BRPI0619564B1 - Massas de moldagem termoplásticas, seu uso e seus processos de preparação, e artigos moldados - Google Patents
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Abstract
massas de moldagem de policarbonato. a presente invenção refere-se a composições termoplásticas contendo a) 10 a 90 partes em peso de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonatos, b) 10 a 90 partes em peso de um polímero de enxerto modificado por borracha (b.1) ou um pré-composto de polímero de enxerto modificado por borracha (b.1) com um (co)polímero (b.2), ou uma mistura de um (co)polímero (b.2) com pelo menos um polímero selecionado do grupo de polímeros de enxerto modificados por borracha (b.1) e os pré-compostos de polímero de enxerto modificados por borracha com um (co)polímero (b.2) e c) 0,005 a 0,15 partes em peso, baseado em 100 partes em peso da soma dos componentes a e b, de pelo menos um ácido orgânico alifático e/ou ácido orgânico carboxílico e/ou uma, onde o componente c é misturado com o fundido contendo os componentes a e b ou onde, em uma primeira etapa,o componente b é primeiramente pré-misturado com o componente c e então, em uma segunda etapa, a mistura resultante de b e c é misturada com um fundido contendo o componente a. a presente invenção também refere-se a um processo para a preparação de composições de moldagem e seu emprego na produção de artigos moldados. as composições de moldagem de acordo com a invenção se destacam pela estabilidade de processo aperfeiçoada.
Description
(54) Título: MASSAS DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICAS, SEU USO E SEUS PROCESSOS DE PREPARAÇÃO, E ARTIGOS MOLDADOS (51) lnt.CI.: C08K 5/09; C08L 69/00 (30) Prioridade Unionista: 09/12/2005 DE 10 2005 058 847.6 (73) Titular(es): BAYER MATERIALSCIENCE AG (72) Inventor(es): ANDREAS SEIDEL; DIETER WITTMANN; CHRISTOPH SCHWEMLER
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MASSAS DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICAS, SEU USO E SEUS PROCESSOS DE PREPARAÇÃO, E ARTIGOS MOLDADOS.
A presente invenção refere-se a composições termoplásticas com estabilidade a processamento aperfeiçoada contendo policarbonato e polímero de enxerto modificado por borracha e/ou (co)polímero de vinila, a um processo para sua preparação, e a seu emprego para preparação de artigos moldados.
Massas de moldagem termoplásticas compreendendo policarbonatos e polímeros de ABS (acrilonitrila/butadieno/estireno) são conhecidas há muito tempo. Assim, a US 3 130 177 A descreve massas de moldagem prontamente processáveis compreendendo policarbonatos e polímeros de enxerto de misturas monoméricas de acrilonitrila e um hidrocarboneto de vinila aromática em polibutadieno. Essas massas de moldagem distinguemse por uma boa tenacidade, tanto à temperatura ambiente como também a baixas temperaturas, uma boa fluidez de fundido, e uma elevada resistência na moldagem a quente.
Uma desvantagem de tais massas de moldagem é que, para evitar efeitos danosos no policarbonato e os prejuízos associados das propriedades de aplicação, causados por preparação, processamento ou envelhecimento das propriedades técnicas de emprego, elas não devem conter determinados constituintes, como por exemplo substâncias que agem como base e certos compostos de metal inorgânico, particularmente compostos oxídicos de metal (transição), em quantidades significativas, já que a elevadas temperaturas, tais como aquelas que ocorrem tipicamente durante a preparação e processamento das massas de moldagem, assim como por exposição prolongada em clima quente e úmido, esses constituintes via de regra decompõem o policarbonato cataliticamente. Tal decomposição de policarbonato é comumente expressa como um dano às propriedades das massas de moldagem, particularmente as características mecânicas como dutilidade e propriedades de alongamento-tração.
Com isso a escolha de possíveis substâncias de emprego é muito fortemente limitada. Por exemplo só devem ser empregados tais polímeros ABS, que estejam livres de impurezas, que agem como bases. Polímeros ABS que de início não são previstos para a mistura com policarbonatos contêm comumente freqüentemente, como um resultado da sua preparação, quantidades residuais de substâncias que agem como bases, que são em5 pregadas como coadjuvantes de polimerização, por exemplo na polimerização da emulsão, ou como substâncias coadjuvantes nos processos de elaboração. Em parte, também são objetivamente adicionados aos polímeros ABS, aditivos que agem como base (por exemplo agentes lubrificantes e agentes de desprendimento de molde). Além disso, muitos aditivos de polí10 meros comercialmente usuais não podem ser empregados em composições de PC com resiliência modificada, ou só podem ser usados a um elevado 1,1 custo para as propriedades das composições, já que ou eles agem como base ou contêm constituintes/impurezas, que agem como base, resultantes da sua produção.
Exemplos desses aditivos podem ser agentes de desprendimento de moldes, agentes antiestáticos, estabilizantes, estabilizantes contra luz, retardantes de chama e colorantes. Além disso, o emprego de compostos metálicos oxídicos, por exemplo na forma de determinados pigmentos (por exemplo dióxido de titânio, óxido de ferro) e/ou preenchedores e materiais de reforço (por exemplo talco, caulina, etc) comumente leva a perdas consideráveis, indesejáveis de estabilidade de processamento nas composições.
Da US 4 299 929 são conhecidas composições de PC/ABS (policarbonato/ acrilonitrila/ butadieno/estireno), que são caracterizadas pelo fato de ácidos inorgânicos, ácidos orgânicos ou anidridos ácidos orgânicos serem adicionados. As massas de moldagem resultantes distinguem-se por uma estabilidade térmica aperfeiçoada.
Da EP-A 0576950 são conhecidas composições PC/ABS com uma combinação de elevada tenacidade e bom acabamento de superfície, e concomitantemente boa resistência a moldagem por calor e dureza de pres30 são de bolas, que são caracterizadas pelo fato de que está contido um composto portador de diversos grupos carboxila com um peso molecular de 150 até 260 g/mol. As composições divulgadas na EP-A 0576950 contêm de preferência 50 até 100 partes em peso de ABS, 1 até 50 partes em peso de policarbonato, e 0,2 até 5 partes em peso do composto contendo diversos grupos carboxila.
Na EP-A 0683200 são divulgadas composições de policarbonato com resiliência modificada, que contêm um ácido contendo fósforo e um fosfito.
O objeto no qual a invenção se baseia consiste na preparação de composições de policarbonato com resiliência modificada para preparação de artigos moldados mais complexos, que se distinguem por uma estabilidade a processamento aperfeiçoada, assim como por uma boa resistência à hidrólise e por uma tonalidade crua mais clara.
Verificou-se que composições de policarbonato com resiliência modificada, que contêm constituintes de policarbonato que decompõem policarbonato sob as condições de processo típicas, exibem estabilidade a processamento visivelmente aperfeiçoada com boa resistência à hidrólise e uma boa luz natural (isto é, baixo índice de amarelamento Yl) quando determinados ácidos são adicionados em quantidades muito pequenas. De preferência, o ácido de acordo com o componente C é escolhido de tal forma que esse, sob as condicões térmicas da compostagem, é reagido com liberação de compostos voláteis e/ou compostos que reagem como neutros (isto é, na composição de policarbonato não permanecem nem um ácido nem uma base, como um produto da decomposição do componente C).
Objeto da presente invenção são portanto massas de moldagem termoplásticas contendo:
A) 10 até 90 partes em peso, de preferência 40 até 80 partes em peso, especialmente 55 até 75 partes em peso, de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonato,
B) 10 até 90 partes em peso, de preferência 20 até 60 partes em peso, especialmente 25 até 45 partes em peso, de um polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) ou um pré-composto de polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) com um (co)polímero (B.2), ou uma mistura de um (co)polímero (B.2) com pelo menos um polímero selecionado do grupo dos polímeros de enxerto (B.1) modificados por borracha e os pré-compostos de polímero de enxerto modificados por borracha com um (co)polímero (B.2), e
C) 0,005 até 0,15 partes em peso, de preferência 0,01 até 0,15 partes em peso, especialmente 0,015 até 0,13 partes em peso, baseado em 100 partes em peso da soma dos componentes A e B, de pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou aromático orgânico, onde o componente C é misturado no fundido contendo os componentes A e B, ou onde, primeiramente, o componente B é pré-misturado em uma primeira etapa com o componente C e depois, em uma segunda etapa, a mistura resultante de B e C é misturada com um fundido contendo o componente A.
Componente A
Policarbonatos aromáticos e/ou poliésteres carbonatos aromáticos, de acordo com o componente A, apropriados de acordo com a invenção, são conhecidos da literatura ou são preparáveis segundo o processo conhecido na literatura (para preparação de policarbonatos aromáticos, vide por exemplo Schnell, Chemistry and Physics of Policarbonatos, Interscience Publishers, 1964, bem como, DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610 e DE-A 3 832 396; para a preparação de poliéstercarbonatos aromáticos, por exemplo DE-A 3 077 934).
A preparação de policarbonatos aromáticos ocorre por exemplo por reação de difenóis com halogenetos de ácido carbônico, de preferência fosgênio, e/ou com dihalogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos, de preferência dihalogenetos de ácidos benzenodicarboxílicos, segundo o processo de limite de fases, opcionalmente sob emprego de interruptores de cadeia, por exemplo monofenóis e opcionalmente sob emprego de terminadores de cadeia trifuncionais ou mais que trifuncionais, por exemplo trifenóis ou tetrafenóis. Igualmente é possível uma preparação através de um processo de polimerização por fusão por reação de difenóis, por exemplo com carbonato de difenila.
Difenóis para preparação dos policarbonatos aromáticos e/ou poliéstercarbonatos aromáticos são de preferência aqueles da fórmula (I)
onde
A é uma ligação simples, Ci até C5 alquileno, C2 até C5 alquilideno, C5 até C6 cicloalquilideno, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6 até Ci2 arileno, com a qual outros anéis aromáticos opcionalmente contendo heteroátomos podem ser condensados, ou um radical de fórmula (II) ou (III)
(Π) (ΠΙ)
B é respectivamente Ci até C12 alquila, de preferência metila, halogênio, de preferência cloro e/ou bromo x, cada qual independentemente um do outro é 0,1 ou 2, p é 1 ou 0 e
R5 e R6 representam para cada X1 individualmente escolhível, independentemente um do outro, hidrogênio ou Ct até C6 alquila, de preferência hidrogênio, metila ou etila,
X1 é carbono e m é um inteiro de 4 até 7, de preferência 4 ou 5, com a condição de que, pelo menos em um átomo, X1, R5 e R6 são concomitantemente alquila.
Difenóis preferidos são hidroquinona, resorcinol, dihidroxidife5 nóis, bis(hidroxÍfenil)-Ci-C5-alcanos, bis(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos, bis(hidroxífenil) éteres, bis(hidroxifenil) sulfóxidos, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxtfenil) sulfonas e a,a-bis(hidroxifenil)diisopropilbenzenos, bem como seus derivados bromatos e/ou cloratos, bem como seus derivados com anel-bromado e/ou com anel clorado.
Difenóis particularmente preferidos são 4,4'-dihidroxidifenila, bisfenol A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil) ciclohe|J xano, 1,1-bis(4-hidroxÍfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfida, 4,4,-dihidroxidifenilsulfona e seus derivados dibromados e tetrabromados ou clorados, tais como, por exemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxÍfenil) pro15 pano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenÍl)propano ou 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. 2,2-Bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A) é particularmente preferido.
Os difenóis podem ser usados individualmente ou como quaisquer misturas. Os difenóis são conhecidos da literatura ou obteníveis segun20 do processos conhecidos da literatura.
Para a preparação dos policarbonatos aromáticos, termoplásticos, os terminadores de cadeia apropriados são, por exemplo, fenol, pclorofenol, p-terc.-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, mas também alquilfenóis de cadeia longa, tais como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1,3-tetrame25 tilbutil)fenol de acordo com a DE-A 2 842 005 ou monoalquilfenol ou dialquilfenóis com um total de 8 até 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tais como 3,5-dÍ-terc.-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil)fenol e 4-(3,5-dímetilheptil)fenoL A quantidade de terminadores de cadeia a ser empregada importa em geral entre 0,5% em mol e 10% em moles, relativo à soma molar dos respectivos difenóis empregados.
Os policarbonatos termoplásticos aromáticos têm pesos moleculares médios (Mw, medidos por exemplo por GPC, ultracentrífuga, ou medição por luz difusa) de 10.000 até 200.000 g/mol, de preferência 15.000 até 80.000 g/mol, particularmente de preferência 24.000 até 32.000 g/mol.
Os policarbonatos aromáticos termoplásticos podem ser ramificados de maneira conhecida, e de preferência através da incorporação de 0,05 até 2,0% em moles, baseado na soma dos difenóis empregados, em compostos trifuncionais ou mais do que de trifuncionais, por exemplo, aqueles com três ou mais grupos fenólicos.
São apropriados tanto os homopolicarbonatos como também os copolicarbonatos. Para preparação dos copolicarbonatos de acordo com a invenção, os componentes A também podem conter de 1 até 25%, de preferência de 2,5 até 25 % em peso, baseado na quantidade total de difenóis a ser empregada, também podem ser empregados polidiorganosiloxanas com grupos terminais hidroxiarilóxi. Esses são conhecidos (US 3 419 634) e são preparáveis por processos conhecidos na literatura. A preparação de copolicarbonatos contendo polidiorganosiloxanas é descrita na DE-A 3 334 782.
Policarbonatos preferidos são, além dos homopolicarbonatos de Bisfenol A os copolicarbonatos de Bisphenol-A com até 15% em moles, relativo à soma molar de difenóis, basedo na soma molar de disfenóis, de outros difenóis mencionados como preferidos ou particularmente preferidos, particularmente 2,2 - bis(3,5-dibromo-4-hidroxifeníl)-propano
Dihalogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos para preparação de poliéstercarbonatos aromáticos são de preferência os dicloretos diácidos dos ácidos isoftálicos, ácido tereftálico, ácido difeniléter -4,4’dicarboxíiico e do ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.
Particularmente preferidas são as misturas dos dicloretos diácidos do ácido isoftálico e do ácido tereftálico na proporção entre 1:20 e 20:1.
Na preparação de poliéstercarbonatos é adicionalmente empregado um halogeneto de ácido carbônico, de preferência fosgênio, como um derivado ácido bifuncional.
Como interruptores de cadeia para a preparação dos poliéstercarbonatos aromáticos interessam, além dos já mencionados monofenóis, ainda seus ésteres de ácido clorocarbônico, assim como os cloretos ácidos de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que opcionalmente podem ser substituídos por grupos Cr C22 alquila ou por átomos de halogênio, bem como cloretos de ácidos C2 até C22 monocarboxílicos alifáticos.
A quantidade de interruptores de cadeia é respectivamente de
0,1 até 10% em moles, relativo no caso dos interruptores de cadeia fenólicos em moles de difenol e no caso de interruptores de cadeia de cloreto de ácido monocarboxílico em moles de dicloreto de ácido dicarboxílico.
Os carbonatos de poliéster aromáticos podem também conter ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos incorporados.
Os carbonatos de poliéster aromáticos, de maneira conhecida, *·' podem ser tanto lineares como também ramificados (cf. DE-A 2 940 024 e DE-A 3 007 934).
Como agentes de ramificação podem ser empregados por e15 xemplo cloretos de ácido carboxílico trifuncionais ou polifuncionais, tais como tricloreto de ácido trimesínico, tricloreto de ácido cianúrico, tetracloreto de ácido 3,3’,4,4’-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloreto de ácido 1,4,5,8naftalenotetracarboxílico ou tetracloreto de ácido piromelítico, em quantidades de 0,01 até 1,0% em moles (baseado em dicloretos de ácido dicarboxíli20 co usados) ou fenóis trifuncionais ou polifuncionais, tais como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hÍdroxifenil)hept-2-eno, 4,6-dímetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil) heptano, 1,3,5-tri(4-hidroxifenil)benzeno, 1,1,1 -tri(4-hidroxifenil)etano, tri(4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)ciclohexil]propano, 2,4-bis{4-hidroxifenÍlisopropil)fenol, tetra(4-hidroxifenil)metano, 2,6-bis(2-hi25 dróxi-5-metilbenzil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenÍI) propano, tetra(4-[4-hidroxifenilisopropil]fenóxi)metano, 1,4-bis[4,4’-dihÍdroxitrifenil)metil]benzeno, em quantidades de 0,01 até 1,0% em moles, baseado em difenóis usados. Agentes fenólicos ramificados podem estar presentes com os difenóis; agentes de ramificação de cloreto ácido, podem ser adicio30 nados juntamente com os dicloretos ácidos.
Nos poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos a fração de unidades estruturais de carbonato pode variar à vontade. De preferência a proporção de grupos carbonato é de até 100% em moles, particularmente até 80% em moles, particularmente preferido até 50% em moles relativo à soma de grupos éster e grupos carbonato. Tanto a proporção de éster como também a proporção de carbonato dos carbonatos de poliéster aromáticos pode estar presente na forma de blocos ou estar estatisticamente distribuída no policondensado.
A viscosidade relativa da solução (ηΓθι) dos policarbonatos aromáticos e poliéster carbonatos está na faixa de 1,18 até 1,4, de preferência 1,20 até 1,32 (medido em soluções de 0,5 g de policarbonato ou poliéster carbonatos em 100 ml de solução de cloreto de metileno a 25°C).
Os policarbonatos aromáticos termoplásticos e carbonatos de poliéster podem ser empregados individualmente ou em quaisquer misturas. Componente B
O componente B.1 compreende um ou mais polímeros de enxerto de
B.1.1 5 até 95, de preferência 30 até 90% em peso de pelo menos um monômero vlnílico em
B.1.2 95 até 5, de preferência 70 até 10 %em peso de uma ou mais estruturas principais com temperaturas de transição de vidro <10°C, de preferência <0°C, particularmente preferido <-20°C.
A estrutura principal de enxerto B.1.2 generalmente tem um tamanho médio de partícula (valor d5o) de 0,05 até 10 pm, de preferência 0,1 até 5 pm, particularmente preferido 0,15 até 1 pm.
Monômeros B.1.1 são de preferência misturas de
B.1.1.1 50 até 99 partes em peso de vinila aromáticas e/ou vinila aromáticas substituídas por anel (tais como estireno, α-metilstireno, p-metilstireno, p-clorostireno) e/ou (C-iC8) metacriiatos de alquila, tal como metacrilato de metila, metacrilato de etila, e
B.1.1.2 1 até 50 partes em peso de cianetos de vinila (nitrilas ionsaturadas, tais como acrilonitrila e metacrilonitrila) e/ou (CpCg) metacrilatos de metila, tais como metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila e/ou derivados (tais como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo anidrido maleico e N-fenilmaleimida.
Monômeros preferidos B.1.1.1 são selecionados a partir de pelo menos um dos monômeros estireno, α-metilstireno e metacrilato de metila, monômeros preferidos B.1.1.2 são selecionados de pelo menos um monômeros acrilonitrila, anidrido maleico e metacrilato de metila. Monômeros par10 ticularmente preferidos aão B.1.1.1 estireno e B.1.1.2 acrilonitrila.
Estruturas principais de enxerto B.1.2 para os polímeros de en|J xerto B.1 são, por exemplo, borrachas de dieno, borrachas de EP(D)M, por exemplo aquelas à base de etiieno/propileno e opcionalmente borrachas de dieno, acrilato, poliuretano, silicone, cloropreno, e borrachas de cloropreno e etileno/acetato de vinila bem como borrachas de compostos de silicone/acrilato.
Estrutruras principais de enxerto preferidas B.1.2 são borrachas de dieno, por exemplo à base de butadieno e isopreno, ou misturas de borrachas de dieno ou copolímeros de borrachas de dieno ou suas misturas com outros monômeros polimerízáveis (por exemplo de acordo com B.1.1.1 e B.1.1.2), com a condição de que a temperatura de transição de vidro do componente B2 é menor do que <10°C, de preferência <0°C, particularmente preferido <-20°C. Borracha de polibutadieno pura é particularmente preferida.
Polímeros B.1 particularmente preferidos são, por exemplo, polímeros ABS (ABS de emulsão, ABS de suspensão, ABS de expansão ou polimerização de messa, de preferência ABS de bojo e suspensão), conforme descrito por exemplo em DE-OS 2 035 390 (=US-PS 3 644 574) ou na DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) e na Enzyklopàdie der Technischen
Chemie, de Ullmann, vol. 19 (1980), págs. 280 em diante. O teor de gel da estrutura principal B.1.2 é de pelo menos 30% em peso, de preferência pelo menos 40% em peso (medido em tolueno).
Os copolímeros de enxerto B.1 são preparados por polimerização de radical, por exemplo por polimerização de emulsão, de suspensão, de solução ou de massa, de preferência por emulsão ou de massa, particularmente preferido por polimerização de emulsão.
Borrachas de enxerto particularmente apropriadas são também polímeros ABS, que são preparados por iniciação redox com um sistema iniciador compreendendo hidroperóxido orgânico e ácido ascórbico de acordo com a US-P 4 937 285.
Já que na reação de enxerto os monômeros de enxerto sabidamente não estão necessariamente completamente compreendidos na estrutura principal, sob polímeros de enxerto B.1, de acordo com a invenção, são compreendidos também aqueles produtos que são obtidos por (co) polimerização dos monômeros de enxerto na presença da base de enxerto e formados durante o processamento.
Borrachas de acrilato apropriadas de acordo com B.1.2 são de preferência polímeros de alquilésteres de ácido acrílico, opcionalmente com até 40% em peso, baseado em B.1.2 de outros monômeros etilenicamente insaturados polimerizáveis. Pertencem aos ésteres de ácido acrílico polimerisáveis preferidos os Ci até Ce alquil ésteres, p.ex ésteres de metila, de etila, de butila, de n-octila e 2 etilhexil ésteres; ésteres de halogênio alquila, de preferência - Ci-C8 alquil ésteres de halogênio, tais como acrilato de cloroetila e, misturas desses monômeros.
Para a reticulação podem ser polimerizados monômeros com mais do que uma dupla ligação polimerizável. Exemplos preferidos de monômeros de reticulação são ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados com 3 até 8 átomos de C e álcoois monohídricos insaturados com 3 até 12 átomos de C, ou polióis saturados com 2 até 4 grupos OH e 2 até 20 átomos de C, tais como dimetacrilato de etileno glicol, metacrilato de alila, compostos heterocíclicos poliinsaturados, tais como cianurato de trivinila e trialila; compostos de viniia poliinsaturados, tais como divinilbenzenos e trivinibenzenos; mas também fosfatos de trialila e ftalato de dialila. Monômeros de reticulação preferidos são metacrilato de alila, dimetacrilato de etilenoglicol, ftalato de dimetila, e compostos heterocíclicos contendo pelo menos três grupos etilenicamente insaturados. Monômeros de reticulação particularmente preferidos são monômeros cíclicos de cianurato de trialila, isocianurato de trialila, triacriloilhexahidro-s-triazina e trialil benzenos. A quantidade dos mo5 nômeros reticulados é de preferência 0,02 até 5, e especialmente 0,05 até 2% em peso, baseado na estrutura principal de enxerto B.1.2. No caso de monômeros de reticulação cíclicos com pelo menos três grupos etilenicamente insaturados, é vantajoso limitar a quantidade a menos do que 1% em peso da estrutura principal de enxerto B.1.2.
Outros monômeros etilenicamente insaturados polimerizáveis, que além dos ésteres de ácido acrílico opcionalmente podem servir para 1,1 preparação da base de enxerto B.1.2, são por exemplo, acrilonitrila, estireno, α-metilestireno, acrilamidas, vinil-Ci-C6-alquil éteres, metil metacrilato, butadieno. Borrachas de acrilato preferidas, como a estrutura principal B.2 são polímeros de emulsão que apresentam um teor de gel de pelo menos 60 % em peso.
Outras estruturas principais apropriadas de acordo com B.1.2 são borrachas de silicone com locais de enxerto ativo, conforme descrito na DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 e DE-OS 3 631 539.
O teor de gel da estrutura principal de enxerto B.1.2 é determinado em um solvente apropriado a 25°C (M. Hoffmann, H. Krõmer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, editora Georg Thieme, Stuttgart 1977).
O tamanho médio de partícula d5o é o diâmetro, acima e abaixo do qual estão respectivamente 50 % em peso das partículas. Ele pode ser determinado por meio de medição ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. e Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).
O componente B pode além disso conter também homopolímeros e/ou copolímeros B.2 de pelo menos um monômero do grupo dos vinil aromáticos, vinil cianetos (nitrílas insaturadas), alquil ésteres de ácido CvC8 (met) acrílico, ácidos carboxílicos insaturados assim como derivados (como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados.
São particularmente apropriados os (co)polímeros B.2 de
Β.2.1 50 a 99% em peso, baseado no (co)polímero B.2, de pelo menos um um monômero escolhido do grupo dos vinil aromáticos (como por exemplo estireno, a-metilestireno), vinil aromáticos substituída no anel (como por exemplo p-metilestireno, p-cloroestireno) e alquiléster de ácido (CrC8 ) (met)acrílico (como por exemplo metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila) e
B.2.2 1 até 50% em peso, relativo ao (co)polímero B.2, de pelo menos um monômero escolhido do grupo dos cianetos de vinila (tais como por exemplo nitrilas insaturadas tais como acrilonitrila e metacrilonitrila) alquil ésteres de ácido CrC8 (met)acrílico (como por exemplo metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de tercbutila), ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por exemplo anidrido de ácido maleíco e N-fenilmaleimida).
Esses (co)polímeros B.2 são similares a resina, termoplásticos e livres de borracha. Particularmente preferido é o copolímero de estireno e acrilonitrila.
Estes tipos de (co) polímeros B.2 são conhecidos e podem ser preparados por polimerização de radical, particularmente por emulsão, suspensão, solução ou massa. Os (co)polímeros possuem de preferência pesos moleculares médios Mw (peso médio, determinados por GPC, polvilhamento de luz ou sedimentação) entre 15.000 e 250.000.
Como componente B pode ser empregado um polímero de enxerto puro B.1 ou uma mistura de diversos polímeros de enxerto de acordo com B.1, ou uma mistura de pelo menos um polímero de enxerto B.1 com pelo menos um (c) polímero B.2. Se misturas de diversos polímeros de enxerto ou misturas de pelo menos um polímero de enxerto com pelo menos um (co)polímero são empregadas, então essas podem ser empregadas separadamente ou também na forma de um pré-composto na preparação das composições de acordo com a invenção.
Para as composições de acordo com a invenção são particularmente apropriados aqueles componentes B, que contêm constituintes, que decompõem o policarbonato em condições de processamento típicas. Em particular, também são apropriados aqueles componentes B, que contêm substâncias que atuam como base resultantes da preparação. Essas podem se tratar por exemplo de restos de coadjuvantes, que são empregados na polimerização de emulsão ou nos respectivos processos de processamento, ou podem se tratar de aditivos poliméricos objetivamente adicionados como lubrificantes e agentes de desprendimento de molde.
Componente C 1,1 São preferidos os ácidos de acordo com o ccomponente C escolhidos a partir de pelo menos um dos grupos dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, dos ácidos dicarboxílicos aromáticos e dos ácidos dicarboxílicos hidroxi15 funcionais.
Particularmente preferidos como componentes C são o ácido cítrico, ácido oxálico, ácido tereftálico ou misturas dos mencionados compostos.
Em uma forma de execução preferida o ácido de acordo com o 20 componente C é selecionado tal que ele é submetido à decomposição térmica sob as condições da compostagem com liberação de compostos voláteis e/ou que reagem neutramente. Com isso como produto da decomposição do componente C não permanece nem um ácido nem uma base na composição de policarbonato.
D) Outros componentes
A composição pode conter outros aditivos como componente D.
Por exemplo, podem ser adicionados à composição outros constituintes poliméricos como tereftalato de polialquileno.
Os tereftaiatos de polialquieno são produtos de reação de ácidos 30 dicarboxílicos aromáticos ou seus derivados passíveis de reação, como dimetilésteres ou anidridos, e dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos assim como misturas desses produtos de reação.
Tereftalatos de polialquileno preferidos contêm pelo menos 80% em peso, de preferência peto menos 90% em peso, baseado no componente de ácido dicarboxílico, radicais de ácido tereftálico e peio menos 80% em peso, de preferência peto menos 90% em moles, relativo ao componente diol etilenoglicol e/ou butanodiot-1,4-radical.
Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem conter, além dos radicais ácido tereftálico até 20% em moles, de preferência até 10% em moles, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifáticos com 8 até 14 átomos de C ou ácidos dicarboxílicos alifáticos com 4 até 12 átomos de C, como por exemplo radicais de ácido ftálico, ácido isoftálico; ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético.
Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem conter além de radicais etilenoglicol ou butanodiol-1,4- até 20% em moles, de preferência até 10% em moles, de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos de C ou dióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de C, por exemplo radicais de propanodiol-1,3, 2-etilpropanodiol-1,3, neopentilglicol, pentanodiol,-1,5-hexanodiol-12,6, ciclohexanodimetanol-1,4, 3-etilpentanodiol-2,4, 2-metilpentanodiol-2,4, 2,2,4-trimetiipentanodiol-1,3, 2-etilhexanodiol-1,3, 2,2-dietilpropanodiol-1,3, hexanodiol-2,5, 1,4-di-(p-hidroxietóxi)benzeno, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano, 2,4-dihidróxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-bis(4-p-hidroxietoxifenil)propano e 2,2-bis(4-hidroxipropoxofenil)propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776,2 715 932).
Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados por incorporação de quantidades reiativamente pequenas de álcoois trivalentes ou tetravalentes ou ácidos carboxílicos tribásicos ou tetrabásicos, por exemplo de acordo com a DE-A 1 900 270 e US-PS 3 692 744. Exemplos de agentes de ramificação preferidos são ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano e trimetilolpropano e pentaeritritol.
São partícularmente preferidos os tereftalatos de polialquileno, que foram preparados somente de ácidos tereftálicos e seus derivados pas16 síveis de reação (por exemplo seus dialquilésteres) e etilenoglicol e/ou butanodiol-1,4, e misturas desses tereftalatos de polialquileno.
Misturas de tereftalatos de polialquileno contêm de 1 até 50% em peso, de preferência 1 até 30% em peso de tereftalato de polialquileno e
50 até 99% em peso, de preferência 70 até 99% em peso de tereftalato de polibutileno.
Os tereftalatos de polialquileno de preferência empregados possuem em geral uma viscosidade limite de 0,4 até 1,5 dl/g, de preferência 0,5 até 1,2 dl/g, medido em fenol/o-diciorobenzeno (1:1 partes em peso) a 25°C no viscosímetro de Ubbelohde.
Os tereftalatos de polialquileno são preparados por processos 1,1 conhecidos (vide por exemplo o Manual dos plásticos KunststoffHandbuch, volume VIII, págs. 695 em diante, editora Carl-Hanser, Munique
1973).
A composição pode também conter outros aditivos de polímero usuais como agentes retardantes de chamas (por exemplo, compostos de fósforo ou halogênio orgânicos, particularmente oligofosfato à base de bisfenol-A), agentes antigotejamento (por exemplo compostos das classes de substância das poliolefinas fluoradas, dos silicones assim como fibras de aramida), lubrificantes e agentes de desprendimento de molde, por exemplo tetraestearato de pentaeritritol, agentes de nucleamento, antiestáticos, estabilizadores, preenchedores e agentes reforço (por exemplo fibras de vidro ou de carbono, mica, caulina, talco, CaCO3 e flocos de vidro) assim como corantes e pigmentos (por exemplo dióxido de titânio ou óxido de ferro).
Em particular, a composição também pode conter tais aditivos de polímero, que são conhecidos para decompor policarbonatos cataliticamente sob condições típicas de processo para tais composições. Em particular poderíam ser mencionados aqui os compostos oxídicos de metais, particularmente óxidos metálicos dos subgrupos 1 a 8 da tabela periódica, tais como por exemplo óxidode titânio, óxido de ferro, caulina, e talco, que em regra são empregados como preenchedores ou agentes de reforço ou como pigmentos.
Preparação das massas para moldagem e artigos moldados
As massas para moldagem termoplásticas de acordo com a invenção podem ser preparadas por exemplo por mistura dos respectivos constituintes de modo conhecido e extrudando-as por compostagem e por fusão a temperaturas de 200°C até 300°C, de preferência a 230 até 280°C, em unidades convencionais tais como misturadores internos, extrusores, e extrusores de dupla hélice.
A mistura dos constituintes individuais pode ocorrer de maneira conhecida tanto sucessivamente como também simultaneamente, e mesmo tanto em cerca de 20°C (temperatura ambiente) ou a uma temperatura elevada.
Em uma forma de execução preferida a preparação das composições de acordo com a invenção ocorre por mistura dos componentes A até C e opcionalmente outros componentes D a temperaturas na faixa de 200 até 300°C, de preferência a 230 até 280°C, e sob uma pressão de no máximo 50 kPa (500 mbar), de preferência no máximo de 20 kPa (200 mbar), em um agregado de compostagem comercialmente disponível, de preferência em um extrusor de dupla hélice. As condições do processo de acordo com a invenção são assim selecionadas de tal forma, que os ácidos de acordo com o componente C neste processo se decompõem sob formação de compostos que reagem neutramente e/ou são voláteis, e os produtos voláteis da decomposição são removidos pelo menos em parte da composição por meio de vácuo.
Em uma outra forma de execução especial desse processo, o componente B é primeiramente pré-misturado com o ácido do componente C e opcionalmente outros aditivos de acordo com o componente D a temperaturas na faixa de 180 até 260°C, e a mistura assim preparada é misturada em uma segunda etapa de compostagem a uma temperatura na faixa de 200 até 300°C, de preferência 230 até 280°C e uma pressão de no máximo 50 kPa (500 mbar), de preferência no máximo 20 kPa (200 mbar) em um agregado comercialmente usual com o componente A e opcionalmente outros componentes D.
Em uma outra forma de execução preferida desse processo, a pré-mistura dos componentes B e C, assim como opcionalmente outros aditivos de acordo com o componente D, é conduzida na forma de um fundido polimérico em um fluxo de fundido do componente A, que possui uma tem5 peratura de 220 até 300°C, e a seguir os componentes poliméricos são dispersos um no outro.
Objeto da invenção é portanto também um processo para preparação das composições de acordo com a invenção.
As massas para moldagem de acordo com a invenção podem 10 ser empregadas para preparação de artigos moldados de todo tipo. Esses podem ser preparados por exemplo por moldagem por injeção, extrusão e 1,1 processos de moldagem por sopro. Uma outra forma de processamento é a preparação de artigos moldados por estiramento profundo de placas ou laminados anteriormente preparados.
Exemplos de tais artigos moldados são laminados, perfis, invólucros de todo tipo, por exemplo para aparelhos eletrodomésticos como expremedores de suco, máquinas de café, batedeiras; para máquinas de escritório como monitores, telas planas, notebooks, impressoras, copiadoras; laminados, tubos, tubulações para instalações elétricas, janelas, portas e ou20 tros perfis para o setor de construção (decoração interior e empregos exteriores) assim como peças eletro-eletrônicas como comutadores, conectores e tomadas e componentes para veículos utilitários, particularmente para o setor automotivo.
Em particular, as massas de moldagem de acordo com a inven25 ção por exemplo também são empregadas para preparação dos seguintes artigos moldados ou peças moldadas: revestimentos interiores para veículos sobre trilhos, navios, aeronaves, ônibus, e outros veículos motores, peças de carrosseria para veículos motores, coberturas para pequenos transformadores para aparelhos eletrodomésticos, invólucros para aparelhos de proces30 sarnento de dados e transferência de dados, invólucros e coberturas para equipamento médico, aparelhos de massagem e coberturas para os mesmos, veículo de brinquedo para crianças, painéis planos para parede, cober19 turas para equipamento de segurança, recipientes para transportes termicamente isolados, artigos moldados para instalações sanitárias e de banho, grades de cobertura para aberturas de ventilação e coberturas para equipamentos de jardim.
Exemplos
Componente A
Policarbonato linear baseado em bisfenol A com um peso médio molecular ponderai mw de 27500 g/mol (determinado por GPC).
Componente B-1
Um polímero ABS, preparado por pré-compostagem de 50 % em peso de um polímero de enxerto ABS preparado por um processo de polimerização por emulsão e 50 % em peso de um copolímero SAN. O componente B-1 se distingue por uma proporção em peso de A:B:S de 17:26:57 e contém substâncias que agem como bases Brõnsted, resultantes de sua produção, conforme pode ser deduzido do pH do pó do componente B-1 triturado a frio, medido 8,4 com base na ISO 787/9.
Componente B-2
Uma mistura física de 85 % em peso, baseado no componente B-2, de um polímero ABS preparado por pré-compostagem de 50 partes em peso de um polímero de enxerto ABS preparado por um processo de polimerização por emulsão e 50 partes em peso de um copolímero SAN, comh 15 % em peso, baseado no componente B-2, de outro polímero SAN. O componente B-2 se distingue por uma proporção em peso de 20:24:56. O pH do pó do polímero de enxerto ABS usado no componente B-2 é 5,5, de onde se pode deduzir que o polímero de enxerto ABS é substanciaimente livre de impurezas básicas resultantes de sua produção. Os copolímeros SAN empregados no componente B-2 não contêm constituintes que agem como bases.
Componente C-1
Monohidrato de ácido cítrico (Merck KGaA, Darmstadt, Germany)
Componente C-2
Ácido oxálico (Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Germany)
Componente C-3
Ácido tereftálico, >99% (Fluka, Germany)
Componente D-1
Irganóx B900 (Ciba Specialty Chemicals Inc., Basel, Switzerland) Componente D-2
Tetraestearato de pentaeritritol Componente D-3
TÍO2: Kronos 2233 (Kronos Titan GmbH, Leverkusen, Alemanha); pH do pó é 5,8, medido com base na ISO 787/9 em uma mistura de 50 '·' % em peso de água e 50 % em peso de 2-propanol.
Produção e teste de composições de moldagem de acordo com a invenção
Processo de preparação 1:
A mistura de todos os componentes A a D ocorre em uma etapa única de compostagem em um extrusor de dupla-hélice (ZSK-25, Werner u. Pfleiderer, Stuttgart, Alemanha) a uma temperatura de fusão de aproximadamente 260°C e a uma pressão de aproximadamente 10 kPa (100 mbar).
Processo de preparação 2:
A mistura dos componentes B e C ocorre em uma primeira etapa de compostagem em um misturador interno de 3 litros a aproximadamente 220°C sob pressão normal. O pré-composto assim preparado é misturado com o componente A e componentes D em uma segunda etapa de compos25 tagem em um extrusor de duplo-parafuso (ZSK-25, Werner u. Pfleiderer, Stuttgart, Alemanha) a uma temperatura de fusão de aproximadamente 260°C e a uma pressão de aproximadamente 10 kPa (100 mbar).
Os corpos de prova são preparados em uma máquina de moldagem por injeção Arburg 270 tipo E a 280°C com um tempo de residência longo de 7,5 min.
Diversas grandezas de medida servem como indicadores de estabilidade de processo das composições de moldagem preparadas dessa forma.
Método 1: alteração do fluxo de fundido (MVR) quando o fundido é armazenado à temperatura de processamento
O MVR da composição compostada é determinado de acordo com ISO 1133 a 260°C com uma carga de 5 kg. Além disso, o MVR de uma amostra da composição compostada armazenada a uma temperatura elevada (280°C ou 300°C) por um certo tempo (7,5 min or 15 min) é também determinado a 260°C com uma carga de 5 kg. A diferença entre esses dois valores de MVR antes e após a exposição ao calor serve como uma medida da degradação do peso molecular do policarbonato e portanto da estabilidade de processo da composição de moldagem.
Método 2: temperatura de transição dútil-frágil no teste de resiliência por impacto de pêndulo em corpo dentado
A resistência a impacto a« θ determinada de acordo com a ISO 180/1 A a várias temperaturas em corpos de prova com dimensões de 80 mm x 10 mm x 4 mm, que foram moldados por injeção à temperatura comparativamente alta de 280°C e com um tempo de residência comparativamente longo de 7,5 min. A temperatura de transição dútil-frágil ai< representa a temperatura na qual em metade dos testes de impacto de pêndulo ocorre uma fratura dútil ou uma fratura frágil. Isto é uma medida da estabilidade do processo da composição de moldagem.
Método 3: cor intrínseca sob condições de processo mais severas
Novamente a 280°C e com um tempo de residência de 7,5 min, amostras de laminados coloridos foram moldados por injeção e seu índice de amarelamento (Yl) foi medido por espectrofotometria. Uma cor intrínseca clara (isto é um baixo Yl) é um indicador de boa estabilidade de processo.
A mudança em MVR, medida de acordo com a ISO 1133 a 260° com uma carga de 5 kg antes e depois de armazenar os grânulos por 7 dias a 95°C e a 100% de umidade relativa, é uma medida da resistência à hidrólise das composições de moldagem.
Tabela 1:
| V1 | 1 | 2 | V2 | 3 | 4 | V3 | |
| A (PC) | 58 | 58 | 58 | 58 | 58 | 58 | 58 |
| B-1 (ABS) | 42 | 42 | 42 | 42 | 42 | 42 | 42 |
| C-1 (ácido cítrico) | 0.1 | 0.1 | 0.2 | - | - | - | |
| C-2 (ácido oxáiico) | - | - | - | - | 0.1 | - | - |
| C-3 (ácido tereftálico) | - | - | - | - | - | 0.1 | 0.2 |
| D-1 (estabilizante) | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 |
| D-2 (agente de desmoldagem) | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
| Processo de produção | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| AMVR (300°C/15 min) [ml/10 min] | 33 | 7 | 2 | 7 | 19 | 11 | 14 |
| Temperatura [°C] de transição dútil-frágil ak | 0 | -30 | -30 | -25 | -30 | -25 | -25 |
| índice de amarelamento (Yl) | 23 | 25 | 30 | 27 | 21 | 28 | 31 |
| AMVR (7d/95°C/100% um.rel.) [ml/10 min] | 11 | 11 | 9 | 13 | 11 | 14 | 13 |
Pode ser deduzido dos dados da tabela 1 que, pela adição de pequenas quantidades de ácido, a qualidade pobre da estabilidade de processo das composições de policarbonato, causada por substâncias que a5 gem como bases no componente B ABS pode ser claramente aperfeiçoada (comparar o Exemplo Comparativo 1 com os Exemplos 1, 3 e 4). A adição de maiores quantidades de ácido não traz consigo nenhuma melhora na estabilidade de processamento, mas leva a uma deterioração na cor intrínseca, e também, em alguns casos, da resistência a hidrólise (comparar o Exemplo
1 com o Exemplo Comparativo 2 e o Exemplo 4 com o Exemplo Comparativo 3). O emprego daqueles ácidos, que sofrem decomposição térmica sob as condições de produção das composições, para desprender compostos voláteis e/ou neutros, tais como ácido oxáiico e ácido cítrico, mostrou ser vantajoso com respeito à cor intrínseca e e em particular quanto à resistên15 cia à hidrólise (comparar os Exemplos 1, 3 e 4). Ácido cítrico mostrou ser particularmente vantajoso com respeito à melhoria da estabilidade de processo (comparar os Exemplos 1, 3 e 4). Além disso, ele mostrou ser vantajoso com relação à estabilidade de processo e à resistência à hidrólise dos componentes B e C de pré-mistura no fundido inicialmente (comparar os E20 xemplos 1 e 2). Um processo deste tipo mostrou ser vantajoso particularmente para materiais coloridos, para os quais as desvantagens deste pro23 cesso não se tornam aparentes, em termos de matiz natural da composição de moldagem.
Tabela 2:
| V4 | 5 | 6 | 7 | |
| A (PC) | 58 | 58 | 58 | 58 |
| B-2 (ABS) | 42 | 42 | 42 | 42 |
| C-t (ácido cítrico) | - | 0.02 | 0.05 | 0.1 |
| D-1 (estabilizante) | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 |
| D-2 (agente de desmoldagem) | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
| D-3 (TiO2) | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Processo de produção | 1 | 1 | 1 | 1 |
| MVR [rril/10 min] | 15 | 13 | 13 | 12 |
| MVR (280°C/7,5 min) [ml/10 min] | 22 | 20 | 18 | 16 |
| AMVR [ml/10 min] | ' 7 | 7 | 5 | 4 |
| Temperatura [°C] de transição dútil - frágil ak | +10 | -5 | -15 | -15 |
| AMVR (7d/95°C/100%umid.relat.) [ml/10 min] | 16 | 17 | 17 | 17 |
Pode ser deduzido a partir dos dados na Tabela 2 que a estabilidade 5 de processo dessas composições que não contêm compostos básicos mas contêm compostos de metal oxídicos {dióxido de titânio neste caso) também pode ser claramente aperfeiçoada pela adição de pequenas quantidades de ácido. A resistência à hidrólise das composições de moldagem não é negativamente afetada por isso.
Claims (20)
- REIVINDICAÇÕES1. Massas de moldagem termoplásticas, caracterizadas pelo fato de que são compostas de:(A) 10 a 90 partes em peso de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonato aromático, (B) 10 a 90 partes em peso de pelo menos um outro composto selecionado do grupo consistindo em um polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) composto de:(B.1.1) 5 a 95% em peso de uma mistura de monômeros preparada de:(B.1.1.1) 50 a 99 partes em peso de vinila aromáticas e/ou vinila aromáticas substituídas no anel e/ou (C-i-Cs) metacriiatos de alquila, e (B.1.1.2) 1 a 50 partes em peso de cianetos de vinila e/ou (C-i-Cs) metacriiatos de metila e/ou anidridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados, em (B.1.2) 95 a 5% em peso de uma ou mais bases enxertadas selecionadas do grupo consistindo em borrachas de dieno, borrachas de EP(D)M, borrachas de EP(D)M à base de etileno/propileno e dieno, borrachas de acrilato, borrachas de poliuretano, borrachas de silicone, borrachas de cloropreno e borrachas de cloropreno e etileno/acetato de vinila, borrachas de compósito de silicone/acrilato, borrachas de dieno à base de butadieno e isopreno, misturas de borrachas de dieno e copolímero de borrachas de dieno, eum material pré-composto ou uma mistura preparada de (B.1) com um (co)polímero isento de borracha (B.2), de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em vinilas aromárticas, estireno, ametilestireno, cianetos de vinila, (C-i-Cs) metacrilato de alquila, ácidos carboxílicos insaturados e anidridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados, (C) 0,005 a 0,15 parte em peso, com base em 100 partes em peso da soma dos componentes (A) e (B), de pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou orgânico aromático, e (D) pelo menos um representante do grupo consistindo em tereftalato de polialquileno, retardantes de chama, agentes anti-gotejamento, lubrificantes e agentes de desmoldagem, agentes de nucleação, agentes antiestáticos, estabilizantes, cargas e agentes reforçadores, corantes e pigmentos, e compostos metálicos oxídicos, sendo que o componente (C) é misturado no fundido compreendendo os componentes (A) e (B) ou onde, em uma primeira etapa, o componente (B) é primeiramente pré-misturado com o componente (C) e, então, em uma segunda etapa, a mistura resultante de (B) e (C) é misturada com um fundido contendo o componente (A).
- 2. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que compreendem de 0,01 a 0,15 parte em peso de componente (C).
- 3. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que compreendem de 0,015 a 0,13 parte em peso de componente (C).
- 4. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que compreendem, como componente (C), pelo menos um ácido selecionado do grupo de ácidos dicarboxílicos alifáticos, ácidos dicarboxílicos aromáticos e ácidos dicarboxílicos hidróxi-funcionalisados.
- 5. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que compreendem, como componente (C), ácido cítrico, ácido oxálico ou ácido tereftálico, ou uma mistura deles.
- 6. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo fato de que compreendem, como componente (C), ácido cítrico.
- 7. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que compreendem de 40 a 80 partes em peso, com base na soma dos componentes (A) e (B), de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonatos.
- 8. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreendem de 55 a 75 partes em peso, com base na soma dos componentes (A) e (B), de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonatos.
- 9. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreendem constituintes que agem como bases.
- 10. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que compreendem um polímero de enxerto modificado por borracha (B.1), preparado por um processo de polimerização por emulsão, e que compreende constituintes, que agem como bases ou quantidades residuais de adjuvantes de polimerização ou de processo, que agem como bases, resultantes de sua preparação.
- 11. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizadas pelo fato que compreendem pelo menos um componente selecionado do grupo consistindo em tereftalato de polialquileno e compostos metálicos oxídicos.
- 12. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizadas pelo fato de que compreendem um composto metálico oxídico.
- 13. Massas de moldagem termoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizadas pelo fato de que compreendem dióxido de titânio.
- 14. Processo para produção de massas de moldagem termoplásticas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a mistura dos componentes ocorre a temperaturas na faixa de 200 a 300Ό e sob uma pressão de no máximo 50 kPa (500 mbar), em uma unidade comercial mente disponível de compostagem.
- 15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o ácido (C) adicionado decompõe sob as condições de processo, e os produtos voláteis da decomposição são removidos da composição por meio da pressão subatmosférica aplicada.
- 16. Processo para produção de massas de moldagem termoplásticas compreendendo (A) 10 a 90 partes em peso de policarbonato aromático e/ou poliéster carbonato aromático, (B) 10 a 90 partes em peso de um polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) ou um pré-composto de polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) com um (co)polímero (B.2), ou uma mistura de um (co)polímero (B.2) com pelo menos um polímero selecionado do grupo de polímeros de enxerto modificados por borracha (B.1) e os materiais précompostos de polímero de enxerto modificado por borracha (B.1) com um (co)polímero (B.2), e(C) 0,005 a 0,15 partes em peso, com base em 100 partes em peso da soma dos componentes (A) e (B), de pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou orgânico aromático e/ou uma, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que o componente (B) é primeiramente pré-misturado com o ácido (C) a temperaturas na faixa de 180 a 260Ό, e a mistura resultante é, então, misturada em uma segunda etapa de compostagem, em uma unidade de compostagem comercialmente disponível, a uma temperatura na faixa de 200 a 300Ό e sob uma pressão de no máximo 50 kPa (500 mbar), com o componente (A) e, opcionalmente, outros componentes.
- 17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o componente (B) é primeiramente pré-misturado com o ácido (C) a temperaturas na faixa de 180 a 260Ό, e essa pré-mistura é conduzida como um fundido de polímero por uma corrente de fundido de componente (A), sendo que a temperatura da dita corrente é de 220 a 300Ό, e os componentes de polímero são, então, dispersos um no outro.
- 18. Emprego de massas de moldagem termoplásticas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que é para preparação de artigos moldados.
- 19. Artigos moldados, caracterizados pelo fato de que compreendem uma massa de moldagem termoplástica, como definida em qualquer5 uma das reivindicações 1 a 13.
- 20. Artigos moldados, de acordo com a reivindicação 19, caracterizados pelo fato de que são parte de um veículo motorizado, veículo sobre trilhos, aeronave ou veículo aquático ou um invólucro para instalações elétricas contendo pequenos transformadores, um invólucro para equipamentos10 de processamento de dados e transferência de dados, um invólucro ou caixa para equipamento médico ou equipamento de massagem, um invólucro para aparelhos eletrodomésticos, uma peça de um veículo de brinquedo, um painel plano de parede, um invólucro de um equipamento de segurança, um recipiente térmico para transporte, uma peça moldada para equipamentos de15 banheiro e sanitários, uma grade de fechamento para aberturas de ventilação ou um invólucro para equipamentos de jardinagem.
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| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] | ||
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Ipc: C08K 5/092 (2006.01), C08K 3/22 (2006.01), C08L 69 |
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