BRPI0617785A2 - processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, a composição resultante e os produtos curáveis por umidade contendo a composição - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA A PRODUçãO DE UMA COMPOSIçãO DE RESINA SILILADA CURAVEL POR UMIDADE, A COMPOSIçãO RESULTANTE E OS PRODUTOS CURáVEIS POR UMIDADE CONTENDO A COMPOSIçãO é apresentado um processo para a produção de uma composição de resína sililada curável por umidade através da reação de (1) pelo menos um poliol, (ii) pelo menos um poli-socianato e(iii) pelo menos um isocianatosilano, opcional-mente na presença de um catalisador, onde a relação NCO/OH é menor do que 1. Acomposição de resina sililada curáve]i por umidade resultante é útil. na fabricação de produtos como selantes, revestimentos e adesivos curáveis por umidade.
Description
"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DERESINA SILILADA CURÁVEL POR UMIDADE, A COMPOSIÇÃO RESULTANTEE OS PRODUTOS CURÃVEIS POR UMIDADE CONTENDO A COMPOSIÇÃO"
CAMPO DA INVENÇÃO
A invenção atual refere-se a processos para a pro-dução de composições de resina sililada curável por umidade,composições de resina sililada curável por umidade, e produ-tos curáveis por umidade contendo a mesma.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Os polímeros de uretana, no passado, foram modifi-cados para modularem a sua funcionalidade através do capea-mento final de todos os grupos de isocianato com uma varie-dade de organosilanos para produzir polímeros de uretana ca-peados no final por silano contendo um mínimo ou nenhum gru-po de isocianato.
A produção de polímeros de poliuretana terminadospor isocianato pela reação de um prepolímero de poliuretanacom um organosilano tendo um ou mais grupos alcoxisilano hi-drolizáveis é conhecida na arte. O prepolímero de poliureta-na usado deve ter hidrogênios terminais ativos. Estes hidro-gênios terminais podem estar presentes em grupos, tais comogrupos hidroxila, grupos mercapto, grupos amino primário ousecundário. Estes átomos de hidrogênio ativo são reagidoscom um grupo isocianato presente no composto organosilano.Os compostos hidroxila são utilizados com excesso molar comrelação ao poliisocianato, de forma que os reagentes resul-tantes tenham terminais de hidroxila.
O procedimento de capeamento final utilizado quan-do produzindo estes polímeros envolve um mecanismo seqüenci-al de reação. Em outras palavras, os silanos de capeamentofinal devem ser adicionados quando a % NCO está na ou muitopróxima de zero, para obter-se rendimentos suficientes deprepolímeros de poliuretana terminados em silano (SPUR) ten-do a viscosidade e as propriedades desejadas. Por exemplo,um processo convencional utilizado para produzir uma poliu-retana com terminação em silano reage dióis de polímero pri-meiramente com isocianato e então adiciona silano funcionalpara capear as extremidades finais tão logo a % NCO sejapróxima de zero. Se os capeamentos finais de silano são adi-cionados prematuramente, i.e., antes da %NC0 ser próxima ouestar em zero, as propriedades do polímero resultante variamgrandemente. De fato, é um grande desafio para os fabrican-tes determinar e então capear os prepolímeros SPUR com pre-cisão para obter propriedades consistentes de batelada parabatelada.
Em vista do mencionado anteriormente, o que é re-querido é um processo para a produção de composições dé re-sina sililada curável por umidade, onde a adição de capea-mentos finais de silano podem ser feitas a qualquer tempodurante o mecanismo da reação com pouca ou nenhuma variaçãonas propriedades das composições de resina sililada resul-tante. Este processo reduziria a variação dos prepolímerosde SPUR de batelada para batelada. Em outras palavras, ascomposições de resina de prepolímero resultante teriam amesma ou uma viscosidade e outras propriedades semelhantes,independentemente da ordem na qual o capeamento final de si-lano foi adicionado na reação. 0 processo descrito aqui e osprodutos produzidos a partir dos processos reivindicados su-peram os problemas da arte anterior.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Um aspecto da invenção é direcionado para um pro-cesso para a produção de uma composição de resina sililadacurável por umidade, composta da reação na presença ou naausência de um catalisador, pelo menos de um poliol de poli-éter (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos umisocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem de adi-ção, a relação NC0/0H do poliisocianato (ii) e do poliol (i)sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relação NCO/OH deisocianatosilano (iii) e poliol (i) sendo de cerca de 0,9 acerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i) e o poliisocia-nato (ii) são reagidos para produzir um prepolimero de poli-uretana com terminação em hidroxila antes do término da rea-ção de formação do prepolimero de poliuretana, é adicionadoo isocianatosilano no meio da reação para produzir a poliu-retana sililada.
0 processo da invenção atual produz composições deresina curável por umidade sililada, tendo pouca ou nenhumavariação nas suas propriedades, de batelada para batelada,independentemente de quando o capeamento final de silano éadicionado na mistura da reação. Isto é uma clara vantagemem relação aos processos convencionais utilizados para aprodução de uma poliuretana com terminação em silano, quenecessita reagir os dióis de poliéter com isocianato primei-ramente e então adicionar o silano funcional para capear asextremidades tão logo a % NCO seja zero. Nos processosconvencionais, se o capeamento final de silano é adicionadoprematuramente, i.e., antes do ponto teórico de capeamentoonde a %NC0 é próxima ou é igual a zero, as propriedades dopolímero resultante variam grandemente. De fato, é um grandedesafio para os fabricantes identificarem quando a %NC0 ézero, de forma que o silano funcional possa ser adicionadona mistura para capear os prepolímeros de SPUR e produziruma composição tendo propriedades consistentes, de bateladapara batelada. Utilizando o processo da invenção atual, aidentificação de quando as %NC0 é zero não é necessária eportanto elimina uma etapa que se provou ser um grande desa-fio para os fabricantes que tentam produzir composições deresina curável por umidade sililada tendo propriedades con-sistentes de batelada para batelada.
Outro aspecto da invenção é direcionado para com-posições de resina sililada curável por umidade produzidaatravés de um processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade composta da reação e napresença ou ausência de catalisador, de pelo menos um poliolde poliéter (i) , pelo menos um poliisocianato (ii) e pelomenos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem,a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sen-do de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relação NCO/OH de iso-cianato silano (iii) e poliol (i) sendo de cerca de 0,9 acerca de 0,1, desde que quando o poliol (i) e o poliisocia-nato (ii) são reagidos para produzirem um prepolímero de po-liuretana terminado em hidroxila antes do término da reaçãode formação do prepolimero de poliuretana, é adicionado iso-cianatosilano no meio da reação para produzir a poliuretanasililada.
Conforme usado aqui, o termo "poliisocianato" sig-nifica um composto orgânico tendo dois ou mais de dois gru-pos isocianato e mistura dos mesmos. Conforme utilizado a-qui, o termo "poliol" significa um composto tendo dois oumais grupos hidroxila no mesmo e misturas dos mesmos.
A não ser que seja indicado de outra forma aqui,"alquila" poderá ser linear, ramificada ou cíclica; e "ari-la" inclui grupos alcarila, tais como tolila, e grupos aral-quila, tais como benzila; e "alquileno" poderá ser linear,ramificado ou cíclico e inclui grupos alquileno tendo gruposarila pendentes ou internos, tais como 1,4-dietilenofenileno.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Um aspecto da invenção é direcionado para um pro-cesso para a produção de uma composição de resina sililadacurável por umidade, composta da reação na presença ou naausência de catalisador, de pelo menos um poliol de poliéter(i) , pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um iso-cianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem de adição, arelação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendode cerca de 0,1 a cerca de 0,9, e a relação NCO/OH do isoci-anatosilano (iii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,9 acerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i) e o poliisocia-nato (ii) são reagidos para a produção do prepolimero de po-liuretana terminado em hidroxila antes do término da reaçãode formação do prepolimero de poliuretana, é adicionado umisocianatosilano no meio de reação para produzir a poliure-tana sililada.
Diferentemente dos processos para produção de com-posições de resina sililada curável por umidade que são dis-poníveis atualmente, o processo atual adiciona isocianatosi-lano antes da percentagem NCO/OH ser zero, o ponto de capea-mento teórico. Em outras palavras, pelo menos um poliol (i),pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isociana-to- silano (iii) poderão ser reagidos em qualquer combinaçãoe/ou ordem de adição. Descobriu-se que a composição de resi-na curável por umidade produzida utilizando os processosdescritos, não é materialmente diferente em viscosidade eoutras propriedades, independentemente de quando o capeamen-to final de silano é adicionado na reação.
Os processos para a produção de uma composição deresina sililada descritos acima poderão utilizar um poliiso-cianato que é alifático, cicloalifático, aralifatico ou umpoliisocianato aromático. Os poliisocianatos usados poderãoser escolhidos do grupo consistindo de etileno diisocianato,1,6-hexametilenodiisocianato, isoforona diisocianato, ciclo-exano-1,4-diisocianato, 4,4'-dicicloexilmetano di- isociana-to, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4-tolueno di- isocianato,2,6-tolueno diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato,2, 4'-difenilmetano diisocianato, polimetileno- polifenil po-liisocianato, difenilmetano diisocianato polimérico, cicloe-xano diisocianato, e diisocianato fenileno dos mesmos'.
O isocianato silano usado no processo descrito a-cima poderá ter a fórmula:
OCN-R1-Si (R2)n(OR3)3-H
R1 é um grupo alquileno tendo 1-10 átomos decarbono, R2 e R3 cada um deles são o mesmo grupo alquila oudiferente com 1- 10 átomos de carbono, e η é 0, 1, ou 2.
Isocianatosilanos específicos que são úteis na in-venção são isocianatosilanos escolhidos do grupo consistindode 3- isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3-isocianatopropiltri- metoxisilano e 3-isocianatopropiltrietoxisilano.
Um aspecto da invenção é direcionado para os pro-cessos para a produção de uma composição de resina curávelpor umidade sililada descrita acima, onde polipropileno éterdiol (PPO), diisocianato e isocianatosilanos são utilizadose os PPOs usados nestes processos têm um peso molecular mé-dio entre cerca de 2000 e cerca de 20.000. De preferência,os PPOs usados nestes processos têm um peso molecular médioem torno de 4000 ou maior e mais de preferência, cerca de8000 ou maior. 0 diisocianato usado pode ser alifático ouaromático, de preferência, isoforona diisocianato (IPDI). Areação pode ser executada em uma faixa de temperaturas entrecerca de 50 ° C e cerca de 120 0C com ou sem catalisador.
Os catalisadores usados podem ser metais pesados,tais como zinco, bismuto, ou zircônio. Outros catalisadoresúteis incluem, mas não são limitados a, catalisadores orga-nometálicos, catalisadores de amina, e semelhantes. Especi-almente, o catalisador para a reação entre o prepolímero depoliuretana terminado em silano e o poliol é escolhido dogrupo consistindo de dibutilestanho, cianeto di- metálico(DMC), complexo de zircônio, quelato de alumínio, quelato detitânio, zinco orgânico, cobalto orgânico, ferro orgânico,níquel orgânico e bismuto orgânico, e misturas dos mesmos. Ocatalisador de amina pode ser escolhido do grupo consistindode amina primária, amina secundária, amina terciária e ami-nosilano e misturas dos mesmos. 0 catalisador para a reaçãoentre o prepolímero de poliuretana terminado em silano e opoliol poderá também utilizar uma mistura de catalisadororganometálico e catalisador de amina.
Os catalisadores de complexo de cianeto de metalduplo (catalisadores DMC), tais como os complexos glime dehexacianocobaltato de zinco, são capazes de produzir polióisde poliéter com baixo teor de monol, conforme refletido pe-los níveis de insaturação de 0,003 mq/g ou menor, até cercade 0,010 mq/g. Em outras palavras, o uso destes catalisado-res de DMC para a preparação de polióis de poliéter reduz oteor de poliéteres monofuncionais com ligações duplas termi-nais, os assim chamados "mono-óis", em comparação com a pre-paração de polióis de poliéter com catalisadores alcalinos,como hidróxidos de metal alcalino. Além disso, a polidisper-são destes polióis é excepcionalmente baixa. Os polióis depoliéter produzidos pelos catalisadores DMC podem ser utili-zados para o processamento de poliuretana de alta qualidade(por exemplo, elastômeros, espumas e revestimentos) . Os ca-talisadores de DMC usualmente são obtidos pela reação de umasolução aquosa de um sal metálico com uma solução aquosa deum sal de cianeto metálico, na presença de um ligando com-plexante orgânico, por exemplo, éter. Em uma preparação tí-pica de catalisador DMC, as soluções aquosas de cloretos dezinco (em excesso) e hexacianocobaltato de potássio são mis-turados para formar uma dispersão. 0 dimetoxietano (glime) éentão adicionado na dispersão. Depois de filtragem e lavagemda dispersão com a solução aquosa de glime, é produzido umcatalisador ativo.
Ainda outro aspecto da invenção é direcionado paracomposições de resina sililada curáveis por umidade, produ-zidas pelos processos descritos acima. Em outras palavras,as composições de resina sililada curável por umidade produ-zidas através de um processo que é composto da reação, napresença ou ausência de catalisador, de pelo menos um poliolde poliéter (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelomenos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordemde adição, a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do po-liol (i) sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relaçãoNCO/OH do isocianato- silano (iii) e do poliol (i) sendo decerca de 0,9 a cerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i)e o poliisocianato (ii) são reagidos para produzirem o pre-polímero de poliuretana terminado em hidroxila antes do tér-mino da reação de formação do prepolímero de poliuretana, oisocianatosilano é adicionado no meio de reação para produ-zir poliuretana sililada.
De preferência, as composições de resina sililadacuráveis por umidade da invenção atual são produzidas a par-tir de um processo que reage o polipropileno diol (PPO) comdi- isocianato e isocianatosilano, onde a relação molarNCO/OH está entre cerca de 0,1 e cerca de 0,9, de preferên-cia, entre cerca de 0,4 e cerca de 0,75 e onde os PPOs usa-dos têm um peso molecular médio em torno de cerca de 2000 acerca de 20.000. De preferência, os PPOs usados nestes pro-cessos têm um peso molecular médio em torno de 4000 ou mai-or, e mais de preferência, de cerca de 8000 ou maior. 0 di-isocianato usado pode ser alifático ou aromático, de prefe-rência, isoforona diisocianato (IPDI). Estas composições deresina podem ser feitas executando-se a reação em uma faixade temperaturas entre cerca de 50 0C e cerca de 120 ° C comou sem catalisador. Os catalisadores usados podem ser metaispesados, tais como estanho, bismuto, ou zircônio.
Outro aspecto da invenção é direcionado para com-posições de resina sililada curável por umidade, feitas porqualquer dos processos descritos acima, onde o isocianatosi-lano usado tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
R1 é um grupo alquileno tendo 1- 10 átomos de car-bono, R2 e R3 cada um deles é o mesmo ou um grupo ou alquiladiferente com 1-10 átomos de carbono, e η é 0, 1 ou 2.
Uma composição de resina curável por umidade feitapela reação de um poliéter diol, de preferência, um polipro-pileno éter diol, um diisocianato, e um isocianatosilanopossuindo um só grupo isocianato, é também parte da inven-ção.
Ainda outro aspecto da invenção é direcionado paraprodutos curáveis por umidade, compostos pelo menos de umacomposição de resina sililada curável por umidade da inven-ção e pelo menos um ingrediente adicional escolhido do grupoconsistindo de plastificantes, resinas, eliminadores de es-puma, estabilizantes de UV, controladores de viscosidade,fragrâncias, corantes, cargas, conservantes, antioxidantes,negro de fumo, óxido de titânio, argilas, carbonato de cál-cio, silicas tratadas na superfície e misturas dos mesmos.Esta lista, no entanto, não é inclusiva e é apresentada me-ramente como ilustrativa.
Os antioxidantes que poderão ser adicionados e nospolímeros ou nas suas soluções produzem proteção contra al-terações oxidativas. Os conservantes que poderão ser adicio-nados nos polímeros ou nas suas soluções protegem a soluçãoaquosa contra contaminação através de microorganismos. Asquantidades nas quais tais aditivos são usados variam dentrode amplos limites, i.e., de 0,01 a 100% por peso, e mais es-pecialmente, de 0,01 a 30% por peso, com base na solução depoliuretana.
Os produtos curáveis por umidade podem ser utili-zados como adesivos, selantes, revestimentos, aditivos deselantes, tais como cargas, reforços, e semelhantes. Para aformulação nas composições selantes, a composição de resinasililada da invenção atual é combinada com cargas e aditivosconhecidos na arte anterior para uso em composições elasto-méricas. Através da adição de tais materiais, as proprieda-des físicas, tais como viscosidade, vazão, sag, e semelhan-tes, podem ser modificadas. Para evitar a hidrólise prematu-ra dos grupos curáveis por umidade da composição, a cargadeve ser intensamente secada antes da mistura na mesma.Após a exposição à umidade das composições de re-sina sililada curável por umidade, por exemplo a umidade at-mosférica, os grupos silano serão hidrolizados, possivelmen-te com a formação intermediária de ligações de siloxano (-Si-O-Si-) que levam à cura e à ligação do material ao subs-trato, como vidro, madeira, metal, e semelhante.
Para ilustrar várias realizações ilustrativas dainvenção atual, são apresentados os seguintes exemplos.
EXEMPLO 1
Este exemplo descreve a reação de Acclaim 8200 (umpolioxipropileno diol disponível da Bayer Corporation) comIPDI e capeado por isocianatosilano. Os prepolímeros de SPURforam sintetizados de acordo com o "Processo separado" ondeo capeamento final de silano foi adicionado no ponto decapeamento calculado, i.e. quando a concentração deisocianato é menor do que 0,1%, e de acordo com o "Processoconjunto" onde o capeamento final de silano foi adicionadojuntamente com o IPDI no início da reação.
O prepolímero de SPUR do exemplo 1 é baseado naseguinte formulação:
TABELA 1
<table>table see original document page 13</column></row><table>O processo detalhado é como se segue:Processo separado: 150 g de Acclaim 8200 foram a-dicionadas em um reator (a concentração de umidade deve sermenor do que 200 ppm por meio de titulação Karl Fisher) . Oreator foi aquecido a 80 ° C (ou 120 ° C) enquanto se agi-tava sob uma atmosfera de gás nitrogênio até que a concen-tração de umidade foi reduzida abaixo de 200 ppm. Foram adi-cionados 10 - 30 ppm, a quantidade baseada na quantidade depoliol, de catalisador Fomrez SUL-4 disponível da Cromptonno reator, utilizando-se uma seringa GC. Depois que o cata-lisador foi bem misturado no reator, foram adicionadas 2,1 gde IPDI. A concentração de isocianato (NCO) foi monitoradapor titulação. Quando a concentração de isocianato (NCO) al-cançou o ponto de capeamento teórico com silano, por exem-pio, 0% NCO, foi adicionado o agente de capeamento de silanoA-Link 35 e a reação foi continuada a 65 ° C até que não pô-de ser detectado mais nenhum NCO.
Processo conjunto: 150 g de Acclaim 8200 foram a-dicionadas em um reator (a concentração de umidade deve sermenor do que 200 ppm através de titulação Karl Fisher) . 0reator foi aquecido a 80 ° C (ou 120 ° C) enquanto se agita-va, adicionando-se gás nitrogênio. Foram adicionados 10-30ppm, a quantidade baseada na quantidade de poliol do catali-sador Fomrez SUL-4 disponível da Crompton, no reator utili-zando-se uma seringa GC. Depois que o catalisador foi mistu-rado no reator, foram adicionados 2,1 g de IPDI e 3,84 g doagente de capeamento de silano A-Link 35 juntamente no rea-tor. O teor de isocianato foi monitorado por titulação. Areação foi continuada a 65 ° C até que não pôde ser detecta-do mais nenhum NCO. Os resultados da experiência para a adi-ção do capeador final de silano utilizando o "Processo con-junto" e o "Processo separado" são descritos na tabela abai-xo.
TABELA 2
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Conjunto** - os capeadores finais de silano foramadicionados em conjunto com o IPDI.
Separado* - os capeadores finais de silano foramadicionados no ponto de capeamento.
EXEMPLO 2
Este exemplo descreve a reação de Acclaim 12.200com IPDI e então capeado pelo isocianatosilano antes do pon-to de capeamento calculado:
400 g de óxido de polipropileno, PM 12.000 (Accla-im 12200, disponível da Bayer Corporation) foram adicionadasem um reator de 1 litro de resina. Foi aspergido nitrogêniono reator a 60 ° C e agitado até que a concentração de umi-dade foi reduzida abaixo de 200 ppm, foram adicionados 3,70g (0,90% em peso) de isoforona diisocianato (Desmondur ID230 disponível da Bayer Corporation) no reator juntamentecom 7,5 ppm de dibutilestanho dilaurato (Fomrez SUL-4 dispo-nível da Crompton) . A reação foi executada a 75 °C. Foramadicionados 8 g (1,97% em peso) de isocianatopropil tri me-toxisilano no reator no ponto de capeamento teórico calcula-do, de zero % de NCO, ou antes de alcançar o ponto de capea-mento, como por exemplo, a 0,03 ou 0,06% de NCO, respectiva-mente. A reação foi deixada continuar a 75 °C até que a %de NCO atingiu 0 conforme confirmado por titulação. Estesresultados da experiência para a adição do capeador final desilano em pontos diferentes no processo são listados na ta-bela abaixo:
TABELA 3
<table>table see original document page 16</column></row><table>
0 ponto de capeamento convencional ou teórico paraesta formulação deve ser 0% de NCO, este conjunto de reaçõesfoi capeado em pontos diferentes de 0,06 para baixo até 0%de NCO. Os prepolímeros obtidos destas reações todos têmpropriedades que não são materialmente diferentes umas dasoutras, independentemente de quando foi feito o capeamentofinal de silano.
EXEMPLO 3
Este exemplo reage Acclaim 12.200 com IPDI que éentão capeado pelo isocianatosilano. 0 agente de capeamentofinal de silano é adicionado tanto separadamente como emconjunto com IPDI. As características dos prepolímeros re-sultantes são então comparadas.
Adição separada (3600 - 144)
500 g de 97, 32% em peso de Acclaim 12.200 poliolforam adicionados em um reator de 1 litro. O Acclaim 12.200foi agitado, aspergido com nitrogênio e aquecido a 85 ° Caté que a concentração de umidade foi reduzida abaixo de 200ppm. Foram adicionados a 85 ° C (4,61 g, 0,90% em peso) edeixados sob mistura durante 5 minutos, 0,27 g de uma solu-ção a 10%. em peso em Proglyde DMM, 0,05% em peso do catali-sador SUL-4. As amostras foram removidas do reator periodi-camente para análise da viscosidade e da concentração de i-socianato. Quando a concentração de isocianato caiu para0,08%, foram adicionadas 8,89 g, 1,73% em peso de A-Link 35e deixadas misturarem-se e reagirem ainda mais a 85 ° C. Asamostras foram removidas do reator periodicamente para aná-lise da viscosidade e da concentração de isocianato. A rea-ção foi executada até o término e o produto foi resfriado edescarregado do reator.
Co-adição (3618 -4)
500 g, 97,21% de poliol Acclaim 12.200 foram adi-cionadas em um reator de 1 litro. 0 Acclaim 12.200 foi agi-tado, aspergido com nitrogênio e aquecido a 85 ° C durante anoite. Foram adicionados a 85 ° C, 4,61 g, 0,90% em peso deisoforona diisocianato e 9,45 g, 1,84% em peso de A-Link 35e deixados misturarem-se durante 5 minutos. Foram adiciona-dos 0,27 g de uma solução a 10% em peso em Proglyde DMM,0,5% em peso de catalisador SUL-4. As amostras foram removi-das do reator periodicamente para análise de viscosidade econcentração de isocianato. A reação foi executada até otérmino e o produto foi resfriado e descarregado do reator.
Os resultados são mostrados na tabela abaixo:
TABELA 4
<table>table see original document page 18</column></row><table>
Separado* - os capeadores finais de silano foramadicionados no ponto de capeamento
Conjunto** - os capeadores finais de silano foramadicionados em conjunto com o IPDI
Embora o processo da invenção tenha sido descritocom referência a certas realizações, ficará entendido poraqueles adestrados na arte que várias alterações poderão serfeitas e equivalentes poderão ser substituídos por equiva-lentes dos mesmos sem se afastarem do escopo da invenção.Além disso, poderão ser feitas várias modificações para a-daptarem uma situação ou material especial aos ensinamentosda invenção sem se afastarem do escopo essencial da mesma.Assim sendo, pretende-se que a invenção não seja limitada àrealização especifica apresentada como a melhor forma consi-derada para se executar o processo da invenção, mas que ainvenção inclua todas as realizações que se enquadram dentrodo escopo das reivindicações anexas.
Claims (39)
1. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fatode compreender a reação, na presença ou ausência de catali-sador, de pelo menos de um poliéter-poliol (i) , pelo menosum poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianatossilano emqualquer combinação e/ou ordem, a relação NCO/OH do poliiso-cianato (ii) e do poliol (i) sendo em torno de 0,1 a cercade 0,9, e a relação NCO/OH de isocianatossilano (iii) e po-liol (i) sendo de cerca de 0,9 a cerca de 0,1, fornecida,quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos pa-ra produzir o pré-polimero de poliuretano terminado por hi-droxila antes do término da reação de formação do pré-polimero de poliuretano, é adicionado o isocianatosilano nomeio de reação para a produção do poliuretano sililado.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i), poliisocianato (ii) eisocianatossilano (iii) serem reagidos substancialmente si-multaneamente.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i) ser reagido com partedo poliisocianato (ii) e posteriormente com a parte restantedo poliisocianato (ii) e todo o isocianatossilano (iii).
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i) ser reagido com parteou todo o isocianatossilano (iii) e posteriormente com qual-quer parte restante do isocianatossilano (iii) e todo o po-liisocianato (ii) .
5. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 1, CARACTERIZADO pelo fato da relação NCO/OH ser en-tre cerca de 0,4 e cerca de 0,75.
6. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i) ser um po-liéter diol, o poliisocianato (ii) ser um diisocianato e oisocianatossilano (iii) possuir um só grupo isocianato.
7. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 6, CARACTERIZADO pelo fato do poliéter diol ser umpolipropileno éter diol.
8. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 6, CARACTERIZADO pelo fato do poliol ser um polipro-pileno éter diol tendo um peso molecular médio entre cercade 2000 e cerca de 20.000.
9. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 8, CARACTERIZADO pelo fato do polipropileno éter di-ol ter um peso molecular médio pelo menos de cerca de 4000.
10. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 9, CARACTERIZADO pelo fato do polipropileno éter di-ol ter um peso molecular médio pelo menos de cerca de 8000.
11. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 6, CARACTERIZADO pelo fato do diisocianato ser sele-cionado do grupo consistindo de etileno diisocianato, 1,6-hexametileno diisocianato, isoforona diisocianato, cicloexa-no-1, 4-diisocianato, 4,41-dicicloexilmetano diisocianato,1,4-fenileno-diisocianato, 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, 4,41-difenilmetano diisocianato, 2,4'-difenilmetano diisocianato, polimetileno polifenil poliiso-cianatos, difenilmetano diisocianato polimérico, ciclo- exa-no diisocianato, fenileno diisocianato e misturas dos mes-mos.
12. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 6, CARACTERIZADO pelo fato do isocianatossilano (ii-i) corresponder à fórmula geralOCN-R1 - Si(R2)n (OR3 ) 3-nna qual R1 é um grupo alquileno tendo 1-10 átomosde carbono, e R2 e R3 cada um deles são o mesmo ou gruposalquila diferentes tendo 1-10 átomos de carbono, e η é 0, 1,ou 2.
13. Processo para a produção de uma composição deresina sililada curável por umidade, de acordo com a reivin-dicação 12, CARACTERIZADO pelo fato do isocianatossilano serselecionado do grupo consistindo de 3-isocianatopropilmetildimetoxi- silano, 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 3-isocianatopropil-trietoxissilano e misturas dos mesmos.
14. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 1.
15. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 2.
16. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 3.
17. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 4.
18. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 5.
19. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 6.
20. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 7.
21. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 8.
22. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 9.
23. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 10.
24. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 11.
25. Composição de resina sililada curável por umi-dade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processode acordo com a reivindicação 12.
26. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição de resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 14 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
27. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição da resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 15 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor, de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
28. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição da resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 16 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
29. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição da resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 17 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
30. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição de resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 18 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
31. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição da resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 19 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV,- controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
32. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO porcompreender a composição da resina sililada curável por umi-dade conforme definida na reivindicação 20 e pelo menos umingrediente adicional selecionado do grupo consistindo deplastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador deUV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante,enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico esolvente.
33. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
34. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 27, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
35. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 28, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
36. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
37. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 30, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
38. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 31, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
39. Produto curável por umidade, de acordo com areivindicação 32, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante,revestimento ou adesivo.
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