BRPI0618250A2 - artigo, fralda e método de fabricação de um artigo - Google Patents
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Abstract
ARTIGO, FRALDA E MéTODO DE FABRICAçãO DE UM ARTIGO A presente invenção refere-se a um revestimento de liberação que contém um ou mais polímeros termoplásticoscontendo silicone e um ou mais polímeros termoplásticosdiferentes do polímero contendo silicone. Um artigo que contém o revestimento de liberação, métodos de fabricação do revestimento de liberação e artigo.
Description
"ARTIGO, FRALDA E MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE UM
ARTIGO"
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Materiais normalmente pegajosos e aderesivos sen-siveis à pressão (PSA - "pressure sensitive adhesive") vêmsendo usados por mais de meio século. Os produtos desse ti-po, que assumem a forma de fitas, etiquetas e outros tiposde lâminas revestidas com adesivo, precisam ser protegidoscontra a aderência não intencional a outras superfícies.Porisso, as fitas são, tipicamente, enroladas formando umrolo em seu próprio lado de trás e as etiquetas são, tipi-camente, laminadas a uma lâmina de liberação para evitarsua aderência acidental a outras superfícies e, também, e-vitar a sua contaminação com poeira transportada por ar eoutras contaminações.
Para permitir que um rolo de fita seja desenroladosem a transferência indesejável de adesivo para o lado detrás da fita, costuma-se dotar a fita de uma face traseiracom baixo teor de aderência (LAB - Iow adhesion backside). Demodo similar, a lâmina ou forro no qual a etiqueta revestidapor adesivo é tipicamente laminada, é dotada de um revesti-mento de liberação para permitir a fácil separação entre oforro e a etiqueta. Espera-se que este LAB ou revestimento deliberação forneça reproduzivelmente um nível adequado de Ii-beração ao adesivo de interesse, para não afetar de formaprejudicial o adesivo e ser resistente ao envelhecimento, demodo que o nível de liberação permaneça relativamente previ-sível com o tempo.Vários polímeros que têm tensão superficial críticabaica, como silicones, polímeros fluorados e polímeros rami-ficados de cadeia de alquila longa são úteis como revestimen-to de liberação (por exemplo, LABs). Os polímeros ramificadosde cadeia de alquila longa são compostos cerosos que podemser usados para preparar revestimentos de liberação de valo-res de liberação médios que são especialmente desejáveis parafitas PSA. Patentes de revestimento de liberação descrevemtambém o uso de poliuréias de silicone. Os polímeros de poli-uréia de silicone adequados tipicamente contêm blocos aleató-rios de polidimetil siloxano, segmentos macios de óxido depolietileno ou óxido de polipropileno e segmentos duros de umproduto de diamina/diisocianato de baixo peso molecular. Es-tes podem ser p'olímeros à base de água ou à base de solventee são tipicamente aplicados a películas não-porosas.
Existe a necessidade, entretanto, de outros reves-timentos com face traseira de baixa aderência que possam seraplicados a suportes, como suportes de polipropileno.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A Figura 1 é uma representação esquemática davista lateral de um artigo adesivo da presente invenção emforma de rolo.
A Figura 2 é uma vista em seção transversal ampli-ada de um artigo adesivo, de acordo com a invenção.
A Figura 3 é uma vista em perspectiva de uma fraldaque mostra uma fita frontal para fralda da presente invenção.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Muitos artigos adesivos, particularmente fitas defixação na indústria de fraldas, contêm um substrato, tipi-camente um suporte de polipropileno sobre o qual é aplicadoum revestimento de liberação. Outros substratos sem adesivoscontêm, também, revestimentos de liberação. Tais artigos sãoo objeto da presente invenção
Em uma modalidade, são apresentados artigos quecontêm: um substrato e um revestimento de liberação sobre osubstrato, sendo que o revestimento de liberação contém: umpolímero termoplástico siliconado que tem mais deporcento em peso (%em peso) de segmentos de silicone commenos de 65%, em peso, de segmentos de silicone, com baseno peso total do polímero siliconado, e um polímero secun-dário termoplástico formador de película que é dispersívelem água. Nesta modalidade, o revestimento de liberação éaplicado sem água e um cossolvente miscível em água é op-cional. De preferência, os componentes são selecionados demodo que o revestimento de liberação demonstre uma forçainicial de descolamento a 135° de ao menos 0,98 N (100 g)por 2,5 cm em relação a uma fita de referência para testede fixação que contém um adesivo sensível à pressão de es-tireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem umbloco intermediário com temperatura de transição vítrea(tg) de -10 °C (263 K) e revestido com uma quantidade derevestimento de 20 a 40 g/m2 (de acordo com o teste da for-ça de descolamento a 135° descrito na seção de exemplos).
Em adição aos segmentos de silicone, o polímerotermoplástico siliconado contém, de preferência, segmentosduros (de preferência, ao menos 25%, em peso, de segmentosduros, com base no peso total do polímero siliconado) e seg-mentos macios (de preferência, ao menos 15%, em peso, desegmentos macios, com base no peso total do polímero silico-nado) . De preferência, o polímero termoplástico contendo si-licone contém não mais que 45%, em peso, de segmentos durose não mais que 45%, em peso, de segmentos macios.
De preferência, os segmentos duros do polímerotermoplástico contendo silicone contêm ao menos 1%, em pe-so, grupos de -COOH, com base no peso total do polímero si-liconado. De preferência, os segmentos duros do polímerotermoplástico contendo silicone contêm não mais que 5%, empeso, grupos de -COOH, com base no peso total do polímerosiliconado.
De preferência, o polímero termoplástico secundárioformador de película é dispersível em água. Mais preferenci-almente, o polímero termoplástico secundário formador de pe-lícula é selecionado do grupo consistindo em copolímero deacrílico-estireno, terpolímero de etileno-cloreto de vinila-vinilacetado, copolímero de etileno-vinilacetato, copolímerode etileno-vinilacetato carboxilado, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-cloreto de vinila,dimer de ceteno alceno, copolímero de vinila-acetato acríli-co, polímero acrílico, homopolímero de acetato de polivinilae misturas dos mesmos.
Tipicamente, os polímeros siliconados conhecidosna técnica não são prontamente misturados com outros políme-ros termoplástico em um sistema à base de água. Ou seja,muitos da ampla classe de polímeros siliconados e muitos ou-tros polímeros termoplásticos não formam prontamente um sis-tema à base de água (isto é, água e, opcionalmente, um oumais líquidos orgânicos miscíveis em água) que podem forne-cer revestimentos de liberação eficazes. É significativo ofato de que os polímeros siliconados, aqui descritos, possamser caros, enquanto muitos dos polímeros termoplásticos se-cundários, com os quais podem ser misturados, conforme des-crito na presente invenção, podem ser muito menos dispendio-sos. Diante disso, as misturas mencionadas podem reduzir ocusto do total da composição enquanto proporcionam, ainda,propriedades desejáveis dos polímeros siliconados. Acredita-se que, isso se deve ao fato de que, quando a camada da com-posição em um substrato seca, ao menos uma porção do políme-ro siliconado migra para a superfície do revestimento.
Em uma modalidade, são apresentados artigos quecontêm: um substrato e um revestimento de liberação dispostano substrato, sendo que o revestimento de liberação contém umpolímero termoplástico contendo silicone e um polímero termo-plástico secundário formador de película que é dispersível emágua. O polímero termoplástico contendo silicone contém seg-mentos de silicone, segmentos duros que contêm grupos de -COOH groups e segmentos macios. Nos polímeros siliconadosmencionados, os segmentos de silicone estão presentes em umaquantidade de 20%, em peso, a 50%, em peso, com base no pesototal do polímero siliconado, os segmentos duros estão pre-sentes em uma quantidade de 25%, em peso, a 45%, em peso, combase no peso total do polímero siliconado, os segmentos maci-os estão presentes em uma quantidade de 15%, em peso, a 45%,em peso, com base no peso total do polímero siliconado, e osgrupos de -COOH estão presentes em uma quantidade de 1%, empeso, a 5%, em peso, com base no peso total do polímero sili-conado. 0 polímero termoplástico contendo silicone está pre-sente (no revestimento de liberação) em uma quantidade de 5%,em peso, a 99%, em peso, e o polímero termoplástico secundá-rio formador de película está presente (no revestimento deliberação) em uma quantidade de 1%, em peso, a 95%, em peso,com base no peso total do polímero termoplástico contendo si-licone e do polímero termoplástico secundário formador de pe-lícula. Nessa modalidade, o revestimento de liberação é re-vestido fora da água e um cossolvente orgânico miscível emágua é opcional. De preferência, os componentes são selecio-nados de modo que o revestimento de liberação resultante de-monstre uma força de descolamento a 135° de ao menos 0,98 N(100 g) por 2,5 cm de uma fita de fixação de referência parateste que contém um adesivo sensível à pressão estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem um blocointermediário com Tg de -10 0C (263 K) e revestido com umaquantidade de revestimento de 20 a 4 0 g/m2.
Em uma modalidade, são apresentados artigos quecontêm: uma fita de fralda que contém um suporte de polipro-pileno que contém uma primeira superfície principal e umasegunda superfície principal, um adesivo sensível à pressãodisposto sobre a primeira superfície principal do suporte eum revestimento de face traseira de aderência baixa dispostosobre a segunda superfície principal do suporte. Nessa moda-lidade, a face traseira de baixa aderência contém um políme-ro termoplástico contendo silicone e um polímero termoplás-tico secundário formador de película que são dispersíveis emágua. O polímero termoplástico contendo silicone contém seg-mentos de silicone, segmentos duros que contêm grupos de -COOH groups e segmentos macios. Em um polímero siliconadomencionado, os segmentos de silicone estão presentes naquantidade de 20%, em peso, a 50%, em peso, com base no pesototal do polímero siliconado, os segmento duro estão presen-tes na quantidade de 25%, em peso, a 45%, em peso, com baseno peso total do polímero siliconado, os segmentos maciosestão presentes na quantidade de 15%, em peso, a 45%, em pe-so, com base no peso total do polímero siliconado, e os gru-pos -COOH estão presentes na quantidade de 1%, em peso, a5%, em peso, com base no peso total do polímero siliconado.O polímero termoplástico contendo silicone está presente (norevestimento de liberação) em uma quantidade de 5%, em peso,a 99%, em peso, e o polímero termoplástico secundário forma-dor de película está presente (no revestimento de liberação)em uma quantidade de 1%, em peso, a 95%, em peso, com baseno peso total do polímero termoplástico contendo silicone edo polímero termoplástico secundário formador de película.De preferência, os componentes são selecionados de modo queo revestimento de face traseira de baixa aderência demonstraum força de descolamento a 135° de ao menos 0,98 N (100 g)por 2,5 cm de uma fita de fixação de referência para testeque contém um adesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade que tem um blocointermediário com Tg de -10 °C (263 K) e revestido com umaquantidade de revestimento de 20 a 40 g/m2.
Em certas modalidades, os artigos da presente invenção podem ter um adesivo sensível à pressão disposto so-bre o mesmo (por exemplo, em uma superfície oposta à super-fície na qual o revestimento de liberação está disposto). Depreferência, o adesivo sensível à pressão contém uma borra-cha de copolímero de bloco estirênico (por exemplo, uma bor-racha de copolímero de bloco estireno-isopreno-estireno).
Em uma modalidade, é apresentado um método de ela-boração de um artigo, o método inclui: o fornecimento de umsubstrato, a aplicação de uma dispersão aquosa que contémuma mistura de um polímero termoplástico contendo silicone eum polímero termoplástico secundário formador de películapara uma superfície do substrato, sendo que o polímero ter-moplástico contendo silicone contém mais que 15%, em peso, emenos que 65%, em peso, de segmentos de silicone, com baseno peso total do polímero siliconado, sendo que o polímerosecundário é dispersível em água, e sendo que a dispersãoaquosa contém um cossolvente miscível em água. O método in-clui, ainda, a secagem da dispersão aquosa para formar umrevestimento de liberação disposta no substrato. De prefe-rência, o revestimento de liberação demonstra um força dedescolamento a 135° de ao menos 0,98 N (100 g) por 2,5 cm deuma fita de fixação de referência para teste que contém umadesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno do-tado de pegajosidade qe tem um bloco intermediário com Tg de-10 °C (263 K) e revestido com uma quantidade de revestimen-to de 20 a 40 g/m2.Em uma modalidade, é apresentado um método de ela-boração de um artigo, o método inclui: o fornecimento de umsuporte que tem uma primeira superfície principal e uma se-gunda superfície principal, a aplicação de um adesivo sensí-vel à pressão à primeira superfície principal do suporte, ea aplicação de uma dispersão aquosa que contém uma misturade um polímero termoplástico contendo silicone e um polímerotermoplástico secundário formador de película para a segundasuperfície principal do suporte, sendo que o polímero termo-plástico contendo silicone contém mais que 15%, em peso, emenos que 65%, em peso, de segmentos de silicone, com baseno peso total do polímero, sendo que o polímero secundário édispersível em água, e sendo que a dispersão aquosa contémum cossolvente miscível em água, e a secagem da dispersãoaquosa para formar um revestimento de face traseira de baixaaderência disposta no suporte. De preferência, a face tra-seira de baixa aderência demonstra uma força de descolamentoa 135° de ao menos 0,98 N (100 g) por 2,5 cm de uma fita defixação de resistência para teste que contém um adesivo sen-sível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pe-ga josidade que tem um bloco intermediário com Tg de -10 0C(2 63 K) e revestido com uma quantidade de revestimento de 20a 40 g/m2.
Para uso na presente invenção, os termos "compre-ende" e as variações do mesmo não têm um significado limi-tador, sendo que esses termos aparecem na descrição e nasreivindicações
Para uso na presente invenção, "um", "uma", "o","a", "ao menos um", "ao menos uma", "um ou mais" e "uma oumais" são usados de maneira intercambiável. Diante disso,por exemplo, um revestimento de liberação que compreende"um" polímero termoplástico contendo silicone que pode serinterpretado por significar que o revestimento de liberaçãocontém "um ou mais" polímeros termoplásticos contendo sili-cone .
Para uso na presente invenção, o termo "termo-plástico" significa um polímero que pode ser repetidamenteamaciado por aquecimento e endurecido por resfriamento, emuma faixa de temperatura característica do polímero, semque ocorra degradação molecular significativa e que, no es-tado amaciado, pode ser conformado por extrusão; o termo"segmentos de silicone" significa unidades de repetição dediorganosiloxano da fórmula -O-SiR2- e o termo "formador depelícula" significa que um polímero, quando moldado a par-tir de uma dispersão aquosa, irá coalescer e formar um pe-lícula contínua.
Para uso na presente invenção, "face traseira debaixa aderência" ou "LAB" refere-se a um revestimento de li-beração, de preferência uma película, que exibe baixa ade-rência a um adesivo, como um adesivo sensível à pressão(PSA), de modo que a separação ocorre substancialmente entreo adesivo e a interface do revestimento de liberação. Os re-vestimentos de liberação podem ser usados em rolos de fitaadesiva, sendo que a fita é enrolada sobre ela mesma e o usoexige o desenrolamento do rolo da fita. Os revestimentos deliberação mencionados são, tipicamente, chamados de LABs. Osrevestimentos de liberação podem, também, ser usados como um"forro" para outros artigos adesivos como etiquetas ou ban-dagens de curativos médicos, sendo que o artigo adesivo égeralmente fornecido como uma estrutura similar a lâmina, emcontraste com uma estrutura de rolo.
Para uso na presente invenção, "dispersível emágua" significa que um polímero forma uma suspensão estável(isto é, a suspensão que não **settle out ao longo do tempocomo na emulsão) de pequenas partículas em água. Uma "disper-são aquosa" de uma composição contém um ou mais polímerosdispersíveis em água, água e um ou mais líquidos orgânicosmiscíveis em água (por exemplo, solventes orgânicos).
As palavras "preferencial" e "de preferência" re-ferem-se às modalidades da invenção que podem proporcionarcertos benefícios, sob certas circunstâncias. Entretanto,outras modalidades podem, também, ser preferenciais sob asmesmas ou outras circunstâncias. Além disso, a recitação deuma ou mais modalidades preferenciais não implica no desusode outras modalidades e não tem a intenção de excluir outrasmodalidades do escopo da invenção.
Para uso na presente invenção, as recitações deintervalos numéricos de números inteiros incluem todos osnúmeros inclusos dentro deste intervalo (por exemplo, 1 a 5inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.).
O sumário anterior da presente invenção não sedestina a descrever cada uma das modalidades apresentadasou todas as implementações da presente invenção. A descri-ção a seguir exemplifica mais particularmente as modalida-des ilustrativas. Em diversos lugares, durante a aplicação,a orientação é fornecida através de listas de exemplos, nasquais os exemplos podem ser usados de várias maneiras. Emcada instância, a lista recitada serve apenas com um gruporepresentativo e não deve ser interpretada como uma listaexclusiva.
DESCRIÇÃO DETALHADA DE MODALIDADES PREFERENCIAIS
A presente invenção fornece artigos que contémrevestimentos de liberação eficazes nos substratos e opcio-nalmente nos adesivos. Os substratos mencionados podem serusados em vários artigos adesivos como fitas de fixação,bandagens, etiquetas e etc. Mais particularmente, a presen-te invenção fornece uma face traseira de baixa aderência(LAB) eficaz nos suportes que contêm uma película poliméri-ca e um adesivo sensível à pressão dispostos na películapolimérica do suporte. Artigos adesivos preferenciais dapresente invenção são, tipicamente, fitas frontais usadasna indústria de fraldas (isto é, fitas para fralda que for-necem uma superfície de fixação/liberação na porção frontalde uma fralda).
Em geral, a presente invenção fornece um revesti-mento de liberação no substrato. Em certas modalidades, apresente invenção fornece uma face traseira de baixa aderên-cia (LAB) no suporte oposto à superfície na qual um adesivosensível à pressão (PSA) é disposto. Por exemplo, com um su-porte que contém uma película polimérica, o PSA é dispostona película polimérica em uma superfície e a LAB é dispostasobre a superfície oposta do suporte.Os adesivos sensíveis à pressão adequados contémuma borracha copolimérica de bloco estirênico (por exemplo,uma borracha copolimérica de bloco estireno-isopreno-estireno). Em certas modalidades, os adesivos sensíveis àpressão contém um copolímero de bloco estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade. De preferência, o PSA temum bloco intermediário com Tg de ao menos -21°C(252 K) ecom mais preferência de ao menos -15°C(258 K) . De prefe-rência, o PSA tem um bloco intermediário com Tg de não maisque -7°C(266 K) e com mais preferência, não mais que -11°C(262 K). De preferência, o PSA é aplicado em uma quan-tidade de revestimento de ao menos 16 g/m2. De preferência,o PSA é revestido com uma quantidade de revestimento de nãomais que 25 g/m2.
O revestimento de liberação (ou LAB) da presenteinvenção contém ao menos um polímero termoplástico silico-nado, de preferência um polímero poliuréia de silicone e aomenos um polímero termoplástico formador de película que édiferente do polímero siliconado (isto é, um polímero ter-moplástico secundário formador de película). A seguintedescrição se aplica tanto aos revestimento de liberaçãoquanto aos LABs, que é um tipo específico de revestimentode liberação.
O revestimento de liberação pode ser aplicado apartir de um sistema à base de água (isto é, uma dispersão àbase de água) . Ou seja, as composições do revestimento deliberação da presente invenção são capazes de serem disper-sas e revestidas por um sistema baseado em água que contémágua. Se desejado, a dispersão aquosa pode, também, conterum ou mais líquidos orgânicos miscíveis em água (por exem-plo, cossolventes orgânicos). Os cossolventes orgânicos men-cionados contém, por exemplo, 1-metil-2-pirrolidinona, pro-pileno glicol, hexila carbitol, Dowanol PnB, isopropanol eum sistema baseado em água que inclui água. Se desejado, amistura aquosa dos mesmos. De preferência, se usado, o cos-solvente é usado em uma quantidade de ao menos 1/3 do pesodos sólidos na composição, com mais preferência, ao menos M.do peso dos sólidos na composição e com mais preferência a-inda, ao menos 1/1,5 do peso dos sólidos na composição. Depreferência, se usado, o cossolvente é usado em uma quanti-dade de não mais que 3x o peso dos sólidos na composição,com mais preferência, não mais que 2x o peso dos sólidos nacomposição e com mais preferência ainda, não mais que 1,5x opeso dos sólidos na composição.
Polímeros termoplásticos contendo silicone adequa-dos para o uso na presente invenção contêm não mais que 15%,em peso, e menos que 65%, em peso, de segmentos de silicone,com base no peso total do polímero siliconado. Os polímerostermoplásticos contendo silicone mencionados, de preferênciatambém contêm segmentos duros e segmentos macios. De prefe-rência, os polímeros termoplásticos contendo silicone ade-quados contêm ao menos 25%, em peso, de segmentos duros, combase no peso total do polímero siliconado. De preferência,polímero termoplástico contendo silicone adequados contêm aomenos 15%, em peso de segmentos macios, com base no peso to-tal do polímero siliconado. De preferência, polímeros termo-plásticos contendo silicone adequados contêm, não mais que45%, em peso, de segmentos duros. De preferência, polímerostermoplásticos contendo silicone adequados contêm, não maisque 45%, em peso, de segmentos macios. De preferência, polí-meros termoplásticos contendo silicone adequados contêm aomenos 1%, em peso, de grupos de ácido carboxílico (grupos -COOH) , com base no peso total do polímero siliconado. Osgrupos de ácido mencionados são, tipicamente, incorporadosnos segmentos duros. De preferência, polímeros termoplásti-cos contendo silicone adequados contêm não mais que 5%, empeso, de grupos -COOH.
Os polímeros termoplásticos secundários adequadospara uso na presente invenção são os polímeros formadores depelícula. De preferência, o polímero termoplástico secundárioformador de película é dispersível em água. Mais preferenci-almente, o polímero termoplástico secundário formador de pe-lícula é selecionado do grupo consistindo em copolímero deacrílico-estireno, terpolímero de etileno-cloreto de vinila-vinilacetado, copolímero de etileno-vinilacetato, copolímerode etileno-vinilacetato carboxilado, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-cloreto de vinila,dimer de ceteno alceno, copolímero de vinila-acetato acríli-co, polímero acrílico, homopolímero de acetato de polivinilae misturas dos mesmos.
Surpreendentemente, descobriu-se que os polímerossiliconados aqui descritos, que serão misturados em um sis-tema baseado em água com os polímeros termoplásticos secun-dários aqui descritos, fornecerão revestimentos de liberaçãoeficazes. Acredita-se que isso se deve ao fato de que, quan-do a camada da composição em um substrato seca, ao menos umaporção do polímero siliconado migra para a superfície do re-vestimento.
De preferência, os revestimentos de liberação dapresente invenção contêm ao menos 5%, em peso, do polímerotermoplástico siliconado, com base no peso total do polímerotermoplástico siliconado e do polímero termoplástico secundá-rio formador de película. Com mais preferência, os revesti-mentos de liberação contêm ao menos 10%, em peso, do polímerotermoplástico siliconado. De preferência, os revestimentos deliberação contêm não mais que 99%, em peso, do polímero ter-moplástico siliconado, com base no peso total do polímerotermoplástico siliconado e do polímero termoplástico secundá-rio formador de película. Com mais preferência, os revesti-mentos de liberação contêm não mais que 50%, em peso, do po-límero termoplástico siliconado. Com mais preferência ainda,revestimentos de liberação contêm não mais que 20%, em peso,do polímero termoplástico siliconado.
De preferência, os revestimentos de liberação dapresente invenção contêm ao menos 1%, em peso, do polímerotermoplástico secundário formador de película, com base nopeso total do polímero termoplástico siliconado e do polí-mero termoplástico secundário formador de película. Commais preferência, os revestimentos de liberação contém aomenos 5%, em peso, do polímero termoplástico secundárioformador de película. Com mais preferência ainda, os reves-timentos de liberação contêm ao menos 50%, em peso, do po-limero termoplástico secundário formador de película. Commais preferência ainda, os revestimentos de liberação con-têm ao menos 80%, em peso, do polímero termoplástico secun-dário formador de película. De preferência, os revestimen-tos de liberação contêm não mais que 95%, em peso, do polí-mero termoplástico secundário formador de película, com ba-se no peso total do polímero termoplástico siliconado e dopolímero termoplástico secundário formador de película. Commais preferência, os revestimentos de liberação contêm nãomais que 90%, em peso, do polímero termoplástico secundárioformador de película.
De preferência, o polímero termoplástico silicona-do, o polímero termoplástico secundário formador de películae as quantidades dos mesmos são selecionados para forneceruma força de descolamento a 135° de ao menos 0,98 N (100 g)por 2,5 cm em relação a uma fita de referência para teste defixação, que contém um adesivo sensível à pressão de estire-no-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem um blocointermediário com Tg de -10 °C (263 K) e revestido com quan-tidade de revestimento de 20 a 40 g por metro quadrado (g/m2)(de acordo com o teste da força de descolamento a 135° des-crito nas seções de exemplos). Com mais preferência, o polí-mero termoplástico siliconado, o polímero termoplástico se-cundário formador de película e as quantidades dos mesmos sãoselecionados para fornecer propriedades desejáveis da forçade desenrolamento, transferência de revestimento de liberaçãoe resistência à abrasão.
Em modalidades particularmente preferenciais, umartigo que contém um revestimento de liberação da presenteinvenção demonstra uma ou mais das seguintes propriedadesdesejáveis: um força de desenrolamento inicial de ao menos0,49 N (50 g) por 2,5 cm (sendo que o artigo contém um ade-sivo sensível à pressão que contém um copolímero de blocoestireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, tem umbloco intermediário com Tg de -15 0C (258 K) a -11 0C(262 K) e é revestido com uma quantidade de revestimento de16 a 25 g/m2, de acordo com o teste de desenrolamento des-crito na seção de exemplos), pouca ou nenhuma transferênciade revestimento de liberação para uma fita de referência deteste de fixação de modo que a mesma, após ser aplicada a umrevestimento de liberação da presente invenção e em seguidaremovida, demonstra uma força de descolamento a 135° parare-aderência do polietileno de ao menos 3,92 N (400 g) por2,5 cm (de acordo com o teste de re-aderência descrito naseção de exemplos, que demonstra a transferência do revesti-mento de liberação para o adesivo sensível à pressão de es-tireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade usado na fi-ta de referência para teste de fixação do teste de força dedescolamento a 135°) e/ou não mais que 200% de aumento naforça de descolamento inicial a 135° de uma fita de referên-cia para teste de fixação que contém um adesivo sensível àpressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosiade,que tem um bloco intermediário com Tg de -10 0C (263 K) erevestido com uma quantidade de revestimento de 20 a40 g/m2, após o revestimento de liberação ser friccionadocom 30 passes em lona de algodão.De preferência, um artigo que contém um revesti-mento de liberação da presente invenção demonstra uma forçade descolamento inicial a 135° de ao menos 0,98 N (100 g)por 2,5 cm em relação a uma fita de fixação de referênciapara teste, que contém um adesivo sensível à pressão de es-tireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem umbloco intermediário com Tg de -10 °C (263 K) e revestido comuma quantidade de revestimento de 20 a 40 g/m2 (de acordocom o teste de força de descolamento a 135° descrito na se-ção de exemplos). Com mais preferência, tais artigos demons-tram uma força de descolamento inicial a 135° de ao menos1,47 N (150 g) por 2,5 cm de uma fita de fixação de referên-cia para teste, que contém um adesivo sensível à pressão deestireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que temum bloco intermediário com Tg de -10 °C (263 K) e revestidocom uma quantidade de revestimento de 20 a 4 0 g/m2. Com maispreferência ainda, os artigos mencionados demonstram umaforça de descolamento inicial a 135° de ao menos 1,96 N(200 g) por 2,5 cm de uma fita de fixação de referência parateste, que contém um adesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem um blocointermediário com Tg de -10 °C (263 K) e revestido com umaquantidade de revestimento de 20 a 40 g/m2. De preferência,os artigos mencionados demonstram uma força de descolamentoinicial a 135° de não mais que 9,81 N (1000 g) por 2,5 cm deuma fita de fixação de referência para teste, que contém umadesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno do-tado de pegajosidade, que tem um bloco intermediário com Tgde -10 °C (263 Κ) e revestido com uma quantidade de revesti-mento de 20 a 40 g/m2. Com mais preferência, os artigos men-cionados demonstram uma força de descolamento inicial a 135°de não mais que 6,86 N (700 g) por 2,5 cm de uma fita de fi-xação de referência para teste, que contém um adesivo sensí-vel à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pega-josidade, que tem um bloco intermediário com Tg de -10 °C(263 K) e revestido com uma quantidade de revestimento de 20a 40 g/m2. Com mais preferência ainda, os artigos menciona-dos demonstram uma força de descolamento inicial a 135° denão mais que 4,90 N (500 g) por 2,5 cm de uma fita de fixa-ção de referência para teste, que contém um adesivo sensívelà pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosi-dade com Tg de -10 °C (263 K) e revestido com uma quantidadede revestimento de 20 a 40 g/m2.
De preferência, um artigo que contém um adesivosensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado depegajosidade (que tem um bloco intermediário com Tg de -15 °C(258 K) a -11 °C (262 K) revestido com uma quantidade de re-vestimento de 16 a 25 g/m2) e um revestimento de liberação dapresente invenção demonstra uma força de desenrolamento ini-cial de ao menos 0,5 N (50 g) por 2,5 cm (de acordo com oteste de desenrolamento descrito na seção de exemplos). Commais preferência, os artigos mencionados demonstram uma forçade desenrolamento inicial de ao menos 0,7 N (75 g) por2,5 cm. Com mais preferência ainda, os artigos mencionadosdemonstram uma força de desenrolamento inicial de ao menos0,98 N (100 g) por 2,5 cm. De preferência, os artigos mencio-nados demonstram uma força de desenrolamento inicial de nãomais que 0,49 N (500 g) por 2,5 cm. Com mais preferência, osartigos mencionados demonstram uma força de desenrolamentoinicial de não mais que 2,94 N (300 g) por 2,5 cm. Com maispreferência ainda, os artigos mencionados demonstram uma for-ça de desenrolamento inicial de não mais que 2,45 N (250 g)por 2,5 cm.
De preferência, uma fita de fixação de referênciapara teste (que contém um adesivo sensível à pressão de esti-reno-isopreno-estireno, que tem um bloco intermediário com Tgde -10 0C (263 K) e revestida com uma quantidade de revesti-mento de 20 a 4 0 g/m2), após ser aplicada a um revestimento deliberação da presente invenção e removida disso, demonstrauma força de descolamento a 135° para re-aderência do polie-tileno de ao menos 3,92 N (400 g) por 2,5 cm. Esse teste érealizado, de acordo com o teste de re-aderência descrito naseção de exemplos, que demonstra transferência do revestimen-to de liberação para o adesivo sensível à pressão da fita defixação de referência para teste usada no teste de força dedescolamento a 135° discutido acima. Com mais preferência, osartigos mencionados demonstram uma força de descolamento a135° para re-aderência do polietileno de ao menos 4,90 N(500 g) por 2,5 cm. Com mais preferência ainda, os artigosmencionados demonstram uma força de descolamento a 135° parare-aderência do polietileno de ao menos 5,88 N (600 g) por 2,5 cm.
De preferência, um artigo que contém um revestimen-to de liberação da presente invenção demonstra não mais que200% de aumento na força de descolamento inicial a 135° deuma fita de referência para teste de fixação, que contém umadesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno do-tado de pegajosidade, que tem um bloco intermediário com Tgde -10°C (263 K) e revestida com uma quantidade de revesti-mento de 20 a 40 g/m2, após o revestimento de liberação serfriccionado com 30 passes de lona de algodão, (de acordo como Teste de Abrasão descrito na Seção de Exemplos). Com maispreferência, os artigos mencionados demonstram não mais que100% de aumento na força de descolamento inicial a 135° deuma fita de referência para teste de fixação, que contém umadesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno do-tado de pegajosidade, que tem um bloco intermediário com Tgde -10°C (263 K) e revestida com uma quantidade de revesti-mento de 2 0 a 4 0 g/m2, após o revestimento de liberação serfriccionado com 30 passes de lona de algodão. Com mais prefe-rência ainda, os artigos mencionados demonstram não mais que50% de aumento na força de descolamento inicial a 135° de umafita de referência para teste de fixação, que contém um ade-sivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno, quetem um bloco intermediário com Tg de -10 0C (263 K) e reves-tida com uma quantidade de revestimentouma quantidade de re-vestimento de 20 a 40 g/m2, após o revestimento de liberaçãoser friccionado com 30 passes de lona de algodão.
De preferência, um revestimento de liberação (porexemplo, face traseira de baixa aderência) é disposto no su-porte com uma quantidade de revestimento de, não mais que 2,0gramas por metro quadrado (g/m2) . Com mais preferência, o pesode revestimento não é maior que 1,5 g/m2, e da máxima prefe-rência, não maior que 1,2 g/m2. Tipicamente, o peso de reves-timento é suficiente para fornecer propriedades desejáveisconforme descrito acima na presente invenção, conforme des-crito na seção de exemplos. De preferência, isto significaque o peso de revestimento seja ao menos 0,125 g/m2, e commais preferência ao menos 0,25 g/m2. O peso de revestimento dorevestimento de liberação foi medido com uma máquina fluores-cente de raios X (Oxford 3000, Oxford Inc., Abingdon, Ingla-terra) e foi registrado em gramas/metro2.
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS CONTENDO SILICONE
Revestimentos de liberação da presente invençãocontêm polímeros termoplásticos contendo silicone. Políme-ros termoplásticos contendo silicone adequados para o usona presente invenção contêm não mais que 15%, em peso, emenos que 65%, em peso, de segmentos de silicone, com baseno peso total do polímero siliconado. Ou seja, o peso totaldo polímero é composto de mais que 15%, em peso, e menosque 65%, em peso, de segmentos de -OSÍR2. Sem um conheci-mento prévio dos materiais usados para fazer o polímero, acomposição dos segmentos de polímero pode ser determinadaatravés de uma combinação de técnicas analíticas, como es-pectrometria de massa e espectroscopia por ressonância mag-nética nuclear.
De preferência, os polímeros termoplásticos sili-conados adequados contêm ao menos 20%, em peso, de segmen-tos de silicone. Com mais preferência, tais polímeros ter-moplásticos siliconados contêm ao menos 25%, em peso, desegmentos de silicone. Com mais preferência ainda, tais po-límeros termoplásticos contendo silicone contêm ao menos30%, em peso, de segmentos de silicone. De preferência,tais polímeros termoplásticos contendo silicone contêm nãomais que 50%, em peso, de segmentos de silicone. Com maispreferência, tais polímeros termoplásticos contendo silico-ne contêm não mais que 40%, em peso, de segmentos de sili-cone. Com mais preferência ainda, tais polímeros termoplás-ticos contendo silicone contêm não mais que 35%, em peso,de segmentos de silicone.
Os polímeros termoplásticos siliconados adequadoscontêm também, de preferência, segmentos duros e segmentosmacios. De preferência, os polímeros termoplásticos contendosilicone adequados contêm ao menos 25%, em peso, de segmen-tos duros, com base no peso total do polímero siliconado.Com mais preferência, os polímeros termoplásticos contendosilicone mencionados contêm ao menos 25%, em peso, de seg-mentos duros. Com mais preferência ainda, os polímeros ter-moplásticos contendo silicone mencionados contêm ao menos30%, em peso, de segmentos duros. De preferência, os políme-ros termoplásticos contendo silicone mencionados contêm nãomais que 45%, em peso, de segmentos duros. Com mais prefe-rência, os polímeros termoplásticos contendo silicone contêmnão mais que 40%, em peso, de segmentos duros. Com mais pre-ferência ainda, os polímeros termoplásticos contendo silico-ne contém não mais que 35%, em peso, de segmentos duros.
De preferência, polímero termoplástico contendosilicone adequados contêm ao menos 15%, em peso de segmen-tos macios, com base no peso total do polímero siliconado.Com mais preferência, os polímeros termoplásticos contendosilicone contêm ao menos 20%, em peso, de segmentos macios.
Com mais preferência ainda, os polímeros termoplásticoscontendo silicone mencionados contêm ao menos 30%, em peso,de segmentos macios. De preferência, os polímeros termo-plásticos contendo silicone mencionados contêm não mais que45%, em peso, de segmentos macios. Com mais preferência, ospolímeros termoplásticos contendo silicone mencionados con-têm não mais que 40%, em peso, de segmentos macios. Commais preferência ainda, os polímeros termoplásticos conten-do silicone mencionados contêm não mais que 35%, em peso,de segmentos macios.
De preferência, polímeros termoplásticos contendosilicone adequados contêm ao menos 1%, em peso, de grupos -COOH, com base no peso total do polímero siliconado. Os -grupos COOH são, tipicamente, incorporado nos segmentos du-ros do polímero siliconado. Com mais preferência, os políme-ros termoplásticos contendo silicone mencionados contêm aomenos 1,5%, em peso, de grupos -COOH. De preferência, polí-meros termoplásticos contendo silicone adequados contêm nãomais que 5%, em peso, de grupos -COOH, com base no peso to-tal do polímero siliconado. Com mais preferência, os políme-ros termoplásticos contendo silicone mencionados contêm seg-mentos duros, que contêm não mais que 4%, em peso, de grupos-COOH. Com mais preferência ainda, os polímeros termoplásti-cos contendo silicone mencionados contêm segmentos duros,que contêm não mais que 3%, em peso, de grupos -COOH. Serácompreendido pelo elemento versado na técnica que os gruposde ácido carboxilico (grupos -COOH) estão nesta forma quandono estado "dried down", porém estariam na forma de ions decarboxilato (ions -COO") se estivessem em um sistema baseadoem água. As porcentagens de peso mencionadas acima para osgrupos de ácido carboxilico, se aplicam também à quantidadede ions carboxilato.
Um exemplo preferencial de um polímero termoplás-tico siliconado é uma poliuréia de silicone à base de águaou dispersível em água, cujo exemplo é descrito na Pat. EPNº 0 380 236 Bl (Leir).
Para certas modalidades à base de água, a poliu-réia de silicone é um copolímero de bloco organopolisiloxa-no-poliuréia que contém a seguinte unidade de repetição(fórmula I):
<formula>formula see original document page 27</formula>
onde:
Z é um radical divalente selecionado entre fenile-no, alquileno, aralquileno e cicloalquileno;
Y é um radical alquileno de 1 a 10 átomos de car-
bono;
R é ao menos 50% metil, com o restante de todosos radicais R sendo selecionado entre radical alquila mono-valente de 2 a 12 átomos de carbono, radical alquila subs-tituído de 2 a 12 átomos de carbono, radical vinila, radi-cal fenila e radical fenila substituído;
D é selecionado entre hidrogênio, um radical al-quila de 1 a 10 átomos de carbono e fenila;
B é selecionado a partir do alquileno, aralquile-no, cicloalquileno, fenileno, óxido de polietileno, óxidode polipropileno, óxido de politetrametileno, adipato depolietileno, policaprolactona, polibutadieno, misturas dosmesmos e um radical que completa uma estrutura em anel quecontém A para formar um heterociclo e, no caso de formasdispersíveis em água, contém um número suficiente de gruposde ácido carboxílicos em cadeia ou pendentes (ou íons car-boxilatos) para processar os copolímeros de bloco dispersí-veis em água;
A é selecionado a partir do grupo que consiste em
<formula>formula see original document page 28</formula>
onde G é selecionado a partir do grupo que consis-te em hidrogênio, um radical alquila de 1 a 10 átomos decarbono, um grupo fenila e um radical que completa uma es-trutura em anel que contém B1 para formar um heterociclo;
"n" é um número igual ou maior que 10; e
"m" é um número diferente de zero e até 25.
Os copolímeros de bloco organopolisiloxano-poliuréia têm as propriedades físicas convencionais exce-lentes associadas aos polissiloxanos de baixa temperaturade transição vítrea, alta estabilidade térmica e oxidativa,resistência à UV, baixa energia de superfície e capacidadehidrofóbica, boas propriedades elétricas e alta permeabili-dade para muito gases e a propriedade desejável adicionalde ter excelentes propriedades mecânicas e elastoméricas.
Os copolimeros de bloco de organosiloxano-poliuretano são copolimeros segmentados do tipo (AB)n quepodem ser obtidos através da polimerização por condensaçãode uma amina de organopolisiloxano difuncional (que produzum segmento macio) com um diisocianato (que produz um seg-mento duro) e pode conter um extensor de cadeia difuncionalcomo uma amina ou álcool difuncional ou uma misturas dessassubstâncias.
No copolimero de bloco preferencial, Z é selecio-nado a partir do hexametileno, metileno bis-(fenileno), i-soforona, tetrametileno, cicloexileno, metileno dicicloexi-leno e R é metil.
Um método para fabricação do copolimero de blocode organopolisiloxano-poliuréia à base de água é descrito napatente EP N° 0 380 236 B1 (Leir) . Brevemente, o método in-clui a polimerização de uma diamina de silicone com ao menosum diisocianato opcionalmente na presença de até 95 por cen-to em peso do extensor de cadeia sob uma atmosfera inerte emsolvente solúvel em água que tem um ponto de ebulição menorque 100°C. Quando se completa a polimerização, a água é, en-tão, adicionada à esta mistura para dispersar o polímero. Osolvente orgânico é, então, destilado a partir da mistura.
O copolimero de bloco de organopolisiloxano-poliuréia à base de água descrito na presente invenção, écomposto dos mesmos segmentos descritos na patente N° EP 0380 236 B1 (de Leir). Entretanto, a presente invenção incluium método adicional para produzir o polímero. Este métodoadicional é específico para as instâncias nas quais são in-cluídos ácidos diaminos no polímero. Em suma, o método adi-cional inclui, primeiramente, a fabricação de uma solução determinada por isocianato, pemitindo-se que uma diamina desilicone e extensores de cadeia opcionais reajam com ao me-nos um diisocianato sob uma atmosfera inerte em um solventesolúvel em água que tem um ponto de ebulição menor do que100°C. Uma solução aquosa de um extensor de cadeia neutrali-zado de ácido diamina é deixada a reagir com a mistura oli-gomérica, formando, assim, o polímero. O solvente é, então,removido da dispersão por destilação, produzindo principal-mente água como meio de dispersão.
A diamina de silicone tem, de preferência, a se-guinte fórmula geral (fórmula II):
<formula>formula see original document page 30</formula>
em que R, Y, DeN são definidos conforme a fórmu-la I acima. O diisocianato tem, de preferência, uma estrutu-ra molecular representada por OCN-Z-NCO (fórmula III) em queZ é definido conforme a fórmula I acima.
A razão molar entre a diamina e o diisocianato é,tipicamente, mantida na faixa de 1:0,95 a 1:1,05. O extensorde cadeia é, tipicamente, selecionado entre compostos dii-dróxi, diaminas e misturas dos mesmos. Considerando-se asformas à base de água do copolímero de bloco de organopoli-siloxano-poliuréia, ao menos um dos ditos extensores de ca-deia contém ao menos um grupo selecionado a partir de gruposde ácido carboxilico pendente ou em cadeia, sendo que aquantidade dos ditos grupos é definida de modo que, uma vezionizados, o dito copolímero de bloco tenha, de preferência,um conteúdo iônico de até 15% e ionizando o dito copolímerode bloco organopolisiloxano-poliuréia. Os extensores de ca-deia de ácido diamino típicos úteis para o copolímero debloco organopolisiloxano-poliuréia à base de água são o áci-do 2, 5-diaminopentanóico, o ácido 2,6-diaminopentanóico ou oácido diaminobenzóico. É desejável que haja ao menos 1,0%,em peso, de ánion carboxilato, com base no peso total do po-límero siliconado, para obter-se uma dispersão estável emcertas modalidades, sendo que em certas modalidades umaquantidade de 1 a 5% é preferível.
O isocianato útil na reação pode ser um diisocia-nato de fenileno, como o diisocianato de tolueno ou o diiso-cianato de p-fenileno, o diisocianato de hexametileno, umdiisocianato de aralquileno, como o metileno bis-(fenilisocianato) ou o diisocianato de tetrametilxileno, ouum diisocianato de cicloalquileno, como o diisocianato deisoforona, o diisocianato de metileno bis(cicloexila) ou odiisocianato de cicloexila.
Um método de fabricação da diamina organopolisilo-xano representado pela fórmula II também é descrito na Pat.EP n° 0 380 236 Bl e na patente U.S. n° 5.512.650.
Os polímeros dispersíveis em água (isto é, à basede água) descritos na patente EP n° 0 380 236 BI, incluindoas modificações do processo da presente invenção, usam sol-ventes solúveis em água com pontos de ebulição inferiores aoda água. Os solventes adequados contêm 2-butanona, tetrai-drofurano, álcool isopropilico ou misturas dos mesmos. 0 co-polímero de bloco de silicone que contém ácido é ionizado emsolução por desprotonação com quantidades estequiométricasde bases amino-terrosas ou alcalino-terrosas, como hidróxidode sódio ou trietilamina. Caso seja desejado para uma apli-cação específica, o polímero que contém amina ou ácido car-boxílico pode ser usado na forma não ionizada e revestido apartir do solvente.
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS SECUNDÁRIOS
Os polímeros termoplásticos secundários adequadospara uso na presente invenção são os polímeros formadores depelícula. De preferência, o polímero termoplástico secundá-rio formador de película é dispersível em água.
Mais preferencialmente, o polímero termoplásticosecundário formador de película é selecionado do grupo con-sistindo em copolímero de acrílico-estireno, terpolímero deetileno-cloreto de vinila-vinilacetado, copolímero de eti-leno-vinilacetato, copolímero de etileno-vinilacetato car-boxilado, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolí-mero de etileno-cloreto de vinila, dimer de ceteno alceno,copolímero de vinila-acetato acrílico, polímero acrílico,homopolímero de acetato de polivinila e misturas dos mesmos.
ADITIVOS OPCIONAIS E MÉTODOS DE REVESTIMENTO
Outros compostos ou aditivos podem ser adicionadospara liberar as composições de revestimento, incluindo-se opolímero termoplástico siliconado à base de solvente ou à ba-se de água de acordo com a invenção, para melhorar ou obterpropriedades específicas. Os aditivos opcionais adequados sãoaqueles que, de preferência, não interferem com as proprieda-des de formação de película e de liberação de uma composiçãode revestimento de liberação de acordo com a invenção. Os a-ditivos opcionais são, de preferência, selecionados a partirdo grupo formado por reticulador, agente anti-espumante, a-gente de fluxo e de nivelamento, corante (por exemplo, umpigmento), promotor de aderência para uso com certos substra-tos, plastificante, agente tixotrópico, modificador de reolo-gia, agente biocida/agente fungicida, inibidor de corrosão,antioxidante, fotoestabilizador (absorvente de UV), tensoati-vo, emulsificador, extensor (por exemplo, um polímero ou umaemulsão polimérica, um espessante, uma carga).e, no caso par-ticular dos à base de água, um formador de película (por e-xemplo, um solvente orgânico coalescente para auxiliar naformação da película) e misturas dos mesmos. Os aditivos pre-ferenciais incluem um tensoativo, um agente antiespumante oucombinações dos mesmos.
Os agentes antiespumantes adequados incluem, porexemplo, sabões (carboxilatos), antiespumantes nitrogenosos,como monoamidas, ésteres de ácido fosfórico, blendas de óleomineral, álcoois de cadeia longa, fluorotensoativos, silico-nes e anti-espumantes contendo sílica/silicone. Os exemplosde agentes antiespumantes adequados incluem aqueles disponí-veis sob as denominações comerciais RG21 (DAG QUÍMICABRAZIL), TA-3O (Taylor Chemical Co. Inc., Lawrenceville,GA). De preferência, um agente antiespumante, se usado, estápresente em uma quantidade de ao menos 0,1%, em peso, combase no peso total da composição. De preferência, um agenteantiespumante, se usado, está presente em uma quantidade nãomaior que 1%, em peso, com base no peso total da composição.
Os tensoativos adequados incluem, por exemplo, ti-pos iônicos e não iônicos de etloxilatos e propoxilatos,tensoativos fluorados, siloxanos, álcoois graxos, ácidosgraxos, ésteres graxos, alquilaminas, carboxilatos, sulfona-tos e fosfatos. Os exemplos de tensoativos adequados inclu-em, por exemplo, aqueles disponíveis sob as denominações co-merciais SILWET L77 (WITCO BRASIL), as séries ZONYL e MERPOL(Dupont), a série F1U0RAD (3M) e a série STEPAN0L (Stepen).De preferência, um tensoativo, se usado, está presente emquantidade de ao menos 0,005%, em peso, com base no peso to-tal da composição. De preferência, um tensoativo, se usado,está presente em quantidade não maior que 1% em peso, combase no peso total da composição.
0 polímero à base de água da presente invençãopode ser revestido de água ou de misturas aquosas e um oumais líquidos orgânicos. As composições de revestimento deliberação fornecidas como dispersões aquosas do polímero,além de serem econômicas, reduzem muitos problemas comumen-te associados às soluções e dispersões orgânicas, como osefeitos adversos do solvente orgânico na superfície a serrevestida, odor e outras considerações ambientais durante afabricação.A concentração desejada do polímero na composiçãode revestimento de liberação depende do método de revesti-mento, da espessura final desejada do revestimento e da po-rosidade do substrato. Tipicamente, uma composição de reves-timento de liberação da presente invenção é aplicada com 5%a 50% de sólidos, opcionalmente 10% a 30% de sólidos.
Uma composição de revestimento de liberação podeser aplicada a um substrato adequado por meio de técnicasde revestimento convencional, como dosificador helicoidal,gravura direta, gravura deslocada, cilindro reverso, lâminade ar e revestimento por lâmina traseira. O revestimentopode secar à temperatura ambiente, em temperatura elevadaou uma combinação dessas, desde que o material de suportepossa suportar a temperatura elevada. Tipicamente, a tempe-ratura elevada é 60°C a 130°C.
MATERIAIS REVESTIDOS PARA SUBSTRATOS E PARA LIBERAÇÃO
Um revestimento de liberação da presente invençãopode ser usado em uma variedade de formatos, como face tra-seira de baixa aderência (LAB) para fitas adesivas sensíveisà pressão (PSA). Por exemplo, conforme mostrado na Figura 1,um rolo de fita 10 contêm um suporte flexível 11, um revesti-mento adesivo sensível à pressão sobre uma superfície princi-pal 12 (isto é, uma primeira superfície principal) do suportee um revestimento de liberação na superfície principal oposta14 (isto é, uma segunda superfície principal) do suporte. Orevestimento de liberação é formado a partir da composiçãodescrita acima. A fita é enrolada de modo que o adesivo sen-sivel à pressão faz contato com o revestimento de liberação.A Figura 2 é uma seção transversal explodida de um segmentoda fita 10 (Figura 1).
Com referência à Figura 2, a fita 20 inclui o su-porte 21, um adesivo sensível à pressão 22 e um revestimentode liberação (ou LAB) 23. O LAB 23 causa uma menor aderênciaespecífica ao adesivo sensível à pressão do que a aderênciada superfície do suporte sobre a qual o adesivo sensível àpressão é aplicado. Isso permite o desenrolamento da fitasem que o adesivo sensível à pressão seja transferido oudeslocado do suporte. Outro formato é uma fita de transfe-rência incluindo uma película de um adesivo sensível à pres-são entre dois forros de liberação, sendo que ao menos umdeles é revestido com a composição de revestimento de Iibe-ração descrita acima.
A composição da presente invenção pode ser usadagenericamente como um revestimento de liberação para umsubstrato, que pode ser uma lâmina, uma fibra ou um objetoconformado. Um tipo de substrato preferencial é aquele usa-do em artigos adesivos sensíveis à pressão, como fitas, e-tiquetas, bandagens e similares. A composição pode ser a-plicada a ao menos uma superfície principal de materiais desuporte flexíveis ou inflexíveis antes que a secagem sejainiciada.
Os artigos particularmente preferenciais, incluin-do-se um revestimento de liberação (ou LAB) da invenção, sãofitas, etiquetas, coberturas para ferimentos, fitas parafralda e fitas de uso médico. Por exemplo, um artigo prefe-rencial é uma fita para fralda que contém uma película poli-mérica, sendo que a fita é delgada, flexível, complacente econformável. Portanto, de preferência, os suportes são maci-os, flexíveis, conformáveis e resistentes. Tipicamente, osditos suportes são fortes o bastante para não se romperemimediatamente quando puxados, e ainda macios e flexíveis obastante para serem úteis em fitas para fraldas, de modo queo usuário não sinta desconforto.
Os substratos preferenciais exibem uma combinaçãodesejada de propriedades, como transmissão de vapor de umida-de, maciez, moldabilidade, módulo de elasticidade, textura,aparência, processabilidade e resistência. A combinação par-ticular de propriedades é tipicamente determinada pela apli-cação desejada. Por exemplo, para muitos usos, o substratoterá um baixo módulo de elasticidade e terá uma resistênciasuficiente para a aplicação desejada e para a dispensação naforma de rolo ou bloco.
Tecidos, não-tecidos ou matérias em de malha, oupelículas podem ser usados como substrato. Os substratosflexíveis úteis incluem panos de tecido formados por fios defibras sintéticas ou naturais como algodão ou, ainda, mistu-ras das mesmas. Alternativamente, os substratos pode ser pa-nos de não-tecido, como panos cardados, de fiação contínua,hidroentrelaçados, produzidos por deposição a ar ("airlaid")e costurados ("stitch-bonded"), de fibras sintéticas ou na-turais, ou ainda misturas dos mesmos.
De preferência, um substrato contém um materialselecionado a partir do grupo formado por polipropileno (depreferência, polipropileno de orientação biaxial), polieti-leno, poliéster, poliimida e combinações dos mesmos. Em re-lação às fitas para fralda, o substrato é, tipicamente, po-lipropileno ou um copolimero de etileno e prolileno.
O substrato é, de preferência, um substrato tratadopara melhorar a aderência do revestimento de liberação. Osditos tratamentos contêm, por exemplo, tratamento por corona,tratamento por chama ou tratamento químico.
Os adesivos sensíveis à pressão podem ser quais-quer dos diversos materiais conhecidos, sendo, em geral, a-plicados a um material de suporte. Em geral, os adesivossensíveis à pressão são usados em fitas que contêm um supor-te (ou substrato) e um adesivo sensível à pressão. 0 adesivosensível à pressão adere apenas com a pressão aplicada pelodedo, e pode ter pegajosidade permanente. Os adesivos sensí-veis à pressão podem ser usados com primers, com acentuado-res de pegajosidade, com plastificantes e similares. Os ade-sivos sensíveis à pressão são, de preferência, suficiente-mente pegajosos no estado seco normal e têm o equilíbrio de-sejado de aderência, coesão, dilatação, elasticidade e re-sistência para o uso pretendido.
Um revestimento de liberação da presente invençãogarante a liberação eficaz em uma ampla variedade de adesi-vos sensíveis à pressão convencionais, como materiais à basede borracha natural, materiais acrílicos, copolimero de blo-co pegajoso e outros materiais elastoméricos sintéticos for-madores de película. De preferência, o adesivo sensível àpressão é não-ácido. Ou seja, ele não contém componentes á-cidos e não é preparado a partir de monômeros ácidos, comoos acrilatos ácidos, embora os monômeros de acrilamida pos-sam ser usados, se desejado. Os adesivos sensíveis à pressãoparticularmente preferenciais são os copolimeros de bloco, como aqueles usados em fitas para fralda (isto é, abas parafixação da fralda). Exemplos de tais adesivos são descritosnas patentes U.S. n°s 5.019.071 (Bany et al.), 5.453.319(Gobran) e 5.468.237 (Miller et al.) .
Uma aplicação particularmente preferencial da pre- sente invenção é uma fralda 30 apresentada na Figura 3. Comreferência à Figura 3, o fechamento da fralda 30 é feito pormeio de um adesivo sensível à pressão, o qual consiste em umafita adesiva sensível à pressão 32 e em um retângulo 34 depelícula de poliolefina que cobre a área de fixação da fral- da. Esse retângulo 34 é tipicamentere chamado de fita frontale contém, de preferência, o revestimento de liberação da pre-sente invenção. A extremidade da fita é dobrada para forneceruma aba não-adesiva estreita 36 e ao mesmo tempo liberar umaárea adesiva sensível à pressão 38. A fralda pode ser aberta e descartada, ou fechada novamente, pressionando-se a áreaadesiva 38 da fita contra o retângulo 34.
A presente invenção é ilustrada por meio dos exem-plos a seguir. Deve-se compreender que os exemplos, materi-ais, quantidades e procedimentos específicos devem ser in- terpretados de forma aberta, de acordo com o escopo e com oespírito da invenção, segundo descrito no presente. Excetoonde indicado em contrário, todas as partes e porcentagensestão em peso, e todos os pesos moleculares estão em pesomolecular por média numérica (Mn).
Exemplos
A presente invenção é ilustrada por meio dos exem-plos a seguir. Deve-se compreender que os exemplos, materi-ais, quantidades e procedimentos específicos devem ser in-terpretados de forma aberta, de acordo com o escopo e com oespírito da invenção, segundo descrito no presente. Excetoonde indicado em contrário, todas as partes e porcentagensestão em peso, e todos os pesos moleculares estão em pesomolecular por média numérica (Mn).
Métodos de teste
Força de Desenrolamento
O presente teste mede a força exigida para desen-rolar um rolo de 51 mm (2 polegadas) da fita com adesivosensível à pressão (PSA). Os valores da força de desenrola-mento foram determinados de acordo com uma variação da ASTMD 3811. As amostras de fita foram envelhecidas em ambientecom temperatura e umidade constantes por 24 horas a 210C(70°F) e com 50% de umidade relativa. Três voltas da fitaforam removidas de um rolo de giro livre, e o rolo de fitafoi centralizado no fuso de um aparelho de desenrolamentoprojetado para substituir a garra inferior de um TestadorINSTRON (disponível junto à Instron Corporation). A extremi-dade livre da fita foi dobrada sobre si mesma de modo a for-mar uma aba, sendo que a aba foi presa na garra superior doTestador Instron. Aproximadamente 15,2 cm (6 polegadas) dafita foram desenrolados a uma taxa de 50,8 cm/min(20 polegadas/minuto) e o valor médio de descolamento foiregistrado. A força de desenrolamento também foi medida emfitas que foram envelhecidas por calor por 15 dias a 49°C emum forno de convecção de ar forçado para simular o envelhe-cimento natural a longo prazo. Os resultados foram relatadosem gramas força por 2,54 cm de largura e representam a médiade três medidas independentes.
Força de Descolamento a 135 Graus
O teste de descolamento a 135 graus foi usado pa-ra medir a quantidade de força que foi necessária para des-colar uma fita de referência para teste de fixação (descri-ta abaixo) com adesivo sensível à pressão da superfície re-vestida para liberação da fita frontal e foi usado para in-dicar o bom desempenho do revestimento de liberação com umafita PSA dada.
A amostra da fita frontal a ser testada foi firme-mente colada (com o lado revestido para cima) a um painel deaço com medidas de 5,1 cm χ 12,7 cm (duas polegadas χ cincopolegadas) usando-se uma fita adesiva com revestimento duplo.Uma tira larga de 2,5 cm (uma polegada) da fita de referênciapara teste de fixação foi, então, aderida a superfície reves-tida para liberação da amostra da fita frotal e a fita deteste foi, então, enrolada com dois passes de um aplicador deesfera de borracha com 2 quilogramas (4,5 lb) . 0 painel foicolocado em um acessório angular a 135 graus, que foi coloca-do na garra inferior de um testador de tração de taxa cons-tante INSTRON, enquanto a fita de fixação de referência parateste foi mantida pela garra superior. A garra superior foiajustada no movimento a uma velocidade de cruzeta constantede 30,5 cm (12 polegadas) por minuto, enquanto o painel deaço fora movido de modo a manter a fita adesiva para teste emum ângulo a 135 graus com relação ao painel. Os testes foramrealizados a uma temperatura constante de 210C e a uma umida-de relativa de 50%. A força necessárioa para remover a fitade referência para teste de fixação da fita frontal foi re-gistrada como a força de liberação. Os resultados da força dedescolamento foram registrados na Tabela 2 abaixo, como umaforça de descolamento a 135° em gramas força por2,5 centímetro (g/2,5 cm). Os resultados representam uma mé-dia de 4 medidas independentes. A força de descolamento tam-bém foi medida nas fitas que foram envelhecidas pelo calorpor 15 dias a 490C em um forno de convecção de ar forçado afim de simular o envelhecimento natural a longo prazo.
Re-aderência
Um teste de descolamento a 135 graus foi executadoa fim de que se conseguisse uma indicação de que qualquer umdos revestimentos para liberação tivesse sido transferido dolado revestido para liberação da fita frontal, para o ladorevestido para aderência, após serem enrolados em um rolo.Uma diminuição significativa na força de descolamento é umaindicação de que alguma quantidade de transferência do re-vestimento para liberação ocorreu.
Uma peça de 330 mícrons (13 mil) da película depolietileno liso foi aderida, de forma segura, a um painelde aço com medidas de 5,1 cm χ 12,7 cm (duas polegadas χcinco polegadas) usando uma fita adesiva de revestimento du-plo. As mesmas peças da fita de fixação de referência parateste usadas no teste de força de descolamento a 135 graus,foram aderidas à superfície da película de polietileno e,então, laminadas com dois passes de um aplicador de esferade borracha de 2 quilogramas. O painel foi colocado em umacessório que foi, então, colocado na garra inferior de umtestador de tração de taxa constante INSTRON, enquanto a fi-ta de fixação de referência para teste foi mantida pela gar-ra superior. A garra superior foi ajustada em movimento auma velocidade de cruzeta constante de 30,5 cm(12 polegadas) por minuto. Os testes foram realizados a umatemperatura constante de 21°C e a uma umidade relativa de50%. A força necessária para remover a fita de referênciapara teste de fixação da película de polietileno foi regis-trada e relatada na Tabela 2 abaixo, assim como a Re-aderência em gramas força por 2,5 centímetros (g/2,5 cm). Osresultados representam uma média de 4 medidas independentes.
Abrasão
A durabilidade do revestimento para liberação dainvenção foi medida usando-se um Medidor Teste de Precisãode Desgaste Wyzenbeek (J.K. Technologies, Rt 6 Box 124, Kan-kakee, IL 60901). O tambor abrasivo era de lona de algodãodo Tipo I, No 6 conforme a Especificação Federal CCC-C-419(encontrada na empresa Test Fabrics Inc., P.O. Box 420, 200Blackford Ave., Middlesex, New Jersey 08846). O braço detensão do medidor teste foi ajustado a 3,33 N (340 g) e abarra de peso foi ajustada a 1,47 N (150 g) e travados nolocal. As fitas frontais dos Exemplos Comparativos C3 e C6 edo Exemplo 1 foram montadas individualmente no medidor tes-te. Um tambor abrasivo rotativo foi ativado para 3, 10, 17 e30 passes, durante os quais a lona foi submetida a atrito ouabrasão no revestimento de liberação do lado da fita fron-tal. A fita frontal foi removida do medidor teste e então,testada usando-se o teste da Força de Descolamento a 135°,conforme descrito acima, com exceção de somente 1 passe deum aplicador de esfera de borracha de 2 quilogramas(4,5 lb), que foi usado para fixar a fita frontal ao painelde aço para teste. Os resultados foram apresentados abaixona Tabela 3. O aumento da força de descolamento indica que orevestimento para liberação está sendo desgastado e perdendosua funcionalidade como um revestimento de liberação.
Fita de Fixação de Referência para Teste
Um adesivo sensível à pressão da fita de referên-cia para teste de fixação foi preparado pelo revestimentopor termofusão de 33,5 g/metro2 de um adesivo que consisteem 50% de KRATON 1119 (borracha de copolímero de bloco sinó-tica SIS, Kraton Polymers, Inc., Houston, TX, EUA) e 50% deWINGTACK PLUS (resina acentuadora de pegajosidade sinótica,Goodyear Chemical Co., Akron, OH, EUA), para 94 g/metro2, apelícula de copolímero de impacto de polipropile-no/polietileno revestido para liberação (7C50, Dow ChemicalCo., Midland, MI, EUA).
Os Exemplos Comparativos Cl - C6 representam os,comumente usados, materiais de liberação comercialmente dis-poníveis, os quais são de propriedade da presente invenção eservem como objetivos gerais para os materiais de liberaçãoda invenção.Exemplo Comparativo C1
A fita frontal foi preparada pelo revestimento dematerial de liberação à base de silicone disperso em água pa-ra uma pelicula de polipropileno orientada de forma biaxialwas prepared by coating um silicone-based release materialdispersed in water onto um 25 micron thick biaxially orientedpolypropylene (BOPP) pelicula that had been flame treated totêm um surface tension of about 0,0004 N/cm (40 dynes/cm) -0,0005 N/cm (45 dynes/cm) followed by adhesive coating on onon-release side of o pelicula.
O material de liberação foi preparado sob condiçõesde temperatura ambiente (aproximadamente 21°C) usando o se-guinte procedimento: 25 partes, em peso, de diisocianato iso-forona(IPDI, Bayer Chemicals Pittsburg, Pensilvania, EUA) e390 partes, em peso, de isopropanol foram adicionadas a umrecipiente de reação purificado com nitrogênio. Em seqüência,e com agitação moderada, 1,33 partes, em peso, de DYTEK-EP(1,3-diaminopentano, Sigma-Aldrich Chemical Co., St. Loiii s,MO), 34,3 partes, em peso, JEFFAMINE DU700 (Huntsman Perfor-mance Chemicals, Houston, Texas, EUA), 29,4 partes, em peso,de diamina de silicone (5200 Mn, preparada conforme a patentede n° U. S. 5. 512. 650, Exemplo 38)) e 10 partes, em peso, deisopropanol foram adicionados à solução resultante. Permitiu-se que a mistura reagisse por 10 minutos, depois que uma so-lução aquosa de 200 partes, em peso, de água, 9,95 partes, empeso, de cloridrato de lisina e 11,8 partes, em peso, de tri-etilamina, foram adicionados ao longo de um período de6 minutos com uma rápida agitação. Cem partes, em peso, deágua foram adicionadas. Permitiu-se que a mistura reagissepor 30 minutos, depois que 567 partes, em peso, do liquidoforam destiladas a partir da solução, seguida da adição de267 partes, em peso, de água para render 20% da dispersão a-quosa de sólidos. O conteúdo de silicone do polímero finalfoi de aproximadamente 30%. A dispersão do material de libe-ração foi diluída, de forma intensa, com água para 2,5% desólidos. Isto conclui a preparação da dispersão do materialde liberação diluída.
1-Metil-2-pirrolidinona foi adicionado como umcossolvente na mesma proporção que o das concentrações desólidos, que foi de 2,5% nesse caso, e então, foi revestidopor gravura para a película BOPP usando um rolo de gravuraQuad Channel 260 QCH -(Consolidated Engravers Inc., Charlot-te, NC) que atua contra um rolo de borracha. A manta reves-tida foi, então, passada uma vez através de um forno comcirculação forçada de ar operando de 60°C a 70°C, para secara água da dispersão do revestimento de liberação.
Um adesivo sensível à pressão foi revestido portermofusão sobre o lado de não-liberação da película. 0 ade-sivo consistido de uma mistura de 49,5% do copolímero debloco de estireno-isopreno-estireno (KRATON 1107, KratonPolymers Inc., Houston, Texas, EUA), 49,5% de resina de hí-drocarboneto (WINGTACK PLUS, Goodyear Chemicals Inc., Akron,Ohio, E.U.A.) e 1% de antioxidante IRGANOX 1076 (Ciba Speci-alty Chemicals, Tarrytown, New York, E.U.A.). 0 adesivo foirevestido sobre o suporte usando-se uma matriz de contato euma temperatura de fusão de aproximadamente 180 °C. A espes-sura do revestimento do adesivo foi de, aproximadamente,20 g/metro2. A fita frontal resultante foi enrolada sobreela mesma na forma de rolo.
Exemplo Comparativo C2
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo
Comparativo C1, com exceção da porcentagem de sólidos dadiluição final que foi de 1,5%. 1-Metil-2-pirrolidinona foiadicionado antes do revestimento a uma concentração de1,5%, em peso.
Exemplo Comparativo C3
Uma fita frontal foi preparada conforme o ExemploComparativo C1, com exceção de um revestimento de liberaçãoà base de uretano **was used made reagindo isocianato deoctadecila com um polímero de álcool vinílico, conformedescrito na patente de N° US2,532,011, e o cossolvente 1-metil-2-pirrolidinona não foi adicionado. Uma dispersão emágua de sólidos de 2,5% foi usada para revestir a películaBOPP.
Exemplo Comparativo C4
Uma fita frontal foi preparada conforme o ExemploComparativo C3, com exceção da dispersão em água de sólidosde 1,5% usado para revestir a película BOPP.
Exemplo Comparativo C5
Uma fita frontal foi preparada conforme o ExemploComparativo C1, com exceção de um revestimento de liberaçãoà base de uréia/silicone, que tem um conteúdo de silicone de13% que foi usado conforme descrito na patente de N°5.356.706, Exemplo 1. Uma dispersão de sólidos de 2,5 % comuma concentração de l-metil-2-pirrolidinona de 2,5%, em pe-so, foi usada para revestir uma película BOPP.
Exemplo Comparativo C6
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo Comparativo C5, com exceção de uma dispersão de sólidos de1,5% com uma concentração de l-metil-2-pirrolidinona de1,5%, em peso, usada para revestir a película BOPP.
Exemplo 1
Uma fita frontal fita foi preparada conforme o E-xemplo Comparativo Cl, com exceção do revestimento de libe-ração à base de silicone, modificado com um polímero termo-plástico dispersível em água.
Uma dispersão em água de sólidos de 2,5% do polí-mero de silicone no Cl foi misturada com uma dispersão em água de sólidos de 2,5% de copolímero de acrílico-estireno(VANCRYL 928, Tg = 85°C, Cytec Surface Specialties, Bruxe-las, Bélgica) em razões adequadas com uma baixa agitação noaparelho de agitação de modo que, quando o revestimento deliberação estivesse seco, estaria consistido de 20% de polí- mero de silicone e 80% de copolímero de acrílico-estireno(SA). l-metil-2-pirrolidinona foi adicionado como um cossol-vente orgânico a 2,5%, em peso. Um agente antiespumante(RG21, DAG QUÍMICA BRAZIL) foi adicionado em 0,05%, em peso,a fim de evitar o excesso de bolhas durante o processo derevestimento. Um tensoativo polisiloxano (SILWET L77, GE Si-licones, Wilton, CT, E.U.A.) foi adicionado a 0,05% a fim dediminuir a tensão superficial da solução do revestimento deliberação final promovendo, desta maneira, um revestimentomais uniforme.
A dispersão misturada foi, então, revestida sobre apelícula BOPP e convertida em um rolo de fita PSA como no Cl.
Exemplo 2
Uma fita frontal foi preparada como no Exemplo 1,com exceção de uma dispersão de sólidos de 1,5%, usada pararevestir a película BOPP. l-metil-2-pirrolidinona foi adi-cionado como cossolvente orgânico a 1,5%, em peso. Tensoati-vo e agentes antiespumantes (isto é, agentes antiespumantes)não foram adicionados.
Exemplo 3
Uma fita frontal fita foi preparada conforme o E-xemplo 1, com exceção da razão entre o polímero de siliconee o copolímero SA, ajustados a 10/90 em uma base seca. Umadispersão de sólidos de 2,5% foi usada para revestir a pelí-cula BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi adicionado como umcossolvente a 2,5%, em peso. Tensoativo e agentes antiespu-mantes não foram adicionados.
Exemplo 4
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo3, com exceção de uma dispersão de sólidos de 1,5%, usadapara revestir a película BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foiadicionado como cossolvente a 1,5%, em peso. Tensoativo eagentes antiespumantes não foram adicionados.
Exemplo 5
Uma fita frontal foi preparada conforme o exemplo1, com exceção de um termopolímero de cloreto-acetato etile-no-vinila (EVCA) (AIRFLEX 456, Tg = 0°C, Air Products e Che-micals Inc., Allentown, PA, E.U.A.), usado para modificar orevestimento de liberação à base de silicone. Uma dispersãode sólidos de 2,5% foi usada para revestir a película BOPP.l-Metil-2-pirrolidinona foi adicionado como um cossolvente a2,5%, em peso. Tensoativo e agentes antiespumantes não foramadicionados.
Exemplo 6
Uma fita frontal foi preparada como no Exemplo 5,com exceção de uma dispersão de sólidos de 1,5%, usada pararevestir a película BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi adi-cionado como cossolvente a 1,5%, em peso. Tensoativo e agen-tes antiespumantes não foram adicionados.
Exemplo 7
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo5, com exceção da razão entre o polímero de silicone e oterpolímero EVCA, adjustados a 10/90 em uma base seca. Umadispersão de sólidos de 2,5% foi usada para revestir a pelí-cula BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi adicionado como umcossolvente a 2,5%, em peso. Tensoativo e agentes antiespu-mantes não foram adicionados.
Exemplo 8
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo7, com exceção de uma dispersão de sólidos de 1,5%, usadapara revestir película BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi a-dicionado como cossolvente a 1,5%, em peso. Tensoativo e a-gentes antiespumantes não foram adicionados.
Exemplo 9
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo1, com exceção de um copolímero de vinilacetato-etileno(VAE) (AIRFLEX 144, Tg = 0°C, Air Products e Chemicals Inc.,Allentown, PA, E.U.A.), usado para modificar o silicone. Umadispersão de sólidos de 2,5% foi usada para revestir a pelí-cuia BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi adicionado como umcossolvente a 2,5%, em peso. Tensoativo e agentes antiespu-mantes não foram adicionados.
Exemplo 10
Uma fita frontal foi preparada conforme o Exemplo9, com exceção de uma dispersão sólida de 1,5%, usada pararevestir a película BOPP. l-Metil-2-pirrolidinona foi adi-cionado como cossolvente a 1,5%, em peso. Tensoativo e agen-tes antiespumantes não foram adicionados.
Abaixo, a Tabela 1 mostra que as fitas frontais,quando fabricadas a partir dos revestimentos de liberação dainvenção, exibem forças de desenrolamento se comparadas àsde revstimentos de liberação não modificados.
Tabela 1
<table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>
Abaixo, a Tabela 2 mostra que as fitas frontais,
quando fabricadas a partir dos revestimentos de liberaçãomodificados da invenção, exibem forças de descolamento com-paráveis às dos revestimentos de liberação não modificados.
Tabela 2
<table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table>
A Tabela 3 abaixo mostra o aumento dramático dadurabilidade (resistência à abrasão) dos revestimentos deliberação da presente invenção em comparação aos revesti-mentos de liberação à base de silicone e uretano típicos.
Tabela 3
Força de descolamento versus número de passes deabrasão
<table>table see original document page 53</column></row><table>
A descrição completa de todas as patentes, pedidosde patente, publicações e matérias disponíveis na forma ele-trônica citados na presente invenção, está aqui incorporadaa título de referência. A descrição detalhada e os exemplosapresentados anteriormente foram fornecidos apenas por umaquestão de clareza. Nenhuma limitação desnecessária deve serinferida dos mesmos. A invenção não se limita aos detalhesexatos mostrados e descritos, visto que variações óbvias aosversados na técnica estarão incluídas na invenção definidapelas reivindicações.
Claims (44)
1. Artigo, CARACTERIZADO pelo fato de compreender:um substrato; eum revestimento de liberação sobre o substrato,sendo que o revestimento de liberação compreende:um polímero termoplástico contendo silicone compre-endendo mais que 15% em peso, e menos que 65% em peso, desegmentos de silicone, com base no peso total do polímerocontendo silicone; eum polímero termoplástico secundário formador depelícula que é dispersível em água;sendo que o revestimento de liberação é retiradode uma composição de revestimento que compreende água e umcossolvente orgânico miscível em água opcional; esendo que o revestimento de liberação demonstrauma força de descolamento inicial a 135° de pelo menos 100 gpor 2,5 cm de uma fita de referência para teste de fixaçãoque inclui um adesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, tendo uma Tg debloco intermediário de 263 K e aplicado com uma quantidadede revestimento de 20 a 40 g/m2.
2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende 20%, em peso, a 50%, em peso,de segmentos de silicone.
3. Artigo, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende 25%, em peso, a 40%, em peso, desegmentos de silicone.
4. Artigo, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende 30%, em peso, a 35%, em peso, desegmentos de silicone.
5. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende pelo menos 25%, em peso, de seg-mentos duros e ao menos 15%, em peso, de segmentos macios,com base no peso total do polímero contendo silicone.
6. Artigo, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende não mais que 45%, em peso, de seg-mentos duros e não mais que 45%, em peso, de segmentos maci-os.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende 25%, em peso, a 40%, em peso,de segmentos duros e 20%, em peso, a 40%, em peso, de seg-mentos macios.
8. Artigo, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende 30%, em peso, a 35%, em peso,de segmentos duros e 30%, em peso, a 35%, em peso, de seg-mentos macios.
9. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende pelo menos 1%, em peso, de grupos-COOH, com base no peso total do polímero contendo silicone.
10. Artigo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende pelo menos 1,5%, em peso, degrupos -COOH.
11. Artigo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende não mais que 5%, em peso, degrupos -COOH.
12.Artigo, de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplásticocontendo silicone compreende não mais que 4%, em peso, degrupos -COOH.
13. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição do revestimentocompreende um tensoativo, um agente antiespumante ou combi-nações dos mesmos.
14. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento de liberação édisposto no suporte em uma concentração de revestimento nãomaior que 2,0 g/m2.
15. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende uma poliuréia de silicone.
16. Artigo, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende a seguinte unidade de repetição:<formula>formula see original document page 58</formula>sendo que:Z é um radical divalente selecionado dentre feni-leno, alquileno, aralquileno e cicloalquileno;Y é um radical alquileno de 1 a 10 átomos de car-bono;R é pelo menos 50% metila, com o restante dos 100%de todos os radicais R sendo selecionados dentre radical al-quila monovalente tendo de 2 a 12 átomos de carbono, radicalalquila substituída tendo de 2 a 12 átomos de carbono, radi-cal vinila, radical fenila e radical fenila substituída;D é selecionado dentre hidrogênio, um radical al-quila de 1 a 10 átomos de carbono e fenila;B é selecionado a partir de alquileno, aralquile-no, cicloalquileno, fenileno, óxido de polietileno, óxido depolipropileno, óxido de politetrametileno, adipato de polie-tileno, policaprolactona, polibutadieno, misturas dos mesmose um radical que completa uma estrutura em anel que contém Apara formar um heterociclo e grupos -COOH em cadeia ou pen-dentes;A é selecionado a partir do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 58</formula>onde G é selecionado a partir do grupo que consis-te em hidrogênio, um radical alquila de 1 a 10 átomos decarbono, um grupo fenila e um radical que completa uma es-trutura em anel que contém B' para formar um heterociclo;"n" é um número igual ou maior que 10; e"m" é um número diferente de zero e até 25.
17. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico se-cundário formador de película é selecionado do grupo que con-siste em copolímero de acrílico-estireno, termopolímero deacetato de vinila-cloreto de vinila-etileno, copolímero deacetato de vinila-etileno, copolímero de acetato de vinila-etileno carboxilado, copolímero de etileno-acetato de vinila,copolímero de etileno- cloreto vinila, dímero de alceno cete-no, copolímero de acetato de vinila acrílico, polímero de a-crílico, homopolímero de acetato de polivinila e misturas dosmesmos.
18. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o cossolvente orgânico miscí-vel em água opcional é selecionado do grupo que consiste em-1-metil-2-pirrolidinona, propileno glicol, carbitol hexila,Dowanol PnB, isopropanol e misturas dos mesmos.
19. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento de liberaçãocompreende:pelo menos 5%, em peso, do polímero termoplásticocontendo silicone, com base no peso total do polímero termo-plástico contendo silicone e do polímero termoplástico se-cundário formador de película; epelo menos 1%, em peso, do polímero termoplásticosecundário formador de película, com base no peso total dopolímero termoplástico contendo silicone e do polímero ter-moplástico secundário formador de película.
20. Artigo, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento de liberaçãocompreende:não mais que 99%, em peso, do polímero termoplás-tico contendo silicone; enão mais que 95%, em peso, do polímero termoplás-tico secundário formador de película.
21. Artigo, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento de liberaçãocompreende:-5%, em peso, a 50%, em peso, do polímero termo-plástico contendo silicone; e-50%, em peso, a 95%, em peso, do polímero termo-plástico secundário formador de película.
22. Artigo, de acordo com a reivindicação 21,CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento de liberaçãocompreende:-10%, em peso, a 20%, em peso, do polímero termo-plástico contendo silicone; e-80%, em peso, a 90%, em peso, do polímero termo-plástico secundário formador de película.
23. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de ter a forma de uma fita parafralda.
24. Artigo, de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que a fita para fralda é uma fi-ta frontal.
25. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, umadesivo sensível à pressão disposto no substrato em uma su-perfície oposta à superfície na qual o revestimento de libe-ração é disposto, sendo que o adesivo sensível à pressãocompreende uma borracha copolimérica de bloco estirênico.
26. Artigo, de acordo com a reivindicação 25,CARACTERIZADO pelo fato de que o adesivo sensível à pressãocompreende um copolímero de bloco estireno-isopreno-estirenodotado de pegajosidade, tem uma Tg de bloco intermediário de 258 K a 262 K e é revestido com uma quantidade de revesti-mento de 16 a 25 g/m2 e, adicionalmente, demonstra uma forçade desenrolamento inicial de pelo menos 50 g por 2,5 cm.
27. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a fita de referência parateste de fixação, após ser aplicada ao revestimento de libe-ração da reivindicação 1 e removida do mesmo, demonstra umare-aderência com força de descolamento a 135° de polietilenode pelo menos 400 g por 2,5 cm.
28. Artigo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de demonstrar um aumento de não maisque 200% da força de descolamento inicial a 135° de uma fitade referência para teste de fixação, que contém um adesivosensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado depegajosidade tendo uma Tg de bloco intermediário de 263 K erevestido com uma quantidade de 20 a 40 g/m2 depois que odito revestimento, após o revestimento de liberação serfriccionado com 30 passes de lona de algodão.
29. Artigo, CARACTERIZADO pelo fato de compreender :um substrato; eum revestimento de liberação disposto sobre osubstrato, sendo que o revestimento de liberação compreende:um polímero termoplástico contendo silicone quecompreende segmentos de silicone, segmentos duros que com-preendem grupos -COOH e segmentos macios,sendo que:os segmentos de silicone estão presentes em umaquantidade de 20%, em peso, a 50%, em peso, com base no pesototal do polímero contendo silicone;os segmentos duros estão presentes em uma quanti-dade de 25%, em peso, a 45%, em peso, com base no peso to-tal do polímero contendo silicone;os segmentos macios estão presentes em uma quanti-dade de 15%, em peso, a 45%, em peso, com base no peso totaldo polímero contendo silicone; eos grupos -COOH estão presentes em uma quantidadede 1%, em peso, a 5%, em peso, com base no peso total dopolímero contendo silicone; eum polímero termoplástico secundário formador depelícula e dispersível em água;sendo que o polímero termoplástico contendo sili-cone está presente em uma quantidade de 5%, em peso, a 99%,em peso, com base no peso total do polímero termoplásticocontendo silicone e do polímero termoplástico secundárioformador de película, e o polímero termoplástico secundárioformador de película está presente em uma quantidade de 1%,em peso, a 95%, em peso, com base no peso total do polímerotermoplástico contendo silicone e do polímero termoplásticosecundário formador de película;sendo que o revestimento de liberação é retiradode uma composição de revestimento que compreende água e umcossolvente orgânico miscível em água opcional; esendo que o revestimento de liberação demonstrauma força de descolamento inicial a 135° de pelo menos 100 gpor 2,5 cm de uma fita de referência para teste de fixaçãoque contém um adesivo sensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem uma Tg debloco intermediário de 263 K e aplicado com uma quantidadede revestimento de 20 a 40 g/m2.
30. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que o substrato é um substratotratado por corona, tratado por chama ou tratado quimicamen-te.
31. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que o substrato compreende um po-límero selecionado a partir do grupo que consiste em poli-propileno, polietileno, poliéster, poliimida e combinaçõesdos mesmos.
32. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico se-cundário formador de película é selecionado do grupo que con-siste em copolímero de acrílico-estireno, termopolímero deacetato de vinila-cloreto de vinila-etileno, copolímero deacetato de vinila-etileno, copolimero de acetato de vinila-etileno carboxilado, copolímero de etileno-acetato de vinila,copolímero de etileno-cloreto de vinila, dímero de alceno ce-teno, copolímero de acetato de vinila acrílico, polímero deacrílico, homopolímero de acetato de polivinila e misturasdos mesmos.
33. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero termoplástico con-tendo silicone compreende a seguinte unidade de repetição:<formula>formula see original document page 64</formula>where:Z é um radical divalente selecionado dentre feni-leno, alquileno, aralquileno e cicloalquileno;Y é um radical alquileno de 1 a 10 átomos de car-bono;R é pelo menos 50% metil, com o restante dos 100%de todos os radicais R sendo selecionados entre radical al-quila monovalente tendo de 2 a 12 átomos de carbono, radicalalquila substituída tendo de 2 a 12 átomos de carbono, radi-cal vinila, radical fenila e radical fenila substituída;D é selecionado entre hidrogênio, um radical al-quila de 1 a 10 átomos de carbono e fenila;B é selecionado a partir de alquileno, aralquile-no, cicloalquileno, fenileno, óxido de polietileno, óxido depolipropileno, óxido de politetrametileno, adipato de polie-tileno, policaprolactona, polibutadieno, misturas dos mesmose um radical que completa uma estrutura em anel que contém Apara formar um heterociclo e grupos -COOH em cadeia ou pen-dentes;A é selecionado a partir do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 65</formula>onde G é selecionado a partir do grupo que consis-te em hidrogênio, um radical alquila de 1 a 10 átomos decarbono, um grupo fenila e um radical que completa uma es-trutura em anel que contém B' para formar um heterociclo;"n" é um número igual ou maior que 10; e"m" é um número diferente de zero e até 25.
34. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, umadesivo sensível à pressão disposto no substrato em uma su-perfície oposta à superfície na qual o revestimento de libe-ração é disposto, sendo que o adesivo sensível à pressãocompreende uma borracha copolimérica de bloco estirênico.
35. Artigo, de acordo com a reivindicação 34,CARACTERIZADO pelo fato de que o adesivo sensível à pressãocompreende um copolímero de bloco estireno-isopreno-estirenodotado de pegajosidade, tem uma Tg de bloco intermediário de-258 K a 262 K e é revestido com uma quantidade de revesti-mento de 16 a 25 g/m2 e, adicionalmente, demonstra uma forçade desenrolamento inicial de pelo menos 50 g por 2,5 cm.
36. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que a fita de referência parateste de fixação, após ser aplicada ao revestimento de libe-ração da reivindicação 2 9 e removida do mesmo, demonstra umare-aderência com força de descolamento a 135° de polietilenode pelo menos 400 g por 2,5 cm.
37. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de demonstrar um aumento de não maisque 200% da força de descolamento inicial a 135° de uma fitade referência para teste de fixação, que contém um adesivosensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado depegajosidade tendo uma Tg de bloco intermediário de 263 K erevestido com uma quantidade de 20 a 40 g/m2 depois que odito revestimento, após o revestimento de liberação serfriccionado com 30 passes de lona de algodão.
38. Artigo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição do revestimentocompreende um tensoativo, um agente antiespumante ou combi-nações dos mesmos.
39. Fralda, CARACTERIZADA pelo fato de compreenderuma fita para fralda que compreende:um suporte de polipropileno que compreende umaprimeira superfície principal e uma segunda superfície prin-cipal ;um adesivo sensível à pressão disposto sobre aprimeira superfície principal do suporte;um revestimento traseiro de baixa aderência dis-posto sobra a segunda superfície principal do suporte, sendoque a face traseira de baixa aderência compreende:um polímero termoplástico contendo silicone quecompreende segmentos de silicone, segmentos duros que com-preendem grupos -COOH e segmentos macios,sendo que:os segmentos de silicone estão presentes em umaquantidade de 20%, em peso, a 50%, em peso, com base no pe-so total do polímero contendo silicone;os segmentos duros estão presentes em uma quanti-dade de 25%, em peso, a 45%, em peso, com base no peso to- tal do polímero contendo silicone;os segmentos macios estão presentes em uma quanti-dade de 15%, em peso, a 45%, em peso, com base no peso totaldo polímero contendo silicone; eos grupos -COOH estão presentes em uma quantidade de 1%, em peso, a 5%, em peso, com base no peso total dopolímero contendo silicone; eum polímero termoplástico secundário formador depelícula e dispersível em água;sendo que o polímero termoplástico contendo silico-ne está presente 5%, em peso, a 99%, em peso, com base no pe-so total do polímero termoplástico contendo silicone e do po-límero termoplástico secundário formador de película, e o po-límero termoplástico secundário formador de película estápresente em uma quantidade de %, em peso, a 95%, em peso, com base no peso total do polímero termoplástico contendo silico-ne e do polímero termoplástico secundário formador de pelícu-la;sendo que a face traseira de baixa aderência érevestida com uma composição que compreende água e um cos-solvente orgânico miscivel em água opcional; esendo que o revestimento de baixa aderência naface traseira demonstra uma força inicial de descolamento a-135° de pelo menos 100 g por 2,5 cm em relação a uma fitade referência para teste de fixação que contém um adesivosensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado depegajosidade, tendo uma Tg de bloco intermediário de 263 Ke revestido com uma quantidade de revestimento de 20 a 40 g/m2.
40. Artigo, de acordo com a reivindicação 39,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição do revestimentocompreende um tensoativo, um agente antiespumante ou combi-nações dos mesmos.
41. Método de fabricação de um artigo,CARACTERIZADO pelo fato de compreender:fornecer um substrato;aplicar, à uma superfície do substrato, uma dis-persão aquosa que compreende a mistura de um polímero termo-plástico contendo silicone com um polímero termoplástico se-cundário formador de película; sendo que:o polímero termoplástico contendo silicone com-preende mais que 15%, em peso, e menos que 65%, em peso, desegmentos de silicone, com base no peso total do polímerocontendo silicone;o polímero termoplástico secundário formador de pe-lícula é dispersível em água; ea dispersão aquosa compreende um cossolvente orgâ-nico miscivel em água; esecar a dispersão aquosa para formar um revesti-mento de liberação disposto sobre o substrato;sendo que o revestimento de liberação demonstrauma força de descolamento inicial a 135° de pelo menos 100 g por 2,5 cm de uma fita de referência para teste defixação que contém um adesivo sensível à pressão de estire-no-isopreno-estireno dotado de pegajosidade, que tem uma Tgde bloco intermediário de 263 K e aplicado com uma quanti-dade de revestimento de 20 a 40 g/m2.
42. Método, de acordo com a reivindicação 41,CARACTERIZADO pelo fato de que a dispersão aquosa compreen-de um tensoativo, um agente antiespumante ou combinaçõesdos mesmos.
43. Método de fabricação de um artigo,CARACTERIZADO pelo fato de compreender:fornecer um suporte que tem uma primeira superfí-cie principal e uma segunda superfície principal;aplicar um adesivo sensível à pressão à primeirasuperfície principal do suporte; eaplicar, à segunda superfície principal do supor-te, um dispersão aquosa que compreende a mistura de umpolímero termoplástico contendo silicone com um polímerotermoplástico secundário formador de película; sendo que:o polímero termoplástico contendo silicone com-preende mais que 15%, em peso, e menos que 65%, em peso, desegmentos de silicone, com base no peso total do polímerocontendo silicone;o polímero termoplástico secundário formador de pe-lícula é dispersível em água; ea dispersão aquosa compreende um cossolvente orgâ-nico miscível em água; esecar a dispersão aquosa para formar um revesti-mento de baixa aderência disposto sobre o suporte;sendo que o revestimento de baixa aderência naface traseira demonstra uma força inicial de descolamento a 135° de pelo menos 100 g por 2,5 cm em relação a uma fitade referência para teste de fixação que contém um adesivosensível à pressão de estireno-isopreno-estireno dotado depegajosidade, tendo uma Tg de bloco intermediário de 263 Ke revestido com uma quantidade de revestimento de 20 a 40 g/m2.
44. Método, de acordo com a reivindicação 43,CARACTERIZADO pelo fato de que a dispersão aquosa compreendeum tensoativo, um agente antiespumante ou combinações dosmesmos.
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