BRPI0617393A2 - processo para a produção de couro, couro, produto, formulação aquosa, usos de um produto, e de uma formulação aquosa contendo pelo menos um produto, e, processo para a produção de produtos - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA A PRODUçãO DE COURO, COURO, PRODUTO, FORMULAçãO AQUOSA, USOS DE UM PRODUTO, E DE UMA FORMULAçãO AQUOSA CONTENDO PELO MENOS UM PRODUTO, E, PROCESSO PARA A PRODUçãO DE PRODUTOS. Um processo para a produção de couro consiste na utilização de produtos obtidos pela reação de (A) pelo menos um tipo de carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto contendo pelo menos 2 nucleofilicos por grupos de molécula que são escolhidos de ácido sulfúrico, grupos hidroxila, amino primário ou secundário ou mercapto.

Description

"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE COURO, COURO, PRODUTO,FORMULAÇÃO AQUOSA, USOS DE UM PRODUTO, E DE UMAFORMULAÇÃO AQUOSA CONTENDO PELO MENOS UM PRODUTO,E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE PRODUTOS"
Descrição
A invenção atual refere-se a um processo para a produção decouro utilizando produtos obteníveis pela reação de
(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com
(B) pelo menos um composto contendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, amino primário ousecundário ou mercapto.
Numerosos agentes de curtimento de resina comercial sãocondensados de um ou mais aldeídos, como por exemplo, formaldeído, e umou mais compostos de nitrogênio, como por exemplo, melamina. Em muitoscasos, tais agentes de curtimento de resina produzem couro tendo uma boa" integridade, maciez e intensidade do tingimento, mas geralmente não são bonso suficiente. Além disso, tais couros geralmente liberam um aldeído, namaioria dos exemplos, formaldeído, que é indesejável por razões de toxidez.
Era portanto o objetivo apresentar um processo para aprodução de couro que evite as desvantagens mencionadas acima e queproduza couro tendo uma boa integridade, maciez e intensidade do tingimentoe além disso, boas características de desempenho.
Assim sendo, foi verificado o processo definido no início.
O processo definido no início foi executado partindo-se decouros de animais, tais como, por exemplo, de gado, porcos, gansos ouveados, que foram previamente tratados por processos convencionais,chamados de peles. Não é importante para o processo de acordo com ainvenção, por exemplo, se os animais foram mortos através de abate oumortos por causas naturais. Os processos convencionais de pré-tratamentoincluem, por exemplo, o tratamento com cal, a retirada da cal, a lavagem, osalgamento e as operações mecânicas, por exemplo, o descamamento daspeles.
O processo de acordo com a invenção é executado utilizando-se um ou mais dos produtos obteníveis pela reação de
(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com
(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, hidroxila, aminoprimário ou secundário ou mercapto.
No contexto da invenção atual, carbonatos orgânicos cíclicos(A) entende-se como significando ésteres de ácido carbônico orgânico quetem pelo menos um grupo cíclico. Os carbonatos orgânicos cíclicos, depreferência, são aqueles ésteres de ácido carbônico orgânico nos quais ogrupo éster do ácido carbônico é parte de um sistema cíclico.
Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânicocíclico (A) é escolhido dos compostos da fórmula geral I
R1 é escolhido de alquila C1-C4, ramificada, ou de preferêncialinear, como por exemplo, metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila,isobutila, sec-butila e terc- butila, muito de preferência, metila e etila, e muito
R2 são, se apropriado, diferentes ou de preferência, idênticos, eindependentemente uns dos outros, são escolhidos de hidrogênio e alquilaC1-C4, ramificada ou de preferência, linear, como por exemplo, metila, etila,n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, muito deas variáveis sendo definidas como se segue:
especialmente de preferência, hidrogênio,preferência, metila e etila, e muito especialmente de preferência, cada umdeles sendo idênticos e são hidrogênio,
a é um número inteiro na faixa de 1 a 3, de preferência, 2, eespecialmente de preferência, 1.
Carbonatos orgânicos cíclicos especialmente preferidos (A)são propileno carbonato, etileno carbonato e misturas de propileno carbonato(R1 = metila, R2 = hidrogênio, a = 1) e etileno carbonato (R1 = R2 =hidrogênio, a = 1). especialmente aquelas misturas de propileno carbonato eetileno carbonato que são líquidas na temperatura ambiente.
No contexto da invenção atual, os compostos (B) tendo pelomenos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo,hidroxila, mercapto e amino primário ou secundário, também referidos comocompostos (B) abreviadamente, são aqueles compostos que têm dois gruposcapazes de serem submetidos a reações nucleofílicas, tais como, por exemplo,grupos sulfo, grupos hidroxila, grupos mercapto ou grupos amino primário ousecundário.
Exemplos de compostos adequados (B) poderão ter:
pelo menos 2 grupos nucleofílicos de hidroxila por molécula,pelo menos 2 grupos nucleofílicos de mercapto por molécula,pelo menos 2 grupos nucleofílicos de amino primário ousecundário por molécula, por exemplo, 2 ou 3 grupos nucleofílicos aminoprimário ou secundário por molécula, pelo menos um grupo nucleofílico dehidroxila ou um grupo mercapto e pelo menos um grupo nucleofílico deamino primário ou secundário por molécula ou
pelo menos um grupo nucleofílico de hidroxila e pelo menosum grupo nucleofílico de mercapto por molécula,
pelo menos um grupo nucleofílico de hidroxila ou um grupoamino primário ou secundário e um grupo sulfo por molécula.
O ácido sulfurico não é um composto (B) no contexto dainvenção atual.
Exemplos de grupos nucleofílicos de hidroxila são grupos OHou de álcoois primários e secundários e especialmente grupos fenólicos OH.
Exemplos de grupos nucleofílicos de mercapto são os gruposSH, alifáticos ou aromáticos.
Exemplos de grupos nucleofílicos de amino são grupos-NHR3, alifáticos ou aromáticos, R3 sendo escolhido de hidrogênio, alquilaCi-C4 conforme definido acima e CN, ou o grupo NH2 por exemplo, de ácidoamino sulfônico.
Os grupos OH e os grupos NH que são parte dos grupos deaminais, grupos semi-aminais ou grupos hidrato de cetonas ou aldeídos nãosão grupos nucleofílicos de hidroxila ou grupos amino no contexto dainvenção atual. Além disso, os grupos OH e os grupos NH que são parte dosgrupos carboxila ou dos grupos carboxamida não são grupos nucleofílicos dehidroxila ou grupos amino no contexto da invenção atual.
Exemplos preferidos dos compostos (B) sãouréias, não substituídas ou mono- ou di-N,N'-substituídas poralquila C1-C4,
biureto, especialmente uréia não substituída (BI).
compostos heterocíclicos tendo pelo menos 2 grupos NH2 pormolécula (B2), como por exemplo, adenina e especialmente melamina,-CH2CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CO-, -SO2-, e de preferência, 4,4'-diidroxibifenila, 2,4'-diidroxidifenila sulfona, especialmente de preferência4,4'-diidroxidifenilsulfona (B5), misturas de 4,4'-diidroxidifenilsulfona e 2,4-benzoguanamina, diciandiamida (B3), guanidina (B4),compostos da fórmula geral IIdiidroxidifenila sulfona, como por exemplo, em uma relação em peso de 8:1 a8:1,5, e bisfenol A (B6).
Outros exemplos preferidos do composto (B) são ácido 4-hidroxifenil sulfônico (B7) e ácido amidossulfônico (B8).
Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânicocíclico (A) é reagido com o composto (B) em uma relação molar na faixa de2:1 a 100:1, de preferência, de 5:1 a 20:1.
Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânicocíclico (A) é reagido com o composto (B) na presença de uma base. Porexemplo, os sais básicos alcalino terroso metálicos ou alcalino metálicos,como por exemplo, os hidróxidos de carbonato de sódio ou de potássio, ealém disso as aminas, e especialmente as aminas terciárias, tais como, porexemplo, piridina, tri-Ci-C4-alquilamina, tais como, por exemplo,trimetilamina, trietilamina, isopropil- dietilamina, e aminas bicíclicas, taiscomo, por exemplo, 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano, são adequados como abase. Por exemplo, poderão ser usadas quantidades catalíticas da base de0,001 a 10% em mols de base, com base no composto (B).
Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânicocíclico (A) é reagido com o composto (B) em temperaturas na faixa de 150 °até o ponto de ebulição do carbonato orgânico cíclico (A) ou o composto (B),dependendo em qual deles é mais rapidamente volátil, de preferência, pelomenos 165 °C.
O carbonato orgânico cíclico (A) pode ser reagido com ocomposto (B) em qualquer pressão desejada, por exemplo, de 0,1 bar a 10 bar.
O carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B), depreferência, na pressão atmosférica.
Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânicocíclico (A) é reagido com o composto (B) durante um período de 5 minutos a24h. Na reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), emgeral é observada uma evolução de gás na forma, por exemplo, de espumaçãoou efervescência. Em uma realização da invenção atual, a reação do carbonatoorgânico cíclico (A) com o composto (B) é interrompida quando a evoluçãodo gás não é mais observada.
Em uma realização da invenção atual, a neutralização pode serefetuada, por exemplo, com ácido mineral, como por exemplo, ácidosulfurico, após o final da reação. Um pH adequado da neutralização pode estar na faixa de 4,5 a 7.
Em uma realização da invenção atual, o produto obtido pelareação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) pode serpurificado após a reação de neutralização, se apropriado, ser completada; porexemplo, os sais inorgânicos podem ser separados por extração ou ultra-filtração.
Em uma realização da invenção atual, a reação do carbonatoorgânico cíclico (A) com o composto (B) é executada na presença pelo menosde um fenol, não substituído ou mono- ou poli-substituído por SO3H.
Em uma realização da invenção atual, a purificação do produtoobtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), ese apropriado, a neutralização, não é necessária.
Em uma realização da invenção atual, o produto obtido pelareação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto ( B) e seapropriado, a neutralização, podem ser secados, por exemplo, através deevaporação, e de preferência, através de secagem por aspersão. É então obtidoum pó.
Para a execução do processo de acordo com a invenção, oproduto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto(B), e se apropriado, a neutralização, podem ser utilizados como umaformulação aquosa. Em outra realização da invenção atual, o produto obtidopela reação de carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), e seapropriado, a neutralização, é utilizado como pó.
Em uma realização da invenção atual, o processo de acordocom a invenção é executado como um processo de curtimento, tambémreferido abaixo como um processo de curtimento de acordo com a invenção,de preferência, como um processo de curtimento repetido, também referidoabaixo como um processo de re-curtimento de acordo com a invenção.
O processo de curtimento de acordo com a invenção,geralmente é executado de tal forma que o produto obtido pela reação docarbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) é adicionado em umaporção ou em uma quantidade de porções imediatamente antes ou durante aetapa de curtimento. O processo de curtimento de acordo com a invenção, depreferência, é executado em um pH de 2,5 a 4, freqüentemente sendoobservado que o pH aumenta em cerca de 0,3 a 3 unidades, enquanto que oprocesso de curtimento de acordo com a invenção está sendo executado. O pHtambém pode ser aumentado em cerca de 0,3 a 3 unidades, adicionando-seagentes basificantes.
O processo de curtimento de acordo com a invençãogeralmente é executado em temperaturas de 10 a 45 de preferência, de 20 a30 ° C. Uma duração de 10 minutos a 12h provou ser útil, sendo preferida ade uma a 3h. O processo de curtimento de acordo com a invenção pode serexecutado em quaisquer vasos desejadas comuns no curtimento, por exemplo,através da colocação em barris ou em tambores giratórios.
Em uma realização da invenção atual, é utilizado 0,01 a 10%por peso do produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) como composto (B) com base no peso da pele sem pêlos.
Em uma variante do processo de curtimento de acordo com ainvenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) como composto (B) é utilizado juntamente com um ou mais agentesconvencionais de curtimento, como por exemplo, com agentes de curtimentocom cromo, agentes de curtimento mineral, sintanos, agentes de curtimentopor polímero ou agentes de curtimento vegetais, conforme descrito, porexemplo, na "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", volume Al5,páginas 259 a 282, e especialmente, na página 268 et seq., 5o edição, (1990),Verlag Chemie Weinheim. A relação em peso entre o produto obtido pelareação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) e o agenteconvencional de curtimento ou soma do agente convencional de curtimento éconvenientemente de 0,01:1 a 100:1. Em uma variante vantajosa do processode acordo com a invenção, somente alguns ppm dos agentes convencionais decurtimento são adicionados no produto descrito acima obtido pela reação docarbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B).
Em uma variante e do processo de curtimento de acordo com ainvenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) como composto (B), é adicionado em uma porção ou em uma quantidade deporções antes ou durante o curtimento prévio, em uma variante especifica nopróprio processo de salgamento.
O processo de re-curtimento de acordo com a invenção éexecutado partindo-se de produtos semi-acabados curtidos de uma formaconvencional, i.e., por exemplo, com agentes de curtimento de cromo, comagentes de curtimento mineral, agentes de curtimento poliméricos, aldeídos,sintanos ou agentes de curtimento resinosos, ou de produtos semi- acabadosproduzidos de acordo com a invenção, conforme descrito acima. Para seexecutar o processo de re-curtimento de acordo com a invenção, o produtoobtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) como o composto (B) édeixado agir sobre os produtos semi-acabados.
O processo de re-curtimento de acordo com a invenção podeser executado sob outras condições costumeiras. Convenientemente, sãoescolhidas uma ou mais, i.e., 2 a 6, etapas de mergulho e a lavagem com águapode ser efetuada entre as etapas de mergulho. A temperatura durante asetapas individuais de mergulho em cada caso são de 5 a 60 °C, depreferência, de 20 a 45 °C. Convenientemente, são utilizados um ou maisagentes adicionais usualmente utilizados durante o re-curtimento, porexemplo, licores gordurosos, agentes de curtimento poliméricos e agentes emgrande quantidade com base em acrilato e/ou metacrilato, agentes de re-curtimento com base em agentes de curtimento vegetal, cargas, corantes ouemulsificantes de couro.
A invenção atual, além disso, refere-se a couros produzidospelo processo de acordo com a invenção. Os couros de acordo com a invençãosão identificados pela boa integridade, maciez e intensidade do tingimento ealém disso, com boas características de desempenho. Os couros de acordocom a invenção são adequados, por exemplo, para a produção de sapatos oupartes automotivas internas, como por exemplo, assentos de carros eespecialmente, para a produção de artigos para roupas, como por exemplo,cintos, casacos, sobretudos e calças, e além disso, por exemplo, para aprodução de peças de mobília e de bolsas.
A invenção atual, além disso, se refere a produtos obteníveispela reação de (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com
(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos hidroxila, mercapto ouamino primário ou secundário,
em uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1, de preferência,de 5:1 a 20:1. Os produtos de acordo com a invenção poderão ser compostosde um ou mais sais de metal alcalino terroso, de amônio ou de preferência, demetal alcalino, especialmente de sulfato de metal alcalino.
Em uma realização da invenção atual, os produtos de acordocom a invenção têm um peso molecular médio Mw na faixa de 250 a ummilhão de g/mol, de preferência, de 300 a 100.000 g/mol, especialmente, depreferência, de 500 a 10.000 g/mol e muito especialmente de preferência, até5.000 g/mol.
Em uma realização da invenção atual, os produtos de acordocom a invenção têm uma distribuição estreita de peso molecular; porexemplo, o quociente Mw/Mn poderá estar na faixa de 1,6 a 3, de preferência,até 2,6.
Os produtos de acordo com a invenção são especialmenteadequados para a execução do processo de acordo com a invenção. Ainvenção atual se refere ainda ao uso de produto de acordo com a invençãopara a produção de couro, por exemplo, como agentes de curtimento ouagentes de re- curtimento.
A invenção atual se refere ainda a formulações aquosas, porexemplo, soluções aquosas compostas pelo menos de um produto de acordocom a invenção. As formulações aquosas de acordo com a invenção poderãoser incolores, amareladas ou amarronzadas, e terem um teor de sólidos nafaixa de 1 a 90% em peso, de preferência, de 30 a 75% por peso. Asformulações aquosas de acordo com a invenção são especialmente adequadaspara se executar o processo de acordo com a invenção e podem serrapidamente administradas. A invenção atual, além disso, refere-se ao uso deformulação aquosa de acordo com a invenção para a produção de couro, porexemplo, como agentes de curtimento ou agentes de re-curtimento.
A invenção atual, além disso, refere-se a um processo para aprodução de produtos de acordo com a invenção, também referido abaixocomo um processo de preparação de acordo com a invenção, através dareação de
(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com
(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos hidroxila, mercapto ouamino primário ou secundário,
em uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1, de preferência,de 5:1 a 20:1.
Outros detalhes do processo de preparação de acordo com ainvenção são descritos acima.
A invenção é explicada pelos exemplos de trabalho
1. Preparação de produtos de acordo com a invenção deagentes de curtimento comparativos
O teor de sólidos foi determinado através de evaporação dosconstituintes voláteis.
1.1 Preparação do produto Pl de acordo com a invenção
24,0 g (190 mmols) de melamina, 200 g (2,27 mols) decarbonato de etileno e 1,40 g (17,5 mmols) de solução aquosa de hidróxido desódio (50% por peso) foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidasa 170 °C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 °C até nãoser mais observada uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado oresfriamento até a temperatura ambiente e foram adicionadas 102 g de água.Foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfurico aquoso (50% por peso).Foram obtidos cerca de 250 g do produto Pl de acordo com a invenção. Teorde sólidos: 48%.
1.2 Preparação do produto P2 de acordo com a invenção
107 g (848 mmols) de melamina, 893 g (10,1 mols) decarbonato de etileno e 0,90 g (6,51 mmols) de carbonato de potássio foramadicionalmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 ° C com agitação.A mistura assim obtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observado umaevolução de gás. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até atemperatura ambiente e foram adicionadas 292 g de água. Foi estabelecido umpH de 5 com ácido sulfurico aquoso (50% por peso). Foram obtidos cerca de1.000 g do produto P2 de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 59%
1.3. Preparação do produto P3 de acordo com a invenção
24,0 g (190 mmols) de melamina, 300 g (2,94 mols) decarbonato de propileno e 6,30 g (de 56,2 mmols) de DABCO® (1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, Air Products and Chemicals Inc.) foraminicialmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 ° C com agitação. Amistura assim obtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observado umaevolução de gás. Posteriormente, as impurezas com peso molecular baixoforam destiladas em torno de 160 ° C sob pressão reduzida (700 mbar).Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente. Foiestabelecido um pH de 5 com ácido sulfurico aquoso (50% por peso). Foramobtidos cerca de 153 g do produto P3 de acordo com a invenção. Teor desólidos: 58%.
1.4 Preparação do produto P4 de acordo com a invenção
62,5 g (250 mmols) de 4,4'-diidroxidifenil sulfona, 306 g (3,00mols) de carbonato de propileno e 3,45 g (25,0 mmols) de carbonato depotássio foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidas lentamenteaté 170 ° C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 ° C aténão ser mais observada uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado oresfriamento até a temperatura ambiente e foi estabelecido um pH de 5 comácido sulfurico aquoso (50% por peso). Foram obtidas 200 g do produto P4 deacordo com a invenção. Teor de sólidos: 75%.
1.5. Preparação do produto P5 de acordo com a invenção
7,60 g (127 mmols) de uréia, 200 g (2,27 mols) de carbonatode etileno e 1,5 g (10,9 mmols) de carbonato de potássio foram inicialmentecolocadas em um frasco e aquecidas a 170 ° C com agitação. A mistura assimobtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observada uma evolução de gás.Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente, foramadicionados 125 g de água e foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfuricoaquoso (50% por peso). Foram obtidas 250 g do produto P5 de acordo com ainvenção. Teor de sólidos: 47%.
Agentes de curtimento para exemplos comparativosPreparação do produto comparativo V-P6
0,5 mols de sulfito de sódio foram inicialmente utilizadoscomo uma solução aquosa a 40% em peso em um frasco, e foram adicionadas30 g (1 mol) de formaldeído na forma de uma solução aquosa a 30%. Asolução assim obtenível foi aquecida a 70 ° C, e foi adicionada uma misturade 0,11 mols de melamina em 32 ml de água. A temperatura foi aumentadaaté 80 °C e a agitação foi efetuada durante 2h a 80 ° C. Posteriormente, foiadicionada uma solução de 23 mols de uréia em 6,5 mols de água e foiefetuada a agitação por mais Ih a 80 ° C. Posteriormente, foram adicionados0,14 mols de NaOH como uma solução aquosa a 50% em peso e foi efetuadaa agitação por mais 2h a 80 ° C. Posteriormente, foi efetuado o resfriamentoaté a temperatura ambiente e foi estabelecido um pH de 8 com o ácidofórmico. Foi obtida uma solução clara, estável em baixa temperatura doproduto comparativo V-P6 em água, com teor de sólidos de 40%.
Preparação do produto comparativo V-P7
Estágio 1:
4 mols de óleum (teor de SO3: 24% por peso) foramadicionados durante 10 minutos a 4 mols de fenol aquecido a 60 ° C. Amistura resultante foi aquecida a 60 ° C. Foi efetuada agitação durante 4h a160 ° C, seguido pelo resfriamento a 80 ° C. Foram então adicionados namesma 2,5 mols de uréia como uma solução aquosa a 68% por peso, e 4 molsde formaldeído como uma solução aquosa a 30% por peso, com agitação,durante 10 minutos.
Estágio 2:
1 mol de diidroxidifenil sulfona (mistura de 80% por peso de4,4'-diidroxidifenil sulfona, 15% por peso de 2,4'-diidroxidi- fenil sulfona e5% por peso de ácido para-fenolsulfônico) como uma solução aquosa a 60%por peso foram inicialmente colocados em uma autoclave e foram adicionados1,2 mols de formaldeído como uma solução aquosa a 30% por peso e 0,65mols de sulfito de sódio sólido. A autoclave foi fechada e aquecida até umatemperatura interna de 115°C. A temperatura interna aumentouespontaneamente até cerca de 155°C sob a pressão de 4 a 5 bar. A agitação foiefetuada durante 3h a 155 ° C, foi executado o resfriamento até a temperaturaambiente e a pressão foi reduzida para a pressão atmosférica.
Foi preparada uma mistura de 30 partes por peso do estágio 1com 70 partes por peso do estágio 2. Para este fim, foram utilizadasinicialmente 300 g do estágio 1 e foram misturadas com 700 g do estágio 2. Aagitação foi efetuada durante um período de 4h na temperatura ambiente e foientão estabelecido um pH de 4,5 com ácido fórmico e diluição com 50mililitros de água. Foi obtido o produto comparativo V-P7, teor de sólidos42%.
Produto comparativo V-P8
Para fins comparativos, é utilizada uma solução aquosa deácido poliacrílico parcialmente neutralizado com solução de hidróxido desódio e tendo uma massa molar (Mn) de 18.000 g/mol, um pH de 5 e um teorde sólidos de 40%.
II. Produção de couro - uso de Pl a V-P8 como agentes de re-curtimento
Os dados e a % por peso designam a substância ativa e sãobaseados em cada caso no peso da pele sem pêlos, a não ser que sejamencionado de outra forma.
100 partes por peso de um couro de vaca curtido com cromotendo uma espessura sem pêlos de 1,8 a 2,0 milímetros, foi mergulhado em200% de água em um barril rotativo (50 litros) tendo anteparas, a 30 ° Cdurante 10 minutos. Posteriormente, a água foi descarregada e o couro devaca foi colocado em um tambor com 1% em peso de formiato de sódio e1,5% em peso de um condensado de ácido naftaleno-sulfônico/formaldeído,preparado de acordo com a US 5.186.846, exemplo "Dispersant 1" em 100%de água (60 minutos), acontecendo a neutralização. O couro de vaca assimpreviamente tratado foi cortado na região do núcleo em 8 tiras com cerca de500 g cada,
O re-curtimento é efetuado em 8 barris separados com dosesde 10 litros. Cada tira do couro de gado assim tratada previamente foicolocada em um tambor com 6% em peso do produto de acordo com a tabela1 e 100% em peso de água a 40 ° C e com um pH de 4,5 durante um períodode 45 minutos. Em cada caso, foi então adicionado 1% em peso de umamistura de corante que tinha a seguinte composição:
70 partes por peso de corante do EP-B 0 970 148, exemplo 2.18,
30 partes por peso de marrom ácido 75 (complexo de ferro),índice de cor 1.7.16.
Depois de um tempo de tratamento em tambor de mais de 90minutos, foi efetuada a acidulação com ácido fórmico até um pH de 3,8 e licorfoi descarregado depois de mais 20 minutos. Os licores descarregados foramavaliados em relação à exaustão (tabela 1).
Foram adicionados 100% por peso de água fresca, 4% porpeso de licor de gordura FL-I e 1% por peso da mistura de corantemencionada acima. Depois de um tempo de tratamento em tambor de 20minutos, foram adicionados mais 2% do licor de gordura FL-I e o tratamentoem tambor foi efetuado por mais 60 minutos. Finalmente, foi estabelecido umpH de 3,5 com cerca de 0,4% em peso de ácido fórmico. Depois de mais 20minutos, o licor foi descarregado. Os couros e os couros comparativos deacordo com a invenção que foram assim obtidos foram retirados, secados emum secador a vácuo a 60 ° C durante 10 minutos e então cortados. Foramobtidos os couros Ll a L5 de acordo com a invenção e os couroscomparativos V-L6 a V-L8.
Avaliação das características de desempenho dos couros Ll aL5 de acordo com a invenção e dos couros comparativos V-L6 a V-L8.
Tabela 1: Características de desempenho dos couros Ll a L5de acordo com a invenção e dos couros comparativos V-L6 a V-L8
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Notas:
A avaliação foi efetuada de acordo com uma classificação de 1(muito bom) até 5 (pobre).
Verificou-se que as substâncias de acordo com a invençãopodem ser utilizadas muito bem para o curtimento e para o re-curtimento nocouro. Com relação à intensidade do tingimento, existem vantagensequivalentes na comparação com os agentes costumeiros de curtimento combase em formaldeído e especialmente, em comparação da mesma forma como ácido poliacrílico livre de formaldeído.
III. Preparação de um licor de gordura
Em um vaso com agitação, foram misturadas 2,3 g de umpoliisobuteno (Mn: 1.000 g/mol) com 300 g de η-C J8H37O(CH2CH2O)25H,400 g de ácido oleico e 2,3 kg de trioleina oxidada sulfitada e aquecida a 60 0C. Posteriormente, foram adicionados 4,7 litros de água e 100 g de n-C18H37O(CH2CH2O)7H. A emulsão resultante foi passada através de umhomogenizador de espaçamento e foi resfriada até a temperatura ambiente.Foi obtido o licor de gordura FL-1.

Claims (11)

1. Processo para a produção de couro, caracterizado pelo fatode utilizar produtos obteníveis pela reação de(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhido de grupos sulfo, hidroxila, aminoprimário ou secundário ou mercapto.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato do carbonato orgânico cíclico (A) ser escolhido dos compostos dafórmula geral I<formula>formula see original document page 18</formula>as variáveis sendo definidas como se segue:R1 é escolhido de hidrogênio e alquila C1-C4, linear ouR2 são idênticos ou diferentes, e independentemente um dooutro, são escolhidos de hidrogênio e alquila C1-C4, linear ou ramificada,a é um número inteiro na faixa de 1 a 3.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato dos compostos (B) serem escolhidos de(Bl) uréia,(B2) compostos heterocíclicos tendo pelo menos 2 grupos NH2por molécula,(B3) diciandiamida,(B4) guanidina,(B5) 4,4'-diidroxidifenil sulfona,(B6) bisfenol A,(Β 7) ácido 4-hidroxifenilsulfônico,(B8) ácido amidossulfônico.
4. Processo, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato do carbonato orgânico cíclico (A) ser reagido com ocomposto (B) com uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1.
5. Processo, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo fato de ser executado como um processo de curtimento oucomo um processo de re- curtimento.
6. Couro, caracterizado pelo fato de ser produzido através deum processo como definido em qualquer das reivindicações 1 a 5.
7. Produto, caracterizado pelo fato de ser obtido através dareação de(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, hidroxila, aminoprimário ou secundário e mercapto,com uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1.
8. Formulação aquosa, caracterizada pelo fato de ser compostapelo menos de um produto como definido na reivindicação 7.
9. Uso de um produto como definido na reivindicação 7,caracterizado pelo fato de ser para produção de couro.
10. Uso de uma formulação aquosa contendo pelo menos umproduto como definido na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser paraa produção de couro.
11. Processo para a produção de produtos, caracterizado pelofato de ser executado pela reação de(A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico(B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 gruposnucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, hidroxila, aminoprimário ou secundário ou mercapto,com uma relação molar na faixa de 2: 1 a 100:1.
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