BRPI0620056A2

BRPI0620056A2 - composições aquosas espessantes e lìmpidas, a respectiva utilização em formulações aquosas ácidas, formulações obtidas

Info

Publication number: BRPI0620056A2
Application number: BRPI0620056-7A
Authority: BR
Inventors: Yves Kensicher
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2005-12-20
Filing date: 2006-12-13
Publication date: 2011-11-01
Also published as: WO2007072152B1; CN101346406A; IL191567A0; EP1969025A1; WO2007072152A1; KR20080091450A; MA30169B1; AU2006327865A1; EP1969025B1; PL1969025T3; US20100152375A1; CA2631518A1; AR059953A1; FR2894980A1; JP2009520095A; TNSN08229A1; TW200728450A; FR2894980B1

Abstract

COMPOSIçõES AQUOSAS ESPESSANTES E LìMPIDAS, A RESPECTIVA UTILIZAçãO EM FORMULAçõES AQUOSAS áCIDAS, FORMULAçõES OBTIDAS. A presente invenção refere-se a composições aquosas espessantes e límpidas contendo pelo menos 2 tensoativos não jónicos, e pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo menos um grupamento tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses grupamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, e de pelo menos um grupamento isocianato escolhido dentre o isocianato de 1 -decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isociana-to de estearila, o 1,4- butano di-isocianato, o diisocianato de 1 ,6-hexano, os diisocianatos cicloalifáticos, o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- dilsocianato ciclohexano e sua mistura com 1- metil -2,6- diisocianatociclo- hexano, o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato hexametileno, o trímero do dilsocianato de isoforona e suas misturas. A invenção consiste também em sua utilização para espessar formulações a- quosas ácidas, mantendo seu caráter límpido. As formulações aquosas límpidas e assim espessadas constituem um último objeto da invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "composi- ções aquosas espessantes e límpidas, a respectiva utili- zação em formulações aquosas ácidas, formulações ob- tidas".

A presente invenção refere-se às formulações aquosas ditas á- cidas (entende-se no caso estritamente por ácido de um pH inferior a 7), tais como notadamente para a detergência, a destartração e as aplicações cos- méticas nas quais um pH inferior a 7 é requerido.

Um primeiro objeto da invenção consiste em uma das composi- ções aquosas espessante e límpidas, contendo:

(a) pelo menos 2 tensoativós não tônicos;

(b) pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo me- nos um grupo do tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses gru- pamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isoci- anato particular, tal como explicitado depois no presente pedido;

(c)eaágua.

Um outro objeto da invenção é a utilização dessas composições, visando espessar formulações aquosas ácidas, mantendo seu caráter límpi- do.

Um último objeto da invenção reside nas formulações aquosas ácidas límpidas e assim espessas.

No setor das formulações aquosas, é uma necessidade bem- conhecida espessar essas formulações (isto é, aumentar sua viscosidade) para sua boa aplicabilidade, quando são utilizadas pelo usuário final.

No domínio mais restrito que interessa a presente invenção, isto é, das formulações aquosas ditas ácidas (pH < 7), o emprego de espessan- tes acrílicos clássicos é evidentemente impossível, pois se sabe que estes se mostram pouco eficazes a esses pH.

Portanto, recorreu-se a outros espessantes, dos quais notada- mente os poliuretanos, mas existem todavia outros.

Assim, o técnico conhece os espessantes à base de xantano, relativamente eficazes em termos de poder espessante, mas que apresen- tam, todavia, dois problemas maiores.

O primeiro é que se apresentam sob a forma de pó seco, esse pó devendo previamente ser dispersado em meio aquoso, o que constitui uma etapa de utilização suplementar, portanto um sobrecusto e investimen- tos suplementares, além do fato de escolher para o técnico ou o usuário final dispersando ad hoc para realizar essa dispersão.

O segundo é que, para as aplicações caseiras, tal como destar- tração de aparelhagens domésticas, é um argumento redibitório ao encontro desse tipo de espessante: em meio aquoso, dão lugar a uma solução turva que está nos antípodos da espera do usuário final, em termos de apresenta- ção e de "packaging" (acondicionamento).

O técnico conhece também a utilização de misturas de tipo ami- nas quaternárias com diferentes tensoativos. É preciso, todavia, sublinhar que sua eficácia se baseia sobre um desenvolvimento - freqüentemente difí- cil - do par amina / tensoativo. Mas o principal argumento ao seu encontro é de ordem ambiental: sua natureza catiônica as predispõe para serem adsor- vidas sobre os corpos aniônicos (tais como notadamente as guelras dos pei- xes), o que faz deles perigos mortais para a fauna aquática.

Por conseguinte, o técnico se volta resolutamente para os es- pessantes de tipo poliuretanos.

A fim de serem utilizados, esses espessantes de tipo poliuretano devem ser solubilizados; o técnico recorreu então a soluções que consistem na utilização de aditivos freqüentemente denominados sob a expressão ten- soativos, ou ainda tensoativos. A requerente indica que, então, as composi- ções assim formuladas podem levar a problemas de limpidez, como no caso dos compostos xantanos.

A esse respeito, o técnico conhece o documento EP 1 093 488, que se refere ao problema técnico de produzir polímeros associativos es- pessantes muito concentrados, sem empregar solventes e empregando uma pequena quantidade de modificadores de reologia. Esse documento descre- ve a utilização de um tensoativo não iônico de fórmula RO-(-AO-)a-H, na qual R designa um grupo alquila que tem de 6 a 12 átomos de carbono e AO de- signa um grupo oxietileno ou oxipropileno (em uma relação entre um número de grupos oxietileno: oxipropileno compreendido entre 1:2 e 5:6) com a compreendido entre 7 e 16, como agente muito redutor de viscosidade de um concentrado aquoso de um polímero espessante associativo, de tipo po- liuretano, ele descreve também um concentrado aquoso que tem de 10 % a 50 % em peso de poliuretano e 1 % a 25 % em peso de tensoativo. Essas formulações são particularmente bem adaptadas em aplicações de tipo pin- tura e verniz contendo látex.

O técnico conhece também o documento EP 0839 877, que visa a resolver o problema do preparo de espessantes que apresentam, por um lado, uma viscosidade diminuída, mas, por outro lado, apresentam proprie- dades reológicas melhoradas. Esse documento descreve um preparado de espessante para a regulagem da reologia de sistemas aquosos composto de espessante à base de uretano, de tensoativo não iônico e de um terceiro aditivo (diéster).

É conhecido também o documento EP 0 682 094, cujo objeto consiste na eliminação da fase solvente que permite formular o poliuretano sob a forma líquida e utilizável. Ele descreve com essa finalidade uma com- posição espessante associativo para o controle de reologia de sistemas a - quosos, essa composição espessante sendo de viscosidade inferior a 15 000 mPas e sendo composta, em percentagem em peso de cada constituin- te: de 15 % a 40 % de um polímero espessante (tal como um poliuretano), de pelo menos 30 % de água e de 1 % a 30 % de um ou vários tensoativos aniônico e / ou não iônicos.

Conhece-se também o documento EP 0 835 291 que se refere ao preparo de uma base poliuretano sob a forma líquida para preparar uma formulação aquosa de espessante hidrossolúvel (compreendendo grupos uretanos) empregando um agente que diminui a viscosidade, esse agente sendo um tensoativo contendo unidades oxialquileno possuindo de 2 a 4 átomos de carbono e um radical hidrocarbonado. Esse documento descreve formulações constituídas expresso em percentagem em peso de cada cons- tituinte, de 1 % a 50 % de tensoativo, de 10 % a 99 % de espessante, e o resto de água. Nenhum desses documentos se refere ao problema técnico da invenção, isto é, o preparo de espessantes especificamente para formu- lações ácidas.

Enfim, o técnico conhece o documento EP 0 875 557 que des- creve uma composição aquosa de um espessante associativo tipo poliureta- no formulado com uma mistura de pelo menos dois tensoativos iônicos ou não iônicos de HLB (balanço lipófilo - hidrófilo) diferentes (condição sobre o valor HLB da relação mássica entre os tensoativos da mistura) para melho- rar o espessante das formulações contendo essa composição, diminuindo a concentração em poliuretano. As aplicações visadas são extremamente am- plas, e a maior parte não se refere ao tratamento de sistemas ácidos (página 2, linhas 50 - 56) salvo uma breve menção de uma formulação ácida para a higiene (página 2, linha 55). É indicado que essa composição pode todavia ser empregada em uma formulação ácida contendo de 5 % a 10 % em peso de ácido fosfórico, sulfúrico ou cítrico e isto de maneira muito geral (página 13, linhas 46-49).

Esse documento não é portanto especificamente adaptado ao tratamento de formulações ácidas, e não existe razão objetiva para que o técnico seja levado a observar a observar e isolar a formulação ácida para a higiene no meio de 12 outras aplicações não ácidas, como os fluidos de per- furação, as pinturas, revestimentos e diversas loções para shampoo e aná- logos, ou para agricultura e as formulações de pesticidas.

Assim, visando resolver o problema técnico geral de aumentar a viscosidade de formulações aquosas ácidas, evitando os inconvenientes li- gados à utilização de xantanos (pós secos que é preciso inicialmente solubi- lizar, e que levam em seguida a formulações turvas) e de aminas quaterná- rias (produtos perigosos para a fauna aquática), o técnico utilizou, de manei- ra surpreendente, novas composições espessantes e límpidas, contendo:

(a) pelo menos 2 tensoativos não iônicos;

(b) pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo me- nos um grupo do tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses gru- pamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isoci- anato escolhido dentre:

- os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila, o isocianato de estearila;

- os diisocianatos, e notadamente diisocianato de 1,4-butano, o diisocianato de 1,6-hexano, os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3-e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianato ciclohexano e sua mistura com 1- metil -2,6- diisocianato ciclohexano;

- os triisocianatos, e notadamente o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato hexametileno, o trímero do diisocia- nato de isoforona;

- e suas misturas;

(c) e a água

De maneira inteiramente surpreendente, essas composições se mostraram inteiramente límpidas, e permitem realizar formulações aquosas ácidas espessas, que são também perfeitamente límpidas, o que não era o caso de todas as composições poliuretanos da técnica anterior.

Além disso, essas composições permitem espessar, de maneira muito importante, formulações aquosas ácidas que as contêm e isto, de for- ma mais eficaz do que as composições poliuretanos da técnica anterior.

Para resolver o problema geral do aumento da viscosidade, con- servando um caráter límpido tanto na composição espessante, quanto na formulação aquosa ácida espessa, o requerente soube observar que para atingir seu objetivo era conveniente para solubilizar o composto poliuretano.

O mérito da requerente se baseia notadamente no desenvolvi- mento de misturas de pelo menos dois tensoativos e de pelo menos um composto poliuretano particular, tal como descrito mais acima no presente pedido. No caso, os pares tensoativos / poliuretano são tais que os tensoati- vos solubilizam perfeitamente na água esses poliuretanos, o que, segundo os estudos do requerente, permite obter, de maneira surpreendente, um produto muito eficaz em termos de efeito espessante, conservando um cará- ter límpido na composição espessante e na formulação aquosa ácida espes- sada.

Por conseguinte, não são produzidas soluções turvas (como os xantanos e certas misturas poliuretanos da técnica anterior), não existem perigos face ao meio ambiente (contrariamente às aminas quaternárias ou aos solventes), e a técnica é simples de aplicar (sem problemas de pós co- mo com os xantanos). Além disso, o efeito espessante obtido é muito impor- tante.

Também, um primeiro objeto da invenção consiste em composi- ções aquosas espessantes e límpidas, contendo:

(a) pelo menos 2 tensoativos não iônicos;

(b) pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo me- nos um grupamento do tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura des- ses grupamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isocianato escolhido dentre:

- os diisocianatos, e notadamente o 1,4- butano di- isocianato, o diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianato ciclohexano e suas misturas com 1- metil -2,6- diisocianato ciclohexano;

- e suas misturas;

(c)eaágua

Essas composições aquosas espessantes e límpidas são tam- bém caracterizadas pelo fato de conterem, expresso em percentagem em peso de cada constituinte, em relação ao peso total da formulação:

(a) de 10 % a 80 %, preferencialmente de 20 % a 65 % de pelo menos dois tensoativos não iônicos;

(b) de 4 % a 40 %, preferencialmente de 10 % a 30 % de pelo menos um composto poliuretano, constituído de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isocianato escolhido dentre:

- os monoisocianatos, e notadamenté o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila, o isocianato de estearila;

- os triisocianatos, e notadamente o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato hexametileno, o trímero do isoforona do isocianato;

- e suas misturas;

(c) e o resto de água.

Essas composições aquosas espessantes e límpidas são tam- bém caracterizadas pelo fato de, para os tensoativos que elas utilizam, es- ses tensoativos serem álcoois graxos oxialquilados não iônicos e tendo pre- ferencialmente de 3 a 40 motivos de oxietileno, e tendo preferencialmente de 8 a 30 átomos de carbono, muito preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono.

Essas composições aquosas espessantes e límpidas são tam- bém caracterizadas pelo fato de, para os poliuretanos que elas utilizam, os grupamentos do tipo alquila ou arila ou arialquila ou a mistura desses gru- pamentos, serem preferencialmente álcoois graxos, esses álcoois graxos tendo preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono, muito preferencial- mente de 10 a 18 átomos de carbono, e extremamente de modo preferencial de 10 a 16 átomos de carbono.

Essas composições aquosas espessantes e límpidas são tam- bém caracterizadas pelo fato de, para os poliuretanos que elas utilizam, os grupamentos polialquileno glicol terem um peso molecular compreendido entre 5 000 g/mol e 20 000 g/mol, preferencialmente compreendido entre 8 000 g/mol e 15 000 g/mol e muito preferencialmente compreendido entre 8 000 g/mol e 12 000 g/mol.

A requerente indica que, no presente pedido, o peso molecular dos polímeros empregados é determinado segundo o método GPC (Croma- tografia em fase gel) utilizando um aparelho de cromatografia líquida de marca Waters® dotado de dois detectores, dos quais um combinando a difu- são dinâmica da luz à viscosimetria medida por um viscosímetro Viscotek® e o outro sendo um detector de concentração refractométrica de marca Wa- ters®.

Essa aparelhagem de cromatografia líquida é dotada de colunas de exclusão estérica convenientemente escolhidas pelo técnico a fim de se- parar os diferentes pesos moleculares dos polímeros estudados.

A fase líquida de purificação é uma fase aquosa.

Essas composições aquosas espessantes e límpidas serem também caracterizada pelo fato de para os poliuretanos que elas utilizam, os grupamentos isocianatos serem escolhidos dentre os diisocianatos e nota- damente o 1,4- butano di- isocianato, o diisocianato de 1,6-hexano , os dii- socianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os dii- socianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianatociclohexano e sua mistura com o 1- metil -2,6- diisocianato ciclohexano e suas misturas, e preferencialmente pelo fato de o grupo isocianato ser o diisocianato de isoforona.

Um segundo objeto da invenção consiste na utilização, para es- pessar formulações aquosas ácidas e para conservar sua limpidez, de com- posições aquosas espessantes e límpidas, contendo:

(a) pelo menos 2 tensoativos não iônicos; (b) pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo me- nos um grupo de tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses gru- pamentos, de pelo menos um grupamento do polialquileno glicol, que é pre- ferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isociana- to escolhido dentre:

-os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1 -decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isocianato de estearila;

- os diisocianatos, e notadamente diisocianato de 1,4-butano, o diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianatociclohexano e sua mistura com 1-metil-2,6-diisocianatociclohexano;

- e suas misturas;

(c) e a água.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de essas com- posições aquosas espessantes e límpidas conterem, expressos em percen- tagem em peso de cada constituinte, em relação ao peso total da formula- ção:

(a) de 10 %a 80 %, preferencialmente de 20 % a 65 % de pelo menos dois tensoativos não iônicos;

(b) de 4 % a 40 %, preferencialmente de 10 % a 30 % de pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo menos um grupamento de tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses grupamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencial- mente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isocianato esco- Ihido dentre:

- os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1 -dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isocianato de estearila;

- e suas misturas; (c) e o resto de água.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de essas com- posições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos 2 tensoati- vos que são álcoois graxos oxialquilados não iônicos, tendo preferencial- mente de 3 a 40 motivos de oxietileno e tendo preferencialmente de 8 a 30 átomos de carbono, muito preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de as compo- sições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos do tipo alquila ou arila ou arilalquila ou a mis- tura desses grupamentos são preferencialmente álcoois graxos, esses álco- ois graxos tendo preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono, muito pre- ferencialmente de 10 a 18 átomos de carbono, e extremamente de modo preferencial de 10 a 16 átomos de carbono.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de as compo- sições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos polialquileno glicol terem um peso molecular compreendido entre 5 000 g/mol e 20 000 g/mol, preferencialmente compre- endido entre 8 000 g/mol e 15 000 g/mol, e muito preferencialmente compre- endido entre 8 000 g/mol e 12 000 g/mol.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de as compo- sições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos isocianatos são escolhidos dentre os diisoci- anatos, e notadamente o diisocianato de 1,4- butano, o diisocianato de 1,6- hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodici- clohexilmetano, o 1 - metil -2,4- diisocianato ciclohexano e suas misturas, e preferencialmente pelo fato de o grupamento isocianato ser o isoforona de diisocianato.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de se empre- gar de 2 % a 50 %, preferencialmente de 4 % a 20 % em peso de composi- ção aquosa espessante e límpida em relação ao peso total da formulação aquosa ácida a espessar.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de a composi- ção aquosa espessante e límpida ser empregada em uma formulação aquo- sa ácida contendo pelo menos um composto acidificante escolhido notada- mente dentre os ácidos clorídrico, fosfórico, sulfúrico, nítrico, sulfâmico, acé- tico, bórico, citracônico, cítrico, diglicólico, etileno diamina tetra acético, fluo- rídrico, fórmico, gluco-heptônico, glutárico, glicólico, glioxílico, isetiônico, ita- cônico, láctico, maléico, málico, metano sulfônico, metil succínico, octílico, oxálico, peracético, propiônico, sacárico, succínico, valérico, ou dentre os ácidos fosfônicos, tais como notadamente, ácido 1- hidróxi etano 1,1- disfos- fônico, amino trimetileno fosfônico, etileno diamina tetrametil fosfônico, dieti- leno triamina pentametil fosfônico, hexametileno diamina tetrametil fosfônico, hidróxi etil amino dimetil fosfônico, 2- fosfono butano -1,2,4- tricarboxílico, ou as misturas desses ácidos, ou ainda as misturas desses ácidos com a água oxigenada.

Todavia, essa lista não é exaustiva.

Essa utilização é também caracterizada pelo fato de a composi- ção aquosa espessante e límpida ser empregada em uma formulação aquo- sa ácida, cujo pH é inferior a 7, preferencialmente inferior a 6, muito prefe- rencialmente inferior a 5, e de maneira ainda mais preferencial inferior a 4.

Um último objeto da invenção reside nas formulações aquosas ácidas assim espessas e cujo aspecto é límpido.

A invenção será compreendida com a leitura da descrição que vai ser feita a seguir e exemplos não Iimitativos abaixo.

Exemplos:

Exemplo 1.

Esse exemplo ilustra a utilização de uma composição aquosa espessante, segundo a invenção ou segundo a técnica anterior, visando es- pessar uma formulação aquosa ácida contendo o ácido cítrico.

Esse exemplo ilustra também as composições aquosas espes- santes, segundo a invenção, assim como as formulações aquosas ácidas, de acordo com a invenção.

Para cada um dos testes número 1 a 16, começa-se por avaliar visualmente o caráter límpido ou turvo de cada composição espessante, e de cada formulação aquosa ácida.

Enfim, mede-se a viscosidade Brookfield® de cada formulação aquosa ácida, a 25°C e a 20 RPM com o módulo ns 3 (segundo o método bem-conhecido do técnico).

Calcula-se em seguida a relação R entre essa viscosidade e a percentagem mássica de composição aquosa espessante introduzida na formulação aquosa ácida a espessar.

Testen9I

Esse teste ilustra a técnica anterior.

Composição espessante.

O teste utiliza uma composição espessante constituída de, ex- pressa em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

- 10 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em

percentagem em peso dos diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 87,0 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 5 500 g/mol;

- 6,3 % de diisocianato de tolueno;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 90 % de uma solução aquosa a 28 % em peso seco de Iauril éter sulfato.

Essa composição espessante utiliza, portanto, um espessante poliuretano e um tensoativo que não podem figurar na presente invenção.

A composição espessante assim realizada é turva.

Formulação aauosa ácida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar uma formulação aquosa ácida, que contém, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da formulação:

- 3 % de ácido cítrico;

- 14 % da composição espessante pré-citada;

- 83 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou turva.

Testens 2.

Esse teste ilustra a técnica anterior.

Composição espessante.

- 10 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso dos diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 87,0 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 5 500 g/mol;

- 6,3 % de diisocianato de tolueno;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 90 % de uma mistura de 2 álcool graxo, tendo 14 e 15 átomos de carbono, e comportando 8 motivos de oxietileno.

Essa composição espessante utiliza, portanto, um espessante poliuretano que não pode figurar na presente invenção, e um tensoativo que pode figurar na presente invenção. A composição espessante assim realizada é turva.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 14,2 % da composição espessante pré-citada;

- 82,8 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou turva.

Teste 3.

Esse teste ilustra a técnica anterior.

Composição espessante.

- 69,4 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 5,3 % de diisocianato de isoforona;

- 25,3 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 90 % de uma solução aquosa a 28 % em peso seco de lauril éter sulfato.

Essa composição espessante utiliza, portanto, um espessante poliuretano que pode figurar na presente invenção, e um tensoativo que não pode figurar na presente invenção.

A composição espessante assim realizada é turva.

Formulação aquosa ácida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar uma formulação aquosa áeida, que contém, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da formulação:

- 3 % de ácido cítrico;

-13,6 % da composição espessante pré-citada;

- 83,4 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou turva.

Teste 4.

Esse teste ilustra a técnica anterior.

Composição espessante.

- 17,65 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso dos diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 87,0 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 5 500 g/mol;

- 6,3 % de diisocianato de tolueno;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono; -15,90 % em peso de água;

- 21,99 % de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mis- tura de álcoois graxos, tendo 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de oxido de etileno;

- 4,44 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 3 motivos de óxido de etileno;

- 40,02 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 8 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 35 motivos de óxido de etileno.

Essa composição espessante utiliza, portanto, um espessante poliuretano que não pode figurar na presente invenção, e um tensoativo que pode figurar na presente invenção.

A composição espessante assim realizada é turva.

Formulação aauosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

-10,4 % da composição espessante pré-citada;

- 86,6 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2. A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou turva.

Teste 5.

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 69,4 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 5 500 g/mol;

- 5,3 % de diisocianato de isoforona;

- 25,3 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono; -15,90 % em peso de água;

- 4,44 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 3 motivos de oxido de etileno;

- 40,02 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 8 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 35 motivos de oxido de etileno.

A composição espessante assim realizada é límpida. Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 9,1 % da composição espessante pré-citada;

- 87,9 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida. Teste 6.

Esse teste ilustra a invenção. Composição espessante.

- 69,4 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 8 000 g/mol;

- 5,3 % de diisocianato de isoforona;

- 25,3 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é

uma mistura de álcoois graxos, tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de oxido de etileno; - 4,44 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 3 motivos de oxido de etileno;

- 3 % de ácido cítrico;

- 9,1 % da composição espessante pré-citada;

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2. A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Testen9 7

Esse teste ilustra a invenção. Composição espessante.

- 69,4 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000

g/mol;

- 5,3 % de diisocianato de isoforona;

- 25,3 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de óxido de etileno;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 9,1 % da composição espessante pré-citada;

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Teste n° 8

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 88,5 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 30 g/mol;

- 5,4 % de diisocianato de isoforona;

- 6,1 % de uma mistura de álcoois lineares, tendo 12 e 13 áto- mos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de oxido de etileno;

- 3 % de ácido cítrico;

- 9,1 % da composição espessante pré-citada;

Teste 9.

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 87,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,6 % de diisocianato de isoforona;

- 6,2 % de uma mistura de álcoois lineares, tendo 12,13,14 e 15 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 9,1 % da composição espessante pré-citada;

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Teste n° 10

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 88,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,0 % de diisocianato de isoforona

- 5,8 % de álcool linear tendo 14 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 5,7 % da composição espessante pré-citada;

- 91,3 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Teste 11.

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 88,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,0 % de diisocianato de isoforona;

- 5,8 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é

uma mistura de álcoois graxos, tendo 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de oxido de etileno;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aauosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 4,35 % da composição espessante pré-citada;

- 92,65 % de água em complemento da água já presente na composição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Teste nº 12

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante. O teste utiliza uma composição espessante constituída de, ex- pressa em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

- 88,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,0 % de diisocianato de isoforona;

- 5,8 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de óxido de etileno;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 4,4 % da composição espessante pré-citada;

- 92,6 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Testens 13 Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 88,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,0 % de diisocianato de isoforona;

- 5,8 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

- 21,99 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 7 motivos de oxido de etileno;

- 3 % de ácido cítrico;

- 4,45 % da composição espessante pré-citada;

- 92,55 % de água em complemento da água já presente na composição espessante.

Testen914

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 88,2 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,0 % de diisocianato de isoforona;

- 5,8 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono; -15,90 % em peso de água;

Essa composição espessante é utilizada para espessar uma formulação aquosa ácida, que contém, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da formulação: - 3 % de ácido cítrico;

- 4,5 % da composição espessante pré-citada;

- 92,5 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

Teste n°15

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 86,6 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono; - 15,90 % em peso de água;

- 3 % de ácido cítrico; - 5,7 % da composição espessante pré-citada;

- 91,2 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

Testen316

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 17,65 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso dos diferentes mònômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 86,6 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aquosa ácida.

- 3 % de ácido cítrico;

- 4,5 % da composição espessante pré-citada;

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2. A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida. O conjunto dos resultados relativos aos testes nQ 1 a 16 figura na

tabela 1 Tabela 1

<table>table see original document page 31</column></row><table> Continuacao...

<table>table see original document page 32</column></row><table> A leitura da tabela 1 demonstra que as composições aquosas espessantes da técnica anterior não satisfazem o técnico: elas são todas turvas e o mesmo acontece para as formulações aquosas ácidas que os contém; por outro lado, seu efeito espessante é pequeno, como provam os valores da relação R todas inferiores a 50.

Ao contrário, as composições aquosas espessantes, de acordo com a invenção, que se apoiam notadamente sobre uma escolha particular de tensoativos e de compostos poliuretanos, possuem um caráter límpido, da mesma forma que as formulações aquosas ácidas que os contêm. Além disso, o efeito espessante obtido é bem melhor do que aquele medido para a técnica anterior, já que os valores de R são todos superiores a 50 no caso da invenção.

Exemplo 2

Esse exemplo ilustra a utilização de uma composição aquosa espessante, de acordo com a invenção, visando espessar uma formulação aquosa ácida contendo o ácido cítrico ou água oxigenada.

Esse exemplo ilustra também as composições aquosas espes- santes, de acordo com a invenção, assim como as formulações aquosas ácidas, de acordo com a invenção.

Para os testes n° 17 e 18, começa-se por avaliar visualmente o caráter límpido ou turvo de cada composição espessante, e de cada formu- lação aquosa ácida.

Enfim, mede-se a viscosidade Brookfield® de cada formulação aquosa ácida, a 25 °C e a 10 RPM com o módulo n° 3 ( segundo o método bem conhecido do técnico) no instante t = 0. Realiza-se a mesma medida no instante t = 28 dias.

Teste n°17

Esse teste ilustra a invenção.

Com posição espessante.

O teste utiliza uma composição espessante constituída de, ex- pressa em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição: - 17,65 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso dos diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 86,6 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Formulação aauosa ácida.

-10 % de ácido cítrico;

-10,4 % da composição espessante pré-citada;

- 79,6 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 2.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

A viscosidade Brookfield® da formulação aquosa ácida a 25 % e a 10 RPM com o modo ns 3 (segundo o método bem-conhecido do técnico) é igual a

- 1275 mPa.s no instante t = 0 - 1200 mPa.s no instante t = 28 dias.

Esse teste demonstra, portanto, que a composição aquosa, de acordo com a invenção, permite espessar eficazmente a formulação aquosa ácida e isto, mantendo seu caráter límpido.

Por outro lado, esse teste demonstra também que o efeito de espessamento pode ser mantido no decorrer do tempo, graças à composi- ção aquosa espessante, de acordo com a invenção.

Teste n° 218

Esse teste ilustra a invenção.

Composição espessante.

- 17,65 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso dos diferentes monômeros em relação ao peso

total do polímero, de:

- 86,6 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 10 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

-15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida. Formulação aquosa ácida. Essa composição espessante é utilizada para espessar uma formulação aquosa ácida, que contém, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da formulação:

- 21,1 % de água oxigenada;

- 11,0 % da composição espessante pré-citada;

- 0,5 % de ácido 1- hidróxi etileno 1,1 difosfônico utilizado como estabilizante da água oxigenada;

- 67,6 % de água em complemento da água já presente na com- posição espessante.

O pH da formulação aquosa ácida é inferior a 3.

A formulação aquosa ácida assim realizada se mostrou límpida.

A viscosidade Brookfield® da formulação aquosa ácida a 25 % e a 10 RPM com o modo n9 3 (segundo o método bem-conhecido do técnico) é igual a

- 2100 mPa.s no instante t = 0

- 1800 mPa.s no instante t = 28 dias.

Por outro lado, esse teste demonstra também que o efeito pode ser mantido no decorrer do tempo, graças à composição aquosa espessan- te, de acordo com a invenção.

Exemplo 3

Os testes n° 19 a 23 que ilustram a invenção utilizam uma com- posição espessante constituída de, expressa em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição.

- 17,65 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso, diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 81,5 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 6 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona; - 6,7 % de um álcool linear, tendo 14 átomos de carbono;

- 15,90 % em peso de água;

A composição espessante assim realizada é límpida.

Essa composição espessante é utilizado para espessar diferen- tes formulações aquosas ácidas, cuja natureza é dada na tabela 2. Essa tabela indica também o valor da viscosidade Brookfield®de cada formulação aquosa ácida, a 25 0C e a 10 RPM com o módulo ne 3 (se- gundo o método bem-conhecido do técnico), assim como seu caráter límpido ou turvo.

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 2: formulações aquosas ácidas com:

- quantidade de cada constituinte expressa em percentagem em peso em relação ao peso total da formulação;

- natureza do ácido utilizado (entre parênteses);

- HEDP: ácido 1- hidróxi etileno 1,1 difosfônico. Esses testes demonstram portanto que as composições aquo- sas, de acordo com a invenção, permitem espessar eficazmente as formula- ções aquosas ácidas, de acordo com a invenção e isto mantendo seu cará- ter límpido.

EXEMPLO 4

Os testes ne 24 a 27 que ilustram a invenção utilizam uma com- posição espessante constituída de, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

- 30,0 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso, diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 81,5 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 6 000 g/mol;

- 6,7 % de isoforona di-isocianato;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 20,0 % em peso de água;

- 20,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 9 átomos de carbono sobre a ca- deia graxa e comportando 115 motivos de óxido de etileno;

- 30,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 8 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 35 motivos de óxido de etileno.

A composição espessante assim realizada é límpida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar diferen- tes formulações aquosas ácidas, cuja natureza é dada na tabela 3.

Essa tabela indica também o valor da viscosidade Brookfield® de cada formulação aquosa ácida, a 25 0C e a 10 rpm com o módulo ns 3 (se- gundo o método bem-conhecido do técnico), assim como seu caráter límpido ou turvo.

<table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table>

Tabela 3: formulações aquosas ácidas com:

- natureza do ácido utilizado (entre parênteses);

Esses testes demonstram portanto que as composições aquo- sas, de acordo com a invenção, permitem espessar eficazmente as formula- ções aquosas ácidas, de acordo com a invenção e isto mantendo seu cará- ter límpido.

EXEMPLO 5

Os testes n° 28 a 29 que ilustram a invenção utilizam uma com- posição espessante constituída de, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

- 25,0 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso, diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 81,5 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 6 000 g/mol;

- 6,7 % de diisocianato de isoforona;

- 6,7 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 31,0 % em peso de água;

- 25,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 8 átomos de carbono sobre a ca- deia graxa e comportando 35 motivos de óxido de etileno;

- 15,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 14 a 15 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 7 motivos de óxido de etileno;

- 4,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 3 motivos de óxido de etileno.

A composição espessante assim realizada é límpida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar diferen- tes formulações aquosas ácidas, cuja natureza é dada na tabela 4.

Essa tabela indica também o valor da viscosidade Brookfield® de cada formulação aquosa ácida, a 25 0C e a 10 rpm com o módulo ne 3 (se- gundo o método bem-conhecido do técnico), assim como seu caráter límpido ou turvo.

<table>table see original document page 40</column></row><table>

Tabela 4: Formulações aquosas ácidas com:

- natureza do ácido empregado (entre parênteses);

- PBTC: ácido 2- fosfono butano -1,2,4- tricarboxílico.

Esses testes demonstram portanto que as composições aquo- sas, de acordo com a invenção, permitem espessar eficazmente as formula- ções aquosas ácidas, de acordo com a invenção, e isto mantendo seu cará- ter límpido.

EXEMPLO 6

Os testes n2 30 a 33 que ilustram a invenção utilizam uma com- posição espessante constituída de, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

-10,0 % de um espessante poliuretano constituído, expresso em percentagem em peso, diferentes monômeros em relação ao peso total do polímero, de:

- 93,7 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 20 000 g/mol;

- 3,43 % de diisocianato de isoforona;

- 2,87 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 20,0 % em peso de água;

- 40,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é

uma mistura de álcoois graxos, tendo de 8 a 10 átomos de carbono sobre a cadeia graxa e comportando 100 motivos de óxido de etileno e 5 motivos de oxido de propileno;

- 30,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 12 a 15 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 7 motivos de óxido de etileno.

A composição espessante assim realizada é límpida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar diferen- tes formulações aquosas ácidas, cuja natureza é dada na tabela 5.

Essa tabela indica também o valor da viscosidade Brookfield®de cada formulação aquosa ácida, a 25 0C e a 10 rpm com o módulo ns 3 (se- gundo o método bem conhecido do técnico), assim como seu caráter límpido ou turvo.

<table>table see original document page 41</column></row><table>

Tabela 5: formulações aquosas ácidas com:

- natureza do ácido empregado (entre parênteses) - * a água oxigenada é estabilizada com 0,14 % em peso (em relação ao peso total da formulação) de ácido 1- hidróxi etileno 1,1 difosfôni- co.

Esses testes demonstram portanto que as composições aquo- sas, de acordo com a invenção, permitem espessar eficazmente as formula- ções aquosas ácidas, de acordo com a invenção, e isto, mantendo seu cará- ter límpido.

EXEMPLO 7

Os testes ns 34 a 36 que ilustram a invenção utilizam uma com- posição espessante constituída de, expresso em percentagem em peso, constituintes em relação ao peso total da composição:

- 93,7 % de polietileno glicol de peso molecular igual a 20 000 g/mol;

- 3,43 % de diisocianato de isoforona;

- 2,87 % de um álcool linear, tendo 12 átomos de carbono;

- 35,91 % em peso de água;

- 20,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 8 átomos de carbono sobre a ca- deia graxa e comportando 35 motivos de óxido de etileno;

- 22,0 % em peso de um tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a cadeia graxa, e comportando 7 motivos de óxido de etileno;

- 4,44 % em peso de tensoativo não iônico etoxilado que é uma mistura de álcoois graxos, tendo de 12 a 18 átomos de carbono sobre a ca- deia graxa, e comportando 3 motivos de óxido de etileno.

A composição espessante assim realizada é límpida.

Essa composição espessante é utilizada para espessar diferen- tes formulações aquosas ácidas, cuja natureza é dada na tabela 6.

Essa tabela indica também o valor da viscosidade Brookfield®de cada formulação aquosa ácida, a 25 °C e a 10 rpm com o módulo n9 3 (se- gundo o método bem-conhecido do técnico), assim como seu caráter límpido ou turvo.

<table>table see original document page 43</column></row><table>

Tabela 6: formulações aquosas ácidas com:

- natureza do ácido empregado (entre parênteses);

- EDTMP: etileno diamina tetrametil fosfônico

Claims

1. Composições aquosas espessantes e límpidas, caracteriza- das pelo fato de que contêm, expressas em porcentagem em peso de cada componente, em relação ao peso total da formulação: (a) de 10% a 80%, de preferência de 20% a 65% de pelo menos 2 tensoativos não iônicos; (b) de 4% a 40%, de preferência de 10% a 30% de pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo menos um grupamento do tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses grupamentos, de pelo me- nos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isocianato escolhido den- tre: - os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isocianato de estearila; - os diisocianatos, e notadamente o diisocianato de 1,4- butano, o diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianatociclohexano e sua mistura com 1 - metil -2,6- diisocianatociclohexano; - os triisocianatos, e notadamente o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato de hexametileno, o trímero do diiso- cianato de isoforona; - e suas misturas; (c) e o restante de água.

2. Composições aquosas espessantes e límpidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que, para os tensoativos usa- dos, os referidos tensoativos são álcoois graxos oxialquilados não iônicos, tendo preferivelmente de 3 a 40 cadeias de oxietileno, e tendo preferencial- mente de 8 a 30 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente de 8 a 20 átomos de carbono.

3. Composições aquosas espessantes e límpidas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que, para os poliuretanos usados, os grupamentos do tipo alquila ou arila ou arilalquila ou a mistura desses grupamentos, são preferencialmente álcoóis graxos, esses álcoóis graxos tendo preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono, muito prefen- cialmente de 10 a 18 átomos de carbono, e extremamente preferencialmente de 10 a 16 átomos de carbono.

4. Composições aquosas espessantes e límpidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que, para os poliuretanos usados, os grupamentos polialquilenoglicóis apresentam um peso molecular compreendido entre 5000g/mol e 20000 g/mol, preferencial- mente compreendido entre 8000g/mol e 15000 g/mol, e muito preferencial- mente compreendido entre 8000g/mol e 12000 g/mol.

5. Composições aquosas espessantes e límpidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que, para os poliuretanos usados, os grupamentos isocianatos são escolhidos do gru- po que consiste em diisocianatos, e notadamente, o 1,4- butano diisocianato, o diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o -4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianato ciclohexano e sua mistura com 1- metil -2,6- diisocianatociclohexano; e suas misturas, e pre- ferencialmente em que o grupamento isocianato é a isoforona do diisocianato.

6. Utilização de composições aquosas espessantes e límpidas, contendo: (a) pelo menos 2 tensoativos não iônicos; (b) pelo menos 1 composto poliuretano, constituído de pelo me- nos um grupamento tipo alquila ou arila, ou arilalquila ou a mistura desses grupamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento iso- cianato escolhido dentre: - os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isocianato de estearila; - os diisocianatos, e notadamente ο 1,4- butano diisocianato, ο diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianatociclohexano e em mistura com 1- metil -2,6- diisocianatociclohexano; - os triisocianatos, e notadamente o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato de hexametileno, o trímero do diiso- cianato de isoforona; - e suas misturas; (c) e a água, caracterizada pelo fato de ser para espessar formulações aquosas ácidas e para conservar sua limpidez.

7. Utilização de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de essas composições aquosas espessantes e límpidas conterem, ex- presso em percentagem em peso de cada constituinte, em relação ao peso total da formulação: (a) de 10 % a 80 %, preferencialmente de 20 % a 65 % de pelo menos dois tensoativos não iônicos; (b) de 4 % a 40 %, preferencialmente de 10 % a 30 % de pelo menos um composto poliuretano, constituído de pelo menos um grupamento do tipo alquila ou arila ou aril alquila ou a mistura desses grupamentos, de pelo menos um grupamento do tipo polialquileno glicol, que é preferencial- mente o polietileno glicol que é preferencialmente o polietileno glicol e de pelo menos um grupamento isocianato escolhido dentre: - os monoisocianatos, e notadamente o isocianato de 1-decila, o isocianato de 1-dodecila, o isocianato de miristila, o isocianato de palmitila , o isocianato de estearila; - os diisocianatos, e notadamente o 1,4- butano diisocianato, o diisocianato de 1,6-hexano , os diisocianatos cicloalifáticos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3- e 1,4- ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1- metil -2,4- diisocianatociclohexano e sua mistura com 1- metil -2,6- diisocianatociclohexano; - os triisocianatos, e notadamente o biureto do diisocianato de hexametileno, o trímero do diisocianato hexametileno, o trímero do isoforona do diisocianato; - e suas misturas; (c) e o resto de água.

8. Utilização de acordo com a reivindicação 6 ou7, caracterizada pelo fato de as composições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos 2 tensoativos que são álcoois graxos oxialquilados não iônicos, tendo preferencialmente de 3 a 40 cadeias de oxietileno, e tendo preferencialmente de 8 a 30 átomos de carbono, muito preferencialmente de 8 a 20 átomos de carbono.

9. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a -8, caracterizada pelo fato de as composições aquosas espessantes e límpi- das conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos do tipo alquila ou arila ou arialquila ou a mistura desses grupamentos são prefe- rencialmente álcoois graxos, esses álcoois graxos tendo de 8 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 10 a 18 átomos de carbono, muito prefe- rencialmente de 10 a 16 átomos de carbono.

10. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizada pelo fato de as composições aquosas espessantes e lím- pidas conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos polietileno glicol têm um peso molecular compreendido entre 5 000 g/mol e -20 000 g/mol, preferencialmente compreendido entre 8 000 g/mol e 15 000 g/mol e muito preferencialmente compreendido entre 8 000 g/mol e 12 000 g/mol.

11. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10, caracterizada pelo fato de as composições aquosas espessantes e límpidas conterem pelo menos um composto poliuretano, cujos grupamentos isocianatos são escolhidos dentre os diisocianatos, e notadamente o 1,4- butano diisocianto, o diisocianato de 1,6-hexano, os diisocianatos cicloalifáti- cos, e notadamente o diisocianato de isoforona, os diisocianatos de 1,3 e 1,4 ciclohexano, o 4,4' diisocianatodiciclohexilmetano, o 1-metil-2,4- diisociana- tociclohexano e sua mistura com o 1-metil -2,6- diisocianatociclohexano e suas misturas, e preferencialmente pelo fato de o grupamento isocianato ser o diisocianato de isoforona.

12. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 11, caracterizada pelo fato de se utilizarem de 2 % a 50 %, preferencial- mente de 4 % a 20 % em peso de composição aquosa espessante e límpi- das em relação ao peso total da formulação aquosa ácida a espessar.

13. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 12, caracterizada pelo fato de a composição aquosa espessante e límpida ser utilizada em uma formulação aquosa ácida, contendo pelo menos um composto acidificante escolhido notadamente dentre os ácidos clorídrico, fosfórico, sulfúrico, nítrico, sulfâmico, acético, bórico, citracônico, cítrico, di- glicólico, etileno diamina tetraacético, fluorídrico, fórmico, gluco-heptônico, glutárico, glicólico, glioxílico, isetiônico, itacônico, láctico, maléico, málico, metanossulfônico, metil succínico, octílico, oxálico, peracético, propiônico, sacárico, succínico, valérico, ou dentre os ácidos fosfônicos, tais como nota- damente, ácido 1- hidróxi etano 1,1- disfosfônico, amino trimetileno fosfôni- co, etileno diamina tetrametil fosfônico, dietileno triamina pentametil fosfôni- co, hexametileno diamina tetrametil fosfônico, hidróxi etil amino dimetil fosfô- nico, 2- fosfono butano -1,2,4- tricarboxílico, ou as misturas desses ácidos, ou ainda as misturas desses ácidos com a água oxigenada.

14. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 13, caracterizada pelo fato de a composição aquosa espessante e límpida ser utilizada em uma formulação aquosa ácida, cujo pH é inferior a 7, prefe- rencialmente inferior a 6, muito preferencialmente inferior a 5, e de maneira ainda mais preferencial inferior a 4.

15. Formulações aquosas ácidas espessas e cujo aspecto é lím- pido, caracterizadas pelo fato de conterem uma composição aquosa espes- sante, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.