BRPI0619615A2

BRPI0619615A2 - composições de revestimentos protetor de poliuretano-poliuréia sililadas

Info

Publication number: BRPI0619615A2
Application number: BRPI0619615-2A
Authority: BR
Inventors: Roy M Griswold
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2005-12-06
Filing date: 2006-12-05
Publication date: 2011-10-04
Also published as: EP1971656B1; HK1126239A1; US20070129527A1; TW200740937A; WO2007067531A1; KR20080078819A; JP2009518518A; CA2631939A1; RU2008127330A; CN101336276B; CN101336276A; EP1971656A1

Abstract

COMPOSIçõES DE REVESTIMENTO PROTETOR DE POLIURETANO-POLIURêIA SILILADAS. Uma composição curável por umidade inclui um polimero de poliuretano-poliuréia terminado em silano feito reagindo-se um poliol, um poliisocianato e uma poliamina juntos para fornecer um polimero de poliuretano-poliuréia terminado em isocianato com pelo menos duas ligações de uretano e pelo menos duas ligações de uréia na cadeia de polimero, e capeando pelo menos uma porção do polimero terminado em isocianato com um silano que tem pelo menos um grupo alcáxi para fornecer o polímero terminado em silano curável por umidade.

Description

"COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO PROTETOR DE POLIURETANO-POLIURÉIA SILILADO" Antecedente da Técnica

A presente invenção se refere aos revestimentos aplicados a um substrato para proteção contra corrosão, ero- são, e outras condições ambientais prejudiciais. Os revesti- mentos protetores são de dois tipos. Os revestimentos prote- tores consistem de outros revestimentos de conversão ou re- vestimentos tipo barreiras. Os revestimentos de conversão envolvem uma reação química que modifica uma superfície de substrato. Os revestimentos de conversão típicos utilizam tratamentos de cromato em metais ou ligas tal como alumínio, aço, e aço galvanizado. As superfícies de metal são normal- mente revestidas de uma solução aquosa que contém íons de cromo, íons de fosfato e/ou íons de fluoreto hexavalente ou trivalentes. Há um interesse ambiental aumentado sobre o uso de tratamentos de anti-corrosão cromato (cromo) por causa do lixiviação de sais de cromo tóxicos no ambiente. Um revesti- mento de conversão tipicamente modifica a composição ou mi- croestrutura da superfície do substrato por meio de um tra- tamento ou reação química. Tais tratamentos geralmente re- sultam na produção de uma modificação para a morfologia da superfície. Os exemplos incluem cementação de fardo e cemen- tação de lama, especificamente cromagem e aluminação. Estas técnicas utilizam difusão para produzir um revestimento de superfície que difundi no substrato. Desse modo um gradiente de composição existe entre a superfície do substrato tratado e o interior. Outras técnicas envolvem o uso de revestimentos de cerâmica protetores ou revestimentos de resinas orgânicas. Os revestimentos compreendidos de resinas orgânicas tipica- mente função como revestimento de barreira. Os revestimentos tipo de barreira se sobrepõem ao um substrato e o protege de erosão; corrosão e em alguns casos fortalece um substrato. A despeito de esforços consideráveis estes não forneceram a resistência à corrosão equivalente que revestimento com base cromada e aluminada forneceram.

US 3.895.043 e 4.143.060 Wagner, K. e outros, des- crevem um processo para fabricar derivado de uréia substitu- ída por silila por reação de um poliuréia ou poliuretano terminado em diamino compreendendo grupos de éster, éter e ou carbonato com derivados de isocianato-silaimidazolidona. A preparação separada do isocianato-silaimidazolidona con- tribui para complexidade e custo de fabricação adicional. Adicionalmente estas composições não teriam resistência quí- mica de revestimento de barreira a, por exemplo, solventes de hídrico ou poliídrico tal como álcoois, glicóis, etc.

US 3.676.478 Golitz, H.D., e outros, descrevem de- rivados de uréia substituída por silila o produto de reação de aminosilano com pré-polímero de poliéter terminado em i- socianato. As composições descritas são pré-polímeros de po- liuretano de poliéter terminados com um aminosilano. Nenhuma menção de extensão de cadeia por composições de diamina é feita. Adicionalmente estas composições não terem resistên- cia química de revestimento de barreira a, por exemplo, sol- ventes de hídrico ou poliídrico tal como álcoois, glicóis, etc.

US 5.744.528 Callinan, A., e outros descrevem po- límero curáveis por umidade contendo ligações de uretano e/ou uréia terminadas com grupos de silano. As composições descritas ter uma limitação de viscosidade igual a ou abaixo de 500 Pa-s e tem teor de silano elevado que tem sido encon- trado a não ser efetivo para revestimentos de barreira com resistência química e adição significativamente ao custo. US 3.941.733 e 3.983.291 Chang, J.H-S, descreve dispersões aquosas de grupos solubilizantes contendo silil- poli(uretano-uréia) tal como grupos carboxila que tornam tais composições não adequadas para revestimentos de barrei- ra com resistência química como por exemplo aos solventes de hídrico ou poliídrico como previamente mencionado acima. US 2002/0146382 Al Mallo, R.A., e outros, descrevem composições cosméticas com base em componente hidrófilo contendo poliu- retano-uréias de sililados aquosos que resultariam em não serem revestimentos de barreira tendo resistência química especialmente a solventes de hídrico ou poliídrico.

US 5.919.860 Roesler, R.R., e outros, descrevem dispersões poliuretano-uréia de sililadas aquosas compreen- didas de 1 a 6% em peso de silano (como Si Mw 28) o produto de reação de um aminosilano secundário com um pré-polímero de poliuretano-uréia terminado em isocianato tendo componen- tes aniônico e hidrófilos. Estas composições não seriam re- vestimentos de barreira com resistência química aos solven- tes de hídrico e poliídrico. Sumário da Invenção

Uma composição curável por umidade é fornecida a- qui, que compreende um polímero terminado em silano contendo pelo menos duas ligações de uretano e pelo menos duas liga- ções de uréia na cadeia de polímero e possuindo um peso mo- lecular numérico médio de cerca de 15.000 a cerca de 50.000.

A composição curável por umidade é vantajosamente útil para proteger revestimentos e inclui um polímero de po- liuretano-poliuréia terminado em silano feito reagindo-se um poliol, poliisocianato, e poliamina junto de uma tal maneira como para fornecer um polímero de poliuretano-poliuréia ter- minado em isocianato com repetição de ligações de uréia e uretano na cadeia molecular do polímero, e capeando pelo me- nos uma porção do polímero terminado em isocianato com um silano tendo pelo menos um grupo alcóxi para fornecer o po- límero terminado em silano curável por umidade.

O polímero terminado em silano curável por umidade da invenção fornecer um revestimento de barreira para vários substratos tendo excelente adesão, dureza e resistência quí- mica comparável com revestimentos de cromatos.

Descrição Detalhada da Invenção

A presente descrição envolve revestimentos de bar- reira para proteger um substrato de agentes químicos para prevenir corrosão do substrato sobre o qual o revestimento foi aplicado.

A aplicação do revestimento ao substrato produz um laminado compreendendo o substrato e o revestimento onde o laminado é mais resistente à corrosão por vários agentes químicos do que substrato não revestido então não tratado.

Como empregado aqui, o termo "poliisocianato" sig- nifica um composto orgânico tendo dois ou mais grupos isoci- anato e "poliol" significa um composto tendo dois ou mais grupos hidróxi nele.

Exceto de outra maneira indicado aqui, "alquila" pode ser linear, ramificado ou cíclico; "arila" inclui gru- pos alcarila tal como tolila, e grupos aralquila tal como benzila; e "alquileno" pode ser linear, ramificado ou cícli- co e inclui grupos alquileno tendo grupos arila pendente ou interno tal como 1,4-dietilenofenileno.

Em uma modalidade, a invenção compreende um polí- mero de poliuretano-poliuréia sililado que pode ser emprega- do em composições para fornecer vedadores e adesivos de ma- terial de revestimento de proteção efetiva para substratos tal como metal, cerâmica, madeira, alvenaria, e outros.

O polímero de poliuretano-poliuéia sililado curá- vel por umidade da invenção contém tanto ligações de uretano (-C-O-C(O)-NH-C-) quanto ligações de uréia (-C-NH-C(O)-NH-C- ) na cadeia principal da cadeia de polímero. Além disso, o poliuretano-poliuréia sililado da invenção é um termoplásti- co.

Em uma modalidade da invenção, um poliol de polí- mero é reagido com um poliisocianato para fornecer um poliu- retano terminado em isocianato, que é reagido com um diamina para fornecer um poliuretano-poliuréia terminado em isocia- nato. O último é então reagido com um agente de sililação para fornecer o poliuretano-poliuréia sililado. Os polímeros sililado da invenção geralmente têm um peso molecular médio numérico (Mn) de cerca de 15.000 a cerca de 50.000, mais es- treitamente de cerca de 20.000 a cerca de 40.000. Além dis- so, os polímeros sililado da invenção não contêm não mais do que cerca de 5% em peso de silício com base em teor de sóli- dos total. Em outra modalidade o polímero de sililado da in- venção não contém mais do que cerca de 2% em peso de silício com base em teor de sólidos total. Em ainda outra modalidade o polímero de sililado da invenção contém não mais do que cerca de 1% em peso de silício com base em teor de sólidos total.

Os polímeros sililado da presente invenção podem ser preparados com polióis de policarbonato, polióis de po- liéster, polióis de polieteréster, polióis de poliesteréter, polióis de poliolefina, polióis de policaprolactona e polia- crilato, ou polímero de hidrocarboneto terminado em hidroxi- la, por exemplo esses obtidos de butadieno, ou outros com- postos de poliol. Outros polióis contemplados aqui incluem polióis tipo policarbonatos de poliidróxi, poliacetais de poliidróxi, poliacrilatos de poliidróxi, amidas de poliéster de poliidróxi e politioéteres de poliidróxi, polióis de po- liolefina e poliol molecular baixo tipo glicol, trietileno glicol, propileno glicol, butanodiol, hexileno glicol, pro- pano de trimetilol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, etano de trimetilol, pentaeritritol, manítol, sorbitol, ami- nas de sacarose ou/e alquilol tal como dietanolamina, trie- tanolamina, e outros. Os polióis adequados incluem dióis de polioxial- quileno (especialmente polioxipropileno, e polioxibutileno), trióis de polioxialquileno, politetrametileno glicóis, poli- acetais, poliacrilatos de poliidróxi, poliésteres de polii- dróxi, poliamidas de poliidróxi, amidas de poliéster de po- liidróxi e politioéters de poliidróxi, dióis e trióis de po- licaprolactona, e outros. Outros compostos de poliol, inclu- indo tetraóis, hexaóis, bisfenóis ou polifenóis de alcoxila- do, e vários açúcares e derivados destes podem também ser empregado, incluindo pentaeritritol, sorbitol, manitol e ou- tros. Em uma modalidade da presente invenção, os polióis em- pregados na produção de pré-polimeros de poliuretano termi- nado em isocianato são polióis de poliéster com pesos equi- valentes entre cerca de 500 e 25000. As misturas de polióis de várias estruturas, pesos moleculares e/ou funcionalidades pode ser empregadas. Os polióis de hidroxifuncional mencio- nados acima são convertidos em pré-polimeros de poliuretano terminado em isocianato de maneira conhecida por reação com isocianatos. Em uma modalidade da presente invenção, pré- polímeros de poliuretano terminado em isocianato são prepa- rados reagindo-se um excesso de poliisocianato com um poliol ou uma combinação de polióis geralmente na presença de um catalisador. A relação de grupos isocianato para grupos hi- droxila (NC0:0H) varia dentre cerca de 1,05:1 a cerca de 5:1,0 e todas as faixas entre ela.

Os poliisocianatos adequados incluem quaisquer a partir dos quais os polímeros de poliuretano possam ser pre- parados pela seqüência habitual de reação com poliol para formar um pré-polimero. Os diisocianatos úteis incluem, por exemplo, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6- tolueno, 4 , 4 ' difenil-metanodiisocianato, diisocianato de i- soforona, dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato, vários dife- nilmetano-diisocianatos líquidos contendo uma mistura de 2,4- e 4,4' isômeros, e outros, e misturas destes. Em uma modalidade da presente invenção, o monômero funcional de i- socianato empregado é uma mistura de diisocianatos de 2,4- e 4,4' de difenilmetano (MDI) que estar disponibilizado por Bayer sobre o nome comercial Desmodur® M-0129.

Um catalisador pode ser empregado na preparação dos pré-polímeros de poliuretano acima mencionado. Os cata- lisadores adequados são dicarboxilatos de dialquiltina, tal como dilaurato de dibutiltina e acetato de dibutiltina, ami- nas terciárias, os sais de estanoso de ácidos carboxílico, tal como octato estanoso e acetato estanoso, e outros. Em uma modalidade da presente invenção, catalisador de dilaura- to de dibutiltina é empregado na produção de pré-polimero de poliuretano. Outros catalisadores incluem complexo de zircô- nio (ΚΑΤ XC6212, K-KAT XC-A209 disponibilizado por King In- dustries, Inc.), quelato de alumínio (K-KAT 5218, K-KAT 4205 disponibilizado por King Industries, Inc.), quelato de titâ- nico (tipos de TYZER® disponibilizado por DuPont Campany, e tipos de KR disponibilizado por Kenrich Petrochemical, Inc.), e outro metal orgânico, tal como Zn, Co, Ni, e Fe e outros. Adicionalmente, os catalisadores de amina tal como 4 , 4 ' -(oxidi-2,1-etanodiil)bismorfolina, N-metilmorfolina, bis(2-dimetilaminoetil)éter, trietilenodiamina, benzildime- tilamina, Ν,N'-dimetilpiperazina disponibilizado por Hunts- man LLC, Salt Lake City, Utah.

Em uma segunda etapa desta modalidade, o pré- polimero de poliuretano terminado em isocianato produzido na primeira etapa é reagido com uma poliamina para fornecer ex- tensão de cadeia através de ligação de uréia dentro da ca- deia de polimero. Em uma modalidade a poliamina é uma diami- na. Opcionalmente, a diamina é uma amina secundária. Em uma modalidade as aminas têm a fórmula:

R1HN-R-NHR2

Onde R, R1 e R2 são independentemente selecionado de qualquer grupo alquileno ou aril alquil tendo de cerca de 2 a cerca de 20 átomos de carbono. As diaminas adequadas pa- ra uso na invenção inclui diamina de N,N'-dietil-1,3- propano, diamina de N,N'-dimetil-1,3-propano, 1,2- diaminoetano, 1,4-diaminobutano, diamina de N,N'- dimetiletileno, diamina de N,N'-dietiletileno, diamina de hexametileno, 4,4'-metilenobis(2-metilcicloexilamina), 5- amino-1, 3,3-trimetilcicloexanometilamina, N-isopropil(5- amino)-1, 3, 3-trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina . Um excesso da quantidade estequiométrica de pré-polimero termi- nado em isocianato é reagido para fornecer um poliuretano- poliuréia terminado em isocianato. Geralmente, a relação mo- Iar de grupos isocianato para grupos amina varia dentre 1,01:1 a cerca de 2,6:1,0, e todas as faixas entre elas.

Em uma terceira etapa desta modalidade, o poliure- tano-poliuréia terminado em isocianato é terminado com um agente de sililação. O agente de sililação é preferivelmente um silano' contendo pelo menos um, preferivelmente pelo menos dois, e mais preferivelmente pelo menos três, grupos alcóxi e pelo menos um grupo reativo com o poliuretano-poliuréia terminado em isocianato. Os exemplos não limitantes de gru- pos alcóxi incluem metóxi, etóxi, propóxi, e butóxi. Opcio- nalmente, o agente de sililação de capeamento de extremidade e diamina de extensão de cadeia podem ser pré-misturados, com o poliuretano terminado em isocianato sendo misturado com o agente de extensor de cadeia/capeamento de extremidade combinado em uma solução. Os silanos adequados que podem ser empregados para preparar poliuretanos terminados em silano incluem, porém não são limitados a, N-metil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropildietóximatilsilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrietóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiImetildimetóxisilano, N-butil-3-amino-2-metil- propiltrimetóxisilano, 3-(N-metil-2-amino-l-metil-l - etó- xi) -propiltrimetóxisilano, N-etil-4-amino-3,3- dimetilbutildimetóximatilsilano, N-etil-4-amino-3,3- dimetilbutiltrimetóxisilano, bis- (3-trimetóxisilil-2- metilpropil)amina e N-(3'-trimetóxisililpropil)-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano. Além disso, qualquer silano or- ganofuncional ativo de hidrogênio que inclui pelo menos um grupo funcional (por exemplo, hidrogênio) que seja reativo com um grupo isocianato do pré-polimero de poliuretano- poliuréia, e pelo menos um grupo silila podem ser empregados. Os exemplos de grupos silila úteis incluem alcóxisililas, arilóxisililas, alquilóxiiminosililas, sililas oxima, e aminosililas. Em uma modalidade da presente invenção, os silanos organofuncionais ativo de hidrogênio incluem, por exemplo, aminosilanos (por exemplo, amino- alcoxissilanos e mercapto-alcoxissilanos secundário). Os exemplos de aminosilanos adequados incluem fenil amino propil trimetóxisilano, metil amino propil trimetóxisilano, n-butil amino propil trimetóxisilano, t-butil amino propil trimetóxisilano, cicloexil amino propil trimetóxisilano, dibutil maleato de amino propil timetóxisilano, 4-amino 3,3- dimetil butil trimetóxisilano substituído com maleato de dibutila, amino propil trimetóxisilano e misturas dos mesmos. Exemplos específicos destes incluem N-metil-3-amino- 2-metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amíno-2- metilpropiIdietóxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropiltri- etóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropilmetiidimetóxisilano, N-butil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, 3-(N-metil-3-amino-l-metil-l- etóxi)propil-trimetóxisilano, N-etil-4-amino-3, 3- dimetilbutildimetóximetilsilano, N-etil-4-amino-3, 3- dimetilbutiltrimetóxisilano, bis-(3-trimetóxisilil-2- metilpropil)amina, N-(31-trimetóxisililpropil)-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N,N-bis[(3- trietóxisilil)propil]amina, N,N-bis[(3-tripropóxi- silil) propil]amina, N-(3-trimetóxissilil)propil-3-[N-(3- trimetóxisilil)-propilamino]propionamida, N-(3- trietóxisilil)propil-3-[Ν-3-trietóxisilil] - propilamino]propionamida, N-(3-trimetóxisilil)propil-3-[N-3- trietoxissilil]-propilamino]propionamida, 3 - [N-(3- trimetóxisilil)-propilamino]-2-metil propionato de 3- trimetóxisililpropil, 3-[N- (3-trietóxisilil)-propilamino]-2- metil propionato de 3-trietóxisililpropil, 3—[N—(3— trietóxisilil-propilamino]-2-metil propionato de 3- trimetóxisililpropil, gama-mercaptopropil-trimetóxisilano e N,N'-bis((3-trimetóxisilil)propi1)amina.

Os aminosilanos comercialmente disponível úteis incluem, por exemplo, aminosilanos disponibilizados sob a série Silquest® de designações comerciais incluindo, por e- xemplo, Silquest® A-1170, Silquest® A-1110, Silquest® Y-9669 e Silquest® A-15 de General Electric Company, sob a série Dynasylan® de designações comerciais incluindo, por exemplo, Dynasylan® 1189 (N-(n-butil)aminopropiltrimetóxisilano) e Dynasylan® MTMO (3-mercaptopropil trimetóxisilano) ambos dos quais estão disponibilizado por Degussa Corporati- on (Naperville, 111.), e também, sob a designação comercial A-189, gama-mercaptopropiltrimetoxissilano disponibilizado por General Electric Company (GE).

A reação dos pré-polímeros de poliuretano termina- dos em isocianato com o silano da presente invenção é prefe- rivelmente realizada na presença de catalisadores. Os cata- lisadores adequados incluem, porém não estão limitados a compostos de estanho ou titânio, tal como dilaurato de dibu- tiltina, dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano e misturas destes. Opcionalmente, as monoaminas não contendo silício, por exemplo, aminas de alquila tal como N-etilbutilamina, dimetilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-etil-2- metilalilamina, dialilamina podem ser empregadas juntos com o silano como um agente de capeamento suplementar. 0 uso da amina não contendo silício pode ser empregado para ajustar o grau de sililação do produto final. Em uma modalidade da in- venção amina não contendo silício suficiente é empregada co- mo um agente de capeamento suplementar para fornecer um pro- duto final contendo não mais do que cerca de 5% em peso de silício com base no teor de sólidos total.

Em outra modalidade da invenção um excesso molar do poliisocianato é reagido primeiro com a poliamina para fornecer uma poliuréia terminado em isocianato. Um excesso molar da poliuréia terminado em isocianato é então reagido com o poliol para fornecer o pré-polímero poliuretano- poliuréia terminado em isocianato, que é então sililado com um agente de sililação tal como mencionado acima para forne- cer o produto poliuretano-poliuréia sililado curável por u- midade.

Em ainda outra modalidade da invenção, o poliol, poliisocianato e poliamina podem ser simultaneamente reagi- dos em um processo de batelada única com as proporções dos reagentes selecionados para fornecer o poliuretano-poliuréia terminado em isocianato, que é a seguir capeado com o agente de sililação.

A presente invenção também se refere ao uso do po- límero de sililado curável por umidade como composições de revestimento adesivo ou vedação. Para aplicação prática, o polímero de sililado cura por umidade pode conter aditivos típicos, tal como pigmentos, cargas, catalisadores de cura, tinturas, plastificantes, espessantes, agentes de acoplamen- to, estabilizadores de UV e extensores. As cargas adequadas incluem, porém não estão limitadas a, compostos inorgânicos de isocianato inertes tal como, por exemplo, giz, farinha de cal, sílica de pirogênico e/ou precipitada, silicatos de a- lumínio, minerais moídos e outras cargas inorgânicos famili- ares a alguém versado na técnica. Além disso, a cargas orgâ- nicas, particularmente as fibras têxteis curtas e outros, pode também ser empregado. As cargas que fornece as prepara- ções com propriedades de tixotrópico, por exemplo, polímeros dilatáveis, são preferidos para certas aplicações. Os aditi- vos típicos mencionados podem ser empregados nas quantidades familiares ao perito. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitantes. Os exemplos comparativos são apre- sentados para propósitos de comparação somente e não ilus- tram a invenção. Todas as composições foram revestidas em substratos como especificado nos exemplos respectivos. As formulações foram revestidas de fluxo de uma solução de ace- tato de etila contendo 30% em peso de sólidos, então secado a ar durante 10 minutos, em seguido por cura durante 10 mi- nutos a 120°C. Os substratos revestidos foram testados quan- to à dureza contra lápis de variação de dureza de acordo com ASTM D3363, e adesão de hachuramento de acordo com ASTM D3359 antes e após a imersão nos solventes especificados du- rante 24 horas, e adesão após uma curva de raio de 180° 3/8 polegada, e em observação de defeitos de furo de alfinete no revestimento. Exemplo 1

A um recipiente de reação de um 1-litro equipado com capacidade de mistura, condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecendo foram adicionados 30,Og de resina de poli- caprolactona terminado em hidroxila (Capa 2077 disponibili- zada por Solvey Caprolactones) possuindo um número de hidro- xilas de 149,7, e 90,5g de acetato de etila como um solven- te. A mistura foi secada por refluxo o durante duas horas em seguida resfriada a aproximadamente 75°C então 0,03g de uma solução a 10% em peso de catalisador de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 27,Og de diisocianato de isoforona com agitação. A temperatura foi mantida a 75-78°C durante 12 horas. 0 % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 4,66% em peso. A fonte de calor foi removida e uma solução de N,N'-dietil-1,3-propanodiamina em 25,Og de acetato de e- tila foi adicionada por adição em gota. Neste ponto uma so- lução de 3,3g de N-etil-amino isobutil trimetóxisilano (dis- ponibilizada por GE Advanced Materials sob a designação de Silquest® A-Iink 15), l,5g de etilbutilamina e 10,Og de ace- tato de etila foi adicionada em gota à mistura com agitação até que a mistura alcançar temperatura ambiente. 0 produto de reação conteve 0,7% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 68,3% em mole de uréia. Uma amostra de aproximadamente um amostra de 15g do produto de reação foi dissolvida em 5g de acetato de etila, 0,2g água e 0,02g de 1% em peso de solução de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano. Esta mistura foi revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR22178) então imersar em água durante 3 dias seguido secagem durante 45 minutos às 85°C. A dureza de lápis foi 6H adesão de hachuramento 5B. Os painéis foram então imersos em 5% de solução aquosa NaCl, metanol e tolueno durante 24 ho- ras então examinados. Nenhum efeito visível observado pelos painéis revestidos.

Exemplo 2

A um recipiente de reação de um 250 ml equipado com capacidade misturar, condensador, atmosfera de nitrogê- nio e aquecimento foram adicionadas 15,Og de adipato de gli- cerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (disponibilizado por Inolex Chemical Co. sob a designação de Lexorez 1842-90) contendo um número de hidroxilas de 97, 35,Og de adipato de poli(neopentila 1,4-butanodiol glicol) terminado em hidroxila (disponibilizado por Inolex Chemical Co. sob a designação de Lexorez 1640-150) contendo um número de hidroxilas de 145, 41,4g de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então resfriada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,05g de uma solu- ção de 10% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 39,3g de diiso- cianato de isoforona com agitação. A relação de NC0/0H cal- culada foi 3,0. A temperatura foi mantida em aproximadamente 75°C durante 3 horas. 0 % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 7,40% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polímero resfriado em temperatura ambi- ente aproximadamente. Em um recipiente de reação de 500 ml separado equipado como descrito acima uma solução de exten- sor de cadeia/capeamento de extremidade de 11,9 bis(trimetoxissililapropil)amina (disponibilizado por GE Ad- vanced Materials sob a designação de Silquest® A-1170), 12,1g de N,N'-dietil-1,3-propanodiamina, l,2g de etilbutila- mina, 55, 0g de isopropanol e 55,Og de acetona foi misturado em 500 rpm. Neste ponto o pré-polimero foi rapidamente adi- cionado à solução de extensor de cadeia/capeamento de extre- midade e a agitação continuou durante 1 hora. O produto de reação conteve 1,7% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 66,8% em mole de uréia. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 30g de acetato de etila e l,8g de água, então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (disponibilizado por Act Laboratories, Inc. sob a designação APR10009) em seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C, 3 dias imersa em água então secada com toalha de papel e co- locado em um forno durante 45 minutos ajustado às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs, então testados para curva de raio de 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramento, dureza de lápis. O painel exposto ao cloreto de sódio foi riscado antes da imersão. Todos os painéis e o painel de controle passaram a curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e ade- são de hachuramento 5B. Nenhuma perda de adesão observada para painel exposto ao cloreto de sódio. A dureza de lápis foi 6H para o controle, 4H para painel de xileno e 5H para os painéis de metanol testados dentro de 15 minutos após re- moção .

Exemplo 3

Para um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foram adicionados 27,5g de policaprolac- tona terminado em hidroxila (Capa 2077) contendo um número de hidroxilas de 149,7, 22,5g de policaprolactona terminado em hidroxila (Capa 3091) contendo um número de hidroxilas de 57, 1, e 34, 5g de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então resfriada a aproximadamente 65°C em cuja temperatura 0,08g de uma solução de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada se- guido por adição em gota de 32,5g de diisocianato de isofo- rona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 3,0. A temperatura foi mantida aproximadamente 65°C durante 2,5 ho- ras. 0 % em peso de NCO foi determinado por metodologia pa- drão para ser 5,9% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero resfriado em temperatura ambiente aproximada- mente. Em um recipiente de reação de 500ml separado equipado como descrito acima uma solução de extensor de cadei- a/capeamento de extremidade de 8,4 de agente de capeamento de extremidade de bis(trimetoxissililapropil)amina (Silquest A-117 0), 9,Ig de extensor de cadeia de N,N'-dietil-1,3- propanodiamina, 30,0 de isopropanol e 40,Og de acetona foram misturados a 500 rpm. Neste ponto o pré-polimero foi rapida- mente adicionado à solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade e a agitação continuou durante 1 hora. 0 pro- duto de reação conteve 1,6% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 66,7% em mole de uréia. Aproxima- damente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissol- vida em 35g de acetato de etila, 0,24g de um de solução de tolueno 1% em peso de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano, l,8g de água então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) em seguido por um regime de cura de 15 minu- tos a aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água du- rante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs, então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramento. O painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. Todos os painéis e o painel de controle passaram pela curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e os resultados de adesão de hachuramento foram 5B. 0 painel exposto ao cloreto de sódio exibiu furo de alfinetes extenso.

Exemplo 4

Para um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 50,Og de policaprolactona terminado em hidroxila (Capa 2077) contendo um número de hi- droxilas de 149,7, 61,9g de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo durante uma hora então resfriada a apro- ximadamente 65°C em cuja temperatura 0,19g de um solução de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano foi a- dicionada seguido por adição em gota de 41,3g de diisociana- to de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 2,75. A temperatura foi mantida em aproximadamente 65°C durante 2,5 horas. O % em peso NCO foi determinado por meto- dologia padrão para ser 6,2% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero resfriado em temperatura ambiente aproximadamente. Em um recipiente de reação de 500ml separa- do equipado como descrito acima uma solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade de 6, 9g de bis(trimetoxissililapropil)amina (Silquest A-1170), 26,5g de extensor de cadeia de N-isopropil(5-amino)-1,3, 3- trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina (disponibilizador por Huntsman LLC sob a designação JEFFLINK 754), 95,Og de isopropanol e 95,Og de acetona foram misturados a 500 rpm. Neste ponto o pré-polimero foi rapidamente adicionado à so- lução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade e a agitação continuou durante 1 hora. 0 produto de reação con- tém 0,9% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 62,8% em mole de uréia. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 35g de acetato de etila, 0,24g de um solução de tolueno a 1% em peso de di- metilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, l,8g de água então re- vestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act La- boratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos a aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustado às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs, então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramento. 0 painel ex- posto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. Todos os painéis e o painel de controle passaram pela curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e os resultados de ade- são de hachuramento 5B. 0 painel de cloreto de sódio passou e não exibiu furo de alfinetes.

Exemplo 5

A um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitrogênio e aquecimento foi adicionado 15,0 g de adipato de glicerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Lexorez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hi- droxilas de 97, 35, 0 g de adipato de poli (1,4-butanodiol de neopentila glicol) terminado em hidroxila (Lexorez 1640-150) com uma funcionalidade de 2 contendo um número de hidroxilas de 145, 41, 4g de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo durante uma hora então resfriada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,5g de uma solução de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada se- guido por adição em gota de 39,3 g de diisocianato de isofo- rona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 3,0. A temperatura foi mantida a aproximadamente 7 5°C durante 3,5 horas. O % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 7,5% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero resfriado em temperatura ambiente aproxima- damente. Em um recipiente de reação de 500 ml separado equi- pado como descrito acima uma solução de extensor de cadei- a/capeamento de extremidade de 11,4g de agente de capeamento de bis(trimetoxissililapropil)amina (Silquest® A-1170), 11, 6g de extensor de cadeia de N,N'-dietil-1,3- propanodiamina, 55,Og de isopropanol e 55,Og de acetona foi misturado a 500 rpm. Neste ponto o pré-polimero foi rapida- mente adicionado à solução de extensor de cadei- a/tamponamento de extremidade e a agitação continuou durante 2 horas após aquecer em aproximadamente 65°C. O produto de reação contém 1,6% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 63,9% em mole de uréia. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 15g de acetato de etila, 0,24g de um solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, l,8g de água então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C. Essas foram imersas em água durante dois dias então seco com toa- lha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajus- tado às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramen- to, dureza de lápis. O painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. Todos os painéis e o painel de controle passaram pela curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e os resultados de adesão de hachuramento 5B. 0 pai- nel de cloreto de sódio passou e não exibir furos de alfine- tes. Os painéis imersos em tolueno e metanol não mostram ne- nhuma perda na adesão ou qualquer alteração no revestimento versus o controle.

Exemplo 6

Para um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 20,Og de adipato de gli- cerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hidroxilas de 97, 30,0 g de adipato de poli (1,4- butanodiol de neopentila glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1640-150) com uma funcionalidade de 2 contendo um nú- mero de hidroxilas de 145, 110, Og de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então res- friada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,31g de uma solução de 1% em peso de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 25,2g de diisocianato de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 2,0. A temperatura foi mantida a aproximadamente 75°C durante 3 horas. 0 % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 2,4% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero res- friado em temperatura ambiente aproximadamente. Em um reci- piente de reação de 500 ml separado equipado como descrito acima uma solução de extensor de cadeia/capeamento de extre- midade de 5,4g de bis(trimetoxissililapropil)amina (Sil- quest® A-1170), 11,Og de N-isopropil(5-amino)-1,3,3- trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina (JEFFLINK 754), 0,5g de etilbutilamina, e 300,Og de metilisobutilcetona foi misturado a 500 rpm. Neste ponto o pré-polímero foi rapida- mente adicionado à solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade e a agitação continuou durante temperatura de aproximadamente 65°C. O produto de reação conteve 1,0% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 47,3% em mole de uréia. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 35g de acetato de e- tila, 0,24g de uma solução de tolueno 1% em peso de dimetil- bis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, l,8g de água então revesti- da por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Labora- tories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colo- cado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os pa- inéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de clo- reto de sódio durante 24 horas então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada e adesão de hachuramento. 0 painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. O painel de cloreto de sódio passou e não exibir furos de alfinetes. Todos os painéis e o painel de controle passaram pela curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e os resulta- dos de adesão de hachuramento foram 5B, dureza de lápis foi 8H.

Exemplo Comparativo 7

Para um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 20,Og de adipato de gli- cerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hidroxilas de 97, 30, 0 tf de adipato de poli(1,4- butanodiol de neopentila glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1640-150) com uma funcionalidade de 2 contendo um nú- mero de hidroxilas de 145, 60,Og de acetato de etila. A mis- tura foi secada por refluxo durante uma hora então resfriada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,36g de uma so- lução de 1% em peso de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 37,8g de diisocianato de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 3,0. A temperatura foi mantida a aproximadamente 75°C durante 3 horas. O % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 7,0% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero res- friado em temperatura ambiente aproximadamente. Em um reci- piente de reação de 500 ml separado equipado como descrito acima uma solução de extensor de cadeia/capeamento de extre- midade de 19,2g de N-isopropil(5-amino)-1,3,3- trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina (JEFFLINK 754), 10,5g de etilbutilamina, e 115,Og de acetato de etila foi misturado a 500 rpm. Neste ponto o pré-polimero foi adicio- nado rapidamente adicionado à solução de extensor de cadei- a/capeamento de extremidade e a agitação continuou durante 2 horas em temperatura ambiente. O produto de reação contém 66,8% em mole de uréia porém nenhum silício. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvido em 21g de acetato de etila, 0,4g de um solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, 0,2g de água, completamente agitado então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em a- proximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada para curva de raio 180° 3/8 po- legada e adesão de hachuramento. 0 painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. 0 revestimento per- manece pegajoso e dissolvido em tolueno e metanol.

Exemplos 8-13

Estes exemplos ilustram a influência da seleção do extensor de cadeia em resistência de solvente. A seleção de extensor de cadeia de diamina secundária funcional de polié- ter como esses resultados abaixo em resistência de solvente pobre. Na Tabela 1 abaixo os componentes Versalink® são po- litetrametilenoxido-di-p-aminobenzoatos disponível de Air Products Co; os componentes de XJT são diaminas de poliéter secundário disponível de Huntsman LLC.

O pré-polímero do Exemplo 6 e o procedimento des- crito acima foram repetidos nos Exemplos 8-13, exceto que extensores de cadeia diferentes foram empregados. Em um frasco de 4 oz. com agitação de barra magnética o pré- polímero foi adicionado a uma composição de solução determi- nado na Tabela 1 abaixo. Os resultados dos testes são apre- sentados na Tabela 1.

Tabela 1 <table>table see original document page 28</column></row><table> Exemplo 14

Para um recipiente de reação de 500 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 90,Og de adipato de gli- cerina poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Lexo- rez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hidroxilas de 97, 90,Og de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então resfriada a a- proximadamente 75°C em cuja temperatura 0,58g de uma solução de 1% em peso de dimetilbis[ (1-oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 52,5g de diisocia- nato de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calcula- da foi 3,0. A temperatura foi mantida a aproximadamente 75°C durante 3 horas. O % em peso de NCO foi determinado por me- todologia padrão para ser 5,35% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero resfriado em temperatura ambi- ente aproximadamente. Em um recipiente de reação de 500 ml separado equipado como descrito acima uma solução de exten- sor de cadeia/capeamento de extremidade de 4,3g de bis(trimetoxissililapropil)amina (Silquest® A-1170), l,3g de N-isopropil(5-amino)-1,3,3-trimetilcicloexanometil-N' - isopropilamina (JEFFLINK 754), 10,6g de etilbutilamina, e 82, Og de acetato de etila foi misturado a 500 rpm. Neste ponto 100,Og do pré-polimero foi rapidamente adicionado à solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade e a agitação continuou durante 2 horas em temperatura ambiente. O produto de reação conteve 0,9% em peso de silício (Si) com base no teor de sólidos total e 47,3% em mole de uréia. A- proximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 21g de acetato de etila, 0,4g de um solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis [ (1- oxoneodecil)oxi]estanano, 0,2g de água, completamente agita- do então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada pa- ra curva de raio 180° 3/8 polegada e adesão de hachuramento. O painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. Todos os painéis e o painel de controle passaram pela curva de 3/8 polegada sem perda de adesão e os resulta- dos de adesão de hachuramento foram 5B, dureza de lápis foi 8H.

Exemplo Comparativo 15

A um recipiente de reação de um 500 ml equipado como descrito acima uma solução de extensor de cadei- a/capeamento de extremidade de 1,3g de N-isopropil(5-amino)- 1, 3,3-trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina (JEFFLINK 754)4, 11,9g de etilbutilamina, e 82,0g de acetato de etila foi misturado a 500 rpm. Neste ponto 100,0g do pré-polimero do Exemplo 14 foi adicionado rapidamente adicionado à solu- ção de extensor de cadeia/capeamento de extremidade e a agi- tação continuou durante 2 horas em temperatura ambiente. O produto de reação conteve 63,4% em mole de uréia porém ne- nhum silício. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 21g de acetato de etila, 0,4g de uma solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis [(1- oxoneodecil)oxi]estanano, 0,2g de água, completamente agita- do então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante quatro dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada pa- ra curva de 180° 3/8 polegada raio e adesão de hachuramento. 0 painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. 0 revestimento dissolvido em tolueno e metanol. A viscosidade exibiu revestimento de cloreto de sódio.

Exemplos 16-20

Este exemplo ilustra um catalisador e variação al- ternativa no percentual de silano no revestimento.

Para um recipiente de reação de 500 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 40,Og de adipato de gli- cerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hidroxilas de 97, 60,Og de adipato de poli(1,4-butanodiol de neopentila glicol) terminado em hidroxila (Lexorez 1640- 150) com uma funcionalidade de 2 contendo um número de hi- droxilas de 145, 175, Og de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então resfriada a a- proximadamente 75°C em cuja temperatura 0,30g de 4,4'- (oxidi-2,1-etanodiil)bismorfolina foi adicionada seguido por adição em gota de 50, 5g de diisocianato de isoforona com a- gitação. A relação de NCO/OH calculada foi 2,0. A temperatu- ra foi mantida em aproximadamente 75°C durante 5 horas. 0 % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 2,4% em peso. A fonte de calor foi removida e o pré- polimero resfriado em temperatura ambiente aproximadamente. Neste ponto 20,Og do pré-polimero foi rapidamente adicionado a 10,8g de solução de metiletilcetona contendo a solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade (Silquest A- 1170, JEFFLINK 754) como especificado na Tabela 2 abaixo e agitando empregando agitação de barra magnética durante uma hora em temperatura ambiente. As amostras foram então colo- cada em um 60°C durante duas horas. Aproximadamente uma a- mostra de 25g do produto de reação foi completamente mistu- rada com l,0g de água e 0,4g de uma solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, 0,2g de água, então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009). Os seguintes painéis um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C, i- mersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis curados foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramen- to, dureza de lápis. O painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão.

Tabela 2

<table>table see original document page 33</column></row><table>

* silício com base em 100% de teor sólido

Exemplo 21

Uma amostra foi preparada similar aquele Exemplo 19 exceto que a solução de extensor de cadeia/capeamento de extremidade foi adicionada ao pré-polimero. A amostra foi colocada em um formo a 60°C durante duas horas. Aproximada- mente um amostra de 25g do produto de reação foi completa- mente misturado com l,0g de água e 0,4g de uma solução de oxoneodecil)oxi]estanano, 0,2g de água, então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009). Os painéis seguintes um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C, imersas em água durante dois dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos ajustada às 80°C. Os painéis cura- dos foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de clore- to de sódio durante 24 hrs então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramento, dureza de lápis. O painel exposto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. O painel de cloreto de sódio passou e não exibiu furo de alfinetes. Todos os painéis e o painel de controle passou a 3/8 polegada curva sem perda de adesão, e resulta- dos de adesão de hachuramento foram 5B, lápis dureza 8H. Uma amostra foi isolada do solvente e produziu um sólido flexí- vel.

Exemplo 22 Comparativo

Para um recipiente de reação de 250 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 100,0 g de adipato de glicerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Lexorez 1640-150) com uma funcionalidade de 2 contendo um número de hidroxilas de 145, 179,Og de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo durante uma hora então res- friada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,51g de uma solução de 1% em peso de dimetilbis[(1- oxoneodecil)oxi]estanano foi adicionada seguido por adição em gota de 25,Og de diisocianato de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 0,86. A temperatura foi mantida a aproximadamente 75°C durante 3 horas. O % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 0,0% em peso. A fonte de calor foi removida e resfriada em tempe- ratura ambiente aproximadamente. 0 produto de reação não contém silício e nenhuma uréia. Aproximadamente uma amostra de 25g do produto de reação foi dissolvida em 35g de acetato de etila, 0,24g de um solução de tolueno de 1% em peso de dimetilbis[(1-oxoneodecil)oxi]estanano, l,5g de água então revestida por fluxo sobre painéis de aço de rolo frio (Act Laboratories, Inc. APR10009) seguido por um regime de cura de 15 minutos em aproximadamente 80°C. Estas foram imersas em água durante três dias então secadas com toalha de papel e colocado em um forno durante 45 minutos fixos às 80°C. Os painéis foram imersos em tolueno, metanol e 5% em peso de cloreto de sódio durante 24 hrs então testada para curva de raio 180° 3/8 polegada, adesão de hachuramento. 0 painel ex- posto ao cloreto de sódio foi arranhado antes da imersão. Todos os revestimentos de painéis permanecem pegajosos e fo- ram facilmente removidos dos solventes. Nenhum também testa- do foi administrado.

Exemplo 23

Para um recipiente de reação de 1000 ml equipado com capacidade de mistura; condensador, atmosfera de nitro- gênio e aquecimento foi adicionado 130,Og de adipato de gli- cerina de poli(dietileno glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1842-90) com funcionalidade de 4,2 contendo um número de hidroxilas de 97, 195,Og de adipato de poli(1,4- butanodiol de neopentila glicol) terminado em hidroxila (Le- xorez 1640-150) com uma funcionalidade de 2 contendo um nú- mero de hidroxilas de 145, 250, Og de acetato de etila. A mistura foi secada por refluxo o durante uma hora então res- friada a aproximadamente 75°C em cuja temperatura 0,49g de um solução de acetato de etila de 4,4'- (oxidi-2,1- etanodiil)bismorfolina foi adicionado seguido por adição em gotas de 164,0 g de diisocianato de isoforona com agitação. A relação de NCO/OH calculada foi 2,0. A temperatura foi mantida em cerca de 70°C durante 4 horas. O % em peso de NCO foi determinado por metodologia padrão para ser 4,3% em pe- so. A fonte de calor foi removida e o pré-polimero resfriado aproximadamente em temperatura ambiente. Neste ponto, 250,0 g do pré-polimero foram transferidos para um frasco de 1000 ml, equipado com agitação, atmosfera de nitrogênio, e funil de adição. Uma solução de 150,0 g de acetato de etilo e 23,0 g de extensor de cadeia (JEFFLINK® 754) foi preparada e adi- cionada ao funil de adição. Em 700 rpm o extensor de cadeia foi adicionado lentamente durante um período de aproximada- mente 5 horas para fornecer um pré-polimero de extensor de cadeia. A agitação foi continuada durante 1 hora após a adi- ção ter sido completada, após o que um capeador de extremi- dade compreendeu 10,5 g de Silquest A-1170 e 5,1 g de etil- butilamina, foram adicionados em gotas durante um período de 1 hora para fornecer um produto de polímero de cadeia esten- dida capeada na extremidade, na solução. 0 produto de reação foi aquecido durante 2 horas de 60°C a 65°C. A Tabela 3 a- baixo apresenta o percentual em peso de sólidos, viscosida- de, e pesos moleculares médios numéricos para o pré- polimero, o pré-polimero de cadeia estendida, e o produto de polímero de extremidade capeada, deste exemplo na solução. Os pesos moleculares médios numéricos apresentados na Tabela 3 são estimativas calculadas.

Tabela 3 <table>table see original document page 37</column></row><table>

* Estimativas calculadas

Ao mesmo tempo em que a descrição acima contém muitos específicos, estes específicos não devem ser conside- rados como limitações da invenção, porém meramente como e- xemplificações das modalidades preferidas desta. Aqueles versados na técnica considerarão muitas outras modalidades dentro do escopo e espírito da invenção.

Claims

1. Composição curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um polímero terminado em silano que contém pelo menos duas ligações de uretano e pelo menos duas ligações de uréia na cadeia do polímero e possuindo um peso molecular médio numérico de cerca de 15000 a cerca 50000.

2. Composição curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero terminado em silano possui pelo menos um grupo terminal con- tendo silício tendo pelo menos um grupo alcóxi.

3. Composição curável por umidade, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o grupo al- cóxi é selecionado do grupo que consiste em metóxi, etóxi, propóxi e butóxi.

4. Composição curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um teor de silício inferior a cerca de 5 por cento em peso com base no teor de sólidos total.

5. Composição curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um teor de silício inferior a cerca de 2 por cento em peso com base no teor de sólidos total.

6. Método para fabricar um polímero terminado em silano curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: a) reagir um poliol, poliisocianato, e poliamina juntos para fornecer um pré-polímero de poliuretano- poliuréia terminado em isocianato com pelo menos duas liga- ções de uretano e pelo menos duas ligações de uréia na ca- deia de pré-polimero do polímero; b) capear pelo menos uma porção do polímero de pré-polímero fornecido na etapa (a) com um silano possuindo pelo menos um grupo alcóxi para fornecer o polímero termina- do em silano curável por umidade.

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de reação (a) é rea- lizada pela i) reação de um poliol com um excesso molar de um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato para fornecer um poliuretano terminado em isocianato; e, ii) reação de uma poliamina com um excesso molar do poliuretano terminado em isocianato da etapa (i) para fornecer os pré-polímeros de poliuretano-poliuréia termina- dos em isocianato e etapa (b) é realizada pela reação do pré- polímero de poliuretano-poliuréia terminado em isocianato com um aminosilano.

8. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de reação (a) é rea- lizada pela i) reação de uma poliamina com um excesso molar de um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato capa- zes de reagir com os grupos amina da poliamina para fornecer uma poliuréia terminada em isocianato; e, ii) reação de um poliol com um excesso molar da poliuréia terminada em isocianato da etapa (i) para fornecer o pré-polímero de poliuretano-poliuréia terminado em isocia- nato e a etapa (b) é realizada pela reação do pré-polímero de poliuretano-poliuréia terminado em isocianato com um ami- nosilano.

9. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de reação (a) é rea- lizada por uma única etapa de reagir o poliol,a poliisocia- nato e a poliamina juntos.

10. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliol compreende um ou mais membros do grupo que consiste em polióis de poliéster, polióis de polieteréster, polióis de poliesteréter, polióis de policaprolactona e poli(met)acrilato, polímeros de hidro- carboneto saturados ou não saturados terminados em hidroxi- la, policarbonatos de poliidróxi, poliacetais de poliidróxi, amidas de poliéster de poliidróxi, poliamidas de poliidróxi, politioéteres de poliidróxi e alcanolaminas.

11. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliisocianato compreende um ou mais membros do grupo que consiste em diisocianato de -2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, 4,4'- difenilmetanodiisocianato, 2,4-difenilmetanodiisocianato, diisocianato de isoforona e dicicloexilmetano-4,4'- diisocianato.

12. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamina é uma diamina se- cundária.

13. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamina tem a fórmula R1HN-R-NHR2 em que R, R1 e R2 são independentemente seleciona- dos de qualquer grupo alquila, arila ou alquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 20 átomos de carbono.

14. Método, de acordo de a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamina é N-isopropil (5- amino)-1,3,3-trimetilcicloexanometil-N'-isopropilamina .

15. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o silano é um membro selecio- nado do grupo que consiste em N-metil-3-amino-2- metilpro- piltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropildietóximetilsilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrietóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiImetildimetóxisilano, N-butil-3-amino-2-metil- propiltrimetóxisilano, 3- (N-metil-2-amino-l-metil-l- etóxi)- propiltrimetóxisilano, N-etil-4-amino-3,3- dimetilbutildimetóximetilsilano, N-etil-4-amino-3,3- dime- tilbutiltrimetóxisilano, bis-(3-trimetoxissilil-2- metilpropil)amina e N-3'-trimetoxisililpropil)-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, fenil amino propil trimetóxisi- lano, metil amino propil trimetóxisilano, n-butil amino- propil trimetóxisilano, t-butil amino propil trimetóxisila- no, cicloexil amino propil trimetóxisilano, dibutil maleato de amino propil timetóxisilano, 4-amino 3,3-dimetil butil trimetóxisilano substituído com maleato de dibutila, amino propil trimetóxisilano, N-metil-3-amino-2- metilpropiItrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiIdietóxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropiItri- etóxisilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiImetiidimetóxisilano, N-butil-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, 3- (N-metil-3-amino-l-metil-1- etóxi)propil-trimetóxisilano, N-etil-4-amino-3, 3- dimetilbutildimetóximetilsilano, N-etil-4-amino-3,3- dimetilbutiltrimetóxisilano, bis-(3-trimetóxisilil-2- metilpropil)amina, N-(3'-trimetóxisililpropil)-3-amino-2- metilpropiltrimetóxisilano, N,N-bis[(3- trietóxisilil)propil]amina, Ν,Ν-bis[(3-tripropóxi- silil) propil]amina, N-(3-trimetóxissilil)propil-3-[N-(3- trimetóxisilil)-propilamino]propionamida, N-(3- trietóxisilil)propil-3-[Ν-3-trietóxisilil] - propilamino]propionamida, N- ( 3-trimetóxisilil)propil-3-[N-3- trietoxissilil]-propilamino]propionamida, 3 - [N-(3- trimetóxisilil)-propilamino]-2-metil propionato de 3- trimetóxisililpropil, 3-[N-(3-trietóxisilil)-propilamino]-2- metil propionato de 3-trietóxisililpropil, 3-[N-(3- trietóxisilil-propilamino]-2-metil propionato de 3- trimetóxisililpropil, gama-mercaptopropil-trimetóxisilano e Ν, N'-bis((3-trimetóxisilil)propil)amina.

16. Método, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que adicionalmente compreende capear pelo menos uma segunda porção do polímero de poliure- tano-poliuréia terminados em isocianato com uma monoamina não contendo silício.

17. Método, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que a monoamina não contendo si- licio é uma alquilamina.

18. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa (i) de reagir o poli- ol é realizada na presença de um catalisador.

19. Método, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador é um membro se- lecionado do grupo que consiste em dilaurato de dibutiltina, acetato de dibutiltina, amina terciária, octoato estanoso, acetato estanoso, dimetilbis [ (1-oxoneodecil)oxi]estanano, -4,4'-(oxidi-2 ,1-etanodiil)bismorfolina, N-metiImorfoiina, bis(2-dimemilaminoetil)éter, trietilenodiamina, benzildime- tilamina e Ν,N1-dimetilpiperazina.

20. Método para tratar a superfície de um substra- to, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: a) aplicar um polímero terminado em silano conten- do repetidas ligações de uretano e uréia na cadeia de polí- mero à superfície do substrato; e, b) curar o referido polímero.