JPS62178502A - 歯科用補綴剤 - Google Patents
歯科用補綴剤Info
- Publication number
- JPS62178502A JPS62178502A JP61018043A JP1804386A JPS62178502A JP S62178502 A JPS62178502 A JP S62178502A JP 61018043 A JP61018043 A JP 61018043A JP 1804386 A JP1804386 A JP 1804386A JP S62178502 A JPS62178502 A JP S62178502A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- formula
- polymer
- compound shown
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定のジエステル化合物を主成分とする歯科用
補綴剤に関する。
補綴剤に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕現在、
歯科分野に於いて、義歯、義歯床、義歯裏装材、補修用
即時重合レジン等の補綴剤としては、一般にポリエチル
メタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）、ポリエチルメ
タクリレート（以ＴＰＥＭＡと略す）、及びメチルメタ
クリレートとエチルメタクリレートの共重合体（以下、
ＰＭＭＡ −ＰＥＭＡと略す）等のポリマー成分；メチ
ルメタクリレート（以下、■仏と略す）等のモノマー成
分よりなる二成分系補綴剤が用いられている。このより
な二成分系補綴剤は、両成分を混合し、ラジカル開始剤
を用いて硬化させることによって歯科用補綴物とするこ
とができる。上記二成分系補綴剤のモノマー成分は、ポ
リマー成分を短時間で溶解することができる。このため
、モノマー成分とポリマー成分とが均一に混合され、得
られる歯科用補綴物の機械的な物性の向上を計ることが
できる。また、七ツマー成分とポリマー成分との混合物
の粘度を適度に調節することによって、臨床又は技工上
の操作を容易にすることができるという利点も有する。
歯科分野に於いて、義歯、義歯床、義歯裏装材、補修用
即時重合レジン等の補綴剤としては、一般にポリエチル
メタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）、ポリエチルメ
タクリレート（以ＴＰＥＭＡと略す）、及びメチルメタ
クリレートとエチルメタクリレートの共重合体（以下、
ＰＭＭＡ −ＰＥＭＡと略す）等のポリマー成分；メチ
ルメタクリレート（以下、■仏と略す）等のモノマー成
分よりなる二成分系補綴剤が用いられている。このより
な二成分系補綴剤は、両成分を混合し、ラジカル開始剤
を用いて硬化させることによって歯科用補綴物とするこ
とができる。上記二成分系補綴剤のモノマー成分は、ポ
リマー成分を短時間で溶解することができる。このため
、モノマー成分とポリマー成分とが均一に混合され、得
られる歯科用補綴物の機械的な物性の向上を計ることが
できる。また、七ツマー成分とポリマー成分との混合物
の粘度を適度に調節することによって、臨床又は技工上
の操作を容易にすることができるという利点も有する。
しかしながら、モノマー成分の主たる化合物であるメチ
ルメタクリレートは、■強い刺激臭がある、■口腔内粘
膜、皮膚等に強い刺激がある、■重合時の発熱が大きい
等の問題がある。近年これらの問題を改善する目的でモ
ノマー成分としてインブチルメタクリレート又はブチル
メタクリレートを主成分とした製品が上布されたが、発
熱については改良されたものの臭い、刺激についてはま
だ十分満足のできるものではなく、これらの性質の改善
が望まれている。
ルメタクリレートは、■強い刺激臭がある、■口腔内粘
膜、皮膚等に強い刺激がある、■重合時の発熱が大きい
等の問題がある。近年これらの問題を改善する目的でモ
ノマー成分としてインブチルメタクリレート又はブチル
メタクリレートを主成分とした製品が上布されたが、発
熱については改良されたものの臭い、刺激についてはま
だ十分満足のできるものではなく、これらの性質の改善
が望まれている。
一方、西ドイツ公開特許公報第１８１７７１６号には、
２−アセトキシエチルアクリレート又は−メタクリレー
トが記載されている。しかしながら、これらの化合物を
重合して得たグルはグルクロマトグラフィーに用いられ
ることが記載されているのみであ、る、 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決するために、ポリマーを
短時間で溶解しかつよシ低臭気、低刺激性化合物の探索
を行なった結果、特定の構造のジエステル化合物が１．
ｔ？ ＩＪママ−溶解性を示し、かつ低臭気、低刺激性
であることを見出し本発明を完成させるに至った。
２−アセトキシエチルアクリレート又は−メタクリレー
トが記載されている。しかしながら、これらの化合物を
重合して得たグルはグルクロマトグラフィーに用いられ
ることが記載されているのみであ、る、 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決するために、ポリマーを
短時間で溶解しかつよシ低臭気、低刺激性化合物の探索
を行なった結果、特定の構造のジエステル化合物が１．
ｔ？ ＩＪママ−溶解性を示し、かつ低臭気、低刺激性
であることを見出し本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は下記一般式
％式％
（但し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ２ハ
アルキレン基を示し、Ｒ３はアルキル基である。）で示
されるジエステル化合物を主成分とする歯科用補綴剤で
ある。
アルキレン基を示し、Ｒ３はアルキル基である。）で示
されるジエステル化合物を主成分とする歯科用補綴剤で
ある。
上記一般式（１）中のＲ１は、水素原子又はアルキル基
であれば何ら制限なく用い得る。一般に歯科用補綴剤と
して必要な性状、即ち、重合して得られる補綴物の機械
的強度、皮膚又は口腔粘膜に対する低刺激性、低臭気及
び前記した二成分系補綴剤として用いる場合のポリマー
の溶解性等を勘案すると、アルキル基は炭素数が１〜４
、さらに１〜２であることが好ましい。また、上記一般
式（Ｉ）中のＲ２は、アルキレン基が特に制限なく彩用
されるが、上記と同様の理由により炭素数が１〜６、さ
らに２〜４であることが好ましい。さらにまた、上記一
般式（Ｉ）中のＲうけ、アルキル基であれば特に制限さ
れないが、やはシ上記と同様の理由によシ、炭素数が１
〜６、さらに１〜４であることが好ましいＯ 前記一般式（１）中のＲ４及びＲ３のアルキル基として
本発明で好適なものを具体的に例示すると、−（ＣＨ２
）５ＣＨ３等である。また、前記一般式（１）中のＲ２
のアルキレン基として本発明で好適なものを具体〒Ｈ５
〒Ｈ５ （−ＣＨ２＋３．−ＣＨ２ＣＨ−、（−ＣＨ２−）−４
，−ＣＨＣＨ２ＣＨ２−１本発明に於いて特に好ましく
用いられるジエステル化合物を具体的に例示すると次の
とおシである。
であれば何ら制限なく用い得る。一般に歯科用補綴剤と
して必要な性状、即ち、重合して得られる補綴物の機械
的強度、皮膚又は口腔粘膜に対する低刺激性、低臭気及
び前記した二成分系補綴剤として用いる場合のポリマー
の溶解性等を勘案すると、アルキル基は炭素数が１〜４
、さらに１〜２であることが好ましい。また、上記一般
式（Ｉ）中のＲ２は、アルキレン基が特に制限なく彩用
されるが、上記と同様の理由により炭素数が１〜６、さ
らに２〜４であることが好ましい。さらにまた、上記一
般式（Ｉ）中のＲうけ、アルキル基であれば特に制限さ
れないが、やはシ上記と同様の理由によシ、炭素数が１
〜６、さらに１〜４であることが好ましいＯ 前記一般式（１）中のＲ４及びＲ３のアルキル基として
本発明で好適なものを具体的に例示すると、−（ＣＨ２
）５ＣＨ３等である。また、前記一般式（１）中のＲ２
のアルキレン基として本発明で好適なものを具体〒Ｈ５
〒Ｈ５ （−ＣＨ２＋３．−ＣＨ２ＣＨ−、（−ＣＨ２−）−４
，−ＣＨＣＨ２ＣＨ２−１本発明に於いて特に好ましく
用いられるジエステル化合物を具体的に例示すると次の
とおシである。
以下余白
本発明に於いては、前記一般式（１）で示されるジエス
テル化合物単独でも歯科用補綴剤として用いることがで
きる。しかし、重合して得られる補綴物の機械的強度そ
の他の物性に応じて、他の成分を４混合して用いること
が好ましい。他の成分としては、前記一般式（１）で示
されるジエステル化合物と共重合可能なモノマー、及び
該ジエステル化合物に溶解するポリマーが挙げられる。
テル化合物単独でも歯科用補綴剤として用いることがで
きる。しかし、重合して得られる補綴物の機械的強度そ
の他の物性に応じて、他の成分を４混合して用いること
が好ましい。他の成分としては、前記一般式（１）で示
されるジエステル化合物と共重合可能なモノマー、及び
該ジエステル化合物に溶解するポリマーが挙げられる。
上記のモノマーとしては、本発明の目的とする低刺激、
低臭気を満足するものであれば何ら制限なく用いられる
が、一般には、（メタ）アクリル酸エステル類が、好適
に使用される。（メタ）アクリル酸エステル類としては
、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−
ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ
）アクリレート、ｎ −オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレ−）、１．４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンシオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオインチルグリコールゾ
（メタ）アクリレート、 １．１０デカンジオール（メ
タ）アクリレート、ビスフェノール−Ａジ（メタ）アク
リレ−）、２．２−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル〕フロパン、 ２．２’−ビス（
４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ポキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパン
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレートウレタンジ（メタ）アクリレート（辷
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２．２．４−
）リメチルへキシル−１，６−ジイソシアネートの反応
生成物）等が挙げられる。
低臭気を満足するものであれば何ら制限なく用いられる
が、一般には、（メタ）アクリル酸エステル類が、好適
に使用される。（メタ）アクリル酸エステル類としては
、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−
ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ
）アクリレート、ｎ −オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレ−）、１．４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンシオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオインチルグリコールゾ
（メタ）アクリレート、 １．１０デカンジオール（メ
タ）アクリレート、ビスフェノール−Ａジ（メタ）アク
リレ−）、２．２−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル〕フロパン、 ２．２’−ビス（
４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ポキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパン
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレートウレタンジ（メタ）アクリレート（辷
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２．２．４−
）リメチルへキシル−１，６−ジイソシアネートの反応
生成物）等が挙げられる。
一般式（Ｉ）で示されるジエステル化合物の全モノマー
に占める割合は、広い範囲から選択でき、一般にはジエ
ステル化合物が５〜１００ｗｔ％の範囲であることが好
ましい。特にポリマーを使用する場合には、そのポリマ
ーの溶解性を勘案して全モノマー量に対して１０〜１０
０ｗｔ％、更に好ましくは２０〜１００ｖｔ％の範囲が
好適でおる。
に占める割合は、広い範囲から選択でき、一般にはジエ
ステル化合物が５〜１００ｗｔ％の範囲であることが好
ましい。特にポリマーを使用する場合には、そのポリマ
ーの溶解性を勘案して全モノマー量に対して１０〜１０
０ｗｔ％、更に好ましくは２０〜１００ｖｔ％の範囲が
好適でおる。
また、ジエステル化合物以外の他の成分として用いるポ
リマーは、前記一般式（１）で示されるジエステル化合
物に溶解するものであれば何ら制限なく用いられる。一
般に化学的安定性、透明性などの点でＰＭＭＡ 、 Ｐ
ＥＭＡ 、 ＰＭＭＡ −ＰＥＭＡ ポリスチレン。
リマーは、前記一般式（１）で示されるジエステル化合
物に溶解するものであれば何ら制限なく用いられる。一
般に化学的安定性、透明性などの点でＰＭＭＡ 、 Ｐ
ＥＭＡ 、 ＰＭＭＡ −ＰＥＭＡ ポリスチレン。
ポリエステル又は前記した（メタ）アクリル酸エステル
類の重合体等が好適に使用される。中でもＰＰＪ／ｉｋ
の溶解性が大きいため、ＰＥＭＡ 、 ＰＭＭＡ−ＰＥ
凧、或いはこれらのポリマーと他のポリマーの混合物を
用いることが好ましい。
類の重合体等が好適に使用される。中でもＰＰＪ／ｉｋ
の溶解性が大きいため、ＰＥＭＡ 、 ＰＭＭＡ−ＰＥ
凧、或いはこれらのポリマーと他のポリマーの混合物を
用いることが好ましい。
ポリマーの分子量は特に限されないが、得られる歯科用
補綴物の機械的強度やポリマーの溶解性等を勘案すると
、５〜１００万の範囲であることが好ましい。また、ポ
リマーのジエステル化合物への溶解性を良好にするため
に、ポリマーの平均粒子径は１０〜１００μであること
が好ましい。
補綴物の機械的強度やポリマーの溶解性等を勘案すると
、５〜１００万の範囲であることが好ましい。また、ポ
リマーのジエステル化合物への溶解性を良好にするため
に、ポリマーの平均粒子径は１０〜１００μであること
が好ましい。
これらのポリマーとジエステル化合物を含む全モノマー
との遣、比は広い範囲から選択できる。一般に、得られ
る補綴物の機械的強度の向上を勘案すると、ジエステル
化合物を含む全モノマー１重量部に対してポリマーを０
．５〜５重量部、好ましくは、１〜２重量部の範囲から
選択することが好適である。
との遣、比は広い範囲から選択できる。一般に、得られ
る補綴物の機械的強度の向上を勘案すると、ジエステル
化合物を含む全モノマー１重量部に対してポリマーを０
．５〜５重量部、好ましくは、１〜２重量部の範囲から
選択することが好適である。
モノマー成分の硬化には、一般にラジカル開始剤が用い
られる。
られる。
ラジカル開始剤としては硬化させる方法によって種々の
ものが使用できるため、その使用量も一櫃に限定できな
いが、一般には全モノマー量に対して０．０５〜５重量
％さらに、０．１〜２重量％の範囲で用いることが好ま
しい。
ものが使用できるため、その使用量も一櫃に限定できな
いが、一般には全モノマー量に対して０．０５〜５重量
％さらに、０．１〜２重量％の範囲で用いることが好ま
しい。
以下本発明に於いて好適に使用し得るラジカル開始剤と
その好適な使用量について説明する。
その好適な使用量について説明する。
加熱によってラジカルを発生するラジカル開始剤として
は、過酸化物、アゾ化合物等が好適に用いられる。過酸
化物としては公知のものが何ら制限なく使用される。具
体的にはジラウロイルパ−オキサイド、２．４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド等が挙げられる。またアゾ化合物としては２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル、 ４．４’−アゾビス
（４−ｚアノ吉草ｒＩｋ）、２．２’−７ゾヒス（２，
４−ジ／ ＃ バレロニトリル）等が好適に使用される
。
は、過酸化物、アゾ化合物等が好適に用いられる。過酸
化物としては公知のものが何ら制限なく使用される。具
体的にはジラウロイルパ−オキサイド、２．４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド等が挙げられる。またアゾ化合物としては２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル、 ４．４’−アゾビス
（４−ｚアノ吉草ｒＩｋ）、２．２’−７ゾヒス（２，
４−ジ／ ＃ バレロニトリル）等が好適に使用される
。
重合温度は使用する硬化触媒によって異なるが、一般に
は４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃の範囲で
あることが好適である。
は４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃の範囲で
あることが好適である。
常温重合のラジカル開始剤としては、過酸化物が、アミ
ン又はその塩に代表される硬化促進剤と組み合わせて使
用される。
ン又はその塩に代表される硬化促進剤と組み合わせて使
用される。
上記過酸化物、アミン又はその塩については公知の化合
物が特に制限されず用いられる。例えば、有機過酸化物
としては前記で説明した化合物が用いられる。
物が特に制限されず用いられる。例えば、有機過酸化物
としては前記で説明した化合物が用いられる。
また、アミンとしては、アミンがアリール基に結合した
第２級または第３級アミンなどが硬化の加速性の点で好
ましく用いられる。例えばＮ 、Ｎ ／ −ジメチルア
ニリン、 Ｎ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−
メチル−Ｎ′−β−ヒドロキシエチル−アニリン、等が
好ましい例として挙げることができる。これらのアミン
は、塩酸、酢酸、リン酸、有機酸などと塩を形成してい
てもよい。
第２級または第３級アミンなどが硬化の加速性の点で好
ましく用いられる。例えばＮ 、Ｎ ／ −ジメチルア
ニリン、 Ｎ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−
メチル−Ｎ′−β−ヒドロキシエチル−アニリン、等が
好ましい例として挙げることができる。これらのアミン
は、塩酸、酢酸、リン酸、有機酸などと塩を形成してい
てもよい。
上記のラジカル開始剤において、過酸化物及びアミンの
使用量は、全モノマー址に対してそれぞれ０．０５〜５
重量％、更に０．１−２重量％であることが好ましい。
使用量は、全モノマー址に対してそれぞれ０．０５〜５
重量％、更に０．１−２重量％であることが好ましい。
光によるラジカル開始剤とし、ては種々の光増感剤が使
用できる。光増感剤としては既知のどのよウナモのも用
い得るが、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル
、カンファーキノン、 ９．１０−フェナンスレンキノ
ン、アセナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾイン
メチルエーテル、ペンツインエチルエーテル、ベンゾイ
ンプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；
２，４−ジエトキシチオキサンソン、メチルチオキサ
ンソン等のチオキサンソン化合物等；ベンゾフェノン、
Ｐ−Ｐ’−ツメチルアミノベンゾフェノン、ｐ−ｐ’−
メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が
好適に使用される。
用できる。光増感剤としては既知のどのよウナモのも用
い得るが、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル
、カンファーキノン、 ９．１０−フェナンスレンキノ
ン、アセナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾイン
メチルエーテル、ペンツインエチルエーテル、ベンゾイ
ンプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；
２，４−ジエトキシチオキサンソン、メチルチオキサ
ンソン等のチオキサンソン化合物等；ベンゾフェノン、
Ｐ−Ｐ’−ツメチルアミノベンゾフェノン、ｐ−ｐ’−
メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が
好適に使用される。
また、光硬化を行なう場合には、光増感剤と同時に硬化
促進剤を添加することができる。硬化促進剤としてはジ
メチルパラトルイジン、Ｎ ＩＮ’−ジメチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルジブチルアミン、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等のアぼン化合物；ジメチルホスフ
ァイト、ジオクチルホスファイト等のホスファイト化合
物；及びナンテン酸コバルトなどのコバルト系化合物；
バルビッール酸類などが好適に使用される。これらの光
増感剤及び硬化促進剤の添加量は全モノマー量に対して
夫々０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％
であることが好適である。
促進剤を添加することができる。硬化促進剤としてはジ
メチルパラトルイジン、Ｎ ＩＮ’−ジメチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルジブチルアミン、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等のアぼン化合物；ジメチルホスフ
ァイト、ジオクチルホスファイト等のホスファイト化合
物；及びナンテン酸コバルトなどのコバルト系化合物；
バルビッール酸類などが好適に使用される。これらの光
増感剤及び硬化促進剤の添加量は全モノマー量に対して
夫々０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％
であることが好適である。
光硬化の場合は高圧、中圧、低圧水銀灯による紫外線；
ハロゲンランプ、キセノンランプ等による可視光線を照
射することにより硬化させることができる。
ハロゲンランプ、キセノンランプ等による可視光線を照
射することにより硬化させることができる。
以上に述べた成分の他、歯科用補綴剤の流動性や得られ
る補綴物の機械的強度をコントロールする之めに無機フ
ィラーやエタノール、ジブチル７タレート、ジオクチル
フタレート、ブチルペンシルフタレート、ジブチルセパ
ケート、グリセロールトリアセテート、ジブチルマレエ
ート、ジオクチルマレエート等のアルコール又は可塑剤
を添加することができる。
る補綴物の機械的強度をコントロールする之めに無機フ
ィラーやエタノール、ジブチル７タレート、ジオクチル
フタレート、ブチルペンシルフタレート、ジブチルセパ
ケート、グリセロールトリアセテート、ジブチルマレエ
ート、ジオクチルマレエート等のアルコール又は可塑剤
を添加することができる。
本発明の歯科用補綴剤には必要に応じてハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ブチルヒドロキ
シトルエン等の重合禁止剤を少量添加するのが好ましい
。
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ブチルヒドロキ
シトルエン等の重合禁止剤を少量添加するのが好ましい
。
本発明の歯科用補綴剤は、ポリマー成分とモノマー成分
の二成分を混合することにより重合させるタイプのモノ
マー成分として最も好適に使用し得る。この他にもワン
・ペースト・タイプと呼ばれる一液性のモノマーとして
も用いることができる。
の二成分を混合することにより重合させるタイプのモノ
マー成分として最も好適に使用し得る。この他にもワン
・ペースト・タイプと呼ばれる一液性のモノマーとして
も用いることができる。
本発明の歯科用補綴剤は、歯牙の欠損、喪失、動揺の固
定、配列整形等に用いられる。具体的には、義歯床用レ
ジン、リペース用即時重合レジン。
定、配列整形等に用いられる。具体的には、義歯床用レ
ジン、リペース用即時重合レジン。
義歯補修用即時重合レジン、歯冠用即時重合レジン、各
個トレー用即時重合レジン、急速硬化即時重合レジン、
歯冠用硬質レジン、義歯床用軟性レジン、歯科矯性用レ
ジン等の各種の用途を挙げることができる。
個トレー用即時重合レジン、急速硬化即時重合レジン、
歯冠用硬質レジン、義歯床用軟性レジン、歯科矯性用レ
ジン等の各種の用途を挙げることができる。
前記一般式（１）で示されるジエステル化合物は、ポリ
マーの溶解力が高いため、ポリマーからなる粉成分及び
ジエステル化合物からなる液成分の二成分系の歯科用補
綴剤として用いた場合、粉成分の溶解が良好であるため
、重合後の機械的強度が極めて優れた補綴物を得ること
ができる。また、上記のジエステル化合物は、低刺激臭
であり、且つ皮膚及び口腔粘膜に対する刺激が低いため
、口腔内で上記のエステル化合物を用いても患者に臭気
や粘膜刺激による不快感を与えることはない。
マーの溶解力が高いため、ポリマーからなる粉成分及び
ジエステル化合物からなる液成分の二成分系の歯科用補
綴剤として用いた場合、粉成分の溶解が良好であるため
、重合後の機械的強度が極めて優れた補綴物を得ること
ができる。また、上記のジエステル化合物は、低刺激臭
であり、且つ皮膚及び口腔粘膜に対する刺激が低いため
、口腔内で上記のエステル化合物を用いても患者に臭気
や粘膜刺激による不快感を与えることはない。
従って、本発明の歯科用補綴剤は、施科分野に於ける新
たなモノマー成分と、して極めて優れた性質を有するも
のであり、その実用価値は大きい。
たなモノマー成分と、して極めて優れた性質を有するも
のであり、その実用価値は大きい。
本発明を具体的に説明するために以下実施例を挙げるが
１本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
１本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下余白
実施例１
ジエステル化合物として以下に示す化合物を用い、皮膚
に対する刺激、臭気及びポリマーの溶解性のテストを行
なった。
に対する刺激、臭気及びポリマーの溶解性のテストを行
なった。
本発明におけるジエステル化合物の刺激については２つ
の方法で行なった。一方は、ドレーズ法（Ｄｒａｉｚｅ
法）と呼ばれる方法で、他方は舌による痛みの感覚によ
るものである。
の方法で行なった。一方は、ドレーズ法（Ｄｒａｉｚｅ
法）と呼ばれる方法で、他方は舌による痛みの感覚によ
るものである。
ドレーズ法の詳細は下記の通りである。アンゴラ兎の背
面をバリカンで別宅し、左側に検体、右側に対照品をＯ
，ＯＳ耐塗布し、２４時間後の炎症状態を第１表の評価
表に準じて点数をつけ、６羽以上の平均点を求めた。こ
の平均点が小さいほど皮膚刺激が小さいことになる。
面をバリカンで別宅し、左側に検体、右側に対照品をＯ
，ＯＳ耐塗布し、２４時間後の炎症状態を第１表の評価
表に準じて点数をつけ、６羽以上の平均点を求めた。こ
の平均点が小さいほど皮膚刺激が小さいことになる。
第１表 ドレーズの皮膚反応評価表
舌による痛みの感覚はジエステル化合物を舌先端部に１
滴滴下し１分後の痛みについて評価を行なった。
滴滴下し１分後の痛みについて評価を行なった。
次に、各種モノマーによるポリマーの溶解速度の測定は
、実際に使用する時の操作性を考慮して。
、実際に使用する時の操作性を考慮して。
ポリマーとモノマーの混合後の粘度上昇（２３℃）によ
り測定を行なった。粘度の測定はコーンプレート型粘度
計のハイジャーレオメータ−、ＩＧＫ−１（万円技研社
製）を用い、その経時変化をＸ−Ｙプロッターで記録し
た。
り測定を行なった。粘度の測定はコーンプレート型粘度
計のハイジャーレオメータ−、ＩＧＫ−１（万円技研社
製）を用い、その経時変化をＸ−Ｙプロッターで記録し
た。
ポリマーとしてはＰＥＭＡ （平均分子ｆ２５万。
平均粒径３０μｍの球状）を用い、ポリマーとジエステ
ル化合物の重量比を１．６に固定し、種々のジエステル
化合物による粘度上昇を測定した。
ル化合物の重量比を１．６に固定し、種々のジエステル
化合物による粘度上昇を測定した。
尚、モノマーが■仏の場合は粘度上昇が速すぎるため、
ポリマーとしてＰＭＭＡ （平均分子量２５万、平均粒
径３０μｍの粒状）を用いた。
ポリマーとしてＰＭＭＡ （平均分子量２５万、平均粒
径３０μｍの粒状）を用いた。
測定結果を第２表に示す。
実施例２
本発明の歯科用補綴剤を第３表に示す種々のラジカル開
始剤を用いて重合させ、得られた重合体の曲げ強度の測
定を行なった。用い九歯科用補綴剤は、下記のポリマー
成分とモノマー成分を１６：１の割合で混合し念もので
ある。混合後、縦８０鴎横５０■厚さ４■の金型に流し
込み窒素気流中加熱又は常温により重合させ念。その板
を冷却後、縦７０ｔｍ横１０■厚さ２．５■になるよう
切り出し、研摩を行ない測定試料を作製し、２３℃で２
４時間放置した。測定は引張ル試験機によシ支点間距離
５０ｍで曲げ破壊試験を行なった。クロスヘッドスピー
ドは０．５ ｍ１ｍである。
始剤を用いて重合させ、得られた重合体の曲げ強度の測
定を行なった。用い九歯科用補綴剤は、下記のポリマー
成分とモノマー成分を１６：１の割合で混合し念もので
ある。混合後、縦８０鴎横５０■厚さ４■の金型に流し
込み窒素気流中加熱又は常温により重合させ念。その板
を冷却後、縦７０ｔｍ横１０■厚さ２．５■になるよう
切り出し、研摩を行ない測定試料を作製し、２３℃で２
４時間放置した。測定は引張ル試験機によシ支点間距離
５０ｍで曲げ破壊試験を行なった。クロスヘッドスピー
ドは０．５ ｍ１ｍである。
結果を第３表に示した。
（ポリマー成分）
ＰＥＭＡ （平均分子ｔ５０万平均粒径３０μｍ）
４０重量部ＰＭＭＡ（ｔｔ ５０万 ＃
） ６０重量部ラジカル開始剤
１．ＯＮ顔料 ０．０５ ｔｔ （モノマー成分） ジエステル化合物 ４０重量部ヘキ
テンジオールジメタクリレート ６０重量
部ハイドロ千ノン七ツメチルエーテル ０．
０５＃硬化促進剤 １．Ｏ〃 以下金白 Ａ Ｉ ＝ Ａ １２の組成で進法に従い加熱重合又は
常温重合により義歯床及びリペースを作製したところ十
分な強度を有する義歯床及びリペースが得られた。又Ａ
６ 、７ 、８の組成のものを各個トレー用即時重合
レジン急速硬化即時重合レノンとして使用し、夫々、ト
レー及び暫間歯を作製したところ、十分な性能のものが
得られた。
４０重量部ＰＭＭＡ（ｔｔ ５０万 ＃
） ６０重量部ラジカル開始剤
１．ＯＮ顔料 ０．０５ ｔｔ （モノマー成分） ジエステル化合物 ４０重量部ヘキ
テンジオールジメタクリレート ６０重量
部ハイドロ千ノン七ツメチルエーテル ０．
０５＃硬化促進剤 １．Ｏ〃 以下金白 Ａ Ｉ ＝ Ａ １２の組成で進法に従い加熱重合又は
常温重合により義歯床及びリペースを作製したところ十
分な強度を有する義歯床及びリペースが得られた。又Ａ
６ 、７ 、８の組成のものを各個トレー用即時重合
レジン急速硬化即時重合レノンとして使用し、夫々、ト
レー及び暫間歯を作製したところ、十分な性能のものが
得られた。
実施例３
実施例２と同様に金型に下記のポリマー成分とモノマー
成分の混合物を流し込み、市販の可視光照射器「トライ
アトキュアユニット」（デンツプライ社製）で２０分間
元照射し、硬化させた。以下実施例２と同様の方法によ
り曲げ破壊試験を行なった。
成分の混合物を流し込み、市販の可視光照射器「トライ
アトキュアユニット」（デンツプライ社製）で２０分間
元照射し、硬化させた。以下実施例２と同様の方法によ
り曲げ破壊試験を行なった。
結果を第４表に示した。
（ポリマー成分）
ＰＥＭＡ （平均分子量５０万平均粒径３０μｍ）
８０重量部ＰＭＭＡ （平均分子量５０万
） ２００重量部ラジカル始剤
０．５１（モノマー成分） ジエステル化合物 ５０重量部硬化
促進剤 ｏ、ｓｘｔ部リンゴ酸
０．１重量部ブチルヒ
ドロキシトルエン ｏ、ｏｓｚ量部第４表 上記Ａ１〜４の組成を義歯床のりペースとして使用した
ところ良好な適合性を有するリベースが得られた。
８０重量部ＰＭＭＡ （平均分子量５０万
） ２００重量部ラジカル始剤
０．５１（モノマー成分） ジエステル化合物 ５０重量部硬化
促進剤 ｏ、ｓｘｔ部リンゴ酸
０．１重量部ブチルヒ
ドロキシトルエン ｏ、ｏｓｚ量部第４表 上記Ａ１〜４の組成を義歯床のりペースとして使用した
ところ良好な適合性を有するリベースが得られた。
実施例４
実施例２のＡ６に於けるポリマー成分のＰＥＭＡとＰＭ
ＭＡを第５表に示すポリマーに、また、モノマー成分の
ヘキサンジオールジメタクリレートを第５表に示すモノ
マーにかえた以外は、実施例２のムロと同様にして重合
させた。結果を第５表に併せて示した。
ＭＡを第５表に示すポリマーに、また、モノマー成分の
ヘキサンジオールジメタクリレートを第５表に示すモノ
マーにかえた以外は、実施例２のムロと同様にして重合
させた。結果を第５表に併せて示した。
以下余白
実施例５
常温重合タイプの歯科用補綴剤を重合させてゴム弾性を
有する補綴物を作り、その硬さをＪＩＳ６３０１ （加
硫ゴム物理試験方法）に準じてスプリング式硬化試験（
人形）を行った。測定試料は、縦横２０ ｒａｎ 、
Ｊｌｌさ１５ｍｍの直方体に成形したものを用いた。尚
ポリマー成分とモノマー成分のＭ量比は１とした。
有する補綴物を作り、その硬さをＪＩＳ６３０１ （加
硫ゴム物理試験方法）に準じてスプリング式硬化試験（
人形）を行った。測定試料は、縦横２０ ｒａｎ 、
Ｊｌｌさ１５ｍｍの直方体に成形したものを用いた。尚
ポリマー成分とモノマー成分のＭ量比は１とした。
歯科用補綴剤の組成は以下の通シである。
（２リマ一成分）
ＰＥＭＡ （平均分子量２５万平均粒径３０μｍ）
１００重量部ベンゾイルパーオキサイド
１．Ｏ〃顔 料
０．０５１／（七ツマー成分） ゾエステル化合物 ６０Ｍ
會部トリデシルメタクリレート
４０ Ｎノ、ｎ−ブチルフタレート
２０ 〃Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−ヒドロキシエチル）−
ｐ−）ルイジン １ 〃ブチルヒドロキシトルエン
０．０５ ＃硬度の測定結果を第７
表に示す。
１００重量部ベンゾイルパーオキサイド
１．Ｏ〃顔 料
０．０５１／（七ツマー成分） ゾエステル化合物 ６０Ｍ
會部トリデシルメタクリレート
４０ Ｎノ、ｎ−ブチルフタレート
２０ 〃Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−ヒドロキシエチル）−
ｐ−）ルイジン １ 〃ブチルヒドロキシトルエン
０．０５ ＃硬度の測定結果を第７
表に示す。
液７表
上記実施例＆１〜７を義歯床用軟性レジンとして義歯床
の裏装に使用したところ良好な弾性を有する義歯床が得
られた。
の裏装に使用したところ良好な弾性を有する義歯床が得
られた。
Claims (1)
- （１）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ＿２
はアルキレン基を示し、Ｒ＿３はアルキル基を示す。） で示されるジエステル化合物を主成分とする歯科用補綴
剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61018043A JPS62178502A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 歯科用補綴剤 |
| US07/007,611 US4782100A (en) | 1986-01-31 | 1987-01-28 | Prosthetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61018043A JPS62178502A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 歯科用補綴剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62178502A true JPS62178502A (ja) | 1987-08-05 |
| JPH0442364B2 JPH0442364B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=11960656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61018043A Granted JPS62178502A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 歯科用補綴剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4782100A (ja) |
| JP (1) | JPS62178502A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03128906A (ja) * | 1989-07-07 | 1991-05-31 | Ppg Ind Inc | 高光沢被覆のための重合体 |
| JPH03206013A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-09-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 歯科用材料 |
| JP2020516675A (ja) * | 2017-04-17 | 2020-06-11 | ザ・ユニバーシティ・オブ・シカゴＴｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ | ヒトの健康及び疾患の治療用途向けの短鎖脂肪酸の腸への送達用ポリマー材料 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU632605B2 (en) * | 1989-08-14 | 1993-01-07 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Material for dentistry |
| ES2052195T3 (es) * | 1990-01-03 | 1994-07-01 | Minnesota Mining & Mfg | Material dental que contiene un aditivo contra la merma. |
| JPH08291016A (ja) * | 1995-04-17 | 1996-11-05 | G C:Kk | 光重合性義歯床用裏装材 |
| US6468662B1 (en) | 1996-05-07 | 2002-10-22 | Reichhold, Inc. | Low monomer containing laminating resin compositions |
| JP3843154B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-11-08 | 関西ペイント株式会社 | 光重合性組成物 |
| JP4086338B2 (ja) * | 1996-12-06 | 2008-05-14 | 株式会社松風 | 歯科用弾性修復材料並びにそれを用いた歯科補綴材料の作製方法 |
| JP2000254152A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-09-19 | Gc Corp | 義歯床用樹脂材料 |
| GB9928837D0 (en) * | 1999-12-06 | 2000-02-02 | Abonetics Ltd | Novel bone cement |
| JP2002104912A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-10 | Gc Corp | 義歯床用レジン組成物 |
| JP3479274B2 (ja) * | 2000-09-27 | 2003-12-15 | 株式会社ジーシー | 義歯床用軟性樹脂組成物 |
| US9433563B2 (en) | 2011-06-29 | 2016-09-06 | Bradley D. Craig | Dental compositions comprising a fatty mono(meth)acrylate |
| WO2015105103A1 (ja) | 2014-01-10 | 2015-07-16 | 株式会社トクヤマデンタル | 義歯床用裏装材 |
| JP7473968B2 (ja) | 2019-01-16 | 2024-04-24 | 株式会社トクヤマデンタル | 義歯床用硬化性組成物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3336418A (en) * | 1964-05-19 | 1967-08-15 | Monsanto Co | Vinyl resins plasticized with unsaturated acrylyloxyalkyl esters |
| DE1817716A1 (de) * | 1968-12-21 | 1970-11-26 | Merck Anlagen Gmbh | Acrylate und Methacrylate |
| DE2429636C3 (de) * | 1973-06-28 | 1986-05-07 | Teijin Ltd., Osaka | Lichtempfindliche Harzmasse |
| US4134809A (en) * | 1977-08-22 | 1979-01-16 | Eastman Kodak Company | Radiation curable cellulose ester-acrylate compositions |
| US4311624A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-19 | Rohm And Haas Company | Autoxidizable compositions |
| JPS58154765A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
| US4485161A (en) * | 1983-06-20 | 1984-11-27 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic elements having barrier layers of crosslinked polymers of aliphatic or aromatic monomers containing α,β-ethylenically unsaturated carbonyl-containing substituents |
| DE3342601C1 (de) * | 1983-11-25 | 1985-03-14 | Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz | Verwendung von bromierten aromatischen Diacrylsaeure- bzw. Dimethacrylsaeureestern in dentalen Fuellungsmaterialien |
-
1986
- 1986-01-31 JP JP61018043A patent/JPS62178502A/ja active Granted
-
1987
- 1987-01-28 US US07/007,611 patent/US4782100A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03128906A (ja) * | 1989-07-07 | 1991-05-31 | Ppg Ind Inc | 高光沢被覆のための重合体 |
| JPH03206013A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-09-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 歯科用材料 |
| JP2020516675A (ja) * | 2017-04-17 | 2020-06-11 | ザ・ユニバーシティ・オブ・シカゴＴｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ | ヒトの健康及び疾患の治療用途向けの短鎖脂肪酸の腸への送達用ポリマー材料 |
| JP2022133394A (ja) * | 2017-04-17 | 2022-09-13 | ザ・ユニバーシティ・オブ・シカゴ | ヒトの健康及び疾患の治療用途向けの短鎖脂肪酸の腸への送達用ポリマー材料 |
| US11633486B2 (en) | 2017-04-17 | 2023-04-25 | The University Of Chicago | Polymer materials for delivery of short-chain fatty acids to the intestine for applications in human health and treatment of disease |
| US12186402B2 (en) | 2017-04-17 | 2025-01-07 | The University Of Chicago | Polymer materials for delivery of short-chain fatty acids to the intestine for applications in human health and treatment of disease |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0442364B2 (ja) | 1992-07-13 |
| US4782100A (en) | 1988-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5925715A (en) | Photocurable ionomer cement systems | |
| JP5489494B2 (ja) | 歯科用光硬化性材料 | |
| JPS62178502A (ja) | 歯科用補綴剤 | |
| US8501834B2 (en) | Dual-curing, multi-component dental composition | |
| Moszner et al. | Bis-(acrylamide) s as new cross-linkers for resin-based composite restoratives | |
| Zeller et al. | Viscous behavior of resin composite cements | |
| BRPI0612426A2 (pt) | composições dentais endurecìveis, método para preparar uma restauração dental e composto | |
| BRPI0720819A2 (pt) | barreira de isolamento polimerizÁvel | |
| WO2017154983A1 (ja) | 光重合開始剤及び光硬化性組成物 | |
| JP2015067594A (ja) | 異なる屈折率の粒子を含む硬化性歯科用組成物 | |
| JPH02279615A (ja) | 歯科用接着剤組成物 | |
| JP7016494B2 (ja) | 義歯床用裏装材組成物調製用キット | |
| JP3967488B2 (ja) | 歯冠用材料又は義歯床用材料 | |
| JP2014152107A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
| JP2014015408A (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
| JP2016175851A (ja) | 歯科用充填修復キット | |
| JP2937808B2 (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
| JP7846009B2 (ja) | 光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物 | |
| JP2007126417A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
| JP3449378B2 (ja) | 歯科用充填修復材料及び義歯床用樹脂組成物 | |
| JP4841973B2 (ja) | 光ラジカル重合開始剤、及びこれを配合した光ラジカル重合性組成物 | |
| JP4456838B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
| JP4554947B2 (ja) | 軟質裏装材用硬化性組成物 | |
| JP3645722B2 (ja) | 医療用硬化性組成物 | |
| JP4204098B2 (ja) | 光硬化性歯科用修復材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |