BRPI0617666A2 - adesivo dental e o uso de um inibidor de polimerização térmico - Google Patents
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Abstract
<B>ADESIVO DENTAL E O USO DE UM INIBIDOR DE POLIMERIZAçãO TéRMICO<D>A presente invenção refere-se a um adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação, tendo um pH de quando muito 2, que compreende uma mistura aquosa contendo (i) um ou mais monómeros poli- merizáveis opcionalmente contendo um grupo ácido, (ii) opcionalmente um ou mais ácidos orgânicos ou inorgânicos, (iii) um iniciador de polimerização, e (iv) um inibidor de polimerização térmico da seguinte fórmula (1): em que R'1 representa um átomo de hidrogênio, ou um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de carbono, R2 que pode ser o mesmo ou diferente se mais do que um R'2 está presente, independentemente repre- senta um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de carbono, c representa um inteiro de 1 a 4.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADESIVODENTAL E O USO DE UM INIBIDOR DE POLIMERIZAÇÃO TÉRMICO".
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a um adesivo dental de uma partede autocondicionante, autoescorvação, tendo estabilidade de armazenagemaperfeiçoada e baixa toxicidade. Além disso, a presente invenção refere-seao uso de um inibidor de polimerização térmico específico em um adesivodental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação, tendo um pH dequando muito 2.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
As composições de adesivo dental de uma parte de autocondi-cionante, autoescorvação conhecidas a partir da técnica anterior, contêmuma mistura de um ácido, um monômero polimerizável e um sistema inicia-dor em um solvente adequado. A acidez da mistura deve ser adaptada paraproporcionar atividade de esboço suficiente na dentina e superfícies de es-malte. Contudo, uma acidez aumentada conduz a um problema de estabili-dade complexo devido à ativação de ligações químicas dos componentesfuncionais da mistura. Especificamente, ligações de éster presentes nos mo-nômeros polimerizáveis podem ser solvolizadas sob catalisadores ácidos.Além disso, o sistema iniciador pode ser ativado no meio acídico conduzindoa polimerização prematura da mistura.
Como um resultado do problema da estabilidade da mistura, aestabilidade de armazenagem à temperatura ambiente de composições deadesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação conhe-cidas da técnica anterior podem ser insuficientes. Consequentemente, com-posições de adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescor-vação convencionais devem ser armazenadas em um refrigerador de modoa evitar deterioração por solvólise ou polimerização. Como um Exemplo, acomposição comercial "iBond Gluma inside" pode ser mencionada, que temuma estabilidade térmica baixa em temperaturas de 37°C ou 50°C devido àpolimerização prematura dentro de menos do que duas semanas, que é in-dicativa de uma estabilidade térmica insuficiente à temperatura ambientepara todas as propostas práticas.
O documento EP-A-1 548 021 sugere hidrólise de composiçõesde adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação con-tendo monômeros específicos tendo resistência aperfeiçoada contra hidrólisesob condições acídicas. De modo a aperfeiçoar a estabilidade do sistema ini-ciador, o EP-A 1 548 021 sugere um estabilizador tal como monometiléter dehidroquinona, 2,6-di-terc-butil-p-cresol, radical de tetrametil piperidina N-oxilae radical galvanoxila. Contudo, composição genérica de adesivo dental deuma parte de autocondicionante, autoescorvação, conhecida do documentoEP-A 1 548 021 ainda requer aperfeiçoamento da estabilidade térmica emarmazenagem para alcançar uma estabilidade de pelo menos 10 dias a 60°Crequerida. Além disso, a hidroquinona é um composto alergênico que concedepropriedades tóxicas indesejáveis para uma composição adesiva dental.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
É um problema da presente invenção proporcionar uma compo-sição de adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorva-ção, tendo uma baixa toxicidade e estabilidade térmica na armazenagem depelo menos 10 dias a 60°C.
A presente invenção proporciona um adesivo dental de uma par-te de autocondicionante, autoescorvação, tendo um pH de quando muito 2,que compreende uma mistura aquosa contendo
(i) um ou mais monômeros polimerizáveis opcionalmente con-tendo um grupo ácido,
(ii) opcionalmente um ou mais ácidos orgânicos ou inorgânicos,
(iii) um iniciador de polimerização, e
(iv) um inibidor de polimerização térmico da seguinte fórmula (I):no qualR'1 representa
um átomo de hidrogênio, ou um grupo hidrocarboneto saturadotendo 1 a 18 átomos de carbono,
R2 que pode ser o mesmo ou diferente se mais do que um R2está presente, independentemente representa
um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de car-bono, e
c representa um inteiro de 1 a 4.
A presente invenção é baseada no reconhecimento que umamistura aquosa contendo um ou mais monômeros polimerizáveis opcional-mente contendo um grupo acídico, um ou mais ácidos orgânicos ou inorgâ-nicos, e um iniciador de polimerização é particularmente problemático comrelação à polimerização, pelo que estabilizadores convencionais, tais comomonometiléter de hidroquinona, 2,6-di-terc-butil-p-cresol, radical tetrametilpiperidina N-oxila e radical galvanoxila proporcionam um efeito insuficientepara alcançar uma alta estabilidade de armazenagem.
A presente invenção é, além disso, baseada no reconhecimentoque uma classe específica de estabilizadores insolúveis em água proporcio-na um efeito estabilizante em uma mistura aquosa acídica de modo que umadesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação tendoum pH de quando muito 2 pode ser provida, que tem uma estabilidade dearmazenagem excelente devido a uma resistência aperfeiçoada contra poli-merização prematura.
Consequentemente, a presente invenção também refere-se aouso de um inibidor de polimerização térmico de fórmula (I) em um adesivodental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação, tendo um pH dequando muito 2.Breve Descrição das figuras
A Figura 1 demonstra a estabilidade térmica da formulação FBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C, com hidroquinona (HQ) como ini-bidor de referência. As colunas sombreadas claras indicam que a formulaçãonão é polimerizada até o tempo registrado, enquanto que a coluna sombrea-da escura indica que formulação é polimerizada após o tempo registrado.
A Figura 2 demonstra a estabilidade térmica da formulação FBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C com Monometiléter de hidroquino-na (HQME) como inibidor de referência.
A Figura 3 demonstra a estabilidade térmica da formulação FBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C, com Bisfenol A como inibidor dereferência. As colunas sombreadas escuras indicam que a formulação é po-limerizada após o tempo registrado.
A Figura 4 demonstra a estabilidade da formulação FBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C, com Propil gaiato (PG) como ini-bidor de referência. As colunas sombreadas escuras indicam que a formula-ção é polimerizada após o tempo registrado.
A Figura 5 demonstra a estabilidade térmica da formulação FBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C, com terc-butilhidroquinona(TBHQ) como inibidor de acordo com a invenção.
A Figura 6 demonstra a estabilidade térmica da formulaçãoFBE-05.44.01, após o armazenamento a 60°C, com terc-butilhidroxianisol(BHA) como inibidor de acordo com a invenção.
DESCRIÇÃO DAS CONCRETIZAÇÕES PREFERIDAS
A composição adesiva dental de acordo com a presente inven-ção contém um inibidor de polimerização térmico insolúvel em água de fór-mula (I).
Preferivelmente1 o grupo hidrocarboneto saturado que pode es-tar presente como R'i ou R2 na fórmula (I) representa um grupo alquila Cm8 de cadeia reta ou ramificada, ou um grupo cicloalquila C3-18 opcionalmentesubstituído por um ou mais grupos alquila C1-5,ou um grupo cicloalquila C4-18opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila C1-5.
Preferivelmente1 R'i representa um grupo alquila C1-18 de cadeiareta ou ramificada. Em uma concretização preferida, R'1 é hidrogênio ou umgrupo terc-butila.
R*2 na fórmula (I) acredita-se proporcionar um efeito estérico de-vido à natureza de massa do substituinte nesta posição. Portanto, pelo me-nos um R'2 na fórmula (I) é um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18átomos de carbono. Consequentemente, em uma concretização específica,pelo menos um R12 na fórmula (I) representa um grupo alquila C3.18 ramifica-do, ou um grupo cicloalquila C3--I8 opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila C1.5, ou um grupo cicloalquilalquila C4-18 opcionalmente substi-tuído por um ou mais grupos alquila C^5. Mais especificamente, pelo menosum R12 na fórmula (I) preferivelmente representa um grupo alquila C3-18 rami-ficado, ou um grupo cicloalquila C3.18 opcionalmente substituído por um oumais grupos alquila C1-5. Ainda mais especificamente, pelo menos um R2 nafórmula (I) representa preferivelmente um grupo alquila C3.18 ramificado. Emuma outra concretização preferida, R12 é um grupo terc-butila.
c representa um inteiro de 1 a 4, preferivelmente 1 ou 2. Em umaconcretização específica, c é 1.
Mais preferivelmente, o inibidor é terc-butil hidroquinona (TBHQ)ou terc-butil hidroxianisol (BHA).
Preferivelmente, o inibidor está contido na composição adesivadental em uma quantidade de a partir de 0,01 a 0,5% em mol, mais preferi-velmente em uma quantidade de a partir de 0,05 a 0,3% em mol.
Em uma concretização preferida, a presente invenção propor-ciona um adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorva-ção, tendo um pH de quando muito 2, que compreende uma mistura aquosacontendo
(i) um ou mais monômeros polimerizáveis opcionalmente con-tendo um grupo ácido,
(ii) opcionalmente um ou mais ácidos orgânicos ou inorgânicos,
(iii) um iniciador de polimerização, e
(iv) um inibidor de polimerização térmico da seguinte fórmula:R'1 representa
um átomo de hidrogênio, ou um grupo hidrocarboneto saturadotendo 1 a 18 átomos de carbono.
R12 representa
um grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de car-bono.
A composição adesiva dental de acordo com a presente inven-ção contém monômeros de polimerização opcionalmente contendo um grupoácido. Preferivelmente1 o monômero polimerizável é um monômero de ésterde ácido fosfórico acídico polimerizável da seguinte fórmula (A):
<formula>formula see original document page 7</formula>
no qual
as porções Y independentemente umas das outras representamum átomo de hidrogênio, ou
uma porção da seguinte fórmula (Y)
<formula>formula see original document page 7</formula>
no qual
Z1 é COOR10, COSR201 COM(R10)2, CONR10R201 ou CONHR101no qual R10 e R20 representam independentemente um átomo de hidrogênio,um grupo alquila Cms opcionalmente substituído por um grupo cicloalquilaC3-8, um grupo cicloalquila C3.8 opcionalmente substituído, um grupo arila C4-18 opcionalmente substituído ou heteroarila, um grupo alquilarila C5-18 opcio-nalmente substituído ou alquilheteroarila, ou um grupo aralquila C7-30 opcio-nalmente substituído, pelo que dois resíduos de Ri podem formar juntos como átomo de nitrogênio adjacente ao qual eles estão ligados um anel hetero-cíclico de 5 a 7 membros que pode conter átomos de nitrogênio adicionais,ou átomos de oxigênio, e pelo que os grupos opcionalmente substituídospodem ser substituídos por 1 a 5 grupo(s) alquila Ci-5; L representa um resí-duo orgânico (a+b)-valente (pelo que b é 1 quando Y na fórmula (A) estádentro de parênteses redondos) contendo 2 a 45 átomos de carbono e op-cionalmente heteroátomos tais como átomos de oxigênio, nitrogênio e enxo-fre, os átomos de carbono incluindo a + b átomos de carbono selecionadosde átomos de carbono alifáticos primário e secundário, átomos de carbonoalicíclicos secundários, e átomos de carbono aromáticos, cada um de referi-dos a + b átomos de carbono ligando um fosfato ou grupo derivado 2-(oxa-etil)acrila; a é um inteiro de 1 a 10, preferível mente 1 a 5; b é um inteiro de 1a 10, preferivelmente 1 a 5; provido que pelo menos um Y não é hidrogênio.A preparação de tais monômeros é conhecida do documento EP-A 1548.021.
O adesivo dental pode também conter monômeros acídicos po-limerizáveis selecionados a partir do grupo consistindo em
(b1) monômeros acídicos polimerizáveis da seguinte fórmula (B):
<formula>formula see original document page 8</formula>
no qual R1 e R2 independentemente representam um átomo de hidrogênio,um grupo alquila C1-18 opcionalmente substituído, um grupo cicloalquila C3-8opcionalmente substituído, um grupo arila C5-18 opcionalmente substituído ouheteroarila, um grupo alquilarila C5-18 opcionalmente substituído ou alquilhe-teroarila, ou um grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído, pelo que osgrupos opcionalmente substituídos podem ser substituídos por 1 a 5 gru-po(s) alquila C1-5;
Li representa um resíduo orgânico (c+d)-valente contendo 2 a45 átomos de carbono e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo c + d átomosde carbono selecionados de átomos de carbono alifáticos primário e secun-dário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbono aro-máticos, cada um de referidos c + d átomos de carbono ligando um fosfona-to ou grupo acrilamino opcionalmente substituído; e
c e d independentemente representam inteiros de 1 a 10;(b2) monômeros acídicos polimerizáveis da seguinte fórmula (C):
<formula>formula see original document page 9</formula>
no qual Z2 independentemente tem o mesmo significado conforme definidopara Z1;
L2 representa um resíduo orgânico (e + f) valente contendo 2 a45 átomos de carbono, e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo e + f átomosde carbono selecionados a partir de átomos de carbono alifáticos primário esecundário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbonoaromáticos, cada um de referidos e + f átomos de carbono ligando um sulfo-nato ou grupo derivado 2-(oxa-etil)acrila substituído; e
e e f independentemente representam um inteiro de 1 a 10;(b3) monômeros acídicos da seguinte fórmula (D):
<formula>formula see original document page 9</formula>
no qual
R3 e R4 independentemente representam um átomo de hidrogê-nio, um grupo alquila C1-18 opcionalmente substituído, um grupo cicloalquilaC3-S opcionalmente substituído, um grupo arila C5-18 opcionalmente substituí-do ou heteroarila, um grupo alquilarila C5-18 opcionalmente substituído oualquilheteroarila, ou um grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído, peloque os grupos opcionalmente substituídos podem ser substituídos por 1 a 5grupo(s) alquila C1-5;
L3 representa um resíduo orgânico (g+h)-valente contendo 2 a45 átomos de carbono e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo g + h átomosde carbono selecionados de átomos de carbono alifáticos primário e secun-dário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbono aro-máticos, cada um de referidos g + h átomos de carbono ligando um sulfona-to ou grupo acrilamino opcionalmente substituído; e g f h independentementerepresentam inteiros de 1 a 10.
Em uma concretização preferida, o adesivo dental contém ummonômero polimerizável caracterizado por uma das seguintes fórmulas:<formula>formula see original document page 11</formula>
no qual Z é Zi conforme definido acima, (R4) é um grupo alquileno opcional-mente substituído, e η é um inteiro.
Em uma outra concretização preferida, o adesivo dental contémum monômero polimerizável caracterizado por uma das seguintes fórmulas:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Em uma ainda outra concretização preferida, o adesivo dentalcontém um monômero polimerizável caracterizado por uma das seguintesfórmulas:
<formula>formula see original document page 11</formula>
no qual
R5 e R6 independentemente representam um átomo de hidrogê-nio, ou um grupo alquila Cm8 substituído, um grupo cicloalquila C3-8 opcio-nalmente substituído, um grupo arila C5-18 opcionalmente substituído ou he-teroarila, um grupo alquilarila C5-I8 opcionalmente substituído ou alquilhete-roarila, um grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído, R7 representa umresíduo orgânico substituído ou não-substituído dívalente tendo de 1 a 45átomos de carbono, pelo que referido resíduo orgânico pode conter de 1 a14 átomos de oxigênio e/ou nitrogênio, e é selecionado de um grupo alquile-no C1-18 no qual 1 a 6 grupos -CH2- podem ser substituídos por um grupo-N-(C=O)-CR9=CH2, no qual Rg é um átomo de hidrogênio, ou um grupo al-quila C1-18, um grupo cicloalquila C3.18 ou cicloalquileno substituído ou não-substituído divalente, um grupo arila C4-18 ou heteroarila substituído ou não-substituído divalente, um grupo alquilarila C5-18 ou alquilheteroarila substituí-do ou não-substituído divalente, um grupo aralquila C7-30 substituído ou não-substituído divalente, e um grupo mono-, di- ou poliéter C2-45 substituído ounão-substituído divalente tendo de 1 a 14 átomos de oxigênio, Rs representaum grupo hidrocarboneto C2-18 substituído ou não-substituído di- ou multiva-Lente saturado, um grupo hidrocarboneto C3-18 cíclico substituído ou não-substituído di- ou multivalente saturado, um grupo arila C4-18 substituído ounão-substituído di- ou multivalente ou heteroarila, um grupo alquilarila C5-I8substituído ou não-substituído di- ou multivalente, ou alquilheteroarila, umgrupo aralquila C7-30 substituído ou não-substituído di- ou multivalente, ouum resíduo de mono-, di- ou poliéter C2-45 substituído ou não-substituído di-ou multivalente tendo de 1 a 14 átomos de oxigênio, e η é um inteiro.
O adesivo dental pode também conter uma mono-, bis- ou po-li(met) acrilamida caracterizada por uma das fórmulas seguintes:O adesivo dental pode também conter ácido acrílico ou ácidometacrílico como monômeros polimerizáveis contendo um grupo acídico.
O adesivo dental, de acordo com a presente invenção, podeconter monômeros polimerizáveis em uma quantidade de 5 a 90% em peso,preferivelmente em uma quantidade de 20 a 70% em peso.
A mistura aquosa pode conter adicionalmente um solvente orgâ-nico solúvel em água selecionado a partir do grupo de álcoois e cetonas, taiscomo etanol, propanol, butanol, acetona, metil etil cetona.
Uma composição dental de acordo com a presente invenção po-de incluir ácidos adicionais, pelo que o pH da composição pode ser facilmen-te ajustado. Exemplos de ácidos adequados são ácido sulfúrico, ácido fosfó-rico, ácido clorídrico, e similares. Em um exemplo específico, um ácido adi-cional que não é polimerizável é adicionado para ajustar o pH.
O iniciador de polimerização pode ser um fotoiniciador, tal comocânfor quinona.
O adesivo dental pode conter adicionalmente uma carga inorgâ-nica e/ou uma carga orgânica, preferivelmente a carga sendo nanocarga.
Uma composição de um acondicionamento significa que a com-posição da presente invenção está contida em somente um recipiente quepode ser armazenada, e permite aplicação da composição sem qualquermistura, e sem qualquer equipamento especial antes da aplicação.
Autocondicionante significa que a composição adesiva dental dapresente invenção pode ser aplicada a um dente sem qualquer esboço pre-liminar de esmalte em uma etapa separada de método. Particularmente, oderivado de éster de ácido fosfórico polimerizável da presente invenção per-mite a preparação de uma composição dental que é estável a hidrólise porpelo menos uma semana a uma temperatura de armazenagem de 50°C, pe-lo que após tal armazenagem a resistência à ligação de um adesivo prepa-rado de tal composição dental à esmalte e/ou dentina é pelo menos 10 MPa1preferivelmente 15 MPa. Devido à alta estabilidade térmica da composiçãoda presente invenção, um sistema de uma parte de autocondicionante, auto-escorvação que tem excelente vida de armazenagem pode ser preparado.
A invenção será agora adicionalmente ilustrada com referênciaaos exemplos seguintes.
EXEMPLOS
Formulação teste contendo inibidores diferentes.
Uma série de formulações testes contendo inibidores de polime-rização térmicos diferentes foi preparada de modo a ilustrar a surpreendenteestabilidade térmica de uma composição adesiva dental de acordo com apresente invenção. A composição padrão foi usada conforme segue:
<table>table see original document page 14</column></row><table>Os seguintes inibidores comparativos foram testados:
(i) hidroquinona (HQ),
(ii) monometiléter de hidroquinona (HQME)1
(iii) Bisfenol A,
(iv) Gaiato propila (PG).
Os seguintes inibidores de acordo com a presente invenção fo-ram testados:
(vii) terc-butilhidroquinona (TBHQ)1 e
(viii) terc-butilhidroxianisol (BHA).
<formula>formula see original document page 15</formula>
As formulações testes contendo inibidores diferentes ou concen-trações de inibidor foram armazenadas em garrafas Prime&Bond NT (Dents-ply DeTrey) a 60°C até polimerização térmica. As garrafas foram examina-das diariamente pelo sacudimento da garrafa, pelo que o teste acústico veri-ficou-se ser preferível mente sensível, e tomando-se uma amostra com umapipeta. Quando a polimerização parece ter ocorrido, ou após um certo tempode armazenamento mínimo (20 dias), as garrafas foram removidas, e a solu-ção foi examinada visualmente.
De acordo com os resultados da investigação de Arrhenius des-crita acima, pelo menos uma estabilidade térmica de cerca de 11 dias a60°C é necessária, de modo que a composição adesiva dental pode ser ar-mazenada à temperatura ambiente.
RESULTADOS
A Formulação Teste contendo inibidores diferentes em quanti-dades diferentes foi investigada com relação a sua estabilidade térmica peloarmazenamento destas formulações a 60°C. As amostras foram diariamenteexaminadas. No caso de polimerização de um gel ou sólido, corpo polimeri-zado foi observado.
As colunas sombreadas escuras representam formulações cominibidores, respectivamente concentrações de inibidor, que foram polimeri-zadas após o tempo representado a 60°C. As colunas sombreadas clarasrepresentam formulações, que não foram polimerizadas até o tempo repre-sentado. Usualmente após 20 dias, a investigação foi terminada.
Na comparação, a hidroquinona (HQ) foi usada em uma quanti-dade de 0,15% em mol mostrando algum efeito de estabilização. Contudo, ahidroquinona é um composto alergênico e, portanto, indesejável para uso emuma composição dental genérica. A monometiléter de hidroquinona (HQME),bem como BHT1 falham em proporcionar uma estabilidade térmica suficiente.
Após remoção, as amostras contendo 0,49 e 0,697% em mol deHQME, peças pequenas de gel foram encontradas no fundo, que não foramdetectadas antes do sacudimento, ou pelo exame com a pipeta.
Após remoção, a amostra com 0,193% em mol de TBC, algumaspeças de gel foram encontradas no fundo, que não foram detectadas antespor sacudimento, ou pelo exame com a pipeta.
Após 14 dias e após 20 dias a 60°C, as garrafas foram removi-das, os teores foram investigados e preenchidos em uma nova garrafa, quefoi armazenada novamente a 60°C. Nenhum sinal de uma polimerização foiencontrado.
Após 20 dias a 60°C, as garrafas foram removidas e os teoresforam investigados. Apenas no caso da menor porcentagem de TBHQ de0,013% em mol, a polimerização foi observada. Isto não foi detectado antesdo exame diário.
Após 14 dias a 60°C, todas as garrafas foram removidas, os teo-res foram investigados e preenchidos em uma nova garrafa, que foi armaze-nada novamente a 60°C. A amostra com 0,047% em mol mostrou após 14dias a 60°C peças de gel que não foram detectadas antes por sacudimento,ou pelo exame com a pipeta. Após 20 dias a 60°C, as garrafas foram remo-vidas novamente. Nenhuma indicação de polimerização para as amostrascontendo 0,096% em mol e 0,147% em mol foi encontrada. A formulaçãocom 0,047% em mol novamente contém algumas peças pequenas de gel.
EXEMPLO 1
0,6945 g de N.N-bisacrilamino-N-N'-dietil-1,3-propano, 0,2315 g de 3,(4),8,(9)-bis(acrilamido metil) triciclo-5.2.1.02,6 decano, 0,0595 g de 2-[12-dihidrogênio fosforil-12,2-dioxatridecil]acrilato de etila, 0,0481 g de 2-acrilamido-2-metil-propano-ácido sulfônico, 0,0141 g de cânfor quinona,0,0355 g de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil óxido fosfino, 0,0164 g de etil és-ter de ácido dimetilamino de benzóico e 0,003 g de 2-terc-nutilhidroquinona foram dissolvidos em uma mistura de solvente composta de 0,1800 g de áci-do acrílico e 0,7200 g dè água.
O adesivo não polimerizou após armazenagem por 20 dias a60°C.
EXEMPLO 2
0,6940 g de N,N'-bisacrilamino-N-N'-dietil-1,3-propano, 0,2313 gde 3,(4),8,(9)-bis(acrilamido metil) triciclo-5.2.1.02,6 decano, 0,0595 g de 2-[12-dihidrogênio fosforil-12,2-dioxatridecil]acrilato de etila, 0,0481 g de 2-acrilamido-2-metil-propano-ácido sulfônico, 0,0141 g de cânfor quinona,0,0355 g de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil óxido fosfino, 0,0164 g etil éster de ácido dimetilamino benzóico e 0,0011 g de 2-terc-butil-4-metoxifenol fo-ram dissolvidos em uma mistura de solvente composta de 0,1800 g de ácidoacrílico e 0,7200 g de água.
O adesivo não polimerizou após armazenagem por 20 dias a60°C.
EXEMPLO COMPARATIVO 1
0,6931 g de N.N-bisacrilamino-N-NT-dietiM,3-propano, 0,2310 gde 3,(4),8,(9)-bis(acrilamido metil) triciclo-5.2.1.02,6 decano, 0,0594 g de 2-[12-dihidrogênio fosforil-12,2-dioxatridecil]acrilato de etila, 0,0480 g de 2-acrilamido-2-metil-propano-ácido sulfônico, 0,0141 g de cânfor quinona,0,0354 g de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil óxido fosfino, 0,0164 g de etil és-ter de ácido dimetilamino benzóico e 0,0026 g de monometil éter de hidro-quinona foram dissolvidos em uma mistura de solvente composta de 0,1800g de ácido acrílico e 0,7200 g de água.
O adesivo polimeriza após armazenagem por 1 dia a 60°C.EXEMPLO COMPARATIVO 2
0,6882 g de N.N-bisacrilamino-N-N-dietil-I.S-propano, 0,2294 gde 3,(4),8,(9)-bis(acrilamido metil) triciclo-5.2.1.02,6 decano, 0,0590 g de 2-[12-dihidrogênio fosforil-12,2-dioxatridecil]acrilato de etila, 0,0477 g de 2-acrilamido-2-metil-propano-ácido sulfônico, 0,0140 g de cânfor quinona,0,0352 g de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil óxido fosfino, 0,0162 g de etil és-ter de ácido dimetilamino benzóico e 0,0103 g de 2,6-di-terc-butil-4-cresolforam dissolvidos em uma mistura de solvente composta de 0,1800 g de áci-do acrílico e 0,7200 g de água. O adesivo polimeriza após armazenagem por2 dias a 60°C.
Claims (19)
1. Adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoes-corvação, tendo um pH de quando muito 2, caracterizado pelo fato de quecompreende uma mistura aquosa contendo(i) um ou mais monômeros polimerizáveis opcionalmente con-tendo um grupo ácido,(ii) opcionalmente um ou mais ácidos orgânicos ou inorgânicos,(iii) um iniciador de polimerização, e(iv) um inibidor de polimerização térmico da seguinte fórmula (I):<formula>formula see original document page 19</formula>em queR'1 representaum átomo de hidrogênio, ou um grupo hidrocarboneto saturadotendo 1 a 18 átomos de carbono,R2 que pode ser o mesmo ou diferente se mais do que um R'2está presente, independentemente representaum grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de car-bono,c representa um inteiro de 1 a 4.
2. Adesivo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o inibidor de polimerização térmico de fórmula (I) é um compostoda seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 19</formula>em queR'1 representaum átomo de hidrogênio, ou um grupo hidrocarboneto saturadotendo 1 a 18 átomos de carbono, eR12 representaum grupo hidrocarboneto saturado tendo 1 a 18 átomos de car-bono.
3. Adesivo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que é estável no armazenamento por pelo menos 10 dias a-60°C.
4. Adesivo dental, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, ca-racterizado pelo fato de que o grupo hidrocarboneto saturado é um grupoalquila C1-18 de cadeia reta ou ramificada, ou um grupo cicloalquila C3-18 op-cionalmente substituído por um ou mais grupos alquila C1-5, ou um grupocicloalquila C4-18 opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquilaC1-5.
5. Adesivo dental, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, ca-racterizado pelo fato de que o grupo hidrocarboneto saturado de R'2 é umgrupo alquila C-ms ramificado.
6. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R'2 é um grupo terc-butila.
7. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o inibidor é TBHQ ou BHA.
8. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o inibidor está contido em umaquantidade de a partir de 0,01 a 0,5% em mol.
9. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 8, caracterizado pelo fato de que um ou mais monômeros polimeri-záveis compreendem(a) um monômero éster de ácido acídico fosfórico polimerizávelda seguinte fórmula (A):<formula>formula see original document page 21</formula>em queas porções Y independentemente umas das outras representamum átomo de hidrogênio, ouuma porção da seguinte fórmula (Y)<formula>formula see original document page 21</formula>em queZ1 é COOR10, COSR201 COM(R10)2, CONR10R20, ou CONHR10,em queR10 e R20 representam independentementeum átomo de hidrogênio,um grupo alquila Cms opcionalmente substituído por um grupocicloalquila C3-8,um grupo cicloalquila C3-8 opcionalmente substituído,um grupo arila C4-18 ou heteroarila opcionalmente substituído,um grupo alquilarila C5.18 ou alquilheteroarila opcionalmentesubstituído, ouum grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído, pelo quedois resíduos de Ri podem formar juntos com o átomo de nitrogênio adja-cente ao qual eles estão ligados um anel heterocíclico de 5 a 7 membrosque pode conter átomos de nitrogênio adicionais, ou átomos de oxigênio,e pelo que os grupos opcionalmente substituídos podem sersubstituídos por 1 a 5 grupo(s) alquila C1.5;L representa um resíduo orgânico (a+b)-valente (pelo que b é 1quando Y na fórmula (A) está dentro de parênteses redondos) contendo 2 a-45 átomos de carbono e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo a + b átomosde carbono selecionados de átomos de carbono alifáticos primário e secun-dário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbono aro-máticos, cada um de referidos a + b átomos de carbono ligando um fosfatoou grupo derivado 2-(oxa-etil)acrila;a é um inteiro de 1 a 10, preferivelmente 1 a 5;b é um inteiro de 1 a 10, preferivelmente 1 a 5;provido que pelo menos um Y não é hidrogênio.
10. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 9, caracterizado pelo fato de que um ou mais monômeros polimeri-záveis compreendem(b) um ou mais monômeros acídicos polimerizáveis selecionadosa partir do grupo consistindo em(b1) monômeros acídicos polimerizáveis da seguinte fórmula (B):<formula>formula see original document page 22</formula>em queR1 e R2 independentemente representamum átomo de hidrogênio,um grupo alquila C-ms opcionalmente substituído,um grupo cicloalquila C3.8 opcionalmente substituído,um grupo arila C5-18 ou heteroarila opcionalmente substituído,um grupo alquilarila C5-18 ou alquilheteroarila opcionalmentesubstituído, ouum grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído,pelo que os grupos opcionalmente substituídos podem ser subs-tituídos por 1 a 5 grupo(s) alquila C1.5;L1 representa um resíduo orgânico (c+d)-valente contendo 2 a-45 átomos de carbono e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo c + d átomosde carbono selecionados de átomos de carbono alifáticos primário e secun-dário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbono aro-máticos, cada um de referidos c + d átomos de carbono ligando um fosfona-to ou grupo acrilamino opcionalmente substituído;ec e d independentemente representam inteiros de 1 a 10;(b2) monômeros acídicos polimerizáveis da seguinte fórmula (C):<formula>formula see original document page 23</formula>em queZ2 independentemente tem o mesmo significado conforme defi-nido para Z1;L2 representa um resíduo orgânico (e + f) valente contendo 2 a-45 átomos de carbono, e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo e + f átomosde carbono selecionados a partir de átomos de carbono alifáticos primário esecundário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbonoaromáticos, cada um de referidos e + f átomos de carbono ligando um sulfo-nato ou grupo derivado 2-(oxa-etil)acrila substituído; ee e f independentemente representam um inteiro de 1 a 10;(b3) monômeros acídicos da seguinte fórmula (D):<formula>formula see original document page 23</formula>em queR1 e R2 independentemente representamum átomo de hidrogênio,um grupo alquila Cms opcionalmente substituído,um grupo cicloalquila C3.8 opcionalmente substituído,um grupo arila C5.18 ou heteroarila opcionalmente substituído,um grupo alquilarila C5-18 ou alquilheteroarila opcionalmentesubstituído, ouum grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído,pelo que os grupos opcionalmente substituídos podem ser subs-tituídos por 1 a 5 grupo(s) alquila C1-5;L3 representa um resíduo orgânico (g+h)-valente contendo 2 a-45 átomos de carbono e opcionalmente heteroátomos tais como átomos deoxigênio, nitrogênio e enxofre, os átomos de carbono incluindo g + h átomosde carbono selecionados de átomos de carbono alifáticos primário e secun-dário, átomos de carbono alicíclicos secundários, e átomos de carbono aro-máticos, cada um de referidos c + d átomos de carbono ligando um sulfonatoou grupo acrilamino opcionalmente substituído;eg e h independentemente representam inteiros de 1 a 10.
11. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura aquosa contém adicio-nalmente um solvente orgânico solúvel em água selecionado a partir do gru-po de álcoois e cetonas, tais como etanol, propanol, butanol, acetona,metiletil acetona.
12. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 11, em que o monômero polimerizável de componentes (i) é carac-terizado pelo fato de possuir uma das seguintes fórmulas:<formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula> em queZ é Z1 conforme definido na reivindicação 7,(R4) é um grupo alquileno opcionalmente substituído, en é um inteiro.
13. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 12, em que o referido monômero polimerizável acídico é caracteri-zado pelo fato de possuir uma das seguintes fórmulas:<formula>formula see original document page 25</formula>
14. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o monômero polimerizável decomponente (i) possui uma das seguintes fórmulas:<formula>formula see original document page 26</formula>em queR5 e R6 independentemente representamum átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila Cmb substituído,um grupo cicloalquila C3-8 opcionalmente substituído,um grupo arila C5-18 ou heteroarila opcionalmente substituído,um grupo alquilarila C5-18 ou alquilheteroarila opcionalmentesubstituído,um grupo aralquila C7-30 opcionalmente substituído,R7 representaum resíduo orgânico substituído ou não-substituído divalentetendo de 1 a 45 átomos de carbono, pelo que referido resíduo orgânico podeconter de 1 a 14 átomos de oxigênio e/ou nitrogênio, e é selecionado de umgrupo alquileno Cm8 em que 1 a 6 grupos -CH2- podem ser substituídos porum grupo -N-(C=O)-CRg=CHh, em que Rg é um átomo de hidrogênio, ou umgrupo alquila Cms, um grupo cicloalquila ou cicloalquileno C3-18 substituídoou não-substituído divalente, um grupo arila C4-18 ou heteroarial substituídoou não-substituído divalente, um grupo alquilarila C5-18 ou alquilheteroarilasubstituído ou não-substituído divalente, um grupo aralquila C7-30 substituídoou não-substituído divalente, e um grupo mono-, di- ou poliéter C2-45 substitu-ído ou não-substituído divalente tendo de 1 a 14 átomos de oxigênio,Rs representaum grupo hidrocarboneto C2-18 substituído ou não-substituído di-ou multivalente saturado, um grupo hidrocarboneto C3.18 cíclico substituídoou não-substituído di- ou multivalente saturado, um grupo arila C4-18 ou hete-roarila substituído ou não-substituído di- ou multivalente, um grupo alquilarilaC5-18 ou alquilheteroarila substituído ou não-substituído di- ou multivalente, ,um grupo aralquila C7-30 substituído ou não-substituído di- ou multivalente,ou um resíduo de mono-, di- ou poliéter C2-45 substituído ou não-substituídodi- ou multivalente tendo de 1 a 14 átomos de oxigênio, en é um inteiro.
15. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o referido monômero polimerizá-vel é uma mono-, bis- ou poli(met) acrilamida que possui uma das fórmulasseguintes:<formula>formula see original document page 27</formula>
16. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 15, caracterizado pelo fato de que possui os referidos monômerospolimerizáveis de componentes (i) em uma quantidade de 5 a 90% em peso.
17. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o referido iniciador de polimeri-zação é um fotoiniciador tal como cânfor quinona.
18. Adesivo dental, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 17, caracterizado pelo fato de que contém adicionalmente uma car-ga inorgânica e/ou uma carga orgânica.
19. Uso de um inibidor de polimerização térmico de fórmula (I)como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de estar emum adesivo dental de uma parte de autocondicionante, autoescorvação, ten-do um pH de quando muito 2.
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