e frutos não alcoxiladas). Pelo fato dos processos de fabricação nos triglicerídeos polialcoxilados poder deixar uma pequena porcentagem de moléculas de triglicerídeos não alcoxiladas, os produtos de triglicerídeos polialcoxilados comerciais disponíveis para formar o componente (d) podem conter pequenas quantidades de triglicerídeos não alcoxilados, que podem ser considerados como impurezas. A patente US 6.008.392, já mencionada, ensina um processo utilizando não apenas o catalisador de hidrotalcita, mas também um co-catalisador para reduzir a quantidade de ésteres de ácidos graxos não alcoxilados abaixo dos limites detecção. Espera-se que quaisquer quantidades traço de impurezas de triglicerídeos não mod if içados n os '“produtos de=“ trig I i ce rídeos— polia I coxilad os „ poss.ua, razoavelmente, um efeito negligenciável sobre as propriedades da presente composição.JDe preferência, os triglicerídeos não alcoxilados de outras fontes (por exemplo, produtos de óleo de sementes e frutos não modificados) estão incluídos na presente composição.
Os óleos de sementes e frutas não modificados (por exemplo, não alcoxilados) (por exemplo, óleo de colza, óleo de milho, óleo de soja) possuem viscosidades muito maiores do que os ésteres de ácidos graxos de alcanóis C1-C4. Embora a alta viscosidade reduza a capacidade de escoamento, a alta viscosidade pode ser benéfica para ajudar a prevenir a separação e a deposição de sólidos suspensos nas formulações de concentrado em suspensão. No entanto, foi verificado que a presente composição, que compreende um ou mais triglicerídeos polialcoxilados em adição a um ou mais ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4, é suficientemente resistente à separação e à deposição mesmo sem a inclusão de triglicerídeos não modificados. Além disso, foi verificado que os ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4 nas composições do concentrado na presente suspensão apresentam notável eficácia herbicida, significativamente melhor do que as composições do concentrado na suspensão, em que os ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4 são substituídos pelos óleos de sementes e frutas não modificados. Portanto, a quantidade de triglicerídeos não modificados, tais como os óleos de sementes e frutos é, de preferência, minimizado na presente composição. A presente composição contém, de preferência, não mais de cerca de 10%, 5%, 2%, 1%, 0,5%, 0,2% ou 0,1% (com o aumento da preferência), em peso de triglicerídeos não modificados.
Alguns processos de fabricação para os triglicerídeos polialcoxilados também podem formar ácidos graxos alcoxílados (também conhecidos como ácidos graxos polialcoxilados, ácidos graxos alcoxílados, ácidos graxos etoxilados, ésteres-de ácidos graxos etoxilados, jetc) como impurezas. Embora os ácidos graxos alcoxílados possuam propriedades tensoativas, a presente composição depende fundamentalmente de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivadas de ácidos hidróxi graxos (ou seja, componente (d)) para as propriedades tensoativas que promovem a emulsíficação. Portanto, a substituição do componente (d), com quantidades substanciais de ácidos graxos alcoxílados é indesejável e, de preferência, os ácidos graxos alcoxílados preferidos são minimizados na presente composição. A presente composição contém, de preferência, não mais que cerca de 10%, 5%, 2%, 1%, 0,5%, 0,2% ou 0,1% (com o aumento da preferência) em peso de ácidos graxos alcoxílados.
Nas composições da presente invenção, um ou mais herbicidas de sulfonilureia (isto é, o componente (a)) apresentam baixa solubilidade no veículo líquido compreendendo um ou mais triglicerídeos polialcoxilados (ou seja, o componente (d)) e, opcionalmente, um ou mais ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4 (ou seja, o componente (e)), e, portanto, as composições da presente invenção estão geralmente na forma de suspensões de partículas sólidas do componente (a) no veículo líquido. Alérrv d isso, outros ingredientes ativos ou ingredientes de formulação podem ser suspensos como partículas sólidas no veículo líquido. Além disso, a diluição das composições da presente invenção em água para a pulverização normalmente resulta em uma suspensão aquosa de partículas sólidas do componente (a), bem como eventualmente, outros ingredientes ativos sólidos ou ingredientes de formulação possuindo uma solubilidade em água relativamente baixa (ou seja, não sendo completamente solúvel na quantidade de água presente).
As composições da presente invenção podem incluir até cerca de 70% em peso de um ou mais ingredientes de formulação adicionais .(isto,é, cõrfipòhéníe~(f)). De preferência, o componente (f) é de até cerca de 60%, de maior preferência, até cerca de 50%, 40%, 30%, 25%, 20% ou 15% e, de maior preferência, ainda, até cerca de 10% em peso dá'composição. Ós ingredientes de formulação adicionais podem incluir os tensoativos adicionais, além dos triglicerídeos polialcoxilados (que possuem propriedades emulsificantes) do componente (d). No entanto, a composição da presente invenção se baseia fundamentalmente no componente (d) (isto é, a um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos) para que as propriedades tensoativas promovam a emulsificação e, portanto, contenha não mais de cerca de 10%, 5%, 4%, 3% ou até 2% em peso de outros tensoativos.
Os tensoativos (também conhecidos como “agentes de surfactantes”) geralmente modificam e reduzem na maior parte das vezes, a tensão superficial de um líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes molhantes, agentes dispersantes (ou seja, dispersantes), emulsificantes ou agentes antiespuma (isto é, antiespumantes). Os tensoativos são descritos como tensoativos aniôniço, não-iônico ou catiônicos baseados na natureza química de seus grupos hidrofílicos. Os tensoativos típicos são descritos em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, EUA, bem como Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, EUA, 1964.
Um tensoativo aniônico é uma molécula tensoativa, em que o grupo hidrofílico ligado na parte lipofílica da molécula forma um íon negativo (ou seja, ânion), quando colocados em um meio aquoso. Os grupos O carboxilato, sulfato, sulfonato e fosfato são os grupos hidrofílicos çomumente encontrados Tam ténsoativos aniônicos. Os exemplos de tensoativos aniônicos incluem os sulfonatos de alquilnaftaleno sódio, condensados de formaldeído naftalenossulfonatq^alquilbenzenosulfonatos; lignossülfóhátos, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, dialquila sulfosuccinatos, N,N-dialquiltauratos, policarboxilatos (por exemplo, poliacrilatos), ésteres de fosfato, sais de fosfato de tristirilfenol etoxilados e sais alcalinos de ácidos graxos.
Um tensoativo não iônico é uma molécula tensoativa que não contém grupos finais polares ionizáveis, mas contém partes hidrofílicas e lipofílicas. Os exemplos de não íônicos de tensoativos incluem os alcoóis etoxilados, alquilfenóis etoxilados, ésteres de sorbitol etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, copolímeros em bloco de polioxietileno/ polioxipropileno, ésteres de glicerol e alquilpoliglicosídeos em que o número de unidades glicose, denominado grau de polimerização (DP), pode variar de 1 a 3 e as unidades alquila podem variar de C6 para C14 (vide Pure and Applied Chemistry 72, 1255 - 1264). Conforme é conhecido no estado da técnica, estes tensoativos “etoxilados” se referem à presença das cadeias que compreendem uma ou mais unidades de oxietileno (-OCH2CH2-) formadas pela reação do óxido de etileno com grupos hidroxila no sorbitano, sorbitol ou componentes de ácidos graxos, respectiva mente. Em ésteres de sorbitano etoxilados e êsteres de sorbitol etoxilados, os grupos hidroxila presentes após a etoxilação são esterificados. Se mais de uma unidade de oxietileno estiver geralmente presente em cada molécula tensoativa, o “polioxietileno” pode ser incluído no nome do tensoativo, ou alternativamente, um número POE (polioxietileno) pode ser incluído no nome para indicar o número médio de unidades de oxietileno por molécula.
Um tensoativo catiônico é uma molécula tensoativa, em que o grupo hidrofílico ligado na porção lipofílica da molécula forma um íon positivo (ou seja, cátion) quando colocados em solução aquosa,, Os, exemplos de tensoativoS 'catiõfifcos incluem os sais de amônio quaternário, tais como as aminas graxas etoxiladas, sais de benzilalquilamônio, sais de piridínio e compostos de imidazólio quaternário. - '" Embora não seja exigido, o componente (f) pode incluir um ou mais dispersantes para reduzir a tendência das partículas em ficar juntas, quer na presente composição antes da diluição ou após a diluição em água. As partículas que se aderem podem resultar em floculação (ou seja, partículas fracamente aderidas) ou coagulação (ou seja, partículas irreversivelmente aglutinantes). Os dispersantes, também denominados de agentes dispersantes, podem reduzir as forças de atração entre as partículas em estreita proximidade. Uma grande variedade de dispersantes é conhecida no estado da técnica da formulação, incluindo aquelas descritas em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, bem como Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, EUA, 1964. Os exemplos de dispersantes incluem os lignossulfonatos, condensados de formaldeído de naftalenosulfonatos ou alquilnaftaleno sulfonatos (por exemplo, Morwet D425), metilnaftalenosulfonatos condensados (por exemplo, Supragil MNS/90), produtos de condensação aniôniços _ de - alquilfenol, - formaldeído e opcionalmente sulfito de sódio, sais de ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos poliacrílicos), ésteres de fosfato de tristirilfenol etoxilatos (por exemplo, Soprophor 3D33), polímeros em bloco de polietileno/ polipropileno (por exemplo, Pluronic F108, Atlox 4912, Atlas G-5000, copolímeros da série Synperonic PE) e copolímero de inserção de ácido acrílico com base em óxido de etileno - óxido de propileno, tais como copolímeros de inserção de metacrilato de metila (por exemplo, Atlox 4913). Quando o componente (f) compreende um ou mais dispersantes, a quantidade total dos dispersantes é, de preferência, de até cerca de 30%, de maior preferência, até cerca de 20%, e de máiór preferência, ainda, até cerca de 10 % em peso da composição.
Foi verificado que os lignossulfonatos são dispersantes particularmente., úteis mas composições* dã * presente invenção, porque os lignossulfonatos podem aumentar significativamente a estabilidade química dos herbicidas de sulfonilureia na mistura com o veículo líquido, compreendendo um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos e, opcionalmente, também compreendem os ésteres de ácido graxo dos alcanóis. A lignina, o bloco de construção básico dos lignossulfonatos da presente invenção, é formada nas plantas de madeira e é um polímero natural complexo com relação à estrutura e homogeneidade. Os lignossulfonatos são ligninas vegetais sulfonadas e são co-produtos comercialmente bem conhecidos da indústria de papel. Os lignossulfonatos podem ser preparados por uma modificação química do bloco de construção de lignina básico utilizando um processo de polpação sulfito ou um processo de polpação Kraft (também conhecido como polpação sulfato) incluindo a sulfonação subsequente. Os processos de polpação são bem conhecidos na indústria do papel. O processo de polpação do sulfito e o processo de -polpação Krãft são descritos na literatura publicada por Lignotech (por exemplo, Specialty Chemicals for Pesticide Formulations, outubro de 1998) e MeadWestvaco Corp (por exemplo, From the Forests to the Fields, junho de 1998). As preparações de lignossulfonatos bruto contêm, tipicamente, em adição à lignina sulfonada, outra planta derivada de substâncias químicas, tais como os açúcares, ácidos de açúcares e resinas, bem como substâncias químicas inorgânicas. Embora tais preparações de lignossulfonatos brutas possam ser utilizadas para as composições da presente invenção, de preferência, as preparações brutas são primeiramente refinadas para fornecer maior= pureza ^do lignossulfonato: Os lignossulfonatos dentro do contexto da presente descrição e reivindicações também incluem os lignossulfonatos que foram bastante modificados quimicamente. Os “exemplos* ‘dós lignossulfonatos que foram bastante modificados quimicamente são as oxiligninas, em que a lignina foi oxidada em um processo reduzindo o número do ácido sulfônico e os grupos metoxil e ocasionando rearranjos, aumentando o número de grupos de ácido carboxílico e fenólico. Um exemplo de uma oxilignina é a Vanisperse A, comercializada pela Borregaard LignoTech.
Os lignossulfonatos variam de acordo com o cátion, o grau de sulfonação e o peso molecular médio. Os lignossulfonatos da presente invenção podem conter cátions de sódio, cálcio, magnésio, zinco, potássio ou amônio ou suas misturas, mas de preferência contêm sódio. O grau de sulfonação é definido como o número de grupos sulfonato por 100 unidades de peso molecular de lignossulfonatos e, em produtos disponíveis comercialmente, varia tipicamente de cerca de 0,5 a cerca de 4,7 Os lignossulfonatos nas composições da presente invenção contêm, de preferência, um grau de sulfonação que varia de cerca de 0,5 a cerca de 3,0. Os lignossulfonatos contendo um grau de sulfonação de cerca de 0,5 a cerca de 3,0 podem ser preparados pela sulfonação controlada no processo de polpação Kraft. Por exemplo, o grau sulfonação utilizando o processo de polpação Kraft é de 2,9 para o Reax 88A, 0,8 para o Reax 85A e 1,2 para o Reax 907, que são descritos ainda abaixo. O peso molecular médio dos lignossulfonatos disponíveis comercialmente varia tipicamente de cerca de 2.000 a cerca de 15.100. Os lignossulfonatos da presente invenção possuem, de preferência, um peso molecular médio acima de cerca de 2.900.
Os exemplos dos produtos de lignossulfonatos refinados disponíveis comercialmente úteis nas composições da presente invenção incluem, mas não estão limitados a Reax 88A (saj de sddiojJe um polímero de lignina Kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado e solubilizado por cinco grupos sulfonatos, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 85A (sal de sódio de um polímero de-lignina Kraffde alto peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 907 (sal de sódio de um polímero de lignina Kraft de alto peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.), Reax 100M (sal de sódio de um polímero de lignina Kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.) e Kraftspearse DD-5 (sal de sódio de um polímero de lignina Kraft de alto peso molecular quimicamente modificado, comercializados pela MeadWestvaco Corp.).
Quando o componente (f) compreende um ou mais lignossulfonatos, a quantidade total de lignossulfonatos é, tipicamente, pelo menos cerca de 0,5% em peso da composição, embora menores quantidades abaixo de cerca de 0,1% possam ser utilizadas. Mais tipicamente, uma ou mais quantidades de lignossulfonatos em pelo menos cerca de 1% da composição, e maiores quantidades, como pelo menos cerca de 2% ou pelo menos cerca de 3% em peso da composição pode ser usada e pode ser vantajoso. A quantidade total de um ou mais lignossulfonatos nas composições da presente invenção pode variar até cerca de_30%,^rtrpéso, rriãs por razões de custo, a quantidade total é, em geral, não superior a cerca de 10%, de preferência, não superior a cerca de 8%, de maior preferência, não superior a cerca de 6%, de maior preferência, ainda, não superior a cerca de 5%, e de maior preferência, ainda, não superior a cerca de 4% em peso da composição.
As composições da presente invenção que compreendem um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais de cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos, apresentam boa estabilidade, mesmo na ausência dos^ lignossulfonatos.^ mas_a Jndusão-dos lignossulfonatos pode aumentar ainda mais a estabilidade, que pode ser desejável caso as composições forem armazenadas sob condições ambientes quentes, que tendem a promover a decomposição dos herbicidas de sulfonilureia. A quantidade de lignossulfonatos necessários para fornecer um maior grau desejado de estabilidade depende dos herbicidas de sulfonilureia e de outros ingredientes na composição, e pode ser determinada por uma simples experimentação. Para ser adequada para o armazenamento sob condições ambientes quentes, a percentagem relativa de decomposição medida após o envelhecimento acelerado a 40° C por 1 semana deverá ser inferior a 10% e, de preferência, inferior a 5%. Apenas pequenas quantidades de lignossulfonatos (por exemplo, de 1 a 2% em peso da composição) são tipicamente necessárias para reduzir significativamente a decomposição dos herbicidas de sulfonilureia, tais como a nicosulfurona nas composições da presente invenção sob condições de envelhecimento acelerados.
As composições da presente invenção podem incluir um ou mais tensoativos no componente (f), além de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) para permitir a formação de uma emulsão quando as composições são adicionadas à água em um tanque pulverizador. Estes-tensoativos podem ser catiônicos, ãniônicos ou não iônicos, mas são tipicamente ãniônicos ou não iônicos. Os exemplos de tensoativos ãniônicos adequados para este efeito são os sulfonatos, tais como o benzenossulfonato de dodecil cálcio. Os exemplos de tensoativos não iônicos apropriados são os ésteres de sorbitano polioxietilenados (POE), tais como o trioleato de sorbitano POE (20) e os ésteres de sorbitol polioxietilenados (POE), tais como o hexaoleato de sorbitol POE (40). O trioleato de sorbitano POE (20) está disponível comercialmente sob a marca comercial de Tween 85 comercializado pela Uniqema. O hexaoleate de sorbitol POE (40) está comercialmente disponível sob as marcas. comerciais-· de Atlas G1086 e Cirrasol G1086-comercializados pela Uniqema.
As composições da presente invenção também podem conter um ou mais diluentes sólidos em suspensão no veículo líquido. Os diluentes sólidos podem ser solúveis em água ou insolúveis em água. Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins et aí., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a edição, Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Os exemplos de diluentes sólidos hidrossolúveis incluem sais, tais como os fosfatos de metal alcalino (por exemplo, fosfato de dihidrogeno sódio), fosfatos alcalino terroso, sulfatos de sódio, potássio, magnésio e zinco, cloreto de potássio e sódio e benzoato de sódio, e açúcares e derivados de açúcares, tais como sorbitol, lactose e sacarose e ureia (H2NC(F)NH2). Os exemplos de diluentes sólidos insolúveis em água incluem, mas não estão limitados a, argilas, sílicas diatomáceas e sintéticas, silicatos de cálcio e magnésio, dióxido de titânio, alumínio, óxido de zinco e cálcio, carbonato de magnésio e cálcio, sulfato de sódio, potássio, cálcio e bário e carvão vegetal.
Certos diluentes sólidos, tais como argilas, foram verificadas por fornecerem resistência significativa na separação das partículas sólidas suspensas ou dispersas na presente composição, que, de outra maneira, iria resultar na formação de uma camada de drenagem (isto é, camada não contendo partículas sólidas suspensas ou dispersas). Além disso, foi verificado que estes diluentes sólidos podem proporcionar uma estrutura em gel reversível à composição. Um gel reversível fornece alta viscosidade à composição em baixo cisalhamento (por exemplo, quando a composição é armazenada em um recipiente), mas a baixa viscosidade facilita os resultados de fluidez quando o alto cisalhamento é aplicado (por exemplo, quando um recipiente de uma composição é agitado). Um benefício da estrutura em gel reversível é que a formação de uma camada de drenagem e a sedimentação das partículas no fundo do recipiente são significativamente reduzidas.
Tipicamente, uma composição da presente invenção contendo pelo menos cerca de 0,1% em peso de argila irá formar um gel reversível. Mais de 10%'di argila pode ser útil, mas por razões de custo, não mais do que 10% é preferido. É ainda preferido um intervalo de 0,1 a 5% e, de maior preferência, é um intervalo de 0,5 a 3%. Os exemplos de argilas úteis na presente composição incluem os silícatos de alumínio magnésio, tais como a atapulgita (por exemplo, Attagel 50 da Basf Corp.) e outros silícatos de alumínio, tais como montmorilonita (por exemplo, argila Barden da Kentucky - Tennessee Clay Co. e argila Bentone da Elementis Specialties). As argilas sólidas típicas úteis como diluentes estão descritas em Watkins et ai, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a edição, Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Foi verificado que a uréia é útil não apenas para o espessamento das composições presentes, mas também para aumentar significativamente mais a estabilidade química de um ou mais herbicidas de sulfonilureia em uma mistura com o veículo líquido compreendendo uma ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que cerca de 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos e, opcionalmente, também compreendem ésteres de ácido graxo de alcanóis. Quando a ureia é incluída na presénte composição, ela soma tipicamente pelo menos cerca de 0,1% e não mais de 10% em peso da composição. De preferência, ureia é incluída em uma quantidade de cerca de 0,2 a cerca de 5%, e de maior preferência, de cerca de 1 a cerca de 3% em peso da composição.
Outros ingredientes da formulação podem ser utilizados na presente invenção, tal como os modificadores da reologia, agentes umidificantes, corantes, não espumantes, agentes de secagem e similares. Estes ingredientes são conhecidos pelo técnico no assunto e podem ser encontrados descritos em, por exemplo, McCutcheon’s^ 2001, Volume 2: Functional Materials, publicado pela MC Publishing Company. A composição da presente invenção pode ser aplicada diretamente'aó meio dè crescimento da vegetação indesejável a ser controlada (por exemplo, suprimido ou morto), tais como o solo de um campo agrícola ou a água em um arrozal inundado, mas geralmente a composição é, primeiro, diluída em água e depois pulverizada sobre a vegetação indesejada ou o ambiente da vegetação indesejado. A adição da presente composição em um maior volume de água tipicamente forma uma suspoemulsão, isto é, uma suspensão de partículas sólidas de um ou mais herbicidas de sulfonilureia e, opcionalmente, outros componentes sólidos, tais como argilas, juntamente com uma emulsão de gotículas compreendendo um ou mais triglicerídeos polialcoxilados e, opcionalmente, um ou mais ésteres de ácidos graxos de alcanóis C1-C4. Para formar uma mistura em spray, a relação entre o volume da presente composição e o volume de água utilizada para diluir geralmente está no intervalo de cerca de 1:20 a cerca de 1:10.000, de preferência, de cerca de 1:50 a cerca de 1: 5.000, de maior preferência, de cerca de 1:75 a cerca de 1:2.000, e de maior preferência, ainda, de cerca de 1:100 a cerca de 1:1.000.
Sem elaborações adicionais, acredita-se que um técnico no assunto-que utilize a descrição precedente possa utilizar a presente invenção em sua totalidade. Os seguintes Exemplos devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitantes da descrição de maneira alguma.
Exemplos Exemplo de Formulação Os seguintes Exemplos de 1 a 17 descrevem a preparação e o teste de estabilidade das composições da presente invenção. A nicosuiforona e o tifensulforona-metil de grau técnico foram utilizados para preparar as composições exemplos; a porcentagem de ingrediente ativo no material técnico é mostrado em parênteses e o pesojistado se refere ao peso do material Jécnico„A estabilidade das sulfonilureias nas composições preparadas nos Exemplos foi determinada pelas amostras de vencimento em fornos aquecidos e então a comparação do teor dê sulfonilureias^antes e após o vencimento para determinar a porcentagem (%) da decomposição relativa. A % relativa de decomposição foi calculada ao subtrair a % em peso final de sulfonilureia da % em peso inicial de sulfonilureia, então dividindo a diferença resultante pela % de peso inicial de sulfonilureia e então multiplicando o quociente resultante por 100%. O teor de sulfonilureia foi determinado ao testar as composições por cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) utilizando colunas e eluentes de fase reversa.
Exemplo 1 A um béquer de vidro de 250 mL equipado com um agitador suspenso foi adicionado um óleo de soja etoxilado (Cognis Corp Agnique SBO-10, 91,7 g), um lignossulfonato (MeadWestvaco Corp Reax 907, 2,0 g), nicosulfuron (93,5%, 4,3 g) e argila atapulgita (Engelhard Attagel 50, 2,0 g). A mistura foi então homogeneizada utilizando um moinho Eiger de 0,2 L e a suspensão concentrada resultante, uma composição da presente invenção, foi engarrafada. Uma amostra foi envelhecida em um forno aquecido a 40 °C por 1 semana, e então o teor dos herbicidas de sulfonilureia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química estão listados na Tabela Tr Exemplo 2 A um béquer de vidro de 250 mL equipado com um agitador suspenso foi adicionado um óleo de soja etoxilado (Cognis Corp Agnique SBO-30, 91,7 g), um lignossulfonato (MeadWestvaco Corp Reax 907, 2,0 g), nicosulfurona (93,5%, 4,3 g) e argila atapulgita (Engelhard Attagel 50, 2,0 g). A mistura foi então homogeneizada utilizando um moinho Eiger de 0,2 L e a suspensão concentrada resultante, uma composição da presente invenção, foi engarrafada. Uma amostra foi envelhecida em um forno aquecido a 40 °C por 1 semana, e então o teor dos herbicidas de sulfonilureia foi analisado por HELC. Os resultados da estabilidade química estão listados na Tabela 1.
Tabela 1 EstabíOdad^Química da Nicosulfurona Durante o Envelhecimento das Formulações Químicas Exemplos de 3 a 25 A composição dos Exemplos de 3 a 25 exemplificam adicionalmente a presente invenção. Os ingredientes da formulação foram combinados nas quantidades mostradas na Tabela 2, de acordo com o seguinte procedimento geral. A um béquer de vidro de 250 mL agitado com um agitador suspenso foi adicionado um triglicerídeos polialcoxilados (SBO Agnique-10 e/ou Agnique SBO-30), ingrediente ativo da nicosulfurona (material técnico contendo 93,5% de nicosulfurona) e, opcionalmente, outros ingredientes, tais como o tifensulfurona-metil (material técnico contendo 99% de tifensulfurona-metil), ácidos graxos de metil ésteres Ct6-Ci8 (Agnique ME 18SDU), um lignossulfonato (Reax 907), um sólido diluente de argila atapulgita (Engelhard Attagel 50) ou uréia. A mistura foi então homogeneizada utilizando um moinho Eiger de 0,2 L e a suspensão do concentrado resultante, uma composição da presente invenção, foi engarrafada.
Tabela 2 Quantidades do Ingrediente Utilizadas nas Composições de Nicosulfurona dos Exemplos de 3 a 25* Tabela 2 Quantidades de Ingredientes Utilizadas nas Composições de Nicosulfurona dos Exemplos de 3 a 25* Tabela 2 - Continuação Quantidades de Ingredientes Utilizadas nas Composições de Nicosulfurona dos Exemplos de 3 a 25* Tabela 2 - Continuação Quantidades de Ingredientes Utilizadas nas Composições de Nicosulfurona dos Exemplos de 3 a 25* *Quantidades listadas em unidades de gramas.
As amostras das composições dos Exemplos de 3 a 19 (uma amostra de 10 g para cada período de tempo) foram envelhecidos em um forno a 40° C por 1, 2 ou 8 semanas.
As amostras envelhecidas foram analisadas por HPLC quanto ao teor de nicosulfurona e tifensulfuron-metil.
Os resultados da estabilidade química estão listados nas Tabelas 3, 4 e 5.
Tabela 3 Estabilidade Química da Nicosulfurona (% de Decomposição Relativa) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos de 3 a 9 a 40 °C
Conforme pode ser observado na Tabela 3, todas as composições exemplos que compreendem a nicosulfurona demonstraram excelente estabilidade neste teste.
Tabela 4 Estabilidade Química da Nicosulfurona f% de Decomposição Relativa) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos de 10 a 15 a 40° C
Conforme pode ser observado na Tabela 4, todas as composições exemplos que compreendem a nicosulfurona demonstraram excelente estabilidade neste teste.
Tabela 5 Estabilidade Química da Nicosulfurona e da Tifensulfuron-Metil {% de Decomposição Relativa) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos de 16 a 19 a 40 °C
Conforme pode ser observado na Tabela 5, todas as composições exemplos que compreendem a nicosulfurona e a tifensulfuron-metil demonstraram estabilidade de boa a excelente neste teste.
Exemplos de Testes Herbicidas Teste a - - · Sementes-de milho (ZEAMD; Zéã máys ~L. ssp.~ indentata (Sturtev.) LH Bailey) e capim-colchão (DIGSA, Digitaria sanguinalis (L.) Scop.) foram plantadas em vasos plásticos de 15 cm de contendo um meio de envasamento Redi-Earth® (Scotts-Serra Horticultural Products Company, MarysvíHe, Ohio 43041). As mudas foram cultivadas em uma estufa, suplementada com Juz artificial, sob fotoperíodo de 16 horas, com temperaturas de cerca de 28° C durante o dia e 22° C durante a noite. As plantas foram regadas e adubadas conforme necessário, para o rápido crescimento. As mudas de milho e capim-colchão foram espalhadas em populações uniformes por vaso apenas antes da aplicação do herbicida. As plantas de milho estavam no estágio V3 de crescimento e as plantas de capim-colchão estavam no estágio de 3 folhas (aproximadamente 12 cm de altura), quando as amostras das composições exemplo da formulação foram aplicadas.
As amostras das composições preparadas conforme descrito nos Exemplos de Formulação foram diluídas em água a cerca de 25 °C, e os tratamentos foram pulverizados em 262 kPa, em um volume de 280 U ha e após a mistura das plantas de milho e capim-colchão. Cada tratamento incluiu quatro replicatas. Os subconjuntos de plantas de milho e capim-colchão não tratadas foram colhidos no momento da aplicação dos herbicidas, e o peso fresco do broto foi registrado para servir como base para medir o crescimento adicional das plantas após as aplicações de tratamento. As plantas tratadas e não tratadas foram deixadas crescer na estufa por mais 15 dias. Os brotos de milho e capim-colchão foram então colhidos e o peso fresco do broto foi registrado. A eficácia herbicida (ou seja, danos na planta) foi determinada pelo cálculo da inibição do crescimento do peso fresco do broto com relação às plantas controle não tratadas após a aplicação dos tratamentos na amostra. Os resultados do tratamento, calculados como a média aritmética das replicatas e expressos em percentual de inibição do novo crescimento, estão listados na Tabela A.. Os números-negativos-indicam que os brotos das plantas tratadas estavam mais pesados do que os brotos das plantas controle.
Tabela A
Inibição do Novo Crescimento das Plantas de Milho e de Capim-Colchão Tratadas com as Composições do Exemplo de Formulação de Nicosulfurona Os^ resultados para o_ ensaio jna Tabela. A _mostram _as composições Exemplo da presente invenção como sendo altamente eficazes na inibição do crescimento de novos capim-colchões, proporcionando um efeito substancial, mesmo na menor dose de aplicação. Além disso, as respostas da planta de milho indicaram que as composições do Exemplo mantiveram satisfatórias a tolerância da cultura de milho na aplicação das taxas necessárias para uma inibição do crescimento substancial do capim-colchão.
Teste B
Sementes de milho (Zea mays ssp. indentata), erva-moura negra (So/ár/o nigrum L.), trigo mourisco (Polygonum Convolvulus L.), falsa-erva (Chenopodium album L.), e abutilon (abutifon theophrasti Medik.) foram plantadas em vasos contendo um solo argiloso com 3% de matéria orgânica, e sementes de capim-colchão (Digitaria sanguinalis) foram plantadas em vasos contendo um meio de envasamento Redi-Earth® (Scotts-Serra Horticultural Products Company, Marysville, Ohio 43041). As mudas foram cultivadas em estufas, suplementada com luz artificial, sob fotoperíodo de 16 horas com temperaturas de cerca de 28 °C durante o dia e 22 °C durante a noite. As plantas foram regadas e fertilizadas para apoiar um crescimento rápido. As mudas foram espalhadas em populações uniformes por vaso pouco antes da aplicação do herbicida. Os estágios de crescimento das plantas no momento da aplicação do herbicida foram: milho V3, erva-moura negra 2-folhas; trigo mourisco, erva-falsa e abutilon de 2 a 4 folhas, e capim-colchão 3-folha.
Uma amostra da composição do Exemplo 19, preparada conforme descrito anteriormente, foi diluída com água a cerca de 25° C. Os tratamentos herbicidas foram pulverizados em 262 kPa, em um volume de 280 L/ha após a mistura das~plantasr“Cada-tratamento- constou de -quatro replicadas. Os subconjuntos de plantas de milho não tratados foram medidos para a altura das plantas e subconjuntos de capim-colchão foram medidos para o peso fresco dos brotos no momento da aplicação do herbicida para servir como base para as medidas adicionais do crescimento vegetal após as aplicações do tratamento. Para o milho, a resposta herbicida foi mensurada ao comparar a inibição do crescimento adicional na altura das plantas de plantas tratadas em relação a crescimento adicional na altura das plantas não tratadas de plantas de 14 dias após a aplicação dos tratamentos. Para o capim-colchão, a resposta herbicida foi mensurada ao comparar a inibição do crescimento adicional no peso fresco do broto das plantas tratadas com relação ao crescimento adicional no peso fresco do broto das plantas não tratadas 19 dias após a aplicação dos tratamentos. As respostas visuais de erva-moura preta, trigo mourisco, erva-falsa e abutilon foram registradas 19 dias após o tratamento. As respostas visuais foram baseadas em uma escala 0-100 em que zero é nenhuma resposta e 100 é a morte da planta. As respostas das plantas, expressas em percentagem de inibição de novo crescimento, estão apresentadas na Tabela B.
Tabela B
Inibição do Crescimento das Plantas Tratadas com uma Composição Exemplo que Compreende uma Combinação de Nicosulfurona e Tifensulfuron-metil Os resultados dos testes na Tabela B mostram que a composição do Exemplo 19 efetivamente controla o problema das espécies de plantas daninhas de erva-moura preta, trigo mourisco, capim-colchão, erva-falsa e abutilon, mantendo suficiente a tolerância do milho para a utilidade no controle seletivo de ervas daninhas.

Claims (15)

1. COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE FASE LÍQUIDA ÚNICA, caracterizada pelo fato de que compreende, em peso: (a) de 0,1 a 30% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia selecionados a partir de azimsulfurona, bensulfurona-metil, clorimurona-etil, clorsulfurona, etametsulfurona-metil, flupirsulfurona-metil, metsulfurona-metil, nicosulfurona, rimsulfurona, s u If ometu rona-m eti I, tifensulfurona-metil, tribenurona-metil, triflusulfurona-metil, e seus sais; (b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente ativos, exceto os herbicidas de sulfonilureia; (c) de 0 a 30% de um ou mais fitoprotetores herbicidas; (d) de 10 a 99,9% de um ou mais triglicerídeos polialcoxilados, em que não mais que 50% em peso das porções derivadas de ácidos graxos nos triglicerídeos polialcoxilados são derivados de ácidos hidróxi graxos; (e) de 0 a 89,9% de um ou mais ésteres de ácido graxo de alcanóis C1-C4; e (f) de 0 a 70% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que 0 componente (a) é selecionado a partir de nicosulfurona, rimsulfurona e tifensulfurona-metil, e seus sais.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que 0 componente (a) é selecionado a partir de nicosulfurona e seus sais.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que não mais de 5% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados de ácidos hidróxi graxos.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que não mais de 90% em peso das porções derivadas de ácido graxo nos triglicerídeos polialcoxilados do componente (d) são derivados de algum composto de ácido graxo.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (d) compreende um ou mais óleos vegetais de polialcoxilados selecionados a partir do óleo de soja polietoxilado e do óleo de colza polietoxilado.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (e) está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso da composição e compreende os ésteres de metila de um ou mais ácidos graxos.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (e) está presente em uma quantidade de pelo menos 30% em peso da composição.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o componente (f) está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso da composição e compreende um ou mais sais de lignossulfonato de amônio, metal alcalino ou metal alcalino terroso.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o componente (f) compreende o lignossulfonato de sódio.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o componente (f) está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso da composição e compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em tensoativos de éster de sorbitan polietoxilados e tensoativos de éster de sorbitol polietoxilados.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o componente (f) está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso da composição e compreende uma argila.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que contém não mais de 5% dos triglicerídeos não modificados e não mais de 5% em peso dos ácidos graxos alcoxilados.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente de 2 a 8% em peso da nicosulfurona, de 0 a 2% do tifensulfuron-metil, de 30 a 50% do óleo de soja polietoxilado, de 35 a 65% do óleo de soja metilado, de 0,5 a 5% de argila e de 0,5 a 4% de um ou mais lignossulfonatos.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o componente (d) representa pelo menos 20% em peso da composição.
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