BRPI0618213A2 - estabilização de cor de cortiça e madeiras coloridas mediante o uso combinado de absorvedores de uv inorgánicos e orgánicos - Google Patents
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Abstract
<B>ESTABILIZAçãO DE COR DE CORTIçA E MADEIRAS COLORIDAS MEDIANTE O USO COMBINADO DE ABSORVEDORES DE UV INORGáNICOS E ORGáNICOS<D>A presente invenção refere-se a um método para a estabilização de cor de cortiça e madeiras coloridas específicas mediante o uso combinado de uma pequena quantidade de absorvedores de UV inorgânicos e um excesso de absorvedores de UV orgânicos em um revestimento de proteção. Um outro aspecto da invenção é o uso de uma tal combinação de absorv dores de UV para a estabilização da cor de cortiça e madeiras coloridas especificas.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ESTABILI-ZAÇÃO DE COR DE CORTIÇA E MADEIRAS COLORIDAS MEDIANTE OUSO COMBINADO DE ABSORVEDORES DE UV INORGÂNICOS E OR-GÂNICOS".
A presente invenção refere-se a um método para a estabilizaçãode cor de cortiça e madeiras escuras específicas mediante o uso combinadode uma pequena quantidade de absorvedores de UV inorgânicos e um ex-cesso de absorvedores de UV orgânicos em um revestimento de proteção.Um outro aspecto da invenção é o uso de uma tal combinação de absorve-dores de UV para a estabilização da cor de cortiça e madeiras coloridas es-pecíficas.
Por exemplo, painéis de cortiça são tipicamente utilizados emcozinhas e banheiros para pavimentos. Eles são tipicamente cobertos porrevestimentos para protegê-los da umidade, impactos mecânicos e luz. Es-tes espécimes de cortiça colorida são muito sensíveis à luz UV e visível. Aluz causa um branqueamento da coloração inicial, resultando em uma apa-rência esbranquiçada/acinzentada não desejada. Este efeito também é co-nhecido de outras espécies de madeira colorida ou escura, tais como faia,amieiro, meranti, carvalho, cerejeira, teca, nogueira, pau-brasil, mogno, eu-calipto, faia americana, durião, cedro vermelho, "reichhard tree", champa,seringueira, "Taiwan ash", "campher tree", "zebrawood", "makha", jacarandá,"rain tree" e madeira dura.
O problema não pode ser resolvido pelo uso isolado de absorve-dores de UV orgânicos, tais como absorvedores de UV de benzofenona,benzotriazol ou triazina que protegem apenas na região UV-A e UV-B. A luzvisível ainda descobre os colorantes naturais nas espécies de corti-ça/madeira.
Os absorvedores de UV para a área visível, que filtram uma parteda luz visível, são em geral pigmentos. No entanto, quando os pigmentos foremusados isoladamente, eles devem ser usados em uma quantidade eficaz e,desse modo, conceder sua cor e opacidade inerentes ao revestimento.
A WO 2005/005114 sugere um pré-tratamento de madeira emgeral com grupos hidróxi e nitróxi específicos contendo tetrametilpiperidinase aplicando depois um revestimento sobre os painéis de madeira, o qualcontém óxidos inorgânicos transparentes. No entanto, as quantidades deóxidos transparentes necessárias são também elevadas e transmitem umacor indesejada ao substrato. Espécies de cortiça e madeira escura específi-ca não são mencionadas.
A presente invenção fornece uma solução para este problema.Foi observado que combinações de absorvedores de UV orgânicos e pe-quenas quantidades de óxidos inorgânicos transparentes, tais como óxidosde ferro, dióxido de titânio micronizado, óxido de zinco, óxido de cério ounegro-de-fumo, apresentam efeitos sinergísticos em termos de estabilizaçãode cor após a exposição lu"rain tree" sem essencialmente afetar a cor inicial.
Um aspecto da presente invenção é um método para a proteçãode substratos de cortiça e madeira da descoloração em que o substrato demadeira é selecionado do grupo consistindo em faia, amieiro, meranti, carva-lho, cerejeira, teca, nogueira, pau-brasil, mogno, eucalipto, faia americana,durião, cedro vermelho, "reichhard tree", champa, seringueira, "taiwan ash","campher tree", "zebrawood", "makha", jacarandá, mimosa e madeira dura;
compreendendo a aplicação ao substrato de cortiça ou madeirade um revestimento, o qual contém
a) um absorvedor de UV orgânico selecionado do grupo consis-tindo nos absorvedores de UV de hidroxibenzofenona, hidroxifenilbenzotria-zol, oxanilida e hidroxifeniltriazina ou misturas destes; e
b) um absorvedor de UV inorgânico selecionado do grupo con-sistindo em óxido de ferro transparente, dióxido de titânio transparente, óxidode zinco transparente, óxido de cério transparente e negro-de-fumo ou mis-turas destes; em que
a relação de peso de absorvedor de UV orgânico para absorve-dor de UV inorgânico é de 1000:1 a 10:1.
Por exemplo, o substrato é selecionado do grupo consistindo emfaia, amieiro, meranti, carvalho, cerejeira, teca, nogueira, pau-brasil e mogno.
Por exemplo, o substrato é cortiça ou amieiro.Preferivelmente, o substrato é cortiça.
Tipicamente, o substrato está na forma de um painel ou tábua,que é usado em aplicações internas, tais como pavimento. É, no entanto,também possível utilizar em aplicações ao ar livre.
Preferivelmente, o absorvedor de UV inorgânico é um oxido deferro ou negro-de-fumo transparente ou uma mistura destes.
Os pigmentos inorgânicos podem estar presentes, por exemplo,na forma de nanopartículas.
Os óxidos de ferro tipicamente possuem um tom amarelo, ver-melho ou marrom. As formas de cristal são tipicamente de goetita, estruturade hematita ou misturas destes. O tamanho de partícula é tipicamente de 50a 100 nm de comprimento, 10 a 20 nm de largura e 2 a 5 nm de espessura.
As superfícies específicas medidas de acordo com BET são geralmentemais elevadas do que 60 m2/g.
Alternativamente, o dióxido de titânio pode ser usado, preferi-velmente como estrutura do rutilo.
Em geral, os óxidos de ferro são preferidos.
Os pigmentos inorgânicos transparentes são artigos de comér-cio. Eles são produzidos e vendidos, por exemplo, sob o nome comercialSicotrans® da BASF, sob o nome comercial Hombitec RM® da Sachtleben,sob o nome comercial Rhodigard® W 200, Rhodigard® S 100 da Rhodia esob o nome comercial ZinClear® da Advanced Powder Technology Pty Ltd.
Preferível é um método em que a hidroxibenzofenona é da fórmula I
<formula>formula see original document page 4</formula>
o 2-hidroxifenilbenzotriazol é da fórmula lia, Ilb ou Ilc
<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>
a 2-hidroxifeniltriazina é da fórmula
<formula>formula see original document page 5</formula>
e a oxanilida é da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 5</formula>
nos compostos da fórmula (I) ν é um número inteiro de1a3ewé1ou2eos substituintes Z independentemente um do outro são hidrogênio,halogênio, hidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono;nos compostos da fórmula (lia),
R1 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 24 átomos de carbono,fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, cicloalquilatendo 5 a 8 átomos de carbono ou um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
R4 e R5 independentemente um do outro são alquila tendo emcada caso de 1 a 5 átomos de carbono, ou R4, juntamente com o radicalCnH2n+i-m. forma um radical cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono,m é 1 ou 2, η é um número inteiro de 2 a 20 eM é um radical da fórmula -COOR6 em queRe é hidrogênio, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcoxialquila tendo em cada caso de 1 a 20 átomos de carbono na porçãoalquila e na porção de alcóxi ou fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbonona porção alquila,
R2 é hidrogênio, halogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono, e fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, eR3 é hidrogênio, cloro, alquila ou alcóxi tendo em cada caso de 1a 4 átomos de carbono ou -COOR6 em que R6 é como definido acima, pelomenos um dos radicais Ri e R2 sendo diferente de hidrogênio;
nos compostos da fórmula (IIb)
Té hidrogênio ou alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono,
T1 é hidrogênio, cloro ou alquila ou alcóxi tendo em cada casode 1 a 4 átomos de carbono,
n é 1 ou 2 e,se n for 1,
T2 é cloro ou um radical da fórmula-OT3 ou <formula>formula see original document page 6</formula>
se n for 2, T2 é um radical da fórmula <formula>formula see original document page 6</formula>t6/ \em que
T3 é hidrogênio, alquila que possui de 1 a 18 átomos de carbonoe é não substituído ou substituído por 1 a 3 grupos hidroxila ou por -OCOT6,alquila que possui de 3 a 18 átomos de carbono, é interrompida uma vez ouvárias vezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxilaou -OCOT6, cicloalquila que possui de 5 a 12 átomos de carbono e é nãosubstituída ou substituída por hidroxila e/ou alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, alquenila que possui de 2 a 18 átomos de carbono e é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos decarbono na porção alquila, ou um radical da fórmula -CH2CH(OH)-T7 ou
<formula>formula see original document page 6</formula>
T4 e T5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono, alquila que possui de 3 a 18 átomos decarbono e é interrompida uma vez ou várias vezes por -O- ou -NT6-,cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, fenila, fenila que é substituídapor alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila ouhidroxialquila tendo 2 a 4 átomos de carbono,Te é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos decarbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,
T7 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenilaque é não substituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono na porção alquila, ou -ChbOT8,
Ts é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a8 átomos de carbono, cicloalquila tendo 5 a 10 átomos de carbono, fenila,fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, oufenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,
Tg é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno tendo4 a 8 átomos de carbono, alquinileno tendo 4 átomos de carbono, ciclo-hexileno, alquileno que possui de 2 a 8 átomos de carbono e é interrompidouma vez ou várias vezes por -O-, ou um radical da fórmula -
Ch2Ch(Oh)Ch2OT11OCh2Ch(Oh)Ch2- ou -ch2-c(ch2oh)2-ch2-,
T10 é alquileno que possui de 2 a 20 átomos de carbono e podeser interrompido uma vez ou várias vezes por -O-, ou ciclo-hexileno,
T1-I é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquileno quepossui 2 a 18 átomos de carbono e é interrompido uma vez ou várias vezespor-O-, 1,3-ciclo-hexileno, 1,4-ciclo-hexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno, ou
T1O e T6, juntamente com os dois átomos de nitrogênio, são umanel de piperazina;
nos compostos de fórmula (IIc)R2 é C1-Ci2alquila e k é um número de 1 a 4;
nos compostos da fórmula (III)
ué1ou2eréum número inteiro de 1 a 3, os substituintesY-i independentemente um do outro são hidrogênio, hidroxila,fenila ou halogênio, halogenometila, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, alcóxi tendo 1 a 18 átomos decarbono que é substituído por um grupo -COO(C1-C1SaIquiIa);se u for 1,Y2 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila que é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, halogênio, alquila ou alcóxi tendo 1 a18 átomos de carbono; alquila que possui de 1 a 12 átomos de carbono e ésubstituída por -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Yio, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN e/ou -OCOY11; alquila que possui de 4a 20 átomos de carbono, é interrompida por um ou mais átomos de oxigênioe é não substituída ou substituída por hidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 6 átomos de carbono, glicidila, ciclo-hexila que é não substituída ou substituída por hidroxila, alquila tendo 1 a 4átomos de carbono e/ou -OCOY11, fenilalquila que possui de 1 a 5 átomosde carbono na porção alquila e é não substituída ou substituída por hidroxila,cloro e/ou metila, -COY12 ou -SO2Y-13, ou,
se u for 2,
Y2 é alquileno tendo 2 a 16 átomos de carbono, alquenilenotendo 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que possui de 3 a 20átomos de carbono, é interrompido por um ou mais átomos de -O- e/ou ésubstituído por hidroxila, -CH2CH(0H)CH2-0-Yi5-0CH2CH(0H)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m, em que
m é 1, 2 ou 3,
Y8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a18 átomos de carbono, alquila que possui de 3 a 20 átomos de carbono, éinterrompida por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre ou -NT6- e/ou ésubstituído por hidroxila, alquila que possui de 1 a 4 átomos de carbono e ésubstituído por -P(O)(OY-U)2, -NY9Y10 ou -OCOY11 e/ou hidroxila, alquenilatendo 3 a 18 átomos de carbono, glicidila, ou fenilalquila tendo 1 a 5 átomosde carbono na porção alquila,
Y9 e Y10 independentemente um do outro são alquila tendo 1 a12 átomos de carbono, alcoxialquila tendo 3 a 12 átomos de carbono,dialquilaminoalquila tendo 4 a 16 átomos de carbono ou ciclo-hexila tendo 5a 12 átomos de carbono, ou Y9 e Y10 juntos são alquileno, oxa-alquileno ouaza-alquileno tendo em cada caso de 3 a 9 átomos de carbono,
Y11 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono ou fenila,
Y12 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono, fenila, alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono,fenóxi, alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenilamino,
Y13 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila oualquilfenila tendo 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila,
Y14 é alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenila,Y15 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou umgrupo -fenileno-M-fenileno- em que M é -O-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CH3)2-,
Y-I6 é alquileno, oxa-alquileno ou tia-alquileno tendo em cadacaso de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou alquenileno tendo 2 a 6átomos de carbono,
Y-17 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno oualquilfenileno tendo 1 a 11 átomos de carbono na porção alquila, e
Y-I8 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono ou alquileno quepossui de 4 a 20 átomos de carbono e é interrompido uma vez ou váriasvezes por oxigênio;
nos compostos da fórmula (IV) χ é um número inteiro de 1 a 3 eos substituintes L independentemente um do outro são hidrogênio, alquila,alcóxi ou alquiltio tendo em cada caso de 1 a 22 átomos de carbono, fenóxiou feniltio.
C1-C18aIquiIa pode ser linear ou ramificada. Exemplos de alquilatendo até 18 átomos de carbono são metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metil-pentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metil-hexila, n-heptila, iso-heptila,1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metil-heptila, 3-metil-heptila, n-octila, 2-etil-hexila,1,1,3-trimetil-hexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametil-hexila, tridecila, tetradecila,pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.
Nos compostos da fórmula (lia), Ri pode ser hidrogênio oualquila tendo 1 a 24 átomos de carbono, tal como metila, etila, propila, butila,hexila, octila, nonila, dodecila, tetradecila, hexadecila, octadecila, nonadecilae eicosila e também os isômeros ramificados correspondentes. Além disso,além da fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, porexemplo, benzila, Ri pode também ser cicloalquila tendo 5 a 8 átomos decarbono, por exemplo ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-octila, ou um radical dafórmula
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R4 e R5 independentemente um do outrosão alquila tendo em cada caso de 1 a 5 átomos de carbono, em particularmetila, ou R4, juntamente com o radical CnH2n+1-m. forma um radicalcicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo ciclo-hexila, ciclo-octila e ciclodecila. M é um radical da fórmula -COOR6 em que R6 não éapenas hidrogênio, mas também alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono oualcoxialquila tendo 1 a 20 átomos de carbono em cada um dos componentesde alquila e alcóxi. Os radicais alquila adequados R6 são aquelesenumerados para R1. Exemplos de grupos alcoxialquila adequados são -C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17 e -C4H8OC4H9. Como fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono, R6 é, por exemplo, benzila, cumila, α-metilbenzila oufenilbutila.
Além de hidrogênio e halogênio, por exemplo, cloro e bromo, R2pode também ser alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono. Exemplos de taisradicais alquila são indicados nas definições de R1. R2 pode também serfenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, por exemplobenzila, a-metilbenzila e cumila.
Halogênio como um substituinte significa em todos os casosflúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente cloro ou bromo e maispreferivelmente cloro.
Pelo menos um dos radicais R1 e R2 deve ser diferente dehidrogênio.
Além do hidrogênio ou cloro, R3 é também alquila ou alcóxitendo em cada caso de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metila, butila,metóxi e etóxi, e também -COOR6.
Nos compostos da fórmula (llb), T é hidrogênio ou alquila tendo1 a 6 átomos de carbono, tal como metila e butila, T1 não é apenashidrogênio ou cloro, mas também alquila ou alcóxi tendo em cada caso de 1a 4 átomos de carbono, por exemplo metila, metóxi e butóxi, e, se η for 1, T2é cloro ou um radical da fórmula -OT3 ou -NT4T5. T3 é aqui hidrogênio oualquila tendo 1 a 18 átomos de carbono (cf. a definição de R-ι). Estes radicaisalquila podem ser substituídos por 1 a 3 grupos hidroxila ou por um radical -OCOT6. Além disso, T3 pode ser alquila tendo 3 a 18 átomos de carbono (cf.a definição de Ri) que é interrompida uma vez ou várias vezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxila ou -OCOT6. Exemplosde T3 como cicloalquila são ciclopentila, ciclo-hexila ou ciclo-octila. T3 podetambém ser alquenila tendo 2 a 18 átomos de carbono. Os radicais alquenilaadequados são derivados dos radicais alquila enumerados nas definições deR-ι. Estes radicais alquenila podem ser substituídos por hidroxila. Exemplosde T3 como fenilalquila são benzila, feniletila, cumila, α-metilbenzila oubenzila. T3 pode também ser um radical da fórmula -CH2CH(OH)-T7 ou
<formula>formula see original document page 11</formula>
Deste jeito T3, T4 e T5 podem, independentemente um do outro,ser não apenas hidrogênio, mas também alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono ou alquila que possui de 3 a 18 átomos de carbono e é interrompidauma vez ou várias vezes por -O- ou -NT6-. T4 e T5 podem também sercicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-octila. Exemplos de T4 e T5 como grupos alquenila podem serobservados nas ilustrações de T3. Exemplos de T4 e T5 como fenilalquilatendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila são benzila ou fenilbutila.Finalmente, estes substituintes podem também ser hidroxialquila tendo 1 a 3átomos de carbono.
Se η for 2, T2 é um radical divalente da fórmula <formula>formula see original document page 11</formula> ou -O-T9-O-.
Além do hidrogênio, T6 (ver acima também) é alquila,cicloalquila, alquenila, arila ou fenilalquila; exemplos de tais radicais já foramfornecidos acima.Além do hidrogênio e dos radicais fenilalquila e radicais alquilade cadeia longa mencionados acima, T7 pode ser fenila ou hidroxifenila etambém -CH2OTs em que T8 pode ser um dos radicais alquila, alquenila,cicloalquila, arila ou fenilalquila enumerados.
O radical divalente T9 pode ser alquileno tendo 2 a 8 átomos decarbono, e tais radicais podem também ser ramificados. Isto também seaplica aos radicais alquenileno e alquinileno T9. Assim como ciclo-hexileno,T9 pode também ser um radical da fórmula -Ch2Ch(Oh)Ch2OTi1OCh2Ch(OH)CH2- ou -CH2-C(CH2OH)2-CH2-.
T10 é um radical divalente e, além do ciclo-hexileno, é também oalquileno que possui de 2 a 20 átomos de carbono e que pode serinterrompido uma vez ou várias vezes por -O-. Os radicais alquilenoadequados são derivados dos radicais alquila mencionados nas definiçõesde R1.
T11 é da mesma forma um radical alquileno. Contém de 2 a 8átomos de carbono ou, se for interrompido uma vez ou várias vezes por -O-,de 4 a 10 átomos de carbono. T11 é da mesma forma 1,3-ciclo-hexileno, 1,4-ciclo-hexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno.
Juntamente com os dois átomos de nitrogênio, T6 e T10 podemtambém ser um anel de piperazina.
Exemplos de radicais alquila, alcóxi, fenilalquila, alquileno,alquenileno, alcoxialquila e cicloalquila e também radicais alquiltio, oxa-alquileno ou azoalquileno nos compostos das fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc),(III) e (IV) podem ser deduzidos a partir das declarações acima.Dentro dos absorvedores de UV de benzotriazol, aqueles deacordo com a fórmula Ila são geralmente preferidos.
Os absorvedores de UV das fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) e(IV) são conhecidos per se e são descritos, juntamente com a suapreparação nas, por exemplo, WO 96/28431, EP-A-323 408, EP-A-57 160,US 5 736 597 (EP-A-434 608), US 4 619 956, DE-A 31 35 810 e GB-A 1 336391. Os significados preferidos dos substituintes e compostos individuaispodem ser deduzidos a partir dos documentos mencionados.Em uma outra modalidade, os absorvedores da classe de hidro-xifenil triazinas são de fórmula (IIIa)
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que η é 1 ou 2;
R301, R301, R302 e R'302, independentemente um do outro, são H,OH1 C1-C12 alquila; C2-C6 alquenila; C1-C12 alcóxi; C2-C18 alquenóxi; halogê-
nio; trifluorometila; C7-C11 fenilalquila; fenila; fenila que é substituída por CrCie alquila, CrCi8 alcóxi ou halogênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituídopor C1-C18 alquila, C1-C18 alcóxi ou halogênio;
R303 e R304, independentemente um do outro, são H, C1-C12 al-quila; OR307; C2-C6 alquenila; C2-C18alquenóxi; halogênio; trifluorometila; C7-C11 fenilalquila; fenila; fenila que é substituída por C1-C18 alquila, C1-C18 alcó-xi ou halogênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituído por C1-C18 alquila, C1-C18alcóxi ou halogênio;
R306 é hidrogênio, C1-C24 alquila, C5-C12 cicloalquila ou C7-C15fenilalquila;
R307, no caso onde η = 1, e R307, independentemente um do ou-tro, são hidrogênio ou C1-C18 alquila; ou são C1-C12 alquila que é substituídapor OH1 C1-C18alcóxi, alilóxi, halogênio, -COOH, -COOR308, -CONH2, -CONHR309, -CON(R309)(R310), -NH2, -NHR309, -N(R309)(R310), -NHCOR311, -CN,-OCOR311, fenóxi e/ou fenóxi que é substituído por C1-C18 alquila, C1-C18 alcóxiou halogênio; ou R307 é C3-C50 alquila que é interrompida por -O- e pode sersubstituída por OH; ou R7 é C3-C6 alquenila; glicidila; C5-C12 cicloalquila que ésubstituída por OH, C1-C4 alquila ou -OCOR311; C7-C11 fenilalquila que é nãosubstituída ou substituída por OH, Cl ou CH3; -CO-R312 ou -SO2-R313;
R307, no caso onde η = 2, é C2-C16 alquileno, C4-C12 alquenileno,xilileno, C3-C20 alquileno que é interrompido por O e/ou substituído por OH,ou é um grupo da fórmula -Ch2Ch(Oh)CH2O-R320-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R321-CO-, -CO-NH-R322-NH-CO- ou -(CH2)m-COO-R323-OOC-(CH2)m-, emque m é um número na faixa de 1 a 3, ou é
<formula>formula see original document page 14</formula>
R308 é C1-C18 alquila; C2-C18 alquenila; hidroxietila; C3-C50 alquilaque é interrompida por O, NH, NR30g ou S e/ou é substituída por OH; C1-C4alquila que é substituída por -P(OKOR314)2, -N(R309)(R310) ou -OCOR311 e/ouOH; glicidila; C5-C12 cicloalquila; fenila; C7-C14 alquilfenila ou C7-C^fenilalquila;
R309 e R310, independentemente um do outro, são C1-C12 alquila;C3-C12 alcoxialquila; C4-C16 dialquilaminoalquila ou C5-C12 cicloalquila, ouR309 e R310 juntos são C3-C9 alquileno ou -oxa-alquileno ou -aza-alquileno;
R311 é C1-C18 alquila; C2-C18 alquenila ou fenila; C2-C12 hidroxial-quila; ciclo-hexila; ou é C3-C50 alquila que é interrompida por -O- e pode sersubstituída por OH;
R312 é C1-C18 alquila; C2-C18 alquenila; fenila; C1-C18 alcóxi; C3-C18 alquenilóxi; C3-C50 alcóxi que é interrompida por O, NH, NR309 ou S e/ousubstituída por OH; ciclo-hexilóxi; C7-C14 alquilfenóxi; C7-C11 fenilalcóxi; fenó-xi; C1-C12 alquilamino; fenilamino; tolilamino ou naftilamino;
R313 é C1-C12 alquila; fenila; naftila ou C7-C14 alquilfenila;
R314 é C1-C12 alquila, metilfenila ou fenila;
R320 é C2-C10 alquileno; C4-C50 alquileno que é interrompido porO, fenileno ou um grupo de -fenileno-X-fenileno-, em que X é -O-, -S-, -SO2-,-CH2- ou -C(CH3)2-;
R321 é C2-C10 alquileno, C2-C10 oxa-alquileno, C2-C10 tia-alquileno,C6-C12 arileno ou C2-C6 alquenileno;
R322 é C2-C10 alquileno, fenileno, tolileno, difenilenometano ouum grupo de <formula>formula see original document page 14</formula>
R323 é C2-C10 alquileno ou C4-C20 alquileno que é interrompidopor O.
Halogênio é em todos os casos flúor, cloro, bromo ou iodo.Exemplos de alquila são metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila,1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metil-hexila, n-heptila, iso-heptila, 1,1,3,3-tetrametil-butila, 1-metil-heptila, 3-metil-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-trimetii-hexila,1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, dodecila.
Exemplos de alcóxi tendo até 12 átomos de carbono são metóxi,etóxi, propoxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, pentóxi, isopentóxi, hexóxi, hep-tóxi, octóxi, decilóxi, dodecilóxi.
Exemplos de alquenóxi são propenilóxi, butenilóxi, pentenilóxi ehexenilóxi.
Exemplos de C5-C12 cicloalquila são ciclopentila, ciclo-hexila,ciclo-heptila, ciclo-octila e ciclododecila. C5-C8 cicloalquila, especialmenteciclo-hexila, é preferível.
C5-Ci2Cicloalquila substituída por C1-C4 aquila é por exemplometilciclo-hexila ou dimetilciclo-hexila.
OH- e/ou fenila substituída por C1-Cio alquila é por exemplometilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, terc-butilfenila ou 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila.
Fenila substituída por alcóxi é por exemplo metoxifenila, dimeto-xifenila ou trimetoxifenila.
Exemplos de C7-Cgfenilalquila são benzila e feniletila.C7-Cg Fenilalquila que é substituída no radical fenila por -OHe/ou por alquila tendo até 10 átomos de carbono é por exemplo metilbenzila,dimetilbenzila, trimetilbenzila, terc-butilbenzila ou 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila.
Exemplos de alquenila são alila, 2-metalila, butenila, pentenila ehexenila. Alila é preferível. O átomo de carbono na posição 1 é preferivel-mente saturado.
Exemplos de alquileno são metileno, etileno, propileno, trimetile-no, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,trimetil-hexametileno, octametileno e decametileno.
Exemplos de alquenileno são butenileno, pentenileno ehexenileno.
C6-C12 Arileno é preferivelmente fenileno.
Alquila interrompida por O é por exemplo -ch2-ch2-O-ch2-ch3,-CH2-CH2-O-CH3- ou -Ch2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-. É preferivel-mente derivada de polietileno glicol. Uma descrição geral é -((CH2)a-0)b-H/CH3) em que a é um número de 1 a 6 e b é um número de 2 a 10.
C2-C10 Oxa-alquileno e C2-C10 tia-alquileno pode ser deduzidos apartir dos grupos alquileno mencionados mediante a substituição de um oumais átomos de carbono por um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
Exemplos específicos de 2-hidroxibenzofenonas são, por exem-plo, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi e 2,-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
Exemplos específicos de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis são, porexemplo, 2-(2'-hidróxi-5,-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3'5'-di-terc-butil-2'-hidro-xifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3'5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,2-(3'-sec-butil-5,-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxi-fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5,-[2-(2-etil-hexil-óxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-exilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5,-metilfenil)benzotriazol,2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto datransesterificação de 2-[3'-terc-butil-5,-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2
onde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2~[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-SXI.I.S.S-tetrametilbutiO-õXa.a-dimetilbenziO-fenilJbenzotriazol.
Os exemplos específicos de 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas sãopor exemplo 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butilóxi-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octilóxi-propilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidróxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfe^1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodecilóxi-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidróxi-propóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-h id róxi-4-[3-(2-eti l-exi I-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2-(2-hidróxi-4-(2-etil-exil)óxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triazina.
Por exemplo, os absorvedores de UV de hidroxifenil-triazina sãode fórmulas:
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>
= uma mistura dea) R1 = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17, R3= R4 =H;b) R1 = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8Hi7, R4 =H;c) R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C8H17,
<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
Os absorvedores de UV de hidroxifenil triazina são conhecidos eparcialmente artigos de comércio. Eles podem ser preparados de acordocom os documentos acima.
Exemplos específicos de oxamidas são, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanili-da, 2,2,-didodecilóxi-5,5,-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e suamistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de o- e oxanili-das dissubstituídas por metóxi e misturas de o- e oxanilidas dissubstituídaspor etóxi.
Os absorvedores de UV mencionados acima são largamenteartigos de comércio e, por exemplo, conhecidos como Tinuvin® 109, 171,326, 327, 328, 350, 360, 384, 400, 405, 411 ou Chimassorb® 81 da CibaSpecialty Chemicals ou Cyasorb® 1164 da Cytech Inc.
Em muitos casos pode ser vantajoso utilizar uma combinação deabsorvedores de UV de diferentes classes, tais como, por exemplo, um ab-sorvedor de UV de benzofenona com um absorvedor de UV de benzotriazolou um absorvedor de UV de hidroxifeηiItriazina com um absorvedor de UVde benzotriazol. Se uma tal combinação for utilizada, a relação de peso entreambos os absorvedores de UV é, por exemplo, de 1:5 a 5:1, por exemplo, de1:3 a 3:1, particularmente de 1:1,5 a 1,5:1.
Quando um revestimento com base em água for aplicado ao ab-sorvedor de UV orgânico, está vantajosamente na forma de dispersão poli-mérica aquosa concentrada com um tamanho de partícula de menos do que1000 nm, preparado pela polimerização de radical de heterofase de monô-meros etilenicamente insaturados na presença do absorvedor de UV. Taispreparações são, por exemplo, descritas na WO 05/023878.
Principalmente uma variedade de revestimento pode ser aplica-da, por exemplo, àqueles listados abaixo:
a) Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado efenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formal-deído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
b) Resinas alquídicas de secagem e não secagem.
c) Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos ecompostos de vinila como agentes de reticulação, e também modificaçõescontendo halogêneos destes de baixa inflamabilidade.
d) Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituí-dos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de po-liéster.
e) Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocia-nuratos, poli-isocianatos ou resinas de epóxi.
f) Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostos de glici-dila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, pro-dutos de éteres diglicidílicos de bisfenol A e bisfenol F, que são reticuladoscom endurecedores costumeiros tais como anidridos ou aminas, com ousem aceleradores.
Principalmente, o revestimento é com base em solvente ou combase em água e contém um aglutinante, que é selecionado do grupo consis-tindo em resinas alquídicas, resinas alquídicas modificadas, resinas de ure-tano alquídicas, resinas de silicone alquídicas, resinas acrílicas de autorreti-culação ou não autorreticulação, resinas de poliéster, óleos de secagem,resinas fenólicas e nitrocelulose ou misturas destes.
Exemplos típicos de solventes orgânicos, que podem adequa-damente ser usados para as composições de revestimento são hidrocarbo-netos alifáticos, aromáticos ou cicloalifáticos, álcoois, ésteres, cetonas ouhidrocarbonetos clorados.
As misturas de água/solvente são tipicamente misturas de águae álcoois inferiores, glicóis ou éteres glicólicos.
O revestimento pode também ser uma formulação livre de sol-vente curável por radiação de compostos fotopolimerizáveis. Exemplos ilus-trativos são misturas de acrilatos ou metacrilatos, misturas de poliés-ter/estireno insaturadas ou misturas de outros monômeros ou oligômerosetilenicamente insaturados.
Preferivelmente, o revestimento é baseado em água e contémuma resina acrílica ou metacrílica.
Por exemplo, a quantidade de absorvedor de UV orgânico é de0,5% a 5%, em particular de 0,5% a 3% em peso com base no peso da for-mulação aglutinante total.
Por exemplo, a quantidade de absorvedor de UV inorgânico é de0.002% a 0,5%, em particular de 0,01 a 0,3% em peso com base no peso daformulação aglutinante total.
O revestimento pode ser aplicado ao substrato de cortiça oumadeira mediante as técnicas convencionais, por exemplo, mediante disper-são, escovação, imersão, submersão ou pulverização.
O revestimento pode conter um estabilizante adicional selecio-nado do grupo consistindo em um estabilizante de luz de amina esterica-mente impedido, um fosfito ou fosfonita e antioxidante fenólico estericamenteimpedido ou misturas destes. Exemplos são fornecidos abaixo.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nascadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metil-heptadec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol e misturas destes.
1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas. por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).
1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferole misturas destes (vitamina E).
1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.
1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol),2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclo-hexil)fenol], 2,2,-metilenobis(4-metil-6-ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2,-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol],4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano,1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato]de etilenoglicol, bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bisP-ÍS-terc-butil^-hidróxi-õ-metilbenziO-e-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila. por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibenzílico, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato,tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato,bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, iso-octil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxiben-zilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilben-zil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-h id roxife η i Iet i I )-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfo-nato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato,o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, A-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.
1.13. Esteres de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álco-ois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, A-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico comálcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol,i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, A-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido p-(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxifenil)propiônico com álco-ois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octa-decanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neo-pentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-terc-biitil-4-hÍdroxifenil acético com álcoois mo-no- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol,1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil gli-col, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico por exem-pio, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N1N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, fornecido pela Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenilenodiamina,Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina,N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-diciclo-hexil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina,difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina,N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, porexemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol,4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol,bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminocl ifenilmetano, N.N.Nr.fvr-tetrametiM,·^-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenil-amino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1\3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono-e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, umamistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopro-pil/iso-hexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono-e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafeniM ,4-diaminobut-2-eno.2.1. Aminas estericamente impedidas, por exemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)se-bacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidro-xibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilatriacetato> tetra-quis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etano-di-il)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensadoslineares ou cíclicos de N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno-diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-ami-nopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pen-tametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidina (CAS Reg. N°. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produtoda reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N,-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)he-xametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrame-til-4-piperidil)]siloxano, um produto da reação de copolímero de anidrido-a-olefina de ácido maleico com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperi-dina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1 -(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etil-exanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-etil-exanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina comN,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.3. Fosfitos e fosfonitas, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos de difenilalquila,fosfitos de fenildialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito detrioctadecila, difosfito de distearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila), difosfito de di-isodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito debis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de di-isodeciloxipentaeri-tritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito debis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, difosfonitode tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno, 6-iso-octilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etila, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrila-[trietiltrisí(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito], 2-etil-exil(3,3',5,5'-te-tra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos®168, Ciba SpecialtyChemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
<formula>formula see original document page 28</formula>Em uma modalidade específica da invenção, o substrato de cor-tiça ou madeira foi pré-tratado com uma solução aquosa e/ou orgânica de:
a) sebacato de bis(1-oxil-2,2-6-6-tetrametilpiperidin-4-il);
b) sebacato de bis(1-hidróxi-2,2-6-6-tetrametilpiperidin-4-il);
c) citrato de 1-hidróxi-2,2-6-6-tetrametil-4-acetoxipiperidínio;
d) 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;
e) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;
f) bissulfato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio;
g) 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;
h) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;
i) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidínio;
j) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidina;
k) 1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidina;
I) acetato de 1-hidroxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidínio;
m) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;
n) 1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;
o) 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidina;
p) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidínio;
q) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidina;
r) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidróxi-4-oxapentóxi)piperidina;
s) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidróxi-4-oxapentóxi)-piperidínio;
t) 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
u) 1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
v) cloreto de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;
w) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;
x) bissulfato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;
y) citrato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;
z) citrato de bis(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);
aa) citrato de tris(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio).
bb) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-
4-hidroxipiperidínio);(cc) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);
(dd) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio);
(ee) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);
(ff) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);
(gg) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio);
(hh) η itri Iatriacetato de tri(1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);
(ii) nitrilatriacetato de tri(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);
jj) nitrilatriacetato de tri(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio);
(kk) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);
(II) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio);
(mm) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio) ou misturas destes.
O pré-tratamento pode ser aplicado à madeira por técnicas con-vencionais, por exemplo, mediante a impregnação, dispersão, escovação,imersão, submersão ou pulverização. Também a impregnação sob alta pres-são ou sob vácuo é possível.
Em uma modalidade preferida, o substrato de cortiça ou madeirafoi pré-tratado com uma solução aquosa e/ou orgânica de 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
Os compostos de amina impedidos são conhecidos e de formaparcial comercialmente disponíveis, tais como Lignostab® 1198 from CibaSpecialty Chemicals Inc., ou podem ser produzidos por métodos-padrãoquímicos. Exemplos são fornecidos na J. Polym Sei. Polym. Chem. Ed., 22,277-281 (1984) e na US 4.831.134. Os sais são facilmente preparados apartir do precursor de amina correspondente e um ácido adequado.
Os intermediários necessários para produzir os presentescompostos são largamente artigos de comércio.
Por exemplo, o composto de amina impedido é aplicado em umaquantidade de 0,1 a 10%, preferivelmente de 0,1 a 5% e maispreferivelmente de 0,2 a 2% em peso com base no peso da coloração ouimpregnação.
Um outro aspecto da invenção é o uso de uma combinação deum absorvedor de UV orgânico selecionado do grupo consistindo nosabsorvedores de UV de hidroxibenzofenona, hidroxifenilbenzotriazol, oxanili-da e hidroxifeniltriazina ou misturas destes; e um absorvedor de UV inorgâ-nico selecionado do grupo consistindo em óxido de ferro transparente, dióxi-do de titânio transparente, óxido de zinco transparente, óxido de cério trans-parente e negro-de-fumo ou misturas destes;
em uma relação de peso de absorvedor de UV orgânico para absorvedor deUV inorgânico de 1000:1 a 10:1 para a proteção de substrato de cortiça oumadeira da descoloração em que o substrato de madeira é selecionado dogrupo consistindo em faia, amieiro, meranti, carvalho, cerejeira, teca, noguei-ra, pau-brasil, mogno, eucalipto, faia americana, durião, cedro vermelho, "re-ichhard tree", champa, seringueira, "taiwan ash", "campher tree", "zebrawo-od", "makha", jacarandá, mimosa e madeira dura.
As preferências e definições já foram fornecidas. Elas se aplicamtambém a o outro aspecto da invenção.
Os seguintes exemplos ilustram a invenção.Exemplo 1: Estabilização de luz da cortiça
Os aditivos e pigmentos fornecidos na tabela 1 são adicionadosà dispersão acrílica flutuante (ver formulação tabela 2). Os pigmentos sãoadicionados pré-dispersos e usados como concentrados (ver tabela 3). Atinta é aplicada sobre o painel de cortiça por escovação em duas camadas(aproximadamente 100 a 110 g/m2 por escovação) com um tempo de seca-gem de um dia entre cada camada. A diferença de cor (DE*) é medida deacordo com DIN 6174 antes e após 100 horas de exposição à luz de lâmpa-da Xenon de acordo com DIN EN ISO 11341 C como fornecido abaixo:
Atlas Weater-O-meter C1-65 A (prateleira deduas fileiras)
Queimador 6,5 kW Xenon esfriado com águaFiltro externo "Sodalime" (Vidro de janela) / Fil-tro interno Boro SC
Tipo de máquina:
Fonte de luz:Combinação de filtro:
Procedimento:Condições de ciclo:
Luz permanente0,35 W/m2 @ 340 nm Radiação, controlada(50±2) °C Temperatura do painel preto
(50±5)% Umidade rei. no final do período de secagem
Tabela 1: Combinações de Absorvedor de UV e Diferenças de Cor Corres-pondentes após Exposição
<table>table see original document page 32</column></row><table>
1) Sicotrans® Yellow L1916 e Sicotrans® Red L 2815 são óxidosde ferro transparentes da BASF; FW 200 é um negro-de-fumo da Degussa
2) TINUVIN® 477 DW é um Absorvedor de UV (UVA 20% ativa) daCiba Specialty Chemicals Inc.3) Baseado na tinta total
4) Quantidade de UVA inorgânico e orgânico corresponde a UVA2% ativa
Tabela 2: Dispersão Acrílica Usada
<table>table see original document page 33</column></row><table>
(1) Johnson Polymer B.V.
(2) Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3) Dow Chemical Company
Tabela 3: Concentrados de oxido de ferro transparente (TIO)1
<table>table see original document page 33</column></row><table>
1) Concentrados de TIO são produzidos de acordo com a Tabela 3
em frascos de vidro de 250 ml, 100 g de glóbulos de Zircônia (0 1 mm), dis-persos com Skandex Lau durante 2 h
2) EFKA 4550 e 2550 são da Ciba Specialty Chemicals
As experiências comparativas acima claramente mostram que acombinação de óxido de ferro transparente e um absorvedor de UV orgânicoexecutam melhor do que o uso isolado de um óxido de ferro transparente ouo uso isolado de um absorvedor de UV orgânico, um efeito sinergístico éclaramente obtido e quase nenhum efeito de branqueamento é visível.
Exemplo 2: Acrílico Flutuante sobre Amieiro
Os aditivos fornecidos na tabela 1 são adicionados à dispersãoacrílica flutuante (ver formulação tabela 2). Os pigmentos são adicionadospré-dispersos e usados como concentrados (ver tabela 3). A tinta é aplicadasobre o painel de madeira por escovação em duas camadas (aproximada-mente 110 g/m2 por escovação) com um tempo de secagem de um dia entrecada camada. A diferença de cor (DE*) é medida de acordo com DIN 6174 antes e após 100 horas de exposição à luz de lâmpada Xenon de acordocom DIN EN ISO 11341 C como fornecido abaixo:
<table>table see original document page 34</column></row><table>
Tabela 1: Combinações de Absorvedor de UV e Diferenças de Cor Corres-pondentes após Exposição
<table>table see original document page 34</column></row><table>
1) Sicotrans® Yellow L1916 e Sicotrans® Red L 2815 são óxidosde ferro transparentes da BASF
2) TINUVIN® 477 DW é um Absorvedor de UV (UVA 20% ativo) daCiba Specialty Chemicals Inc.
3) Baseado na tinta total
4) Quantidade de UVA inorgânica e orgânica corresponde a UVA2% ativa
5) TINUVIN 5100 é um estabilizante de luz de amina estericamenteimpedida da Ciba Specialty Chemicals Inc.
Tabela 2: Dispersão Acrílica Usada
<table>table see original document page 35</column></row><table>
(1) Johnson Polymer B.V.
(2) Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3) Dow Chemical Company
Tabela 3: Concentrados de óxido de ferro transparente (TIO)1
<table>table see original document page 35</column></row><table>
1) Concentrados de TIO são produzidos de acordo com a tabela 3em frascos de vidro de 250 ml, 100 g de glóbulos de Zircônia (0 1 mm), dis-persos com Skandex Lau durante 2 h
2) EFKA 4550 e 2550 são da Ciba Specialty Chemicals Inc.As experiências comparativas acima claramente mostram que acombinação de óxido de ferro transparente e um absorvedor de UV orgânicoexecutam melhor do que o uso isolado de um óxido de ferro transparente ouo uso isolado de um absorvedor de UV orgânico, um efeito sinergístico éclaramente obtido e quase nenhum efeito de branqueamento é visível.
Exemplo 3: Carga de Solvente Alquídica sobre Madeira Exótica
Os aditivos fornecidos na tabela 1 são adicionados à tinta alquí-dica de carga de solvente (ver formulação tabela 2). As preparações de pig-mento são adicionadas em forma de liberação (ver tabela 3). A tinta é apli-cada sobre o painel de madeira por escovação em duas camadas (aproxi-madamente 100 g/m2 por escovação) com um tempo de secagem de um diaentre cada camada. A diferença de cor (DE*) é medida de acordo com DIN6174 antes e após 1000 horas de exposição à luz de lâmpada Xenon de a-cordo com DIN EN ISO 11341 C como fornecido abaixo:
<table>table see original document page 36</column></row><table>
Tabela 1: Combinações de Absorvedor UV e Diferenças de Cor Correspon-dentes após Exposição
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>
1) Mistura A, B e C são composições como mostradas na tabela 3,baseadas em preparações de pigmento SICOFLASH® da BASF
2) TINUVIN® 5060 é uma mistura do Absorvedor de UV TINUVIN®99-2 e o HALS TINUVIN® 123 (1:1) da Ciba Specialty Chemicals Inc.
3) Baseado na tinta total
Tabela 2: Dispersão Alquídica Usada
<table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table>
(1) Bayer Material Science (www.bayer.com)
(2) Ciba Specialty Chemicals Inc. (www.ciba.com)
(3) Borchers GmbH (www.borchers.com)
Tabela 3: Composição de óxido de ferro transparente (TIO)1
<table>table see original document page 38</column></row><table>
1) Preparação pigmentada da BASF (www.basf.de); pasta altamen-te concentrada com base em aglutinantes e solventes orgânicos; pode seragitada diretamente no aglutinante. Usada na forma de liberação2) SICOFLASH®1 P Schwarz 0054: 20% de TIO3) SICOFLUSH®1 P Gelb 1916: 35% de TIO4) SICOFLUSH®1 P Rot 2817: 35% de TIO
As experiências comparativas acima claramente mostram que acombinação de um óxido de ferro transparente e um absorvedor de UV or-gânico desempenham melhor do que o uso isolado de um óxido de ferrotransparente ou o uso isolado de um absorvedor de UV orgânico, um efeitosinergístico é claramente obtido e a divergência de cor é significativamentereduzida.
Claims (14)
1. Método para a proteção de substrato de cortiça ou madeira dadescoloraçãoem que o substrato de madeira é selecionado do grupo consis-tindo em faia, amieiro, meranti, carvalho, cerejeira, teca, nogueira, pau-brasil, mogno, eucalipto, faia americana, durião, cedro vermelho, "reichhardtree", champa, seringueira, "taiwan ash", "campher tree", "zebrawood", "ma-kha", jacarandá, mimosa e madeira dura;compreendendo a aplicação ao substrato de cortiça ou madeirade um revestimento, cujo revestimento contéma) um absorvedor de UV orgânico selecionado do grupo consis-tindo nos absorvedores de UV de hidroxibenzofenona, hidroxifenilbenzotria-zol, oxanilida e hidroxifeniltriazina ou misturas destes; eb) um absorvedor de UV inorgânico selecionado do grupo con-sistindo em óxido de ferro transparente, dióxido de titânio transparente, oxidode zinco transparente, óxido de cério transparente e negro-de-fumo ou mis-turas destes; em que a relação de peso de absorvedor de UV orgânico paraabsorvedor de UV inorgânico é de 1000:1 a 10:1.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o substratode madeira é selecionado do grupo consistindo em faia, amieiro, meranti,carvalho, cerejeira, teca, nogueira, pau-brasil e mogno.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o substratoé cortiça ou amieiro.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o substratoé cortiça.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o absorve-dor de UV inorgânico é um óxido de ferro transparente ou negro-de-fumo ouuma mistura destes.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a hidroxi-benzofenona é de fórmula I<formula>formula see original document page 40</formula>ο 2-hidroxifenilbenzotriazol é de fórmula IIa, IIb ou IIc<formula>formula see original document page 40</formula>a 2-hidroxifeniltriazina é de fórmula III<formula>formula see original document page 40</formula>e a oxanilida é de fórmula (IV)(IV); em que<formula>formula see original document page 40</formula>nos compostos da fórmula (I) ν é um número inteiro de1a3ewé1ou2eos substituintes Z independentemente um do outro são hidrogênio,halogênio, hidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono;nos compostos da fórmula (lla),R1 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 24 átomos de carbono,fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, cicloalquilatendo 5 a 8 átomos de carbono ou um radical da fórmula<formula>formula see original document page 40</formula>em queR4 e R5 independentemente um do outro são alquila tendo emcada caso de 1 a 5 átomos de carbono, ou R4, juntamente com o radicalCnH2n+1-m, forma um radical cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono,m é 1 ou 2, η é um número inteiro de 2 a 20 eM é um radical da fórmula -COOR6 em queR6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcoxialquila tendo em cada caso de 1 a 20 átomos de carbono na porçãoalquila e na porção de alcóxi ou fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbonona porção alquila,R2 é hidrogênio, halogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono, e fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, eR3 é hidrogênio, cloro, alquila ou alcóxi tendo em cada caso de 1a 4 átomos de carbono ou -COOR6 em que R6 é como definido acima, pelomenos um dos radicais Ri e R2 sendo diferente de hidrogênio;nos compostos da fórmula (IIb)T é hidrogênio ou alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono,T1 é hidrogênio, cloro ou alquila ou alcóxi tendo em cada casode 1 a 4 átomos de carbono,η é 1 ou 2 e,se η for 1,T2 e cloro ou um radical da fórmula -OT3 ou <formula>formula see original document page 41</formula>se η for 2, T2 é um radical da fórmula<formula>formula see original document page 41</formula> ou -O-Tg-O-;em queT3 é hidrogênio, alquila que possui de 1 a 18 átomos de carbonoe é não substituída ou substituída por 1 a 3 grupos hidroxila ou por -OCOT6,alquila que possui de 3 a 18 átomos de carbono, é interrompida uma vez ouvárias vezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxilaou -OCOT6, cicloalquila que possui de 5 a 12 átomos de carbono e é nãosubstituída ou substituída por hidroxila e/ou alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, alquenila que possui de 2 a 18 átomos de carbono e é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos decarbono na porção alquila, ou um radical da fórmula -CH2CH(OH)-T7 ou<formula>formula see original document page 41</formula>T4 e T5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono, alquila que possui de 3 a 18 átomos decarbono e é interrompida uma vez ou várias vezes por -O- ou -NT6-,cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, fenila, fenila que é substituídapor alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila ouhidroxialquila tendo 2 a 4 átomos de carbono,T6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos decarbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,T7 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenilaque é não substituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono na porção alquila, ou -CH2OT8,T8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a- 8 átomos de carbono, cicloalquila tendo 5 a 10 átomos de carbono, fenila,fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, oufenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,T9 é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno tendo- 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno tendo 4 átomos de carbono, ciclo-hexileno, alquileno que possui de 2 a 8 átomos de carbono e é interrompidouma vez ou várias vezes por -O-, ou um radical da fórmula -Ch2Ch(Oh)Ch2OT11OCh2Ch(Oh)Ch2- ou -ch2-c(ch2oh)2-ch2-,T10 é alquileno que possui 2 a 20 átomos de carbono e pode serinterrompido uma vez ou várias vezes por -O-, ou ciclo-hexileno,T11 é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquileno quepossui de 2 a 18 átomos de carbono e é interrompido uma vez ou várias vezespor -O-, 1,3-ciclo-hexileno, 1,4-ciclo-hexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno, ouT10 e T6, juntamente com os dois átomos de nitrogênio , são umanel de piperazina;nos compostos de fórmula (IIc)R2 é C1-C12alquila e k é um número de 1 a 4;nos compostos da fórmula (III)u é 1 ou 2 e r é um número inteiro de 1 a 3, os substituintesY1 independentemente um do outro são hidrogênio, hidroxila,fenila ou halogênio, halogenometila, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, alcóxi tendo 1 a 18 átomos decarbono que é substituída por um grupo -C00(Ci-Ci8alquila);se u for 1,Y2 é alquilã tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila que é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, halogênio, alquila ou alcóxi tendo 1 a-18 átomos de carbono;alquila que possui de 1 a 12 átomos de carbono e é substituídapor -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN e/ou -OCOY11;alquila que possui de 4 a 20 átomos de carbono, é interrompida porum ou mais átomos de oxigênio e é não substituída ou substituída por hidroxilaou alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 6 átomos decarbono, glicidila, ciclo-hexila que é não substituída ou substituída por hidroxila,alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e/ou -OCOY11, fenilalquila que possui de-1 a 5 átomos de carbono na porção alquila e é não substituída ou substituídapor hidroxila, cloro e/ou metila, -COY12 ou -S02Y-i3, ou,se u for 2,Y2 é alquileno tendo 2 a 16 átomos de carbono, alquenilenotendo 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que possui de 3 a 20átomos de carbono, é interrompido por um ou mais átomos de -O- e/ou ésubstituído por hidroxila, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m, em quem é 1, 2 ou 3,Y8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a-18 átomos de carbono, alquila que possui de 3 a 20 átomos de carbono, éinterrompida por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre ou -NT6- e/ou ésubstituído por hidroxila, alquila que possui de 1 a 4 átomos de carbono e ésubstituída por -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 ou -OCOYi1 e/ou hidroxila, alquenilatendo 3 a 18 átomos de carbono, glicidila, ou fenilalquila tendo 1 a 5 átomosde carbono na porção alquila,Y9 e Y-io independentemente um do outro são alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquila tendo 3 a 12 átomos de carbono,dialquilaminoalquila tendo 4 a 16 átomos de carbono ou ciclo-hexila tendo 5a 12 átomos de carbono, ou Yg e Y-io juntos são alquileno, oxa-alquileno ouaza-alquileno tendo em cada caso de 3 a 9 átomos de carbono,Y11 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono ou fenila,Y12 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono, fenila, alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono,fenóxi, alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenilamino,Y13 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila oualquilfenila tendo 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila,Y14 é alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenila,Y15 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou umgrupo -fenileno-M-fenileno- em que M é -O-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CHa)2-,Y16 é alquileno, oxa-alquileno ou tia-alquileno tendo em cadacaso de 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou alquenileno tendo 2 a 6átomos de carbono,Y17 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno oualquilfenileno tendo 1 a 11 átomos de carbono na porção alquila, eY18 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono ou alquileno quepossui de 4 a 20 átomos de carbono e é interrompido uma vez ou váriasvezes por oxigênio;nos compostos da fórmula (YV) x é um número inteiro de 1 a 3 eos substituintes L independentemente um do outro são hidrogênio, alquila,alcóxi ou alquiltio tendo em cada caso de 1 a 22 átomos de carbono, fenóxiou feniltio.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o revesti-mento é baseado em solvente ou baseado em água e contém um aglutinan-te, que é selecionado do grupo consistindo em resinas alquídicas, resinasalquídicas modificadas, resinas de uretano alquídicas, resinas de siliconealquídicas, resinas acrílicas de autorreticulação ou não autorreticulação, re-sinas de poliéster, óleos de secagem, resinas fenólicas e nitrocelulose oumisturas destes.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, em que o revesti- mento é com base em água e contém uma resina acrílica ou metacrílica.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a quantida-de de absorvedor de UV orgânico é de 0,5% a 5% em peso com base nopeso da formulação aglutinante total.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a quanti- dade de absorvedor de UV inorgânico é de 0,002% a 0,5% em peso combase no peso da formulação aglutinante total.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o revesti-mento de um estabilizante adicional selecionado do grupo consistindo emum estabilizante de luz de amina estericamente impedida, um fosfito ou fos-fonito e antioxidante fenólico estericamente impedido ou misturas destes.
12. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o substratode cortiça ou madeira foi pré-tratado com uma solução aquosa e/ou orgânica de: bb) sebacato de bis(1-oxil-2,2-6-6-tetrametilpiperidin-4-ila); cc) sebacato de bis(1-hidróxi-2,2-6-6-tetrametilpiperidin-4-ila); dd) citrato de 1-hidróxi-2,2-6-6-tetrametil-4-acetoxipiperidínio; ee) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina; ff) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina; gg) bissulfato de 1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio hh) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina; ii) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina; jj) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidínio; kk) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidina; II) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidina; mm) acetato de 1-hidroxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metóxi-piperidínio; nn) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina; oo) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;pp) 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidina;qq) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidínio;rr) 1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propóxi-piperidina;ss) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidróxi-4-oxapentóxi)piperidina;tt) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidróxi-4-oxapentóxi)-piperidínio;uu) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;vv) 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;ww) cloreto de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;xx) acetato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;yy) bissulfato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;zz) citrato de 1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio;aaa) citrato de bis(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);bbb) citrato de tris(1 -hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio).bb) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);(cc) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);(dd) etilenodiaminatetra-acetato de tetra(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio);(ee) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);(ff) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);(gg) dietilenotriaminapenta-acetato de penta(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio);(hh) nitrilatriacetato de tri(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidí-nio);(ii) nitrilatriacetato de tri(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopi-peridínio);(jj) nitrilatriacetato de tri(1-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperi-dínio);(kk) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi--2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidínio);(II) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi--2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidínio);(mm) dietilenotriaminapentametilenofosfonato de penta(1-hidróxi--2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidínio) ou misturas destes.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, em que o substra-to de cortiça ou madeira foi pré-tratado com uma solução aquosa e/ou orgâ-nica de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
14. Uso de uma combinação de um absorvedor de UV orgânicoselecionado do grupo consistindo nos absorvedores de UV de hidroxibenzo-fenona, hidroxifenilbenzotriazol, oxanilida e hidroxifeniltriazina ou misturasdestes; e um absorvedor de UV inorgânico selecionado do grupo consistindoem oxido de ferro transparente, dióxido de titânio transparente, óxido de zin-co transparente, óxido de cério transparente e negro-de-fumo ou misturasdestes;em uma relação de peso de absorvedor de UV orgânico paraabsorvedor de UV inorgânico de 1000:1 a 10:1 para a proteção de substra-tos de cortiça ou madeira da descoloração em que o substrato de madeira éselecionado do grupo consistindo em faia, amieiro, meranti, carvalho, cere-jeira, teca, nogueira, pau-brasil, mogno, eucalipto, faia americana, durião,cedro vermelho, "reichhard tree", champa, seringueira, "taiwan ash", "cam-phertree", "zebrawood", "makha", jacarandá, mimosa e madeira dura.
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