JPS6284200A - 魚皮の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の要約］ 魚皮の製造方法につき開示し、この方法は（ａ）少量の
水中に１種もしくはそれ以上の陰イオン性、非イオン性
もしくは両性の表面活性有機化合物を含有する浴におい
て魚皮を除隣しかつ少なくとも部分的に脱脂し、 （ｂ）これらの魚皮をケラチン分解酵素またはアルカリ
金属硫化物および／またはアルカリ金属水素硫化物、石
灰および水を含有する第２の浴中で撹拌下に処理し、さ
らに必要に応じ硫化物用の沈澱剤を加えて硫化物を除去
すると共に魚皮を洗浄し、 （ｃ）魚皮を工程（ｂ）において同時にまたは非イオン
性および／または陰イオン性表面活性化合物および／ま
たは溶剤および／または酵素により別の浴中で脱脂し、 （ｄ）魚皮を２０℃未満の温度かつ５〜８のｐＨにて芳
香族シンタンで予備タンニン処理し、（ｅ）魚皮を酸お
よび塩を含有するｐＨ１，５〜４の浴中で酸洗し、 （ｆ）魚皮をクロムおよび／またはシンタンのタンニン
処理溶液でそれ自体公知の方法にてタンニン処理し、か
つ （ｇ）数時間の静置時間後に魚皮を必要に応じ洗浄しか
つクロムもしくはアルミニウム塩および／またはシンタ
ンで再タンニン処理し、次いで所望に応じ魚皮を染色し
、加脂処理し、乾燥しかつさらに機械処理する ことを特徴とする。

［産業上の利用分野］ 本発明は、魚皮の製造方法に関するものである。

動物を原料とする皮革の製造は、一般に内皮もしくは真
皮を露出させ、必要に応じ予備タンニン処理し、次いで
タンニン処理し、さらに皮革を染色、加脂処理、乾燥お
よび仕上げ、並びに機械処理からなる後処理にかけるこ
とからなっている。

［従来の技術］ たとえば牛、豚、羊および山羊のような哺乳動物の皮膚
から皮革を製造するための極めて発達した技術も存在す
るが、魚皮から皮革を製造することは無視されている。

何故なら、異なる構造を有する鮫の皮膚を例外として、
内皮におけるコラーゲンの特殊構造のため困難性が生ず
るからである。

貯蔵、乾燥、水浴中での軟化、除鱗およびそれぞれ石灰
処理、すなわち水酸化カルシウムと硫化ナトリウムとに
よるケラチンの分解、脱石灰および洗浄による脱毛、並
びに酸および塩を含有する液体中での酸洗、さらにたと
えばクロム塩のようなタンニン物質または植物源のタン
ニン処理物質を含有する回転式タンニン処理ドラムでの
タンニン処理、さらに洗浄、加脂処理、乾燥、必要に応
じ着色、並びに機械処理（仕上げ）を行なういわゆる魚
皮の慣用の予備処理方法は、一般に柔かくかつ柔軟な皮
革或いは爬虫類皮膚の皮革と同様に堅すぎる皮革を与え
るが、柔軟性でありかつ柔かくしかも同時に良好な強度
と靭性とを有する皮革は得られない。

フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成
物と成る種の植物性抽出物との組合せのような高度の収
斂作用を有するタンニン処理剤を使用して、魚類コラー
ゲンの容易な加水分解を特別に考慮しながら硬骨魚、鮫
および哺乳動物の皮をタンニン処理することが米国特許
第２．７００．５９０号から知られている。これは皮の
タンニン処理および保存を可能にするが、その皮革は爬
虫類の皮革と同様に極めて堅くなり、しかも柔軟性と柔
かさとがなくなる。さらに、魚皮のタンニン処理におけ
る主たる問題となる皮の除鱗、およびケラチンやその他
の蛋白成分の除去については記載されていない。

さらに、米国特許第４．３７９．７０８号によれば、魚
皮のタンニン処理は、皮のｐＨを１．５〜３．５に調整
しかつタンニン処理を２工程で行ない、その際先ず希釈
液を３５℃未満で使用し、最後に濃厚液を３５℃以上の
温度で使用し、次いで洗浄しかつ加脂処理し、そしてｐ
Ｈを少なくとも６に調整しである程度の柔かさを有する
皮革を得る。

しかしながら、良好な引張り強さおよび充分な感触、並
びに皮革製品の柔軟性および加工の際の化学収斂剤の作
用に対する必要強度は得られない。

フランス特許第７２９．２４２号公報には、シンタンに
続いて植物性タンニン処理剤を使用するかまたは両者の
混合物を使用し、次いでクロムでタンニン処理する魚皮
のタンニン処理法が開示されている。しかしながら、こ
の方法によると、所望される皮革の柔かさも柔軟性も得
られない。

魚皮のタンニン処理法は、哺乳動物の皮のタンニン処理
法とは全く異なっている。何故なら、魚皮のコラーゲン
と哺乳動物の皮のコラーゲンとは分子構造が極めて異な
っているからである。魚類コラーゲンは線状構造を有す
るのに対し、哺乳動物コラーゲンは分枝鎖構造を有する
。このことは、加水分解温度に対する強度および引張り
強さに関しタンニン処理しうる結合が著しく相違してい
ることを説明する。

さらに、これらの皮、の加水分解温度には重要な差が存
在する。魚皮の場合にはこの温度は殆んど全ての魚類に
つき哺乳動物の皮よりも約２０℃低い。

このことは、タンニン処理前の全工程を哺乳動物の皮を
予備処理するために推奨される温度よりも２０℃低い温
度で行なわねばならないことを意味する。

［発明が解決しようとする問題点］ したがって、本発明の目的は、柔かくかつ柔軟性であり
、しかも高強度を有する皮革を魚皮から製造しうる方法
を提供することである。

本発明の他の目的は、従来技術で知られた他の工程によ
らずに処理しうるような魚類の敏感な皮の処理を可能に
する方法を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の方法は、 （ａ）少量の水中に１種もしくはそれ以上の陰イオン性
、非イオン性もしくは両性の表面活性有機化合物を含有
する浴において魚皮を除隣しかつ少なくとも部分的に脱
脂し、 （ｂ）これらの魚皮をケラチン分解酵素またはアルカリ
金属硫化物および／またはアルカリ金属水素硫化物、石
灰および水を含有する第２の浴中で撹拌下に処理し、さ
らに必要に応じ硫化物用の沈澱剤を加えて硫化物を除去
すると共に魚皮を洗浄し、 （ｃ）魚皮を工程（ｂ）において同時にまたは非イオン
性および／または陰イオン性表面活性化合物および／ま
たは溶剤および／または酵素により別の浴中で脱脂し、 （ｄ）魚皮を２０°Ｃ未満の温度かつ５〜８のｌ）Ｈに
て芳香族シンタンで予備タンニン処理し、（ｅ）魚皮を
酸および塩を含有するｐｌ−１１，５〜４の浴中で酸洗
し、 （ｆ）魚皮をクロムおよび／またはシンタンのタンニン
処理溶液でそれ自体公知の方法にてタンニン処理し、か
つ （Ｑ）数時間の静置時間後に魚皮を必要に応じ洗浄しか
つクロムもしくはアルミニウム塩および／またはシンタ
ンで再タンニン処理し、次いで所望に応じ魚皮を染色し
、常法で加脂処理し、乾燥しかつさらに機械処理する ことを特徴とする。

本発明の・好適具体例によれば、工程（ａ）において酸
化アルキレンとＣ５−〜Ｃ２０−アルカノール、Ｃ５−
〜Ｃ２０−アルカノールの高級脂肪酸エステルま′たは
脂肪族もしくは脂肪族アルコールスルホネートもしくは
サルフェートとの縮合生成物を表面活性化合物として使
用する。　　。

他の好適具体例によれば、工程（ｄ）における予備タン
ニン処理は芳香族モノ−、ジ−もしくはトリ−スルホン
酸とホルムアルデヒドとの縮合生酸物を用いて行なわれ
る。好適なモノ−、ジ−もしくはトリ−スルホン酸はフ
ェノール、ナフタリンおよび／またはリグニンから誘導
される。

本発明によれば皮革の製造技術で知られた薬品および液
体を使用するが、本発明の工程はそれらの使用順序並び
に少なくとも部分的に工程条件が異なっている。特に、
良好な性質を備えた全ゆる用途に使用しうる皮革を得る
よう魚皮を処理しうろことは驚異的であって、従来知ら
れていない。

［発明の効果］ 本発明によれば、柔かくかつ柔軟性を有し、特に良好な
性質を備えて全ゆる用途に使用しうるような皮革を魚皮
から製造することができる。

［実　施　例］ セラニダ工科（Ｓｅｒａｎｉｄａｅ　）に属するシー−
バス（Ｓｅａ二Ｂａ５ｓ　）の皮をタンニン処理するた
めに本発明の方法を用いた。

示した量は、新鮮または濡らした皮ｉｏｏｏｇを意味す
る。

＜ａ＞Ｖ化エチレンとＣ３−Ｃ１２アルカノール混合物
との縮合生成物５〜１２ｇを水５０〜ｉｏｏｇ中に含有
するドラムにおいて魚皮を１５〜６０分間処理した。次
いで、浴の比率が１００〜３００％に達するまで水を加
えて魚皮を洗浄した。

（ｂ）ドラム内の魚皮へ１０００〜３０００（ｌの水と
３〜５ｇの硫化ナトリウムと６〜１４ｇの水酸化カルシ
ウムとを加えて、タンニン処理工程のためのコラゲンを
作成した。この浴を２０〜６０分間動かした。次いで、
魚皮を多量の水で少なくとも２０分間濯いだ。

（ｃ）濯いだ魚皮へ１０００〜２０００（ｌの水を加え
、さらに前記工程のアルカリ性硫黄化合物と反応してた
とえば炭酸カルシウムのように不溶性塩を成する無機塩
１５〜３０（ｌを加えた。さらに、有機酸くすなわち、
フェノールスルホン酸）の可溶性ナトリウム塩３〜８ｑ
を加え、工程（ｂ）で使用した薬品が完全に沈澱するま
で浴を２０〜３０分間動かし、次いで魚皮を水で１５分
間濯いだ。

（ｄ）濯いだ魚皮へ、１０００Ｃｌの水および１９°Ｃ
未満の温度かつ５〜８のｐＨで反応しうるホルムアルデ
ヒドとフェノールもしくはナフタリンとの縮合生成物５
〜１５ｃ）を加えた。この処理を、ドラムを絶えず動か
しながら１５〜４５分間反復した。

次いで２０００（ｌの水と１４０ＣＩの塩化ナトリウム
とを添加し、ドラムをさらに１５分間動かした。次いで
、１８ｇのたとえば蟻酸のような好適な有機酸くたとえ
ば、無機酸のような他の酸も使用することができる′）
を加えてＩ）Ｈを１．５〜３．５にした。この浴をさら
に１２０〜１８０分間動かした。

（ｅ）浴へ２５〜４０ｇのタンニン処理剤（好ましくは
塩基度３３％の硫酸クロム）を加えた。次いで、約１２
時間の全処理時間にわたり交互に静置と運動とを行なっ
た。この浴はその後の工程にも使用しうるが、この場合
は除去して工程を新たな浴で行なった。

（ｆ）塩基度３３％のクロム塩９％を含む一般的なりロ
ムタンニン処理法のための新たな浴を使用し、これを常
法で塩基性にした。次いで、魚皮をトラス上に８時間静
置させた。

（ｇ）魚皮を２種のシンタンの配合物で再タンニン処理
し、両シンタンはホルマリンと異なる有機酸との縮合生
成物であり、すなわちグルタルアルデヒドおよびナフタ
リンジスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の配合
物とした。

次いで、皮革を通常の加脂処理および機械的処理によっ
て仕上げた。

得られた皮革は、はぼ匹敵する強度の爬虫類□皮革に対
し成る程度の類似性を有するが、札入用なと良好な皮革
の柔軟性を有した。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少量の水中に１種もしくはそれ以上の陰イ
   オン性、非イオン性もしくは両性の表面活性有機化合物
   を含有する浴において魚皮を除鱗しかつ少なくとも部分
   的に脱脂し、 （ｂ）これらの魚皮をケラチン分解酵素ま はアルカリ金属硫化物および／またはアルカリ金属水素
   硫化物、石灰および水を含有する第２の浴中で撹拌下に
   処理し、さらに必要に応じ硫化物用の沈澱剤を加えて硫
   化物を除去すると共に魚皮を洗浄し、 （ｃ）魚皮を工程（ｂ）において同時にま たは非イオン性および／または陰イオン性表面活性化合
   物および／または溶剤および／または酵素により別の浴
   中で脱脂し、 （ｄ）魚皮を２０℃未満の温度かつ５〜８のｐＨにて芳
   香族シンタンで予備タンニン処理し、 （ｅ）魚皮を酸および塩を含有するｐＨ １．５〜４の浴中で酸洗し、 （ｆ）魚皮をクロムおよび／またはシンタ のタンニン処理溶液でそれ自体公知の方法にてタンニン
   処理し、かつ （ｇ）数時間の静置時間後に魚皮を必要に 応じ洗浄しかつクロムもしくはアルミニウム塩および／
   またはシンタンで再タンニン処理し、次いで所望に応じ
   魚皮を染色し、常法で加脂処理し、乾燥しかつさらに機
   械処理することを特徴とする魚皮からの皮革の製造方法
   。
2. （２）工程（ａ）において酸化アルキレンとＣ＿４−〜
   Ｃ＿２＿０−アルカノール、脂肪族もしくは脂肪族アル
   コールスルホネートもしくは−サルフェートとの縮合生
   成物を表面活性化合物として使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）工程（ｄ）における予備タンニン処理を芳香族モ
   ノ−、ジ−もしくはトリ−スルホン酸とホルムアデヒド
   との縮合生成物で行なうことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。
4. （４）芳香族モノ−、ジ−、もしくはトリ−スルホン酸
   がフェノール、ナフタリンおよび／またはリグニンから
   誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載
   の方法。
5. （５）工程（ｄ）および（ｆ）を同じ浴中で行なうこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。