BRPI0619007A2

BRPI0619007A2 - intercamadas de polìmero que compreendendo copolìmero de etileno acetato de vinila

Info

Publication number: BRPI0619007A2
Application number: BRPI0619007-3A
Authority: BR
Inventors: Wenjie Chen; Aristotelis Karagiannis
Original assignee: Solutia Inc
Priority date: 2005-11-29
Filing date: 2006-11-17
Publication date: 2011-09-20
Also published as: CN101360776A; WO2007073520A2; WO2007073520A3; EP1954746A2; AU2006327108A1; KR20080071572A; JP2009517248A; CA2631175A1; US20070122629A1

Abstract

INTERCAMADAS DE POLìMERO COMPREENDENDO COPOLìMERO DE ETILENO - ACETATO DE VINILA. A presente invenção refere-se a intercamadas de polímero usadas em painéis de vidro de múltipla camada e, especificamente a presente invenção refere-se no campo de intercamadas de polímero que compreendem uma camada de copolímero de etileno - acetato de vinila.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INTERCA- MADAS DE POLÍMERO COMPREENDENDO COPOLÍMERO DE ETILE- NO-ACETATO DE VINILA".

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a intercamadas de polímero usa- das em painéis de vidro de múltipla camada e, especificamente a presente invenção refere-se no campo de intercamadas de polímero que compreen- dem uma camada de copolímero de etileno - acetato de vinila. Antecedentes

Folhas de polímero que podem ser usadas como intercamadas em laminados-de múltipla camada para transmissão de luz, tais como vidro de segurança ou laminados poliméricos, tipicamente compreendem poli (vinil butiral). Vidro de segurança geralmente refere-se a um laminado transparen- te que compreende uma folha de poli (vinil butiral) disposta entre duas vidra- ças. O vidro de segurança freqüentemente é usado para fornecer uma bar- reira transparente em aberturas em arquitetura e em automóveis. A sua fun- ção principal é absorver energia, tal como aquela causada por um sopro proveniente de um objeto, sem permitir a penetração através da abertura.

Embora o poli (vinil butiral) seja bem-adequado em geral para uso como uma folha de polímero em intercamadas de vidro de segurança, materiais alternativos são freqüentemente úteis da mesma maneira. Por e- xemplo, têm sido usados polímero ionomérico e poliuretano como interca- madas em laminados de vitrificação. Os materiais de intercamada são esco- lhidos, entre outras razões, para melhorar a manipulação, reduzir o custo de produção e melhorar o desempenho. Alternativas às intercamadas de poli (vinil butiral) podiam ser úteis, por exemplo, se aquelas alternativas apresen- tassem melhor desempenho ou fossem de fabricação menos onerosa.

Um polímero particularmente útil é o copolímero de etileno - ace- tato de vinila ou EVA. Antes do uso em intercamadas de vitrificação, o copo- límero de etileno - acetato de vinila é tipicamente modificado para conferir as desejadas características de transparência e de desempenho (vide, por e- xemplo, a Patente U.S. 5.415.909). As modificações ao copolímero de etile- no - acetato de vinila que melhoram a transparência incluem o uso de ben- zaldeído monossubstituído e o uso de compostos termoendurecíveis (vide, por exemplo, as Patentes U.S. 5.352.530 e 4.935.470). Estas modificações podem resultar, entretanto, em menos do que a termoestabilidade ideal no laminado acabado.

Conseqüentemente, outros materiais de copolímero de etileno - acetato de vinila para uso como uma intercamada ou parte de uma interca- mada em painéis de vitrificação em múltipla camada são necessários na técnica.

Sumário da Invenção

Foi agora descoberto surpreendentemente, de acordo com a presente invenção, que as intercamadas que compreendem o copolímero de etileno - acetato de vinila que incorporam um produto da reação de um ben- zaldeído dissubstituído e um álcool polihídrico ou derivado de álcool polihí- drico têm excelente transparência e termostabilidade. Breve Descrição do Desenho

A figura 1 representa uma vista esquemática da seção transver- sal de uma modalidade de uma intercamada da presente invenção.

Descrição Detalhada

A presente invenção é dirigida a intercamadas que podem ser usadas em constructos para vitrificação laminadas em múltipla camada tais como aquelas usadas em aplicações de arquitetura e em pára-brisas de au- tomóveis. As intercamadas da presente invenção incorporam uma ou mais camadas de copolímero de etileno - acetato de vinila, em que a camada de copolímero de etileno - acetato de vinila compreende um copolímero de eti- leno - acetato de vinila que incorpora o produto da reação de um álcool poli- hídrico ou de um derivado de álcool polihídrico e um ou mais benzaldeídos dissubstituídos, como será descrito em detalhe, a seguir. Como usado neste caso, "EVA modificado por álcool polihídrico/ benzaldeído dissubstituído" significa copolímero de etileno - acetato de vinila que compreende, como um agente adicionado, o produto da reação de um álcool polihídrico ou de um derivado de álcool polihídrico e um benzaldeído dissubstituído, como será descrito em deetalhe, a seguir.

Em várias modalidades da presente invenção, uma intercamada compreende uma folha de polímero que compreende EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído. Em várias modalidades da pre- sente invenção, uma intercamada consiste em ou consiste essencialmente em uma folha de polímero de EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído.

As intercamadas da prese-nte invenção também incluem inter- camadas de múltipla camada que são formadas por laminação de uma folha de polímero que compreende EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído com um ou mais outras camadas de polímero, como é sabido na técnica. Por exemplo, uma ou mais folhas de polímeros convencionais, como descrito em detalhe a seguir, podem estar dispostas em contato com a folha de polímero que compreende EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído para formar uma pilha e a pilha pode então ser laminada para formar uma intercamada. Além disso, um ou mais filmes de polímero, como descrito em deetalhe a seguir, podem ser incorporadas em intercamadas em camada múltipla.

Exemplos de constructos de intercamada múltipla da presente invenção incluem, sem limitação, os cinco constructos fornecidos a seguir, em que o EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído e abreviado como "EVA modificado":

folha de polímero // EVA modificado // folha de polímero // EVA modificado // EVA modificado

EVA modificado // filme de polímero // EVA modificado folha de polímero // filme de polímero // EVA modificado EVA modificado // folha de polímero // EVA modificado e variações dos mesmos, incluindo múltiplos, em que múltiplas ocorrências de um tipo de camada podem ter a mesma composição ou uma composição diferente.

Em várias modalidades da presente invenção, uma intercamada compreende uma folha de polímero produzida por coextrusão ou por aplica- ção do revestimento por extrusão, em que a intercamada tem mais do que uma folha de polímero que compreende, consiste em ou consiste essencial- mente em EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído. Em geral, para qualquer modalidade da presente invenção em que uma fo- lha de polímero que compreende EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído é laminada com uma ou mais outras folhas de polímero para formar uma laminado de intercamada em múltipla camada, há uma modalidade equivalente em que são formadas múltiplas folhas de polí- mero em uma única intercamada por meio de coextrusão e a aplicação do revestimento por extrusão, como é sabido na técnica, para formar uma inter- camada que compreende pelo menos uma folha de polímero que compreen- de EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído.

Um exemplo de uma modalidade de intercamada coextrusada é apresentado geralmente nas figuras 1 a 10, Como demonstrado na figura 1, uma intercamada 10 que foi produzida por meio de um processo de coextru- são e a aplicação do revestimento por extrusão compreende uma primeira folha de polímero 12 que compreende EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído, uma segunda folha de polímero 14 que com- preende um segundo material polímero e uma terceira folha de polímero 16 que compreende um terceiro material polímero. As três folhas de polímero apresentadas na figura 1 correspondem a uma intercamada laminada que tem uma folha de polímero que compreende EVA modificado por álcool poli- hídrico/benzaldeído dissubstituído disposta entre duas outras folhas de polí- mero. Em uma modalidade, por exemplo, uma modalidade coextrusada de acordo com a figura 1 compreende uma folha de polímero de EVA modifica- do por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído disposta entre duas fo- lhas de polímero de poliuretano.

Em várias modalidades da presente invenção, são formadas in- tercamadas como apresentado na figura 1, com as camadas revertidas, em que uma folha de polímero está disposta entre duas folhas de polímero de EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído.

Em outras modalidades da presente invenção é usada uma folha de polímero que compreende EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído para formar uma bicamada. As bicamadas da presente invenção compreendem pelo menos uma camada de EVA modifi- cado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído e uma folha de políme- ro ou filme de polímero adjacente, com as camadas de polímero dispostas sobre um substrato rígido, por exemplo, vidro ou plástico.

Em várias modalidades da presente invenção - por exemplo, a- quelas em que não são usadas técnicas de coextrusão ou de revestimento por extrusão - é incluída uma etapa de pré-laminação em que duas ou mais folhas de polímero ou filmes de polímero estão dispostas em contato entre si na configuração desejada e são aplicados calor e/ou pressão para "juntar" suficientemente as camadas para permitir a manipulação das camadas co- mo uma unidade isolada. A pilha de camadas pré-laminada pode ser usada imediatamente ou enrolada ou empilhada para uso posterior nos processos de laminação.

Copolímero de Etileno - Acetato de Vinila Modificado por Álcool Polihídri- co/Benzaldeído Dissubstituído

Como usado neste caso, "EVA", refere-se um copolímero de eti- leno - acetato de vinila.

Em várias modalidades da presente invenção, as resinas de co- polímero de etileno - acetato de vinila da presente invenção compreendem, em uma base peso por peso, 40 - 95 por cento em peso, 60 a 92 por cento em peso ou 65 - 85 por cento em peso:

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com o restante sendo todo, ou substancialmente todo o componente acetato de vinila a seguir: <formula>formula see original document page 7</formula>

O EVA pode ser preparado por qualquer processo convencional, como é sabido na técnica, inclusive, por exemplo, mas não limitado a, pro- cesso a alta pressão e o processo de emulsificação.

Ao componente resina do EVA descrito acima, é adicionado um produto da reação de um álcool polihídrico ou de um derivado de álcool poli- hídrico e um benzaldeído dissubstituído em uma quantidade suficiente para melhorar a transparência da folha de polímero acabada. Em várias modali- dades, o produto da reação de um álcool polihídrico ou de um derivado de álcool polihídrico e um benzaldeído dissubstituído é adicionado à resina em uma quantidade de 0,01 até 5 per, 0,05 a 3 per ou 0,05 a 1 per, em que "per" significa "partes por cem partes de resina," em uma base em peso.

O álcool polihídrico e os derivados de álcool polihídrico da pre- sente invenção incluem, por exemplo, e sem limitação, pentaeritritol, manitol, sorbitol, dipentaeritritol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade prefe- rida, o álcool polihídrico é o sorbitol.

Os benzaldeídos dissubstituídos da presente invenção incluem aqueles que têm a fórmula geral:

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste em alquilas e alquilas cíclicos que têm 1 a 10 átomos de carbo- no, NO2, CN1 COOH1 Cl, F, Br, e similares. Exemplos específicos de benzal- deídos dissubstituídos incluem 3, 4- dimetilbenzaldeído; 3, 4- dietilbenzaldeído; 3, 4-dibutilbenzaldeído; 3, 4- dihexilbenzaldeído; 3-cloro-4- metilbenzaldeído e similares.

Em várias modalidades da presente invenção, o produto da rea- ção de um álcool polihídrico ou de um derivado de álcool polihídrico e de um benzaldeído dissubstituído é 1, 3 : 2, 4-bis (S^-dimetilbenzilideno) sorbitol, que é disponível como Millad® 3988 da Milliken Chemical (Spartanburg, Ca- rolina do Sul).

Outros compostos que são úteis com a presente invenção como um modificador para melhorar a transparência de EVA são agentes de nu- cleação tradicionais, por exemplo, sais de ácido carboxílico aromático (por exemplo, benzoato de sódio), sais organofosfato e ésteres de fosfato, sal de ácido norbornano carboxílico, sulfonamida (por exemplo, p-toluenos- sulfonamida de sebo), ésteres de ácido carboxílico (por exemplo, dilaurato de PEG 600), sais de ácido carboxílico e similares. Também foi descoberto que o talco e outras cargas inorgânicas com tamanho de partícula muito pe- queno têm um efeito de nucleação. Em várias modalidades, a folha de polí- mero de copolímero de etileno - acetato de vinila tem uma espessura de pelo menos 0,02 milímetro, 0,1 milímetro, 0,2 milímetro, 0,5 milímetro, 1,0 milíme- tro, 5,0 milímetros, 10 milímetros, 15 milímetros ou de pelo menos 20 milí- metros.

Os polímeros de EVA modificado por álcool polihídri- co/benzaldeído dissubstituído polímeros da presente invenção também po- dem incluir quaisquer agentes de melhoria de desempenho convencionais, inclusive, porém não limitados a, promotores de adesão e estabilizadores para UV.

Folha de Polímero

Como usado neste caso, uma "folha de polímero" significa qual- quer composição de polímero termoplástico formada por qualquer método adequado em uma fina camada para uso em combinação com uma camada of EVA modificado por álcool polihídrico/benzaldeído dissubstituído para formar uma intercamada que forneça propriedades adequadas de penetra- ção e de retenção do vidro a painéis de vitrificação laminados. O poli (vinil butiral) plastificado é o mais comumente usado para formar folhas de polí- mero. Como descrito nesta seção, "folhas de polímero" especificamente não incluem as de EVA modificado por álcool polihídrico / benzaldeído dissubsti- tuído, que são descritas acima. As descrições nesta seção para folhas de polímero aplicam-se a modalidades coextrusadas ou aplicadas por extrusão que correspondem às folhas de polímero em modalidades laminadas.

A seção a seguir descreve os vários materiais que podem ser usados para formar folhas de_polímero, por exemplo, aquelas apresentadas como os elementos 14 e 16 na figura 1.

Em várias modalidades da presente invenção, as folhas de polí- mero podem estar entre 0,01 e 3,0 milímetros, 0,1 até 2,0 milímetros, 0,25 até 1,0 milímetro ou 0,3 até 0,7 milímetro de espessura.

As folhas de polímero da presente invenção podem compreen- der qualquer polímero adequado e, em uma modalidade, como exemplifica- do acima, a folha de polímero compreende poli (vinil butiral). Em qualquer uma das modalidades da presente invenção aqui fornecida que compreen- dem poli (vinil butiral) como o componente polimérico da folha de polímero, é incluída uma outra modalidade em que o componente de polímero consiste em ou consiste essencialmente em poli (vinil butiral). Nestas modalidades, qualquer uma das variações em aditivos, inclusive plastificantes, aqui descri- ta, pode ser usada com a folha de polímero que tem um polímero que con- siste em ou consiste essencialmente em poli (vinil butiral).

Em uma modalidade, a folha de polímero compreende um polí- mero baseado em poli (álcoois vinílicos) parcialmente acetalizados.

Em outras modalidades a folha de polímero compreende poli (vinil butiral) e um ou mais outros polímeros. Em qualquer uma das seções em que faixas, valores e/ou métodos preferidos são fornecidos especifica- mente para poli (vinil butiral) (por exemplo, e sem limitação, para plastifican- tes, percentagens de componente, espessuras e aditivos melhoradores de características), aquelas faixas também se aplicam, quando podem ser apli- cadas, aos outros polímeros e misturas de polímero aqui descritas como Ci- teis como componentes em folhas de polímero. Para modalidades que compreendem o poli (vinil butiral), o poli (vinil butiral) pode ser produzido por processos conhecidos de acetalização que envolve a reação de álcool polivinílico (PVOH) com butiraldeído na pre- sença de um catalisador ácido, seguida pela neutralização do catalisador, separação, estabilização e secagem da resina. Os detalhes dos processos adequados para a obtenção do poli (vinil butiral) são conhecidois dos versa- dos na técnica (vide, por exemplo, as Patentes U.S. 2.282.057 e 2.282.026). Em uma modalidade, pode ser usado o método do solvente descrito em Vin- yl Acetal Polimers1 na Encyclopedia of Polimer Science & Technology, 3- edição, Volume 8, páginas 381 - 399, por B.E. Wade (2003). Em uma outra modalidade, pode ser usado o método aquoso aqui descrito. O poli (vinil bu- tiral) é comercialmente disponível em várias forma, por exemplo, de Solutia Inc., St. Louis, Missouri como resina Butvaru.

Em várias modalidades, a resina usada para a obtenção da folha de polímero que compreende poli (vinil butiral) compreende 10 a 35 por cen- to em peso (% em peso) de grupos hidroxila calculados como álcool poliviní- lico, 13 a 30 % em peso de grupos hidroxila calculados como álcool poliviní- lico) ou 15 a 22 % em peso de grupos hidroxila calculados como álcool poli- vinílico). A resina também pode compreender menos do que 15 % em peso de grupos éster residuais, 13 % em peso, 11 % em peso, 9 % em peso, 7 % em peso, 5 % em peso ou menos do que 3 % em peso de grupos éster resi- duais calculados como acetato de polivinila, com o restante sendo um acetal, de preferência butiraldeído acetal, porém opcionalmente incluindo outros grupos acetais em uma quantidade mínima, por exemplo, um grupo 2-etil hexanal (vide, por exemplo, na Patente U.S. 5.137.954).

Em várias modalidades, a folha de polímero compreende poli (vinil butiral) que tem um peso molecular de pelo menos 30.000, 40.000, 50.000, 55.000, 60.000, 65.000, 70.000, 120.000, 250.000 ou pelo menos 350.000 gramas por mol (g/mol ou Dáltons). Pequenas quantidades de um dialdeído ou de um trialdeído também podem ser adicionadas durante a eta- pa de acetalização para aumentar o peso molecular até pelo menos 350 g/m (vide, por exemplo, as Patentes U.S. 4.902.464; 4.874.814; 4.814.529 e 4.654.179). Como usado neste caso, o termo "peso molecular" signfica o peso molecular médio em peso.

Podem ser usados vários agentes de controle de adesão em folhas de polímero da presente invenção, inclusive acetato de sódio, acetato de potássio e sais de magnésio. Os sais de magnésio que podem ser usa- dos com estas modalidades da presente invenção incluem, mas não estão limitados àqueles descritos na Patente U.S. 5.728.472, tais como salicilato de magnésio, nicotinato de magnésio, di-(2-aminobenzoato) de magnésio, di-(3-hidróxi-2-naftoato) de magnésio e bis (butirato de 2-etila) de magnésio (chemical abstracts número 79992-76-0). Em várias modalidades da presen- te invenção o sal de magnésio é o bis (butirato de 2-etila) de magnésio.

Podem ser incorporados aditivos à folha de polímero para me- lhorar o seu desempenho em um produto final. Tais aditivos incluem, porém não são limitados aos seguintes agentes: agentes antibloqueadores, plastifi- cantes, corantes, pigmentos, estabilizadores (por exemplo, estabilizadores para ultravioleta), antioxidantes, retardadores de chama, absorvedores de IV e combinações dos aditivos anteriores e similares, como são conhecidos na técnica.

Em várias modalidades de folhas de polímero da presente in- venção, as folhas de polímero podem compreender 20 a 60, 25 a 60, 20 a 80 ou 10 a 70 partes de plastificante por cem partes de resina. Evidentemente podem ser usadas outras quantidades como apropriadas para a aplicação em particular. Em algumas modalidades, o plastificante tem um segmento de hidrocarboneto com menos do que 20, com menos do que 15, com menos do que 12 ou com menos do que 10 átomos de carbono.

A quantidade de plastificante pode ser ajustada para afetar a temperatura de transição vítrea (Tg) da folha de poli (vinil butiral). Em geral, são adicionadas maiores quantidades de plastificante para diminuir a Tp. As folhas de polímero poli (vinil butiral) da presente invenção podem ter uma Tg, por exemplo, de 50°C ou menor, de 40°C ou menor, de 35°C ou menor, de 30°C ou menor, de 25°C ou menor, de 20°C ou menor e 15°C ou menor.

Podem ser adicionados quaisquer plastificantes adequados às resinas de polímero da presente invenção para formar as folhas de polímero. Os plasíificantes usados nas folhas de polímero da presente invenção po- dem incluir ésteres de um ácido polibásico ou de um álcool polihídrico, entre outros. Os plasíificantes adequados incluem, por exemplo, di-(2-etilbutirato) de trietileno glicol, di-(2-etilhexanoato) de trietileno glicol, diheptanoato de trietileno glicol, diheptanoato de tetraetileno glicol, adipato de dihexila, adipa- to de dioctila, ciclohexiladipato de hexila, misturas de adipatos de heptila e de nonila, adipato de diisononila, adipato de heptilnonilarsebaçato de dibuti- la, plastificantes poliméricos tais como alquídicos sebácicos modificados com óleo e misturas de fosfatos e adipatos Pat. U.S. N9. 3.841.890 e adipa- tos tal como descrito na Pat. U.S. Ns. 4.144.217 e misturas e combinações dos anteriores. Outros plastificantes que podem ser usados são adipatos misturados obtidos partindo de álcoois C4 a Cg alquílicos e ciclo C4 a C-ιο ál- coois, como descrito na Pat. U.S. Ns. 5.013.779 C6 a C8 ésteres de adipato, tal como o adipato de hexila. Em várias modalidades, o plastificante usado é o adipato de dihexila e/ou di-2 etilhexanoato de metileno glicol.

Em várias outras modalidades da presente invenção, as folhas de polímero compreendem um polímero selecionado do grupo que consiste em poli (vinil butiral), poli (cloreto de vinila), poli (acetato de etileno-co-vinila), poli (acrilato de etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados (tal como Surlyn® da DuPont), poli- etileno, copolímeros de polietileno, poliuretano ou qualquer outro material polimérico adequado.

Resinas poliméricas podem ser processadas termicamente e configuradas em forma de folha de acordo os processos conhecidos dos versados na técnica. Como usado neste caso, "resina" refere-se ao compo- nente polimérico (por exemplo, poli (vinil butiral) ou poli (cloreto de vinila) de uma composição de polímero. A resina terá geralmente outros componentes além do polímero, por exemplo, componentes remanascentes do processo de polimerização. A resina é misturada com um plastificante, se necessário e opcionalmente outros aditivos, por exemplo, agentes melhoradores de de- sempenho e adquecidos para formar uma "massa fundida". Um exemplo de um processo de formação de uma folha de poli (vinil butiral) compreende a extrusão de poli (vinil butiral) fundido que com- preende resina, plastificante e aditivos - a massa fundida - forçando a massa fundida através da matriz de folha (por exemplo, uma matriz que tenha uma abertura que é substancialmente maior em uma dimensão do que em uma dimensão perpendicular). Um outro exemplo de um processo de formação de uma folha de poli (vinil butiral) compreende a moldagem de uma massa fundida de uma matriz sobre um cilindro, solidificação da resina e subse- qüentemente remoção da resina solidificada como uma folha.

A coextrusão e a aplicação do revestimento por extrusão são bem-conhecidas na técnica. Em um exemplo de um processo de formação de uma intercamada de PU/EVA/PU por coextrusão, em que PU é poliureta- no, resina de poliuretano, que inclui aditivos e uma resina de EVA da presen- te invenção, que inclui aditivos, são alimentadas a extrusoras de parafuso único separadamente. As temperaturas na extrusora são ajustadas apropri- adamente para poliuretano, por exemplo, a 150°C - 225°C ou 160°C - 180°C e para EVA, por exemplo, a 200°C - 290°C ou 240°C - 260°C. As duas resi- nas são aquecidas para formar massas fundidas, que são bombeadas sepa- radamente em dois canais de camada externa e um canal de camada inter- na de uma matriz de coextrusão de tubulação tridimensional. As massas fundidas são então forçadas através de uma borda da matriz para formar uma intercamada que tem uma folha de polímero de EVA entre duas folhas de polímero de poliuretano. Em qualquer uma destas modalidades, as es- pessuras da camada podem ser as mesmas como fornecidas alhures para as modalidades não extrusadas. Em outras modalidades, as camadas po- dem ser revertidas para produzir uma intercamada coextrusada que tem uma folha de polímero de poliuretano disputa entre duas folhas de polímero de EVA.

Filme de Polímero

Como usado neste caso, um "filme de polímero" significa uma camada de polímero relativamente fina e rígida que funciona como uma ca- mada para melhorar o desempenho. Os filmes de polímero diferem das fo- lhas de polímero, como usado neste caso, pelo fato de que eles próprios não fornecem as necessárias propriedades de resistência ao impacto e de reten- ção do vidro a uma estrutura de vitrificação de camada múltipla, porém, for- necem melhorias no desempenho, tal como caráter de absorção de infra- vermelho. O tereftalato de polietileno é o mais comumente usado como um filme de polímero.

Os filmes de polímero usados na presente invenção podem ser qualquer filme adequado que seja suficientemente rígido para fornecer uma superfície estável, relativamente plana, por exemplo, aqueles filmes de polí- mero convencionalmente usados como uma camada para melhoria do de- sempenho em painéis de vidro de camada múltipla. O filme de polímero é, de preferência, opticamente transparente (isto é, os objetos adjacentes a um lado da camada podem ser observados confortavelmente pelos olhos de um observador em particular que olha através da camada pelo outro lado) e ha- bitualmente tem um maior, em algumas modalidades significativamente mai- or, módulo de tração sem levar em conta a composição do que da folha de polímero adjacente. Em várias modalidades, o filme de polímero compreen- de um material termoplástico. Entre os materiais termoplástico que têm pro- priedades adequadas estão náilons, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, poliolefinas tais como polipropileno, acetatos e triacetatos de celulose, polí- meros e copolímeros de cloreto de vinila e similares. Em várias modalidades, o filme de polímero compreende materiais tais como filmes termoplásticos reesticados que tenham as propriedades observadas, que incluem poliéste- res. Em várias modalidades, o filme de polímero compreende ou consiste em tereftalato de polietileno e, em várias modalidades, o tereftalato de polietile- no foi esticado biaxialmente para melhorar a resistência e/ou foi estabilizado a quente para fornecer características de baixo encolhimento quando sujeito a temperaturas elevadas (por exemplo, encolhimento menor do que 2 % em ambas as direções depois de 30 minutos a 150°C).

Em várias modalidades, o filme de polímero pode ter uma es- pessura de 0,013 milímetro até 0,40 milímetro, 0,025 milímetro até 0,2 milí- metro ou 0,04 até 0,06 milímetro. O filme de polímero pode ser opcionalmen- te tratado na superfície ou revestido com uma camada de desempenho func- tional para melhorar uma ou mais propriedades, tal como adesão ou reflexão de radiação infravermelha. Estas camadas de desempenho functional inclu- em, por exemplo, um pilha em multicamada para refletir a radiação solar in- fravermelha e transmitir luz visível quando expostas à luz solar. Esta pilha em multicamada é conhecida na técnica (vide, por exemplo, a WO 88/01230 e a Patente U.S. 4.799.745) e pode compreender, por exemplo, uma ou mais camadas de metal de espessura da ordem dos Angstroms (por exemplo, duas) depositadas seqüencialmente, camadas dielétricas que cooperam op- ticamente. Como é também sabido (vide, por exemplo, as Patentes U.S. 4.017.661 e 4.786.783), a (s) camada(s) de metal podem opcionalmente ser aquecidas com resistência elétrica para degelar ou desembaçar quaisquer camadas de vidro associadas. Várias técnicas de aplicação de revestimento e de tratamento da superfície para o filme de tereftalato de polietileno e ou- tros filmes de polímero que possam ser usados com a presente invenção são descrias no Pedido de Patente Européia Publicado N-. 0157030. Os fil- mes de polímero da presente invenção também podem incluir uma camada dura e/ou uma camada antiembaçamento, como são conhecidos na técnica.

A presente invenção inclui painéis de vitrificação de múltipla ca- mada e particularmente painéis de vidro que compreendem quaisquer inter- camadas da presente invenção.

A presente invenção inclui processos de obtenção de intercama- das e de painéis de vitrificação de múltipla camada e particularmente painéis de vidro, que compreendem a formação de qualquer uma das intercamadas painéis de vitrificação da presente invenção pelos métodos aqui descritos.

A presente invenção inclui painéis de vitrificação de múltipla ca- mada e especificamente painéis de vidro de múltipla camada tais como vidro de segurança em arquitetura e em automóveis, que compreendem qualquer uma das intercamadas da presente invenção.

A presente invenção inclui processo de fabricação de uma inter- camada, que compreende usar uma técnica de coextrusão ou de aplicação do revestimento por extrusão para formar qualquer uma das intercamadas da presente invenção.

A presente invenção inclui processos de fabricação de um painel de vidro de múltipla camada, que compreende dispor qualquer uma das in- tercamadas da presente invenção, com ou sem camadas poliméricas adicio- nais, entre duas vidraças e laminação da pilha.

A presente invenção inclui processos de prender um espaço fe- chado, que compreende dispor em uma ou mais aberturas que dão acesso ao dito espaço um painel de vidro de múltipla camada da presente invenção.

Também estão incluídas na presente invenção pilhas ou rolos de qualquer uma das intercamadas de polímero da presente invenção aqui des- crias.

Além das modalidades fornecidas acima, outras modalidades compreendem um substrato de vitrificação rígido sem ser de vidro. Nestas modalidades, o substrato rígido pode compreender acrílico tal como Plexi- glass®, policarbonato tal como Lexan e outros plásticos que são usados con- vencionalmente com vitrificações.

Várias características de folha de polímero e/ou de vidro lamina- do e técnicas de medição serão agora descritas para uso com a presente invenção.

A transparência da folha de polímero pode ser determinada pela medida do valor da turbidez, que é uma avaliação quantitativa da luz disper- sa por uma amostra em contraste com a luz incidente. A percentagem de turbidez pode ser medida de acordo com a técnica a seguir. Pode ser usada uma aparelhagem para medir a quantidade de turbidez, um Hazemeter, Mo- delo D25, da Hunter Associates (Reston, VA), de acordo com ASTM D 1003 -61 (Reaprovado 1977)-Procedimento A, que usa Iluminante C, a um ângulo do observador de 2 graus. Em várias modalidades da presente invenção, a percentagem de turbidez é menor do que 5 %, menor do que 3 % e menor do que 1 %.

A adesão de Pummel pode ser medida acordo com a técnica a seguir e em que pummel é citado neste caso para avaliar quantitativamente a adesão da folha de polímero ao vidro, a técnica a seguir é usada para de- terminar pummel. Amostras de laminado de vidro com duas camadas são preparadas em condições padrões de laminação em autoclave. Os lamina- dos são resfriados até aproximadamente - 17°C (O°F) e batidos manualmen- te com um martelo para romper o vidro. Todo o vidro quebrado que não está aderido à folha de poli (vinil butiral) é então removido e a quantidade de vidro deixada grudada na folha de poli (vinil butiral) é comparada visualmente com um conjunto de padrões. Os padrões correspondem a uma escala em que graus variáveis de vidro permanecem aderidos à folha de poli (vinil butiral). Em particular, em um padrão de pummel de zero, nenhum vidro é deixado aderido à folha de poli (vinil butiral). A um padrão de pummel de 10, 100 % do vidro permanecem aderido à folha de poli (vinil butiral). Para os painéis de vidro laminados da presente invenção, várias modalidades têm um pum- mel de pelo menos 3, de pelo menos 5, de pelo menos 8, de pelo menos 9 ou 10. Outras modalidades têm um pummel entre 8 e 10, inclusive.

O "índice de cor amarela" da folha de polímero pode ser medido de acordo com o seguinte: são formados discos moldados transparentes de folha de polímero com 1 cm de espessura, que têm superfícies poliméricas lisas que são essencialmente planas e paralelas. O índice é medido de a- cordo com o método ASTM D 1925, "Standard Test Method for índice de cor amarela of Plastics" pela transmitância espectrofotométrica da luz no espec- tro visível. Os valores são corrigidos até 1 cm de espessura usando-se es- pessuras medidas do corpo de prova. Em várias modalidades da presente invenção, a folha de polímero pode ter um índice de cor amarela de 12 ou menor, 10 ou menor ou 8 ou menor.

Exemplos

Exemplo 1

Uma composição de 100 gramas de copolímero de etileno - ace- tato de vinila que tem 29,5 por cento em peso de acetato de vinila e 0,1 gra- ma de Millad® 3988 (disponível pela Milliken & Company, Spartanburg, Caro- lina do Sul) é combinada no estado fundido, então comprimida no estado fundido a 165°C a uma folha de polímero com 0,76 milímetro de espessura. A folha resultante apresenta 2 % de turbidez. Exemplo 2 (comparativo)

Uma composição de 100 gramas de copolímero de etileno - ace- tato de vinila que tem 29,5 por cento em peso de acetato de vinila é compri- mida no estado fundido a 165°C a uma folha de polímero com 0,76 milímetro de espessura. A folha resultante apresenta 6 % de turbidez.

Exemplo 3

Uma composição de 100 gramas de copolímero de etileno - ace- tato de vinila que tem 22 por cento em peso de acetato de vinila e 0,1 grama de Millad® 3988 é combinada no estado fundido, então comprimida no esta- do fundido a 165°C a uma folha de polímero com 0,76 milímetro de espessu- ra. A folha resultante apresenta 6 % de turbidez.

Exemplo 4 (comparativo)

Uma composição de 100 gramas de copolímero de etileno - ace- tato de vinila que tem 22 por cento em peso de acetato de vinila que tem 22 por cento em peso de acetato de vinila

A composição de 100 gramas de copolímero de etileno - acetato de vinila possuindo 22 por cento em peso de acetato de vinila é comprimida no estado fundido a 165°C a uma folha de polímero com 0,76 milímetro de espessura. A folha resultante apresenta 20 % de turbidez.

Em virtude da presente invenção, agora é possível fornecer in- tercamadas que tenham copolímero de etileno - acetato de vinila transparen- te que possam fornecer vantagens de processamento e de custo em relação ao copolímero de etileno - acetato de vinila convencional e outros tipos de folhas de polímero.

Embora a invenção tenha sido descrita com referência a exem- plos de modalidades, será entendido pelos versados na técnica que podem ser feitas várias mudanças e os equivalentes podem ser usados em lugar dos mesmos sem sair do âmbito da invenção. Além disso, podem ser feitas muitas modificações para adaptar uma situação em particular ou o material aos ensinamentos da invenção sem sair do âmbito essencial da mesma. Portanto, pretende-se que a invenção não esteja limitada às modalidades em particular descrias como o melho modo considerado para a realização desta invenção, porém que a invenção irá incluir todas as modalidades que ficam dentro do âmbito das reivindicações anexas.

Será também entendido que qualquer faixa, valor ou caracterís- tica fornecida para qualquer componente isolado da presente invenção pode ser usado intercambiavelmente com qualquer faixa, valor ou característica fornecida para qualquer um dos outros componentes da invenção, quando compatível, para formar uma modalidade que tem valores definidos para ca- da um dos-componentes, como fornecido em todo este contexto. Por exem- plo, pode ser formada uma folha de polímero que compreenda o copolímero de etileno - acetato de vinila com agente de transparência em qualquer uma das faixas fornecidas além de qualquer uma das faixas fornecidas para es- pessura, para formar muitas permutações que estejam dentro do âmbito da presente invenção.

Fica entendido que as figuras não estão realizadas em escala a não ser se for indicado de outra maneira.

Cada referência, que inclui artigos em periódicos, patentes, pe- didos de patente e livros aqui citados, é aqui incorporada como referência em sua totalidade.

Claims

1. Intercamada para uso em uma vitrificação em múltipla cama- da, que compreende: uma primeira folha de polímero que compreende copo- límero de etileno - acetato de vinila e um produto da reação de um benzalde- ido dissubstituído e um álcool polihídrico ou um derivado de álcool polihídri- co.

2. Intercamada de acordo com a reivindicação 1, em que a dita intercamada também compreende uma segunda folha de polímero disposta em contato com a dita primeira folha de polímero, em que a dita segunda folha de polímero compreende um polímero selecionado do grupo que con- siste em poli (vinil butiral), poli (cloreto de vinila), poli (acetato de etileno-co- vinila), poli (acrilato de etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados, polietileno, copolímeros de polietileno e poliuretano.

3. Intercamada de acordo com a reivindicação 2, em que a dita segunda folha de polímero compreende poli (vinil butiral), ionômeros de co- polímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados ou poliu- retano.

4. Intercamada de acordo com a reivindicação 2, em que a dita intercamada também compreende uma terceira folha de polímero disposta em contato com a dita primeira folha de polímero, em que a dita terceira fo- lha de polímero compreende um polímero selecionado do grupo que consis- te em poli (vinil butiral), poli (cloreto de vinila), poli (acetato de etileno-co- vinila), poli (acrilato de etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de etileno/ ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados, polietileno, copolímeros de polietileno e poliuretano.

5. Intercamada de acordo com a reivindicação 4, em que a dita segunda folha de polímero compreende poli (vinil butiral), ionômeros de co- polímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados ou poliu- retano.

6. Intercamada de acordo com a reivindicação 1 , em que a dita intercamada consiste essencialmente na dita primeira folha de polímero.

7. Intercamada de acordo com a reivindicação 1, em que o dito produto da reação é um produto da reação de sorbitol e de um benzaldeído dissubstituído.

8. Intercamada de acordo com a reivindicação 1, em que o dito produto da reação é o l,3:2,4-bis (3'4'-dimetilbenzilideno) sorbitol.

9. Intercamada de acordo com a reivindicação 1, em que o dito copolímero de etileno - acetato de vinila compreende 0,05 até 3 per do dito produto da reação.

10. Intercamada de acordo com a reivindicação 1, em que o dito copolímero de etileno - acetato de vinila compreende 0,05 até 1 per do dito produto da reação.

11. Intercamada para uso em uma vitrificação em múltipla ca- mada, que consiste essencialmente em uma folha de polímero que compre- ende copolímero de etileno - acetato de vinila e em um produto da reação de um benzaldeído dissubstituído e um álcool polihídrico ou um derivado de álcool polihídrico.

12. Intercamada de acordo com a reivindicação 11, em que o dito produto da reação é um produto da reação de sorbitol e um benzaldeído dissubstituído.

13. Intercamada da reivindicação 12, em que o dito produto da reação é I, 3 : 2, 4-bis (3'4'-dimetilbenzilideno) sorbitol.

14. Intercamada de acordo com a reivindicação 11, em que o dito copolímero de etileno - acetato de vinila compreende 0,01 até 5 per do dito produto da reação de sorbitol e um benzaldeído dissubstituído.

15. Intercamada de acordo com a reivindicação 11, em que o dito copolímero de etileno - acetato de vinila compreende 0,05 até 1 per do ditoi produto da reação de sorbitol e um benzaldeído dissubstituído.

16. Painel de vitrificação de múltipla camada que compreende uma intercamada, em que a dita intercamada compreende: uma primeira folha de polímero que compreende copolímero de etileno - acetato de vinila e um produto da reação de um benzaldeído dis- substituído e um álcool polihídrico ou um derivado de álcool polihídrico.

17. Painel de acordo com a reivindicação 16, em que a dita in- tercamada em que a dita intercamada também compreende uma segunda folha de polímero disposta em contato com a dita primeira folha de polímero, em que a dita segunda folha de polímero compreende um polímero selecio- nado do grupo que consiste em poli (vinil butiral), poli (cloreto de vinila), poli (acetato de etileno-co-vinila), poli (acrilato de etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados, polie- tileno, copolímeros de polietileno e poliuretano.

18. Painel de acordo com a reivindicação 17, em que a dita se- gunda folha de polímero compreende poli (vinil butiral), ionômeros de copo- límero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados ou poliure- tano.

19. Painel de acordo com a reivindicação 17, em que a dita in- tercamada também compreende uma terceira folha de polímero disposta em contato com a dita primeira folha de polímero, em que a dita terceira folha de polímero compreende um polímero selecionado do grupo que consiste em poli (vinil butiral), poli (cloreto de vinila), poli (acetato de etileno-co-vinila), poli (acrilato de etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados, polietileno, copolímeros de polieti- leno e poliuretano.

20. Painel de acordo com a reivindicação 19, em que a dita ter- ceira folha de polímero compreende poli (vinil butiral), ionômeros de copolí- mero de etileno / ácido (met) acrílico parcialmente neutralizados ou poliure- tano.