BRPI0617292A2 - composição de suspensão à base de óleo, processo para preparação da mesma e processo para o combate de insetos nocivos - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE SUSPENSãO à BASE DE óLEO, PROCESSO PARA PREPARAçãO DA MESMA E PROCESSO PARA O COMBATE DE INSETOS NOCIVOS. A presente invenção refere-se a uma formulação agroquímica contendo pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambiente da série dos neonicotinoides, pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambiente da série dos piretroides, pelo menos um promotor de penetração, pelo menos um óleo vegetal, ciclo-hexanona, pelo menos um agente tensoativo não-iónico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniónico e um ou mais aditivos, processo para sua preparação e seu uso para o combate de organismos nocivos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE SUSPENSÃO À BASE DE ÓLEO, PROCESSO PARA PREPA-RAÇÃO DA MESMA E PROCESSO PARA O COMBATE DE INSETOSNOCIVOS".

A presente invenção refere-se a novos concentrados de suspen-são à base de óleo de substâncias -ativas agroquímicas, a um processo pa-ra preparação dessas Formulações e a seu emprego para aplicação dassubstâncias ativas contidas.

Substâncias ativas agroquímicas sistêmicas, especialmente in-seticidas sistêmicos, necessitam, para desenvolver sua eficácia biológica, deuma formulação que possibilita que as substâncias ativas sejam absorvidasnas plantas/nos organismos-alvo. Normalmente são formuladas, portanto,substâncias ativas agroquímicas sistêmicas como concentrado de emulsão(EC), líquido solúvel (SL) e/ou concentrado de suspensão à base de óleo(OD). Em um EC e SL a substância ativa apresenta-se na forma dissolvida,enquanto em uma formulação OD apresenta-se como um sólido. No últimocaso a eficácia biológica é possibilitada pela adição de agentes promotoresde penetração. Substâncias ativas de contato, tais como por exemplo pire-troides, são formuladas de preferência como EC, sobretudo quando é ne-cessária uma elevada eficácia inicial. Concentrados em suspensão (SC) ougrânulos umectáveis (WG) são tecnicamente possíveis, na maioria dos ca-sos, mas não mostram a eficácia inicial requisitada.

Formulações mistas de inseticidas sistêmicas e de contato, taiscomo por exemplo uma mistura de imidacloprida com beta-ciflutrina, são domaior interesse como uma alternativa para os organofosfatos, que são alta-mente tóxicos. Tais misturas só interessam como alternativa para o empregode organofosfatos, quando uma elevada eficácia inicial está presente equando estão presentes Formulações com um elevado teor de substânciasativas. Não é conhecida nenhuma formulação EC com elevado teor tanto deimidacloprida como também de beta-ciflutrina, porque não existe nenhumsolvente que possa dissolver ambas as substâncias ativas em quantidadesapropriadas. Portanto, são considerados apenas concentrados de suspen-são à base de óleo ou anidros.

Inúmeros concentrados de suspensão anidros de substâncias-ativas agroquímicas já são conhecidos. Assim, na EP-A- 0 789 999 são des-critas Formulações deste tipo que, além de substância ativa e óleo, contêmuma mistura de diversos agentes tensoativos - entre eles também aquelesque servem como agentes promotores de penetração - assim como, um a-Iuminosilicato hidrofobizado como agente espessante. Na patente citada sãodescritas como apropriadas substâncias ativas, que apresentam uma solubi-Iidade em óleo menor do que 5 g/l, de preferência menor do que 1 g/l, parti-cularmente menor do que 0,1 g/l.

Além disso, da US-A 6 165 940 já são conhecidos concentradosde suspensão não-aquosos nos quais, além da substância ativa agroquími-ca, promotores de penetração e agentes tensoativos, ou mistura de agentestensoativos, está presente um solvente orgânico, sendo que como este tipode solvente também são considerados óleo de parafina ou ésteres de óleosvegetais. A invenção descreve concentrados de suspensão compostos desubstância(s) ativa(s) sólida(s) e solventes orgânicos, sendo que a substân-cia ativa é menos do que fracamente solúvel. Uma solubilidade menor doque 10 g/l, de preferência menor do que 5 g/l é explicitamente mencionada.

A DE-A 10 129 855 descreve ainda concentrados de suspensãoà base de óleo, que contêm substâncias ativas agroquímicas, promotores depenetração e agentes tensoativos.

Uma desvantagem das formulações supracitadas é que não épossível desenvolver uma substância ativa fracamente solúvel (menos doque 10 g/l) em combinação com uma substância ativa fracamente solúvel(10 a 50 g/l à temperatura ambiente) como concentrado de suspensão está-vel à base de óleo, sem que ocorra crescimento de cristais após o armaze-namento. O crescimento de cristais da substância ativa em uma formulaçãoé uma desvantagem considerável para o usuário, porque assim, no empregodo produto, o equipamento de borrifo da peneira pode ficar entupido.

A presente invenção tem, como objetivo, desenvolver concen-trados de suspensão estáveis, à base de óleo, armazenáveis, que consistemem uma substância ativa dificilmente solúvel e uma substância ativa mode-radamente solúvel, que está presente em uma concentração maior do que olimite de solubilidade na formulação.

Descobriu-se agora novos concentrados de suspensão à basede óleo compreendendo

pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambi-ente da classe dos neonicotinoides,

pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambi-ente da classe dos piretroides,

- pelo menos um promotor de penetração,

pelo menos um óleo vegetal,

ciclo-hexanona,

pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo me-nos um agente tensoativo aniônico, e

- um ou mais aditivos dos grupos dos emulsificantes, dos ini-bidores de espuma, dos conservantes, antioxidantes, agentes de espalha-mento, dos corantes e/ou um espessante.

Como promotores de penetração apropriados no presente con-texto interessam todas aquelas substâncias que são normalmente emprega-das para aperfeiçoar a penetração de substâncias -ativas agroquímicas nasplantas. Promotores de penetração são definidos neste contexto por sua ca-pacidade de penetrar o licor de borrifo aquoso e/ou o revestimento em borri-fo na cutícula da planta, e assim, aumentar a mobilidade das substâncias-ativas na cutícula. O método descrito posteriormente e na literatura (Baur etal., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinaresta propriedade.

Além disso, observou-se que os concentrados de suspensão àbase de óleo, de acordo com a invenção, são preparados por misturaçãoentre sí de

- pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambi-fente da classe dos neonicotinoides,

pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambi-ente da classe dos piretroides,

pelo menos um promotor de penetração,pelo menos um óleo vegetal,ciclo-hexanona,

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo me-nos um agente tensoativo aniônico, e

um ou mais aditivos dos grupos dos emulsificantes, inibido-res de espuma, conservantes, antioxidantes, agentes de espalhamento, co-rantes e/ou um espessante

e, opcional e subseqüentemente, tritura-se a suspensão resultante.

Finalmente, verificou-se que os concentrados de suspensão deacordo com a invenção à base de óleo são muito bem apropriados para apli-cação das substâncias ativas agroquímicas, neles contidos, em plantas e/ouseu habitat.

É considerado extremamente surpreendente que os concentra-dos de suspensão à base de óleo de acordo com a invenção exibem umaestabilidade muito boa e, em particular, que não foi observado nenhum cres-cimento significativo de cristais, até mesmo após o armazenamento à tempe-ratura variável. Também é inesperado o fato de que eles apresentam umaeficácia biológica visivelmente melhor do que as formulações anteriormentemencionadas. Particularmente, é inesperado o fato de que é observada umaação inicial muito elevada da substância de contato, apesar dessa substân-cia-ativa se apresentar em parte como um sólido.

Como substâncias -ativas da série dos neonicotinoides interes-sam inseticidas. Esses são excelentemente apropriados para o combate deparasitas animais. Inseticidas da classe dos neonicotinoides são descritospela seguinte fórmula (II) -

<formula>formula see original document page 5</formula>

em queHet representa um heterociclo selecionado do seguinte grupo

de heterociclos: 2-cloropirid-5-ila, 2-metilpirid-5-ila, 1 -óxido-3-piridino, 2-cloro-1-óxido-5-piridino, 2,3-dicloro-1-óxido-5-piridino, tetra-hidrofuran-3-ila, 5-me-til-tetra-hidrofuran-3ila, 2-clorotiazol-5-ila,

sendo que

R1 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, fenil-C-i-C4-alquila,C3-C6-cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila e

R2 representa Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila-C(=0)-CH3 ou benzila,

R representa C1-C6-Blquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinil-C(=0)-CH3 ou benzila ou junto com R2 um dos seguintes grupos:

-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N-(CH3)-CH2- e

X representa N-NO2, N-CN ou CH-NO2 (ver por exemplo

EP-A1-192 606, EP-A2-580 533, EP-A2-376 279, EP-A2-235 725).

São mencionados detalhadamente os seguintes compostos, quepodem ser empregados de acordo com a invenção.

Um outro composto acordo com a invenção preferentementeempregado é tiametoxama.

Tiametoxama tem a fórmula

A representa N(R1)(R2) ou S(R2)

<formula>formula see original document page 6</formula>

e é conhecida da EP A2 O 580 533.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é clotianidina.

Clotianidina tem a fórmula<formula>formula see original document page 7</formula>

e é conhecida da EP A2 0 376 279.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é tiacloprida.

Tiacloprida tem a fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

5 e é conhecida da EP A2 O 235 725.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é dinotefurano.

Dinotefurano tem a fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

e é conhecido da EP A1 O 649 845.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é acetamiprida.

Acetamiprida tem a fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

e é conhecida de WO A1 91/04965.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é nitenpirama.

Nitenpirama tem a fórmula<formula>formula see original document page 8</formula>

e é conhecida da EP A2 O 302 389.

Um outro composto de acordo com a invenção preferentementeempregado é imidacloprida.

Imidacloprida tem a fórmula

<formula>formula see original document page 8</formula>

troides, por exemplo acrinatrina, (d-cis-trans, d-trans) aletrina, beta-ciflutrina,bifentrina, bioaletrina, isômero-bioaletrina-S-ciclopentila, bioetanometrina,biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina,cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, (alfa-, beta-, teta-,zeta-) cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), es-fenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato,flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, ga-ma-cialotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cialotrina, metoflutrina, (eis-,trans-) permetrina, fenotrina (trans-isômero 1R), praletrina, proflutrina, protri-fenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, te-flutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI8901, piretrinas (piretro). São preferidos beta-ciflutrina e deltametrina.

Promotores de penetração preferidos são alcanol-alcoxilatos defórmula

R-0-(-A0)mR' (I)

em que

R representa alquila linear ou ramificada com 4 até 20 átomosde carbono,

R1 representa H1 metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, iso-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila,

AO representa um radical óxido de etileno, um radical oxido depropileno, um radical óxido de butileno ou misturas de radicais óxido de eti-leno e óxido de propileno ou radicais óxido de butileno, em representa um número de 2 até 30.Um grupo particularmente preferido de promotores de penetra-ção são os alcanolalcoxilatos da fórmula

R-0-(-E0-)n-R' (l-a)

em que

R tem o significado acima indicado,

R' tem o significado acima indicado,

EO representa -CH2-CH2-O-, e

η é um número de 2 até 20.Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe-netração são os alcanol-alcoxilatos de fórmulaR-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R' (l-b)

em que

R tem o significado acima indicado,R' tem o significado acima indicado,EO representa -CH2-CH2-O-,PO representa CH-CH-O—

CH3

ρ representa um número de 1 até 10, eq representa um número de 1 até 10.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe-netração são os alcanol-alcoxilatos da fórmula

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que

R tem o significado acima indicado,

R' tem o significado acima indicado,<formula>formula see original document page 10</formula>

r representa um número de 1 até 10, es representa um número de 1 até 10.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe-netração são os alcanol-alcoxilatos da fórmula (l-e)

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que

R e R* têm os significados acima indicados,

<formula>formula see original document page 10</formula>

ρ representa um número de 1 até 10, eq representa um número de 1 até 10.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe-netração são alcanol-alcoxilatos da fórmula (l-e)

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que

R e R1 têm os significados acima indicados,

<formula>formula see original document page 10</formula>

EO representa CH2-CH2-O-,

r representa um número de 1 até 10, e

s representa um número de 1 até 10.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe-netração são alcanol-alcoxilatos de fórmula

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que

R' tem o significado acima indicado,t representa um número de 8 até 13, eu representa um número de 6 até 17.Nas fórmulas indicadas acima

R é de preferência butila, isobutila, n-pentila, isopentila, neo-pentila, n-hexila, iso-hexila, n-octila, iso-octila, 2-etilhexila, nonila, isononila,decila, n-dodecila, isododecila, laurila, miristila, isotridecila, trimetilnonila,palmitila, estearila ou eicosila.

Como exemplo de um alcanol-alcoxilato de fórmula (l-c) sejamencionado 2-etilhexil alcoxilato de fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa

<formula>formula see original document page 11</formula>

os números 8 e 6 representam valores médios.

Como exemplo de um alcanol-alcoxilato de fórmula (l-d) sejamencionada a fórmula

CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (l-d-1)

em que

EO representa CH2-CH2-O-,

BO representa

<formula>formula see original document page 11</formula>

os números 10, 6 e 2 representam valores médios.

Alcanol-alcoxilatos da fórmula (l-f) particularmente preferidos sãoos compostos desta fórmula na qual

t representa um número de 9 até 12 eu representa um número de 7 até 9.

Muito particularmente preferido seja feita menção aos alcanol-alcoxilatos de fórmula (l-f-1)

CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H' (l-f-1)

em que

t representa o valor médio 10,5 eu representa o valor médio 8,4.

Igualmente seja feita menção ao muito particularmente preferido alcanol-alcoxilato da fórmula (l-f-1-1)

CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (l-f-1-1)

em que

t representa o valor médio 10,5 e

u representa o valor médio 8,4.

Os alcanol-alcoxilatos são definidos pelas fórmulas gerais acima.

Essas substâncias tratam-se de misturas de materiais do tipo indicado comdiferentes comprimentos de cadeia. Para os índices são calculados, portan-to, valores médios, que também podem se desviar de números inteiros.

Os alcanol-alcoxilatos das fórmulas indicadas acima são conhe-cidos ou podem ser preparados por processos conhecidos (conforme WO98-35 553, WO 00-35 278 e EP-A O 681 865).

Como óleos vegetais interessam todos os óleos obteníveis deplantas que podem ser normalmente empregados em agentes agroquímicos.Como exemplos podem ser mencionados óleo de girassol, óleo de colza,azeite de oliva, óleo de rícino, óleo de beterraba, óleo de milho, óleo de al-godão, e óleo de soja.

Os concentrados de suspensão à base de óleo de acordo com ainvenção contêm pelo menos um agente tensoativo ou coadjuvante de dis-persão não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo ou coadjuvante dedispersão aniônico.

Como agentes tensoativos coadjuvantes de dispersão não-iônicos ou interessam todas as substâncias normalmente empregáveis nosagentes agroquímicos deste tipo. Sejam de preferência mencionáveis oscopolímeros em bloco de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, éteresde polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxoscom óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de álcool polivinílico, po-livinilpirrolidona, polímeros mistos de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona,assim como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido(met)acrílico, além de alquil-etoxilatos e alquilariletoxilatos, que opcional-mente podem ser fosfatados e opcionalmente podem ser neutralizados combases, sendo que podem ser mencionados como exemplo etoxilatos de sor-bitol, assim como, derivados de polióxi-alquilenoamina.

Como agentes tensoativos aniônicos interessam todas as subs-tâncias normalmente utilizáveis nos agentes agroquímicos. São preferidostodos os sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso de ácidos alquilsulfô-nicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.

Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos oucoadjuvantes de dispersão são os sais pouco solúveis em óleos vegetais deácidos poliestireno sulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de áci-do naftalenossulfônico produtos da condensação de formaldeído, sais deprodutos da condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônicoe formaldeído, assim como sais de ácido ligninassulfônico.

Como aditivos que podem estar contidos nas formulaçõs de a-cordo com a invenção interessam os emulsificantes, inibidores de espuma,conservantes, antioxidantes, agentes de espalhamento (spreaders), corantese espessantes.

Emulsificantes preferidos são nonilfenóis, produtos de reação dealquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, alrilalquilfenóisetoxilados, arilalquilfenóis etoxilados além de propoxilados, assim como ari-Ialquiletoxilados sulfatados ou fosfatados, ou arilalquil -etóxi-propoxilatos,sendo possível mencionar por exemplo derivados de sorbitano, tais comoésteres de ácido polietilenóxido-sorbitano-graxo e ésteres de ácido sorbitanograxo.

Como materiais inibidores de espuma são apropriadas todos assubstâncias normalmente empregáveis para este propósito em agentes a-groquímicos. São preferidos óleos de silicone e estearato de magnésio.

Como conservantes são úteis todas as substâncias empregáveispara este emprego em agentes agroquímicos deste tipo. Como exemplospodem ser mencionados Preventol® (fábrica Bayer AG) e Proxel®.

Como antioxidantes são apropriadas todas as substâncias em-pregáveis para este propósito em agentes agroquímicos. São preferidos bu-til-hidróxitolueno e/ou ácido cítrico.

Como agentes de espalhamento são apropriadas todas as subs-tâncias que são empregáveis para este propósito nos agentes agroquímicosSão preferidas as alquilsiloxanas.

Como corantes são úteis todas as substâncias empregáveis pa-ra este propósito em agentes agroquímicos. Por exemplo, sejam citados dió-xido de titânio, fuligem, óxido de zinco e pigmentos azuis assim como verme-lho permanente FGR.

Como espessantes são apropriadas todas as substâncias em- pregáveis para este propósito em agentes agroquímicos, que funcionam co-mo espessantes. São preferidas partículas inorgânicas, como carbonatos,silicatos e óxidos, bem como também substâncias orgânicas, tais como con-densados de formaldeído uréia. Como exemplos sejam mencionados caulim,rutilo, dióxido de silício, o denominado ácido silícico altamente disperso, síli- ca-géis, bem como silicatos naturais e sintéticos, além de talco.

As formulações de acordo com a invenção podem conter ainda,em uma forma de execução particular, pelo menos uma outra substânciaativa adicional (inseticidas, iscas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas,nematicidas, fungicidas, reguladores do crescimento ou herbicidas). Dentre os inseticidas estão por exemplo os carbamatos, ésteres carboxílicos, hidro-carbonetos clorados, fenilureias, substâncias produzidas por micro-organis-mos, etc.

Parceiros de misturação particularmente favoráveis são por e-xemplo os seguintes:

Fungicidas:

Inibidores da síntese de ácido nucleico

benalaxila, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxila, clozilacon, dime-tirimol, etirimol,

furalaxila, himexazol, metalaxila, metalaxil-M, ofurace, oxadixila, ácido oxolínico

Inibidores de mitose e divisão celularbenomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazola, pencicurona,tiabendazola, tiofanat-metil, zoxamidaInibidores da cadeia respiratória do complexo I

diflumetorimInibidores da cadeia respiratória do complexo IIboscalid, carboxina, fenfuram, flutolanila, furametpir, mepronila,oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamidaInibidores da cadeia respiratória do complexo Ill

azoxistrobina, ciazofamida, dimoxiestrobina, enestrobina, famo-xadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metil, metominoestrobina, ori-saestrobina, piraclostrobina, picoxiestrobina

Desacopladores

dinocap, fluazinamInibidores da produção de ATP

Acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam

Inibidores da biossintese de aminoácidos e da biossíntese de proteínaandoprim, blasticidin-S, ciprodinila, casugamicina, hidrocloretode hidrato de casugamicina, mepanipirim, pirimetanilInibidores da transdução de sinal

fenpiclonil, fludioxonila, quinoxifenoInibidores síntese de lipídio e síntese da membrana

clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolinaampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP),isoprotiolana, pirazofostolclofos-metil, bifenila

iodocarb, propamocarb, hidrocloreto de propamocarbInibidores da biossíntese de ergosterolfenhexamida,

azaconazola, bitertanol, bromuconazola, ciproconazola, diclobu- trazola, difenoconazola, diniconazola, diniconazola-M, epoxiconazola, etaco-I nazola, fenbuconazola, fluquinconazola, flusilazola, flutriafol, furconazola,furconazola-cis, hexaconazola, imibenconazola, ipconazola, metconazola,miclobutanil, paclobutrazola, penconazola, propiconazola, protioconazola,simeconazola, tebuconazola, tetraconazola, triadimefona, triadimenol, tritico-nazola, uniconazola, voriconazola, imazalil, sulfato de imazalila, oxpoconazo-la, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, proclo-raz, triflumizola, viniconazola,

aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tride-morf, fenpropidina, espiroxamina,

naftifina, piributicarb, terbinafinaInibidores da síntese da parede celular

bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polio-xinas, polioxorima, validamicina A

Inibidores da biossíntese de melanina

Carpropamida1 diclocimet, fenoxanila, ftalida, piroquilona, trici-clazola

Indução de Resistência

acibenzolar-S-metil, probenazola, tiadinil

Multissítio

captafol, captano, clorotalonil, sais de cobre como: hidróxido decobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido decobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanida, ditianona, dodina, baselivre de dodina, ferbam, fluorfolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoc-tadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobrer,mancozeb, maneb, metiram, zinco metiram, propineb, enxofre e preparadosde enxofre contendo polisulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram

Mecanismo desconhecido

amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quino-metionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanila, dazomet, deba-carb, diclomezina, diclorofeno, diclorano, difenzoquat, metil sulfato de difen-zoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopico-lida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidróxi-quinolina, irumami-cina, metassulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina, na-tamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel; nitrotal-isopropil, octilinona, oxa-mocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina,propanosina-sódio, proquinazid, pirrol nitrina, quintozeno, tecloftalam, tecna-zeno, triazóxido, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolacarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, 2,4-di-hi-dro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi] metil]fe-nil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazola-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarboni-trila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-.alfa.-(metoximbenzacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]benzoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-meto-xifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpipe-ridin-1-il)-6-(2,4, 6-trifluorofenil)[1,2,4]triazola[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazola[1,5-a]pirimi-din-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazola[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-di-cloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinami-da, 2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino] [6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formilamino-2-hidróxibenzamida, 2-[[[[1 -[3(1 -flúor-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metóxi-imbenzoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorome-til) benzamida, N-(3',4,-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazola-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida,ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazola-1 -carboxílico,ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazola-1 -carbo-tioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino)-N-metilacetamida '

I Bactericidas:

bronopol, diclorofen, nitrapirin, níquel dimetilditiocarbamato, ca-sugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, óxitetraciclina, probenazola,estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados de cobre.Insecticidas/acaricidas/nematicidas:

Inibidores de acetilcolinesterase (AChE)Carbamatos1por exemplo alanicarbe, aldicarbe, aldóxicarbe, alixicarbe, ami-nocarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, bufencarbe, butacarbe, butocarboxim,butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, dimetila-no, etiofencarbe, fenobucarbe, fenotiocarbe, formetanato, furatiocarbe, iso- procarbe, metam-sódio, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicar-be, promecarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, trimetacarbe, XMC, xililcarbe,triazamatoQrganofosfatos,por exemplo acefatos, azametifos, azinfos (-metil, -etila), bromo- fos-etil, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, clore-tóxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, ciano-fenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metil, demeton-S-metilsulfon, dia-lifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetil-vinfos, dioxabenzofos, dissulfotona, EPN1 etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formoti-ona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos,isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxationa, malationa, mecarbam, meta-crifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato,oxidometon-metil, parationa (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet,fosfamidona, fosfocarbe, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propa-fos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa,quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetra-clorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotionaModuladores de canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio dependen- tes de tensão

DDT

Oxadiazinas1por exemplo indoxacarbAgonistas/antagonistas de receptor de acetilcolinaCloronicotinilas,

por exemplo acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidaclo-prida, nitenpirama, nitiazina, tiacloprida, tiametoxamaNicotina, bensultap, cartapModuladores de receptor de acetilcolinaEspinosinas1por exemplo espinosadAntagonistas de canal cloreto controlados por GABAOrganoclorados,

por exemplo camfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH1 heptacloro,lindano, metoxicloroFiprolas1

por exemplo acetoprola, etiprola, fipronila, pirafluprola, piriprola,vaniliprola

Ativadores de canal de cloroMectinas,

por exemplo, avermectina, emamectina, benzoato de emamecti-na, ivermectina, milbemicina

Miméticos de hormônios juvenis,

por exemplo diofenolano, epofenonano, fenóxicarb, hidropreno,kinopreno, metopreno, piriproxifeno, triprenoAgonistas/disruptores de ecdisonaDiacil-hidrazinas,

por exemplo cromafenozida, halofenozida, metóxifenozida, tebu-fenozida

Inibidores da biossíntese de guitinaBenzoilureias,

por exemplo bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazu-rona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona,noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumuronaBuprofezina

Ciromazina

Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATPDiafentiurona

Compostos de organoestanho,

por exemplo azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatinaDesacopladores de fosforilação oxidativa agindo por interrupção do gradien-te de próton H

Pirróis,

por exemplo clorfenapir

Dinitrofenóis,

por exemplo binapacril, dinobutona, dinocap, DNOCInibidores de transporte de elétrons sítio-lMETI's,

por exemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpi-rad, tolfenpirad

HidrametilnonaDicofol

Inibidores de transporte de elétrons sítio-ll

Rotenona

Inibidores de transporte de elétrons sítio-lll

Acequinocil1 fluacripirimaDisruptores Mierobianos da membrana do intestino do insetoCepas do Baeillus thuringiensis

Inibidores da síntese de lipídeo

Ácidos tetrônieos,

por exemplo espirodiclofeno, espiromesifenoÁcidos tetrâmicos,

por exemplo espirotetramato (CAS Reg. N0: 203313-25-1) e etilcarbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila (aliás: ácido carbônico, etil éster de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila, CAS Reg. N0: 382608-10-8)Carboxamidas,

por exemplo flonicamidaAgonistas octopaminérgicos,

por exemplo amitrazInibidores de ATPase estimulados por magnésio,Propargita

Benzodica rboxamidas,por exemplo flubendiamidaAnálogos de nereistoxina,

por exemplo hidrogênio oxalato de tiociclama, tiosultap-sódioBiológicos, hormônios ou feromônios,

azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona, Metar-rhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensina, Verticillium spec.

Substâncias ativas com mecanismos de atuação específica des-conhecidos ou não específicosFumigantes1

por exemplo fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto desulfurila

Inibidores de devoração,

por exemplo criolita, flonicamida, pimetrozinaInibidores do crescimento de ácaros,

por exemplo" clofentezina, etoxazola, hexitiazoxamidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila-to, buprofezina, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrinaclotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanila,flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossyplure, hidrametilnona, japonilura,metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridali-Ia1 sulfluramida, tetradifona, tetrassul, triarateno, verbutina.

O teor dos componentes individuais pode ser variado nos con-centrados de suspensão à base de óleo, de acordo com a invenção, dentrode uma faixa maior. Assim as concentrações

de substâncias ativas agroquímicas estão entre 5 e 40 % empeso, de preferência entre 10 e 37,5 % em peso, muito particularmente pre-ferido entre 12,5 e 35% em peso.

de agentes promotores de penetração estão entre 5% e 55%em peso, de preferência entre 10% e 35% em peso,

- de óleos vegetais estão entre 15% e 55%, de preferênciaentre 20% e 50% em peso,

de ciclo-hexanona estão entre 5% e 20%, de preferência en-tre 7% e 16% em peso,

de agentes tensoativos e/ou coadjuvantes dispersantes es-tão entre 2,5% e 30%, de preferência entre 5,0% e 25% em peso, e

de aditivos entre 0,1% e 25%, de preferência entre 0,1% e20% em peso.

A preparação dos concentrados de suspensão de acordo com ainvenção à base de óleo ocorre de maneira que os componentes são mistu-rados uns com os outros nas respectivas proporções desejadas. A seqüên-cia na qual os constituintes são misturados uns com os outros é arbitrária.Apropriadamente, os componentes sólidos são empregados em um estadofinamente triturado. Porém, também é possível submeter a suspensão queresulta dos constituintes primeiramente a uma trituração grossa e depois auma trituração fina, de modo que os tamanhos médios de partícula estejamabaixo de 20 μιτι. São preferidos concentrados de suspensão nos quais aspartículas sólidas têm um tamanho médio entre 1 e 10 μπι.

As temperaturas podem ser variadas dentro de uma determina-da faixa na execução do processo de acordo com a invenção. Trabalha-seem geral a temperaturas entre 10°C e 60°C, de preferência entre 15°C e40°C.

Para realização do processo de acordo com a invenção interes-sam dispositivos de misturação e de trituração, que são empregados parapreparação de formulações agroquímicas.

Os concentrados de suspensão à base de óleo da invenção tra-tam-se de formulações, que mesmo após um longo armazenamento a ele-vadas temperaturas ou no frio se mantêm estáveis, já que nenhum cresci-mento de cristais significativos é observado. Elas podem ser convertidas pordiluição com água em líquidos de borrifo homogêneos. O emprego desseslíquidos de borrifo ocorre segundo métodos usuais, também por exemplo porpulverização, entornamento ou injeção.

As quantidades de dispêndio dos concentrados de suspensão àbase de óleo de acordo com a invenção podem ser variadas dentro de umafaixa mais ampla. Elas dirigem-se segundo as respectivas substâncias ativasagroquímicas e segundo seu teor nas formulações.

Com o auxílio dos concentrados de suspensão à base de óleode acordo com a invenção, substâncias ativas agroquímicas, particularmenteda série dos neonicotinoides, podem ser introduzidas de maneira particular-mente vantajosa em plantas e/ou seus habitais.

Com a formulação de acordo com a invenção, todas as plantas epartes de plantas podem ser tratadas. Sob partes de plantas são compreen-didas aqui todas as plantas e populações de plantas, como plantas selva-gens ou plantas de cultura desejadas e indesejadas (inclusive plantas decultura que ocorrem naturalmente). Plantas de cultura podem ser plantasque podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencio-nais ou por métodos biotecnológicos e gentecnológicos ou combinações desses métodos, inclusive as plantas transgênicas e inclusive os tipos deplantas protegíveis ou não-protegíveis por direito de proteção de espécies.Sob partes de plantas são compreendidas todas as partes de plantas e ór-gãos das plantas acima e abaixo da terra, como brotos, folhas, flores e raí-zes, sendo que por exemplo são indicados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, frutos, frutas, e sementes, assim como raízes, tubérculos e rizomas.Também pertencem às partes de plantas, os bens de safra, assim como ma-teriais de disseminação vegetativos e gerativos, por exemplo galhos, tubér-culos, rizomas, ramos e sementes.

É enfatizada aqui a eficácia particularmente vantajosa dos agen- tes de acordo com a invenção tendo em vista seu emprego em cereais taisI como, por exemplo, trigo, aveia, cevada, espelta, triticais e centeio, mastambém em milho, sorgo e painço, arroz, cana-de-açúcar, soja, girassóis,batatas, algodão, colza, canola, tabaco, beterraba, beterraba de forragem,aspargo, lúpulo e frutas (compreendendo frutas com sementes (grainhas)tais como, por exemplo, maçãs e peras, frutas com drupas (caroços) taiscomo por exemplo, por exemplo, pêssegos, nectarinas, cerejas, ameixas edamascos, frutas cítricas como por exemplo laranja, toranjas, limas, limões,kumquats, tangerinas e satsumas, nozes tais como, por exemplo, pistaches,amêndoas, nozes e nozes pecan, frutas tropicais tais como, por exemplo,manga, papaia, abacaxi, tâmaras e bananas, e uvas) e vegetais (compreen-dendo vegetais de folha tais como, por exemplo, endívias, rapúncio (Valeria-nella locusta), funcho de Florença, alface e Iactuca sativa, acelga, espinafre echicória, repolhos tais como, por exemplo, couve-flor, brócoli, Brassica rapa,Brassica oleracea (L.) convar. acéfala var. sabellica L. (repolho de inverno,repolho crespo), couve-rábano, repolho de bruxela, repolho roxo, couve bran-ca e couve de Savoy, legumes tais como por exemplo, beringelas, pepinos,páprica, abóboras, tomates, abobrinhas e milho, vegetais de raiz tais como,por exemplo, aipo, nabos selvagens, cenouras, incluindo tipos de plantas a-marelas, Rafanus sativus var. niger e var. radícula, beterraba, scorzonera eaipo, legumes tais como, por exemplo, ervilhas e feijões, e vegetais da famíliado Allium tais como, por exemplo, alhos- porós e cebolas).

O tratamento das plantas e partes de plantas, de acordo com ainvenção, com as formulações de acordo com a invenção, ocorre diretamen-te ou por atuação em seu meio ambiente, habitat ou espaço de armazena-mento segundo os métodos de tratamento usuais, por exemplo por imersão,borrifo, evaporação, nebulização, polvilhamento, aplicação, e em materiaisde disseminação, particularmente em sementes, além de por revestimentosimples ou múltiplo.

As substâncias ativas agroquímicas contidas desenvolvem umaatividade biológica melhor quando aplicadas na forma das formulações con-vencionais correspondentes.

A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos.

Exemplos

Exemplos de PreparaçãoExemplo 1

Para preparar um concentrado de suspensão introduz-se:

de imidaclopridade deltametrinade Arlatone® Tde ciclo-hexanonade Atlox® 3467

de Iignossulfonato (Borresperse® NA)de propileno glicolde polidimetilsiloxanade ácido cítrico anidrode 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol

sob agitação à temperatura ambiente em uma mistura dede composto da fórmula (l-c-1) ede óleo de girassol

Após o término da adição agita-se posteriormente por mais 10minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea originada é pri-meiramente submetida a uma trituração fina, para se obter uma suspensão,na qual 90% das partículas sólidas apresentam um tamanho de partículasabaixo de 6 μηη.

As formulações que se seguem foram preparadas analogamente ao

Exemplo 1.Tabela 1

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Tabela 1 (continuação):

<table>table see original document page 26</column></row><table>

Tabela 1 (continuação):

<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table> Tabela 1 (continuação):

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Exemplos comparativos

As formulações abaixo foram preparadas analogamente ao exemplo 1.

Tabela2

<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>

Os componentes das composições de acordo com a invenção,definidos por meio de seus nomes comerciais, são obteníveis dos seguintesfornecedores:

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Comportamento de cristalização

Para verificação do comportamento de cristalização, 100 ml daformulação são armazenadas por oito semanas sob condições de tempera-tura flutuantes. As condições de temperatura são como se seguem:

• 48 horas a 30°C,

• redução na temperatura durante 22,5 horas a 2°C/hora até-15°C

• 75 horas a -15°C,• aumento da temperatura durante 22,5 horas com 2°C/hora a30°C.

Em seguida ao armazenamento, a amostra é trazida até a tem-peratura ambiente e o comportamento de critallização é examinado.

Para verificação das propriedades de cristalização, 500 ml deum caldo de borrifo que apresenta um teor de concentrado de 0,5 % em pe-so, é passado por um aparelho misturador de passagem com o auxílio deuma bomba, através de uma peneira de malha fina por 30 minutos. Duranteesse procedimento o fluxo sobre a peneira é medido. A fluxo constante, sãorealizadas quarenta repetições desse procedimento, respectivamente com500 ml de caldo de borrifo recentemente empregado. O crescimento de cris-tais nas formulações verificadas leva ao bloqueio da peneira, causando as-sim uma perda de vazão através da peneira. Em um fluxo abaixo de 20% ociclo de medição é interrompido. Como Exemplos são reproduzidos 2 resul-tados no gráfico. O gráfico 1 mostra o resultado de um teste de vazão comuma formulação de acordo com a invenção, no qual após quarenta ciclos (20horas) a vazão ainda está constante. O gráfico 2 mostra o resultado parauma receita comparativa. Após quatro ciclos (2 horas) a vazão é reduzidaem 20% (ver figuras 1 e 2).

Figura 1: resultado de um teste com formulação 16 de acordocom a invenção, medido por mais de 40 ciclos.

Figura 2: resultado de um teste de vazão com a formulaçãocomparativa 3, medida por mais de 4 ciclos.Exemplo de Emprego II: Comportamento de cristalização

Após oito semanas de armazenamento da formulação sob con-dições de temperatura flutuantes em torno de 54°C o crescimento dos cris-tais de substância ativa é determinado por meio de microscópio ótico. Dire-tamente após a preparação, todas as formulações mostram tamanhos departícula de até 10 micrômetros. Todas as formulações de acordo com a in-venção mostram, após armazenamento, tamanhos de partícula até no má-ximo 10 micrômetros. Todas as formulações de acordo com a invenção mos-tram após armazenamento tamanhos de partícula de até no máximo 20 mi-crômetros. As formulações comparativas mostram partículas altamente ru-dimentares de até 100 micrômetros (ver figuras 3 até 5).

Figura 3: Verificação por microscópico ótico do exemplo compa-rativo 3 após o armazenamento por oito semanas acima descrito

Figura 4: Verificação por microscópico ótico do exemplo compa-rativo 1 após o armazenamento por oito semanas acima descrito.

Figura 5: Verificação por microscópico ótico da formulação com-parativa 16 após o armazenamento por oito semanas acima descrito.

Exemplos de Eficácia biológica

Eficácia (Knock-down): Teste com Myzus persicae

Para preparação de uma solução apropriada de emprego dilui-se1 parte em peso de produto formulado com água até a concentração deseja-da.

Plantas de pimenta (Capsicum annuum) que estão acometidasde todos os estágios do afídeo das folhas verdes do pessegueiro (Myzuspersicae) são borrifadas com uma solução de aplicação na concentraçãodesejada.

Imediatamente após o revestimento de borrifo ter secado deter-mina-se a eficácia em %. Assim, 100% significa que todos os afídeos forameliminados; 0% significa que nenhum afídeo foi danificado.

Neste teste as seguintes formulações, por exemplo, exibem efi-cácia superior comparado com o estado da técnica: 15, 16.Tabela3

Insetos fitopatogênicos

Teste com Myzus persicae

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Mortalidade/eficácia: Teste com Myzus persicae

Para preparação de uma solução apropriada de emprego dilui-se1 parte em peso de produto formulado com água até a concentração desejada.

Plantas de pimenta (Capsicum annuum) infestadas em todos osestágios do afídeo de pêssego verde (Myzus persicae) são borrifados comuma solução de aplicação na concentração desejada.

Após o tempo desejado a eficácia é determinada em %. Assim,100% significa que todos os afídeos da folha foram mortos; 0% significa quenenhum afídeo foi morto.

Neste teste as seguintes formulações, por exemplo, exibem efi-cácia superior comparado com o estado da técnica: 15, 16.Tabela4 Insetos Fitopatogênicos Teste com Myzus persicae

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Descrição do Teste: promotores de penetração no nível da cutícula

Aditivos que agem como agentes promotores de penetração nocampo das cutículas sejam designados a seguir como aditivos aceleradores(conforme Schõnherr e Baur, 1994, Pesticide Science 42, 185-208). Aditivosaceleradores distinguem-se pelo fato de promoverem a penetração do caldode borrifo aquoso e/ou do revestimento de borrifo para dentro da cutícula,aumentando assim a mobilidade das substâncias (mobilidade). Outros aditi-vos, como polietilenoglicol, em contraste, atuam somente no revestimento deborrifo (sobre a fase líquida) ou atuam apenas como reticulantes, como porexemplo dodecilsulfato de sódio.

Neste teste é determinada a influência de aditivos nas proprie-dades de penetração de outras substâncias no campo das cutículas. Assima mobilidade de uma substância de teste na cutícula sem e com um aditivo émedida por um método de dessorção. O método é publicado em detalhes naliteratura (Baur et al., 1997, Pesticide Science, 51, 131-152), e apenas osprincípios e desvios são descritos a seguir.

Como substância teste com a função de ser um tracço foi esco-lhido aqui um ácido orgânico fraco marcado radioativamente. Como materialde planta foram empregadas cutículas de folhas enzimaticamente isoladasdo lado superior das folhas das peras de árvores do campo. As cutículasforam especialmente preparadas em células de difusão de aço inoxidável. Otraço, foi aplicado em uma solução tampão de citrato no pH 3 no estado dis-solvido, em um lado voltado originalmente para o interior das folhas. Estelado interior absorve facilmente uma pequena quantidade radioativa do traçona forma de ácido não-dissociado. Subseqüentemente este lado interno foicoberto e mantido a 100% de umidade do ar. O lado externo morfológico dacutícula da folha, normalmente exposto ao ar, foi então colocado em contatocom uma solução tampão (pH 7), com a solução receptora, e a dessorção foiiniciada. A forma ácida penetrada da substância teste é dissociada pelo re-ceptor e a dessorção ocorre em uma cinética de primeira ordem. A constantede desorção é proporcional à mobilidade do traço na cutícula.

Depois de pelo menos 2 tempos para determinação dessa cons-tante, a dessorção é então continuada com uma solução tampão que adicio-nalmente contém o aditivo teste. Dependendo da propriedade do aditivo, háentão uma sorção do aditivo na cutícula e, dependendo da sua eficácia co-mo um plastificante para a cutícula, há um aumento na mobilidade do traçoatravés da cutícula. Isto é expresso por uma constante de dessorção eleva-da, e a proporção dos gradientes com aditivo para os sem aditivo, descreveo efeito do aditivo como promotor de penetração no campo das cutículas. Acomparação do efeito médio de diversos aditivos reproduz sua eficácia paraagir novamente como plastificante da cutícula.

Claims (14)

1. Composição caracterizada pelo fato de que compreendepelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambi-ente da classe dos neonicotinoides,- pelo menos uma substância tenso ativa sólida à temperaturaambiente da classe dos piretroides,pelo menos um promotor de penetração,pelo menos um óleo vegetal,ciclo-hexanona, - pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo me-nos um agente tensoativo aniônico, eum ou mais aditivos dos grupos dos emulsificantes, inibido-res de espuma, conservantes, antioxidantes, agentes de espalhamento, co-Iorantes e/ou um espessante.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o neonicotinoide é selecionado do grupo de tiametoxam,clotianidina, tiacloprida, dinetofurano, acetamiprida, nitenpirama e imidaclo-prid.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o neonicotinoide é imidacloprid.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 3, caracterizada pelo fato de que o piretroide é selecionado de beta-cifIutrina e deltametrina.

5. Composição de acordo com qualquer uma ou mais das reivin-dicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o promotor de penetração éum alcanol-alcoxilato da fórmula<formula>formula see original document page 34</formula>em queR representa alquila linear ou ramificada contendo de 4 até-20 átomos de carbono,R1 representa H, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila,isobutila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila,AOrepresenta um radical oxido de etileno, um radical óxido depropileno, um radical óxido de butileno ou misturas de óxido de etileno e ra-dicais óxido de propileno ou radicais óxido de butileno, em representa um número de 2 até 30.

6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que o penetrante é um alcanol-alcoxilato da fórmula (l-a), (l-b),(l-c), (l-d), (l-e) ou (l-f),R-0-(-E0-)n-R' (l-a)R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R' (l-b)R-0-(-P0-)r(E0-)s-R' (l-c)R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-R' (l-d)R-0-(-B0-)r(-E0-)s-R' (l-e)CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-R· (l-f)em queR e R' têm os significados definidos acima,EO representa -CH2-CH2-O-,PO representa CH-CH-O—CH3BO representa -CH-CH-CH-O- ,CH3η representa um número de 2 até 20,p, q, r e s representam números de 1 até 10,t representa um número de 8 até 13, eu representa um número de 6 até 17.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que o penetrante é um alcanol-alcoxilato de fórmula (l-c-1), (l-d--1) ou (l-f-1)CHÕ-CH:-CH:-CH--CH-CHj-O-(PO)5-(EO)6-H(l-c-1)C2H5em que os números 8 e 6 são valores médios,• CH3-(CH2)l0-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (l-d-1)em que os números 10, 6 e 2 são valores médios,• CH3-(CH2)io,5-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)8,4-H' (l-f-1)em que os números 10,5 e 8,4 são valores médios.

8. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que o promotor de penetração é um alcoxilato de alcanol dafórmula (l-f-1-1)CH3-(CH2)I0,5-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)8i4-H (l-f-1-1)em que os números 10,5 e 8,4 são valores médios.

9. Composição de acordo com qualquer uma ou mais das reivin-dicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende:entre 5% e 40% em peso de agentes agroquímicos ativos,entre 5% e 55% em peso de agentes promotores de pene-tração,entre 15% e 55% em peso de óleo vegetal,- entre 5% e 20% em peso de ciclo-hexanonas,entre 2,5% e 30% em peso de tensoativos e/ou dispersantes,eentre 0,1 % e 25% em peso de aditivos.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizadapelo fato de que contém:entre 10% e 37,5% em peso de agentes ativos agroquími-cos,entre 10% e 35% em peso de agentes promotores de pene-tração,- entre 20% e 50% em peso de óleo vegetal,entre 7% e 16% em peso de ciclo-hexanona,entre 5% e 25% em peso de tensoativos e/ou dispersantes, e- entre 0,1 % e 20% em peso de aditivos.

11. Processo para preparação de uma composição como defini-da em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato deque os ingredientes são misturados uns com os outros e depois são tritura-dos até que seja atingido um tamanho de partículas menor do que 10 μm.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que a etapa de moagem consiste em uma trituração rudimentare uma trituração fina e que é realizada, até que 90% das partículas apresen-tem um tamanho de partícula menor do que 6 μιτι.

13. Processo de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracteri-zado pelo fato de que o promotor de penetração e o óleo vegetal são intro-duzidos inicialmente, e em seguida são adicionados os demais ingredientesdesta mistura.

14. Processo para o combate de insetos nocivos, caracterizadopelo fato de que uma composição como definido em qualquer uma das rei-vindicações 1 a 10 é aplicada não-diluída ou diluída em tais quantidades eminsetos ou seus habitats, que uma quantidade eficaz das substâncias ativasinseticidas compreendidas age nos insetos ou em seu habitat.